WO2005100253A1

WO2005100253A1 - 有害物質を含有する強酸性廃水の処理方法

Info

Publication number: WO2005100253A1
Application number: PCT/JP2004/004753
Authority: WO
Inventors: Hisao Kakegawa; Yoshihiro Suenaga; Syuzo Kakinuma
Original assignee: National University Corporation Kagawa University; Onc Co., Ltd.
Priority date: 2004-03-31
Filing date: 2004-03-31
Publication date: 2005-10-27
Also published as: US20070295669A1; CN1906131A; EP1731485A1; JPWO2005100253A1; CA2561358A1

Abstract

　フッ素およびホウ素、銅、鉛、ヒ素、六価クロム、カドミウム等の有害物質を安全かつ確実に廃液から除去することができる有害物質を含有する強酸性廃水の処理方法を提供する。　有害物質を含有する強酸性液体１Ａの処理方法であって、強酸性液体１Ａにハイドロキシアパタイト１１を混合して、有害物質を固形成分として沈殿させる吸着沈殿工程Ｓ１と、固形成分が沈殿した酸性処理液３Ａに、アルカリ性物質１２を混合して中和する中和工程Ｓ２と、中和された中和処理液４Ａに凝集剤１３を混合して、沈殿した固形成分を凝集させる凝集工程Ｓ３とを、順に実行する。強酸性液体１Ａ中の有害物質を効果的に固定することができ、安全な形で除去することができ、しかも、処理後の液体中に含まれる有害物質の濃度を低下させることができる。しかも、どの工程においても液体を加熱する必要がなく、常温で処理できるから、安全に有害物質を処理することができる。

Description

明細書有害物質を含有する強酸性廃水の処理方法技術分野

本発明は、有害物質を含有する強酸 14廃水の処理方法に関する。ガラス加工工場や液晶加工工場、メツキ工場、半導体工場等から排出される強酸醜液には、毒性の強いフッ素やホウ素、鉛、ヒ素等の含有物質が含まれている場合があり、かかる廃水はそのまま排出すれ,ば環境汚染につながるため、工場等內において無割ヒ処理、つまり、有毒物質を除去または中和して排出することが必要である。し力し、強酸性のフッ化水素や、フッ素と結合して三フッ化ホウ素等を形成するホウ素、また、銅等の重金属を含む廃液は、その処理に手間がかかり、力つ無害化するには特殊な処理が必要である。また、フッ素およびホウ素の廃水処理基準値が引き下げられることから、より一層の高度な無害化処理が求められる。

本発明は、フッ素やホウ素等の有害物質を効果的に廃液から除去するための有害物質を含有する強酸性廃水の処理方法に関する。背景技術

フッ素等を含む強酸性の廃液を処理する方法として、カルシウムィ匕合物やアルミニゥム化合物等を廃液に加えることによって廃液中のフッ素を固定して、物として除去する方法が開発されており（特許文献:!〜 4 ) 、廃液中のフッ素濃度を、廃水処理基準値（1 5ppm以下）とすることについて一定の効果が得られている。しかるに、従来例 1の方法は、処理工程において加熱処理を行うため、力 [1熱装置が必要があり、また、廃液を所定の' まで上昇させるのに時間がかかる等の問題が生じる可能性があり、危険である。

また、従列 2〜 4の方法は、廃液に含まれるフッ素の濃度がせレ、ぜレ、数万 ppmにすぎず、ガラス加工: ϋΐ^液晶製造（加工）工場等から排出される数十万 ppmのフッ素を含む廃液の処理につ、てフッ素除去効果が得られるかどうかは不明である。さらに、いずれの従来例も、フッ素濃度は減少させることに成功しているものの、ホウ素濃度は減少させることができていなレヽ。新しい廃水処理基準では、ホウ素の基簡直が大幅に下げられるため、廃液中に残留するホウ素の濃度をフッ素と同時力つ大幅に低下させることができる処理方法が望まれるが、従? ^列 1〜 4の方法では、新しレ、廃水処 as準値を達成することは不可能である。

【特許文献 1】特開平 6—1 7 0 3 8 0号

【特許文献 2】特開平 7—1 6 5 7 7号

【特許文献 3】特開平 8— 6 6 6 8 7号

【特許文献 4】特開平 9—1 1 7 7 7 5号発明の開示

(発明の目的）

本発明は上記事情に鑑み、フッ素およびホウ素、銅等の有害物質を安全カゝっ確実に廃液から除去することができる有害物質を含有する強酸' («水の処¾方法を « することを目的とする。

(発明の構成）

第 1発明の有害物質を含有する強酸性廃水の処理方法は、有害物質を含有する強酸性液体の処理方法であって、強酸性液体にハイドロキシァパタイトを混合して、有害物質を固形成分として沈殿させる吸着工程と、固形成分が沈殿した酸性処理液に、アルカリ性物質を混合して中和する中和工程と、中和された中和処理液に凝集剤を混合して、 «した固形成分を凝集させる凝集工程とを、順に実行することを特'徴とする。

第 2発明の有害物質を含有する強酸性廃水の処理方法は、第 1発明において、前記吸着沈殿工程を行う前に、強酸 ^生液体にアルカリ性物質を混合して中和する前中和工程と、該前中和工程において中和された前中和処理液に、凝集剤を混合し、該前中和工程にぉレヽて沈殿した固形成分を凝集させる前凝集工程と、該前凝集工程によって凝集された固形成分を除去し、固形成分が除去された凝集処理液に、酸性物質を混合して強酸性液体にする酸化工程とを、順に亍することを糊数とする。第 3発明の有害物質を含有する強酸 IM水の処理方法は、第 1または 2発明において、編己吸着工程において、吸着難剤を混合することを糊とする。第 4発明の有害物質を含有する強酸性廃水の処理方法は、第 3発明において、前記吸着沈殿工程において、ハイドロキシアパタイトを加えてから、吸着凝集剤を混合することを 1敫とする。

第 5発明の有害物質を含有する強酸性廃水の処理方法は、第 1、 2、 3または 4 発明において、 tin己吸着 «工程から ΐίίΐΒ凝集工程までを繰り返し実行するにおいて、 tut己凝集工程後において、固形成分が除去された処理液を強酸 I·生にすることを糊敫とする。

第 6発明の有害物質を含有する強酸水の処理方法は、第 5発明において、前記凝集工程において、中和処理液を弱酸性からアルカリ性の処理液にしてから、凝集された固形成分を除去することを樹敫とする。

(発明の効果）

第 1発明によれば、強謝生液体を中和する前に、強酸性のままの状態でハイド口キシァパタイトを加えるから、強酸性液体中に有害物質が不安定な状態で存在するときに、ハイドロキシアパタイトに吸着させることができる。すると、アルカリ性物質を加えてからハイドロキシアパタイトを加える場合に比べて、ハイド口キシァパタイトによる有害物質の吸着効率を高くすることができる。そして、中和過程にぉヽて強酸液体を中和すれ.ば、液体が弱酸性となつた段階で凝集剤を加えることができるので、凝集剤によってハイドロキシァパタイトとともに沈殿した有害物質を含む固形成分を確実に固定することができる。そして、中和された中和処理液は安全であるから、固形成分を濾過したり Ε_Κしたりすることよって中和処理液から除去することができる。よって、上記工程を行うことによって、強酸性液体中の有害物質を固定した状態で除去することができるから、処理後の液体中に含まれる有害物質の濃度を安全力つ確実に低下させることができる。しかも、どの工程においても液体を加熱する必要がなく、常温で処理できるから、安全に有害物質を処理することができる。

第 2発明によれば、吸着沈殿工程を行う前に、液体に中和処理を行ってから強酸性に戻しており、処理する液体の酸 [·生度を調整してから吸着沈殿工程を行うので、吸着工程を安全に行うことができる。そして、前中和工程等を行うことによつて、前吸着沈殿工程を行う前にある程度有害物質を除去しているから、吸着沈殿ェ程におけるハイドロキシァパタイトによる有害物質の吸着効率をさらに高くすることができる。

第 3発明によれば、アルミニゥム塩ゃカルシゥム塩などの吸着凝集剤によって有害物質を吸着して固形成分として沈殿させることができるから、酸性処理液中の有害物質の濃度を低下させることができ、有害物質の除去効率を高めることができる第 4発明によれば、ハイドロキシァパタイトで除去できなかった有害物質があつても、アルミニウム塩やカルシウム塩などの吸着凝集剤によって固形成分として沈殿させることができるから、酸性処理液中の有害物質の濃度を低下させることができ、有害物質の除去効率を高めることができる。

第 5発明によれば、吸着沈殿工程から凝集工程までの処理を複数回行ぅカゝら'、有害物質の除去効率を高めることができる。

第 6発明によれば、処理液を弱酸性からアル力リ性にしてから強酸性とすることによって、処理液が強酸性となる過程にぉレヽても有害物質を固形成分である中和塩ゃ錯体、共沈混合物等として沈殿させることができるから、酸性処理液中の有害物質の濃度を低下させることができ、有害物質の除去効率を高めることができる。図面の簡単な説明

図 1は、本実施形態の有害物質を含有する強酸性液体の処法のフローチヤ一トである。

図 2は、前処理工程を備えた有害物質を含有する強酸性液体の処理方法のフローチヤートである。発明を実施するための最良の形態

つぎに、本発明の実施形態を図面に基づき説明する。

本実施形態の有害物質を含有する強酸性廃水の処理方法は、ガラス加工工場廃水、メッキエ場、半導体工場等の強酸醜水に含まれる、フッ素やホウ素、銅、鉛、六価クロム、ヒ素等を効果的かつ安全に除去することができる処法であり、とくに、半導体工場から排出される銅エッチング廃液やガラス処理工場から排出され T JP2004/004753

5 るフッ素とホゥ素の両方を含有するガラスエッチング廃液の処理に非常に^ ¾な方法である。

以下に、本実施形態の有害物質を含有する強酸水の処法を説明する。図 1は本実施形態の有害物質を含有する強酸性液体の処理方法のフローチヤ一トである。図 1における強酸性液体 1 Aは、有害物質を含有する強酸'醜水である銅エッチング廃液やガラスエッチング廃液等の p HO. 1以下である強酸性の液体であるこの強酸附夜体 1 Aに対して、ハイドロキシァパタイト 1 1を混合すると（吸着沈殿工程 S 1 ) 、ハイドロキシァパタイト 1 1は、強酸液体 1 A中に粉末や粒状の状態で懸濁した後、銅イオンやフッ素、ホウ素等を吸着して沈殿する。つまり、ハイドロキシァパタイ卜 1 1が有害物質を吸着して固定するから、有害物質を固形成分としてさせることができるのである。

ついで、有害物質が固形成分として沈殿した状態（以下、酸性処理液 3 Aという）にアルカリ†生物質 1 2を混合すると、酸性処理液 3 Aを中和することができ、 ρ Η 7〜9¾¾の液体（以下、中和処理液 4 Αという）となる（中和工程 S 2 ) なお、酸性処理液 3 Αに加えるアルカリ性物質 1 2とは、例えば、水酸化ナトリウムゃ水酸ィヒカルシウム、アンモニア溶液、水酸ィ匕アルミニウム、酸ィ匕アルミ二ゥム等であるが特に限定はなレ、。

そして、中和処理液 4 Aに凝集剤 1 3を混合すれば、沈殿していた固形成分を凝集させることができるから（凝集工程 S 3 ) 、中和処理液 4 Aを濾過すれば（濾過工程 S 4 ) 、有害物質を安定な状態で除去することができ、有害物質の濃度が低レ、処理液 2 Aとすることができる。

なお、中和処理液 4 Aに混合する凝集剤 1 3は、例えば、酸化アルミニウムや酸ィ匕カルシウム、水酸化カルシウム、酸化マグネシウム、ゼォライト、シリカゲル等の無機または有機凝集剤等であるが特に限定はない。

さらになお、中和処理液 4 Aから、凝集した固形成分を除去する方法は、濾過に限られず、凝集した固形成分を脱水して除去してもよく、とくに限定はない。ただし、脱水する場合には、中和処理液 4 Aを脱水装置や脱水機によって回収す P T/JP2004/004753

6 ることが必要である。

本実施形態の有害物質を含有する強酸水の処法は、上記のごとき手順で強酸性液体 1 Aを処理するから、以下のごとき利点が得られる。

( 1 ) 強酸性液体 1 Aを中和する前に、強酸!"生のままの状態でハイドロキシァパタイト 1 1を強酸性液体 1 Aに加えているから、強酸性液体 1 A中に有害物質が不安定な状態で存在するときに、ハイドロキシァパタイト 1 1に吸着させることができる。すると、アルカリ性物質を加えて強酸性液体 1 Aを中和してから、ハイドロキシァパタイト 1 1を加える場合に比べて、ノ、ィドロキシァパタイト 1 1による有害物質の吸着効率を高くすることができる。

( 2 ) ハイドロキシァパタイト 1 1による有害物質の吸着させた後で、酸性処理液 3 Aを中和して中和処理液 4 Aとしている。すると、酸性処理液 3 Aが中和される過程において、酸性処理液 3 Aが弱酸となつた段階で凝集剤 1 3を加えることができる。すると、強酸の状態では、十分な吸着効果 ·凝集効果を発揮できなかつた凝集剤 1 3であっても、常に、安定かつ確実に吸着効果'凝集効果を発揮させることができる力ら、凝集剤 1 3によってハイドロキシァパタイト 1 1とともに沈殿した有害物質を含む固形成分を確実に固定することができる。

( 3 ) 中和処理液 4 Aとしてから固形成分を除去しているから、強酸性の状態では、十分な吸着効果'凝集効果を発揮できなかった凝集剤 1 3であっても、常に、安定かつ確実に吸着効果 ·凝集効果を発揮させることができる。そして、中和処理液 4 Aは安全であり、固形成分を濾過や脱水などの簡単な方法によって中和処理液 4 Aから安全かつ確実に除去することができる。

よって、本実施形態の有害物質を含有する強酸随水の処 a ^法によれば、強酸性液体 1 A中の有害物質を効果的に固定することができ、安全な形で除去することができ、し力、も、処理後の処理液 2 A中に含まれる有害物質の濃度を低下させることができる。

そして、どの工程にぉレ、ても各段階の液体を加熱する必要がなく、常温で処理できる力ゝら、安全に有害物質を処理することができる。

また、処理液 2 Aに酸性物質 1 4を加えた再処理液 5 Aを再び強酸性液体 1 A に戻せば（酸化工程 S 5 ) 、吸着 «ェ程 S l、中和工程 S 2、画工程 S 3、濾過工程 S 4を複数回行うことができる力ゝら、有害物質の除去効率を高めることができ、濾過工程 S 4終了後の処理液 2 A中の有害物質の濃度を大幅に低下させることができる。例えば、銅エッチング廃液であれば、銅の濃度を l ppm以下、六価ク口ムの濃度を 0. 05ppm以下にまで低下させることができ、ガラスェッチング廃液であれば、フッ素の濃度を 1 ppm以下、ホゥ素の濃度を 2 Oppm以下にまで低下させることができる。

とくに、凝集工程 S 3において上述したようなアル力リ†生物質 1 2を加えて中和処理液 3 Aをアルカリ性にすると、処理液 2 Aはアルカリ性となるが、このァルカリ性の処理液 2 Aに酸性物質 1 4を混合した場合、処理液 2 Aが酸生となる過程において、有害物質を中和塩としてさせることができるから、処理液 2 A 中の有害物質の濃度を低下させることができ、有害物質の除去効率を高めることができる。

なお、処理液 2 Aに混合する酸性物質 1 4は、例えば、硫酸や塩酸、硝酸等であるが特に限定はない。

さらに、吸着沈殿工程において、ハイドロキシァパタイト 1 1とともにアルミ二ゥム塩ゃカルシゥム塩などの吸着凝集剤を混合すれば、アル'ミ二ゥム塩等の吸着凝集剤によっても有害物質を吸着して固形成分としてさせることができるから、酸性処理液 3 A中の有害物質の濃度を低下させることができ、有害物質の除去効率を高めることができる。

とくに、ハイドロキシァパタイト 1 1を加えた後、上述したようなアル力リ性物質 1 2を加えて酸を、 p H :！〜 3程度に低下してからアルミニウム塩を加えれば、ハイドロキシァパタイト 1 1だけでは除去できなかった有害物質があっても、アルミニウム塩によって固形成分として沈殿させることができるから、酸性処理液 3 A中の有害物質の濃度をより一層低下させることができ、有害物質の除去効率を高めることができる。

なお、アルミニウム塩とは、例えば、ポリ塩化アルミニウムや酸ィ匕アルミ-ゥム、硫酸アルミニウム、水酸ィ匕アルミニウム等、カルシウム塩とは、酸化カルシゥム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム等であるが特に限定はない。また、その他の吸着纏剤としては、ゼォライトゃ有機凝集剤等があるが、特に限定はない 2004/004753

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また、強酸性液体 1 Aが、高濃度（数十万 ppm以上）のフッ素、ホウ素を含有する液体の場合には、前記吸着沈殿工程 S 3を行う前に、以下のごとき前処理工程を.行うと、より効果的かつ安全にフッ素、ホウ素の濃度を低下させることがでさる。

図 2は前処理工程を備えた有害物質を含有する強酸生液体の処¾ ^法のフローチヤー卜である。図 2に示すように、強酸性液体 1 Aにアル力リ性物質 1 2を混合して、強酸性液体 1 Aを中和する（前中和工程 P S 1 ) 。すると、強酸!"生液体 1 Aが中和されて前中和処理液 4 Bとなる過程にぉレヽて、有害物質を固形成分である中和塩としてさせることができる。

この前中和処理液 3 Bに凝集剤 1 3を混合すれば、沈殿してレ、た固形成分を凝集させることができるから（前凝集工程 P S 2 ) 、前中和処理液 4 Bを濾過すれば（前濾過工程 P S 3 ) 、有害物質を安定な状態で除去することができ、有害物質の濃度が低レ、凝集処理液 5 Bとすることができる。

なお、前中和処理液 4 Bから、凝集した固形成分を除去する方法は、濾過に限られず、凝集した固形成分を脱水して除去してもよく、とくに限定はない。ただし、脱水する場合には、前中和処理液 4 Bを脱水装置や脱水機によって回収することが必要である。

また、凝集処理液 5 Bに酸性物質 1 4を加えれば（酸ィ匕工程 P S 4 ) 、凝集処理液 5 Bを強酸性の強酸性液体 1 Bとすることができるから、その後、強酸性液体 1 Bに対して、上述した吸着工程 S 1、中和工程 S 2、工程 S 3、濾過工程 S 4を行えば、強酸性液体 1 Aが、高濃度（数十万 ppm以上）のフッ素、ホゥ素を含有する液体であっても、最終的に処理された処理液 2 A中のフッ素およびホウ素の濃度をさらに減少させることができる。

そして、処理液 2 Aに再び酸性物質 1 4を加えて（酸化工程 P S 4 ) 吸着沈殿工程 S l、中和工程 S 2、凝集工程 S 3、濾過工程 S 4を繰り返せば、最終的に処理された処理液 2 A中のフッ素およびホウ素の濃度を、新しい廃水処理基簡直 ( フッ素の濃度を 8 ppm以下、ホウ素の濃度を 1 0 ppm以下）を満たすように処理することができる。 T JP2004/004753

9 また、吸着沈殿工程 S 1を行う前に、強酸性液体 1 Aに前中和処理 P S 2を行つてから強酸性に戻しており、処理する強酸性液体 1 Bの酸 I"生度を p HO. 1〜 1程度に調整することができるから、吸着沈殿工程 S 1を安全に行うことができる。そして、前中和工程 P S 1、前凝集工程 P S 2、前濾過工程 P S 3を行うことによって、吸着沈殿工程 S 1を行う前にある程度有害物質を除去しているから、吸着沈殿ェ程 S 1におけるハイドロキシァパタイト 1 1等による有害物質の吸着効率をさらに高くすることができる。

【実施例 1 J

銅を含む廃液を、本発明の処理方法（吸着沈殿工程 S l、中和工程 S 2、凝集ェ程 S 3、濾過工程 S 4 ) によって処理したと、廃液を中和しながら銅を析出させて分離する処理方法（従来法）によって処理した場合において、処理後の処理液中に含まれる銅および六価クロムの濃度を比較した。

銅を含む廃液は、 1 に、銅が 5 0 0 O ppm、六価クロムが 9 8 ppm含まれるものを使用した。

液体中の銅の濃度は JIS K0102- 52. 2 (フレーム原子吸光光度法）、六価クロムの濃度は JIS K0102-65. 2 (ジフエ二ルカノレ,ベジド吸光光度法）によって測定した。まず、従来法として、廃水 1 Lに水酸化ナトリゥムを加えた中和（ p H 7〜 8 ) してからハイドロキシァパタイト 5 0 g ( 5 %) 加え、その後、物を謹剤 ( 商品名：スミフロック（住友化学製） ) によって «させて、）H 物を濾過して取り除いた。

すると、纏物を取り除レヽた後の処理液中の銅および六価ク口ムの濃度は、銅： 1 8 0 0 ppm、六価クロム： 8 5ppmであった。

—方、本発明の処¾ ^法として、廃水 1 Lにハイドロキシァパタイト 5 0 g ( 5 %) 加えた後、水酸化ナトリウムを ¾1えて中和（p H 7〜8 ) とし、その後、 rt 物を镍剤（商品名：スミフロック（住友化学製） ) によって纖させて、難物を濾過して取り除レ、た、物を取り除レ、た後の処理液中の銅および六価ク口ムの濃度は、銅： 1 0〜2 3 ppm、六価クロム： 1. 8〜3. 4 ppmである。

そして、処理液に濃硫酸を加えて p H 1以下にしたのち、上記処理を再度行つた処理液中の銅および六価クロムの濃度は、銅： 0. 6ppm、六価クロム： 0. 01 ppmであり、さらに処理液中の銅および六価クロムの濃度を低下させることができ、従来法に比べて銅等を除去する効果が非常に高いことが確認できる。そして、廃水処¾¾準値（銅 3 ppm、六価クロム 0. 5ppm) を十分に満たすように処理できていることが ¾ ^できる。

【実施例 2】

フッ素を 1 6 0 0 0 0〜 1 7 0 0 0 Oppm、ホウ素を 5 0 0 0〜7 0 0 Oppm含む廃液を、本発明の処理方法（前処理工程、吸着沈殿工程 S l、中和工程 S 2、凝集工程 S 3、濾過あるレ、は脱水工程 S 4 ) によつて処理した結果を以下に示す。

液体中のホウ素の濃度は JIS K0102-47. 1 (メチレンブルー吸光光度法）、フッ素の濃度は JIS K0102- 34. 1 (ランタンアリサリンコンプレキソン法）によって測定しまず、前処理工程として、水 1 Lをカ卩ぇ 2 Lとする。水酸化カルシウム約 500 g ( 5 %) を少しずつカ卩え、 p H 8〜 1 0にする。この状態で 1時間程以上放置し反応を確実に進行させ、その後凝集剤（商品名：スミフロック（住友化学製） ) と水を合わせて約 2 L wえて、凝集物を濾過して取り除く。すると、凝集物を取り除いた液体（上記実施形態では、強酸性液体 1 Bが該当する）は、フッ素の濃度が 9, 700〜29, 000 ppm、ホウ素の濃度力 ¾20〜800 ppmとなる。

凝集物を取り除レ、た液体 1 Lに濃硫酸を加え、 p H0. 2〜0. 3にして約 3 0分間放置すると白色の沈殿物が析出する。その後、ハイドロキシアパタイト 5 %をカ卩えた後、水酸化カルシウムを加えて約 p H 2〜 3にして、ポリ塩化アルミニウム 5 %加える。

ついで、酸ィ匕アルミニウム、酸化カルシウム、水酸ィヒカルシゥム、酸化マグネシゥム等を加えて、 p H 8〜 9ににして 3 0分以上放置した後、凝集剤滴品名：スミフロック（住友ィ匕学製） ) と水を合わせて約 2 L禾 ¾|]えて、凝集物を濾過して取り除く。すると、凝集物を取り除いた液体（上記実施形態では、処理液 2 Aが該当する）は、フッ素の濃度が 1. 6 ppm、ホウ素の濃度が 2 8 ppmとなる。

つまり、フッ素を 1 6 0 0 0 0〜1 7 0 0 0 Ορρπκ ホウ素を 5 0 0 0〜7 0 0 Oppm含む廃液であっても、本発明の方法で処理すれば、麟物を取り除いた液体中のフッ素濃度は、新しい廃水処纏簡直（8 ppm以下）を満たすように処理すること 4753

11 ができる。

そして、凝集物を取り除レ、た液体 1 Lに濃硫酸を加え、 p H0. 2〜0. 3にして約 3 0分間皿すると白色の «物力 S析出するから、再度ハイドロキシァパタイト 5 % をカロえて上記錢を行えば、フッ素の濃度が 0. 7ppm、ホゥ素の濃度が 1 6 ppmとなり、フッ素濃度およびホウ素の濃度もさらに減少させることができるから、上記^^ を繰り返し行えば、フッ素濃度だけでなくホウ素濃度も新しい廃水処理基簡直を満たすように処理することができると考えられる。

なお、難物を取り除いた液体（上記実施形態では、処理液 2 Aが該当する） 1 Lに酸化アルミニウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化マグネシウム等を加えて p H l 1〜1 2としてから、ポリ塩ィ匕アルミニウム 5 %加え p H 3〜 4にし、酸化アルミニウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム（消石灰）、酸化マグネシウム等を加えて、 p H 8〜9として 3 0分以上放置したのち、その後有機凝集剤（スミフロック等）と水を合わせて約 2 L¾¾加えて、凝集物を濾過して取り除いても、フッ素の濃度を 0. 8 ppm、ホウ素の濃度を 1 8 ppmとすることができ、フッ素濃度およびホウ素の濃度を減少させることができる。よって、この作業を繰り返しても、フッ素濃度だけでなくホウ素濃度も新しい廃水処理基準値を満たすように処理することができると考えられる。産業上の利用可能性

本発明の有害物質を含有する強酸性廃水の処理方法は、ガラス加工工場や液晶加ェェ場、メッキエ場、電子部品製造半導体工場、鉄鋼および非鉄金属鉱業工場等から排出される強酸醜液に含まれる、フッ素やホウ素、銅、鉛、ヒ素、カドミウム、六価クロム、（マンガン、セレン'）等の含有物質の除去に適している。

Claims

請求の範囲

1 有害物質を含有する強酸生液体の処法であつて、強酸! "生液体にハイドロキシアパタイトを混合して、有害物質を固形成分として沈殿させる吸着沈殿工程と、固形成分が沈殿した酸性処理液に、アル力リ性物質を混合して中和する中和工程と、中和された中和処理液に凝集剤を混合して、沈殿した固形成分を凝集させる凝集ェ程とを、順に実行することを特徴とする有害物質を含有する強酸水の処法

2 tin己吸着工程を行う前に、強酸性液体にアルカリ性物質を混合して中和する前中和工程と、該前中和工程において中和された前中和処理液に、凝集剤を混合し

、該前中和工程においてした固形成分を凝集させる前凝集工程と、該前凝集ェ程によって凝集された固形成分を除去し、固形成分が除去された凝集処理液に、酸性物質を混合して強酸性液体にする酸化工程とを、順に実行することを特徴とする請求項 1記載の有害物質を含有する強酸性廃水の処«法。

3 tilt己吸着工程において、吸着剤を混合することを特徴とする請求項 1または 2記載の有害物質を含有する強酸性廃水の処理方法。

4 嫌己吸着工程において、ノ、イドロキシアパタイトを加えてから、吸着凝集剤を混合することを特徴とする請求項 3記載の有害物質を含有する強酸! ^水の処理方法。

5 ΙΐίΙ己吸着工程から廳己凝集工程までを繰り返しするにおいて、 Siit己凝集工程後において、固形成分が除去された処理液を強酸 [·生にすることを樹敫とする請求項 1、 2、 3または 4記載の有害物質を含有する強酸醜水の処法。 6 ΙίΠΒ«Ι1程において、中和処理液を弱酸生からアルカリ性の処理液にしてから、凝集された固形成分を除去することを特徴とする請求項 5記載の有害物質を含有する強酸水の処 ¾方法。