WO2005087858A1

WO2005087858A1 - ゴム組成物及びこれを用いた空気入りタイヤ

Info

Publication number: WO2005087858A1
Application number: PCT/JP2005/004448
Authority: WO
Inventors: Koji Masaki
Original assignee: Bridgestone Corporation
Priority date: 2004-03-16
Filing date: 2005-03-14
Publication date: 2005-09-22
Also published as: EP1726616A1; US20070155902A1; EP1726616A4; CN1934182B; EP1726616B1; JP5291858B2; JP2005298804A; CN1934182A

Abstract

　作業性を損なうことなく、貯蔵弾性率と損失係数とに優れた性能を発揮するゴム組成物を得る。天然ゴム及び合成ジエン系ゴムの少なくとも１方のゴムからなるゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、５千～３０万の重量平均分子量（ゲル浸透クロマトグラフィーによるポリスチレン換算）を有する芳香族ビニル化合物−ジエン化合物共重合体（Ｂ）５～６０質量部を含んでなり、前記共重合体（Ｂ）が、５～８０質量％の芳香族ビニル化合物からなり、ジエン化合物の部分のビニル結合量が１０～８０質量％であることを特徴とするゴム組成物を提供する。かかるゴム組成物は、空気入りタイヤのトレッド部配合に用いることができる。

Description

明細書

ゴム組成物及びこれを用いた空気入りタイヤ

技術分野

[0001] 本発明は、芳香族ビニル化合物 -ジェン化合物共重合体を含有するゴム組成物、及び力かるゴム組成物をトレッド部の接地部分に用いた空気入りタイヤに関する。背景技術

[0002] 現在、液状のスチレンブタジエン共重合体ゴム（以下、単に「SBR」と称することがある。）には、主に分子量約 1万のものが広く用いられる（例えば、特許文献 1参照)。また、液状 SBRは耐摩耗性のために用いられる（例えば、特許文献 2参照)。貯蔵弾性率を改良する技術には、ポリエチレングリコールポリマレエート（PEGM)配合がある (例えば、特許文献 3参照)。

特許文献 1：特開昭 61—203145号公報

特許文献 2 :特開平 01— 197541号公報

特許文献 3 :特開 2003— 176378号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0003] 本発明者は、従来の配合手法が、ゴム組成物の加工等の作業性、ゴム組成物の貯蔵弾性率及び損失係数において不十分であることを見出した。

[0004] 本発明の課題は、配合や混練、加工等の作業性を損なうことなぐ高い貯蔵弾性率と低い損失係数とを有するゴム組成物を得ることである。

[0005] また、本発明の課題は、配合や混練、加工等の作業性を損なうことなぐ高い貯蔵弾性率と低い損失係数とを有すると共に、破壊強度の向上が安定して得られるゴム組成物を得ることである。

課題を解決するための手段

[0006] 本発明は、天然ゴム及び合成ジェン系ゴムの少なくとも 1方のゴム力なるゴム成分

(A) 100質量部に対して、 5千一 30万の重量平均分子量 (ゲル浸透クロマトグラフィ一によるポリスチレン換算）を有する芳香族ビ-ルイ匕合物ジェンィ匕合物共重合体（ B) 5— 60質量部を含んでなり、前記共重合体 (B)が 5— 80質量％の芳香族ビュル化合物からなり、ジェン化合物の部分のビニル結合量が 10— 80質量％であることを特徴とするゴム組成物及び力かるゴム組成物を用いた空気入りタイヤに係るものである。

[0007] 本発明者は、上述の課題を解決するため、従来の配合手法を種々検討した。

その際、本発明者は、前記特許文献 1記載のような従来の配合手法では、カーボンブラック (以下、「CZB」と称する。）の増量を行うことによって G' (貯蔵弾性率)が増加し、 tan S (損失係数)も増加してしまい、配合物のム一-一粘度（以下、「ML」と称する。）の増加が起こり、加工性が低下することを知見した。

[0008] また、本発明者は、前記特許文献 2記載のように、高分子量のマトリクスとしての SB Rにインクレメント法でスチレンの組成分布を持たせたゴム組成物では、組成がテーパー構造をもつことになるため、このようなマトリクスポリマーはブロードな tan δ温度分散をもち、損失係数が不十分となることを知見した。なお、前記特許文献 2記載のように乳化重合の液状 SBRを組み合わせる場合、力かる SBRがブロードな分子量分布を持つ傾向があるため、損失係数に不利となることが知見された。

[0009] さらに、本発明者は、前記特許文献 3記載の PEGMの配合は、 G'を増加させるが、 tan δは同等で損失係数の改良効果が足りないことを知見した。

[0010] 本発明者は、上述の知見が、上記特許文献等記載の配合において、損失係数の改良を不十分にしている原因であると考え、かかる知見の下、タイヤトレッド配合での検討を行!ヽ、種々の分子構造の芳香族ビニル化合物 -ジェン化合物共重合体を検討したところ、所定の分子構造の比較的高分子量（10万程度)の共重合体を用いることにより、作業性を損なうことなぐ貯蔵弾性率と損失係数との改良を両立できることを突き止め、本発明に到達した。

[0011] また、本発明者は、上述のゴム組成物において、相溶性に優れたマトリクス力ゴム組成物の破壊強度を高め、優れた貯蔵弾性率と損失係数の向上の安定性をもたらすことを知見した。

[0012] 上述のゴム組成物は、空気入りタイヤにおいて、高 G'と低 tan δとの両立向上を可能とし、比較的高分子量の液状 SBRを用いた乗用車用タイヤ（PSR)の汎用及び高性能トレッド配合とすることができる。し力しながら、マトリクスの非相溶ィ匕が起これば、破壊強度 (以下、「TB」と称することがある。）の低下を起こす可能性がある。

[0013] かかる知見の下、本発明者は、安定した相溶性を得るベぐマトリクスのミクロな分子構造について更に詳細に検討した。相溶性を高めるには種々の手段が考えられた力マトリクスと液状共重合体とのミクロ構造を検討することで、上述のゴム組成物の構成を本質的に変えることなぐ上述のゴム組成物の有用性を高めることができる。

[0014] その結果、本発明者は、所定の芳香族ビュル化合物含量及びビニル結合量を有する共重合体 (C)を含有するゴム成分 (A)と、液状 SBRのような所定の共重合体 (B )とを含むゴム組成物において、共重合体 (C)と共重合体 (B)との芳香族ビニル化合物の含量の差を 30質量％以下とすることによって、マトリクスとしてのゴム成分 (A)と共重合体 (B)との相溶性を高めることができることを突き止め、本発明に至った。発明の効果

[0015] 本発明によれば、通常のァロマオイルのような軟化剤に代えて所定の分子構造の芳香族ビ-ルイ匕合物ジェンィ匕合物共重合体を配合することにより、作業性を損なうことなぐ貯蔵弾性率と損失係数とを著しく改良することができる。

[0016] また、本発明によれば、所定の共重合体 (C)と所定の共重合体 (B)とを用い、共重合体 (C)と共重合体 (B)との芳香族ビニル化合物の含量の差を 30質量％以下とすることによって、マトリクスとしてのゴム成分 (A)と共重合体 (B)との相溶性が確保され、 TB、 G'及び tan δの向上を安定して得ることができる。

発明を実施するための最良の形態

[0017] (1)ゴム組成物

ゴム成分 (Α) 100質量部に対して、所定の共重合体 (Β) 5— 60質量部を含んでなる。

[0018] (2)ゴム成分 (Α)

天然ゴム及び合成ジェン系ゴムのうち少なくとも 1方のゴム力もなる。各種のものが適用可能であるが、乳化重合又は溶液重合によるものが好ましい。また、耐摩耗性、耐熱性等の点で、ガラス転移温度 Tgがー 60°C以上のものが好ま、。

[0019] 合成ジェン系ゴムとしては、シス一 1, 4 ポリイソプレン、スチレンブタジエン共重合体、低シス 1, 4—ポリブタジエン、高シス 1, 4—ポリブタジエン、エチレンプロピレンジェン共重合体、クロ口プレン、ハロゲン化ブチルゴム、アタリ口-リトルブタジェンゴム等を例示でき、天然ゴム及び合成ジェン系ゴムは、単独使用のみならずブレンドして使用できる。

[0020] 好まし!/、ゴム成分 (A)は、天然ゴム、シス 1, 4 ポリイソプレン、 SBR、ポリブタジェンである。なお、ゴム成分 (A)中、 SBRが 50質量⁰ /₀以上含まれていると、所定の共重合体 (B)の組み合わせによる改良効果が明確になる点で好ま、。

[0021] 好ましくは、ゴム成分 (A)は、 30万一 150万の重量平均分子量のスチレンブタジェン共重合体 (C)を 50質量％以上含有する。また、好ましくは、共重合体 (C)は 20 一 60質量％の芳香族ビニルイ匕合物力なり、ジェンィ匕合物の部分のビニル結合量が 10— 80質量％である。力かるゴム成分 (A)は、所定の範囲内において、相溶性を確保でき、 TB、 G'及び tan δの向上を安定して提供する。なお、ビスマレイミド配合（ ΒΜΙ)のもの（特開 2001— 131343号公報）は、所定の共重合体 (Β)を含有せず、 G 'を増加させるが、 tan δは同等で損失係数の改良効果が足りず、また、共重合体 (Β )との相溶'性を問題とするものではな、。

[0022] 好ましくは、共重合体 (C)は、 20質量％以上の芳香族ビニルイ匕合物力もなる乳化重合スチレンブタジエン共重合体、又は 20質量％以上の芳香族ビニルイ匕合物からなり、ジェンィ匕合物の部分のビニル結合量が 10質量％以上である溶液重合スチレンブタジエン共重合体である。

[0023] (2)芳香族ビニル化合物ジェン化合物共重合体 (Β)

単量体である芳香族ビ-ルイ匕合物とジェンィ匕合物とが共重合したィ匕合物である。 5 千一 20万、又は 5千一 30万の重量平均分子量 (ゲル浸透クロマトグラフィーによるポリスチレン換算）を有する。共重合体 (Β)は、 5— 80質量％の芳香族ビ-ルイ匕合物からなり、ジェン化合物の部分のビニル結合量が 10— 80質量％である。

[0024] 共重合体 (Β)は、好ましくは 2万一 15万、又は 2万一 20万の重量平均分子量、更に好ましくは 5万一 15万の重量平均分子量を有する。より高分子量のものが貯蔵弹性率及び損失係数に優れるが、 15万以上、又は 20万以上では作業性が低下する。また、分子量分布は狭いのが好ましい。広いと損失係数に劣る傾向が出る。 [0025] 5質量％未満か、又は 80質量％を超える芳香族ビニルイ匕合物、及び 10質量％未満カ又は 80質量％を超えるビュル結合量のジェンィ匕合物力もなる共重合体は、いずれも、所望の作業性、貯蔵弾性率及び損失係数の両立向上が不十分である。なお、ここに規定するビニル結合量は、ジェンィ匕合物由来の構成単位中のビニル結合の量を示し、シス結合及びトランス結合で表される他の結合を含むすべての結合の量に占めるビニル結合の量の割合を示す。

[0026] 芳香族ビュル化合物としては、スチレン、 p—メチルスチレン、 m—メチルスチレン、 p tert—ブチルスチレン、 α—メチルスチレン、クロロメチルスチレン、ビニルトルエン等が挙げられる。好ましいくは、スチレン、 ρ—メチルスチレン、 α—メチルスチレンが挙げられる。特に、スチレンが好ましい。

[0027] ジェン化合物としては、ブタジエン、イソプレン、ペンタジェン、 2, 3 ジメチルブタジェン等が用いられ、特に、ブタジエンが好ましい。

[0028] 好ましくは、共重合体 (Β)は、 5千一 20万の重量平均分子量を有する。また、好ましくは、共重合体 (Β)は 10— 70質量％の芳香族ビニルイ匕合物力もなる。また、好ましくは、共重合体 (C)と共重合体 (Β)の芳香族ビ-ルイ匕合物の含量の差は 30質量 %以下である。芳香族ビニル化合物の含量の差が 30質量％を超えると、相溶性が低下し易ぐ十分な破壊強度が得られない可能性がある。

[0029] 共重合体 (Β)は、所定の分子構造が与えられる限り、種々の製造方法によって得ることができる。共重合体 (Β)は、各種液状、又は低分子量のポリマー又はゴムが適用可能であり、好ましくは、スチレンとブタジエンとを溶液重合することにより好適に製造される。特に好ましくは、共重合体 (Β)は溶液重合スチレンブタジエン共重合体ゴムである。

[0030] 工業的な方法を例示すると、有機リチウム化合物を開始剤として、炭化水素溶媒中で、所定の単量体を共重合させる方法である。例えば、共重合体 (Β)は、槽型又は塔型の反応器中において、炭化水素溶媒中、有機リチウム化合物開始剤をエーテル又は第 3級ァミンの存在下で用いて、少量の 1, 2 ブタジエンを含む 1, 3 ブタジェンのようなジェンィ匕合物と芳香族ビ-ルイ匕合物とを共重合させることにより得ることができる。 [0031] 5千一 20万、又は 5千一 30万の分子量の液状 SBR (前記特許文献 2参照）は知られているが、かかる SBRは、本発明にかかる所定の分子構造で規定される共重合体 (B)とは異なり、本発明にかかる所定の分子構造が貯蔵弾性率と損失係数との両立を可能にすることは明らかでない。力かる公知の液状 SBR (前記特許文献 2参照）は、乳化重合により形成され、本発明にかかる所定の分子構造で規定される共重合体 (B)と異なり、一般にブロードな分子量分布が形成される。カゝかる SBRを配合したゴム組成物 (前記特許文献 2参照）は、タイヤに加工された場合、損失係数が不利に働き、低燃費性に劣る。本発明では、共重合体 (B)が所定の分子構造を有すること等により、前記の低燃費性の問題は解消できる。

[0032] また、インクレ法でスチレンの組成分布を持たせ、テーパー構造を有する高分子量マトリクス SBR (前記特許文献 2参照）が知られている力力かるマトリクスはブロードな tan δ温度分散をもち、力かるマトリクスを用いるゴム組成物（前記特許文献 2参照 )は損失係数に劣る。本発明では、所定の分子構造で規定される共重合体 (Β)を所定の配合量で用いる等により、前記損失係数の問題は解消できる。

[0033] (3)充填材

ゴム組成物は更に種々の充填材を含んでなることができる。充填材としては、 CZB 、シリカ、炭酸カルシウム、酸ィ匕チタン等の少なくとも 1種が用いられ、好ましくは CZ Β及びシリカの少なくとも 1方である。

[0034] 充填材は、ゴム成分 (Α) 100質量部に対して、 30— 90質量部含むことができる。 3 0質量部未満では、加硫物の破壊特性及び耐摩耗性等が十分でなぐ 90質量部を超えると、作業性等において好ましくないからである。充填材として用いられる CZB を例示すると、 FEF、 HAF、 ISAF、 SAF等のクラスであり、特に好ましくは ISAFクラスー HAFクラス、又は SAFクラス一 HAFクラスである。 CZBとシリカとを併用する場合の配合比は、配合目的に応じて任意に変化させることができる。

[0035] (4)軟化剤

ゴム組成物は更に種々の軟化剤を含んでなることができる。軟化剤としては、プロセス油、例えば、パラフィン系、ナフテン系、ァロマチック系等の少なくとも 1種を用いることができ、破壊特性、耐摩耗性を重視する用途にはァロマチック系が、また、低発熱性、低温特性を重視する用途にはナフテン系又はパラフィン系がそれぞれ好ましい。

[0036] 好ましくは、共重合体 (B)及び軟化剤の総量はゴム成分 (A) 100質量部に対して 5 一 80質量部である。 80質量部を超えると、加硫ゴムの破壊特性が低下する傾向がある。

[0037] (5)その他の添加剤

ゴム組成物には、上記ゴム成分 (A)、共重合体 (B)、充填材の他、加硫促進剤、必要に応じて、ゴム工業で通常使用されているシランカップリング剤、加硫剤や、他の加硫促進剤、加硫促進助剤、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、老化防止剤、プロセス油、亜鉛華、ステアリン酸等を配合することができる。

[0038] 加硫剤としては、例えば、硫黄等が挙げられ、これらの使用量は、ゴム成分 (A) 10 0質量部に対し、硫黄分として 0. 1— 10質量部、好ましくは 0. 5-5. 0質量部である。 0. 1質量部未満では、加硫ゴムの破壊特性ゃ耐摩耗性が低下し、 10質量部を超えると、ゴム弹'性が失われる傾向がある。

[0039] (6)空気入りタイヤ

上記ゴム組成物は、空気入りタイヤ、特に、タイヤトレッド部、好ましくはトレッド部の少なくとも接地部分に用いることができる。

[0040] 液状 SBRは主に分子量 1万のものが現在適用されているが（前記特許文献 1参照）、かかる SBRは、本発明にかかる所定の分子構造で規定される共重合体 (B)とは異なり、本発明にかかる所定の分子構造が貯蔵弾性率と損失係数との両立を可能にすることは明らかでない。本発明のゴム組成物は、力かる従来技術の適用範囲を、所定の分子構造の比較的高分子量（5千一 20万、又は 5千一 30万）の液状共重合体 (B) を適用することによって拡大する。つまり、本発明では、タイヤトレッド配合に、所定の共重合体 (B)を適用することができ、これによつて、ゴム組成物としての作業性を損なわずに、高貯蔵弾性率 (高 G' )と低損失係数 (低 tan δ )とを両立向上させることができる。

[0041] ゴム組成物は、液状 SBR(2千一 5万）の配合 (CZBIOO質量部、軟化剤 100質量部）（前記特許文献 1参照）との区別化のため、前述のように、所定の共重合体 (B)を用いるのはもちろんのこと、タイヤトレッド配合〔ISAF及び HAFクラス、又は SAF— H AFクラスの CZBを 30— 90質量部（シリカ配合含有可）添加可能〕が用いられ、及び軟化剤 +所定の共重合体 (B)を 5— 80質量部添加可能である。

[0042] G'向上の関連技術としては、 PEGM配合 (特許文献 3)が既にあるが、本発明は、これらの技術を適用することもでき、これらの技術について、更に作業性を損なうことなぐ貯蔵弾性率と損失係数とを両立改良できる技術として、所定の共重合体 (B)を酉己合することができる。

実施例

[0043] 本発明を実施例に基づいて詳細に説明する。

(実施例 1)

表 1に示すトレッド部配合において、表 2に示す共重合体 (B)を用いてゴム組成物を作製し、空気入りタイヤの製造条件に従って加硫する。この例では、表 1及び 2に示すように、共重合体 (B)は 2万 5千の重量平均分子量を有する SBRであり、 25質量⁰ /₀のスチレンからなり、ブタジエンの部分のビュル結合量は 65質量⁰ /₀である。かかる SBRを、ゴム成分〔SBR1500 :JSR (株)製〕 100質量部に対して 30質量部含有させる。なお、充填材の CZBには ISAFクラスのものを 65質量部用いる。

[0044] (実施例 2— 4)

表 2に示すように、実施例 1において、共重合体 (B)の重量平均分子量を、 4万（実施例 2)、 8万（実施例 3)及び 12万（実施例 4)に変える以外は実施例 1と同様にして、ゴム組成物を作製し、加硫する。

[0045] 重量平均分子量 8万の液状共重合体は、例えば、以下のように作製することができる。

乾燥し、窒素置換された 800mLの耐圧ガラス容器に、ブタジエンのシクロへキサン溶液（16%)、スチレンのシクロへキサン溶液（21%)を、ブタジエン単量体 40g、スチレン単量体 10gとなるように注入し、 2, 2—ジテトラヒドロフリルプロパン 0. 66ミリモルを注入し、これに、 n—ブチルリチウム（BuLi) 1. 32ミリモルを加えた後、 50°Cの温水浴中で 1. 5時間重合する。重合転ィ匕率はほぼ 100%である。

この後、重合系に、更に、 2, 6—ジー tーブチルー p—タレゾール（BHT)のイソプロパノール 5重量％溶液 0. 5mLを添加し、反応を停止させる。その後、常法に従い乾燥することにより、重合体を得る。

[0046] (比較例 1)

表 2に示すように、実施例 1において、共重合体 (B)に代えて、通常の軟化剤のァロマオイルを用いる以外は実施例 1と同様にしてゴム組成物を作製し、加硫する。 (比較例 2及び 3)

表 2に示すように、実施例 1において、共重合体 (B)の重量平均分子量を、 4千 (比較例 2)及び 32万 (比較例 3)に変える以外は実施例 1と同様にして、ゴム組成物を作製し、加硫する。

[0047] (評価）

実施例 1一 4及び比較例 1一 3のゴム組成物について、加工性、貯蔵弾性率及び損失係数を評価する。結果を表 2に併せて示す。

カロ工性は、 JIS K6300— 1994に準拠し、 130。Cにてゴム組成物のム一-一粘度 [ ML Z130°C]を測定し、比較例 1を 100として指数ィ匕して評価する。指数が小さ

1+4

、ほど加工性が良好である。

貯蔵弾性率及び損失係数は、低発熱性粘弾性測定装置 (レオメトリックス社製)を使用し、温度 50°C、歪み 5%、周波数 15Hzで G'値及び tan δを測定し、比較例 1を 100として指数ィ匕して評価する。

[0048] [表 1]

* 1： SBR1 500〔JSR (株）製；！

* 2 :ISAF、シ一スト 3H、東海力一ボン（株）製

* 3 :ノクラック 6C

* 4 :ノクセラー D

* 5 :ノクセラー NS [0049] [表 2]

01 o O

m M οΰ

卜

w C

実実施例較較例実施例施例較例実施例比比比例 3411232

オ (イ)ァロルマ

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CO ォ α σ

w csl ³量分（子)10X

指数 () ML性加 ()1工₁₊₄

指数 (）'蔵 G貯弾性率 ()2

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o ο指数5 (） ο

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[0050] 表 2に示すように、実施例 1一 4のゴム組成物は、実施例 4での加工性が比較例 1に対してわずかに劣るもののほとんど遜色がなぐ加工性、貯蔵弾性率及び損失係数の評価のいずれにおいても十分に満足できる。一方、比較例 1一 3のゴム組成物には明らかに不十分な性能が認められる。

[0051] (実施例 5— 7) 良好な相溶性のゴム組成物をトレッド配合において製造する。

ゴム成分 (A)としての SBR〔実施例 5：実施例 1一 4と同様の JSR (株)製の # 1500 ( 乳化重合 SBR重量平均分子量 45万）（スチレン量（St) Zビニル結合量 (Vi) = 23. 5質量％Z18質量％)及び実施例 6： JSR社製の # 0202 (乳化重合 SBR重量平均分子量 45万） (St/Vi=45. 0質量％Z18質量％) 100質量部に対し、共重合体（ B)としての SBR〔実施例 3と同様の重量平均分子量 8万（StZVi= 25質量％Z65 質量％)〕を 15質量部含有させる。

また、実施例 7のゴム成分 (A)としては、以下のようにして調製した SBR* (St/Vi = 25/60)を用い、実施例 5と同様に共重合体 (B)を含有させる。

乾燥し、窒素置換された 800mLの耐圧ガラス容器に、ブタジエンのシクロへキサン溶液（16%)、スチレンのシクロへキサン溶液（21%)を、ブタジエン単量体 40g、スチレン単量体 10gとなるように注入し、 2, 2—ジテトラヒドロフリルプロパン 0. 12ミリモルを注入し、これに、 n—ブチルリチウム（BuLi) O. 24ミリモルを加えた後、 50°Cの温水浴中で 1. 5時間重合する。重合転ィ匕率はほぼ 100%である。

上記組成物には、実施例 1一 4と同様に、 CZB〔東海カーボン (株)製、 HAFクラス、商標シースト KH (N339)〕 27質量部、シリカ〔日本シリカ工業 (株)製、商標：ニプシル AQ〕27質量部、カップリング剤〔デダサ社製、商標： Si69、ビス（3—トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフイド（Sの平均数 3. 8)又は商標： Si75、一分子中の Sの数が平均 2. 4であるビス（3—トリエトキシシリルプロピル）ポリスルフイドの混合物〕 2. 5質量部、ステアリン酸 2質量部、老化防止剤 6C〔N-(1, 3-ジメチルブチル) -N，-フエ- ルー P-フエ-レンジァミン〕 1質量部を配合してマスターノツチを調製し、さら〖こ、亜鉛華 3質量部、加硫促進剤 DPG (ジフニルダァ-ジン) 0. 8質量部、加硫促進剤 DM (ジベンゾチアジルジスルフイド） 1質量部、加硫促進剤 NS (N— tーブチルー 2—ペンゾチアジルスルフェンアミド） 1質量部及び硫黄 1. 5質量部を配合して、ゴム組成物を調製する。これを 160°C、 15分間の条件で加硫し、加硫ゴムの物性を測定する。 [0053] (比較例 4)

実施例 5において、共重合体 (B)をァロマオイルに変える以外は、実施例 5と同様にしてゴム組成物を作製し、加硫する。

(比較例 5)

実施例 6において、共重合体 (B)をァロマオイルに変える以外は、実施例 6と同様にしてゴム組成物を作製し、加硫する。

(比較例 6)

実施例 7において、共重合体 (B)をァロマオイルに変える以外は、実施例 7と同様にしてゴム組成物を作製し、加硫して、物性を測定する。

[0054] (評価）

実施例 5— 7及び比較例 4一 6のゴム組成物について、実施例 1と同様にして、加硫ゴムの物性を測定する。結果を表 3に示す。

物性は、実施例 1一 4での加工性に代えて、破壊強度 (TB)を測定し、貯蔵弾性率 (G' )及び損失係数 (tan δ )については、実施例 1と同様に評価する。比較例 4を 10 0として指数ィ匕し、貯蔵弾性率は指数が大きいほど操縦安定性が良好になることを、損失係数は指数が小さいほど低燃費性が良好になることを示す。

破壊強度 (ΤΒ)は、 JIS K6301— 1995に従って測定する。比較例 4を 100として指数ィ匕し評価する。指数が大きいほど破壊強度が良好である。

[0055] [表 3]

表 3に示すように、実施例 5— 7のゴム組成物は、 TB、 G，及び tan δの評価のいずれにおいても十分に満足でき、安定した ΤΒが示される。一方、比較例 4一 6のゴム組成物には期待できる物性の向上は見られない。

[0057] なお、共重合体 (C)：乳化重合 SBRCFSR (株)製の # 1500 (乳化重合 SBR重量平均分子量 45万）（スチレン量 (St) Zビニル結合量 (Vi) = 23. 5質量％Z18質量％) 〕 100質量部に対し、共重合体 (B)としての SBR〔重量平均分子量 8万（StZVi=65 質量％Z65質量％)〕を 15質量部含有させる条件では、芳香族ビュル化合物の含量の差が 41. 5質量％となり、共重合体 (B)をァロマオイルに代えた組成物（物性指数を 100とする。 )に比べ、貯蔵弾性率で 115Z100の割合での向上、損失係数で 1 05Z100の割合での低下、また、破壊強度で 90Z100の割合での低下が見られた力他の相溶性向上等の適切な手段を加える余地があると考えられる。

産業上の利用可能性

[0058] 本発明のゴム組成物は、スチレンやブタジエン等の通常の原料を用いて製造することができ、混練等の作業性を損なわずに、タイヤのトレッド部等に加工され、所定の優れた性能を発揮し、汎用性がある。

Claims

請求の範囲

[1] 天然ゴム及び合成ジェン系ゴムの少なくとも 1方のゴム力もなるゴム成分 (A) 100質量部に対して、 5千一 30万の重量平均分子量 (ゲル浸透クロマトグラフィーによるポリスチレン換算)を有する芳香族ビニル化合物ジェン化合物共重合体 (B) 5— 60質量部を含んでなり、前記共重合体 (B)が 5— 80質量％の芳香族ビニルイ匕合物力なり、ジェンィ匕合物の部分のビニル結合量が 10— 80質量％であることを特徴とするゴム組成物。

[2] ゴム成分 (A)の 50質量⁰ /₀以上がスチレンブタジエン共重合体ゴム力もなる請求項 1記載のゴム組成物。

[3] ゴム成分 (A)が、 30万一 150万の重量平均分子量のスチレンブタジエン共重合体 (C)を 50質量％以上含有しており、前記共重合体 (C)が 20— 60質量％の芳香族ビュル化合物力もなり、ジェン化合物の部分のビュル結合量が 10— 80質量％であり、前記共重合体 (B)が 10— 70質量％の芳香族ビニル化合物からなり、前記共重合体 (C)と前記共重合体 (B)の芳香族ビ-ルイ匕合物の含量の差が 30質量％以下である請求項 1又は 2記載のゴム組成物。

[4] 前記共重合体 (C)が、 20質量％以上の芳香族ビニル化合物からなる乳化重合スチレンブタジエン共重合体及び 20質量％以上の芳香族ビニル化合物からなり、ジェンィ匕合物の部分のビュル結合量が 10質量％以上である溶液重合スチレンーブタジェン共重合体の少なくとも 1種である請求項 3記載のゴム組成物。

[5] 共重合体 (B)の芳香族ビ-ルイ匕合物力スチレンである請求項 1一 4の、ずれか一項記載のゴム組成物。

[6] 共重合体 (B)のジェンィ匕合物がブタジエンである請求項 1一 5の、ずれか一項記載のゴム組成物。

[7] 前記共重合体 (B)が溶液重合スチレンブタジエン共重合体ゴムである請求項 1一

6の!、ずれか一項記載のゴム組成物。

[8] 前記共重合体 (B)が 2万一 20万の重量平均分子量を有する請求項 1一 7のいずれか一項記載のゴム組成物。

[9] 前記共重合体 (B)が 5万一 15万の重量平均分子量を有する請求項 1一 8のいずれか一項記載のゴム組成物。

[10] さらに、ゴム成分 (A) 100質量部に対して充填材 30— 90質量部を含んでなる請求項 1一 9の!、ずれか一項記載のゴム組成物。

[11] 前記充填材がカーボンブラック及びシリカの少なくとも 1方である請求項 10記載のゴム組成物。

[12] 前記カーボンブラックが SAFクラス一 HAFクラスである請求項 11記載のゴム組成物。

[13] 前記共重合体 (B)及び軟化剤の総量がゴム成分 (A) 100質量部に対して 5— 80 質量部である請求項 1一 12のいずれか一項記載のゴム組成物。

[14] 前記共重合体 (B)及び軟化剤の総量がゴム成分 (A) 100質量部に対して 5— 60 質量部である請求項 1一 13のいずれか一項記載のゴム組成物。

[15] 請求項 1一 14のいずれか一項記載のゴム組成物がトレッド部の少なくとも接地部分に用いられて、ることを特徴とする空気入りタイヤ。