WO2005078184A1

WO2005078184A1 - 皮革様シート状物およびその製造方法

Info

Publication number: WO2005078184A1
Application number: PCT/JP2005/002521
Authority: WO
Inventors: Tomoyuki Horiguchi; Katsuhiko Mochizuki; Akira Karasawa
Original assignee: Toray Industries, Inc.
Priority date: 2004-02-13
Filing date: 2005-02-10
Publication date: 2005-08-25
Also published as: EP1722029B1; US7601656B2; AU2005212087B2; CA2555902A1; KR101158454B1; EP1722029A1; US20070166509A1; KR20070001126A; CA2555902C; EP1722029A4; CN100523364C; AU2005212087A1; AU2005212087B9; CN1918336A

Description

皮革様シート状物およびその製造方法

技術分野

本発明は、ストレッチ性に非常に優れ、着用感ゃ成形性に優れた皮革様シート状物に関するものである。

背景技術

人工皮革などの皮革様シート状物は、天然皮革にはない柔軟性や機能性を有していることから、衣料や資材を始め種々の用途に使用されている。そして、最近は、特に衣料用途では着用感、資材用途では成形性の観点から、ストレッチ性に優れる皮革様シートが必要視されている。

そこで、例えば、仮撚加工糸や、熱収縮性が異なる 2成分以上のポリマ —からなる複合糸などの潜在捲縮発現性繊維糸を、潜在収縮性繊維として用いて潜在収縮性織物を形成し、該潜在収縮性織物と極細繊維との積層交絡体とした後、高分子弾性体を付与して伸縮性の人工皮革を得る方法がある（例えば、特許文献 1 ) 。この方法では、人工皮革の伸びが伸縮性織物の伸びに大きく依存している。

ここで、潜在収縮性繊維として用いられている潜在捲縮発現性繊維とは、熱処理により捲縮が発現するか、あるいは熱処理前から微細な捲縮が発現する能力を有する繊維のことを言い、通常の仮撚加工糸とは区別されるものである。

具体的には、例えば、固有粘度差あるいは極限粘度差を有するポリェチレンテレフ夕レート（以下、 P E Tと略す）のサイドバイサイド型複合糸 (例えば、特許文献 2、 3 ) 、ホモ P E Tとそれより高収縮性の共重合 P E Tのサイドバイサイド型複合糸（例えば、特許文献 4 ) がある。

このような潜在捲縮発現性ポリエステル繊維糸は、確かにある程度のストレツチ性を得ることはできる。

しかし、織物にした場合や、さらにはそれを積層して皮革様シ一卜状物にした場合にはストレッチ性がまだ不十分であるという問題があつた。これは、上記したようなサイドバイサイド型複合糸が織物拘束下における捲縮発現能力が低い、あるいは捲縮が外力によりへ夕リやすいためである。サイドバイサイド型複合糸は、ポリウレタン系繊維のように繊維自身の伸縮によるストレッチ性を利用しているのではなく、複合ポリマー間の収縮率差によって生じる 3次元コイルの伸縮をストレツチ性に利用している。このため、例えば、ポリマーの収縮が制限される織物ゃ不織布構造体による拘束下では、捲縮の発現が不十分のままで熱固定され、それ以上の収縮能力を失い上記問題が発生すると考えられる。 ' 一方、ポリトリメチレンテレフタレート繊維からなる織編物と、極細短繊維が交絡してなる伸縮性に優れた人工皮革が提案されている（例えば、特許文献 5 ) 。

しかし、本発明者らの知見によると、ポリトリメチレンテレフタレ一ト単独の繊維からなる織編物である場合、該繊維の初期引張抵抗度が極めて高いため、布帛にするとほとんど伸びないことがわかった。

特許文献 1 特公平 6— 3 9 7 4 7号公報

特許文献 2 特公昭 4 4一 2 5 0 4号公報

特許文献 3 特開平 4一 3 0 8 2 7 1号公報

特許文献 4 特開平 5— 2 9 5 6 3 4号公報

特許文献 5 特許 3 2 8 0 3 0 2号公報

発明の開示

本発明は、不織布と潜在捲縮型繊維を用いた織編物が交絡一体化した構造を有する皮革様シート状物において、織編物の拘束下での捲縮発現能力を改善し、ストレツチ性に優れた皮革様シート状物とその製造方法を提供せんとするものである。

前記した課題を解決するため本発明は、以下の構成を有する。

すなわち、本発明の皮革様シート状物は、織編物と、 0 . 0 0 0 1〜 0 . 5デシテックスの極細繊維とが交絡一体化してなる皮革様シ一ト状物であり、少なくとも一方の面が実質的に前記極細繊維で構成され、かつ前記織編物を構成する繊維が、少なくとも一方がポリトリメチレンテレフ夕レートを主体としてなる、 2種類以上のポリエステル系重合体が繊維長さ方向に沿ってサイドバイサイド型に貼り合わされた複合繊維、あるいは、少なくとも一方がポリトリメチレンテレフタレートを主体としてなる、 2種類以上のポリエステル系重合体が偏心した芯鞘構造を形成している偏心芯鞘型複合繊維であり、該織編物を構成する繊維糸の撚係数 Kが 2 0 0 0 0以下のものである皮革様シート状物である。

撚係数 K = T X D °' ⁵

ここで、 T：糸長さ l m当たりの撚数（回）

D ：糸の繊度（デシテックス）

また、本発明の皮革様シート状物の製造方法は、 0 . 0 0 0 1〜0 . 5 デシテックスの極細繊維と、 2種類以上のポリエステル系重合体が繊維長さ方向に沿ってサイドバイサイド型に貼り合わされた複合繊維、または、 2種類以上のポリエステル系重合体が偏心した偏心芯鞘型の複合繊維であつて、かつ前記 2種類以上のポリエステル系重合体のうち、少なくとも一方がポリトリメチレンテレフ夕レートを主体としたポリエステルにより構成される複合繊維からなる織編物とを、交絡一体化させ、次いで収縮処理を行うことを特徴とするものである。

さらに、本発明の皮革様シート状物の製造方法の他の態様は、 2種類以上のポリエステル系重合体が繊維長さ方向に沿ってサイドバイサイド型に貼り合わされた複合繊維、または、 2種類以上のポリエステル系重合体が偏心した偏心芯鞘型の複合繊維であって、かつ前記 2種類以上のポリエステル系重合体のうち、少なくとも一方がポリトリメチレンテレフ夕レートを主体としたポリエステルにより構成される複合繊維からなる織編物を収縮処理した後に、 0 . 0 0 0 1〜0 . 5デシテックスの極細繊維からなる不織布と該織編物とを、交絡一体化させることを特徴とするものである。上述した本発明の皮革様シート状物とその製造方法によれば、天然皮革にはないストレッチ性を有し、例えば、衣料における着用感ゃ、資材における成形性、特に立体成形性に優れるものを提供することができる。

図面の簡単な説明

図 1は、伸縮伸長率と伸縮弾性率を測定する方法を説明するための図である。

図 2は、本発明の皮革様シート状物の製造に用いることのできる繊維の繊維横断面における複合界面の曲率半径 Rを説明するためのモデル図である。

図 3は、本発明の皮革様シート状物の製造に用いることのできる繊維の繊維横断面形状を示す図である。

図 4は、本発明の皮革様シート状物の製造に用いることのできる繊維を製造するために好ましく用いられる口金の縦断面図である。

図 5は、本発明の皮革様シート状物の製造に用いることのできる繊維と、本発明の皮革様シート状物の製造に用いることのできない繊維の沸騰水処理後の応力一伸度曲線である。

図 6は、本発明の皮革様シ一卜状物の一例を示す断面写真である。

発明を実施するための最良の形態

本発明の皮革様シート状物における極細繊維は、単繊維繊度が 0 . 0 0 0 1〜0 . 5デシテックスであるものを含んでなるものである。

単繊維繊度は、好ましくは 0 . 0 0 1〜0 . 3デシテックス、より好ましくは 0 . 0 0 5〜0 . 1 5デシテックスである。 0 . 0 0 0 1デシテツクス未満であると、強度が低下するため好ましくない。また、 0 . 5デシテックスを越えると、風合いが硬くなり、また、絡合が不十分になって表面品位が低下する等の問題も発生するため好ましくない。

また、本発明の効果が損なわれない範囲で、上記範囲外の繊度の繊維が含まれていてもよい。

単繊維繊度が上述の範囲にある、いわゆる極細繊維の製造方法は特に限定されず、通常のフィラメント紡糸法の他、スパンポンド法、メルトプロ一法、エレクトロスピニング法、フラッシュ紡糸法等の、不織布として製造する方式であってもよい。また、極細繊維を得る手段として、直接極細繊維を紡糸する方法、通常繊度の繊維であって極細繊維を発生する事ができる繊維（以下、極細繊維発生型繊維という）を紡糸し、次いで、極細繊維を発生させる方法でも良い。

ここで、極細繊維発生型繊維を用いて極細繊維を得る方法としては、具体的には、海島型繊維を紡糸してから海成分を除去する方法、あるいは、分割型繊維を紡糸してから分割して極細化する方法等の手段を採用することができる。

これら手段の中でも、本発明においては、極細繊維を容易に安定して得ることができる点で、極細繊維発生型繊維によって製造することが好ましく、さらには皮革様シート状物とした場合、同種の染料で染色できる同種ポリマーからなる極細繊維を容易に得ることができる点で、海島型繊維によって製造することがより好ましい。

海島型繊維を得る方法としては、特に限定されず、例えば、以下の

( 1 ) 〜（4 ) に記載する方法等が挙げられる。

( 1 ) 2成分以上のポリマーをチップ状態でブレンドして紡糸する方法。

( 2 ) 予め 2成分以上のポリマーを混練してチップ化した後、紡糸する方法。

( 3 ) 溶融状態の 2成分以上のポリマ一を紡糸機のパック内で静止混練器等で混合する方法。

( 4 ) 特公昭 4 4 - 1 8 3 6 9号公報、特開昭 5 4 - 1 1 6 4 1 7号公報等の口金を用いて製造する方法。

本発明においては、いずれの方法でも良好に製造することができるが、ポポリリママーーのの選選択択がが容容易易ででああるる点点でで上上記記（（44 )) のの方方法法がが最最もも好好ままししいい。。

かかかかるる（（44 )) のの方方法法ににおおいいてて、、海海島島型型繊繊維維おおよよびび海海成成分分をを除除去去ししてて得得らられれるる島島繊繊維維のの断断面面形形状状はは特特にに限限定定さされれずず、、例例ええばば、、丸丸型型、、多多角角形形型型、、 YY字字型型、、 HH字字型型、、 XX字字型型、、 WW字字型型、、 CC字字型型、、 77CC字字型型等等がが挙挙げげらられれるる。。

ままたた、、用用いいらられれるるポポリリママーー種種のの数数もも特特にに限限定定さされれるるももののででははなないいがが、、紡紡糸糸安安定定性性やや染染色色性性をを考考慮慮すするるとと 22〜〜 33成成分分ででああるるここととがが好好ままししくく、、特特にに海海成成分分がが 11成成分分でで、、島島成成分分がが 11成成分分のの計計 22成成分分でで構構成成さされれるるここととがが好好ままししいい。。ままたた、、ここののととききのの成成分分比比はは、、島島繊繊維維のの海海島島型型繊繊維維にに対対すするる重重量量比比でで 00 .. 33 〜〜00 .. 99 99ででああるるここととがが好好ままししくく、、 00 .. 44〜〜 00 .. 99 77ががよよりり好好ままししぐぐ、、 00 .. 55〜〜 00 .. 88ががささららにに好好ままししいい。。 00 .. 33未未満満ででああるるとと、、海海成成分分のの除除去去率率がが多多くくななるるたためめココスストト的的にに好好ままししくくなないい。。ままたた、、 00 .. 99 99をを越越ええるるとと、、島島成成分分同同士士のの合合流流がが生生じじややすすくくななりり、、紡紡糸糸安安定定性性のの点点でで好好ままししくくなないい。。

ままたた、、用用いいらられれるるポポリリママ一一はは、、特特にに限限定定さされれるるももののででははななくく、、例例ええばば、、島島成成分分ととししててポポリリエエスステテルル、、ポポリリアアミミドド、、ポポリリププロロピピレレンン、、ポポリリエエチチレレンン等等適適宜宜用用途途にに応応じじてて使使用用すするるここととががででききるるがが、、染染色色性性やや強強度度のの点点でで、、ポポリリエエスステテルル、、ポポリリアアミミドドででああるるここととがが好好ままししくく、、本本発発明明のの構構成成要要素素ととししてて使使用用すするる織織編編物物ととのの染染色色性性をを考考慮慮すするるととポポリリエエスステテルルででああるるここととががささららにに好好ままししいい。。

ポポリリエエスステテルルととししててはは、、ジジカカルルボボンン酸酸ままたたははそそののエエスステテルル形形成成性性誘誘導導体体おおよよぴぴジジオオーールルままたたははそそののエエスステテルル形形成成性性誘誘導導体体かからら合合成成さされれるるポポリリママーーででああっってて、、極極細細繊繊維維発発生生型型繊繊維維ととししてて用用いいるるここととがが可可能能ななももののででああれればばよよくく、、特特にに限限定定さされれるるももののででははなないい。。

具具体体的的ににはは、、例例ええばば、、ポポリリエエチチレレンンテテレレフフタタレレーートト（（以以下下、、 PP EE TTとと略略記記すするる））、、ポポリリトトリリメメチチレレンンテテレレフフタタレレ一一トト（（以以下下、、 PP TT TTとと略略記記すするる））、、ポポリリブブチチレレンンテテレレフフタタレレーートト（（以以下下、、 PP BB TTとと略略記記すするる））、、ポポリリシシククロロへへ

レレーー卜卜、、ポポリリエエチチレレンン一一 22 ,, 66一一ナナフフタタレレンンジジカカルルポポキキシシレレ一一トト、、ポポリリエエチチレレンン一一 11 ,, 22 一一ビビスス (( 22——ククロロロロフフエエノノキキシ）ェタン— 4 , 4，ージカルボキシレート等が挙げられる。

本発明では、中でも、最も汎用的に用いられている P E Tまたは主としてエチレンテレフ夕レート単位を含むポリエステル共重合体が好適であり、本発明の構成要素として使用する織編物との高次加工性がより類似する点で P T Tをより好適に使用することができる。

ポリアミドとしては、たとえばナイロン 6、ナイロン 6 6、ナイロン 6

1 0、ナイロン 1 2等のアミド結合を有するポリマーを採用することがでさる。

海島型繊維の海成分として用いるポリマーは、島成分を構成するポリマ一とは異なる溶解性、分解性等の化学的性質を有するものであればよく、特に限定されるものではない。島成分を構成するポリマーの選択にもよるが、例えば、ポリエチレンやポリスチレン等のポリオレフィンゃ、 5—ナトリウムスルホイソフタル酸、ポリエチレングリコール、ドデシルペンゼンスルホン酸ナトリウム、ビスフエノール A化合物、イソフタル酸、アジピン酸、ドデカジオン酸、シクロへキシルカルボン酸等を共重合したポリエステル等を用いることができる。紡糸安定性の点では、ポリスチレンが好ましいが、有機溶剤を使用せずに容易に除去できる点で、 5—ナトリウムスルホイソフタル酸等の金属スルホネート基を有する共重合ポリエステルが好ましい。かかる共重合比率としては、処理速度、安定性の点から 5 モル％以上が好ましく、重合や紡糸、延伸のしゃすさから 2 0モル％以下であることがより好ましい。本発明において、特に好ましい組み合わせとしては、島成分にポリエステルまたはポリアミド、あるいはその両者を用い、海成分にポリスチレンまたは金属スルホネート基を有する共重合ポリエステルを用いる組み合わせである。

これらのポリマーには、隠蔽性を向上させるために、ポリマー中に酸化チタン粒子等の無機粒子を添加してもよいし、その他、潤滑剤、顔料、熱安定剤、紫外線吸収剤、導電剤、蓄熱材、抗菌剤等、種々目的に応じて添加することもできる。

また、海島型繊維を製造する方法については、特に限定されず、例えば、上記（4 ) の方法に示した口金を用いて通常 2 5 0 O mZ分以下の紡速で紡糸した未延伸糸を引き取った後、湿熱または乾熱、あるいはその両者によって 1段〜 3段延伸することによって得ることができる。

また、本発明の皮革様シート状物の必須構成成分である織編物の組織は、特に限定されるものではない。

本発明において、織編物とは、織物と編物を総称していうものである。織物の場合は、例えば、平織、綾織、朱子織等が挙げられるが、コスト面から平織が好ましい。また、編物の場合は、丸編、トリコット、ラッセル等がよいが、特に限定されるものではない。また、特に、衣料用に用いる場合であって、ドレ一プ性を向上させる必要がある場合には、織物より編物の方が好ましい。

かかる織編物は、少なくとも一方が P T Tを主体としてなる、 2種類のポリエステル系重合体が繊維長さ方向に沿ってサイドバイサイド型に貼り合わされた複合繊維または偏心芯鞘型の複合繊維からなるものである。本発明に用いられる織編物は、すべてがそのような複合繊維によりなる織編物であることが好ましいが、本発明の効果が損なわれない範囲で他の繊維を含んでいてもよい。

例えば、複合繊維を緯糸にのみまたは経糸にのみ使用して、ョコ方向またはタテ方向にストレツチ性を付与することも可能である。

複合繊維は、潜在捲縮型複合繊維として製造されたものが好ましい。該潜在捲縮型複合繊維の製造方法としては、例えば、粘度が異なる重合体を貼り合わせて紡糸 ·延伸を行い、延伸時の高粘度側への応力集中により、 2成分間で異なった内部歪みを生じさせる方法が挙げられる。この内部歪みは、延伸後の弹性回復率差および布帛の熱処理工程での熱収縮率差により高粘度側が大きく収縮し、単繊維内で歪みが生じて 3次元コイル捲縮の形態をとる。この 3次元コイルの径および単位繊維長当たりのコイル数は、高収縮成分と低収縮成分との収縮差（弾性回復率差を含む）によって決まると言ってよく、収縮差が大きいほどコイル径が小さく、単位繊維長当たりのコイル数が多くなる。

このコイル捲縮は、コイル径が小さく、単位繊維長当たりのコイル数が多いほど、伸長特性に優れ、見映えが良いので好ましく、また、コイルの耐へたり性が良いほど、伸縮回数に応じたコイルのへたり量が小さく、ストレツチ保持性に優れるので好ましく、さらには、コイルの伸長回復時におけるヒステリシスロスが小さいほど弹発性に優れ、フィット感が良いので、織編物として好ましいものとなる。

このコイル特性を満足するためには、上述した高収縮成分（高粘度成分）の特性が重要となる。コイルの伸縮特性は、低収縮成分を支点とした高収縮成分の伸縮特性が支配的となるため、高収縮成分に用いる重合体には高い伸長性および回復性が要求される。

そこで、本発明者らはポリエステルの特性を損なうことなく前記特性を満足させるために鋭意検討した結果、特に、高収縮成分に P T Tを主体としたポリエステルを用いることを見出したものである。

P T T繊維は、代表的なポリエステル繊維である P E T繊維や P B T繊維と同等の力学的特性や化学的特性を有しつつ、伸長回復性が極めて優れている。これは、 P T Tの結晶構造において、アルキレングリコール部のメチレン鎖がゴ一シユーゴ一シュの構造（分子鎖が 9 0度に屈曲）であること、さらにはベンゼン環同士の相互作用（スタツキング、並列）による拘束点密度が低く、フレキシビリティーが高いことから、メチレン基の回転により分子鎖が容易に伸長 ·回復するためと考えられる。

また、複合繊維の低収縮成分（低粘度成分）は、高収縮成分である P T Tとの界面接着性が良好で、製糸性が安定している繊維形成性ポリエステルであればよく、特に限定されるものではない。ただし、力学的特性、化学的特性および原料価格を考慮すると、繊維形成能のある PTT、 ΡΕΤ、 Ρ ΒΤが好ましい。

ここで、融点、ガラス転移点を同一レベルに合わせることにより、紡糸工程でより高粘度成分に応力集中させることができ、収縮率差を大きくできる点で、高収縮成分（高粘度成分）、低収縮成分（低粘度成分）ともに ΡΤΤとすることが好ましい。両成分を ΡΤΤとすることにより、繊維のヤング率を低くできるので、よりソフトで弾発性に優れた捲縮糸が得られるという利点もある。

また、製糸性が良好で低コストになるといった観点からは、低収縮成分 (低粘度成分）を P ETとし、高収縮成分（高粘度成分）を PTTとすることが好ましい。これらの組み合わせは、その必要特性に応じ、適宜使い分けることができる。

なお、本発明でいう粘度とは、固有粘度（ I V) を指し、測定方法は後述するように、オルソクロロフエノ一ル中に試料を溶かして 2 5°Cで測定した値である。

本発明における複合繊維は、前記したように PTTの分子鎖内においてメチレン基の回転が容易に起こり、分子鎖が伸縮することでストレツチ性が付与される。この変化は可逆的なものであり、本発明者らの各種実験では結晶化度が高いほど捲縮回復能が高く、捲縮保持性も高くなることがわかっている。従って、結晶化度は高いほどよく、好ましくは 3 5 %以上、より好ましくは 40 %以上である。ここで、結晶化度の測定は、 J I S L 1 0 1 3 ( 1 9 9 9) (化学繊維フィラメント糸試験方法） 8. 1 7. 2の密度勾配管法に従い密度を測定し、結晶化度は次式によって求めたものである（ただし、 d c、 d aの値は PTTのものであり、 2成分とも P TTを配したときの結晶化度である）。

X c (%) = { d c X (d-d a) } / { d x (d c -d a) } X 1 0 0 ここで、 Xc ：結晶化度（％)

d ：実測糸密度

d c ：完全結晶部の密度

d a ：完全非晶部の密度

なお、 d cとして 1. S S Y gZcm³ d aとして 1. 295 g_/c m³ を用いた。

また、両成分の複合比率は、製糸性および繊維長さ方向のコイルの寸法均質性の点で、高収縮成分：低収縮成分 =75 : 25〜 35 : 65 (重量 %) の範囲が好ましく、 65 : 35〜 45 : 55の範囲がより好ましい。ここで、本発明でいう PTTとは、テレフタル酸を主たる酸成分とし、 1 , 3一プロパンジオールを主たるダリコール成分として得られるポリェステルである。ただし、 20モル％、より好ましくは 10モル％以下の割合で他のエステル結合の形成が可能な共重合成分を含むものであってもよい。共重合可能な化合物として、例えば、イソフタル酸、コハク酸、シク口へキサンジカルボン酸、アジピン酸、ダイマ酸、セバシン酸、 5—ナトリゥムスルホイソフタル酸などのジカルボン酸類、エチレンダリコール、ジエチレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコ一ル、シク口へキサンジメタノール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレンダリコールなどのジオール類を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、必要に応じて、艷消し剤となる二酸化チタン、滑剤としてのシリカやアルミナの微粒子、抗酸化剤としてヒンダ一ドフエノール誘導体、着色顔料などを添加してもよい。

また、本発明の構成要素である複合繊維は、高い紡糸安定性が要求される高速紡糸においては偏心芯鞘型が好ましく、より高い捲縮特性が要求される場合にはサイドバイサイド型である方が好ましい。さらに、サイドバィサイド型の繊維断面においては、 2成分間の複合界面は直線的である方が捲縮発現能が高くなり、ストレッチ性も向上し、好ましい。複合界面の直線性を示す指標としては、図 2に示す繊維断面の複合界面において、繊維表面から中心に向かって深さ 2 /mの点 a、 bおよび界面の中心 cの 3点に接する円の曲率半径 R ( m) を求め、 Rが 10 d°- ⁵ 以上であることが好ましい。ここで、 dとは単繊維の繊度（デシテックス）を示す。より好ましくは曲率半径 Rは 15 d°' ⁵ 以上である。図 3 (a) 〜（g) は、いずれも曲率半径 Rが 10 ⁵ 以上であり、本発明に好ましく用いられる繊維断面である。

また、複合繊維の繊維断面形状は、丸断面、三角断面、マルチ口一バル断面、偏平断面、 X型断面、その他、各種の異形断面であってもよぐ、特に限定されるものではないが、捲縮発現性と風合いのバランスから、図 3 (a) 〜（d) に示すような丸断面の半円状サイドバイサイドや、図 3 (e) に示すような軽量、保温、反発感を狙った中空サイドバイサイド、図 3 (h) に示すようなドライ風合いを狙った Ξ角断面サイドバイサイド等が好ましく用いられる。

また、その中でも、図 3 ( f ) の繭型や、図 3 (g) の鍵型のように、断面の短軸方向に複合界面を有する扁平形状とすることが好ましく、さらに断面の長軸 Z短軸の比で表される扁平度を 1. 5〜 6とすることがより好ましい。さらに好ましくは、複合界面を境に左右非対称にすることである（図 3の（g) ) 。このような特定の断面形状にすることにより、マルチフィラメントを構成する単繊維間の捲縮位相を効果的にずらすことができるため、ストレッチ性が向上するとともに、表面品位が良好な皮革様シ一卜が得られるのである。

また、単繊維間の位相を効果的にずらす別の糸形態として、仮撚捲縮糸とすること、あるいは仮撚によらない捲縮糸とすることなども有効である。上述の捲縮性ポリエステル系複合繊維からなるマルチフィラメント糸を、仮撚捲縮糸あるいは仮撚によらない捲縮糸とすることで、サイドバイサイド型複合構造に起因するスパイラル捲縮とは異なった周期の捲縮を付与することができるため、単繊維間の位相を効果的にずらすことができるからである。仮撚捲縮糸とする方法あるいは仮撚によらない捲縮糸とする方法は、汎用の仮撚加工機を用いて仮撚加工をしたり、押し込み捲縮加工、二ットデニット捲縮加工を行なう等のいずれでもよく、特に限定されるものではない。

上記のような特定の断面形状にすることや、仮撚捲縮糸あるいは仮燃でない捲縮糸とすることで、バルキ一な糸形態になり、高いストレッチ性と相まって弾力性に優れた皮革様シ一トを得ることができる。

また、捲縮性ポリエステル系複合繊維糸は、皮革様シートとした場合のストレツチ性に優れる点で、撚数 Tが 0〜 3 0 0 0回（ t u r n ) Zmとすることが好ましく、 0〜 1 0 0 0回 Zmがより好ましく、 0〜 5 0 0回 Zmがさらに好ましい。 3 0 0 0回/ m以下であれば、皮革様シートとした場合に、良好なストレッチ性を得ることができる。

一般に、捲縮性ポリエステル系複合繊維糸は、無撚で織物に使用すると、捲縮による収縮が大きくなりすぎ、織物表面が荒れてしまう傾向がある。そのため、織物として使用する場合は、高捲縮性ポリエステル系複合繊維糸は、撚係数 Kが 7 0 0 0以上の中撚糸から高撚糸とすることが好ましいものであるが、本発明では極細繊維と交絡一体化を行い、実質的に表面は極細繊維が配されていることから、このような問題は小さいものである。したがって、極細繊維と交絡一体化させるため、撚係数 Kが大きいとストレツチ性が発現しないため 2 0 0 0 0以下であることが必要であり、 7 0 0 0以下が好ましく、 4 0 0 0以下がより好ましく、 2 0 0 0以下がさらに好ましい。撚係数 Kの下限は特に限定されず、極細繊維との絡合性を勘案して適宜調整することができる。

撚係数 K = T X D °' ⁵

ここで、 T ：糸長 l m当たりの撚数（回）、 D ：糸条の繊度（デシテックス）である。糸長 l m当たりの撚数 Tとは、電動検撚機にて 9 0 X 1 0— ³ c N / ά t e xの荷重下で解撚し、完全に解撚したときの解撚数を解撚した後の糸長で割った値である。

かかる複合繊維の製造方法は、特に限定されないが、例えば、 2種類のポリエステル系重合体の一方に PTTを主体としたポリエステル（X) を配し、他方に繊維形成能を有するポリエステル（Y) を配して、例えば、図 4に示すような口金によって吐出孔上部で合流させ、サイドバイサイド複合流を形成させた後、所望の断面形状を得るための吐出孔から吐出することによって得ることができる。吐出された糸条は冷却され、固化した後、一旦巻き取ってから延伸や延伸仮撚加工を行う 2工程法によって製造してもよいし、紡糸引取り後、そのまま延伸する直接紡糸延伸法によって製造してもよい。

このような複合繊維を安定して製造するためには、各成分の固有粘度および、各成分間の固有粘度差が重要となってくる。複合繊維といえども、片側成分の粘度が低すぎて繊維形成能がなかったり、逆に高すぎて特殊な紡糸装置が必要になるようでは実用的ではない。また、各成分間の粘度差により、吐出孔直下での糸条のベンディング（曲がり現象）の度合いが決まり、それが製糸性に大きく影響する。そのため、各成分の固有粘度（ I V) は、次式を満たす組み合わせであることが好ましい。

0. 3 0 X≤ Y≤ 0. 4 5 Χ+ 0. 3 0

0. 4 5≤ Υ

0. 8≤Χ≤ 2. 0

ここで、 Υ ：繊維形成性ポリエステルの固有粘度（ I V)

X ：ポリトリメチレンテレフ夕レートの固有粘度（ I V) 複合紡糸を行う際、該繊維形成性ポリエステル Υの固有粘度（ I V) を 0. 4 5以上にすることにより、安定した製糸性が得られるため好ましく、より好ましくは 0. 5 0以上である。さらに高い捲縮特性を得るため、繊維形成性ポリエステル Υの固有粘度は 0. 7以下であることが好ましく、 0. 6 5以下がより好ましい。一方、該 Ρ ΤΤΧを安定して溶融押出するために、固有粘度は 0. 8〜 2. 0の範囲が好ましく、より好ましくは 1. 1〜 1. 7である。

また、 2成分の固有粘度の組み合わせとして、 Y= 0. 3 OXよりも Υ の値を大きくすることにより、紡糸糸条が高粘度成分側に過度にベンディングするのを抑え、長時間にわたって安定して製糸することができるため、好ましい。一方、 Y= 0. 45 Χ+ 0. 30よりも Υの値を小さくすることで、得られる糸の捲縮特性を目的とするレベルにすることができ、好ましい。

また、紡糸温度は、繊維形成性ポリエステル Υが ΡΤΤや ΡΒΤの場合で 2 50〜 27 0° (：、 PETの場合で 2 70〜28 5 °Cとすることが好ましい。

また、本発明に用いられる高捲縮性ポリエステル系複合繊維は、収縮応力の極大を示す温度が 1 1 0°C以上 20 0°C以下で、かつ収縮応力の極大値が 0. 1 5〜0. 50 c NZd t e Xであることが好ましい。そのためには、紡糸速度を 200 OmZ分以下、より好ましくは 1 5 00 mZ分以下とし、延伸領域で擦過体上を滑らせながら破断伸度が 3 5 %以下になるように高倍率で延伸することが好ましい。前記擦過体による摩擦抵抗により、延伸張力を高めることができるため、内部歪みの増大により収縮応力も高くなる。用いられる擦過体としては、擦過体表面が梨地仕上げのピン、熱板、回転ロール等が好ましい。また、収縮応力の極大を示す温度を 1 1 0°C以上にするためには、擦過体もしくは熱セット装置の温度を 1 1 0 以上に設定すればよい。延伸性、高次工程での取り扱い性から、熱セット温度は 1 1 0〜2 00°Cの範囲が好ましい。また、延伸温度は繊維形成性ポリエステルが P TTや P B Tの場合で 40〜8 0°C、 PETの場合で 5 5〜9 5でとすることが好ましい。仮撚糸とする場合には、上記のような延伸操作をした後、仮撚してもよいし、紡糸速度 2000〜 500 OmZ 分で高配向未延伸糸を作っておき、擦過体を用いたアウトドロー仮撚（延伸後の仮撚）や、熱板上を擦過させるインドロー仮撚（延伸中の仮撚）を行ってもよい。このときの熱セット温度は、高いほどストレッチ性に優れ、好ましくは 1 1 0〜2 1 0 °C、より好ましくは 1 3 0〜2 0 0 °C、さらに好ましくは 1 5 0〜： L 9 0 °Cである。

本発明の皮革様シ一ト状物は、上記のような極細繊維と織編物とが交絡一体化してなるものである。これによつて織編物の伸縮性を活かした皮革様シ一ト状物とすることができる。

従来からこのような皮革様シート状物は、一般的には、適宜の量の高分子弹性体を含浸させて作っていたものであるが、本発明においては、特に、良好なストレッチ性を発現させるために、ポリウレタン等の高分子弾性体の量は、含浸させる場合であっても、 5重量％未満であることが好ましく、 3重量％未満であることがより好ましく、 1重量％未満でることがさらに好ましい。さらには、実質的には、含まれないものであることが最も好ましレ。

すなわち、実質的に繊維素材からなり、実質的に高分子弾性体を含まないちのであることが最も好ましい。高分子弾性体が多量に含まれると、繊維閩の接着性が増加して、ストレッチ性が低下するため好ましくない。ここで、「実質的に繊維素材からなる」とは、一般的な皮革様シート状物の構成要素である繊維素材と高分子弾性体のうちの繊維素材のみからなることを意味するが、後加工で用いられるその他の加工剤、例えば、染料、柔軟剤、耐摩耗性向上剤、各種堅牢度向上剤、耐電防止剤あるいは微粒子等が本発明の皮革様シ一ト状物に含まれていてもよい。

従来の皮革様シート状物では、一般的に、高分子弾性体が含まれないか、または高分子弾性体が含まれていてもその含有量を 5重量％以下とした場合には、極細繊維が織編物から離脱しやすくなり、実用上十分な物性の皮革 ϋシート状物を得ることが困難なものである。

本発明においては、良好なストレッチ性を発現するために、上述したように高分子弾性体の使用量（含有量）を、好ましくは 0〜 5重量％とするものであり、後述する本発明の皮革様シート状物の製造方法とすることによって、十分な物性と良好なストレッチ性という、従来は相反していた両特性を満足することができるのである。

なお、本発明で使用する高分子弾性体としては、特に限定されるものではなく、例えば従来から皮革様シート状物に用いられてきたポリウレタン、アクリル、あるいはスチレン—ブタジエン等が挙げられる。この中でも、柔軟性、強度、品位等の点でポリウレタンを用いることが好ましい。ポリウレタンの製造方法としては、特に限定されるものではなく、従来から知られている方法、すなわち、ポリマーポリオ一ル、ジイソシァネート、鎖伸張剤を適宜反応させて製造することができる。また、溶剤系のものであつても水分散系のものであっても良いが、作業環境の点で水分散系のものの方が好ましい。

本発明の皮革様シート状物は、 J I S L 1 0 96 (1 999) 8. 1 7. 5 E法（マ一チンデ一ル法）家具用荷重（1 2 kP a) に準じて測定される耐摩耗試験において、 20 00 0回の回数を摩耗した後の試験布の摩耗減量が 2 Omg以下、好ましくは 1 5mg以下、より好ましくは 1 Omg以下であり、かつ毛玉が 5個以下であることが好ましく、 3個以下であることがより好ましく、 1個以下であることが最も好ましい。摩耗減量が 2 Omgを越える場合、実使用において毛羽が服等に付着する傾向があるため好ましくない。一方、下限は特に限定されず、本発明の皮革様シートであれば摩耗減量が極めて少ないものを得ることができる。また、発生する毛玉については、 5個を越えると、使用したときの外観変化によつて品位が低下するため好ましくない。

このような耐摩耗性を有する皮革様シ一ト状物は、本発明の製造方法によって得ることができるが、中でも、特に繊維見掛け密度が重要であり、高密度化するほど、耐摩耗性は良好になる。また、柔軟剤等を多量に使用すると低下する傾向が見られる。従って、風合いとのバランスをとりながら、これらの条件を設定する必要がある。

また、本発明の皮革様シート状物は、極細繊維と織編物が交絡一体化してなるものであり、その交絡状態は、特に限定されるものではなく、例えば、一例として、織編物と極細繊維が三次元的に相互に絡み合った状態のものが挙げ、られ、極細繊維として、極細繊維の束状であるものが含まれていてもよいが、織物との剥離強力を向上させる点で極細繊維の束状態のものがほとんど観察されないまでに極細繊維が 1本 1本に分散している状態のものが最も好ましい。

また、極細繊維としては、長繊維であっても短繊維であってもよぐ、特に限定されるものではないが、ストレツチ性や表面品位が優れる点で短繊維であることが好ましい。

短繊維の繊維長は、特に限定されるものではないが、 0 . l mm〜1 0 0 mmの乾囲が好ましく、 1 0 mm〜： L 0 0 mmがより好ましく、 2 O.m m〜7 O m mがさらに好ましい。繊維長が 0 . 1 mm未満では耐摩耗性が低下し、 1 0 O mmを越えるとストレッチ性や表面品位が低下する傾向があるのでましくない。また、さらに、表面品位を向上させる目的で、 1 O mn！〜 1 0 0 mmの極細繊維の中に、 1 mn！〜 1 0 mmの極細繊維を混在させることも、好ましい態様である。

なお、纖編物は、皮革様シート状物の厚み方向の断面において中央に位置していてもよく、あるいは片側に偏在していてもよい。さらには、片面が実質的に織編物であってもよい。ただし、優れた表面品位、やわらかなタツチ、ライティングエフェクト等を得るために、少なくとも一方の面は実質的に極細繊維で構成させる必要がある。

特に、友料用途等においては、表裏面の双方共に良好な品位が要求される場合が多く、その場合は両面共に実質的に極細繊維で構成されることが好ましい。

なお、ここでいう「少なくとも一方の面が実質的に極細繊維で構成される」とは、 S E Mやマイクロスコープ等で表面観察を行った際に、実質的に高分子弾性体が観察されないことをいう。

さらに、皮革様シート状物としては、その表面を銀面調にすることもでき、あるいは、起毛することで立毛調のものとることのいずれも可能であるが、本発明の効果をより優れたものになし得る点で、その表面を起毛させた立毛調のものとすることがより好ましい。

本発明においては、少なくとも上述した不織布と織編物とが積層されているものであればよく、また、他の不織布や織編物がさらに積層されていてもよく、例えば、不織布ノ織編物ノ不織布の積層構造、不織布 Z不織布 /織編物の積層構造、不織布 Z織編物 Z不織布ノ織編物ノ不織布の積層構造、等の 3層以上を積層したものであってもよい。

また、特に、製品面と裏面が存在する場合であって、裏面にも品位が要求される場合は、表裏とも不織布であることが好ましく、例えば、表面を不織布として、中間層は織編物として、裏面に不織布を積層した 3層構造からなることが好ましい,。

本発明において、織編物の重量比率は全体の 5〜 5 0重量％であることが好ましく、 1 0〜4 0重量％であることがより好ましい。 5重量％未満であると、織編物の持つストレツチ性を皮革様シート状物に十分に反映することが困難になり、また 5 0重量％を超えると織編物様の風合いとなり、皮革様シ一ト状物としての高級感を得ることが難しい。

なお、裏面に不織布を積層する場合、抄造法で製造されたものを用いること力低目付化が容易であり、全体の目付を必要以上に増加させることなく、品位を向上させることが可能である点などから好ましいものである。ただし、抄造法で製造された不織布からなる面は、高い耐摩耗性を得ることが一般に困難であるため、特に、耐摩耗性が要求される用途には、主として繊維長 1 c m〜l 0 c mの極細繊維を絡合させた短繊維不織布であることが好ましい。また、本発明の皮革様シート状物は、ストレッチ性に優れることが特徴であり、少なくとも 1方向において、 J I S L 1 0 9 6 ( 1 9 9 9 ) 8 . 1 4 . 1 A法で規定される伸長率が 1 0〜 5 0 %であることが好ましく、 1 5〜 4 0 %であることがより好ましく、 2 0〜3 5 %であることがさらに好ましい。

また、同様に、少なくとも 1方向において、 J I S L 1 0 9 6 ( 1

9 9 9 ) 8 . 1 4 . 2 A法で規定される伸長回復率は 7 5〜 1 0 0 %であることが好ましく、 8 0〜 1 0 0 %であることがより好ましく、 8 5〜

1 0 0 %であることがさらに好ましい。伸長率が 1 0 %未満であると、ストレツチ性；^やや不足し、衣料とした場合につっぱり感があるため好ましくなく、一方、伸長率が 5 0 %を超えると伸長回復率が低下するため好ましくない。また、伸長回復率が 7 5 %未満であると使用によりひずみが生じ、型崩れを起こすため好ましくない。

さらに、待に、衣料用においては、タテ方向とョコ方向の伸長率のバランスが重要であり、夕テ方向の伸長率が 5〜 3 0 %であることが好ましく、 7〜2 5 より好ましく、 1 0〜2 0がさらに好ましい。また、ョコ方向の伸長率は 1 0〜 5 0 %であることが好ましく、 1 5〜4 0 %がより好ましく、 2 0〜 3 5 %がさらに好ましい。

さらに、タテ方向よりもョコ方向の伸長率が大きいことが好ましい。夕テ方向の伸長率が 5 %未満であると、良好なシルエツトを表現しにくくなり、また、 3 0 %を超えるとドレ一プ性が低下するため好ましくない。また、ョコ方向の伸長率が 1 0 %未満であるとストレッチ性がやや不足し、つっぱり感が生じるため好ましくなく、 5 0 %を超えると伸長回復率が低下するため好ましくない。

また、夕テ方向よりョコ方向の伸長率が大きいと、特に衣料とした場合に良好なシリレエットを表現できるため好ましい。また、伸長回復率は夕テ、ョコいずれの方向にも 7 5〜 1 0 0 %であることが好ましく、 8 0〜 1 0 0 %がより好ましく、 8 5〜 1 0 0 %がさらに好ましい。伸長回復率が 7 5 %未満であると使用によりひずみが生じ、型崩れを起こすため好ましくない。

なお、本発明において、不織布の形成方向をタテ方向とし、不織布の幅方向をョコ方向とするものである。該不織布の形成方向は、繊維の配向方向、ニードルパンチや高速流体処理等によるスジ跡や処理跡等の複数の要素から、一般に判断可能である。これらの複数の要素による判断が相反している、明確な配向がない、またはスジ跡などがない等の理由で、明確なタテ方向の推定や判断が不可能な場合には、引張強力が最大となる方向を夕テ方向として、それと直交する方向をョコ方向とするものである。

本発明において、さらに、皮革様シート状物に微粒子が含まれていることは、耐摩耗性に優れる点で好ましい。特に、繊維素材の極細繊維同士が絡合した構造となっている場合には、微粒子の存在によって、大きな耐摩耗性向上効果を得ることができるので好ましいものである。

微粒子は、繊維内に含まれていてもよいが、少なくとも繊維外に含まれていることにより、より効果を発揮する。

ここでいう微粒子の材質は、水に不溶のものであればよく、特に限定されるものではなく、例えば、シリカ、酸化チタン、アルミニウム、マイ力等の無機物質や、メラミン樹脂等の有機物質を用いることができる。また、該微粒子の平均粒子径は、好ましくは 0 . 0 0 1〜3 0 mであり、より好ましくは 0 . 0 1〜 2 0 m、さらに好ましくは 0 . 0 5〜 1 0 ΠΙである。 0 . 0 0 1 z m未満であると、本発明で微粒子を使用することによる所期の効果が得られにくくなり、また、 3 0 mを越えると繊維からの脱落によって洗濯耐久性が低下するので好ましくない。なお、平均粒子径は材質やサイズに応じて適した測定方法、例えば、 B E T法やレーザ一法、あるいはコール夕一法を用いて測定できる。

これらの微粒子は、本発明の効果が発揮できる範囲で適宜使用量を調整することができるが、好ましくは 0 . 0 1〜 1 0重量％であり、より好ましくは 0 . 0 2〜 5重量％、さらに好ましくは 0 . 0 5〜 1重量％である。 0 . 0 1重量％以上であれば、耐摩耗性の向上効果が顕著に発揮でき、量を増加させるほど、その効果は大きくなる傾向がある。ただし、 1 0重量 %を越えると風合いが硬くなり、好ましくない。なお、微粒子の脱落を防ぎ、耐久'！¹生を向上させるためには、少量の樹脂を併用することが好ましい。また、柔軟な風合いと滑らかな表面夕ツチを得るために、本発明の皮革様シート状物は柔軟剤を含むことが好ましい。

柔軟剤としては、特に限定されず、織編物に一般的に使用されているものを繊維種に応じて適宜選択することができる。

例えば、「染色ノート第 2 3版」（発行所株式会社色染社、 2 0 0 2 年 8月 3 1 日発行）において、風合い加工剤、柔軟仕上げ剤の名称で記載されているものを適宜選択することができる。その中でも、柔軟性の効果が優れる点でシリコ一ン系ェマルジョンが好ましく、ァミノ変成やェポキシ変成されたシリコーン系ェマルジヨンがより好ましい。これらの柔軟剤が含まれると、耐摩耗性は低下する傾向があるため、この柔軟剤の量と上記の微粒子の量は目標とする風合いと耐摩耗性のバランスを取りながら、適宜に調整することが好ましい。従って、その量は特に限定されるものではないが、少なすぎると効果が発揮できず、多すぎるとべたつき感があるため、 0 . 0 1〜 1 0重量％の範囲が好ましい。

次に、本発明の皮革様シート状物の製造方法の一例を説明する。

最初に、 0 . 0 0 0 1〜0 . 5デシテックスの極細繊維と、 2種類以上のポリエステル系重合体が繊維長さ方向に沿ってサイドバイサイド型に貼り合わされた複合繊維、または、 2種類以上のポリエステル系重合体が偏心した偏、芯鞘型の複合繊維であって、かつ前記 2種類以上のポリエステル系重合体のうち、少なくとも一方がポリトリメチレンテレフタレートを主体としたポリエステルにより構成される複合繊維からなる織編物とを、交絡一体化させる。

織編物とした場合、さらには極細繊維との交絡を行い拘束された状態とした場合においても、その拘束力に打ち勝ってコイル捲縮を発現させるためには、収縮応力が重要な特性となる。収縮応力は高いほど拘束下での捲縮発現性がよい。熱処理などの収縮工程で捲縮発現性を高めるには、収縮応力の極大を示す温度は、好ましくは 1 1 0〜2 0 0°C、収縮応力の極大値は、好ましくま 0. 1 5〜0. 5 0 c N/d t e Xであり、より好ましくは収縮応力の極大値は 0. 2 5〜0. 5 0 c NZd t e X、さらに好ましくは 0. 3 0〜 0. 5 0 c N/d t e Xである。

また、本発明で用いる潜在捲縮性複合繊維は、熱処理後の伸縮伸長率が 3 0〜2 5 0 %であるものが好ましい。従来は、特開平 6 - 3 2 2 6 6 1 号公報等に記載されているように、潜在捲縮発現性ポリエステル繊維を荷重フリーに近い伏態で熱処理し、そこでの捲縮特性を規定していたが、これでは拘束下での捲縮特性を必ずしも反映しているとは言えない。

そこで、本発明者らは、拘束下での捲縮発現能力が重要であることに着目し、図 1に示す方法にて荷重下で熱処理を行い、 J I S L 1 0 1 3 (化学繊維フィラメント糸試験方法（1 9 9 9) 8. 1 1項〇法（簡便法））に従い、以下に示す式にて伸縮伸長率および伸縮弾性率を定義した。

伸縮伸長率（％) = [ (L i — L。） ZL。 ] X 1 0 0

伸縮弾性率（％) = [ (L i - L ₂ ) / (L i 一 L。） ] X 1 0 0 すなわち、拘束力として 1. 8 X 1 0— S c NZd t e xと同じ荷重を繊維カセに吊して熱処理することで、拘束下での捲縮発現能力を繊維カセの伸縮伸長率で表せるとした。

この伸縮伸長寧が高いほど捲縮発現能力が高いことを示しており、 3 0 〜2 5 0 %であると、適度なストレッチ特性を与えることができる。伸縮伸長率は高いほど皮革様シート状物にしたときのストレツチ性能が向上するため、好ましくは 5 0 %以上、より好ましくは 8 0 %以上である。なお、ちなみに、特公昭 44一 2 5 04号公報に記載のような固有粘度差のある PET系複合糸、あるいは特開平 5 - 29 56 34号公報に記載のようなホモ P ETと高収縮性共重合 P ETとの組み合わせでの複合糸では伸縮伸長率は高々 5 %程度である。

また、コイル捲縮の伸縮によってストレッチ性を付与する場合、その捲縮の耐久性も重要な要素のひとつとなり、指標として伸縮弾性率が参考となる。伸縮弾性率は高いほど好ましく、着用耐久性ゃフィット感を維持するためにも 8 5〜 1 0 0 %であることが好ましく、 90 %以上であることがより好ましい。なお、特公昭 44一 2 5 04号公報に記載のような固有粘度差のある P ET系複合糸では、捲縮保持率は高々 80 %程度であり、また、特開平 5 - 2 9 56 34号公報に記載のようなホモ P ETと高収縮性共重合 PETとの組み合わせ複合糸では 7 0 %程度でしかない。

本発明の皮革様シート状物において、極細繊維と織編物を交絡一体化させる方法としては、例えば、織編物に極細繊維の抄造用スラリーを抄造する方法、極細繊維発生型繊維と織編物と交絡一体化させた後、極細繊維を発生させる方法、極細繊維不織布を製造し、ついで織編物を交絡一体化させる方法等を採用でき、特に限定されるものではないが、高品位な表面を得ることができる点で、いったん、極細繊維不織布を製造した後、次いで織編物と交絡一体化させる方法が好ましい。この際に、織編物を片面に配しても、不織布の間に配してもよく、特に限定されるものではない。なお、極細繊維不織布の目付は 1 0〜3 50 gZm² であることが好ましく、 2 0〜2 50 g/m² がより好ましく、 50〜 1 50 g/m² がさらに好ましい。目付が l O gZm² 未満であると、皮革様シート状物の表面に織編物が露出しやすくなり、表面品位が低下するため好ましくない。また、 3 50 g/m² を越えると、ストレツチ性が低下するため好ましくない。極細繊維不織布としては、表面品位に優れるとの理由から、極細短繊維不織布であることが好ましいが、これを得る方法としては、湿式法であつても乾式法であって良く、摩擦時に繊維脱落が少ない点で乾式法が好ましい。

乾式法として好ましい製造方法としては、極細繊維が発生可能な 1〜 1 0デシテックスの極田繊維発生型繊維を用いて二一ドルパンチ法により短繊維不織布を製造し、次いで、極細化して極細繊維不織布を得る方法が挙げられる。かかる短繊維不織布は、ニードルパンチ処理によって、繊維見掛け密度を好ましくは 0. 1 2〜0. 3 gZcm³ 、より好ましくは 0. 1 5〜0. 25 gノ c m³ とする。 0. 1 2 g/cm³ 未満であると、絡合が不十分であり、目的の物性が得られにくくなる。また、上限は特に規定されないが、 0. 3 gZcm³ を越えると、ニードル針の折れや、針穴が残留するなどの問題が生じるため、好ましくない。

また、ニードルパンチを行う際には、繊維の単繊維繊度が 1〜 1 0デシテックスであること力 S好ましく、 2〜 8デシテックスがより好ましく、 2 〜 6デシテックスがさらに好ましい。単繊維繊度が 1デシテックス未満である場合や 1 0デシテックスを越える場合は、二一ドルパンチによる絡合が不十分となり、良好な物性の極細短繊維不織布を得ることが困難になる。本発明における二一ドルパンチでは、単なる工程通過性を得るための仮止めとしての役割で ίまなく、繊維の切断を押さえて十分に絡合させるものであることが好ましい。

従って、好ましくは 1 0 0本/ cm² 以上の打ち込み密度が良く、より好ましくは 50 0本 Zcm² 以上、さらに好ましくは 1 000本 Zcm² 以上が良い。

このようにして得られた極細繊維発生型繊維の短繊維不織布は、乾熱または湿熱、あるいはその両者によって収縮させ、さらに高密度化することが表面品位や形態安定性に優れる点で好ましい。

極細化処理をした後または極細化処理と同時に、あるいは極細化処理と同時かつその後に、高速流体処理を行って、極細繊維同士の絡合および織編物との絡合を行うことが好ましい。高速流体処理を極細化処理と兼ねることは可能であるが、少なくとも極細化処理が大部分終了した後にも高速流体処理を行うことが、より極細繊維同士の絡合を進める上で好ましく、さらに、極細化処理を行った後に高速流体処理を行うことが好ましい。不織布と織編物と交絡一体化する場合、一体化させる方法としては、特に限定されるものではなく、例えば、ニードルパンチ処理や高速流体処理等で行うことができる。

本発明においては、交絡一体化をより強固に行うため、極細繊維発生型繊維と織編物を交絡一体化させる場合は二一ドルパンチ処理で行うことが好ましく、極細繊維と織編物を交絡一体化させる場合には高速流体処理で行うことが好ましい。

本発明においては、特にニードルによる複合繊維の破損や、破損を防止するための複合繊維の物性の制約から勘案して、高速流体処理で行うことが好ましい。織編物と極細繊維を高速流体処理で交絡一体化させる方法としては、極細化処理をする前および Zまたは後で行うことが好ましく、より絡合性を高めるためには、少なくとも極細化処理を行った後に交絡一体化させることが好ましい。

極細化処理の方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、機械的方法、化学的方法が挙げられる。機械的方法とは、物理的な刺激を付与することによって極細化する方法であり、例えば、上記の二一ドルパンチ法やウォータージェットパンチ法等の衝撃を与える方法の他に、ローラー間で加圧する方法、超音波処理を行う方法等が挙げられる。

また、化学的方法とは、例えば、極細繊維発生型繊維を構成する少なくとも 1成分に対し、薬剤によって膨潤、分解、溶解等の変化を与える方法が挙げられる。特にアルカリ易分解性海成分を用いて成る極細繊維発生型繊維で短繊維不織布を作製し、次いで、中性〜アルカリ性の水溶液で処理して極細化する方法は、溶剤を使用せず作業環境上好ましいことから、本発明の好ましい態様の一つである。

ここでいう「中性〜アルカリ性の水溶液」とは、 p H 6〜 1 4を示す水溶液であり、使用する薬剤等は、特に限定されるものではない。例えば、有機または無機塩類を含む水溶液で上記範囲の p Hを示すものであれば良く、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属塩、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属塩等が挙げられる。また、必要によりトリエタノールァミン、ジェタノ一ルァミン、モノエタノールァミン等のアミンゃ減量促進剤、キャリア一等を併用することもできる。中でも水酸化ナトリウムが価格や取り扱いの容易さ等の点で好ましい。さらにシートに上述の中性〜アル力リ性の水溶液処理を施した後、必要に応じて中和、洗浄して残留する薬剤や分解物等を除去してから乾燥を施すことが好ましい。

これらの極細化処理と高速流体処理を同時に行う方法は、効率化によるコスト削減として好ましく、例えば、水可溶性の海成分からなる極細繊維発生型繊維を用い、ウォータージエツトパンチによって除去と絡合を行う方法、あるいは、アルカリ分解速度の異なる 2成分以上の極細繊維発生型繊維を用い、アルカリ処理液を通して易溶解成分を分解処理した後に、ゥォ一タ一ジエツトパンチによって最終除去および絡合処理を行う方法、等を例示することができる。

高速流体処理として W、作業環境の点で水流を使用するゥォ一タージェットパンチ処理を行うことが好ましい。このとき、水流は、柱状流の状態で行うことが好ましい。柱状流は、通常、流体噴射孔の直径 0 . 0 6〜 1 . 0 mmのノズルから圧力 1〜 6 O M P aで噴出させることで得られる。かかる処理は、効率的な絡合性と良好な表面品位を得るために、ノズル（流体噴射孔）の直径は 0 . 0 6〜0 . 1 5 mm、間隔は 5 mm以下であることが好ましく、直径 0 . 0 6〜0 . 1 2 mm、間隔は l mm以下がより好ましい。これらのノズルスペックは、複数回処理する場合、すべて同じ条件にする必要はなく、例えば大孔径と小孔径のノズルを併用することも可能であるが、少なくとも 1回は上記構成のノズルを使用することが好ましい。

また、厚さ方向に均一な交を達成する目的およびまたは不織布表面の平滑性を向上させる目的で、好ましくは、多数回繰り返して処理する。また、その水流圧力は、処理する不織布の目付によって適宜に決定し、高い目付のものほど高圧力とすることが好ましい。

さらに、極細繊維同士を高度に絡合させる目的で、少なくとも 1回は 1 O M P a以上の圧力で処理することが好ましく、少なくとも 1回は 1 5 M P a以上の圧力で処理することがより好ましい。また、上限は、特に限定されないが、圧力が上昇するぽどコストが高くなり、また低目付であると不織布が不均一となったり、繊維の切断により毛羽が発生する場合もあるため、好ましくは 4 O M P a以下であり、より好ましくは 3 O M P a以下である。

このようにすることによって、例えば、極細繊維発生型繊維を用いた場合であっても、極細繊維束に^る絡合がほとんど観察されない程度にまで極細繊維同士が高度に絡合した極細短繊維不織布を得ることができ、また、これにより耐摩耗性等の表面特性を向上させることもできる。なお、ゥォ一夕一ジエツトパンチ処理を ί亍ぅ前に、水に浸漬させる処理を行ってもよい。さらに表面の品位を向上ざせるために、ノズルヘッドと不織布を相対的に移動させたり、交絡後に不織布とノズルの間に金網等を挿入して散水処理する等の方法を行うことちできる。さらに、織編物が表面に露出すると品位が低下するため、これを防ぐために最初は 1 0 M P a以下、好ましくは 5 M P a以下の低圧で処理し、次いで、 1 0 M P a以上の圧力で処理することが好ましい。

このようにして得られた織編物を含む不織布構造体は、次いで、織編物を構成する繊維の捲縮が発現していない場合は、リラックス処理等を行つて収縮処理を行い、また必要に応じて、アルカリによる減量加工を行うこともできる。

積層が容易なことから、極細繊維と織編物を交絡一体化してから、収縮処理すると、良好なストレッチ性を得ることができるため好ましい方法である。一方、表面品位に優れ、また、取り扱いや管理が容易な点では、先に織編物を収縮させてから、不織布と交絡一体化させることが好ましい。特に、収縮前の織物は長期間保管すると経時的に収縮する懸念があるため、この場合は後者の方が好ましい。ただし、少なくとも、いずれの方法においても、交絡一体化した後または織編物の状態で、夕テ方向、またはョコ方向、あるいは夕テ方向とョコ方向ともに好ましくは 5〜5 0 %、より好ましくは 1 0〜4 0 %、さらに好ましくは 1 5〜 3 5 %収縮させると、良好なストレツチ性を得ることができる

また、上述したように、本発明では高分子弾性体を含有させないことが好ましいが、風合いの調整のためや、必要な物性に応じて、適宜の含有量にて使用することもできる。

高分子弾性体としては、特に限定されるものではなく、例えば、ポリウレタン、ァクリル、スチレン—ブ夕ジェン等が挙げられる。この中で柔軟性、強度、品位等の点でポリウレタンを用いることが好ましい。

図 6は、本発明にかかる皮革様シート状物の一例を示す断面拡大写真であり、織編物と、 0 . 0 0 Ο 1〜0 . 5デシテックスの極細繊維とが交絡一体化して構成されている本発明の皮革様シート状物を厚さ方向に切断して、該切断面を拡大して見た S E M顕微鏡写真である。

ポリウレタンの製造方法としては、特に限定されるものではなく、従来から知られている方法、すなわち、ポリマ一ポリオール、ジイソシァネ一ト、鎖伸張剤を適宜反応させて製造することができる。

これらを付与する方法としては、 D M F等の溶剤に溶解したポリウレ夕ン液を含浸し、次いで、湿式凝固する方法、水分散型ポリウレタンを含浸し、湿式または乾式で分散破壊と共に凝固させる方法等の種々の方法を採用することができる。なお、作業壞境の点では水分散型ポリウレタンを用いる方法が好ましく、また乾燥時のマイグレーションを防止するために感熱凝固させる方法が好ましい。

なお、カレンダーによって 1 0 0〜 2 5 0 °Cの温度で厚みを 0 . 1〜 0 . 8倍に圧縮すると、さらに繊維見掛け密度を増加させることができ、表面品位が優れ、耐摩耗性が向上したり、緻密な風合いが得られる点で好ましい。 0 . 1倍未満に圧縮すると風合いが硬すぎて好ましくない。また 0 . 8倍を越えても良いが、圧縮の効果が少なくなる傾向がある。 1 0 0 °C以上で処理すると、厚みが回復しにくくなり圧縮の効果をより発揮できるため好ましい。また 2 5 0 °C以下であれば、融着等による風合いの硬化を抑制することができるため、好ましくない。なお、高速流体処理の前に圧縮すると、高速流体処理による絡合力 S進みにくくなるため、好ましくない。また、立毛調の表面に仕上げるためには、サンドぺーパ一等によるバフイング処理を行うなど、適宜の方法等を採用することができる。また、銀面調の表面に仕上げるためには、高分子弾性体をコーティングおよび Zまたは積層させる等の各種の方法を採用することができる。

本発明においては、液流染色機によって染色することが好ましいが、上記の圧縮処理ゃバフイング処理等ま、染色の前および Zまたは後に行うことができる。

また、染色後には、柔軟加工の他、撥水加工、抗菌加工、抗ピル加工、あるいは高発色加工等各種機能加:！:を行うことができる。

このようにして得られる本発明の皮革様シ一ト状物は、優れたストレッチ性を有し、成型性にも優れるかつ表面品位に優れた外観を有することから、衣料や力一シート、雑貨、あるいは資材等の幅広い用途に使用することができる。実施例

以下、本発明を実施例で詳細に説明する。なお、実施例中の各物性値の測定方法は、以下の方法を用いた。

また、以下に説明する参考例 1〜 1 0は、それぞれ実施例で用いた糸条ゃ不織布の製造条件などについて説明したものである。

A. 固有粘度 I V

オルソクロロフエノール（以下、 OC Pと略記する） 1 0m l中に試料ポリマーを 0. 8 g溶かし、 2 5°Cにてォストワルド粘度計を用いて相対粘度 7? rを下式により求め、固有粘度 I Vを算出した。

7] r = η / η ₀ = ( t X d) Z ( " X d。 )

固有粘度 I V= 0. 0242 77 Γ + 0. 2634

ここで、 77 :ポリマ一溶液の粘度

7? 0 ： 0 C Pの粘度

t ：溶液の落下時間（秒）

d ：溶液の密度（g Zcm³ )

t。： OC Pの落下時間（秒）

d。：〇C Pの密度（g cm³ )

B. 収縮応力

カネボウエンジニアリング（株）社製熱応力測定器で、昇温速度 1 50 °CZ分で測定した。サンプルは、周長 1 0 cmのループとし、初期張力は、繊度（デシテックス） X 0. 9 X ( 1/3 0) g f とした。

C. 伸縮伸長率、伸縮弾性率

J I S L 1 0 1 3 (化学繊維フィラメント糸試験方法（ 1 9 9 9 ) ) 、

8. 1 1項 C法（簡便法）に従い、図 1に示す方法にて、荷重下で熱処理を行った後、 90 で 20分間の熱水処理を行い、以下に示す式にて、糸の伸縮伸長率および伸縮弾性率を定義した。

伸縮伸長率（％) = [ (L i — L。） /L。 ] X 1 00 伸縮弾性率（％) = [ (L！ -L ₂ ) / (L i — L。） ] X 1 00 L o ：繊維力セに 1. 8 X 1 0— ³c N/d t e xの荷重を吊した状態で 90 熱水処理を 20分間行い、一昼夜、風乾した後に測定したカセ長 (単位： c m) 。

L i ：上記により L。を測定した後、 L。を測定したときの荷重を取り除いて、新たに実長測定用荷重として 90 X 1 0— ³c NZd t e xの荷重を吊して 30秒経過した後に測定したカセ長（単位： cm) 。

L ₂ ：上記により L i を測定した後、 1^ を測定したときの荷重を取り除いて 2分間放置し、再び 1. 8 X 1 0— ³c NZd t e xの荷重を吊して 30秒経過した後に測定したカセ長（単位： cm) 。

D. 原糸の破断伸度

原糸をオリエンテック（株）社製 TENS I LON UCT— 1 00で J I S L 1 0 1 3 (化学繊維フィラメント糸試験方法）に示される条件で測定した。

E. 沸騰水処理後の破断伸度

原糸を無荷重に近い状態で 1 5分間沸騰水処理してコイル捲縮を発現させた後、 1. 8 X 1 0 ³ c NZd t e Xの荷重下でつかみ長を固定して引張り試験を行った。つかみ間隔は 50mm、引張速度 2 00mm/分にて引っ張り、荷重一伸長曲線を求めて破断伸びをつかみ間隔で割り伸度とした。

F. 結晶化度 Xc

J I S L 1 0 1 3 (化学繊維フィラメント糸試験方法（1 9 9 9) ) 8. 1 7. 2の密度勾配管法に従い密度を測定し、結晶化度 Xcは、次式によって求めた。

X c (%) = {d c x (d - d a) } / {d X (d c -d a) } X I

00

ここで、 X c ：結晶化度（％) d ：実測糸密度

d c ：完全結晶部の密度

d a ：完全非晶部の密度

なお、 d cとして 1. 387 g/cm³ 、 d aとして 1. 2 9 5 g/c m³ を用いた。

G. 溶融粘度

東洋精機（株）社製キヤピログラフ 1 Bを用い、チッソ雰囲気下において温度 280°C, 歪み速度 1 2 1 6 s e c—¹での測定を 3回行い、平均値を溶融粘度とした。

H. ウースター斑

糸長手方向の太さ斑 (ノーマルテスト）は、ツェルべガーウースター (株）社製 USTER TE STER MON I TOR Cで測定した。条件は、糸速度 50m/分で 1分間供給し、ノーマルモードで平均偏差率 (U%) を測定した。

I . 撚り係数 K

糸の撚り係数 Kを、下式により求めた。

撚係数 K = TXD^Q' ⁵

ここで、 T ：糸長 lm当たりの撚数、 D ：糸条の繊度（デシテックス）ここで、糸長 lm当たりの撚数 Tとは、電動検撚機にて 9 0 X 1 0一³ c

N/d t e xの荷重下で解撚し、完全に解撚したときの解撚数を解撚した後の糸長で割った値である。

J . マーチンデ一ル摩耗試験

J I S L 1 0 96 (1 9 99) 8. 1 7. 5 E法（マーチンデ一ル法）家具用荷重（1 2 kP a) に準じて測定される耐摩耗試験において、

4枚の試験片を用意し、表面を 20 00 0回の回数で摩耗した後の試験布の重量減を 0. 1 m gの単位で測定するとともに外観から毛玉の数を数え、平均値をその値とした。 K. ストレツチ性

J I S L 1 096 (1 999) 8. 14. 1 A法（定速伸長法）において、シート状物の伸長率を測定した（つかみ間隔は 20 cmである）。

また、 J I S L 1 096 (1 99 9 ) 8. 14. 2 A法（繰り返し定速伸長法）により、シート状物の伸長回復率を求めた（繰り返し定速伸長法）（つかみ間隔は 20 cmである）。

なお、表には、得られた値から小数点以下を四捨五入して表示した。さらに、ョコ方向の伸長率が、 1 0 %以上であるものを「ストレッチ性が優れている」として、表記を「〇」とし、 5 %以上 1 0 %未満であるものを「ストレッチ性が普通である」として、表記を「△」とし、 5 %未満であるものを「ストレツチ性が劣る」として、表記を「X」として、それぞれ表 2で「評価」欄に表記した。

参考例 1

固有粘度（ I V) が 1. 1 8 (溶融粘度 1 1 20 p o i s e) のホモ P TTと固有粘度（ I V) が 0. 6 5 (溶融粘度 26 0 p o i s e) のホモ PTTをそれぞれ別々に溶融し、紡糸温度 2 60 で図 4に示す構造を有する 1 2孔の複合紡糸口金から複合比（重量％) 50 : 50で吐出し、紡糸速度 140 OmZ分で引取り、 1 65デシテックス、 1 2フィラメントのサイドバイサイド型複合構造未延伸糸（繊維断面は、図 3 (a) に示したとおり）を得た。

さらにホットロール一熱板系延伸機（接糸長： 20 cm、表面粗度： 3 S) を用い、ホットロール温度 70 、熱板温度 145°C、延伸倍率 3. 0倍で延伸して 5 5デシテックス、 1 2フィラメント（単繊維繊度： 4. 6デシテックス）の延伸糸を得た。紡糸、延伸とも製糸性は良好であり、糸切れは発生しなかった。物性値を表 1に示すが、優れた捲縮発現能力および捲縮保持性を示した。参考例 2

固有粘度（ I V) 力 1. 50 (溶融粘度 1 34 0 p o i s e) のホモ P TTと固有粘度（ I V) が 0. 52 (溶融粘度 5 7 0 p o i s e) のホモ PETの組み合わせとし、紡糸温度 2 7 5でで糸、延伸倍率 3. 1 5倍で延伸した以外は参考例 1と同様の方法で評価した。結果を表 1に示す。参考例 2の製糸性は良好であった。また、捲縮現能力、捲縮保持性ともに参考例 1と同等のものが得られた。

参考例 3

参考例 1で得られた未延伸糸を用い、延伸倍寧を 2. 7倍とした以外は実施例 1と同様の方法で評価した結果を表 1にす。参考例 3は製糸性が良好であり、 6 1デシテックス、 1 2フィラメント（単繊維繊度 d ： 5.

1デシテックス）の延伸糸を得た。参考例 3の ϊ 料は捲縮発現能力、捲縮保持性ともに参考例 1よりも劣り、ストレツチ素材としてのポテンシャルに欠けるものであった。

参考例 4

固有粘度（ I V) が 0. 8 5 (溶融粘度 300 0 p o i s e) のホモ P ETと固有粘度（ I V) が 0. 60のホモ P ETの組み合わせとし、紡糸温度 290でで紡糸し、第 1ホットロール温度 8 5 で延伸した以外は. 参考例 1と同様の方法で評価した結果を表 1にす。参考例 4の製糸性は良好であつたが、捲縮発現能力、捲縮保持性とに低く、ストレッチ素材としてのポテンシャルに欠けるものであった。

参考例 5

艷消し剤として平均粒子径が 0. 4 mの酸ィ匕チタンを 0. 3 5重量％含有した固有粘度（ I V) が 1. 5 0 (溶融粘度 1 340 p o i s e) のホモ PTTと、平均粒子径が 0. 4 ^mの酸化チタンを 0. 3 5重量％含有した固有粘度（ I V) が 0. 52 (溶融粘度 5 7 0 p o i s e) のホモ PETの組み合わせとし、紡糸温度 27 5 でスリット状の吐出孔を 24 孔有する口金を用いて紡糸し、延伸倍率 3 . 1 5倍で延伸した以外は参考例 1と同様の方法で製造した。結果を表 1に示す。参考例 5は図 3 ( f ) の断面形状であり、扁平度（長軸/短軸の比）は 1 . 6であった。また、紡糸、延伸とも製糸性は良好であり、糸切れは発生しなかった。物性値を表 1に示すが、優れた捲縮発現能力、捲縮保持性、および嵩高性を有していた。

参考例 6

口金吐出孔を非対称スリットとし、延伸時の熱板温度を 1 8 0 とした以外は参考例 5と同様の方法で製造した。結果を表 1に示す。参考例 6は図 3 ( g ) の断面形状であり、扁平度（長軸 Z短軸の比）は 2 . 0であつた。また、紡糸、延伸とも製糸性は良好であり、糸切れは発生しなかった。物性値を表 1に示すが、参考例 6は参考例 5よりもさらに単繊維間の位相がずれており、優れた捲縮発現能力、捲縮保持性および高い嵩高性を有していた。

[表 1]

なお、表 1中、「高粘度成分（ I V) 」とは「高粘度成分である PTT あるいは P.ETの固有粘度」を、「低粘度成分（ I V；) 」とは「低粘度成分である繊維形成性ポリエステルの固有粘度」を、「粘度差△ I V」とは、「高粘度成分と低粘度成分の固有粘度の差」を、「高粘度成分（77 ) 」とは「高粘度成分である PTTあるいは P ETの溶融粘度（p o i s e) J を、「低粘度成分（7? ) 」とは「低粘度成分である繊維形成性ポリエステルの溶融粘度（p o i s e) 」を、「収縮応力」とは、「収縮応力のピーク値」を、「ピーク温度」とは「収縮応力の極大値を示す温度」を、「複合界面 R」とは「2種類のポリエステル重合体の複合界面の曲率半径 R」を、「破断伸度 1」とは、「原糸（延伸糸）の破断伸度」を、「破断伸度 2」とは「沸騰水処理後の捲縮糸の破断伸度」を、それぞれ示す。

参考例 7 レート 5 5部からなる単繊維繊度 3デシテックス、 36島、繊維長 5 1m mの海島型短繊維を用い、カード、クロスラッパ一を通してウェブを作製した。次いで、 1バ一ブ型の二一ドルパンチマシンにて 1 50 0本 Z cm ² の打ち込み密度で処理し、繊維見掛け密度 0. 21 gZcm³ の短繊維不織布を得た。次に、約 9 5でに加温した重合度 50 O、ケン化度 88 % のポリビニルアルコール（PVA) 12 %の水溶液に固形分換算で不織布重量に対し 25 %の付着量になるように浸積し、 PVAの含浸と同時に 2 分間収縮処理を行い、 10 にて乾燥して水分を除去した。

得られたシートを約 30°Cのトリクレンでポリスチレンを完全に除去するまで処理し、単繊維繊度約 0. 046デシテックスの極細繊維を得た。次いで、室田製作所（株）製の標準型漉割機を用いて、厚み方向に対して垂直方向に 2枚に分割裁断をするスプリツト処理をし、繊維換算目付 9 0 g/m² の不織布を得た。

参考例 8

参考例 7と同様の方法で、カードへの繊維供給量を増加させ、繊維換算目付 140 g/m² の不織布を得た。

参考例 9

参考例 7と同様の方法で、カードへの繊維供給量を減少させて、繊維換算目付 50 gZm² の不織布を得た。

参考例 10

0. 1デシテックスのポリエチレンテレフタレ一ト繊維を長さ 0. 5 c mにカットし、抄造法により 20 g/m² の抄造ウェブを得た。

実施例 1〜 3 参考例 1で得た高捲縮性ポリエステル系複合繊維糸にそれぞれ撚り無し (実施例 1 ) の他に、撚数丁が 500回 Zm (撚係数 K： 3 700、実施例 2) 、撚数 Tが 2 000回 Zm (撚係数 K: 1 4 8 0 0、実施例 3 ) の S ZZ撚りを施して、織糸に用いて平織物を作製した。

次いで、参考例 7で得られた不織布を片面のみに積層し、次いで 0. 1 mmの噴射孔径で、 0. 6mm間隔のノズルヘッドからなるウォー夕ージエツトパンチマシンにて、 lmZ分の処理速度で、不織布側から、 5 MP a、 1 0MP a、 2 0 MP aの圧力で処理し、次いで裏面（織物面）から 1 0MP a、 20 MP aの圧力で処理した。

これを常法により、 98°Cでリラックス処理した後、 1 5 0°C、 35 k N、 1 mZ分の処理速度でカレンダ一プレスにより厚みを半分に圧縮した。その後、サンドペーパーによって起毛処理を施し、分散染料を用いて液流染色機によって 1 20°C、 45分で染色を行った。

得られた立毛調の皮革様シートは、いずれも極細繊維同士が絡合しており、ソフトで、夕テ方向とョコ方向のいずれにもストレッチ性に優れたものであった。また、マ一チンデ一ル摩耗試験を行った結果、実施例 1では摩耗減量 4mg、毛玉 0個であり、実施例 2では摩耗減量 3 mg、毛玉 0 個であり、実施例 3では摩耗減量 3mg、毛玉 0個であった。

さらに、不織布面は優れた外観品位を有し、良好なライティングェフエクト特性を有し、なめらかなタツチであった。またストレッチ性は表 2に示すように、いずれも「ストレッチ性が優れている」との評価「〇」であつたが、撚数によって異なり、撚りがないものゃ低撚数のものほど柔軟なストレツチ性を有していた。

実施例 4

参考例 5で得た不織布を最上層（表面）、参考例 1で得た高捲縮性ポリエステル系複合繊維に撚数 Tが 500回 Zmの SZZ撚りを施した平織物を中間層、参考例 9で得た不織布を最下層（裏面）として積層させ実施例 2と同様にウォータージエツトパンチ処理およびカレンダ一プレスによる圧縮を行った。ついで表裏共にサンドぺ一パーにて起毛処理を旌した後、染色を行った。

得られた皮革様シート状物は、趣細繊維同士が絡合しており、ストレツチ性も表 2に示すように〇であり、実施例 1、 2と比較して裏面品位にも優れているものであった。また、マーチンデール摩耗試験を行った結果、摩耗減量 6 m g、毛玉 1個であっ。

実施例 5

積層する不織布を参考例 7で得られた物から参考例 8で得られた物に変更した以外は実施例 2と同様に処理して皮革様シート状物を得。得られた物は極細繊維同士が絡合してお D、ストレッチ性も表 2に示すように、「ストレッチ性が優れている」との評価「〇」であった。そして、実施例 1と比較してやや堅い風合いであつたが、表面品位はさらに優れるものであった。また、マーチンデ一ル摩耗試験を行った結果、摩耗減量 1 0 m g、毛玉 1個であった。

実施例 6

参考例 2で得られた高捲縮性ポ Uエステル系複合繊維を用い fe:以外は実施例 2と同様に処理して皮革様シート状物を得た。得られた物 ίま、極細繊維同士が絡合しており、実施例 2と同様に優れたストレツチ性力 S表 2に示すように、「ストレッチ性が優れている」との評価「〇」であり、優れた表面品位を有していた。また、マーチンデール摩耗試験を行つ結果、摩耗減量 3 m g、毛玉 0個であった。

比較例 1〜 3

参考例 3で得られた高捲縮性ポ Uエステル系複合繊維を用い以外は実施例 1、実施例 2、実施例 3と同録に処理した（比較例 1、比例 2、比較例 3 ) 。

得られた皮革様シートは極細繊維同士が絡合しており、マー 5=·ンデ一ル摩耗試験の結果も比較例 1で摩耗減量 3 m g、毛玉 0個、比較例 2で摩耗減量 3 m g、毛玉 0個、比較例 3で摩耗減量 4 m g、毛玉 0個であった。そして、いずれも表面品位に優れていたが、ストレッチ性は表 2に示すように、比較例 1で「ストレッチ性が普通である」との評価「A」であり、比較例 2と 3は「ストレッチ性が劣る」との評価「X」であった。

比較例 4

参考例 4を用いた以外は比較例 2と同様に処理した。得られた皮革様シートは極細繊維同士が絡合しており、マーチンデ一ル摩耗試験の結果も、摩耗減量 2 m g、毛玉 0個であった。そして、表面品位も優れていたが、ストレッチ性は表 2に示すように、「ストレッチ性が劣る」との評価「X」であった。

実施例 7

実施例 1において、ウォー夕一ジェットパンチ処理を行った後に、エマルジョンポリウレタン (日華化学 (株) 製 "エバファノ一ル A P C一 5 5 " ) とマイグレーション防止剤（日華化学（株）製 "ネオステッカー N

" ) と水からなる分散液を、ェマルジヨンポリウレタンの固形分が 3 %となるように含浸し、 1 5 0 ：、 1 0分で熱処理した。次いで、実施例 3同様に起毛、染色して立毛調人工皮革を得た。

得られたものは、極細繊維同士が絡合しており、マ一チンデ一ル摩耗試験の結果も、摩耗減量 2 m g、毛玉 0個であった。しかし、やや堅い風合いであり、ストレッチ性は表 2に示すように、「ストレッチ性が優れている」との評価「〇」であったものの、実施例 1と比較すると劣るものであた。

実施例 8

参考例 1で得た高捲縮性ポリエステル系複合繊維（撚りは無し）を用いて平織の織物を作製した後、常法により 9 8 °Cでリラックス処理を施してストレッチ性織編物を作製した。次いで、参考例 5で得られた不織布を片面のみに積層し、 0. 1mmの孔径で、 0. 6mm間隔のノズルへ、ノドからなるウォータージェットパンチマシンにて、 lmZ分の処理速度で、不織布側から 5 MP a、 10MP a、 2 0 IM P aの圧力で処理し、次 (^で裏面（織物面）から 1 0MP a、 2 OMP aの圧力で処理した。その後、サンドぺ一パーによって起毛処理を施し、散染料を用いて液流染色機によつて 1 20°C、 45分で染色を行った。 -得られた不織布を、柔軟剤（アミノ変性シリコーンエマルジョン "アルダック AN 9 80 S F" 一方株式会社製）と微粒子 (コロイダルシリカ "スノーテックス 20 L" 日連化学工業株式会社製、平均粒径 0. 04〜 0_ 0 5 im： BET法）を含む水溶液に浸積し、コロイダルシリカが 0. 3 %となるように絞った後、ブラッシングしながら 1 0 0°Cで乾燥させた

得られた立毛調の皮革様シートはいず^ も極細繊維同士が絡合しており、実施例 1で得られたものより柔軟な風合 Dを有しており、タテ方向とョコ方向のいずれにもストレッチ性に優れ、表 2に示すように、「ス卜レツチ性が優れている」との評価「〇」であつプこ。

また、マーチンデ一ル摩耗試験を行つプこ結果、摩耗減量 5mg、玉 0 個であった。さらに、不織布面は優れた観品位を有し、ライティングェフエクト特性に優れ、なめらかな夕ツチあった。

実施例 9

ウォータ一ジエツトパンチマシンにて裏側に参考例 1 0で得られ抄造ウェブを積層した以外は実施例 8と同様 Ϊこ処理して皮革様シート状を得た。

得られた立毛調の皮革様シートは、い-ずれも極細繊維同士が絡合しており、実施例 1で得られたものより柔軟な； a合いを有しており、タテ方向とョコ方向のいずれにもストレッチ性に優^ I、表 2に示すように、「又トレツチ性が優れている」との評価「〇」でった。また、マ一チンデール摩耗試験を行った結果、摩耗減量 7mg、玉 0個であった。さらに、不織布面は優れた外観品位を有し、ライティングエフェクト特性に優れ、なめらかな夕ツチであった。

実施例 1 0

参考例 5で得られた繊維（撚りは無し）を用いた以外は実施例 9と同様に処理して皮革様シート状物を得た。得られた立毛調の皮革様シートいずれも極細繊維同士が絡合しており、実施例 1で得られたものよりソフトであり、夕テ方向とョコ方向のいずれにちストレッチ性に優れ、表 2に示すように、「ストレッチ性が優れている」との評価「〇」であった。

また、マ一チンデール摩耗試験を行つ結果、摩耗減量 4 m g、毛玉 0 個であった。さらに、不織布面は実施例 9で得られたものよりも平滑 ' に優れ、良好な外観品位を有し、ライティングエフェクト特性に優れ、なめらかな夕ツチであった。

実施例 1 1

参考例 6で得られた繊維（撚り無し）を用いた以外は実施例 9と同接に処理して皮革様シート状物を得た。

得られた立毛調の皮革様シートはいずれも極細繊維同士が絡合しており、実施例 1で得られたものよりソフトであり、夕テ方向とョコ方向のいずれにもストレッチ性に優れ、表 2に示すように、「ストレッチ性が優れている」との評価「〇」であった。

また、マーチンデール摩耗試験を行つ广こ結果、摩耗減量 6 m g、毛玉 0 個であった。さらに、不織布面は実施例 9 で得られたものよりも平滑性に優れ、良好な外観品位を有し、ライティングエフェクト特性に優れ、なめらかな夕ツチであった。ほ 2 ]

産業上の利用可能性

本発明は、ストレッチ性に優れ、着用感ゃ成形性に優れた皮革様シー卜状物に関するものであり、本発明は、人造皮革の製造産業で利用することができる。

特に、本発明の皮革様シート状物は、その特徴を利用して、ストレッチ性に優れた良好な着用感を持つ衣類を製造することができる。例えば、スラックス、ジャケットなどの外衣としてすばらしい着心地の衣類を提供できる。従って、ァパレル産業、繊維産業などで利用できる。

また、その良好なストレツチ性から、椅子 · ソファやカーシ一トなどの外側地をなす生地として良好に使用することができる。そのような立体な形状を平面状のシー卜で作るためには、立体成型という手法を採る際に、ある程度、生地が伸びないと所望どおりの成型ができないからであり、本発明にかかる皮革様シート状物は立体成型に良好に耐えうるものである。従って、そのような立体成型を行う産業、家具産業などで利用できる。

Claims

請求の範囲

1 . 織編物と、 0 . 0 0 0 1〜0 . 5デシテックス極細繊維とが交絡一体化してなる皮革様シート状物であり、少なくとも一方の面が実質的に前記極細繊維で構成され、かつ前記織編物を構成する纖維が、少なくとも一方がポリトリメチレンテレフ夕レートを主体としてよる、 2種類以上のポリエステル系重合体が繊維長さ方向に沿ってサイドィサイド型に貼り合わされた複合繊維、あるいは、少なくとも一方がポトリメチレンテレフタレートを主体としてなる、 2種類以上のポリエスラル系重合体が偏心した芯鞘構造を形成している偏心芯鞘型複合繊維であ、該織編物を構成する繊維糸の撚係数が 2 0 0 0 0以下のものであるこを特徴とする皮革様シート状物。

撚係数 K = T X D °- ⁵

ここで、 T ：糸長さ l m当たりの撚数（回）

D ：糸の繊度（デシテックス）

2 . 高分子弾性体が 5重量％未満含まれてなること特徴とする請求項 1に記載の皮革様シート状物。

3 . 実質的に繊維素材からなり、実質的に高分子弾 'Γ生体を含まないことを特徴とする請求項 1に記載の皮革様シート状物。

4 . 極細繊維同士が絡合してなり、かつ繊維長が 1 〜 1 0 0 mmの極細短繊維を含むことを特徴とする請求項 1〜 3のいず^ 1かに記載の皮革様シー卜状物。

5 . マ一チンデール法における摩耗試験において、表面を 2 0 0 0 0回摩耗したときの摩耗減量が 2 O m g以下であり、かつ玉の数が 5個以下であることを特徴とする請求項 1〜4のいずれかに記載の皮革様シート状物。

6 . 2種類のポリエステル系重合体が、いずれもポトリメチレンテレフタレ一トを主体としたポリエステルであることを特徵とする請求項 1〜 5のいずれかに記載の皮革様シート状物。

7 . 2種類のポリエステル系重合体が、一方がポリエチレンテレフタレ —トを主体としてなるポリエステルであり、他方がポリトリメチレンテレフタレートを主体としてなるポリエステルからなることを特徴とする請求項 1〜 5のいずれかに記載の皮革様シー卜状物。

8 . 2種類のポリエステル系重合体からなる複合繊維が、繊維断面における複合界面の曲率半径 Rが下式の範囲のものであることを特徴とする請求項 1〜 7のいずれかに記載の皮革様シート状物。

曲率半径 R ( rn) ≥ 1 0 d °· ⁵

ここで、 d ：単繊維繊度（デシテックス）

9 . 2種類のポリエステル系重合体からなる複合繊維が、繊維横断面が短軸方向に複合界面を有する扁平形状であるとともに、該横断面の長軸/ 短軸の比で表される扁平度が 1 . 3〜 6の範囲のものであることを特徴とする請求項 1〜 7のいずれかに記載の皮革様シ一ト状物。

10. 2種類のポリエステル系重合体からなる複合繊維が、仮撚による捲縮を有するものであることを特徴とする請求項 1〜 9のいずれかに記載の皮革様シート状物。

11. 織編物を構成する繊維糸の撚数 Tが 0〜 3 0 0 0回/ mであることを特徴とする請求項 1〜 1 0のいずれかに記載の皮革様シート状物。

12. 該極細繊維が、ポリエステル極細繊維であることを特徴とする請求項 1〜 1 1のいずれかに記載の皮革様シート状物。

13. 表面の少なくとも一方が起毛されてなることを特徴とする請求項 1 〜 1 2のいずれかに記載の皮革様シート状物。

14. 少なくとも 1方向の伸長率が 1 0〜 5 0 %であり、かつその伸長回復率が 7 5〜 1 0 0 %であることを特徴とする請求項 1〜 1 3のいずれかに記載の皮革様シート状物。

15. 夕テ方向の伸長率が 5〜 3 0 %であり、かつョコ方向の伸長率が 1 0〜 5 0 %であり、かつ夕テ方向よりョコ方向の伸長率が大きいことを特徵とする請求項 1〜 1 4のいずれかに記載の皮革様シート状物。

1 6. タテ方向およびョコ方向の伸長回復率が 7 5〜 1 0 0 %であることを特徴とする請求項 1 5に記載の皮革様シート状物。

1 7. 微粒子が含まれてなることを特徴とする請求項 1〜 1 6のいずれかに記載の皮革様シート状物。

18. 微粒子の粒径が 0 . 0 0 1〜 3 0 mであることを特徴とする請求項 1 7に記載の皮革様シート状物。

19. 0 . 0 0 0 1〜0 . 5デシテックスの極細繊維と、 2種類以上のポリエステル系重合体が繊維長さ方向に沿ってサイドバイサイド型に貼り合わされた複合繊維、または、 2種類以上のポリエステル系重合体が偏心した偏心芯鞘型の複合繊維であつて、かつ前記 2種類以上のポリエステル系重合体のうち、少なくとも一方がポリトリメチレンテレフタレ一トを主体としたポリエステルにより構成される複合繊維からなる織編物とを、交絡一体化させ、次いで収縮処理を行うことを特徴とする皮革様シ一ト状物の製造方法。

20. 2種類以上のポリエステル系重合体が繊維長さ方向に沿ってサイドバイサイド型に貼り合わされた複合繊維、または、 2種類以上のポリエステル系重合体が偏心した偏心芯鞘型の複合繊維であって、かつ前記 2種類以上のポリエステル系重合体のうち、少なくとも一方がポリトリメチレンテレフタレートを主体としたポリエステルにより構成される複合繊維からなる織編物を収縮処理した後に、 0 . 0 0 0 1〜0 . 5デシテックスの極細繊維からなる不織布と該織編物とを、交絡一体化させることを特徴とする皮革様シ一卜状物の製造方法。

21. 複合繊維が、収縮応力の極大を示す温度が 1 1 0〜2 0 0 °Cであり、かつ、収縮応力の極大値が 0 . 1 5〜0 . 5 0 c NZ d t e X、収縮処理後の伸縮伸長率が 3 0〜2 5 0 %のものであることを特徴とする請求項 1 9または 2 0記載の皮革様シート状物の製造方法。

22. 極細繊維と織編物を交絡一体化させるに際して、高速流体を用いた高速流体パンチング処理によつて交絡一体化を行うことを特徴とする請求項 1 9〜2 1のいずれかに記載の皮革様シート状物の製造方法。

23. 極細繊維と織編物を交絡一体化させるに際して、二一ドルパンチング法にて、目付 1 0〜 3 5 0 g Zm ² である 0 . 0 0 Ο 1〜0 . 5デシテックスの極細繊維からなる不織布を製造し、次いで、該不織布に前記織編物を積層させ、高速流体を用いた高速流体パンチング理によって交絡一体化を行うことを特徴とする請求項 1 9〜2 2のいず; かに記載の皮革様シート状物の製造方法。

24. 極細繊維と織編物を交絡一体化させるに際して、 0 . 0 0 0 1〜0 . 5デシテックスの極細繊維を発生可能な極細繊維発生型繊維を二一ドルパンチング法により絡合させて不織布とした後、極細繊鮮を発生させて目付 1 0〜3 5 0 g /m ² である極細繊維不織布とし、次で、該不織布に織編物を積層させて、 1 O M P a以上の圧力で高速流体/ ンチング処理によつて交絡一体化させることを特徴とする請求項 1 9〜2 3のいずれかに記載の皮革様シート状物の製造方法。

25. 高速流体処理を、流体噴射孔の直径が 0 . 0 6〜0 . 1 5 mmである流体噴射ノズルを用いて行うことを特徴とする請求頃 2 2〜2 4のいずれかに記載の皮革様シート状物の製造方法。

26. 極細繊維発生型繊維が、海島型複合繊維であることを特徴とする請求項 2 4または 2 5記載の皮革様シート状物の製造方 ¾。

27. 収縮処理が、少なくとも一方向に長さ収縮率で 5〜5 0 %収縮させることを特徴とする請求項 1 9〜2 6のいずれかに記载の皮革様シート状物の製造方法。