WO2004111144A1

WO2004111144A1 - コーティング剤組成物

Info

Publication number: WO2004111144A1
Application number: PCT/JP2004/007821
Authority: WO
Inventors: Toshio Yamato; Hiroyoshi Shimotsu
Original assignee: Ge Toshiba Silicones Co., Ltd.
Priority date: 2003-06-13
Filing date: 2004-06-04
Publication date: 2004-12-23
Also published as: CN1806023B; CA2527051C; EP1634934B1; BRPI0411420B1; BRPI0411420A; EP1634934A1; US20060167175A1; EP1634934A4; JPWO2004111144A1; CN1806023A; JP4652231B2; US7425372B2; CA2527051A1

Abstract

　このコーティング剤組成物は、（Ａ）２５°Cにおける粘度が５０～１０,０００,０００ｍＰａ・ｓで両末端が水酸基で封鎖されたポリジオルガノシロキサンと、（Ｂ）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも３個有するポリオルガノハイドロジェンシロキサンと、（Ｃ）硬化触媒と、（Ｄ）塩素化ポリオレフィンおよび／またはアクリル変性ポリオレフィンをそれぞれ含有するエマルジョンに、（Ｅ）硬さ（硬度）が９０未満のゴム状弾性体から成る球状微粒子を混合し分散してなる。均一塗布性、非粘着性、撥水性および滑り性が良好で、ゴム、プラスチック基材に対する密着性に優れたコーティング剤組成物が得られる。

Description

明細書

コーティング剤組成物

技術分野

[0001] 本発明は、コーティング剤組成物に係わり、特にゴム、プラスチックなどの基材の表面に塗布することにより、非粘着性、撥水性および滑り性を有し、かつ接着性および耐摩耗性に優れた被膜を形成することができるコーティング剤組成物に関する。

^景技術

[0002] 従来から、自動車用ウエザーストリップとして使用されているエチレンプロピレンジェン三元共重合体 (EPDM)ゴムや各種のゴム製品には、表面に非粘着性、撥水性、耐摩耗性、滑り性などを付与するため、ポリオルガノシロキサン組成物からなるコ一ティング剤を塗布することが行われてレヽる。

[0003] このようなコーティング剤としては、例えば、末端に水酸基を持つポリジォノレガノシ口キサンに、ケィ素原子に結合した水素原子を有するポリオノレガノシロキサンおよび/ またはオノレガノアルコキシシランと硬化触媒とを加えた組成物などが知られている。

[0004] し力、しこれらのコーティング剤組成物は、一般に有機溶剤を含むため、安全'衛生上の問題や引火性の大きさに起因する取扱い上の問題があるば力でなぐ自然環境の悪化に与える影響が大きいという問題があった。そのため、近年は有機溶剤を使用しない水系ェマルジヨンタイプのコーティング剤の開発が進められている。

[0005] し力、しながら、有機溶剤希釈型のコーティング剤をそのまま水系に適用した場合、被膜の耐久性や接着性 (密着性)などが十分に得られなかった。また、シラン成分が水と反応するため水系化が困難であるなどの問題があった。

[0006] 一方、ェマルジヨンタイプのシリコーン（ポリオルガノシロキサン）系コーティング剤として、各種のシロキサン化合物を組み合わせた組成物が提案されている。（例えば、特開平 8-245882号公報参照）

[0007] しかし、このコーティング剤においては、被膜の接着性ゃ耐摩耗性が十分でなぐ特に非発泡のゴム材料あるいは非発泡に近レ、ゴム材料に対して、接着性や被膜強度が十分に得られなかった。また、ェマルジヨンの保存安定性や各成分配合後の可使時間が十分ではないという問題があった。

[0008] また、被膜の接着性ゃ耐摩耗性を改善するために、脱アルコール縮合タイプのシリコーン系ェマルジヨンに、無水マレイン酸基を有する塩素化ポリオレフインを配合したコーティング剤が提案されている。（例えば、特開 2001—207106公報参照）

[0009] し力ながら、特許文献 2に記載されたコーティング剤においては、主成分のシリコ一ンが脱アルコール縮合タイプであり、被膜の接着性ゃ耐摩耗性が満足のゆくものではなかった。

[0010] さらに、脱水素縮合タイプのシリコーンェマルジヨンに、特定の接着向上成分（ァミノシラン化合物、エポキシシランィ匕合物、カルボン酸など）を配合したコーティング剤も提案されている。（例えば、特開 2002—188057公報参照）

[0011] しかし、このコーティング剤においても、均一塗布性、非粘着性、撥水性、滑り性、基材との接着性などが必ずしも十分でなぐさらなる改善が求められていた。

[0012] さらに近年、架橋剤成分としてオルガノトリアルコキシシランを有し、接着性向上成分としてアミド基およびカルボキシノレ基含有オノレガノトリアルコキシシラン、エポキシ基含有トリアルコキシシランをそれぞれ有する脱アルコール縮合タイプのコーティング剤が提案されている。（例えば、特開 2003-155411公報参照）

[0013] し力ながら、このコーティング剤においても、被膜の接着性ゃ耐摩耗性が十分でなぐさらには触媒存在下で加水分解性を有するシランを配合するために、配合方法や配合後の可使時間に問題があつた。

[0014] またさらに、近年では、コーティング剤に対する要求として、コーティングを施した成形体が水濡れ状態でガラスなどと擦れたときに、摩擦音いわゆる鳴き音を生じないことや、金属塗装面との擦れにより塗装面に傷を付けないことなども要望されている。特許文献 1：特開平 8 - 245882号公報

特許文献 2：特開 2001—207106公報

特許文献 3：特開 2002—188057公報

特許文献 4 :特開 2003—155411公報

発明の開示

[0015] 本発明の目的は、基材表面の処理剤として、例えば基材である EPDMなどのシートゃモールド成形体への水系コーティング剤として、保存安定性、均一塗布性、非粘着性、撥水性、可使時間および滑り性が優れ、特に基材に対する接着性、耐摩耗性が著しく改善されたコーティング剤を提供することにある。

[0016] また、近年重要視されている金属塗装面への悪影響が改善され、さらに水濡れ状態でもガラスとの擦れにより鳴き音を生じない水系のコーティング剤を提供することにめる。

[0017] 本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、特定のシリコーンポリマーと、塩素化ポリオレフインおよび/またはアクリル変性ポリオレフインを含むエマノレジョンに、ゴム状弾性を有する球状微粒子を配合することにより、優れた特性を有する水系のコーティング剤が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

[0018] すなわち、本発明のコーティング剤組成物は、（A) 25°Cにおける粘度が 50— 10，0 00，000mPa' sで両末端が水酸基で封鎖されたポリジオルガノシロキサンと、 (B) 1 分子中にケィ素原子に結合した水素原子を少なくとも 3個有するポリオノレガノハイド口ジェンシロキサンと、（C)硬化触媒と、（D)塩素化ポリオレフインおよび/またはアタリル変性ポリオレフインをそれぞれ含有するェマルジヨンに、（E)硬さが 90未満のゴム状弾性体力成る球状微粒子を混合し分散してなることを特徴とする。

[0019] このコーティング剤組成物において、（E)成分は硬さが 60— 80のゴム状弾性体から成る球状微粒子であることができる。また、（D)成分である塩素化ポリオレフインとァクリル変性ポリオレフインの含有量の合計力（A)成分のポリジオルガノシロキサン 10 0重量部に対して 5— 150重量部であることができる。また、（E)成分であるゴム状弾性体の球状微粒子の含有量が、（A)成分のポリジオルガノシロキサン 100重量部に対して 10— 150重量部であることができる。また、アルキルアミンオキサイドおよび/ または非水溶性アミノ基含有ポリオノレガノシロキサンをさらに含むことができる。

[0020] さらに、このコーティング剤組成物は、発泡あるいは非発泡の EPDMから成る成形体の上に塗布されることができる。

[0021] 本発明のコーティング剤組成物によれば、ゴム、プラスチックから成る基材、特に発泡または非発泡の EPDMゴムから成る基材に対して、極めて接着性に優れ、かつ良好な滑り性、非粘着性、撥水性などを有する被膜を形成することができる。また、この被膜は、摩擦係数が低く耐摩耗性に優れている。

[0022] したがって、本発明のコーティング剤組成物は、 EPDMゴムをはじめとする各種のゴムが使用される用途である、自動車用ウエザーストリップ、プリンターブレード、防振ゴム、建材用ガスケット等のゴム部品の表面処理剤として、好適に使用することができる。

図面の簡単な説明

[0023] [図 1]図 1は、本発明の実施例において、耐摩耗性試験に用いる摩耗子を示す斜視図である。

発明を実施するための最良の形態

[0024] 次に、本発明の好適な実施の形態について説明する。なお、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。

[0025] 本発明に係るコーティング剤組成物の実施形態は、（A) 50- 10, 000, OOOmPa- s の粘度（25°C)を有する両末端水酸基封鎖のポリジオノレガノシロキサンと、 (B) 1分子中にケィ素原子に結合した水素原子を少なくとも 3個有するポリオノレガノハイドロジェンシロキサンと、（C)硬化触媒と、（D)塩素化ポリオレフインおよび/またはアクリル変性ポリオレフインをそれぞれ含有するェマルジヨンに、（E)硬さが 90未満のゴム状弾性体から成る球状微粒子を混合し分散して構成される。

[0026] 以下、この実施形態について詳細に説明する。

[0027] 本発明に使用される (A)成分の両末端水酸基封鎖ポリジオノレガノシロキサンは、分子の両末端にそれぞれケィ素原子に結合した水酸基を有し、その反応性によって硬化反応に関与するものである。

[0028] このポリジオノレガノシロキサン中のケィ素原子に結合した有機基としては、メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、へキシル基のようなアルキル基；ビュル基、プロぺニル基のようなアルケニル基；フエニル基のようなァリール基；フエネチル基のようなァラルキル基；およびこれらの炭化水素基の水素原子の一部がハロゲン原子、二トリル基などで置換されたものが例示される。合成のし易さと硬化後の被膜の物性とのかね合いから、メチル基であることが好ましい。

[0029] このような両末端水酸基封鎖ポリジオルガノシロキサンの粘度は、 25°Cにおいて 50 一 10,000, OOOmPa' sであり、好ましくは 1,000— 2,000，000mPa' sである。粘度力 ¾OmPa' s未満では硬化後の被膜が脆くなり、反対に粘度が 10，000，000mPa' s を超えると、安定したェマルジヨンを得ることが困難となる。

[0030] (A)成分として使用されるポリジオルガノシロキサンは、 25°Cにおける粘度が上記範囲内のものであれば、 1種を単独で用いても 2種以上を混合して用いても良レ、。さらに、直鎖状のポリシロキサンであることが好ましいが、部分的に分岐構造や網状構造があっても良い。また、（A)成分であるポリジオルガノシロキサンの粘度が 100,00 OmPa' s以上である場合には、安定なェマルジヨンを得るために、公知の乳化重合により製造することが好ましい。

[0031] 本発明に使用される（B)成分のポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、ケィ素原子に結合した水素原子を少なくとも 3個有するものであり、（A)成分の両末端水酸基封鎖ポリジォルガノシロキサンと脱水素縮合反応して網状構造を形成する。

[0032] この（B)ポリオルガノハイドロジェンシロキサンにおいて、分子中のケィ素原子に結合した有機基としては、前記した (A)成分のケィ素原子に結合した有機基と同様なものが例示される。このようなポリオルガノハイドロジェンシロキサンのシロキサン鎖は、直鎖状、分岐状および環状のいずれでも良い。

[0033] (B)成分の配合量は、前記した（A)成分であるポリジポリオルガノシロキサン 100重量部に対して、 0. 5— 20重量部とすることが好ましい。（B)成分の配合量が 0. 5重量部未満では、硬化速度が遅すぎて連続的な被膜を形成することが難しぐ反対に 2 0重量部を超えると、硬化した被膜が脆くなり好ましくない。

[0034] 本発明に使用される（C)成分の硬化触媒は、（A)成分の両末端水酸基封鎖ポリジオルガノシロキサンの水酸基と、 (B)成分のポリオルガノハイドロジヱンシロキサンの S i一 H結合との間の脱水素縮合反応を促進する触媒である。このような硬化触媒としては、金属脂肪酸塩、アミン類、第 4アンモニゥムヒドロキシド類などが挙げられる。これらのものを併用しても良い。

[0035] 金属脂肪酸塩としては、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジォタトエート、ジブチノレスズジラウレート、ジブチノレスズジォレエート、ジブチノレスズジステアレート、トリブチルスズアセテート、トリブチルスズォタトエート、トリブチルスズラウレート、ジォクチノレスズジアセテート、ジォクチルスズジラウレート、ジェチルスズジォレエート、モノメチルスズジォレエートのように金属原子に直接結合した炭化水素基をもつもの、およびオタテン酸亜鉛、オタテン酸鉄、オタテン酸スズのように金属原子に直接結合した炭化水素基を持たなレ、ものが例示される。

[0036] アミン類としては、モノメチルァミン、ジメチルァミン、モノェチルァミン、ジェチルアミン、エチレンジァミン、へキサメチレンテトラアミンのような有機ァミン；ひ—ァミノプロピルトリエトキシシランのようなアミノ基を有するシランィ匕合物やそれらの塩が例示される。第 4アンモニゥムヒドロキシド類としては、テトラメチルアンモニゥムヒドロキシド、ジメチルベンジルアンモニゥムヒドロキシドおよびそれらの塩が例示される。

[0037] これらの（C)硬化触媒の配合量は、前記した (A)ポリジオルガノシロキサン 100重量部に対して 0. 1 10重量部の範囲が好ましい。（C)硬化触媒の配合量が 0. 1重量部未満では、硬化速度が遅すぎて連続的な被膜を形成することが難しぐ反対に 1 0重量部を超えると、組成物の安定性が悪くなり好ましくない。

[0038] 以上の (A)成分、（B)成分および (C)成分を含有するェマルジヨンを製造するには、適当な乳化剤を用いて各成分を単独でェマルジヨン化したものを混合しても良いし、あるいは 2種または 3種の成分を混合した後、ェマルジヨン化しても良い。また、エマルジョンとして、既存の機械乳化あるいは乳化重合により製造したものを適宜用いること力 Sできる。

[0039] (D)成分は本発明の特徴的成分の一つであり、本発明のコーティング剤組成物から得られる被膜に、ゴム基材などに対する優れた接着性と耐摩耗性を付与する。また、各成分配合後の安定性にも優れ、長い可使時間を可能にしている。

[0040] (D)成分は、塩素化ポリオレフインとアクリル変性ポリオレフインの少なくとも一方を含む。そして、塩素化ポリオレフインおよびアクリル変性ポリオレフインとしては、エマルジョンの形態のものを配合することが好ましレ、。

[0041] 塩素化ポリオレフインのェマルジヨンについて、塩素含有量やベースとなっているポリオレフインの分子量などに特に制限はないが、入手のし易さから、反応基として無水マレイン酸基を有する変性塩素化ポリプロピレン、すなわち無水マレイン酸変性塩素化ポリプロピレンのェマルジヨンを使用することが好ましい。特に、分子量が 10,00 0— 200,000で、塩素含有量が 5— 35重量％、無水マレイン酸基含有量が 0. 1— 3 0重量％である無水マレイン酸変性塩素化ポリオレフインを乳化（ェマルジヨン化）したものの使用が好ましい。

[0042] また、アクリル変性ポリオレフインのェマルジヨンについても、アクリルの変性率（含有量)やベースとなっているポリオレフインの分子量などに特に制限はなレ、が、入手のし易さから、反応基として無水マレイン酸基を有するアクリル変性ポリオレフイン、すなわち無水マレイン酸'アクリル変性ポリオレフインのェマルジヨンを使用することが好ましレヽ。特に、分子量力 S10，000 200,000で、アクリル基含有量が 5— 35重量⁰ /₀、無水マレイン酸基含有量が 0. 1 30重量％である無水マレイン酸'アクリル変性ポリォレフィンを乳化したものの使用が好ましい。

[0043] (D)成分の含有量は、塩素化ポリオレフインとアクリル変性ポリオレフインの合計で、前記 (A)ポリジオルガノシロキサン 100重量部に対して 5— 150重量部、より好ましくは 50— 100重量部とする。（D)成分の含有量の合計を上記範囲に限定したのは、 5 重量部未満である場合には、配合の目的であるゴム基材との接着性および耐摩耗性の向上を十分に達成することができず、一方 150重量部を超えて配合しても、ゴム基材との接着性および耐摩耗性向上の効果が飽和し、かえって耐候性など他の特性が低下するためである。

[0044] (E)成分であるゴム状弾性体から成る球状微粒子も、本発明の特徴的成分の一つである。このゴム状弾性体の球状微粒子は、本発明のコーティング剤組成物から得られる被膜の摩擦係数を下げ、良好な滑り性を付与するとともに、優れた耐摩耗性を付与する。また、コーティングが施された成形体が、水濡れ状態のガラス表面を擦る際の鳴き音の発生を防止することができ、さらに摩擦により金属塗装面を傷付けることがなレ、とレ、う要求も満足させることができる。

[0045] 球状微粒子を構成するゴム状弾性体の種類に特に制限はなレ、が、 JIS K 6253 に拠り測定された硬さ（ゴム硬度）の値が 90未満、より好ましくは 60 80の範囲にある弾性材料を使用する。この硬さが 90以上である硬質あるいは半硬質材料の微粒子を使用した場合には、前記した水濡れ状態での鳴き音の抑制や金属塗装面の損傷防止の効果を十分に得ることができない。 [0046] (E)成分であるゴム状弾性体の球状微粒子としては、入手および合成のし易さから、架橋ウレタン系、架橋ポリメタクリル酸メチル系、架橋ポリアクリル酸エステル系、架橋ポリメタクリル酸ブチル系、シリコーン系などのポリマーの使用が好ましい。また、このような球状微粒子の平均粒径は、 0. 1— 100 z mであることが好ましぐより好ましくは 1一 20 μ mである。平均粒径が 0. 1 μ m未満であると被膜の滑り性が悪くなり、反対に平均粒径が 100 μ mを超えると、耐摩耗性が悪くなるので好ましくない。

[0047] (E)ゴム状弾性体の球状微粒子の配合量は、前記した (A)ポリジオルガノシロキサン 100重量部に対して 10 150重量部とし、より好ましくは 30— 75重量部とする。 ( E)成分の配合量を上記範囲に限定したのは、この配合量が 10重量部未満であると、被膜の滑り性が劣り、反対に 150重量部を超えると、塗装性が悪化し、また粒子の凝集により被膜にざらついた触感が生じ好ましくないためである。

[0048] 本発明の実施形態においては、ゴムなどの基材表面に対する濡れ性を向上させ、コーティングの際の寄りゃ弹きを防止するために、アルキルアミンオキサイドを、エマルジョンに対する固形分比で 0· 5— 10重量％の範囲で添加することができる。なお、アルキルアミンオキサイドとしては、ジメチルアルキルアミンオキサイドを挙げることができる。アルキル基としては、ラウリル基、ミリスチル基、ヤシ油等の天然油脂変性基などが例示される。

[0049] また、実施形態のコーティング剤組成物には、接着性をさらに向上させるために、非水溶性アミノ基含有ポリオルガノシロキサンを含有するェマルジヨンを添加することができる。非水溶性アミノ基含有ポリオノレガノシロキサンの添カ卩量は、塗布効率や塗布性の点から、ェマルジヨン組成物の固形分の 3— 50重量％とし、この範囲の成分濃度になるように水で調整することが望ましい。

[0050] 非水溶性アミノ基含有ポリシロキサンとしては、一般式： [R¹ Si (〇R²) O ] ( a b (4-a-b) /2 n ただし、 R¹は水素原子および 1価の置換または非置換の炭化水素基から選ばれる少なくとも 2種のものを示し、 1分子中の全 R¹のうち少なくとも 2個は、 1個以上の炭素原子を介してケィ素原子に結合した置換または非置換のァミノ基で置換された 1価の炭化水素基である。 R²は水素原子および 1価の置換または非置換の炭化水素基から選は、れる少ヽなくとも 1種のものを示す。 aおよび bは、 l≤a≤2. 5、 l≤a + b≤2. 5、 0 ≤b≤0. 5の関係を満たす数であり、 nは 4一 5, 000の数を示す。）で示されるポリオルガノシロキサンが挙げられる。

[0051] このアミノ基含有ポリシロキサンにおいて、少なくとも 1個の炭素原子を介してケィ素原子に結合した置換または非置換のアミノ基としては、アミノメチノレ基、 β—アミノエチル基、 γ—アミノプロピル基、 δ _アミノブチノレ基、 γ— (メチルァミノ）プロピル基、 γ _ (ェチルァミノ）プロピル基、 Ν— ( β—アミノエチル)― γ—ァミノプロピル基、 Ν— ( β—ジメチルアミノエチル)一 γ—アミノプロピル基などが例示される。これらのアミノ基含有炭化水素基以外の R¹としては、水素原子、メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、へキシル基のようなアルキル基；ビュル基、プロぺニル基のようなアルケニル基；フェニル基のようなァリール基；フヱネチル基のようなァラルキル基；およびこれら炭化水素基の水素原子の一部がハロゲン原子、二トリル基などで置換されたものが例示される。合成のし易さや取扱の容易さから、これらの中でも水素原子、メチル基、ビニル基、フエニル基であることが好ましぐメチル基であることが特に好ましい。

[0052] R²としては、水素原子、メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基などが例示される。合成のし易さや取扱の容易さから、これらの中でも水素原子、メチル基、ェチル基であることが好ましい。

[0053] 非水溶性アミノ基含有ポリシロキサンを表す一般式 (平均組成式）中で、 aおよび b はそれぞれ前記した関係を満たす数であり、 aおよび（a + b)が 1未満あるいは 2. 5を超えるものでは、基材に対する接着性が向上しない。 bはケィ素原子に結合するヒド口キシル基あるいはアルコキシ基の数を示し、 0. 5以下であれば良い。 0. 5を超えると、コーティング剤の保存安定性が悪くなる。

[0054] さらに、このような非水溶性アミノ基含有ポリシロキサンの重合度 nは、合成のし易さならびに硬化前の組成物の粘度が作業に支障をきたさない範囲であること、および硬化後の被膜の接着性の観点から、 4-5, 000、好ましくは 4一 1， 000の範囲とする。重合度が 4より低いと接着性が十分に向上せず、反対に重合度が 5, 000より高いと、合成しにくいば力、りでなく粘度が上昇して取扱いが不便となる。

[0055] この非水溶性アミノ基含有ポリシロキサン中のアミノ基の量は、単独で非水溶性となるような量であれは、良く、ァミノ当量として 100 15， 000 (g/mol)、好ましくは 150 一 1 , 000 (g/mol)のものが使用可能である。ァミノ当量が 15, 000 (g/mol)を超えるもの、あるいは 100 (g/mol)未満のものでは、接着性を向上させる効果が得られなレ、。

[0056] 本発明の実施形態のコーティング剤組成物を塗布するには、紙、ゴム、プラスチック、金属などから成る基材の表面に、ディップコート、スプレーコート、刷毛塗り、ナイフコート、ロールコートなどの方法によって行う。次いで、室温で数時間放置するか、あるいは基材の耐熱性の度合いに応じて適宜加熱を行レ、、塗膜を硬化させる。加熱条件は、基材が紙の場合には 120 180°Cの温度で 10— 30秒間、基材がゴムの場合には 80— 180°Cの温度で 1一 5分間、基材がプラスチックの場合には 70— 150°Cの温度で 30秒一 2分間とすることが好ましい。

[0057] また、被膜の基材との接着性を向上させるために、実施形態のコーティング剤組成物に、各種のシランカップリング剤の単体あるいは混合物をそのままであるいは部分縮合させて添加しても良い。

[0058] さらに、実施形態においては、耐候性を向上させるために無機系、有機系の紫外線吸収剤を、滑り性をさらに向上させるために高粘度のポリジメチルシロキサンを、つや消し性と滑り性を向上させるために、ポリアルキルシルセスキォキサン、ポリエチレンのようなポリオレフインやポリカーボネート樹脂等からなる平均粒径が 0. 01— 100 / mの有機フィラーあるいは無機フィラーを、着色するために無機顔料などを、それぞれ本発明の趣旨を変えない範囲で添加することができる。また必要に応じて、増粘剤、消泡剤、防腐剤を適宜配合することもできる。

[0059] 本発明の実施形態のコーティング剤組成物は、これにより各種基材の表面を処理した場合に、従来のシリコーン組成物による処理に比べて、均一塗布性に優れ、基材に対して接着性および耐摩耗性に優れた硬化被膜が得られる。そして、従来の非粘着性被膜形成用シリコーン組成物では十分な接着性を有する被膜が得ることができなかったゴム、プラスチック基材に対して、特に発泡あるいは非発泡の EPDMゴム力、ら成る基材に対して、優れた接着性と耐摩耗性を有する被膜を形成することができる。

[0060] また、本発明の実施形態のコーティング剤組成物によれば、常温ないし比較的低温で硬化被膜が形成されるので、耐熱性の低レ、基材や大型で加熱処理のしにくい基材に対しても処理が可能であり、他の物質に対する非粘着性が良好で、撥水性を有しかつ優れた耐摩耗性を有する硬化被膜が形成される。さらに、各成分のェマルジョンがそれぞれ保存安定性に優れ、また各成分のェマルジヨンを配合した後の安定性に優れ、可使時間が長い。

[0061] したがって、本発明のコーティング剤組成物は、 EPDMゴムなどが使用される用途である自動車用ウエザーストリップ、プリンターブレード、防振ゴム、建材用ガスケット等のゴム部品の表面処理剤として、好適に使用することができる。さらに本発明のコ一ティング剤組成物は、ゴム、プラスチックをはじめとする各種基材に、非粘着性で撥水性を付与する場合に用いられる。

実施例

[0062] 以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。なお、実施例中、粘度などの物性値は全て 25°C、相対湿度 50%での値を示し、表 1中、部とあるのは重量部を表す。

[0063] 実施例 1一 5,比較例 1一 6

表 1に示す各成分を同表に示す組成で上から順に配合し、コーティング剤組成物を調製した。

[0064] なお、表 1中、ポリジメチルシロキサンェマルジヨンは、粘度 l，400，000mPa' sの末端水酸基封鎖のポリジメチルシロキサンを 50重量％の割合で含有する乳化重合ェマルジヨンであり、メチルハイドロジヱンシロキサンェマルジヨンは、平均式：

(CH ) SiO(CH HSiO) Si(CH ) で表されるポリメチルハイドロジヱンシロキサン

2 3 3 50 3 3

を 30重量％の割合で含有する機械乳化工マルジヨンである。

[0065] 塩素化ポリオレフインェマルジヨン _1は、無水マレイン酸含有量 1. 6重量％、塩素含有量 17重量％、分子量約 60, 000の無水マレイン酸変性塩素化ポリプロピレンを 3 0重量⁰ /₀含有するェマルジヨンであり、塩素化ポリオレフインェマルジヨン- 2は、無水マレイン酸含有量 1. 5重量％、塩素含有量 15重量％、分子量約 100, 000の無水マレイン酸変性塩素化ポリプロピレンを 30重量⁰ /₀含有するェマルジヨンである。

[0066] アクリル変性ポリオレフインェマルジヨンは、無水マレイン酸含有量 1. 6重量⁰ /₀、ァクリル含有量 3重量％、分子量約 68,000の無水マレイン酸.アクリル変性ポリオレフィン（プロピレン 97· 5モル⁰ /₀—エチレン 2· 5モル％のエチレン一プロピレン共重合体）を 30重量％含有するェマルジヨンである。

[0067] 非水溶性アミノ基含有ポリシロキサンは、平均式；

{H N (CH ) NH (CH ) }SiO[{(CH ) Si〇} OH]で表されるアミノ基含有ポリシ口

2 2 2 2 3 3 2 15 3

キサンを 30重量％の割合で含有する乳化重合ェマルジヨンであり、水溶性アミノシリコーンは、平均式；（CH ) SiO [ {H N(CH ) NH(CH ) }CH Si〇] (CH ) で表

3 3 2 2 2 2 3 3 100 3 3 される。

[0068] 弾性球状微粒子- 1は、 JIS K 6253に拠りデュロメータタイプ A型で測定された硬さ（以下、単に JIS硬さと示す。）が 75であるジメチルシリコーン架橋弾性体のパウダ一（平均粒径 5 μ m)であり、弾性球状微粒子- 2は、 JIS硬さが 74である架橋ウレタンソフトパウダー（平均粒径 6 μ m)であり、弾性球状微粒子- 3は、 JIS硬さが 78である架橋ポリアクリル酸エステルのパウダー（平均粒径 15 μ m)である。

[0069] 非弾性球状微粒子は、 V、ずれも前記し IS硬さが 90以上の硬質樹脂のパウダーであり、非弾性球状微粒子- 1はポリメチルシノレセスキォキサンパウダー（平均粒径 6 β m)、非弾性球状微粒子- 2は架橋ウレタンハードパウダー（平均粒径 10 μ m)、非弾性球状微粒子- 3はナイロンパウダー（平均粒径 5 μ m)である。

[0070] 次に、得られたコーティング剤組成物を、発泡 EPDMゴムのシートの表面にスプレ一ガンを用いて塗布した。その後、塗布膜から水を揮散させた後、 150°Cのオーブンで 10分間加熱乾燥させ、厚さ 10 μ ΐηの硬化被膜を得た。

[0071] このように表面処理された発泡 EPDMゴムシートについて、硬化被膜の接着性、耐溶剤性、摩擦係数、耐摩耗性および鳴き音をそれぞれ調べた。また、コーティング剤組成物の可使時間を調べた。結果を表 1に示す。

[0072] なお、被膜の接着性、耐溶剤性、摩擦係数、耐摩耗性、鳴き音および可使時間は、それぞれ以下に示す方法で調べた。

[0073] [接着性]

被膜表面に lmm間隔で縦横に各 11本の平行線を入れて 100個のマス目をクロス力ットし、その上に粘着テープを付着させた。その後粘着テープを剥離し、剥離しないマス目の数を測定した。なお、粘着テープとしては、ポリエステルテープ上にシリコーン粘着剤 YR3340(ジーィ一東芝シリコーン (株)製)を 40 _β mの厚さにコーティングした後、恒温高湿室に 48時間放置したものを使用した。

[0074] [耐溶剤性]

へキサンを含浸させたワイビングペーパーで、被膜表面を 30往復摩擦し、摩擦後の被膜の状態を調べた。

[0075] [摩擦係数]

被膜の表面に幅 10mm、長さ 100mmのガラス板を置き、 200gの荷重を力けてガラス板を 900mmZmin.の速度で移動させた。そして、得られる引っ張り応力から動摩擦係数を求めた。なお、最大静止摩擦係数はガラス板が動き出すときの値である。

[0076] [耐摩耗性]

厚さ 2mm、幅 20mmで接触面が曲面加工された図 1に示すガラス板を摩耗子として用レ、、この摩耗子を被膜表面に 400gの荷重で押し付け、 15cmの距離を 60回/ mi n. の速度で往復させる摩耗性試験を行なった。耐摩耗性は、発泡 EPDMゴムシートの表面が摩耗により擦り切れた時の往復回数により評価した。

[0077] [鳴き音]

幅 100mm、長さ 100mmのガラス板上に 0. 5mLの水を均一に拡げ、被膜表面をガラス板に擦り付けた際に発生する音を調べた。音が発生しなレ、ものを良好とした。

[0078] [可使時間]

コーティング剤組成物の調製後、室温（25°C)において液にゲルが生成するまでの時間を調べた。

[0079] [表 1]

産業上の利用可能性

以上説明したように、本発明のコーティング剤組成物によれば、ゴム、プラスチック力成る基材、特に発泡または非発泡の EPDMゴムから成る基材に対して、極めて接着性に優れ、かつ良好な滑り性、非粘着性、撥水性などを有する硬化被膜を形成すること力 Sできる。また、この被膜は、摩擦係数が低く耐摩耗性に優れている。したがって、本発明のコーティング剤,組成物は、自動車用ウエザーストリップ、プリンターブレード、防振ゴム、建材用ガスケットなどのゴム部品の表面処理剤として、好適に使用される。

Claims

請求の範囲

[1] (A) 25°Cにおける粘度が 50 10，000，000mPa' sで両末端が水酸基で封鎖されたポリジオノレガノシロキサンと、

(B) l分子中にケィ素原子に結合した水素原子を少なくとも 3個有するポリオルガノハイドロジェンシロキサンと、

(C)硬化触媒と、

(D)塩素化ポリオレフインおよび/またはアクリル変性ポリオレフイン

をそれぞれ含有するェマルジヨンに、

(E)硬さが 90未満のゴム状弾性体から成る球状微粒子を混合し分散してなることを特徴とするコーティング剤組成物。

[2] 前記 (E)成分の球状微粒子が、硬さが 60— 80のゴム状弾性体力成る球状微粒子であることを特徴とする請求項 1記載のコーティング剤組成物。

[3] 前記（D)成分である塩素化ポリオレフインとアクリル変性ポリオレフインの合計含有量力前記（A)成分のポリジオルガノシロキサン 100重量部に対して、 5— 150重量部であることを特徴とする請求項 1または 2記載のコーティング剤組成物。

[4] 前記 (E)ゴム状弾性体の球状微粒子の含有量が、前記 (A)成分のポリジオノレガノシロキサン 100重量部に対して、 10— 150重量部であることを特徴とする請求項 1または 2記載のコーティング剤組成物。

[5] アルキルアミンオキサイドおよび Zまたは非水溶性アミノ基含有ポリオルガノシロキサンをさらに含むことを特徴とする請求項 1または 2記載のコーティング剤組成物。

[6] 発泡あるいは非発泡のエチレン一プロピレン一ジェン三元共重合体から成る成形体の上に塗布されることを特徴とする請求項 1または 2記載のコーティング剤組成物。