WO2004050775A1

WO2004050775A1 - コーティング組成物および光学物品

Info

Publication number: WO2004050775A1
Application number: PCT/JP2003/015558
Authority: WO
Inventors: Katsuhiro Mori; Junji Momoda
Original assignee: Tokuyama Corporation
Priority date: 2002-12-05
Filing date: 2003-12-04
Publication date: 2004-06-17
Also published as: US7442734B2; JPWO2004050775A1; DE60329016D1; EP1918335A1; EP1568739A4; DE60332179D1; US20060071203A1; ES2329892T3; ES2342013T3; JP5072941B2; JP4481172B2; EP1568739A1; EP1918335B1; JP2010031294A; AU2003288992B9; AU2003288992A1; EP1568739B1; AU2003288992B2

Abstract

プラスチックレンズ等の基材に施用して、該基材表面上にフォトクロミック特性が良好で且つ基材との密着性に優れるフォトクロミックコート層を形成することができるコーティング用組成物。この組成物は、モノマー成分として例えば、0.1～20重量%がγ-メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン等の加水分解によりシラノール基を生成する基を有するモノマー0.1～50重量%の分子内に少なくとも1つのオキシカルボニル基を有するモノマーを含む。モノマー成分としてマレイミド化合物をさらに含むことができ、アミン化合物を含むことが一層望ましい。

Description

明細書コーティング組成物および光学物品技術分野

本発明は光学材料にフォトク口ミツク性を付与するために好適に使用されるコ一ティング組成物およびそれで被覆された光学材料からなる光学物品に関する。

従来の技術

フォトクロミック眼鏡とは、太陽光のような紫外線を含む光が照射される屋外ではレンズが速やかに着色してサングラスとして機能し、そのような光の照射がない屋内においては退色して透明な通常の眼鏡として機能する眼鏡であり、近年その需要は増大している。

フォトクロミツク性を有するプラスチックレンズの製造方法としては、フォトクロミツク性を有しないレンズの表面にフォトクロミック化合物を含浸させる方法（以下、含浸法という）、あるいはプラスチックレンズの表面にフォトクロミツク性を有する層（フォトクロミックコート層）を設ける方法（以下、コ一ティング法という）、あるいはモノマーにフォトク口ミック化合物を溶解させそれを重合させることにより直接フォトクロミックレンズを得る方法（以下、練り混み法という）が知られている。これらの方法の中でもコーティング法は、他の 2つの方法と比べて、原理的にはどのようなレンズ基材に対しても簡単にフォトクロミツク性を付与できるという利点を有している。たとえば、含浸法においては基材レンズとしてフォトク口ミック化合物が拡散し易い柔らかい基材を用いる必要があり、また練りこみ法においても良好なフォトク口ミック性を発現させるためには特殊なモノマ一組成物を使用する必要があるのに対し、コーティング法においては、このような基材に対する制約はない。

このようにコーティング法はフォトク口ミックプラスチックレンズの製法として優れた方法であるといえるが、基材さらには必要に応じてフォトク口ミックコ一ト層上に形成されるハ一ドコート層に対して十分な密着性を有し、且つ良好なフォトクロミツク特性を発現するフオトクロミックコート層を形成する技術は未だ確立されていない。

従来、コーティング方法と.しては、（i ) ウレタンオリゴマー中にフォトクロミック化合物を溶解させたものをレンズ表面に塗布し、それを硬化する方法（国際公開第 9 8ノ 3 7 1 1 5号パンフレット参照)、 ( i i ) 単官能、 2官能および多官能ラジカル重合性単量体を組み合わせた重合性単量体組成物にフォトク口ミツク化合物を溶解し、それをレンズ表面に塗布し、硬化する方法（米国特許第 5 9 1 4 1 7 4号公報参照)、 ( i i i ) 2種類以上の 2官能（メタ）アクリルモノマ一のみの組み合わせからなるモノマー組成物にフォトクロミツク化合物を溶解し、それをレンズ表面に塗布、硬化する方法（国際公開第 0 1 0 2 4 4 9号パンフレット参照）、 ( i v) N—アルコキシメチル（メタ）アクリルアミド、触媒（好ましくは酸性触媒）及びフォトク口ミック化合物等からなる組成物をレンズ表面に塗布、熱硬化する方法（国際公開第 0 0 3 6 0 4 7号パンフレット参照）が知られている。しかしながら、上記（i ) の方法には、得られるフォトクロミツクコート層の架橋密度が低いためにフォトク口ミック特性の温度依存性が大きくなるばかりでなく、フォトク口ミックコート層上にハードコートを施用する際にハードコート液中にフォトク口ミック化合物が溶出するなどといった問題がある。また（i i )、（i i i )及び（i v) の方法には、眼鏡レンズ基材フォトクロミックコート層との密着性が十分でないという問題がある。

発明の開示

本発明の目的は、プラスチックレンズ等の基材に施用して、該基材表面上にフオトクロミツク特性が良好で且つ基材との密着性に優れるフォトクロミックコ一ト層を形成することができるコーティング組成物を提供することにある。

本発明の他の目的は、高温 ·高湿下で長時間保存しても基材との密着性が低下しないコ一ティング組成物を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、本発明のコ一ティング組成物の硬化被覆層を備えた光学物品を提供することにある。

本発明のさらに他の目的および利点は、以下の説明から明らかになろう。本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第 1に、

(A1) . シラノール基または加水分解によりシラノール基を生成する基を有するラジカル重合性単量体およびィソシァネート基を有するラジカル重合性単量体よりなる群から選ばれる少なくとも 1種のラジカル重合性単量体 0. 1〜20 重量％

(B 1) 上記（A1) 成分以外のラジカル重合性単量体であって、分子内に少なくとも 1つのォキシカルボ二ル基を有するラジカル重合性単量体（伹し、ォキシカルボニル基として（メタ）ァクリロイルォキシ基に由来するォキシカルボ二ル基しか含有しないものを除く） 0. 1〜50重量％および

(C 1) 上記（A1) 成分および（B 1) 成分と異なる他のラジカル重合性単量体 30〜 99 · 8重量％

からなるラジカル重合性単量体 100重量部

並びに

(D 1) フォトクロミック化合物 0. 01〜20重量部

を含有してなり、そしてァミン化合物を含まないかあるいは 20重量部以下でァミン化合物を含有することを特徴とするコ一ティング組成物（以下、第 1コーテイング組成物ということがある）によって達成される。

本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第 2に、

(A2) マレイミド化合物 0. 01〜20重量％および

(B 2) 上記（A 2) 成分と異なる他のラジカル重合体化合物 80〜99. 99重量％

からなるラジカル重合性単量体混合物 100重量部

並びに

(D 1) フォトクロミック化合物 0. 01〜20重量部

を含有してなり、そしてァミン化合物を含まないかあるいは 20重量部以下でァミン化合物を含有することを特徴とするコーティング組成物（以下、第 2コ一テイング組成物ということがある）によって達成される。

これら本発明のコ一ティング組成物は、基材に対して高い密着性を有するコート層を与えるコ一ティング剤として本発明者等が開発した、「シラノール基または加水分解によりシラノール基を生成する基を有するラジカル重合性単量体を含有するラジカル重合性単量体、ァミン化合物おょぴフオトクロミツク化合物を夫々特定量含有してなる硬ィ匕性組成物」からなるフォトクロミックコーティング剤 (以下、接着性フォトクロミックコ一ティング剤ともいう。該コーティング剤は、国際公開第 0 3 0 1 1 9 6 7号パンフレツ卜に開示されている。）の改良を目的に検討を行なった過程で得られた下記（i ) 〜（i i i ) の知見に基づいて見出されたものである。即ち、該接着性フォトクロミックコーティング剤を施用して得られるフォトク口ミック層は、初期密着性は高いものの高湿度の条件下で長時間保存した場合には密着性が低下しコ一卜層が剥離する場合があることから、上記のような過酷な条件下で保存しても基材との密着性が低下しないコ一ティング組成物を得るべく多くの実験を行なった結果、本発明者等は、（ i )上記接着性フォトク口ミックコ一ティング剤中に分子内に少なくとも 1つのォキシカルボニル基を有するラジカル重合性単量体（但し、ォキシカルボニル基として（メタ）ァクリロイルォキシ基に由来するォキシカルボニル基しか含有しないものを除く）又はマレイミド化合物を配合することにより上記目的が達成されるという知見、（ i i ) マレイミド化合物を添加した場合には上記シラン系のモノマーを含有しなくとも同様の効果が得られるという知見及び（i i i ) 更にこれらの場合においてレンズ基材の表面に予め接着層を形成した場合にはアミン化合物を含まない場合でもフォトクロミックコート層が基材に密着するという知見を得、これら知見に基づいて前記本発明の組成物を完成したものである。

本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第 3に、光透過性基板の少なくとも一方の面上に、，本発明のコ一ティング組成物の硬化体からなる被覆層が形成されてなる光学物品によって達成される。

発明の好ましい実施形態

本発明のコーティング組成物についての説明

前記第 1及び第 2の本発明の組成物は、レンズ基材上に予め接着層を形成した場合には、前記接着性フォトク口ミックコーティング剤と同様に基材に対して高い密着性を有するフォトク口ミックコート層を与えることができる。これら組成物の中でアミン化合物を重合性単量体 100重量部に対して 0. 1〜20重量部含有するものは、予め接着剤層を設けなくとも基材と良好に密着するフォトク口ミックコート層を与え、その密着耐久性も高いという特徴を有する。

以下、本発明について詳述する。先ず、第 1コーティング組成物について説明する。

第 1コーティング組成物における成分（A1) のラジカル重合性単量体は、シラノール基または加水分解によりシラノール基を生成する基を有するラジカル重合性単量体（以下、単に「シリルモノマー」ともいう）及びイソシァネート基を有するラジカル重合性単量体（以下、単に「イソシァネートモノマー」ともいう）よりなる群から選ばれる少なくとも 1種である。

成分（B 1) のラジカレ重合性単量体は、上記（A1) 成分以外のラジカル重合性単量体であって、分子内に少なくとも 1つのォキシ力ルポ二ル基を有するラジカル重合性単量体（但し、ォキシカルボニル基として（メタ）ァクリロイルォキシ基に由来するォキシカルボニル基しか含有しないものを除く）（以下、単に「ェステル結合含有モノマー」ともいう）である。

また、上記（C 1) 成分は、上記（A1) 成分および（B 1) 成分と異なる他のラジカル重合性単量体である。

第 1コーティング組成物の重合性単量体成分は、（A 1 )成分 0.：！〜 20重量％、 (B 1) 成分 0. 1〜50重量％及び（c 1) 成分 30〜99. 8重量％からなる。（A1) 成分の含有量が 0. 1重量％未満の時には十分な密着性が得られず、また 20重量％を越えるときにはフオトクロミック化合物を配合した場合において発色濃度あるいは退色速度といったフォトク口ミック特性が低下する。また、 (B 1) 成分の含有量が 0. 1重量％未満の時には十分な密着性が得られず、また 50重量％を越えるときにはフォトク口ミツク化合物を配合した場合において発色濃度あるいは退色速度といったフォトク口ミック特性、組成物の粘度及び密着性などの全て物性を満足することが困難となる。効果の観点かち全重合性単量体中の（A1) 成分は 0. 5〜20重量％、特に 1〜10重量％であり、（B 1) 成分は 0. 5〜40重量％、特に 1〜30重量％であり、残部が（C 1) であるのが好適である。

次に第 2コーティング組成物について説明する。第 2コーティング組成物における成分（A2) のラジカル重合性単量体は、マレイミド化合物である。また、成分（B2) のラジカル重合性単量体は、上記（A2) 成分以外のラジカル重合性単量体である。第 2コ一ティング組成物のラジカル重合性単量体成分は、 (A2) 成分 0. 01〜20重量％及び（B 2) 成分 80〜99. 99重量％からなる。

(A2) 成分の含有量が 0. 01重量％未満の時には十分な密着性が得られず、また 20重量％を越えるときには（A2) 成分は固体の場合が多いため（B2) 成分に対するその溶解性が問題となり、さらにフォトクロミック化合物を配合した場合において発色濃度あるいは退色速度といったフォトクロミック特性が低下する。効果の観点から（A2) 成分の含有量が 0. 05〜15重量％、特に 0. 1〜10重量％でぁり、残部が（B2) 成分であるのが好適である。

本発明の第 1及び第 2コ一ティング組成物は、ラジカル重合性単量体成分の合計 100重量部に対してフォトクロミック化合物を 0. 01〜20重量部含み、 20重量部を超える量のアミン化合物を含まないことによって、フォトクロミツク特性が良好で且つ高湿度下で長期間保存しても基材に密着しているフォトクロミックコート層を形成するコーティング剤となる。また、このようなコ一ティング剤を施用してフォトク口ミツクレンズを製造する場合、フォトクロミック化合物の含有量によっては十分な発色濃度を得るためにはフォトク口ミックコート層の厚さを例えば 40 /zm程度と厚くする必要があるが、その 25 における粘度が 20〜500 CPであるものは、例えばスピンコート法といった簡便な方法で均一で厚さの厚いコート層を容易に形成することができる。

以下に、本発明で使用する各種重合性単量体について詳しく説明する。

ラジカル重合性単量体についての説明

1. (A1) 成分の説明

(a) シリルモノマー：

本発明において使用される第 1コーティング組成物の（A1) 成分として使用するシリルモノマーとは、シラノール基（三 S 1 - OH) 又は加水分解によりシラノール基を生成する基と、ラジカル重合性基とを有する化合物を意味し、当該シリルモノマーとしてはこのような条件を満足する公知の化合物が何ら制限なく使用できる。

上記シリルモノマ一における加水分解によりシラノール基を生成する基を具体的に例示すると、アルコキシシリル基（三 S i— 0— R ; Rはアルキル基である）、ァリールォキシシリル基 (≡S i - O - A r ； A rは置換されていても良いァリール基である）、ハロゲン化シリル基 (≡S i - X； Xはノヽロゲン原子）、シリルォキシシリル基（三 S i - 0 - S i≡) 等が挙げられる。これらの基の中でもシラノール基の生成のし易さ、合成や保存の容易さ、反応によりゲイ素原子から脱離した基が硬化体の物性に与える影響の少なさ等の理由から、アルコキシシリル基又はシリルォキシシリル基、特に炭素数 1〜 4のアルコキシル基が好ましく、メトキシシリル基またはエトキシシリル基が最も好ましい。

上記シリ^/モノマーにおけるラジカル重合性基としては、例えば（メタ）ァクリロイリレ基 {なお、（メタ）ァクリロイルはァクリロイル又はメタクリロイルの意である。 } ; (メタ）ァクリロイルォキシ基、（メタ）ァクリロイルァミノ基、（メタ）ァクリロイルチオ基等の（メタ）ァクリロイル基から誘導される基；ビニル基；ァリル基；スチリル基等の公知のラジカル重合性基が挙げられる。なおラジカル重合性基がピニル基、ァリル基またはスチリル基である場合には、当該ラジカル重合性基は置換基を有していてもよく、当該置換基としては、メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、クロロメチル基、トリフルォロメチル基等の炭素数 1〜4のアルキル基又はノヽロゲン化アルキル基；ハロゲン原子；シァノ基；ニト口基；ならびに水酸基が例示される。また、ラジカル重合性基が（メタ）ァクリロイルァミノ基である場合には、当該基のアミド窒素原子には置換又は非置換のアルキル基、ァリール基、ァリル基等の各種有機基が結合していてもよい。これらラジカル重合性基のなかでも、入手の容易さや重合性の良さから（メタ）ァクリロイル基又は（メタ）ァクリロイルォキシ基であることが好ましく、（メタ）ァクリロイルォキシ基であることがより好ましい。本発明で好適に使用できるシリルモノマーとしては下記式（1 ) 〜（3 ) で表される化合物を挙げることができる。

式中、 R ¹はアルキル基又はァリール基であり、 R ²及び R ³は各々独立にアルキル基、ァリール基又はァシル基であり、 Aは 2〜 4価の有機残基であり、 Yはラジカル重合性基であり、 aは 1〜3の整数であり、 b及び cは独立に 0〜2の整数であり、 d及び eは独立に：！〜 3の整数である、伹し a + b + c + d = 4である。

式中、 R ²及び R ³は各々独立にアルキル基、ァリール基又はァシル基であり、 Aは 2〜 4価の有機残基であり、 Yはラジカル重合性基であり、 bおよび cは独立に 0〜 2の整数であり、 dおよび eは独立に 1〜3の整数である、但し b + c + d = 3である。

式中、 R ¹はアルキル基又はァリール基であり、 R ²及び R ³は各々独立にアルキル基、ァリール基又はァシル基であり、 R⁴はビニル基であり、 aは 1〜3の整数であり、 b及び cは独立に 0〜 2の整数である、但し dは：!〜 3の整数である、但し a + b + c + d = 4である。

上記式（1 ) 及び（3 ) 中、 R ¹はアルキル基又はァリール基である。加水分解によるシラノール基の発生のし易さ及び保存安定性の点から主鎖炭素数が 1〜 1 0であるアルキル基または環を構成する炭素原子の数が 6〜1 0であるァリール基が好ましい。また当該アルキル基またはァリール基は置換基を有していてもよく、当該置換基としては、ァリール基の置換基としては、例えばメチル基、ェチル基、プロピル基等の炭素数 1〜1 0のアルキル基；クロロメチル基、トリフルォロメチル基等の炭素数 1〜 1 0のハロゲン化アルキル基が挙げられる。アルキル基およびァリール基の置換基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等の炭素数 1〜1 0のアルコキシル基；ァセチル基、プロピオニル基、ォレイル基、ベンゾィル基等の炭素数 2〜1 0のァシル基；アミノ基、及びメチルァミノ基、エヂルァミノ基、ジメチルァミノ基、ジェチルァミノ基等の炭素数 1〜1 0の置換アミノ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；ヒドロキシル基；力ルポキシル基；メルカプト基；シァノ基；ニトロ基等が挙げられる。

主鎖炭素数 1〜 1 0の置換又は非置換のアルキル基としては、例えばメチル基、ェチル基、プロピル基、プチル基、クロロメチル基等が例示される。環を構成する炭素数 6〜1 0の置換又は非置換のァリール基としては、例えばフエニル基、トルィル基、キシリル基等が例示される。前記加水分解によるシラノール基の発生のし易さ及び保存安定性の点から、 R ¹ はアルキル基であることがより好ましく、炭素数 1〜4のアルキル基であることがさらに好ましく、メチル基又はェチル基であることが最も好ましい。

前記式 ( 1 ) 〜（3 ) における R ²及び R ³は各々独立に、アルキル基、ァリール基又はァシル基である。アルキル基及びァリール基としては、例えば前記 R ¹で説明したものと同一の基が例示され、好ましい基も R ¹ と同様である。またァシル基としては、炭素数 2〜1 0のァシル基であることが好ましい。また当該ァシル基は脂肪族系のァシル基でも芳香族系のァシル基でもよい。当該ァシル基を具体的に例示すると、ァセチル基、プロピオニル基、ベンゾィル基等が挙げられる。

前記式（1 ) 及び（2 ) における Aは 2〜 4価の有機残基であり、好ましくは炭素数 1〜3 0の 2〜4価の有機残基である。当該有機残基の構造は特に限定されるものではなく、側鎖や置換基を有していてもよい。またその構造中に、エーテル結合、アミド結合、ァミノ結合、ウレタン結合、チォェ一テル結合、スルホニル結合等の炭素—炭素結合以外の結合を有していてもよく、さらにはォキサ基 (ケトン炭素）が含まれていてもよい。該有機残基の有する置換基としては、 .フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミノ基、メルカプト基、シァノ基、ニトロ基等が例示される。

前記 Aの有機残基としては炭素数 1〜1 0のものであるのがより好ましく、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ブチレン基等の炭素数 1〜1 0のアルキレン基；メチレンジォキシ基、エチレンジォキシ基、プロピレンジォキシ基、プチレンジォキシ基等の炭素数 1〜1 0のアルキレンジォキシ基；あるいは以下に示す基、並びにこれらの基に前記置換基が結合したもの等が例示される。

CH₂

"v-*H2一 CH CH2" CH₂— CH— CH₂

CH₂―

—— CH₂-CH₂—

(上記式中、 uは 1〜5の整数であり、 u'及び u"は各々 1〜3の整数である。）前記式（1) 及び（2) における Yは、前記したのと同じ重合性基であるが、

(メタ）ァクリロイル基又は（メタ）ァクリロイルォキシ基であるのが好ましい。上記式（1) 〜（3) で表されるシリルモノマーの中でも式（1) で表されるシリルモノマーが好ましく、その中でも下記式（4 ) で表されるシリルモノマ- が特に好適である。

R

H₂C=C— C— 0— R— Si (R ) (R) (4 )

O

(式中、 R ⁵ は水素原子又はメチル基であり、 R ⁶は炭素数 1〜1 0のアルキレン基であり、 R ⁷ は炭素数 1〜4のアルコキシル基であり、 R ⁸は炭素数 1〜4 のアルキル基であり、 aは 1〜3の整数であり、 bは 0〜2の整数である、但し a + b = 3である。）

上記式（4 ) 中、 . R ⁵ は水素原子又はメチル基であり、 R ⁶は炭素数 1〜1 0 のアルキレン基である。 R ⁶ の主鎖炭素数 1〜1 0のアルキレン基としては、例えばエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ブチレン基等が挙げられる。 R ⁷ は炭素数 1〜4のアルコキシル基であり、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基が例示され、 R ⁸ の炭素数 1〜4のアルキル基としては、例えばメチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基が例示される。

前記式（1 ) 〜（3 ) で表されるシリルモノマーを具体的に例示すると、 Ύ— メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、ァ一メタクリロイルォキシプロピルトリエトキシシラン、ァ—メ夕クリロイルォキシプロピルメチルジメトキシシラン、（3—ァクリロイルォキシプロピル）ジメチルメトキシシラン、（3 ーァクリロイルォキシプロピル）メチルジメトキシシラン、（3—ァクリロイルォキシプロピル）トリメトキシシラン、 3— (N—ァリルァミノ）プロピルトリメトキシシラン、ァリルジメトキシシラン、ァリルトリエトキシシラン、ァリルトリメトキシシラン、 3—ァミノフエノキシジメチルビニルシラン、 4—アミノフエノキシジメチルビニルシラン、 3— （3—ァミノプロボキシ） —3 , 3—ジメチルー 1—プロべニルトリメトキシシラン、ブテニルトリエトキシシラン、 2— (クロロメチル）ァリルトリメトキシシラン、ジェトキシビニルシラン、 1 , 3 —ジビニルテトラエトキシジシロキサン、ドコセニルトリエトキシシラン、 O—

(メタクリロイルォキシェチル） — N— （トリエトキシシリルプロピル）ウレタン、 N— （3—メ夕クリロイルォキシ一 2—ヒドロキシプロピル）一 3—ァミノプロピルトリエトキシシラン、メ夕クリロイルォキシエトキシトリメチルシラン、 (メタクリロイルォキシメチル）ジメチルエトキシシラン、メタクリロイルォキシメチルトリエトキシシラン、メタクリロイルォキシメチルトリメトキシシラン、メタクリロイルォキシプロピルジメチルェトキシシラン、メタクリロイルォキシプロピルジメチルメトキシシラン、メタクリロイルォキシプロピル卜リス（メトキシエトキシ）シラン、 7—ォクテニルトリメトキシシラン、 1， 3—ビス（メタクリロイルォキシ）一 2—トリメチルシロキシプロパン、テトラキス（2—メタクリロイルォキシエトキシ）シラン、トリビニルエトキシシラン、トリビニルメトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、ビニルジフエニルエトキシシラン、ビニルメチルジァセトキシシラン、ビニルメチルジェトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、 O— (ビニ口キシェチル）一 N— (トリエトキシシリルプロピル）ウレタン、ビニロキシトリメチルシラン、ビニルフエ二ルジェトキシシラン、ビニルフエニルメチルメトキシシラン、ビニルトリァセトキシシラン、ビニルトリ— t一ブトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロぺノキシシラン、ビニル卜リイソプロボキシシラン、ビニル卜リメトキシシランビニルトリフエノキシシラン、ビニルトリス（2—メトキシェトキシ）シラン等を挙げることができる。これらシリルモノマ一は単独あるいは 2種以上混合して使用することができる。

これらの中でも前記式（4 ) で表されるシリルモノマーである、ァーメ夕クリロイルォキシプロピルトリメトキシシラン、ァ一メ夕クリロイルォキシプロピルトリエトキシシラン、ァ一メタクリロイルォキシプロピルメチルジメトキシシラン、（3—ァクリロイルォキシプロピル）ジメチルメトキシシラン、（3—ァクリロイルォキシプロピル）メチルジメトキシシラン、（3—ァクリロイルォキシプロピル）トリメトキシシラン、（メタクリロイルォキシメチル）ジメチルエトキシシラン、メ夕クリロイルォキシメチルトリエトキシシラン、メタクリロイルォキシメチルトリメトキシシラン、メタクリロイルォキシプロピルジメチルェトキシシラン、メタクリロイルォキシプロピルジメチルメトキシシランが特に好適に使用できる。

(b) イソシァネ一卜モノマー：

本発明においては、上記シリルモノマーに替えて又はシリルモノマーと共に第 1コーティング組成物において、（A1)成分として、イソシァネートモノマーを用いることができ、同様に基材及びハードコート層との密着性を高くすることが可能である。イソシァネートモノマーとしては、イソシァネート基（一 NCO) とラジカル重合性基を有するィ匕合物であれば公知のものがなんら制限なく使用できる。このようなイソシァネートモノマーとしては、例えば下記式（5)又は（6) で示されるものが挙げられる。

式中、 R⁹は水素原子またはメチル基であり、 R^{1 0}はアルキレン基である ₍

式中、 R^{1 1}は水素原子またはメチル基であり、 R^{1 2}はアルキレン基である _c 上記式（5) 及び（6) 中、 R¹ Q 、 R^{1 2} は共にアルキレン基を示す。当該アルキレン基としては、炭素数 1〜10のアルキレン基が好ましい。具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ブチレン基等が挙げられる。

好適に使用できるイソシァネートモノマ一を具体的に例示すると、 2—イソシアナトェトキシメタァクリレート、 4一（2—イソシアナトイソプロピル）スチレンが挙げられる。なお、これらイソシァネートモノマーは単独あるいは 2種以上混合して使用することができる。

2. (B 1) 成分：エステル結合含有モノマーの説明

第 1コーティング組成物の（B 1) 成分であるエステル結合含有モノマーとしては、ォキシ力ルポニル基 {-O-C (=0) 基又は— C (=0) — O—基 } を分子内に少なくとも 1つ有するラジカル重合性単量体（但しォキシカルボニル基としてァクリロイルォキシ基およびメタクリロイルォキシ基に由来するォキシ力ルポニル基しか含有しないものを除く）であれば公知のラジカル重合性単量体が何ら制限なく使用できる。

エステル結合含有モノマーとしては、例えί 記式（7)、（8)、（10) および（12) で示される化合物が挙げられる。

式中、 R^{1 3}は置換基を有してもよい炭素数 1〜10のアルキレン基であり、 R ^{1 4}は水素原子またはメチル基であり、 R^{1 5} は水素または置換基を有してもよい炭素数 1〜10のアルキル基であり、 Xは 2価の有機残基であり、 Qは 1または 2であり、 q，は 0または 1である、但し q + cT =2である。

式中、 hは 0〜10の整数であり、 R^{1 6}は水素原子またはメチル基であり、 R ^{1 7}及び R^{1 8}は、各々独立に、（メタ）ァクリロイルォキシ基または下記式（9) で示される基であり、

0

II

— (R'9)— 0— C— R20 (9)

h'

式中、 R^{1 9}は炭素数 1〜10のアルキレン基、 R² 。は炭素数 1 0のアルキル基であり、 h' は 0または 1の整数である。

Bは 3価の有機残基であり、 Dは 2価の有機残基である、但し、 hが 0の場合、 R^{1 7}及び R^{1 8}のどちらか一方は前記式（9) で示される基である。

0 0

CH,=C— C— 0— (R22—0— G— R2a_c_0)— V (10)

式中、 R^{2 1} は水素原子またはメチル基であり、 R^{2 2}及び R^{2 3}は各々独立に、炭素数 1〜10のアルキレン基であり、 Vは水素原子または下記式（11) で示される基であり、

— R24—U

(11) 式中、 R^{2 4}は炭素数 0のアルキレン基であり、 Uは炭素数 0のァルキル基、水素原子、ベンゼン環または（メタ）ァクリロイルォキシ基である < rは:！〜 1 0の整数である。

式中、 R ^{2 5}は炭素数 1〜1 0のアルキレン基であり、 Vは 1〜5の整数であり、 v，は 1〜6の整数であり、 V "は 0〜5の整数であり、 v， + v" = 6である。なお、上記式は、括弧（）内に示される 6価の基の 6個の未結合手にそれぞれ括弧外に示される 2種の 1価の基のいずれかが結合していることを示すものである。

上記式 ( 7 ) における R ^{1 3}は、置換基を有してもよい炭素数 1〜1 0のアルキレン基であり、 R ^{1 4}は水素原子またはメチル基を示す。 R ^{1 3} としての炭素数 1〜1 0のアルキレン基を例示すれば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ブチレン基等が挙げられる。また、該アルキレン基が置換基を有する場合の当該置換基としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；ヒドロキシル基；ァミノ基；メルカプト基；シァノ基；二ト口基等が挙げられる。

上記式（7 ) における R ^{1 5}は、水素原子または置換基を有してもよい炭素数 1〜1 0のアルキル基を示す。当該置換基を有してもよいアルキル基としては、メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、及びこれらアルキル基の水素原子の少なくとも一つがフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；ヒドロキシル基；ァミノ基；メルカプト基；シァノ基及びニトロ基からなる群より選ばれる少なくとも 1つの置換基で置換された置換アルキル基を挙げることができる。上記式（7 ) における Xは、 2価の有機残基であり、好ましくはベンゼン環などの芳香族環、シクロへキシル環などの飽和炭化水素環またはシクロへキセン環などの不飽和炭化水素環等の環構造を含む 2価の有機残基を挙げることができる。この中でも、原料の入手しやすさなどの観点から、より好ましい Xとしてはフエ二レン基、シク口へキシレン基及びシク口へキセレン基等を挙げることができる。前記式（8 ) における R ^{1 6}は、水素原子またはメチル基であり、 R ^{1 7}及び R ^{1 8}は（メタ）ァクリロイルォキシ基または前記式（9 )で示される基である。なお、前記式（9 ) における R ^{1 9}は炭素数 1〜1 0のアルキレン基であり、 R ^{2 0} は炭素数 1〜1 0のアルキル基である。 R ^{1 9}のアルキレン基を例示すれば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ブチレン基等が挙げられる。また、 R ^{2 0}のアルキル基を例示すれば、メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられる。

また、前記式（8 ) における Bは 3価の有機残基であり、 Dは 2価の有機残基である。当該 B及び Dは特に限定されるものではなく、また、その主鎖中に、ェステル結合、ェ一テル結合、アミド結合、チォエーテル結合、スルホニル結合、ゥレタン結合等の炭素一炭素結合以外の結合を含んでいてもよい。好ましくは、当該 Bは炭素数 3〜1 0の直鎖または分枝状の炭化水素から誘導される有機残基、もしくは炭素数 6〜 1 0の芳香族炭化水素から誘導される有機残基であり、当該 Dは好ましくは炭素数 1〜： L 0の直鎖または分枝状の脂肪族炭化水素、又は炭素数 6〜1 0の芳香族炭ィ匕水素から誘導される有機残基である。好適な Bとしては、例えばベンゼン環、'ピリジン環などから誘導される 3価の基が挙げることができ、好適な Dとしては、例えばエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ブチレン基、フエ二レン基などを挙げることができる。

前記式（1 0 ) における R ^{2 1}は、水素原子またはメチル基を示し、 R ^{2 2}及び R ^{2 3}は炭素数 1〜1 0のアルキレン基を示す。当該アルキレン基は直鎖もしくは分枝状でも構わなく、具体的に例示すれば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ブチレン基、ペンチレン基等が挙げられる。

前記式（1 0 ) における Vは、水素原子または前記式（1 1 ) で示される基である。前記式（11)における R^{2 4}は、炭素数 1〜10のアルキレン基を示す。当該アルキレン基は直鎖もしくは分枝状でもよく、具体的に例示すれば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ブチレン基、ペンチレン基等が挙げられる。また、前記式（11) における Uは、炭素数 1~10のアルキル基、水素原子、ベンゼン環または（メタ）ァクリロイルォキシ基である。

前記式（12) における R ^{2 5}は、炭素数 1〜10のアルキレン基を示す。当該アルキレン基は直鎖もしくは分枝状でもよく、具体的に例示すれば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ブチレン基、ペンチレン基等が挙げられる。

前記式（7)、（8)、（10) および（12) で示される該エステル結合含有モノマーを具体的に例示すれば、 2—ァクリロイルォキシェチルハイド口'ゲンフタレート、 2—ァクリロイルォキシプロピルハイドロゲンフタレート、 2—ァクリロイルォキシプロピルへキサヒドロハイドロゲンフタレート、 2—ァクリロイルォキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタレート、 2—ァクリロイルォキシェチルー 2—ヒドロキシェチルフタレート、 2—ァクリロイルォキシェチルへキサヒドロフタレート、 2—ァクリロイルォキシェチルフタレート、ビス（2—ァクリロイルォキシヒドロキシプロピル）フタレート、ビス（2—ァクリロイルォキシヒドロキシプロピルテトラヒドロハイドロゲン）フタレート、 2—メタクリロイルォキシェチルへキサヒドロフタレート、 2—メタクリロイルォキシェチル —2—ヒドロキシプロピルフタレ一卜、ビス（2—メタクリロイルォキシェチ^!レ）フタレート、 2—メ夕クリロイルォキシェチルコハク酸、 2—ァクリロイルォキシェチルコハク酸、 2—メタクリロイルォキシェチルマレイン酸、 2—ァクリロィルォキシェチルマレイン酸、分子量 2， 500— 3, 500の 4官能ポリエステルオリゴマ一（ダイセルユーシービー社、 E B 80等)、分子量 6 , 000-8, 000の 4官能ポリエステルオリゴマー（ダイセルユーシービー社、 EB450 等)、分子量 45, 000— 55， 000の 6官能ポリエステルオリゴマー（ダイセルュ一シービ一社、 EB 1830等)、分子量 10， 000の 4官能ポリエステルオリゴマー（第一工業製薬社、 GX8488B等)、ネオペンチルダリコ一ルァクリル酸安息香酸エステル、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジァクリレート、 ]3—メタクリロイルォキシェチルハイドロゲンサクシネート、分子量 250— 3， 000の 2官能ポリエステルァクリレートオリゴマー（サンノブコ社、フォトマ一 5007、フォトマ一 5018 ：東亜合成社、 M— 6100、 M— 6500等)、分子量 300— 2， 000の 3官能以上を有するポリエステルァクリレート（東亜合成社、 M— 7100、 M— 8530等)、分子量 9， 000 - 17, 000のアクリルィ匕アクリルコポリマー（ダイセルユーシ一ビ一社、 E B 1701等)、分子量 300-500のペン夕エリスリトールジァクリレートモノステアレート（東亞合成社、 M- 233等)、分子量 180— 1， 500の ω— 力ルポキシーポリ力プロラクトンモノアクリレート（ダイセル化学工業社、 FA 3、 FA5等)、分子量 900— 3， 000の 6官能ポリ力プロラクトンァクリレ —ト（日本化薬社、 KAYARAD DPCA-20、 D P C Α— 60等)、分子量 200— 1, 500の ω—力ルポキシーポリ力プロラクトンモノメ夕クリレート（ダイセル化学工業社、 FM3、 FM5等)、荒川化学工業社製ビームセット 1 01、大日本インキ化学工業社製不飽和ポリエステル UNID I C V-326 5、 V— 3270、 V— 3121、サートマ一社製 SR 9008、 SR9012、三井化学社製 RA1050、 RA2003などを挙げることができる。上記以外の該エステル結合含有モノマーとして、日本化薬社製 KAYAMER PM-2, PM-21なども挙げることができる。

3. (C1) 成分の説明

本発明の組成物は、硬化後の耐溶剤性や硬度、耐熱性等の硬化体特性、あるいは発色濃度や退色速度、耐久性等のフォトク口ミツク特性の点から、上記シリルモノマ一及び Z又はィソシァネートモノマー並びにエステル結合含有モノマーに加え、 (C 1)成分としてこれら以外のラジカル重合性単量体（以下、その他モノマーともいう）を 30〜99. 8重量％含有する。

このような（C1) 成分モノマーは特に限定されないが、入手のし易さ、硬化性の良さから（メタ）ァクリロイル基又は（メタ）ァクリロイルォキシ基をラジカル重合性基として有すィ匕合物が好ましい。また、前記した硬化後の耐溶剤性や硬度、耐熱性等の硬化体特性、あるいは発色濃度や退色速度等のフォトクロミツク特性の観点から、（C 1 )成分モノマーとしては、単独重合させたときの Lスケ —ルロックウェル硬度が 6 0以上のもの（以下、「高硬度モノマー」ともいう）と、同じく単独重合させたときの Lスケールロックウェル硬度が 4 0以下のもの（以下、「低硬度モノマー」ともいう）を併用することがより好ましい。この場合において単独重合させたときの Lスケールロックウェル硬度が 4 0を越え 6 0未満以上のラジカル重合性単量体（以下、「中硬度モノマー」ともいう）を併用することも可能である。

上記高硬度モノマー、低硬度モノマー及び中硬度モノマ一は適宜混合して使用できるが、硬化性組成物の硬化後の麵剤性や硬度、耐熱性等の硬化体特性、ある ^は発色濃度や退色速度等のフォトクロミック特性のバランスを良好なものとするため、（C 1 )成分モノマ一中の低硬度モノマーは 5〜 7 0重量％であり、高硬度モノマーは 5〜9 5重量％であることが好ましい。さらに、配合される高硬度モノマーとして、ラジカル重合性基を 3つ以上有する単量体が、その他のラジカル重合性単量体中に少なくとも 5重量％以上配合されていることが特に好ましい。なお、上記に記述する好適な（C 1 ) 成分モノマーの組成は、低硬度モノマ ―、中硬度モノマー及び高硬度モノマーの合計が 1 0 0重量％となる。

なお、 Lスケールロックゥエリレ硬度とは、 J I S - B 7 7 2 6に従って測定される硬度を意味し、各モノマーの単独重合体について測定を行うことにより前記硬度の条件を満足するかどうかを簡単に判断することができる。具体的には、後述する実施例に示すように、モノマーを重合させて厚さ 2 mmの硬化体を得、これを 2 5 の室内で 1日保持した後にロックウェル硬度計を用いて、 Lスケールロックウェル硬度を測定することにより容易に確認することができる。また、上記 Lスケールロックウェル硬度の測定に供する重合体は、仕込んだ単量体の 9 0 %以上が重合する条件で注型重合して得られたものである。このような条件で重合された硬化体の Lスケール口ックウエル硬度は、ほぼ一定の値として測定される。

また、（C 1 )成分モノマー中には、上記のような硬度による分類とは別に、分子中にすくなくとも一つのエポキシ基と少なくとも一つのラジカル重合性基を有するラジカル重合性単量体（以下、「エポキシ系モノマー」ともいう）が配合されていることが好ましい。当該エポキシ系モノマーはその構造により、前記単独硬化体の Lスケールロックウェル硬度が 6 0以上のものもあれば、 4 0以下のものもあり、それに応じ、高硬度モノマ一、低硬度モノマ一、中硬度モノマーのいずれかに分類される。

以下、これらこれら（C 1 ) モノマー成分について詳しく説明する。

( a) 高硬度モノマー

高硬度モノマーは、硬化後の硬化体の耐溶剤性、硬度、耐熱性等を向上させる効果を有する。これら効果をより効果的なものとするためには、高硬度モノマーは、単独重合させた際の Lスケールロックウェル硬度が 6 5〜1 3 0であるラジカル重合性単量体であるのが好ましい。

高硬度モノマーは、好ましくは 2〜1 5個、より好ましくは 2〜6個のラジカル重合性基を有す化合物であり、例えば下記式（1 3 ) 〜（1 6 ) で示すものを挙げることができる。

( ^{1 3} )

式中、 R ^{2 6}は水素原子又はメチル基であり、 R ^{2 7} は水素原子、メチル基又はェチル基であり、 R ^{2 8}は 3〜 6価の有機残基であり、 fは 0〜 3の整数であり、 f ' は 0〜 3の整数であり、 gは 3〜6の整数である。

式中、 R^{2 9}は水素原子又はメチル基であり、 R^{3 0}は水素原子、メチル基、ェチル基又はヒドロキシル基であり、 Eは環状の基を含む 2価の有機残基であり、 i及び jは、 i + jの平均値が 0〜 6となる正の整数又は 0である。

—31 „31

R R

H₂C=C—— C— O— F——0— C— C=CH₂ ( ^{1 5} )

II II

o o

式中、 R^{3 1}は水素原子又はメチル基であり、 Fは側鎖を有していてもよい主鎖炭素数 2〜 9のアルキレン基である。

式中、 R^{3 2}は水素原子、メチル基又はェチル基であり、 kは 1〜6の整数である。

上記式（13) 〜（16) における、 R^{2 6} 、 R^{2 9}及び R^{3 1} はいずれも水素原子またはメチル基である。すなわち、式（13) 〜（15) で示される化合物は 2〜 6個の（メタ）ァクリロイルォキシ基を有する。

上記式（13) における R^{2 7}は水素原子又はメチル基、ェチル基である。また、 R^{2 8}は 3〜 6価の有機残基である。当該有機残基は特に限定されるものではなく、また、その主鎖中に、エーテル結合、アミド結合、チォエーテル結合、スルホニル結合、ウレタン結合等の炭素一炭素結合以外の結合を含んでいてもよい。単独重合させた際の Lスケールロックウェル硬度を 6 0以上とするために当該 R ^{2 8} は、好ましくは炭素数 1〜3 0の有機残基であり、より好ましくはェ一テル結合及び/又はウレタン結合を含んでいてもよい炭素数 1〜1 5の有機残基である。また、 f及び Γ は各々独立に 0〜3の整数である。これら f及び Γ が 3より大きい場合には、これらモノマーを単独重合させた際の Lスケールロックウエル硬度が 6 0より小さくなる傾向がある。また Lスケールロックウェル硬度を 6 0以上とするためには、 f及び Γの合計は 0〜 3であることが好ましい。前記式（1 3 ) で示される高硬度モノマ一を具体的に例示すると、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリァクリレート、テトラメチロールメタントリメタクリレート、テトラメチロールメタントリァクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタァクリレート、テトラメチロールメタンテトラァクリレート、トリメチロールプロパントリエチレングリコールトリメタクリレート、トリメチロールプロパントリエチレンダリコールトリァクリレート、ェトキシ化ペン夕エリスリトールテトラァクリレート、エトキシ化ペンタエリスリト一ルテトラメタクリレート、ペン夕エリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリ！ ^一ルテトラメタクリレート、ジペンタエリスリ！ ^一ルへキサァクリレート、ウレタンオリゴマーテトラァクリレート、ウレタンオリゴマーへキサメタクリレート、ウレタンオリゴマーへキサァクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラァクリレート等を挙げることができる。

前記式（1 4) における R ^{3 0} は水素原子、メチル基、ェチル基又はヒドロキシル基である。また、 Eは環状の基を含む 2価の有機残基である。当該有機残基は環状の基を含むものであれば特に限定されるものではなく、また、その主鎖中に、ェ一テル結合、アミド結合、チォエーテル結合、スルホニル結合、ウレタン結合等の炭素—炭素結合以外の結合を含んでいてもよい。当該 Eに含まれる環状の基としては、フエ二レン基、シクロへキシレン基、ァダマンチレン基あるいは以下に示す環状の基等が例示される ₍

なお、前記 Eに含まれる環状の基はフエ二レン基であることが好ましく、さらに Eは、下記式で示される基であることが特に好ましい。

ここで Gは、酸素原子、硫黄原子、又は— S (0₂ ) 一、 — C (0) ―、 -CH ₂ 一、一 CH=CH―、一 C (CH₃ ) ₂ —、一 C (CH₃ ) (C₆ H₅ ) —から選ばれるいずれかの基であり、 R^{3 3}及び R^{3 4}は各々独立に炭素数 1〜4のァルキル基またはノヽロゲン原子であり、 1及び 1 ' は各々独立に 0〜4の整数である。

最も好ましい Eは下記式で示される基である。

また、式（ 1 4 ) 中、 i及び jは i + jの平均値が 0〜 6となる正の整数又は 0である。なお、式（1 4 ) で示される化合物は、 i及び jの双方が 0である場合を除き、通常 i及び jの異なる複数の化合物の混合物として得られ、それらの単離が困難なため、 i及び jは i + jの平均値で示される。 i + jの平均値は 2 〜6であることがより好ましい。

前記式 ( 1 4) で示される化合物としては、ビスフエノール Aジメタクリレート、 2 , 2—ビス（4—メタクリロイルォキシエトキシフエニル）プロパン、 2 , 2—ビス（3 , 5—ジブロモ一 4一メ夕クリロイルォキシエトキシフエニル）プ口パン等が具体的に例示される。 .

前記式（1 5 ) における Fは側鎖を有していてもよい主鎖炭素数 2〜9のアルキレン基である。当該主鎖炭素数 2〜9のアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ブチレン基、ネオペンチレン基、へキシレン基、ノニリレン基等が例示される。鎖長が炭素数 9を超えると単独重合させた際の L スケールロックウェル硬度が 6 0以上とならない傾向がある。式（1 5 ) で示される化合物としては、エチレングリコ一ルジァクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、 1， 4—ブチレングリコールジメタクリレート、 1 , 9ーノ二レングリコールジメタクリレート、ネオペンチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチレングリコールジァクリレート等が例示される。

前記式（1 6 ) における ²は水素原子、メチル基又はェチル基であり、 k は 2〜6の整数である。 kが 6を超えると単独重合させた際の Lスケールロックゥエル硬度が 6 0以上とならない傾向があり、好ましい kは 3又は 4である。式 ( 1 6 ) で示される化合物を具体的に例示すると、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコ —ルジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレングリコールジメ夕クリレート等が例示される。

これら単独重合させたときの Lスケールロックウェル硬度が 6 0以上のラジカル重合性単量体は単独で用いても、数種以上混合して用いてもよい。

なお上記式（1 3 ) 〜（1 6 ) で示される化合物でも、置換基の組み合わせによっては単独重合させた際の Lスケ一ルロックゥェル硬度が 60未満のものがあるが、その場合には、これらの化合物は低硬度モノマーまたは中硬度モノマーに分類される。

また上記式 (13) 〜（16) で示されない高硬度モノマーもあり、その代表的化合物としては、例えばビスフエノール Aジグリシジルメタクリレート、ェチレングリコールビスグリシジルメタクリレート、ダリシジルメ夕クリレート等が挙げられる。

(b) 低硬度モノマー

本発明の硬化性組成物には、上記高硬度モノマーに加え、さらに単独重合させた際の Lスケールロックウェル硬度が 40以下である低硬度モノマーがさらに配合されていることが好ましい。

当該低硬度モノマ一は、硬化体を強靭なものとしまたフォトクロミック化合物の退色速度を向上させる効果を有する。

このような低硬度モノマーとしては下記式（17) 又は下記式（18) のそれぞれで示される 2官能モノマー、下記式（19) 又は下記式（20) のそれぞれで示される単官能のモノマーが例示される。

式中、 R^{3 5}は水素原子又はメチル基であり、 R^{3 6}及び R^{3 7}は各々独立に水素原子、メチル基又はェチル基であり、 Zは酸素原子または硫黄原子であり、 m は 1〜70の整数であり、 m' は 0〜70の整数である。但し mは R^{3 5}が水素原子の場合は 1〜 70の整数であり、 R ^{3 5}がメチル基の場合は 7〜 70の整数である。 38

R

H H

H₂C=C― C― Of- C— C— O- -O-f— C― C— O-j-C― C=CH₂ (18)

、39 ^H2

O FT ^H2 , o 式中、 R^{3 8}は水素原子又はメチル基であり、 R^{3 9}及び R^{4 0}は各々独立に水素原子、メチル基、ェチル基又はヒドロキシル基であり、 Iは環状の基を含む 2 価の有機残基であり、 i' 及び】 ' は、 Γ +】 ' の平均値が 8〜40となる正の整数である。

式中、 R^{4 1}は水素原子又はメチル基であり、 R^{4 2}及び R^{4 3}は各々独立に水素原子、メチル基又はェチル基であり、 R^{4 4}は水素原子、炭素数 1〜25のァルキル基、アルケニル基、アルコキシアルキル基、ハロアルキル基、炭素数 6〜 25のァリール基、又は（メタ）ァクリロイル基以外の炭素数 2〜 25のァシル基であり、 Zは酸素原子または硫黄原子であり、 nは 1〜70の整数であり、 n' は 0〜70の整数である。伹し nは R^{4 1}が水素原子の場合は:!〜 70の整数であり、 R^{4 1}がメチル基の場合は、 nは 4〜70の整数である。

式中、 R^{4 5}は水素原子又はメチル基であり、 R⁴⁶は炭素数 1〜40のアルキル基である、但し R^{4 6}は R^{4 5}が水素原子の場合には炭素数 1〜20のアルキル基であり、 R^{4 5}がメチル基の場合には炭素数 8〜40のアルキル基である。上記式（17) 〜（20) において、 R^{3 5} 、 R^{3 8} 、 R^{4 1}及び R^{4 5}は水素原子又はメチル基である。即ち、低硬度モノマ一は重合性基として、通常 2個以下の（メタ）ァクリロイルォキシ基又は（メタ）ァクリロイルチオ基を有する。前記式 (17) における R^{3 6}及び R^{3 7}は各々独立に水素原子、メチル基又はェチル基であり、 Zは酸素原子又は硫黄原子である。また、 R^{3 5}が水素原子、即ち重合性基としてァクリロイルォキシ基又はァクリロイルチオ基を有する場合には、 mは 7〜70の整数であり、一方、 R^{3 5}がメチル基、即ち重合性基としてメ夕クリロイルォキシ基又はメタクリロイルチオ基を有する場合には、 mは 1 〜70の整数である。また、 m' は 0〜70の整数である。式（17) で示される低硬度モノマ一を具体的に例示すると、トリアルキレンダリコールジァクリレ —ト、テトラアルキレングリコールジァクリレート、ノニルアルキレングリコ一ルジァクリレート、ノニルアルキレングリコールジメタクリレート等のアルキレングリコールジ（メタ）ァクリレート類が挙げられる。

前記式（18) における R^{3 9}及び R^{4 0}は、各々独立に水素原子、メチル基又はェチル基である。また、 Iは環状の基を含む 2価の有機残基である。当該 I としては前記一般式 (14) に含まれる環状の基である Eとして例示されたものと同様のものが例示される。式（18) における i ' 及び 3 ' は、 i ' + Γ の平均値が 8〜40となる整数、好ましくは 9〜30となる整数である。当該 i ' 及び j，も前記した式（14) における i及び jと同様の理由で通常は平均値で示される。式（18) で示される低硬度モノマーを具体的に例示すると、平均分子量 776の 2, 2—ビス（4—ァクリロイルォキシポリエチレングリコールフェニル）プロパン等を挙げることができる。

前記式（19) における R^{4 2}及び R^{4 3}は各々独立に水素原子、メチル基又はェチル基である。 R^{4 4}は水素原子、炭素数 1〜25のアルキル基、アルケニル基、アルコキシアルキル基、ハロアルキル基、炭素数 6〜25のァリール基又はァクリロイル基以外の炭素数 2〜 25のァシル基である。炭素数 1〜25のァルキル基またはアルケニル基としては、メチル基、ェチル基、プロピル基、ノニル基等が例示される。また、これらアルキル基またはアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよく、さらには、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ァリール基、ェポキシ基等の置換基で置換されていてもよい。炭素数 1〜2 5のアルコキシアルキル基としては、メトキシブチル基、エトキシブチル基、ブトキシブチル基、メトキシノニル基等が例示される。炭素数 6〜 2 5のァリール基としては、フエニル基、トルィル基、アントラニル基、ォクチルフエ二ル基等が例示され、（メタ）ァクリロイル基以外のァシル基としては、ァセチル基、プロピオニル基、プチリル基、バレリル基、ォレイル基等が例示される。式（1 9 ) における nは、 R ^{4 1} が水素原子の場合、即ちァクリロイルォキシ基又はァクリロイルチオ基を重合性基として有する場合には 1〜7 0の整数、 R ^{4 1}がメチル基の場合、即ちメタクリロイルォキシ基又はメタクリロイルチオ基を重合性基として有する場合には n は 4〜7 0の整数であり、また n ' は 0〜7 0の整数である。

式（1 9 ) で示される低硬度モノマ一を具体的に例示すると、平均分子量 5 2 6のポリエチレングリコールメタァクリレート、平均分子量 3 6 0のポリエチレングリコールメタァクリレート、平均分子量 4 7 5のメチルエーテルポリエチレングリコールメタァクリレート、平均分子量 1， 0 0 0のメチルエーテルポリエチレングリコ一ルメタァクリレート、平均分子量 3 7 5のポリプロピレングリコ一ルメ夕ァクリレート、平均分子量 4 3 0のポリプロピレンメタァクリレート、平均分子量 6 2 2のポリプロピレンメタァクリレート、平均分子量 6 2 0のメチルエーテルポリプロピレングリコールメタァクリレート、平均分子量 5 6 6のポリテトラメチレングリコールメタァクリレート、平均分子量 2 0 3 4のォクチルフエニルエーテルポリエチレングリコールメタクリレート、平均分子量 6 1 0のノニルエーテルポリエチレングリコールメタクリレート、平均分子量 6 4 0のメチルエーテルポリエチレンチォグリコールメタクリレート、平均分子量 4 9 8のパーフルォ口へプチルエチレングリコールメタクリレート等のポリアルキレングリコール（メタ）ァクリレート等が挙げられる。

前記式（2 0 ) における R ^{4 5}は水素原子又はメチル基であり、当該 R ^{4 5}が水素原子の場合には、 R ^{4 6}は炭素数 1〜2 0のアルキル基、当該 R ^{4 5}がメチル基の場合には、 R ^{4 6}は炭素数 8〜4 0のアルキル基である。これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよく、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシル基、ァシル基、エポキシ基等の置換基で置換されていてもよい。式（2 0 ) で示される低硬度モノマーを具体的に例示すると、ステアリルメタクリレート、ラウリルメタァクリレート、ェチルへキシルメタクリレート、メチルァクリレート、ェチルァクリレート、ブチルァクリレート、ラウリルァクリレート等を挙げることができる。

これら式（1 7 ) 〜（2 0 ) で表される低硬度モノマーの中でも、平均分子量 4 7 5のメチルエーテルポリエチレングリコ一ルメタァクリレート、平均分子量 1， 0 0 0のメチルエーテルポリエチレングリコールメタァクリレート、トリァルキレンダリコールジァクリレート、テトラアルキレンダリコールジァクリレート、ノニルアルキレングリコールジァクリレート、メチルァクリレート、ェチルァクリレート、ブチルァクリレート、ラウリルァクリレートが特に好ましい。これら単独重合させたときの Lスケールロックウェル硬度が 4 0以下のラジカル重合性単量体は単独で用いても、数種以上混合して用いてもよい。

なお、上記式（1 7 ) 〜（2 0 ) で示される化合物でも、置換基の組み合わせによつては単独重合させた際の Lスケ一ルロックゥエル硬度が 4 0以上のものがあるが、その場合には、これらの化合物は前述した高硬度モノマーまたは中硬度モノマーに分類される。

( C ) 中硬度モノマー

その他モノマーは、上記高硬度モノマーでも低硬度モノマーでもないモノマ一、即ち、単独硬化体の Lスケールロックウェル硬度が 4 0を超え 6 0未満であるモノマ一（中硬度モノマ一）を含むこともできる。このような中硬度モノマーとしては、平均分子量 6 5 0のポリテトラメチレングリコ一ルジメタァクリレート、平均分子量 1 , 4 0 0のポリテトラメチレングリコ一ルジメタァクリレート、ビス（2—メ夕クリロイルォキシェチルチオェチル）スルフィド等の 2官能（メタ）ァクリレート；ァリルジグリコールカ一ポネート等の多価ァリルイ匕合物； 1 , 2 一ビス（メタクリロイルチオ）ェタン、ビス（2—ァクリロイルチオェチル）ェ一テル、 1， 4—ビス（メタクリロイルチオメチル）ベンゼン等の多価チオアクリル酸及び多価チオメタクリル酸エステル化合物；ァクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸；メ夕クリル酸メチル、メタクリル酸プチル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フエニル、 2—ヒドロキシェチルメタクリレート、メタクリル酸ビフエ二ル等のアクリル酸及びメタクリル酸エステル化合物；フマル酸ジェチル、フマル酸ジフエ二ル等のフマル酸エステル化合物；メチルチオァクリレー卜、ベンジルチオァクリレート、ベンジルチオメタクリレ —ト等のチォアクリル酸及びチオメタクリル酸エステル化合物；スチレン、クロロスチレン、メチルスチレン、ビニルナフ夕レン、 α—メチルスチレンダイマー、プロモスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルピロリドン等のビニル化合物；ォレィルメ夕クリレート、ネロールメタクリレート、ゲラニオールメタクリレート、リナロールメタクリレート、フアルネソ一ルメタクリレート等の分子中に不飽和結合を有する炭ィ匕水素鎖の炭素数が 6〜2 5の（メタ）ァクリレートなどのラジカル重合性単官能単量伴等が挙げられる。

(d) エポキシ系モノマー

(C 1 )成分モノマーには、コーティング層と基材との密着性を更に向上させ、また、フォトクロミック化合物が該コーティング層に含まれる場合には、フォトクロミック化合物の耐久性を向上させるために、エポキシ系モノマーが含まれていることが好ましい。このようなエポキシ系モノマーとしては、ラジカル重合性基として（メタ）ァクリロイルォキシ基を有する化合物が好ましい。

かかるエポキシ系モノマ一は、好ましくは下記式（2 1 ) で表される。

式中、 R ^{4 7}及び R ^{5 0} は各々独立に水素原子又はメチル基であり、 R ^{4 8}及び R^{4 9}は各々独立に炭素数 1〜4のアルキレン基、又は下記式で示される基であり、 s及び tはそれぞれ 0〜 5の整数である。

式中、 G，は、酸素原子、硫黄原子、又は— S (0₂ ) ―、一 C (0) ―、 — C H₂ ―、 ― CH = CH -、 ― C (CH₃ ) ₂ 一および— C (CH₃ ) (C₆ H₅ ) —からなる群より選ばれるいずれかの基であり、 R^{5 1}及び R^{5 2}は各々独立に炭素数 1〜4のアルキル基またはハロゲン原子であり、 p及び p' は各々独立に 0〜4の整数である。

上記 R^{4 8}及び R^{4 9}で示される炭素数 1〜4のアルキレン基としては、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ブチレン基等が挙げられる。また、これらアルキレン基は、ヒドロキシル基、ハロゲン原子等で置換されていてもよい。

また R^{4 8}及び Z又は R^{4 9} としての下記式

で表される基としては、下記式

で示される基が最も好ましい。

上記式（21) で示されるエポキシ系モノマーを具体的に例示すると、グリシジルァクリレート、グリシジルメ夕クリレート、 J3—メチルダリシジルメタクリレート、ビスフエノール A—モノグリシジルエーテル一メタクリレート、 4ーグリシジルォキシメタクリレート、 3— （グリシジル— 2—ォキシエトキシ）一 2 —ヒドロキシプロピルメタクリレート、 3— （ダリシジルォキシ— 1一イソプロピルォキシ）一 2—ヒドロキシプロピルァクリレート、 3—グリシジルォキシ一

2—ヒドロキシプロピルォキシ）一 2—ヒドロキシプロピルァクリレート、平均分子量 5 4 0のグリシジルォキシポリエチレングリコールメタァクリレート等が挙げられる。これらの中でもグリシジルァクリレート、グリシジルメタクリレートおよび平均分子量 5 4 0のグリシジルォキシポリエチレングリコールメタァクリレートが特に好ましい。

これらエポキシ系モノマーの配合割合は、（C 1 )成分モノマー中、 0. 0 1〜

3 0重量％、特に 0 . 1〜2 0重量％であるのが好適である。

4. ( A 2 ) 成分：マレイミド化合物の説明

本発明における第 2コーティング組成物の（A 2 ) 成分であるマレイミド化合物（該マレイミド化合物もラジカル重合性を示す単量体である）は、マレイミド又はその誘導体であれば公知の化合物が何ら制限なく用いることができるが、好適なものとして下記式（ )〜（3 ')で表される化合物を挙げることができる。

0

01

N-R ( 1，）

Λ、

0 式中、 R ^{Q 1} は置換若しくは非置換のアルキル基、置換基若しくは非置換のァリール基、または置換基若しくは非置換のシクロアルキル基である。

( 2，）

式中、 W^Qは 2価の有機残基である c

( 3，）

式中、 Q °は 2価の有機残基であり、 R ° ²は水素原子若しくはスルホン酸ナトリウム基である。

上記式（1 ') 中の R ^{Q 1} は置換若しくは非置換のアルキル基、置換若しくは非置換のァリール基または置換若しくは非置換のシクロアルキル基を示す。入手のし易さ等の点から炭素数が 1〜2 0、特に 1〜1 5であるアルキル基、環を構成する炭素原子の数が 6〜1 0であるァリール基、または環を構成する炭素原子の数が 3〜1 0であるシクロアルキル基であることが好ましい。また当該アルキル基、ァリール基またはシクロアルキル基は置換基を有していてもよい。当該置換基としては、ァリ一ル基またはシクロアルキル基の置換基としては、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、 t—ブチル基等の炭素数 1〜1 0のァルキル基；クロロメチル基、トリフルォロメチル基等の炭素数 1〜1 0の Λロゲン化アルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等の炭素数 1〜1 0のァルコキシル基；メチルエステル基、ェチルエステル基等の炭素数 2〜1 0のエステル基；ァセチル基、プロピオニル基、ォレイル基、ベンゾィル基等の炭素数 2 〜1 0のァシル基；アミノ基、及びメチルァミノ基、ェチルァミノ基、ジメチルアミノ基、ジェチルァミノ基等の炭素数 1〜1 0の置換アミノ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；ヒドロキシル基；力ルポキシル基；メルカプト基；シァノ基；ニトロ基等が挙げられる。またアルキル基の置換基としては上記した置換基の中から炭素数 1〜 1 0のアルキル基を除くものを挙げることができる。

上記 R ^{G 1} としてのアルキル基としてはメチル基、ェチル基、プロピル基、ィソプロピル基、ブチル基、 t一ブチル基、ラウリル基等が例示され、環を構成する炭素数 6〜1 0の置換又は非置換のァリール基としては、フエニル基、トルイル基、キシリル基等が例示され、環を構成する炭素数 3〜1 0の置換又は非置換のァリール基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シク口へキシル基等が例示される。

上記式 ( 2 ') 中の W°は、 2価の有機残基であり、好ましくは炭素数 1〜5 0 の 2価の有機残基である。当該有機残基の構造は特に限定されるものではなく、側鎖や置換基を有していてもよい。またその構造中に、エーテル結合、アミド結合、ァミノ結合、ウレタン結合、チォエーテル結合等の炭素一炭素結合以外の結合を有していてもよく、さらにはォキサ基（ケトン炭素）が含まれていてもよい。該有機残基の有する置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、ェチル基等のアルキル基；メトキシ基、ヒドロキシル基、アミノ基、メルカプト基等が挙げられる。

前記 W。で示される 2価の有機残基としては、炭素数 1〜3 0であるものがより好ましく、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ブチレン基等の炭素数 1〜 1 5のアルキレン基；あるいは以下に示す基、並びにこれらの基に前記置換基が結合したもの等が例示される。

上記式（3') 中の Q^Qは、 2価の有機残基であり、好ましくは炭素数 1〜30 の 2価の有機残基である。当該有機残基の構造は特に限定されるものではなく、側鎖や置換基を有していてもよい。またその構造中に、エーテル結合、アミド結合、ァミノ結合、ウレタン結合、チォエーテル結合等の炭素一炭素結合以外の結合を有していてもよぐさらにはォキサ基（ケトン炭素）が含まれていてもよい。該有機残基の有する置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、ェチル基等のアルキル基；メトキシ基、ヒドロキシル基、アミノ基、メルカプト基等が挙げられる。

前記 Q^Qで示される有機残基としては、炭素数 1〜15であるものがより好ましく、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ブチレン基等の炭素数 1〜15のアルキレン基；あるいは以下に示す基、並びにこれらの基に前記置換基が結合したもの等が例示される。

また前記式中の R° ²は、水素原子もしくはスルホン酸ナトリウム基（即ち、基「一 S〇₃ Naj) である。

前記式（ ) 〜（3') で示されるマレイミド化合物のうち、好適に使用できるものを具体的に例示すると、 N—フエニルマレイミド、 N— (2—クロ口フエニル）マレイミド、 N— (4—クロ口フエニル）マレイミド、 N— (2—ブロモフエニル）マレイミド、 N— (2， 4， 6—トリブロモフエニル）マレイミド、 N- (2—メチルフエニル）マレイミド、 N— (3—メチルフエニル）マレイミド、 N— (2, 6—ジメチルフエニル）マレイミド、 N— (4—ェチルフエニル）マレイミド、 N— (2, 6—ジェチルフエニル）マレイミド、 N— (4—ヒドロキシフエニル）マレイミド、 N— (4—カルポキシルフェニル）マレイミド、 N - (4—ェチルエステルフエニル）マレイミド、 N— (4—ァセチルフエニル）マレイミド、 N— (4—メトキシフエ二ル）マレイミド、 N—シクロへキシルマレイミド、 N— (2—クロロシクロへキシル）マレイミド、 N— (3—メチルシクロへキシル）マレイミド、 N—メチルマレイミド、 N—プロピルマレイミド、 N—イソプロピルマレイミド、 N—プチルマレイミド、 N— (t—プチル）マレイミド、 N-ォクチルマレイミド、 N—ラウリルマレイミド、 N， N' - (1， 4—フエ二レン）ビスマレイミド、 4, 4，一ジフェニ^/メタンビスマレイミド、ビス（3—ェチル一5—メチル一4一マレイミドフエニル）メタン、 2, 2—ビス [4— (4—マレイミドフエノキシ）フエニル] プロパン、 m—マレイミドべンゾィル一 N—ヒドロキシスクシンイミドエステル、スクシンィミジル— 4— (N 一マレイミドメチル）シクロへキサン一 1 _カルボキシレート、スクシンイミジル— 4一（p—マレイミドフエニル）ブチレート、 N— （4—マレイミドブチリルォキシ）スルホスクシンイミドナトリウム塩、スルホスクシンィミジル— 4— (N—マレイミドメチル）シクロへキサン— 1—カルポキシラート、スルホスクシンィミジル一 4— (p—マレイミドフエニル）プチラート等が挙げられる。なお、これらマレイミド化合物は単独あるいは数種混合して使用することができる。

5. (B2) 成分の説明

第 2コーティング組成物の（B2) 成分は、前記（A2) 成分と異なるラジカル重合性単量体であれば特に限定されないが、硬化後の耐溶剤性や硬度、耐熱性等の硬化体特性、あるいは発色濃度や退色速度、耐久性等のフォトクロミック特性の点から、第 1コーティング組成物における（C 1) 成分と同じ重合性単量体を含有するのが好適である。この場合において、（C 1) 成分は、第 1コーティング組成物における場合と同様に、高硬度モノマー、低硬度モノマー及び必要に応じて中硬度モノマーやエポキシ系モノマーを含有するのが好適である。なお、（C 1 ) 成分におけるこれらモノマーの配合割合も第 1コーティング組成物と同様である。また、基材に対する密着性をより高くするという理由から（B2)成分は、前記（A1) 成分及び（B 1) 成分からなる群の少なくとも 1種を含有しているのが好適である。（B2)成分が（A1) 成分を含有する場合には、第 2コーティング組成物の硬化体からなる被膜上にハードコ一ト膜を形成した場合において両者間の密着性が良好となる。

即ち、（B2) 成分は、下記（i) 〜（i v) の何れかであるのが好適である。なお、下記（i) 〜（i v) における各成分の重量％は、第 2コーティング組成物中の全重合性単量体の重量を 100%としたときの値である。

(i) (A1) シラノール基または加水分解によりシラノール基を生成する基を有するラジカル重合性単量体およびィソシァネート基を有するラジカル重合性単量体よりなる群から選ばれる少なくとも 1種のラジカル重合性単量体 0. 1〜20重量％

(B 1) 上記（A1) 成分以外のラジカル重合性単量体であって、分子内に少なくとも 1つのォキシカルボ二ル基を有するラジカル重合性単量体（但し、ォキシカルポニル基として（メタ）ァクリロイルォキシ基に由来するォキシカルポニル基しか含有しないものを除く） 0. 1〜50重量％および

(C 1) 上記（A1) 成分および（B 1) 成分と異なる他のラジカル重合性単量体 10〜99. 79重量％。

(i i) 上記（A1) 成分 0. 1〜20重量％および上記（C 1) 成分 6 0〜99. 89重量％。

(i i i) 上記（B 1) 成分 0. 1〜50重量％および（C 1) 成分 30 〜99. 89重量％。

(i v) 上記（C1) 成分 80〜99. 99重量％。

なお、前記（ i ) 及び/又は（ i i ) の態様においては、全重合性単量体成分中における（A1) 成分の含有量が 0. 1重量％未満の時には更なる密着性の向上効果が見られず、また 20重量％を越えるときにはフォトクロミック化合物を配合した場合において発色濃度あるいは退色速度といったフォトク口ミック特性が低下する。また、全重合性単量体成分中における（B 1) 成分の含有量が 0. 1重量％未満の時には更なる密着性の向上効果が見られず、また 50重量％を越えるときにはフォトク口ミック化合物を配合した場合において発色濃度あるいは退色速度といったフォトク口ミック特性、組成物の粘度及び密着性などの全ての物性を満足することが困難となる。効果の観点から（B2) 成分は、全重合性単量体重量基準で 0. 5〜 20重量％の（ A 1 )成分及び Z又は 0. 5 ~ 40重量％の（B 1) 成分、特に 1〜10重量％の（A1) 成分及び Z又は 1〜30重量％の（B2) 成分を含有するのが好適である。

フォトクロミツク化合物の説明

本発明で使用するフォトク口ミックとしては、フォトク口ミック性を有する化合物を何ら制限なく使用することができる。フォトクロミツク化合物としては、例えば、フルギミド化合物、スピロォキサジン化合物、クロメン化合物等のフォトク口ミック化合物がよく知られており、本発明においては、これらのフォトク口ミック化合物を特に制限なく使用することができる。

上記のフルギミド化合物、スピロォキサジン化合物およびクロメン化合物としては、例えば特開平 2— 28.154号公報、特開昭 62— 288830公報、 W 094/22850号明細書、 W〇96/14596号明細書など記載されている化合物が好適に使用できる。

また、優れたフォトクロミック性を有する化合物として、特開 2001— 11 4775号公報、特開 2001— 031670号公報、特開 2001— 0110 67号公報、特開 2001— 011066号公報、特開 2000— 347346 号公報、特開 2000— 344762号公報、特開 2000— 344761号公報、特開 2000— 327676号公報、特開 2000— 327675号公報、特開 2000— 256347号公報、特開 2000— 229976号公報、特開 2000-229975号公報、特開 2000— 229974号公報、特開 20 00-229973号公報、特開 2000— 229972号公報、特開 2000 -219687号公報、特開 2000— 219686号公報、特開 2000— 2 19685号公報、特開平 11— 322739号公報、特開平 11— 28648 4号公報、特開平 11— 279171号公報、特開平 10— 298176号公報、特開平 09— 218301号公報、特開平 09— 124645号公報、特開平 0 8 -295690号公報、特開平 08— 176139号公報、特開平 08— 15 7 4 6 7号公報等に開示されている化合物も好適に使用することができる。

これらフォトク口ミック化合物の中でも、クロメン系フォトクロミック化合物は、フォトクロミツク特性の耐久性が他のフォトク口ミツク化合物に比べ高く、さらに本発明における組成物中においてフォトクロミック特性の発色濃度および退色速度の向上が他のフォトク口ミック化合物に比べて特に大きいために、特に好適に使用することができる。さらにこれらクロメン系フォトクロミック化合物中でもその分子量が 5 4 0以上の化合物は、本発明における組成物中において、発色濃度および退色速度といったフォトク口ミック特性の向上が特に大きいため、好適に使用することができる。 .

このようなクロメン系フォトクロミツク化合物の中でも好適な化合物を具体的に例示すれば、下記構造のク口メン化合物を挙げることができる。

.および

これらフォトク口ミック化合物は適切な発色色調を発現させるため、複数の種類のものを il :混合して使用することもできる。

本発明の組成物において、フォトク口ミック化合物を添加する際のフォトク口ミック化合物の配合量は、ラジカル重合性単量体混合物 100重量部に対して、 0. 01〜20重量部であるのが好適である。フォトクロミック化合物の配合量が 0. 01重量部未満では発色濃度が低くなることがあり、一方、 20重量部を越えると重合性単量体に十分に溶解しないため不均一となり、発色濃度のむらが生じることがある。このような観点からフォトク口ミック化合物の添加量はラジカル重合性混合物 100重量部に対して、より好ましくは 0.05〜15重量部、特に好ましくは 0. 1〜10重量部である。なお、本発明の組成物を光学材料のコーティング剤として用いる場合には、コート層の厚さが薄い場合にはフォトク口ミック化合物濃度を高く、薄い場合には低くすることにより適度な発色濃度を得ることが可能となる。具体的には、コーティング層厚さが 1 O^m程度の際にはラジカル重合性単量体混合物 100重量部に対してフォトクロミック化合物を 5〜15重量部程度、コーティング層厚さが 50 zm程度の際には 0. 1〜5重量部程度とするのが特に好適である。

前記第 1コーティング組成物及び第 2コーティング組成物は、レンズ基材の表面に予め接着層を形成した場合には、特願 2001— 227374号（国際公開第 03Z011967号パンフレットとして既に公開されている。）に開示されている接着性フォトク口ミツクコーティング剤と同様に基材に密着するフオトクロミックコート層を与えることができる。

ここで、接着層とは基板とコーティング層とを接着するための層であって、基材上に接着剤を塗布し、必要に応じて硬ィ匕させた層を意味する。接着剤としては、公知のものがなんら制限なく使用可能であるが、好適なものを具体的に例示すれば、アクリル系光硬化型接着剤 MO 5、 UT20、 HV16、 V300、 Al 0 0、 A200 (いずれも株式会社ァ一デル製）を挙げることができる。これらのアクリル系光硬化型接着剤には、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどの有機溶剤を適宜混合し、好適な粘度に調整して使用することも可能である。また、接着層の塗布方法としては、特に限定されず公知の被覆（コ一ティング）方法がなんら制限なく適用できる。具体的には、コーティング剤をスピンコーティング、スプレーコーティング、ディップコーティング、ディップ—スピンコーティング等の方法で塗布する方法が例示される。なお、必要に応じて接着層を塗布する前の基板及び本発明の組成物を塗布する前の接着層を塗布済みの基板に対して前処理を実施しても構わない。当該前処理としては、塩基性水溶液又は酸性水溶液による化学的処理、研磨剤を用いた研磨処理、大気圧プラズマ及び低圧プラズマ等を用いたプラズマ処理、コロナ放電処理、火炎処理または UVォゾン処理等を挙げることができるが、プラスチックレンズとコーティング層の密着性の観点から、アルカリ処理、プラズマ処理、又はコロナ放電処理を用いるのが好適である。また、異なる当該前処理を 2種類以上併用しても構わない。前記第 1コ一ティング組成物及び第 2コーティング組成物は、上記のような効果を奏するものであるが、全ラジカル重合体成分 1 0 0重量部に対してアミン化合物 0 . 1〜2 0重量部をさらに含有するものは、接着層を有しない基材に対しても高い密着性及び高い密着耐久性を有するフォトクロミックコ一ト層を与えるという優れた特徴を有する。伹し、上記特定量のアミン化合物を含有する場合のこの優れた効果は、フォトク口ミック化合物を含有しない場合にも勿論発現する（後述の参考例参照)。したがって、第 1コーティング組成物又は第 2コーティング組成物と同一組成の重合性単量体 1 0 0重量部に対し、ァミン化合物を 0 . 1〜2 0重量部含有する組成物であってフォトクロミック化合物を含有しない組成物もコーティング組成物として有用である。以下、本発明で使用できるアミン化合物について説明する。

ァミン化合物についての説明

ァミン化合物としてはアミノ基を有する化合物が何ら制限なく使用できる。好適に使用できるアミン化合物を具体的に例示すると、トリエタノールァミン、 N ーメチルジェ夕ノールァミン、トリイソプロパノ一ルァミン、 4, 4ージメチルァミノべンゾフエノン、ジァザビシクロオクタン等の非重合性低分子系ァミン化合物、 N， N—ジメチルアミノエチルメタァクリレート、 N， N—ジェチルアミノエチルメ夕ァクリレート等の重合性基を有するァミン化合物、 n— (ヒドロキシェチル）一 N—メチルァミノプロピルトリメトキシシラン、ジメトキシフエ二ルー 2—ピベリジノエトキシシラン、 N， N—ジェチルァミノメチルトリメチルシラン、（N， N -ジェチル一 3—ァミノプロピル）トリメトキシシラン等のシリル基を有するァミン化合物が挙げられる。

これらアミン化合物は単独もしくは数種混合して使用することができる。これらァミン化合物の配合量としては、すなわち全ラジカル重合性単量体 1 0 0重量部に対して 0. 1〜2 0重量部である。 0 . 1重量部未満のとき、あるいは 2 0 重量部を超えるときは、コート層と接着層を有しない基材の密着性の向上効果が得られない。さらに 2 0重量部を越えるときは、コート層の黄変を生じ易くなるばかりでなく得られるフォトク口ミックコート層のフォトク口ミック特性が低下するので好ましくない。効果の観点からアミン化合物の含有量は全ラジカル重合性単量体成分 1 0 0重量部に対して 0. 5〜 1 0重量部、特に 1〜 1 0重量部であるのが好適である。

第 1コーティング組成物及び第 2コーティング組成物は、ラジカル重合開始剤を添加した後にプラスチックレンズ等の基材表面に塗布して硬化させることにより、基材に密着し、しかも高湿度条件下で保持しても容易に剥離しない被膜（コ —卜層) を与えることができ、このような基材に対するコーティング剤として好適に使用することができる。以下、本発明の組成物に使用するラジカル重合開始剤について説明する。

ラジカル重合開始剤の説明

第 1コーティング組成物及び第 2コーティング組成物は、光で硬化させるために、光重合開始剤を配合することが好ましい。

本発明の光硬化性コーティング組成物には、該光硬化性コ一ティング組成物を光で硬化させるために、光重合開始剤を配合することが好ましい。

光重合性開始剤を具体的に例示すれば、 2， 6—ジメチルペンゾィルジフエ二ルフォスフィンォキシド、 2 , 4 , 6—トリメチルベンゾィルジフエニルフォスフィンォキシド、 2 , 6—ジクロルべンゾィルジフエニルフォスフィンォキシド、 2, 6—ジメトキシベンゾィルジフエニルフォスフィンォキシド等のモノァシルフォスフィンォキシド系化合物；ビス（2， 6—ジメトキシベンゾィル）一 2, 4， 4一トリメチルペンチルフォスフィンォキシド、ビス（2, 6—ジメチルべンゾィル）一 2, 4, 4—トリメチルペンチルフォスフィンォキシド、ビス（2, 4， 6—トリメチルベンゾィル）一 2， 4, 4—トリメチルペンチルフォスフィンォキシド、ビス（2， 6—ジクロルべンゾィル） —2, 4， 4ートリメチルぺンチルフォスフィンォキシド、ビス（2, 4， 6—トリメチルベンゾィル）一フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（2， 4， 6—トリメトキシベンゾィル） —フエニルフォスフィンォキサイド等のビスァシルフォスフィンォキシド系化合物；ベンゾフエノール、ァセトフエノン、 4, 4，ージクロ口べンゾフエノン、メチルフエニルダリオキシレート、チォキサントン、 2, 4—ジメチルチオキサントン、 2—メチルチオキサントン、 2—クロルチオキサントン、ジイソプロピルチオキサン卜ン、 2， 4一ジェチルチオキサントン、 2, 4—ジクロ口チォキサントン、 2—イソプロピルチォキサントン、ビス（775— 2, 4—シクロペンタジェン— 1—ィル） —ビス（2， 6—ジフルオロー 3— (1H—ピロ一ル— 1 —ィル）.—フエニル）チタニウム、 3， 3'， 4， 4' ーテトラ（t—ブチルパーォキシカルボニル）ベンゾフエノン、カンファーキノン、ジベンゾスベロン、 2 ーェチルアンスラキノン、 4', 4"—ジェチルイソフタ口フエノン、 9， 10— フエナンスレンキノン、 1—フエニル一 1， 2—プロパンジオン一 2 (O—エトキシカルポニル）ォキシム、ベンゾフエノン、オルソベンゾィル安息香酸メチル、オルソペンゾィル安息香酸、 4—ベンゾィル—4' ーメチルジフエニルサルファイド、 2， 2—ジメトキシー 1， 2—ジフエニルェタン— 1—オン、 2—べンジル一2—ジメチルアミノー 1— (4一モルホリノフエニル）ーブタノン一 1、 2 —メチルー 1一 [4一（メチルチオ）フエニル] —2—モルホリノプロパン— 1 —オン、 1ーヒドロキシーシクロへキシル一フエ二ル一ケトン、 1一 [4— (2 —ヒドロキシエトキシ） —フエニル] —2—ヒドロキシ— 2—メチル— 1—プロパン一 1—オン、 2—ヒドロキシ— 2—メチル— 1—フエ二ループロパン一 1一オン、 4—フエニルベンゾフエノン、ヒドロキシベンゾフエノン、 3, 3，一ジメチルー 4—メトキシベンゾフエノン、ベンゾィン、ベンゾィンメチルエーテル、ベンゾインエヂルェ一テル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、 4—フエノキシジクロロアセトフエノン、 4 _ tーブチルージクロロアセトフエノン、 4一 t—プチルートリクロロアセトフエノン、ジェトキシァセトフエノン、 1— ( 4—イソプロピルフエ二レ）一 2—ヒドロキシ一 2— メチルプロパン一 1一オン、 1— ( 4ードデシルフェニル）一 2—ヒドロキシー 2—メチルプロパン— 1—オン、 4— ( 2—ヒドロキシエトキシ）一フエニル（2 —ヒドロキシー 2—プロピル）ケトン等を挙げることができる。

これら光重合開始剤は、ラジカル重合性単量体混合物 1 0 0重量部に対して、好ましくは 0 . 0 0 1〜5重量部の範囲で用いられる。上記の光重合開始剤は単独で用いてもよいし、複数を混合して用いてもよい。

また、本発明においては、光重合開始剤に替えて又は光重合開始剤と共に熱重合開始剤を使用することもできる。熱重合開始剤としては、特に限定されず、公知のものが使用できるが、代表的なものを例示すると、ベンゾィルパーォキサイド、 P—クロ口べンゾィルバ一オキサイド、デカノィルパーオキサイド、ラウ口ィルパーォキサイド、ァセチルパーォキサイド等のジァシルバーォキサイド； t —プチルパーォキシ— 2—ェチルへキサノエ一ト、 t—ブチルバ一ォキシジ力一ポネート、クミルパーォキシネオデカネート、 t一ブチルパーォキシベンゾエート等のパーォキシエステル；ジイソプロピルパーォキシジカーポネ一ト、ジ— 2 一ェチルへキシルパ一ォキシジカーポネ一ト、ジー s e c—ブチルォキシ力一ポネート等のパ一ォキシカーボネート類； 2， 2，—ァゾビスイソプチロニトリル、 2 , 2，ーァゾビス（4—ジメチルバレロニトリル)、 2 , 2 ' —ァゾビス（2— メチルプチロニトリル)、 1， Γ —ァゾビス（シクロへキサン— 1—力一ポニトリル）等のァゾ化合物等が挙げられる。 .

これら熱重合開始剤の使用量は、重合条件や開始剤の種類、ラジカル重合性単量体の種類や組成によって異なり、一概に限定できないが、好ましくはラジカル重合性単量体混合物 1 0 0重量部に対して 0 . 0 1〜： L 0重量部の範囲で用いるのが好適である。上記の熱重合開始剤は単独で用いてもよいし、複数を混合して用いてもよい。

その他添加剤の説明

第 1コ一ティング組成物及び第 2コーティング組成物には、フォトクロミック化合物を添加した際のフォトク口ミック化合物の耐久性の向上、発色速度の向上、退色速度の向上や成形性の向上のために、さらに界面活性剤、酸化防止剤、ラジカル補足剤、紫外線安定剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色防止剤、帯電防止剤、蛍光染料、染料、顔料、香料、可塑剤等の添加剤を添加してもよい。これら添加剤としては、公知の化合物が何ら制限なく使用される。

例えば、界面活性剤としては、ノニオン系、ァニオン系、カチオン系の何れも使用できるが、重合性単量体への溶解性からノニオン系界面活性剤を用いるのが好ましい。好適に使用できるノニオン系活性剤を具体的に挙げると、ソルピタン

11皆肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、デカグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール ·ペンタエリスリトール旨肪酸エステル、ポリオキシェチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロール'フィトス夕ノール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル、ポリオキシェチレンヒマシ油 '硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンラノリン 'ラノリンアルコール · ミツロウ誘導体、ポリオキシエチレンアルキルアミン *脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルフエニルホルムアルデヒド縮合物、単一鎖ポリオキシェチレンアルキルエーテル等を挙げることができる。界面活性剤の使用に当たっては、

2種以上を混合して使用してもよい。界面活性剤の添加量は、ラジカル重合性単量体混合物 1 0 0重量部に対し、 0. ：!〜 2 0重量部の範囲が好ましい。

また、酸化防止剤、ラジカル補足剤、紫外線安定剤、紫外線吸収剤としては、ヒンダードアミン光安定剤、ヒンダードフエ一ノール酸化防止剤、フエノール系ラジカル補足剤、ィォゥ系酸化防止剤、ベンゾトリアゾ一ル系化合物、ベンゾフエノン系化合物等を好適に使用できる。これら酸化防止剤、ラジカル補足剤、紫外線安定剤、紫外線吸収剤は、 2種以上を混合して使用してもよい。さらにこれらの非重合性化合物の使用に当たっては、界面活性剤と酸化防止剤、ラジカル補足剤、紫外線安定剤、紫外線吸収剤を併用して使用してもよい。これら酸化防止剤、ラジカル補足剤、紫外線安定剤、紫外線吸収剤の添加量は、ラジカル重合性単量体混合物 1 0 0重量部に対し、 0. 0 0 1〜2 0重量部の範囲が好ましい。第 1コ一ティング組成物及び第 2コーティング組成物を光学材料のコ一ティング剤として使用する場合、スピンコートにより所望の厚さのコート膜が得られやすいという観点から、その 2 5 での粘度は 2 0〜1 0 0 0 c P、特に 5 0〜8 0 0 c P、さらには 7 0〜5 0 0 c Pとするのが好適である。この粘度範囲とすることにより、後述するコーティング層の厚さを 1 0〜1 0 0 mと厚めに調整することが容易となり、特にフォトクロミック化合物を添加した際に、十分なフォトク口ミック特性を発揮させることが可能となる。

このような範囲に粘度調製するためには、密着性ゃフォトク口ミック特性を向上させるラジカル重合性単量体が 1 0 0 c P以下の低粘度である場合が多いため、本組成物中に 2 0 0 c P以上、好ましくは 5 0 0 c P以上、より好ましくは 2 0 0 0 c P以上の粘度を有する高粘度のラジカル重合性単量体を適宜混合することにより、目的の粘度とすればよい。

また、第 1コーティング組成物及び第 2コーティング組成物を眼鏡レンズ用のコーティング材料として使用する場合、その硬化体の屈折率が当該眼鏡レンズの屈折率とほぼ等しくなるように、配合する各成分、特にラジカル重合性単量体の配合割合を調整することが好ましい。一般には、屈折率 1 . 4 8〜1 . 7 5程度に調節される。

本発明の組成物の調製

以下、本発明の第 1コ一ティング組成物および第 2コーティング組成物を含めて本発明の組成物としてその調製法を説明する。

本発明の組成物の調製方法は特に限定されず、所定量の各成分を抨取り混合することにより容易に調製することができる。.なお、各成分の添加順序は特に限定されず全ての成分を同時に添加してもよいし、モノマー成分のみを予め混合し、後で、例えば重合させる直前にフォトク口ミック化合物や他の添加剤を添加混合してもよい。なお、ァミン化合物およびラジカル重合性単量体としてエポキシ系モノマ一を含む本発明の組成物を保存する場合には、該エポキシ系モノマーとァミン化合物は別個の包装とし、使用時に混合して用いるのが高い保存安定性を得る上で好ましい。この場合には、他の成分は上記 2包装に適宜分配すればよい。前記したように、本発明の組成物、特にフォトクロミック化合物を含有する本発明の組成物は、プラスチックレンズ等の光学材料基材用のコーティング剤として好適に使用できる。そこで、以下にこのような用途で使用する際の使用方法について説明する。

本発明の組成物からなるコーティング剤が施用される光学材料基材としては、特に限定されず、ガラス及びプラスチック眼鏡レンズ、家屋や自動車の窓ガラス等公知の光学材料が挙げられるが、プラスチック眼鏡レンズに対して用いるのが特に好適である。

プラスチック眼鏡レンズとしては、（メタ）アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ァリル系樹脂、チォウレタン系樹脂、ウレタン系榭脂およびチォェポキシ系樹 3旨等のプラスチック系の眼鏡レンズが使用できるが、本発明の組成物により形成されるコ一ト層との密着性およびその耐久性（特に高湿度条件下で保存したときの密着性の耐久性）が優れるという観点から、チォウレタン系樹脂、ウレ夕ン系榭脂、チォエポキシ系樹脂又はァリル系樹脂からなる眼鏡レンズを使用するのが特に好適である。

本発明の組成物からなるコーティング剤をプラスチックレンズ基材に施用するに際しては、その施用前に、密着性を向上させる目的でプラスチックレンズの前処理を行なうことが好ましい。前処理としては、塩基性水溶液又は酸性水溶液による化学的処理、研磨剤を用いた研磨処理、大気圧プラズマ及び低圧プラズマ等を用いたプラズマ処理、コロナ放電処理、火炎処理または UVオゾン処理等を挙げることができるが、プラスチックレンズとコーティング層の密着性の観点から、アルカリ処理、プラズマ処理、又はコロナ放電処理を用いるのが好適である。また、プラスチックレンズの前処理においては、異なる 2種類以上の処理を併用しても構わない。

基材表面にコート層を形成するには、必要に応じてこのような前処理を行った後に基材の表面（表面及び/又は裏面の表面）に本発明の組成物からなるコーテイング剤を塗布し、これを硬化させればよいが、この際の塗布方法は特に限定されず公知の被覆（コーティング）方法がなんら制限なく適用できる。具体的には、コーティング剤をスピンコーティング、スプレーコ一ティング、ディップコーティング、ディップースピンコーティング等の方法で塗布する方法が例示される。このような方法により塗布されるコーティング剤層の厚さ（硬化後のコート層の厚さに対応する）は特に限定されないが、特にフォトクロミック化合物を添加した場合には、フォトクロミック化合物濃度が低くても充分な発色濃度が得られ、またフォトク口ミック特性の耐久性も良好なため、該厚さは比較的厚い方が好ましい。しかしながら一方で、コーティング層の厚さが厚い方が初期の黄色さも増加するため、硬ィ匕後のコート層厚さが 1 0〜1 0 0 t m、特に 2 0〜 5 0 mとなるような厚さであるのが好ましい。このような厚めのコーティング厚さとするには前記した通り、硬化性組成物の 2 5でにおける粘度を前記したような範囲に調整することによって容易に達成できる。因みに、プラスチックレンズに汎用的に施用されているハードコート用コーティング剤等のコ一ティング組成物は均一な塗膜を得るために溶媒等が含まれているため、その 2 5 ^における粘度は通常 5 c P以下であり、またそれにより得られるコーティング層の厚さも数// m以下であり、このような厚さと比較すると上記 1 0〜1 0 0 mという厚さは非常に厚いものである。

また、硬化方法としては使用するラジカル重合開始剤の種類に応じて光硬化法、あるいは熱硬化法が採用される。得られるコ一ト膜の物性及び外観等の観点力らは、光重合開始剤を用いて光照射により硬化させた後、加熱して重合を完結させる方法を採用するのが好適である。この際に、熱重合開始剤を併用しておいても構わない。このとき、光硬化に使用される光源としては、メタル八ライドランプ、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、殺菌ランプ、キセノンランプ、カーボンアーク、タングステンランプ等の有電極ランプ、または無電極ランプ等を用いることができる。また、光源として電子線を用いてもよく、この場合には光重合開始剤を添加せずにコーティング層を硬ィ匕させることもできる。また、熱硬化法としては、重合炉中で熱を施して熱重合させる方法、または重合炉中で赤外線を照射して重合硬化させる方法等を挙げることができる。

このようにして本発明の組成物の硬化体からなるコート層が形成された光学材料はそのままでも使用することが可能であるが、より好ましくはさらにハードコ —ト材で被覆することが好ましい。ハードコート層で被覆することにより、該光学材料の耐擦傷性を向上させることができる。当該八一ドコート層としては公知のものがなんら制限なく使用でき、シランカップリング剤ゃケィ素、ジルコニゥム、アンチモン、アルミニウム等の酸化物のゾルを主成分とするハードコート用コーティング剤を塗布後硬ィ匕させたものや、有機高分子体を主成分とするハードコート用コーティング剤を塗布後硬化させたものが挙げられる。本発明においては、コーティング組成物中にシリルモノマーを採用することにより、より強固にまた簡便に十分な密着性を得ることができる。

また、本発明の組成物からなるコート層さらに必要に応じてその上に形成されるハードコート層上に、 S i〇₂ 、 T i 0₂ 、 Z r 0₂等の金属酸化物から成る薄膜の蒸着や有機高分子体の薄膜の塗布等による反射防止処理、帯電防止処理等の加工及び 2次処理を施すことも勿論可能である。

以下、実施例および比較例を掲げて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例

以下に使用した化合物の略号と名称を示す。その他のラジカル重合性単量体については、括弧内に「ホモ— HL」として、各化合物（モノマー）を注型重合（3 0 から 9 O :まで 2 0時間かけて昇温し、さらに 1 2 0 で 2時間重合した。）して単独重合したときに得られる硬化体の Lスケールでの口ックウエル硬度を記載した。該硬度の測定方法は、硬ィ匕体を 2 5 の室内で 1日保持した後、明石口ックウエル硬度計（形式： A R— 1 0 ) を用いて測定した。なお.、グリシジルメタァクリレートはエポキシ系モノマーである。 (1) ラジカル重合性単量体

(A1) 成分：シリルモノマー

TMS i MA：ァーメタクリロイルォキシプロピルトリメトキシシラン

DMS i MA：ァ一メ夕クリロイルォキシプロピルメチルジメトキシシラン。

(A1) 成分：イソシァネートモノマ一

MO I ： 2—イソシアナトェトキシメタァクリレート。

(A2) 成分：マレイミド化合物

PMI ： N—フエニルマレイミド

LMI ： N—ラウリルマレイミド

BMI - 1 : 4, 4' ージフエニルメタンビスマレイミド

BMI -2 ： 2, 2—ビス [4— (4—マレイミドフエノキシ）フエニル] プロパン。

(B 1) 成分：エステル結合含有モノマー

EB6A：ポリエステルオリゴマーへキサァクリレート（ダイセル.ユーシーピ一社： EB 1830)

HP：ヒドロキシビバリン酸ネオペンチルダリコ一ルジァクリレート

EBA：アクリルィ匕アクリルコポリマー（ダイセル ·ューシ一ピー社： EB 17

01)

FA3 ：平均分子量 458の ω—カルボキシーポリ力プロラクトンモノアクリレ一卜

ΗΟΑ： 2—ァクリロイルォキシェチルコハク酸

HOB： 2—ァクリロイルォキシェチルへキサヒドロフタレート

DPCA：平均分子量 1200のポリ力プロラクトン変性ジペンタエリスリトールへキサァクリレート（日本化薬社： DPCA— 60)

(C 1)成分：（A1) 成分および（B 1) 成分と異なる他のラジカル重合性単

•高硬度モノマ一

TMPT：トリメチロールプロパントリメタクリレート（ホモ一HL=122) GMA：グリシジルメ夕ァクリレート（ホモ— HL = 80) (注：該モノマ一はェポキシ系モノマーでもある。）

BPE： 2, 2—ビス（4—メタクリロイルォキシエトキシフエニル）プロパン (ホモ— HL-110)

U6 A：ウレタンオリゴマーへキサァクリレート（ホモ— HL=100) (新中村化学社： U-6HA)

•低硬度モノマー

9GA：平均分子量 532のポリエチレングリコールジァクリレート（ホ ^— H L<20)

Me PEGMA：平均分子量 1000のメチルエーテルポリエチレングリコールメタクリレート（ホモ _HL<20)

BPEO：平均分子量 776の 2， 2-ビス（4—ァクリロイルォキシポリエヂレンダリコールフエニル）プロパン（ホモ一 HLく 40)。

(2) フォトクロミック化合物

クロメン 1 (以下、 C 1ともいう）：下記構造の化合物

クロメン 2 (以下、 c 2ともいう）：下記構造の化合物

クロメン 3 (以下、 c 3とも言う）：下記構造の化合物

クロメン 4 (以下、 c 4とも言う）：下記構造の化合物

クロメン 5 (以下、 c 5とも言う）：下記構造の化合物

クロメン 6 (以下、 c 6とも言う）：下記構造の化合物

クロメン 7 (以下、 c 7とも言う）：下記構造の化合物

クロメン 8 (以下、 c 8とも言う）：下記構造の化合物

(3) ァミン化合物

NMDEA： N—メチルジェタノ一ルァミン

DMEMA： N, N—ジメチルアミノエチルメ夕クリレート。

(4) 重合開始剤

CG I 1800 ： 1—ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトンとビス（2， 6 ージメトキシペンゾィル） —2, 4, 4—トリメチル—ペンチルフォスフィンォキサイドの 3対 1の比の混合物。

(5) 安定剤

LS 765 :ビス（1, 2， 2, 6， 6—ペンタメチル一 .4ーピペリジル）セバケー卜。

(6) プラスチックレンズ

CR39 (ァリル榭脂プラスチックレンズ；屈折率 =1. 50)

MR (チォウレタン系榭脂プラスチックレンズ；屈折率 =1. 60)

TE (チォエポキシ系榭 J3旨プラスチックレンズ；屈折率 =1. 71)

SPL (メタクリル系樹脂プラスチックレンズ；屈折率 =1. 54)

TR (ウレタン系樹脂プラスチックレンズ；屈折率 =1. 53)

(7) 接着層

UT20 (ァクリル系光硬化型接着剤：株式会社ァ一デル製）

I. 第 1コーティング組成物に関する実施例、比較例及び参考例

参考例 1

コーティング剤 Aの調製ァ一メタクリロイルォキシプロピルトリメトキシシラン 10重量部、トリメチロールプロパントリメタクリレート 20重量部、平均分子量 532のポリエチレングリコールジァクリレート 20重量部、ウレタンオリゴマーへキサァクリレート 30重量部、グリシジルメタクリレート 10重量部、ヒドロキシビバリン酸ネォペンチルダリコールジァクリレート 10重量部からなる重合性単量体 100重量部に、 N—メチルジェ夕ノールアミンを 5重量部、 LS 765を 5重量部、重合開始剤として CG I 1800を 0. 2重量部添加し十分に混合し、光硬化性のコーティング剤 Aを得た。この混合液の動粘度を、キャノン一フェンスケ粘度計を用いて測定した。測定は J I SK2283に準拠し、 25 で行った。得られた動粘度とあらかじめ測定した試料の比重より、式〔粘度（C P) =動粘度（C

S t) X比重（G/cm³ )〕を用いて試料の粘度を算出したところ 110 c Pであった。

試料作成

試料 1の作成：チォウレタン系樹脂プラスチックレンズ（MR) の凸面全体に、大気圧プラズマ照射器（株式会社キ一エンス製 ST— 7000) を用いて、 90秒間の大気圧プラズマ処理を行い、 40 の温水約 2m 1で凸面を洗浄した後、光硬化性のコーティング剤 Aを、 MIKASA製スピンコータ一1H— DX 2を用いて、回転数を段階的に上げて（具体的には 6 O r. p. mで 40秒→4 00 r. p. mで 2秒→600 r. p. mで 4秒）スピンコート下。次いで、コ一ティング剤 Aで被覆された凸面を上面にしてレンズを保持し、窒素ガス雰囲気中で照射強度が 10 OmWZcm²程度のコールドリフレクタ一を装備したメタルハライドランプを用いて 180秒間照射し、コーティング剤 Aを硬化させた。その後、レンズの凸面を下面にして保持し、さらに 120でで 1時間加熱した。得られたコート層（コート層 A) を有するプラスチックレンズについてフィルメトリクス社製薄膜測定装置を用いてコート層 Aの厚さを測定した。このレンズを試料（試料 1) として後述するレンズとコーティング層との密着性を評価するための密着性試験 1を行った。

試料 2の作成：別に、試料 1を製造するのと同様にしてコーティング剤 Aの硬化体からなるコート層（コ一ト層 A) を有するプラスチックレンズ得た。次いで、コート層の厚さを測定した後に該プラスチックレンズをアセトンで洗浄して十分に風乾して清澄な状態とし、次いで 10%NaOH水溶液に 10分浸漬した後に十分に水洗して再び風乾した。このレンズをハードコート用コ一ティング剤 { (株）トクャマ社製 TS 56Hハードコート液 }に浸し、 30 cmZ分で引き上げた後、 60 で 15分予備乾燥後、 130でで 2時間加熱硬化して試料とし、ハードコート層を有する試料（試料 2) を作成した。

試料 3の作成：試料 2と同様にして試料 3を作成した。

試料評価

(1) レンズとコート層 Aとの密着性（以下、密着性 1ともいう）

硬化後 0.5〜24時間室温放置した試料 1のコート層の表面に、カツターナィフで lmmx lmmのマス目を 100個つけた。続いて、市販のセロハンテープを貼り付けて、次いでそのセロハンテープを素早く剥がした時のコ一ティング層の剥がれ状態を目視により確認する碁盤目試験により評価した。評価は、 10 0個のマス目のうち何個が剥離せずに残ったかで評価し、（評価後の残存マス目数） / (評価前のマス目数 = 100) が 100Z100を◎、 99-95/10 0を〇、 94〜80 100を△、 79〜50 100を▲、 49Z100未満を Xとする 5段階評価とした。その結果を他の参考例の結果と共に表 3に示す。

(2)コート層 Aとハードコート層との密着性（以下、密着性 2ともいう）ハードコート層形成後 0.5〜24時間室温放置した試料 2の表面に、カツターナィフで lmmx lmmのマス目を 100個つけ、上記（1) と同様に碁盤目試験を行い、密着性 2を評価した。その結果を他の参考例の結果と共に表 3に示す。なお、ここで残存マス数はコート層 Aおよびハードコート層の両層とも剥離せずに残ったマス数とした。

(3) 耐湿試験後の密着性（以下、密着性 3ともいう）

ハードコート層形成後、温度 40で、湿度 90%RHの条件下に一週間放置した試料 3について、上記（1) と同様にして碁盤目試験を行った。その結果を他の参考例の結果と共に表 3に示す。なお、評価において残存マス数は、上記（2) と同様にコート層 Aおよびハ一ドコ一ト層の両層とも剥離せずに残ったマス数とした。

参考例 2〜 1 0

コーティング剤 Aと同様の方法で、表 1に示す成分を混合して、光硬化性のコ一ティング剤 B〜Fを得た。なお、表 1に示す (C 1 )成分とは（A 1 )成分（シリルモノマー及び Zまたはイソシァネートモノマ一）及び（B 1 ) 成分（エステル結合含有モノマ一）以外のラジカル重合性単量体を指す。

表 3に示すコ一ティング剤およびレンズ基材を用いたこと以外は参考例 1と同様にして試料を作成し、評価した。評価結果を表 3に示す。

比較例 1〜7

コーティング剤 Aと同様の方法で、表 2に示す成分を混合して、光硬化性のコ一ティング剤 R、 S、及び Vを得た。なお、 R及び Sはエステル結合含有モノマ —を含有しない比較実験用のコ一ティング剤であり、 Vはシリルモノマー及びィソシァネートモノマ一を含有しない比較実験用のコーティング剤である。

表 4に示すコ一ティング剤およびレンズ基材を用いたこと以外は参考例 1と同様にして試料を作成し、評価した。評価結果を表 4に示す。なお、比較例 7に関しては、密着性 1しか評価していない。

コ一ティング剤 (A 1) 成分 (C 1) 成分 (B 1) 成分 (重量部） (重量部）

A TMS i MA TMPT/9 GA/U6 A/GMA HP

10 20/20/30/10 10

B TMS i MA TMPTZBPEOZ9 G A/GMA E B 6 A/HP

5 20/40/10/5 10/10 c T ί MA T PT/RPF/TJfiA /M e P F GM A /GM A E B A

5 10/40/10/15/10 10

TM S i MA TMPTZBPEOダ 9 G A/GMA E B 6 A/FA 3 15 10/30/15/5 20/5

E DMS i MA TMPT/B PE/U6 A/9 GA/GMA HOA/D P C A

5 10/30/10/20/10 5/10

F MO I TMPT/B PEO/U6 A/9GA/GMA HOB

5 13/35/10/20/10 7

G TMS i MA TMPT/9 GA/U 6 A/GMA HP

10 20/25/25/10 10

H TMS i MA TMPT/B Ρ ΕΟ/9 GA/GMA HP

10 ' 15/40/15/10 10

I TMS i MA ΤΜΡΤ/ΒΡΕΟ/ 9 GA/GMA EB 6 A/H P

10 15/40/10/5 10/10

J TMS i MA BPE/Me PEGM A/GMA EB 6 A/HP

5 50/10/10 15/10

K TMS i MA B P E / 9 G A/U 6 A/GMA EB 6 A/HP/FA3

5 30/10/15/10 10/10/10

L TMS i MA TMPT/BPEO/BPE/U6 A/GMA FA3

10 10/35/15/15/10 5

つづき

表 2

コ一ティング剤 (A1) 成分 (C 1) 成分 (B 1) 成分

(重量部） (重量部） (重量部）

M TMS i MA TMPT/BPEO/9 GA/GMA HOA

5 12/40/25/15 8

N TMS i MA BPEO/9 GA/U6 A/GMA HOB/HP

10 40/10/10/10 10/10

O DMS i MA TMP T/B P E/U 6 A/GMA EBA

10 15/40/10/10 15

P TMS i MA TMPTZBPEO/9 GAZGMA EBA/EB 6 A

15 5/30/15/10 10/15

Q DMS i MA TMPT/BPE/Me PEGMA/GMA

10 10/40/15/10

R TMS i MA TMPT/BPEO/U6 A/9 GA/GMA

5 20/40/10/15/10

S TMS i MA TMPT/BPE/9 GA/U6 A/GMA

10 5/60/10/15/5

T TMS i MA TMPT/BPE/9 GA/U6 A HP

5 10/50/10/15 10

U DMS i MA TMPT/BPEO/U6 A/Me PEGMA/GMA

30 10/10/30/10/10

V TMPT/BPEO/U6 A/9 GA/GMA EBA

10/40/20/10/10 10

Q 表 2 つづき

コー千ィ 1 ン〃剤ァミンィヒ Li合 l—i物 Ύ/J 重合開始剤安定剤クロメンィヒ合物粘度

(重量部） (重量部） (重量部） (重量部） (c P)

M NMD E A CG I 1 800 τ S 7 6 5 C 5 9 5

3 0. 5 5 3

ί DMF A r η τ « 0 w 0 w T 7 fi r 6 1 06

7 0. 45 5 3

η I λ IV/ΓΠ F A O T 1 R 00 T Q 7 C 7 1 40

1 0 0. 5 5 3

p I LJ IV l\i . Γ C " λ 1 R Q c

O Π 0 u T Q 7 c; o u

5 0. 5 5 3

NM F A p rj T $ o¾ o \J 0 了 c; 7 fi 5 Γ 1 /Γ 4 /Γ 7 /Γ R o -L

5 0. 5 5 1/1/1/2

R NMD E A CG I 1 800 L S 76 5 1 2 0

3 0. 2 5

S NMDEA CG I 1 8 00 し S 7 65 1 1 8

5 0. 2 5 5

T NMDEA CG I 1 800 L S 7 65 C 1 1 14

30 0. 5 5 3

u DMEMA CG I 1 800 L S 7 6 5 C 8 1 24

5 0. 5 5 3

V NMDEA CG I 1 800 L S 76 5 1 1 2

3 0. 5 5

表 3

参考例 No コ一ティング剤レンズ基材膜厚密着性 1 密着性 2 密着性 3

1 A MR 3 5 ◎ ◎ ◎

2 A CR39 36 ◎ ◎ ◎

3 A TE 3 5 〇 ◎ ◎

4 A S PL 34 ◎ ◎ ◎

5 A TR 36 ◎ ◎ 〇

6 B MR 3 5 ◎ ◎ ◎

7 C MR 33 ◎ ◎ ◎

8 D TR 40 〇 ◎ 〇

9 E S Pし 3 1 ◎ ◎

1 0 F MR 36 ◎ ◎ ◎

表 4

比較例 No コーティング剤レンズ基材膜厚密着性 1 密着性 2 密着性 3

(lira)

1 R MR 39 ◎ ◎ ▲

2 R CR39 38 〇 ◎ X

3 R TE 39 〇 ◎ X

4 R S Pし 40 ◎ ◎ ▲

5 R TR 41 〇〇 X

6 S MR 37 © ◎ ▲

7 V MR 37 X

前記表 3から明らかなように、参考例 1〜10の組成物からなるコーティング剤を用いて得られたコート膜は、レンズ基材とコーティング層との密着性（密着性 1)、コーティング層とハードコート層との密着性（密着性 2)、更には耐湿試験後の密着性（密着性 3) が良好である。一方、表 4の比較例 1〜6の結果に示されるように、コーティング剤中にエステル結合含有モノマーを含まない場合には、密着性 1及び密着性 2が良好であっても、密着性 3における密着性が著しく低下している。また、比較例 7に示すように、コーティング剤中に「シリルモノマーおよびイソシァネートモノマー」を含まない場合には、密着性 1の段階で十分な密着性が得られていない。

実施例 1〜 17

コーティング剤 Aと同様の方法で、表 1及び表 2に示す成分を混合して、フォトク口ミツク化合物を含有する第 1コ一ティング組成物からなる光硬化性のコ一ティング剤 G〜Qを得た。次に、表 5に示すコ一ティング剤およびレンズ基材を用いたこと以外は参考例 1と同様にして試料 1〜 3に相当する試料を作成し、試料.1について各種フオトクロミック特性（最大吸収波長、発色濃度、退色速度及び ¾r久性）を以下の方法で測定した。また、上記試料 ι〜3について、参考例 1 と同様に密着性 1〜 3の評価を行った。その結果を表 5に示した。

(1) 最大吸収波長 (Amax)

試料に、浜松ホトニクス製のキセノンランプ L— 2480 (30 OW) SHL — 100をエア口マスフィルター（コ一ニング社製）を介して 20で± 1 、重合体表面でのビーム強度 365 nm= 2. 4mW/cm² , 245 nm=24^ W/cm²で 120秒間照射して発色させ、このときの最大吸収波長を（株）大塚電子工業製の分光光度計（瞬間マルチチャンネルフォトディテクター MCPD 1000) により求めた。なお、最大吸収波長は、発色時の色調に関係する。

(2) 発色濃度

120秒間光照射した後の、最大吸収波長における吸光度 { ε (120)} と、光照射していない状態の硬ィヒ体の上記波長における吸光度 { ε (0)} との差 { ε (120) — ε (0)}を求めこれを発色濃度とした。この値が高いほどフォトク口ミック性が優れているといえる。

(3) 退色速度

120秒間光照射した後、光の照射を止め、硬化体の最大吸収波長における吸光度が前記 { ε (120) 一 ε (0)} の 1ノ 2まで低下するのに要する時間「 t 1/2 (mi n)j (退色半減期）を測定した。この時間（退色半減期）が短いほど退色速度は速く、フォトク口ミック性が優れているといえる。

(4) フォトクロミック特性の耐久性（表 5における耐久性）

光照射による発色の耐久性を評価するために次の劣ィ匕促進試験を行った。すなわち、得られたフォトク口ミック化合物を含むコーティング層を有するレンズをスガ試験器（株）製キセノンウエザーメーター X 25により 200時間促進劣化させた。その後、前記発色濃度の評価を試験の前後で行い、試験前の発色濃度 (A 0 ) および試験後の発色濃度 (A₂ 0 0 ) を測定し、 KA₂ 0 0 /A₀ ) X 10 0} の値を残存率（％) とし、発色の耐久性の指標とした。残存率が高いほど発色の耐久性が高い。

表 5

実施例 No コ一ティングレンズ膜厚密着性 1 密着性 2 密着性 3 λ m a X 発色濃度退色半減期耐久性剤基材 (nm) (分） (%)

1 G MR 45 ◎ ◎ ◎ 610 0. 82 1. 3 45

2 G CR39 44 ◎ ◎ ◎ 610 0. 80 1. 2 43

3 G TE 45 ο ◎ ◎ 610 0. 78 1. 4 42

4 G S PL 43 ◎ ◎ ◎ 610 0. 76 1. 3 40

5 G TR 46 ◎ ◎ 〇 610 0. 81 1. 2 44

6 H MR 34 ◎ ◎ ◎ 610 0. 74 1. 2 38

7 I TR 36 ◎ ◎ © 610 0. 75 1. 1 40

8 J TE 40 ο ◎ ο 600 0. 72 1. 5 41

9 S Pし 44 ◎ ◎ ◎ 588 0. 70 1. 7 42

10 L MR 36 ◎ ◎ ◎ 474 0. 92 1. 6 34

11 し CR 39 35 ◎ ◎ ◎ 474 0. 89 1. 6 35

12 M MR 33 ◎ ◎ ◎ 576 0. 78 1. 5 40

13 N MR 35 ◎ ◎ ◎ 580 0. 81 1. 0 41

14 O TE 45 ◎ ◎ 446 0. 92 1. 8 38

15 P TR 42 ◎ ◎ 586 1. 03 1. 7 47

16 Q MR 35 ◎ ◎ 480 0. 83 1. 7 40

590 1. 05 1. 7 43

17 Q S PL 34 ◎ ◎ ◎ 478 0. 80 1. 7 38

590 0. 98 1. 6 41

比較例 8〜 1 3

コーティング剤 Aと同様の方法で、表 2に示す成分を混合して、フォトクロミック化合物を含有する光硬化性のコーティング剤 T及び Uを得た。次に、表 6に示すコーティング剤およびレンズ基材を用いたこと以外は参考例 1と同様にして試料 1〜3に相当する試料を作成し、試料 1について各種フォトクロミック特性 (最大吸収波長、発色濃度、退色速度及び »久性）を実施例 1〜1 7と同様な方法で測定した。また、上記試料 1〜3について、参考例 1と同様に密着性 1〜3 の評価を行った。その結果を表 6に示した。

表 6

比較例 No コーティングレンズ膜厚密着性 1 密着性 2 密着性 3 λ m a X 発色濃度退色半減期耐久性剤基材 (urn) (nm) (分） (%)

8 T MR 36 ◎ ◎ 〇 610 0. 78 1. 0 3

9 T CR 39 36 ◎ ◎ Δ 610 0. 80 0. 9 5

10 T TE 37 〇 ◎ Δ 610 0. 81 0. 8 7

11 T S PL 35 ◎ ◎ △ 610 0. 78 1. 0 5

12 T TR 34 ◎ ◎ 〇 610 0. 76 1. 0 2

13 U MR 42 ◎ ◎ ▲ 586 0. 82 2. 5 5

前記表 5から明らかなように、実施例 1〜 17における本発明の組成物からなるコーティング剤を用いて作成した試料（フォトク口ミックプラスチックレンズ）のフォトクロミック特性並びに密着性は十分に良好であった。一方、表 6に示されているように、比較例 8〜12の場合には光硬化性コーティング組成物（コ一ティング剤 T) 中にラジカル重合性単量体としてシリルモノマー及びエステル結合含有モノマーを含んでいるため密着性はさほど低下していないものの、ァミン化合物の含有量が多過ぎるためフォトク口ミック特性の一つである耐久性が著しく低下している。また、比較例 13の場合には光硬化性コーティング組成物（コ —ティング剤 U) 中にエステル結合含有モノマーを含まず、更にシリルモノマ一を本発明で規定する量より多く含んでいるため、密着性が低下し、フォトクロミック特性（退色速度及び耐久性）も低下している。

実施例 18

実施例 1において、ァミン化合物を含有しない他は組成物 Gと同じ組成を有するコーティング組成物を用い、基材として予め接着層を形成した基材を用いる他は実施例 1と同様にして試料（コート層厚み 43 m) を作成し、密着性試験及びフォトク口ミック性の評価を行なった。その結果は、密着性 1 :◎、密着性 2 ： ◎、密着性 3 :◎、 Amax： 610 (nm)、発色濃度： 0. 77、退色半減期： 1. 4 (分)、耐久性 40%であった。なお、接着層の形成は次のようにして行なつた。即ち、先ず、チォウレタン系樹脂プラスチックレンズ（MR) の凸面全体に、大気圧プラズマ照射器（株式会社キーエンス製 ST— 7000) を用いて、 60秒間の大気圧プラズマ処理を実施した後、 UT20を MI KASA製スピンコ一ター 1H— DX2を用い、回転数を段階的に変速しながら（具体的には 50 r .P.mで 20秒→1500 r . p. mで 5秒→600 r. p. mで 4秒）スピンコートし、次いで UT 20で被覆された凸面を上面にしてレンズを保持し、窒素ガス雰囲気中で照射強度が 10 OmWZcm²程度のコールドリフレク夕一を装備したメタルハライドランプを用いて 120秒間照射し、 UT 20を硬化さることにより接着層を形成した。この結果から、ァミン化合物を含まない第 1コーティング組成物を用いた場合でも、基材として接着層を有する基材を用いた場合には、密着性及びフォトクロミック特性の良好なフォトク口ミックコート層が得られることが分かる。

比較例 14

実施例 18において、 B 1成分及びアミン化合物を含有しない他は組成物 Gと同じ組成を有するコーティング組成物を用いる他は実施例 18と同様にして試料 (コート層厚み 45 m) を作成し、密着性試験及びフォトクロミック性の評価を行なった。その結果は、密着性 1 :◎、密着性 2 :△、密着性 3 :▲、 Ama X： 610 (nm)、発色濃度： 0. 81、退色半減期： 1. 5 (分)、耐久性 4 1%であった。この結果から予め接着剤を設けた基材を用いてもエステル結合含有モノマ一を含まないコ一ティング組成物を用いた場合には、十分な密着性が得られないことが分かった。

I I. 第 2コーティング組成物に関する実施例、比較例及び参考例参考例 11

コーティング剤 A，の調製

4， 4' ージフエニルメタンビスマレイミド 1. 5重量部、トリメチロールプ口パントリメタクリレート 18. 5重量部、平均分子量 776の 2, 2—ビス（4 ーァクリロイルォキシポリエチレングリコールフエニル）プロパン 30重量部、平均分子量 532のポリエチレングリコールジァクリレート 20重量部、ウレタンオリゴマーへキサァクリレート 20重量部、グリシジルメタクリレート 10重量部からなる重合性単量体 100重量部に、 N—メチルジェ夕ノールアミンを 3 重量部、 LS 765を 5重量部、重合開始剤として CGI 1800を 0. 2重量部添加し十分に混合し、光硬化性のコーティング剤 A' を得た。この混合液の動粘度を、キャノン—フェンスケ粘度計を用いて測定した。測定は J I SK228 3に準拠し、 25 で行った。得られた動粘度とあらかじめ測定した試料の比重より、式〔粘度（c P) =動粘度（c S t) X比重（G/cm³ )〕を用いて試料の粘度を算出したところ 142 c Pであった。

試料作成試料 1の作成：チォウレタン系榭脂ブラスチックレンズ（MR) の凸面全体に、大気圧プラズマ照射器（株式会社キーエンス製 ST— 7000) を用いて、 90秒間の大気圧プラズマ処理を行い、 40での温水約 2m 1で凸面を洗浄した後、光硬化性のコーティング剤 Aを、 M I KAS A製スピンコ一夕一 1H— DX 2を用いて、回転数を段階的に上げて（具体的には 60 r. p. mで 40秒→40 O r. p. mで 2秒→600 r. p. mで 4秒）スピンコートした。次いで、コ —ティング剤 A' で被覆された凸面を上面にしてレンズを保持し、窒素ガス雰囲気中で照射強度が 10 OmWZcm²程度のコールドリフレク夕一を装備したメタルハライドランプを用いて 180秒間照射し、コーティング剤 A，を硬化させた。その後、レンズの凸面を下面にして保持し、さらに 120 で 1時間加熱した。得られたコート層（コート層 Α') を有するプラスチックレンズについてフィルメトリクス社製薄膜測定装置を用いてコート層 A' の厚さを測定した。このレンズを試料（試料 1) として後述するレンズとコーティング層との密着性を評価するための密着性試験 1を行った。

試料 2の作成：別に、試料 1を製造するのと同様にしてコーティング剤 A' の硬化体からなるコート層（コート層 Α') を有するプラスチックレンズ得た。次いで、コ一ト層の厚さを測定した後に該プラスチックレンズをアセトンで洗浄して十分に風乾して清澄な状態とし、次いで 10%NaOH水溶液に 10分浸漬した後に十分に水洗して再び風乾した。このレンズをハードコート用コーティング剤株）トクャマ社製 TS 56Hハードコ一ト液 }に浸し、 30cmZ分で引き上げた後、 60 で 15分予備乾燥後、 130でで 2時間加熱硬化して試料とし、ハードコート層を有する試料（試料 2) を作成した。

試料 3の作成：試料 2と同様にして試料 3を作成した。

試料評価

(1) レンズとコート層 A' との密着性（以下、密着性 1ともいう）硬化後 0. 5〜24時間室温放置した試料 1のコート層の表面に、カツターナィフで ImmX lmmのマス目を 100個つけた。続いて、市販のセロハンテーブを貼り付けて、次いでそのセロハンテープを素早く剥がした時のコーティング層の剥がれ状態を目視により確認する碁盤目試験により評価した。評価は、 10 0個のマス目のうち何個が剥離せずに残ったかで評価し、（評価後の残存マス目数） / (評価前のマス目数 = 100) 力 S100Z100を◎、 99〜 95/10 0を〇、 94〜80ノ100を△、 79〜50Z100を▲、 49ノ 100以下を Xとする 5段階評価とした。その結果を他の参考例の結果と共に表 9に示す。

(2) コート層 A' とハードコート層との密着性（以下、密着性 2ともいう）ハードコート層形成後 0. 5〜24時間室温放置した試料 2の表面に、カッターナイフで lmmx lmmのマス目を 100個つけ、上記（1) と同様に碁盤目試験を行い、密着性 2を評価した。他の参考例の結果と共に表 9に示す。なお、ここで残存マス数はコート層 A' およびハードコート層の両層とも剥離せずに残つたマス数とした。

(3) 耐湿試験後の密着性

ハードコート層形成後、温度 40 、湿度 90%RHの条件下に一週間さらには 1ヶ月間放置した試料 3について、上記（1) と同様にして碁盤目試験を行つた。この耐湿試験 1週間後の密着性を密着性 3とし、而擺試験 1ヶ月後の密着性を密着性 4とする。また、他の参考例の結果と共に表 9に示す。なお、評価において残存マス数は、上記（2) と同様にコート層 A ' およびハードコート層の両層とも剥離せずに残ったマス数とした。

参考例 12〜 27

コーティング剤 A' と同様の方法で、表 7に示す成分を混合して、本発明の組成物からなる光硬化性のコーティング剤 Β' 〜Η' を得た。

表 9に示すコーティング剤およびレンズ基材を用い、また表 9に示すレンズ基材の前処理を用いたこと以外は参考例 11と同様にして試料を作成し、評価した。評価結果を表 9に示す。以下に、表 9に示した前処理の具体的な方法を示す。レンズ基材の前処理方法

(1) 大気圧プラズマ処理（表 9では、プラズマと記す。）

レンズ基材の凸面全体に、大気圧プラズマ照射器（株式会社キーエンス製 ST -7000) を用いて、 90秒間の大気圧プラズマ処理を行い、その後 40 の温水約 2 m lで凸面を洗浄し、風乾させた。

( 2 ) コロナ放電処理（表 9では、コロナと記す。）

レンズ基材の凸面全体に、京都電気機器（株）製コロジェット 1 0 0 0を用いて 9 0秒間コロナ放電処理した。

( 3 ) アルカリ水溶液処理（表 9では、アルカリと記す。）

5 0でに加温した 1 0 %水酸化ナトリウム水溶液にレンズ基材を 6分間浸した後、水道水で約 1 0分間流水洗浄を行った。その後、 8 0 のオーブンで 2 0分間乾燥させた。

( 4) 研磨剤処理（表 9では、研磨と記す。）

約 1 / mの粒径を有するアルミナ粒子を蒸留水に分散させ、この液を布につけてレンズ基材の凸面全体を擦った。その後、水道水で洗浄を行い、 8 0 のォーブンで 2 0分間乾燥させた。

比較例 1 5〜 2 0

コーティング剤 A' と同様の方法で、表 8に示す成分を混合して、光硬化性のコーティング剤 T ' 及び U' を得た。なお、 T ' 及び U' はマレイミド化合物を含有しない比較実験用のコーティング剤である。

表 1 0に示すコーティング剤およびレンズ基材を用い、また表 1 0に示すレンズ基材前処理も用いたこと以外は参考例 1 1と同様にして試料を作成し、評価した。評価結果を表 1 0に示す。なお、比較例 1 6〜1 8に関しては、密着性 1しか評価していない。

表 7

(B2) 成分

ティング (A2)成分

(Al) 成分 (B 1) 成分 (CI) 成分

剤

(重量部） (重量部) (重量部)

r Δ ' Ώ J_ M lvl Τ — 1 TMPT/BPEO/9GA/U6 A/GMA

1. 5 1丄 O Q . O/ / 'X^ (U / / ii ΠU / / 0 CU\ / / Λ丄 Π U

R， Ο 1VL 丄 ― —— TMPT/BPEO/9 GA/GMA

1

c' BM I— 2 TMPT/BPE/U6 A/Me PEGMA/GMA

2 10/48/15X15/10

D, PM I TMPT/BPEO/9 GA/GMA

5 10/30/15/5

E, LM I TMPT/BPE/U6 A/9 GA/GMA

10 10/10/30/20/20

F' BM I - 1 TMS i MA TMPT/B P E O/V 6 A/ 9 GA/GMA

1 10 10/35/14/20Z10

G， BM I— 1 DMS i MA HP TMPT/9 GA/U6 A/GMA

1 10 10 20/24/25/10

表 7 つづき

(B2) 成分

td (A 2)成分

コーティング剤 ( A 1 ) 成分 (B 1) 成分 (C I) 成分

(重量 t t—部） (重量部） (重量部） (重量部）

Η' LM 1 I 'ド MO I EBA/HOA TMPT/BPEO/9 GA/GMA

5 7 10/5 10/30/1 5/18

I， BM I - 1 TMPT/BPEO/9 GA/U6 A/GMA

1 1 5/40/14/20/1 0

J' BPE/Me PEGMA/U6 A/GMA

50/20/1 5/14

Κ' TMS i MA BPEO/9 GA/U6 A/GMA

10 45/20/1 5/9. 5

L, BM I - 1 TMS i A HP/EB 6 A TMPT/BPEO/9GA/GMA

1. 5 10 10/1 5 10/35/13. 5/5

Μ' TMS i MA HP TMPT/BPEO/9 GA/U6 A/GMA

1 0 10 10/20/20/24/5

N' PM I TMS i MA FA3/HOB TMPT/9 GA/U6 A/GMA

3 10 10/10 1 5/20/30/2

表 7 つづきァミン化合物重合開始剤安定剤クロメン化合物粘度コーティング剤

(重部） (重量部） (重量部） (重量部） (c P)

A Λ , " JNT ΛM Κ

π,Α Λ C J I 1 ο υ υ 丄 4

3 0. 2 5

T Q 7 β C

IN JVLD C しし i 丄 8 U U 丄 Li Ο

5 0. 3 5

し IN VilLJ ϋ し J 丄丄 O J u 了 7 1丄 o Q Πリ

5 0. 2 5

D, DMEMA CG I 1800 L S 765 1 23

5 0. 2 5

E' NMDEA CG I 1800 L S 765 1 1 3

5 0. 2 5

F, NMDEA CG I 1800 し S 765 109

3 0. 2 5

G, NMDEA CG I 1800 L S 765 1 35

1 0. 5 5

表 7 つづきァミン化合物重合開始剤安定剤クロメン化合物粘度ティング剤

(重量部） (重量部） (重量部） (重量部） (c P) i H. ' F A i τ 7 fi Β 1 8

5 0. 5 5

τ · p ri T 1 β O Π \J Π *J T S 7 fi C 1 1 1 o Q

3 0. 5 5 3

J ' NMDEA CGI 1800 L S 765 C 1 128

5 0. 45 5 3

Κ' NMDEA CGI 1800 L S 765 C 2 1 11

3 0. 4 5 3

L, DMEMA CGI 1800 L S 765 C 1 1 15

3 0. 5 5 3

Μ' NMDEA CGI 1800 L S 765 C 3 131

5 0. 5 5 3

Ν' NMDEA CGI 1800 L S 765 C4 145

5 0. 5 5 3

表 8

(Β2) 成分

コーティング (A2) 成分

(A1) 成分 (B 1) 成分 (CI) 成分

剤

(重量部）量 ηιθ (Si¾p[?) ' (重量部)

o, BM I— 1 TMS i MA DPCA TMPT/BPEO/9 GA/GMA

1. 5

P丄 , BM I - 1 TMS i MA HP/EB 6 A BPEO/9 GA/U 6 A/GMA

1 1 Π o / 4. Π / 1 / Q / 1 0

DMS i MA EBA TMPT/BPE/U6 A/GMA

u 1 S /4 0 / Q / Q

TMS i MA EBA/EB6A TMPT/BPE/Me PEGMA/GMA

1 1 0 / 1 B 5/25/15/1 0

S' DMS i MA HP/EB 6 A TMPT/BPEO/9 GA/GMA

10 10/15 10/30/19/5

T, TMPT/BPEO/U6 A/9 GA/GMA

20/40/10/20/10

U' TMS i MA HP TMPT/BPE/9 GA/U6 A/GMA

10 5 5/50/10/15/5

W LM I TMS i MA HP TMPT/BPE/9 GA/U6 A

5 5 10 10/45/10/15

X' DMS i MA TMPT/BPEO/U6 A/Me PEGMA/GMA

30 10/10/30/10/9

表 8 つづきァミン化合物重合開始剤安定剤クロメン化合物粘度コーティング剤

(重量部） (重量部） (重量部） (重量部） (c P)

〇 NMD E A C I 1800 L S 765 C 5 106

3 0. 5 5 3

P DMEMA CGI 1800 し S 765 C 6 112

7 0. 45 5 3

つ

Q NMD h A CGI 丄 800 L 7 o 5 し 7 117

10 0. 5 5 3

R DMEMA CGI 1800 L S 765 C 8 121

5 0. 5 5 3

C ·

O N M A し i ' 18 ϋ ϋ し 7 fc> 5 し 4/し 7/し 8 105

5 0. 5 5 0. 5/1. 5/2

Τ' NMDEA CGI 1800 L S 765 121

3 0. 2 5

υ' NMDEA CGI 1800 し S 765 1 18

5 0. 25 5

w NMDEA CG I 1800 L S 765 C 1 110

30 0. 5 5 3

Χ' DMEMA CG I 1800 L S 765 C 8 127

5 0. 5 5 3

表 9

参考例

No コ一ティング剤レンズ基材前処理方法密着性 1 密着性 2 密着性 3 密着性 4

11 A' MR プラズマ 40 ◎ ο ◎ ◎

12 A' CR 39 プラズマ 41 ο ο ο △

1 3 A' TE プラズマ 40 ◎ ◎ ◎ ◎

1 4 A, S PL プラズマ 40 ◎ 〇〇 △

1 5 A' TR プラズマ 39 〇 ◎ 〇〇

1 6 B' MR プラズマ 33 ◎ 〇 ◎ ◎

1 7 C, MR アル力リ 38 ◎ 〇 ◎ ◎

1 8 D, TR コロナ 3 7 〇 ◎ ◎ 〇

1 9 E* S PL プラズマ 3 5 ◎ 〇〇 Δ

2 0 F, MR アル力リ 33 ◎ ◎ ◎ ◎

2 1 G" MR 研磨 40 ◎ ◎ ◎ ◎

22 G, CR 39 プラズマ 39 ◎ ◎ ◎ 〇

2 3 G, TE コロナ 38 ◎ ◎ ◎ ◎

24 G' S PL コロナ 39 ◎ ◎ ◎ 〇

2 5 G, TR プラズマ 39

¾日 ◎ ◎ ◎ ◎

2 6 Η' MR アル力リ 42 ◎ ◎ ◎ ◎

2 7 Η' TE アル力リ 4 1 ◎ ◎ ◎ ◎

表 10

比較例

No コーティング剤レンズ基材前処理方法密着性 1 密着性 2 密着性 3 密着性 4

15 T* MR プラズマ 37 ▲ X

16 Τ' CR39 プラズマ 38 X

17 Τ' TE プラズマ 39 X

18 Τ' S Pしプラズマ 37 X

19 Τ' TR プラズマ 37 ▲ X

20 υ' MR コロナ 35 ◎ ◎ ◎ X

U

前記表 9から明らかなように、参考例 1 1〜2 7のコーティング剤を用いて得られたコート膜は、レンズ基材とコーティング層との密着性（密着性 1 )、コ一テイング層とハードコート層との密着性（密着性 2 )、更には耐湿試験 1週間後の密着性（密着性 3 )が良好である。しかし、参考例 1 1〜1 9に用いた組成物には、シリルモノマ一を添加していないため、シリルモノマーを採用している参考例 2 0〜2 7に比べて、密着性 2および試験 1力月後の密着性（密着性 4) が若干低下する傾向が見られた。シリルモノマーを採用しない場合、若干の密着性低下が見られるものの、マレイミド化合物を添加しているために非常に優れた密着性を有している。これに対し、表 1 0の比較例 1 5〜2 0の結果に示されるようにマレイミド化合物をコ一ティング剤中に含まない場合には、密着性 4を満足するものは得られていない。特に、比較例 1 5〜1 9に示すように、マレイミド化合物、シリルモノマー更にはエステル結合含有モノマーを含まない場合には、密着性 1の段階で密着性が得られていない。

実施例 1 9〜 3 7

コーティング剤 A' と同様の方法で、表 7及び表 8に示す成分を混合して、フォトク口ミック化合物を含有する本発明の組成物からなる光硬化性のコ一ティング剤 Γ 〜S ' を得た。次に、表 1 1に示すコーティング剤およびレンズ基材を用い、また表 1 1に示す前処理方法を採用したこと以外は参考例 1 1と同様にして試料 1〜 3に相当する試料を作成し、試料 1について各種フオトクロミック特性（最大吸収波長、発色濃度、退色速度及び耐久性）を測定した。また、上記試料 1〜 3について、参考例 1 1と同様に密着性 1〜4の評価を行った。その結果を表 1 1に示した。

つづき

比較例 2 1〜 2 6

コーティング剤 A' と同様の方法で、表 2に示す成分を混合して、フォトクロミック化合物を含有する光硬化性のコーティング剤 W' 及び X ' を得た。次に、表 1 2に示すコーティング剤およびレンズ基材を用い、表 1 2に示すレンズ基材に対する前処理方法を用いたこと以外は参考例 1 1と同様にして試料 1〜 3に相当する試料を作成し、試料 1について各種フォトク口ミック特性 (最大吸収波長、発色濃度、退色速度及び耐久性）を実施例 1 9〜 3 7と同様な方法で測定した。また、上記試料 1〜3について、参考例 1 1と同様に密着性 1〜4の評価を行つた。その結果を表 1 2に示した。

表 12

比較例 No コーティングレンズ膜厚密着性密着性密着性密着性 Am a X 発剤基材 ( m) 1 2 3 4 (nm)

21 W MR 37 ◎ ◎ Δ X 610 0

22 W CR 39 36 〇〇 Δ X 610 0

23 W TE 36 〇 ◎ Δ X 610 0

24 W S PL 35 ◎ ◎ △ X 610 0

25 W TR 34 〇 ◎ △ X 610 0

26 X' MR 39 ◎ ◎ ▲ X 586 0

前記表 11から明らかなように、実施例 19〜37における第 2コーティング組成物を用いて作成した試料（フォトクロミックプラスチックレンズ）のフォトクロミック特性並びに密着性は十分に良好であった。一方、表 12に示されているように、比較例 21〜25の場合には光硬ィ匕性コーティング組成物（コーティング剤 W')中にラジカル重合性単量体としてマレイミド化合物等を含んでいるため密着性はさほど低下しないものの、ァミン化合物を本発明で規定する量より多く含んでいるため、フォトク口ミック特性の一つである耐久性が著しく低下している。また、比較例 26の場合には光硬化性コ一ティング組成物（コーティング剤 X')中にマレイミド化合物を含まず、更にシリルモノマーを本発明で規定する量より多く含んでいるため、密着性が低下し、フォトクロミック特性も著しく低下している。

実施例 38

実施例 19において、ァミン化合物を含有しない他は組成物 Γ と同じ組成を有するコーティング組成物を用い、基材として予め接着層を形成した基材を用いる他は実施例 19と同様にして試料（コート層厚み 39 m) を作成し、密着性試験及びフォトクロミック性の評価を行なった。その結果は、密着性 1 :◎、密着性 2 :◎、密着性 3 :◎、密着性 4 :〇、 Amax : 610 (nm)、発色濃度： 0. 76、退色半減期： 1. 4 (分)、耐久性 43%であった。なお、接着層の形成は次のようにして行なった。即ち、先ず、チォウレタン系榭脂プラスチックレンズ（MR) の凸面全体に、大気圧プラズマ照射器（株式会社キーエンス製 ST - 7000) を用いて、 60秒間の大気圧プラズマ処理を実施した後、 UT 20 を MI KASA製スピンコ一ター 1H— DX2を用い、回転数を段階的に変速しながら（具体的には 5 O r. p. mで 20秒→1500 r. p. mで 5秒— 60 O r. p. mで 4秒）スピンコートし、次いで UT 20で被覆された凸面を上面にしてレンズを保持し、窒素ガス雰囲気中で照射強度が 10 OmWZcm²程度のコールドリフレクタ一を装備したメタルハライドランプを用いて 120秒間照射し、 UT 20を硬化さることにより密着層を形成した。この結果から、ァミン化合物を含まない第 2コ一ティング組成物を用いた場合でも、基材として接着層を有する基材を用いた場合には、密着性及びフォトクロミック特性の良好なフォトク口ミックコート層が得られることが分かる。

比較例 2 7

実施例 3 8において、 A 2成分及びアミン化合物を含有しない他は組成物 Γ と同じ組成を有するコ一ティング組成物を用いた以外は、実施例 3 8と同様にして試料（コート層厚み 3 7 m) を作成し、密着性試験及びフォトクロミック性の評価を行なった。その結果は、密着性 1 :◎、密着性 2 :〇、密着性 3 :△、密着性 4 ： A A m a x : 6 1 0 (nm)、発色濃度： 0 . 7 8、退色半減期： 1 . 3 (分)、耐久性 4 1 %であった。この結果から予め接着剤を設けた基材を用いても、特に（A 2 ) 成分（マレイミド化合物）を含まないコーティング組成物を用いた場合には、十分な密着性が得られないことが分かった。

以上実施例により説明したとおり、本発明の組成物は、プラスチックレンズ等の光学材料基材の表面に塗布して硬化させたことにより基材に対して良好な密着性を有するコート層を形成することができる。しかも、このコート層は、その上にハードコートを施した場合におけるハードコート層との密着性も良好であり、コート層形成後の基材を高湿度の条件下で長期間保存して剥離することがない。また、フォトクロミック化合物を含有する本発明の組成物を硬化させて得られる硬化体は良好なフォトクロミック特性を示す。したがって、このような本発明の組成物は、コーティング法によりフォトクロミックプラスチックレンズを製造する際のコーティング剤（フォトク口ミック性を付与するためのコーティング剤）として優れたものである。

Claims

請求の範囲

1. (A1) シラノール基または加水分解によりシラノール基を生成する基を有するラジカル重合性単量体およびィソシァネ一ト基を有するラジカル重合性単量体よりなる群から選ばれる少なくとも 1種のラジカル重合性単量体 0. ：!〜 2

(B 1) 上記（A1) 成分以外のラジカル重合性単量体であって、分子内に少なくとも 1つのォキシ力ルポ二ル基を有するラジカル重合性単量体（但し、ォキシカルボニル基として（メタ）ァクリロイルォキシ基に由来するォキシカルボ二ル基しか含有しないものを除く） 0. 1〜50重量％および

(C1) 上記（A1) 成分および（B 1) 成分と異なる他のラジカル重合性単量体 30〜 99. 8重量％

からなるラジカル重合性単量体 100重量部

並びに

(D 1) フォトクロミック化合物 0. 01〜20重量部

を含有してなり、そしてァミン化合物を含まないかあるいは 20重量部以下でァミン化合物を含有することを特徵とするコ一ティング組成物。

2. ァミン化合物を 0. 1〜20重量部で含有する請求項 1に記載のコーティング組成物。

3. (A2) マレイミド化合物 0. 01〜20重量％および

(B2) 上記（A2) 成分と異なる他のラジカル重合性化合物 80〜99. 99重量％

からなるラジカル重合性単量体混合物 100重量部

並びに

(D 1) フォトクロミック化合物 0. 01〜20重量部

を含有してなり、そしてァミン化合物を含まないかあるいは 20重量部以下でァミン化合物を含有することを特徴とするコーティング組成物。

4. 上記（B2) 成分が、全ラジカル重合性単量体重量を基準として

(i) (A1) シラノール基または加水分解によりシラノール基を生成する基を有するラジカル重合性単量体およびイソシァネート基を有するラジカル重合性単量体よりなる群から選ばれる少なくとも 1種のラジカル重合性単量体 0. 1 〜20重量％

(B 1) 上記（A1) 成分以外のラジカル重合性単量体であって、分子内に少なくとも 1つのォキシカルボ二ル基を有するラジカル重合性単量体（伹し、ォキシカルボニル基として（メタ）ァクリロイルォキシ基に由来するォキシカルボニル基しか含有しないものを除く） 0. 1〜50重量％および

(C 1) 上記（A1) 成分および（B 1) 成分と異なる他のラジカル重合性単量体 10〜99. 79重量％からなるか、

(i i) 上記（A1) 成分 0. 1〜20重量％および上記（C 1) 成分 60〜 99. 89重量％からなるか、

(i i i) 上記（B1) 成分 0. 1〜50重量％および上記（C 1) 成分 30 〜99. 8重量％からなるかあるいは

( i v) 上記（C 1) 成分 80〜99. 99重量％からなる

請求項 3に記載のコーティング組成物。

5. ァミン化合物を 0. 1〜20重量部で含有する請求項 3または 4に記載のコ —ティング組成物。

6. 光透過性基板の少なくとも一方の面上に、請求項 1に記載のコーティング組成物の硬化体からなる被覆層が形成されてなる光学物品。

7. 光透過性基板の少なくとも一方の面上に、請求項 3に記載のコーティング組成物の硬化体からなる被覆層が形成されてなる光学物品。

.請求項 1に記載のコーティング組成物の光透過性基板を被覆するための使用 _£

·請求項 3に記載のコ一ティング組成物の光透過性基板を被覆するための使用 ₍