WO2004016692A1

WO2004016692A1 - ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物

Info

Publication number: WO2004016692A1
Application number: PCT/JP2003/010169
Authority: WO
Inventors: Juro Ozeki; Toru Yamaguchi
Original assignee: Asahi Kasei Chemicals Corporation
Priority date: 2002-08-13
Filing date: 2003-08-08
Publication date: 2004-02-26
Also published as: US8030374B2; JP4907868B2; DE10393048B4; CN1675306A; AU2003254906A1; DE10393048T5; CN1304479C; US20060241212A1; JPWO2004016692A1

Abstract

本発明の課題は、熱可塑性樹脂の剛性を改良するために無機質充填材を配合するに際し、無機質充填材による耐衝撃性および表面平滑性の悪化を防止する。本発明は、(a)ポリフェニレンエーテル系樹脂および必要によりスチレン系樹脂10～93重量%、(b)官能基を有するスチレン系熱可塑性エラストマー2～20重量%および(c)シラン化合物で表面処理された無機質充填剤5～60重量%とから成るポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。

Description

明細書ポリフエ二レンエーテル系樹脂組成物 <技術分野 >

本発明は、剛性、耐衝撃性および表面平滑性に優れる無機質充填材で強化されたポリフヱニレンエーテル系樹脂組成物に関する。

<背景技術 >

ポリフエ二レンエーテル系樹脂は軽量性、易加工性あるいは電気絶縁性等に優れるため自動車分野、家電分野あるいは O A機器分野等に広く用いられている。ポリフ I二レンエーテル系樹脂の欠点は金属に較べて剛性が低いことであり、剛性を上げるために無機質充填材を配合する手法が一般に用いられる。ポリフエ二レンエーテル系樹脂に無機質充填材を添加した場合、剛性あるいは機械的強度は向上するが、耐衝撃性および表面平滑性の低下が伴う。ポリフ: L二レンエーテル系樹脂は非晶性樹脂であるため表面平滑性および耐衝撃性の低下度合いがナイ口ン樹脂やポリエステル樹脂等の結晶性樹脂に較べて極端に大きいために特に問題である。

ポリフエ二レンエーテル樹脂にスチレンーブタジェン一スチレン三元プロック共重合体ゃ該共重合体の水添物のような耐衝撃性改良剤と特定の粒径と表面積を持つクレーを配合することで強靱性を備えた材料を得る技術が開示されている (特許文献 1参照）。し力、し、かかる技術ではクレーによる強靱性および表面平滑性の低下を十分には回避できない。

熱可塑性樹脂に無機質充填材を配合するに際し、無機質充填材粒子の界面の 3 0 %以上が弾性重合体と接するように配合することで剛性と耐衝撃性のバランスを改良する技術が開示されている（特許文献 2参照）。無機質充填材粒子の界面に弾性重合体を接触させる方法の具体例として、 rーグリシドキシプロピル卜リメトキシシランまたは r一（2—アミノエチル）ァミノプロビルトリメトキシシランで表面処理したタルクと無水マレイン酸変性エチレン一プロピレン共重合体またはシラン変性エチレンーェチルァクリレート共重合体とを予め溶液または溶融状態で混合した後、ナイロン 6あるいはポリ 'プチレン亍レフタレー卜である熱可塑性樹脂と一緒に溶融混練する方法が記述されている。この場合、無機質充填材、弾性重合体および熱可塑性樹脂とを同時に溶融混練したのでは目的とする効果がでていない。特許文献 2の本文中に熱可塑性樹脂の例としてポリフエ二レンエーテル樹脂が記載されてはいるが、実施例からも分かるように実体はナイロン 6、ポリブチレンテレフタレー卜の如き結晶性樹脂の改良技術であり、無機質充填材による表面平滑性おょぴ耐衝撃性の低下度合いが結晶性樹脂較べて極端に大きい非晶性樹脂の剛性、耐衝撃性および表面平滑性のバランスを向上させる技術にはなっていない。加えて、無機質充填材と弾性重合体を予め溶液状態で混合することは溶媒を使った弾性重合体の溶解や溶媒の除去に時間と多くの費用を要するために好ましくない。無機質充填材と弾性重合体を予め溶融混練する方法もこのための費用を必要とする上に、場合によっては弾性重合体の熱劣化による耐衝撃性の悪化を伴うために好ましくない。

一級または二級のアミノ基を有する水添された共役ジェン化合物一芳香族ビニル化合物ブロック共重合体と、非極性重合体、極性重合体および充填材の少なくとも 1種とからなる構成により衝撃強度、機械的強度、粘着性および外観のバランスを改良する技術が開示されている（特許文献 3参照）。特許文献 3の本文中に非極性重合体の例としてポリフエ二レンエーテル樹脂が、充填材の例としてカオリン等の無機質充填材がシラン処理品でも良いとして記載されてはいるが、実施例からも分かるように実体はポリエチレンテレフタレー卜、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリプロピレンとポリメチルメタクリレートのブレンド物の如き結晶性樹脂の改良技術である上に、無機質充填材の配合例もなく、ポリフエ二レンェ —テル樹脂と無機質充填材とを主体とする樹脂組成物の改良技術を示すものではない。

[特許文献 1 ] 特表昭 5 7— 5 0 2 0 6 3号公報

[特許文献 2 ] 特開平 8— 5 3 6 2 4号公報 [特許文献 3 ] 欧州特許 1 245585A 2号公報 <発明の開示 >

本発明は、自動車分野、家電分野あるいは OA機器分野等に有効に使用できる、剛性、耐衝撃性および表面平滑性に優れる無機質充填材で強化されたポリフエ二レンエーテル系樹脂組成物を提供することを目的に行った。

本発明者らは、ポリフエ二レンエーテル系樹脂とスチレン系熱可塑性エラストマーとよりなる樹脂組成物が本来持つ耐衝撃性や表面平滑性を殆ど損なうことなく剛性を賦与することを目的に鋭意検討を重ねた。その結果、ポリフエ二レンェ —テル系樹脂にイミダゾリジノン化合物で変性されたスチレン系熱可塑性エラストマ一およびシラン化合物で表面処理した無機質充填材を配合することで耐衝撃性および剛性が向上し、無機質充填材の添加によって通常生ずる表面平滑性の低下が大幅に抑えられ、 I ZOD衝撃値や破断伸びは無機質充填材を配合してないものと比較してむしろ向上することを発見して目的を達成した。

即ち本発明は、（a)ポリフエ二レンエーテル系樹脂および必要によリスチレン系樹脂 1 0〜 93重量％、（ b )イミダゾリジノン化合物で変性されたスチレン系熱可塑性エラス卜マー 2〜 20重量％および（c) シラン化合物で表面処理された無機質充填剤 5〜 60重量％とからなる剛性、耐衝撃性および表面平滑に優れたポリフ： L二レンエーテル系樹脂組成物を提供するものである。

<発明を実施するための最良の形態 >

本発明の成分（a) であるポリフエ二レンエーテル系樹脂とは、次に示す一般式（ 1 a) (及び（1 b))

(式中、 R 1 , R2, R3， R4， R5， R 6は炭素数 1〜 4のアルキル基、ァリール基、ハロゲン、水素等の一価の残基であり、 R5, R 6は同時に水素ではない）

を構成単位とする単独重合体（あるいは共重合体）が使用できる。

ポリフ I二レンエーテル系樹脂の単独重合体の代表例としては、ポリ（2, 6 —ジメチルー 1 , 4一フエ二レン）エーテル、ポリ（2—メチルー 6—ェチルー 1 , 4一フエ二レン）エーテル、ポリ（2， 6—ジェチル一 1 , 4一フエ二レン）エーテル、ポリ（2—ェチルー 6— n—プロピル一 1， 4一フエ二レン）エーテル、ポリ（2, 6—ジー n—プロピル一 1， 4—フエ二レン）エーテル、ポリ（2 ーメチルー 6— n—ブチル一 1 , 4—フエ二レン）エーテル、ポリ（2—ェチル一 6—イソプロピル一 1 , 4—フエ二レン）エーテル、ポリ（2—メチルー 6— クロロェチルー 1 , 4一フエ二レン）エーテル、ポリ（2—メチルー 6—ヒドロキシェチル一 1 , 4一フエ二レン）エーテル、ポリ（2—メチルー 6—クロロェチルー 1， 4一フエ二レン）エーテル等のホモポリマーが挙げられる。

ポリフエ二レンエーテル共重合体は、 2， 6—ジメチルフエノールと 2, 3， 6—トリメチルフヱノールとの共重合体あるいは o—クレゾールとの共重合体あるいは 2， 3, 6—卜リメチルフヱノール及び o—クレゾールとの共重合体等、ポリフエ二レンエーテル構造を主体としてなるポリフエ二レンエーテル共重合体を包含する。また、本発明のポリフエ二レンエーテル系樹脂中には、本発明の主旨に反しない限リ、従来ポリフヱ二レンエーテル樹脂中に存在させてもよいことが提案されている他の種々のフエ二レンエーテルュニットを部分構造として含んでいても構わない。少量共存させることができるフエ二レンエーテルユニットの例としては、特開平 1一 2 9 7 4 2 8号公報及び特開昭 6 3 - 3 0 1 2 2 2号公報に記載されている 2— （ジアルキルアミノメチル）ー6—メチルフエ二レンエーテルュニッ卜や、 2— （N—アルキル一 N—フエニルアミノメチル）一 6—メチルフエニレンエーテルュニット等が挙げられる。

また、ポリフエ二レンエーテル樹脂の主鎖中にジフヱノキノン等が少量結合されていてもよい。

成分（a ) として必要により用いられるスチレン系樹脂とは、スチレン系化合物、スチレン系化合物と共重合可能な化合物をゴム質重合体存在または非存在下に重合して得られる重合体である。

スチレン系化合物とは、一般式（2 ) で表される化合物を意味する。

(式中、 Rは水素、低級アルキルまたはハロゲンを示し、 Zはビニル、水素、ハ口ゲン及び低級アルキルよリなる群から選択され、 pは 0 ~ 5の整数である。）これらの具体例としては、スチレン、 α—メチルスチレン、 2 , 4—ジメチルスチレン、モノクロロスチレン、 ρ—メチルスチレン、 ρ— t e r t—プチルスチレン、ェチルスチレン等が挙げられる。また、スチレン系化合物と共重合可能な化合物としては、メチルメタクリレート、ェチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和二トリル化合物類；無水マレイン酸等の酸無水物等が挙げられ、スチレン系化合物と共に使用される。また、ゴム質重合体としては共役ジェン系ゴムおよび共役ジェンと芳香族ビニル化合物のコポリマーまたはこれらの水添物あるいはエチレン一プロピレン共重合体系ゴム等が挙げられる。本発明のために特に好適なポリスチレン系樹脂はポリスチレンおよびゴム強化ポリスチレンである。しカヽし、シンジオタクチックポリスチレンの如き結晶性のポリスチレンはポリフエ二レンエーテル樹脂との相溶性が乏しいために好ましくない。

本発明において、成分（a ) 中のスチレン系樹脂は成形加工をより容易にするため耐熱温度を下げる目的で主に添加される。従って、その要求がないときには添加する必要がない。

本発明の成分（b ) を構成するスチレン系熱可塑性エラストマ一とは、ポリスチレンブロックとゴム中間ブロックとを有するブロック共重合体であり、ゴム中間ブロックとしてはポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリ（エチレン ' ブチレン）、ポリ（エチレン■ プロピレン）、ピニルーポリイソプレン等が挙げられる。ゴム中間ブロックはこれらの組み合わせであっても良い。配列様式はリニアタイプでもラジアルタイプでも良い。またポリスチレンプロックとゴム中間プロックにより構成されるブロック構造は二型、三型、四型の何れであっても良い。本発明の目的のために特に好適なのはポリスチレン一ポリ（エチレン ' ブチレン）一ポリスチレン構造で構成される三型のリニアタイプのブロック共重合体であるが, ゴム中間ブロック中に 3 0重量％を超えない範囲でブタジエン単位が含まれたものであっても良い。

本発明の成分（b ) を構成する熱可塑性エラストマ一を変性するために用いられるイミダゾリジノン化合物としては、例えば、 1、 3—ジェチルー 2—イミダゾリジノン、 1 , 3—ジメチルー 2—イミダゾリジノン、 1 , 3—ジプロピル一

2—イミダゾリジノン、 1ーメチルー 3—ェチルー 2—イミダゾリジノン、 1一メチルー 3—プロピル一 2—イミダゾリジノン、 1ーメチルー 3—プチルー 2— イミダゾリジノン、 1—メチル一3— （2—メトキシェチル）一 2—イミダゾリジノン、 1—メチル一 3—（2—ェトキシェチル）一 2—イミダゾリジノン、 1 ,

3—ジ一（2—エトキシェチル）一 2—イミダゾリジノン、 1， 3—ジメチルェチレンチォゥレア、 N， N 'ージェチルプロピレンゥレア、 N—メチルー N， - ェチルプロピレンゥレア、 1 , 3—ジメチル一 3 , 4 , 5 , 6—テ卜ラヒドロ一 2 ( 1 H ) 一ピリミジノン等が挙げられ、中でも 1， 3—ジメチル一 2—イミダゾリジノンが好ましい。

本発明の成分（c ) を構成する無機質充填材は熱可塑性樹脂を強化するために一般的に用いられるものである。その具体例としては、ガラスフイラ一、シリカ、ワラストナイト、アルミナ、タルク、マイ力、クレー類、酸化チタン、亜鉛華、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等が挙げられる。中でも本発明の目的のために好適なのはシリカ、タルク、マイ力およびクレー類等のミネラルフイラ一類であり、特に好適なのは一次粒子の平均径が 0 . 5 m以下のクレー類である。無機質充填材の形状は特に限定されるものではなく、繊維状、鱗片状、針状、粒状のいずれであっても良いが、表面平滑性の観点からは非繊維状のものが好ましい。無機質充填剤は要求する物性バランスを満足するために二種以上を併用することもできる。

本発明の成分（c ) において無機質充填材を表面処理するに用いられるシラン化合物は通常ガラスフィラーやミネラルフイラ一等を表面処理するに用いられるものである。その具体例としては、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、 r一メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のビニルシラン化合物、: T—グリシドキシプロピル卜リメトキシシラン等のエポキシシラン化合物、ビス一（3—トリエトキシシリルプロピル）亍トラサルファイド等の硫黄系シラン化合物、 —メルカプトプロビルトリメトキシシラン等のメルカプトシラン化合物、 rーァミノプロピルトリエトキシシラン、 N—フエ二ルー r—ァミノプロビルトリメトキシシラン等のアミノシラン化合物等が挙げられる。シラン化合物は単独で用いても二種以上を併用しても良い。また異なるシラン化合物で表面処理した無機充填材を混合して用いることもできる。本発明の目的のために特に好適なのはメルカプトシラン化合物または該化合物を主体とするものである。

本発明の成分（C ) の好適なものとしてはメルカプトシラン化合物で表面処理されたミネラルフイラ一が挙げられ、更に好適なものとしてはメルカプトシラン化合物で表面処理されたクレーが挙げられる。本発明において、成分（b ) が 1 , 3—ジメチル一 2—イミダゾリノン化合物で変性されたスチレン系熱可塑性エラストマ一であり、成分（c ) がメルカプトシラン化合物で表面処理されたクレーである場合に最も優れた物性バランスを持つポリフヱニレンエーテル系樹脂組成物を得ることができる。

本発明のポリフヱ二レンエーテル系樹脂組成物には、目的に応じて、成分（d ) として芳香族燐酸エステル系難燃剤が添加されてもよい。芳香族燐酸エステル系難燃剤は特に限定されるものではないが、卜リフエニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフエニルホスフエ ―ト、キシレニルジフエニルホスフエ一ト、ジキシレニルフエニルホスフエート、ヒドロキシノンビスフエノール、レゾルシノールビスホスフェート、ビスフエノール Aビスホスフエ一卜等の卜リフエニル置換タイプの燐酸エステル類が好適に用いられる。これらは単独でも二種以上組み合わせて用いても良い。

本発明において、成分（b ) であるイミダゾリジノン化合物で変性されたスチレン系熱可塑性エラストマ一の添加量は、 2 ~ 2 0重量％の範囲より選ばれる。樹脂組成物の耐衝撃性および表面平滑性の観点から 2重量％以上であることが好ましく、樹脂組成物の剛性、機械的強度および成型品の層剥離防止の観点から 2 0重量％以下であることが好ましい。

本発明において、成分（c ) のシラン化合物で表面処理された無機質充填剤の添加量は 5〜 6 0重量％の範囲よリ選ばれる。樹脂組成物の剛性および機械的強度の観点から 5重量％以上が好ましく、耐衝撃性および表面平滑性の観点から 6 0重量％以下が好ましい。

成分（d ) である芳香族燐酸エステル系難燃剤の添加量は、本発明のポリフエ二レンエーテル系樹脂組成物 1 0 0重量部に対して 5〜3 0重量部の範囲より選ばれる。難燃性の観点から 5重量部以上が好ましく、耐熱性の観点から 3 0重量部以下が好ましい。

本発明の樹脂組成物には必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤等の安定剤類や可塑剤、帯電防止剤、着色剤、離型剤等も添加することができる。本発明の組成物の調整方法は特に限定されるものではないが、組成物を大量に安定して製造するには押出機が好適に用いられ、特に少なくとも 2ケ所の供給口を備えた二軸押出機が好適に用いられる。

各成分のすべてを押出機の第 1供給口より供給して溶融混練することができるが、これらの成分を第 1供給口と第 2供給口に適宜分けて供給することも可能である。なお、成分（d) は第 2供給口より供給することが好ましい。

本発明の樹脂組成物は 1回の溶融混練で得られることが好ましい。前述の特許文献 2 (特開平 8— 53624号）で開示されるような方法（予め成分（b) と成分（c) を溶融混練してペレツ卜を得た後にさらに樹脂と溶融混練する）は、場合によっては成分（b) が熱劣化することがあり、好ましぐない。

本発明のポリフ: π二レンエーテル系樹脂組成物は剛性が高く、かつ表面平滑性に優れる。無機質充填材を添加すると表面平滑性が悪化するのが普通であるが、本願発明の樹脂組成物は表面平滑性がよく、耐衝撃性や破断伸びは無機質充填材を添加しない樹脂組成物よりもむしろ向上する。このため、本発明のポリフエ二レンエーテル系樹脂組成物はポリフ： L二レンエーテル系樹脂の長所を備え、かつ剛性、耐衝撃性および表面平滑性のバランスに優れておリ、自動車分野、家電分野あるいは OA機器分野等の成形材料として極めて有用である。

<実施例 >

以下、実施例に基づき本発明を詳細に説明するが、本発明がこれらの例によつて何ら限定されるものではない。尚、以下の用いる部は重量部であり％は重量％である。

実施例および比較例に示す各物性は組成物をペレツト化して射出成形して得た試験片に付き、以下の測定法により測定したものである。

(1 ) 落錘衝撃強さ（耐衝撃性）

5 Ommx 9 OmmX 2. 5mm (厚さ）の平板を用い、東洋精機（株）製の落錘グラフィックインパク卜テスタ一により 23°Cにおける破壊時の全吸収エネルギーを測定。

(2) ノッチ付 I ZOD衝撃値（耐衝撃性） ASTM D 256に基づき 23 °Cにて測定。

(3) 曲げ弾性率（剛性）

A S TM D 790に基づき 23 °Cにて測定。

(4) 破断伸び

ASTM D 638に基づき 23 °Cにて測定。

(5) グロス（表面平滑性）

5 OmmX 9 OmmX 2. 5mm (厚さ）の平板を用い、（株）村上色彩技術研究所製のダロスメーター GM— 26 Dによリ平板中央のグロスを測定。

使用した原材料は下記の通りである。

(a) ポリフエ二レンエーテル系樹脂、スチレン系樹脂

(a— 1 ) ：固有粘度（クロ口ホルム溶媒で 30°Cにて測定）が 0. 43 d I gのポリマー片末端鎖がフ Xノール性水酸基を有するポリ（2, 6—ジメチルー 1 , 4一フエ二レン）エーテル。

(a— 2) ： PSジャパン（株）製ゴム強化ポリスチレン H 9302

( b) スチレン系熱可塑性エラストマ一

(b- 1 ) ：官能基を有しないスチレン系熱可塑性エラストマ一

旭化成（株）製タフテック H 1 041

(b— 2) ：カルボ二ル基を有するスチレン系熱可塑性エラストマ一

旭化成（株）製タフテック H 1 041を 1 00部、無水マレイン酸 1. 0部および日本油脂（株）製パーブチル DO. 5部を均一に混合した後、押出機を用いて 260°Cにて溶融混練することで官能基を有するスチレン系熱可塑性エラストマ一を得た。ナトリウムメチラー卜を用いた滴定法によって求めた H 1 041に対する無水マレイン酸の付加量は 0. 4部であった。

(b— 3):イミダゾリジノン化合物で変性されたスチレン系熱可塑性エラス卜マー

窒素ガスで置換した攪拌機付きリアクターのシクロへキサン溶剤中で、 n—ブチルリチウムを重合開始剤として用い、数平均分子量が 40000、結合スチレン 30重量％、ブタジエンの 1， 2—ビニル結合量が 38⁰/oのポリスチレンーポリブタジエン一ポリスチレンの構造で、ポリマー鎖末端がリビングリチウムィォン構造を示すブロック共重合体を重合した。重合終了後、使用した n—プチルリチウム量から重合体溶液中に存在するリチウムイオンに対して 1.5倍モルの 1， 3—ジメチル一 2—イミダゾリジノンを加え 95 °Cにて 1 0分間反応させた後、米国特許第 4501 857号に記載された方法にて水素添加反応をポリブタジェン部分のエチレン製不飽和結合量が 20%未満になるまで定量的に継続して実施し、水素添加率 81. 6%のポリマーを得た。この水添反応後のポリマー溶液に熱劣化安定剤として 2, 6—ジ一 t e r t—プチル一 p—クレゾールをポリマー 1 00 gに対して 0. 3部添加し、溶剤であるシクロへキサンを加熱除去し、ポリスチレン一水素添加されたポリブタジエン一ポリスチレンの構造を有し、該ポリスチレン鎖末端に 2級ァミンが付加したスチレン系熱可塑性エラストマ一を得た。

(c) 無機質充填剤

( c - 1 ) ：表面処理していない平均粒子径 0. 2 jU mのクレー

米国」. M. H u b e r社製ポリフィル HG 90

(c— 2)：メルカプトシラン化合物で表面処理した平均粒子径 0. 2 mのクレー

米国」. M. H u b e r社製ニューキャップ 290

(c一 3)：アミノシラン化合物で表面処理した平均粒子径 0. 2 mのクレー米国」. M. H u b e r社製ニューロック 390

(d) 芳香族燐酸エステル系難燃剤

(d - 1 )：ビスフエノール Aビスジフエニルホスフヱ一ト大八化学（株）製 C R 741

使用した押出機は下記のものである。

独国 We r n e r &P f l e i d e r e r社製ベン卜ポー卜付き ZS K 25二軸押出機。

[実施例 1 ] ポリフエ二レンエーテル樹脂（a— 1 )、スチレン系熱可塑性エラストマ一（b — 3)、無機質充填材（c一 2) および 2, 6—ジ一 t—プチルー 4—メチルフエノール（BHT) を二軸押出機の駆動側供給口より供給し、芳香族燐酸エステル系難燃剤（d— 1 )を押出機の側面の供給口より供給してシリンダー温度 300°C, スクリユー回転数 250 r pmで溶融混練して樹脂組成物を得た。該樹脂組成物の物性試験結果を表 1に示す。

[実施例 2]

無機質充填剤を（c一 3) に替えた以外は実施例 1を繰り返して樹脂組成物を得た。該樹脂組成物の物性試験結果を表 1に示す。

[比較例 1 ]

スチレン系熱可塑性エラス卜マーを（b— 1 ) に替えた以外は実施例 1を繰り返して樹脂組成物を得た。該樹脂組成物の物性試験結果を表 1に示す。

[比較例 2]

無機質充填剤を（c一 1 ) に替えた以外は実施例 1 を繰り返して樹脂組成物を得た。該樹脂組成物の物性試験結果を表 1に示す。

[比較例 3 ]

スチレン系熱可塑性エラストマ一を（b— 2) に替えた以外は実施例 2を繰り返して樹脂組成物を得た。該樹脂組成物の物性試験結果を表 1に示す。単位実施例 1 実施例 2 比較例 1 比較例 2 比較例 3 J"7-r―し、 ÷ Jし

71 71 4. 71 4. 71 4. 71 4 執 "ΗΤ朔ス 1マ

to照她慨暂貝兀+音别 I

圆クク c 2 22.0 22.0

c-3 22.0 22.0

BHT % 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 芳香族燐酸エステル系部

難燃剤 d— 1 11.0 11.0 11.0 11.0 11.0 落錘衝撃強さ J 44 40 14 10 35

IZOD衝撃値 J/m 108 98 39 59 59 曲げ弾性率 MPa 3800 3700 3800 3700 3750 破断伸び % 100< 80 8 18 22 グロス % 88 80 50 48 72

[比較例 4]

無機質充填剤（ c - 3 )を添加せずに実施例 1を繰リ返して樹脂組成物を得た。該樹脂組成物の物性試験結果を表 2に示す。

[実施例 3 ]

ポリフ： c二レンエーテル樹脂（a— 1 ) の内の一部を押出機の側面の供給口よリ供給した以外は実施例 1を繰り返して樹脂組成物を得た。該樹脂組成物の物性試験結果を表 2に示す。

[実施例 4 ]

ポリフエ二レンエーテル樹脂（a— 1 )、スチレン系樹脂（a— 2)、スチレン系熱可塑性エラストマ一（b— 3)、無機質充填材（c 3) および BHTを二軸押出機の駆動側供給口よリ供給してシリンダ一温度 300°C、スクリユー回転数 2 5 0 r p mで溶融混練して樹脂組成物を得た。該樹脂組成物の物性試験結果を表 2に示す。

[比較例 5 ]

スチレン系熱可塑性エラストマ一を（b— 1 ) に替えた以外は実施例 4を繰り返して樹脂組成物を得た。該樹脂組成物の物性試験結果を表 2に示す。

[比較例 6 ]

表 2に示す組成に替えた以外は実施例 4を繰り返して樹脂組成物を得た。該樹脂組成物の物性試験結果を表 2に示す。尚、該組成物の成型品を引っ張り試験した後の破断面には層剥離が見られた。表 2

* 1 4 %の内 3 8 . 5 ο/οは押出機の側面の供給口より供給 _c 本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとつて明らかである。

本出願は、 2002年 8月 13日出願の日本特許出願（特願 2002— 235553)、 2003年 2月 26日出願の日本特許出願（特願 2003— 048752)、

2003年 3月 3日出願の日本特許出願（特願 2003— 055139)、に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。

<産業上の利用可能性 >

本発明のポリフエ二レンエーテル系樹脂組成物は、剛性および表面平滑性に優れ、かつ耐衝撃性にも優れることから、自動車分野、家電分野あるいは O A機器分野等で筐体類や外装部品等に有効に利用できる。

Claims

請求の範囲

1 . (a) ポリフエ二レンエーテル系樹脂および必要によリスチレン系樹脂 1 0〜 93重量％、（ b )イミダゾリジノン化合物で変性されたスチレン系熱可塑性エラストマ一 2〜 20重量％および（c) シラン化合物で表面処理された無機質充填剤 5 ~ 60重量％からなるポリフヱニレンエーテル系樹脂組成物。

2. 成分（c) の無機質充填材がメルカプトシラン化合物で表面処理されたミネラルフイラ一である請求の範囲第 1項に記載のポリフエ二レンエーテル系樹脂組成物。

3. 成分（c) の無機質充填材がメルカプトシラン化合物で表面処理されたクレーである請求の範囲第 1項または第 2項に記載のポリフエ二レンエーテル系樹脂組成物。

4. 成分（a ) および成分（c) のみからなる樹脂組成物よりも高い耐衝撃強度および破断伸びを有する請求の範囲第 1項〜第 3項のいずれかに記載のポリフエ二レンエーテル系樹脂組成物。

5. 請求の範囲第 1項〜第 4項のいずれかに記載の樹脂組成物 1 00重量部および（d) 芳香族燐酸エステル系難燃剤 5〜30重量部からなるポリフエ二レンエーテル系樹脂組成物。