JPH02127463A - ポリフェニレンエーテル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はポリフェニレンエーテル樹脂とポリオレフィン
、ポリブタジェンを主成分とする樹脂組成物に関する。

本発明の組成物は、機械部品、自動車部品、電気・電子
部品など広い分野で使用される。

［従来の技術および問題点］ ポリフェニレンエーテル樹脂は、良好な機械的特性を有
するが、成形性、＃薬品性、耐衝撃性が悪い欠点がある
。これらを改良する目的で、ポリアミド、ＡＢＳ、ポリ
エステル（ＵＳＰ−４１２３４１０）、ポリカーポ（特
公昭５６−２９８９９号）、ポリオレフィン（特開昭５
７−１０８１５３号、特開昭５９−１４０２５６号）と
のアロイが検討されているが、未だ問題点が多い。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は。

（Ａ）　（ａ）ポリフェニレンエーテルｍ脂１００３ｉ
量部と （ｂ）分子中にアミノ基を２ヶ以上有するモノマーまた
はオリゴマー０．０１〜１０重量部との溶融混練物５〜
９５重量部と （Ｂ）変性エラストマー５〜９５重量部とからなる組成
物、 により上記問題点を解決した。

本発明におけるポリフェニレンエーテル樹脂（ＰＰＥ樹
脂）は、 一般式（Ｉ）で示される。

これらの樹脂は、次のフェノール化合物を重合すること
により得られる。

フェノール化合物の具体例としては、２，８−ジメチル
フェノール、２，６−ジエチルフェノール。

２−メチル−６−エチルフェノール、２−メチル−６−
アリルフェノール、２−メチル−６−フェニルフェノー
ル、２．６−ジフェニルフェノール。

２．８−ジブチルフェノール、２−メチル−６−プロピ
ルフェノール、　　２，３．８−）リメチルフェノール
、２．３−ジメチル−６−エチルフェノール。

２．３．８−　トルエチルフェノール、　　２，３．θ
−トリプロピルフェノール、２，８−ジメチル−３−エ
チルフェノール、２．６−シメチルー３−プロピルフェ
ノールなどがある。これらのフェノール化合物は。

単独でも、併用しても使用することができる。最も好ま
しいＰＰＥ樹脂としては、２．６−ジメチルフェノール
から得られるポリフェニレンエーテル、および２，６−
ジメチルフェノールと２．３．８−　トリメチルフェノ
ールあるいは２，６−ジフェニルフェノールとの共重合
によって得られるポリフェニレンエーテルである。使用
されるＰＰＥ樹脂の極限粘度〔η〕　（クロロホルム０
．５％溶液、３０℃）は０．３から３．０が好ま１７い
、また、ＰＰＥ樹脂にスチレン系モノマーが共重合した
ものや、スチレン系重合体を混合したものも使用できる
。

本発明で使用するスチレン系モノマーは、スチレン、メ
チルスチレン、ビニルキシレン、ジクロスチレン、ブロ
ムスチレン、ジブロムスチレン。

Ｐ−ｔ−７’チルスチレン、エチルスチレン、ビニルナ
フタレンなどがあり、これ等の中ではスチレンが最も好
ましい。

また、ポリフェニレンエーテル樹脂はパーオキサイドで
加熱処理されたものも用いることができる。

本発明における分子中にアミノ基を２ヶ以上宥するモノ
マーまたはオリゴマーとは、末端または側鎖にアミ７基
に有するものである。

一般式、Ｈ２Ｎ　（Ｒ）ＮＨ２で示される時は。

Ｒ中にアミド基を含むポリアミドのオリゴマージエン系
ゴム類、ジエン系の共重合体のオリゴマーなども含まれ
る。モノマーとしては、エチレンジアミン、ジエチレン
トリアミン、トリエチレントリアミン、ｌ、３−ジアミ
ノプロパン、ヘキサメチレンジアミン、ポリエーテルジ
アミン、インホロンジアミン、ジアミノジシクロヘキシ
ルアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、ｍ−キシレン
ジアミン、メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニ
ルスルホンなどが挙げられる。

本発明に使用するエラストマーとは、ポリフェニレンエ
ーテル樹脂の常温における引張弾性率より低い弾性率を
有するものである。

エラストマーとしては、公知のスチレン系、オレフィン
系、ウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、塩化
ビニル系、塩素化ポリエチレン系、ｌ、２−ポリブタジ
ェン系、フッ素系、アイオ／−Ｆ−おヨヒエチレンーブ
ロビレンゴム、フチルゴム、スチレン・ブタジェンゴム
−アクリルニトリルゴムなどのゴム類などが用いられる
。

スチレン系の具体例としては、スチレン・ブタジェン−
スチレンブロックコポリマー、スチレン争イソプレン・
スチレンブロックコポリマー、スチレン・エチレンスチ
レンブロックコポリマーなどがある。オレフィン系の具
体例としては、エチレン、フロピレン、ブテン−１，ヘ
キセン−１゜デセン−１，４−メチルブテン−・ｌ、４
−メチルペンテン−１などのエチレン系オレフィンの単
独重合体および共重合体、これらエチレン系オレフィン
と１．４−へキサジエン、ペンタジェン、ジシクロペン
タジェン、メチルテトラヒドロインデン、メチレンノル
ボルネン、エチリデンノルボルネンなどの非共役ジエン
との共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレ
ン−エチルアクリレート共重合体、およびエチレン−酢
酸ビニル共重合体がある。ウレタン系の具体例としては
、ポリウレタン−カプロラクトン参ブロックコポリマー
、ポリウレタン−アジピン酸ブロックコポリマーなどが
あり、市販品としてはエラストラン（日本エラストラン
社製）がある、ポリエステル系の具体例としては、ブチ
レンテレフタレート−テトラメチレンエーテルグリコー
ルブロックコポリマーなどがあり、市販品としてはハイ
トレル（東し・デュポン社製）、ペルプレン憧洋紡績社
製）などがある、ポリアミド系の具体例としては、ポリ
エステルアミド、ポリエーテルアミド。

ポリエステルエーテルアミドなどがあり、市販品として
はグリラックス（第日本インキ社製）、ツバミツト（三
菱化成社製）などがある、塩化ビニル系の具体例として
は、スミフレックス（住友ベークライト社製）、サンブ
レン（三菱モンサント化成社製）などがある、塩素化ポ
リエチレン系の具体例としては、クロロスルフォン化ポ
リエチレンなどがある。１，２−ポリブタジェン系の具
体例としては、その水添物の他、例えばスチレン。

ブタジェンとの共重合体などがあり、市販品としてはＪ
ＳＲＲＢ（日本合成ゴム社製）などがある、ツー２素系
の具体例としては、フッ化ビニリデン−六フッ化プロピ
レン共重合体、三フッ化エチレン−フッ化エチレン共重
合体などがある。アイオノマーの具体例としては、エチ
レン−エチルアクリレート共重合体をナトリウム、亜鉛
などの金属で架橋したデュポンのサーリン（商品名）な
どがある。

エラストマーを変性する変性剤は、不飽和カルボン酸お
よびこれらの誘導体、すなわち無水物。

金属塩などである。具体例としては、アクリル酸。

メタクリル酸、マレイン酸、ナジック酸、アルケニルコ
ハク酸、ドデセニルサクシニック酸などの誘導体である
。また、塩化アクリロイル、１−アクリロイルベンゾト
リアゾール、１−アクリロイルフタルイミド、メタアク
リロイルベンゾトリアゾールなども用いられる。

変性方法は、変性剤、エラストマーおよびパーオキサイ
ドをトライブレンド後溶融混練するか。

溶媒に溶解して変性することもできる。

本発明においては、他ポリマーを併用することができる
。これらの内では特にポリアミドが好ましい、ポリアミ
ドとしては、アミノ酸、ラクタムまたはジアミンとジカ
ルボン酸をモノマーとして重合されたものである。

モノマーの具体例としては、６−アミノカプロン酸、１
１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、バ
ラアミノメチル安息香酸などのアミノ酸、ε−カプロラ
クタム、ω−ラウロラクタムなどのラクタム、テトラメ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメ
チレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、　　２，２
．４−７２，４．４−トリメチルへキサメチレンジアミ
ン、５−メチルノナメチレンジアミン、メタキシリレン
ジアミン、バラキシリレンジアミン、１，３−ビス（ア
ミノメチル）シクロヘキサン、１．４−ビス（アミノメ
チル）シクロヘキサン、１−アミノ−３−アミノメチル
−３，５，５−）リメチルシグロヘキサン。

ビス（４−７ミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３−
メチル−４−７ミノシクロヘキシル）メタン、２．２−
ビス（４−アミノシクロへキシル）プロパン、ビス（ア
ミノプロピル）ピペラジン、アミ／エチルピペラジンな
どのジアミンとアジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸
、セバシン酸、ドデカンニ酸、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチルテレフタル
酸。

５−メチルイソフタル酸、５−ナトリウムスルホインフ
タル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソ
フタル酸、ジグリコール酸などのジカルボン酸との組合
わせたものがある。

これらの七ツマ−より得られるポリアミド樹脂の具体例
として、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６・１０
．ナイロン６−１１．ナイロン６・１２．ナイロン１１
　、ナイロン１２．ナイロンＭＸＤ−６、およびこれら
の共重合ポリアミドなどがある、これらのパリアミド樹
脂は単独でも２種類以上を混合しても用いることができ
る０本発明で使用されるポリアミド樹脂としては、これ
らの中ではナイロン６やナイロン６６が特に好ましい。

これらの数平均分子量は８０００以上あればよく、より
好ましくは１ｏｏｏｏ〜５００００の範囲のものである
。

本発明の組成物の製法は、（ａ）、（ｂ）、（Ｂ）をト
ライブレンドして溶融混練してもよいが、（ａ）　、　
（ｂ）をあらかじめ溶融混練するのが好ましい、また、
ポリアミドなどの他ポリマーを添加するとき、（Ａ）に
（Ｂ）と他ポリマーとの溶融混練物を溶融混練するのが
好ましい。

本発明で使用される強化材、充填剤の具体例としては、
ガラス繊維、アスベスト繊維、カーボンｍ維、シリカ繊
維、シリカ・アルミナ＆ａ維、アルミナ繊維、ジルコニ
アｍｔａ、窒化ホウ素繊維、窒化ケイ素繊維、ホウ素繊
維、ステンレス、アルミニウム、チタン、銅、しんちゅ
う、マグネシウムなどの金属繊維、およびポリアミド、
フッ素樹脂、ポリエステル、アクリル樹脂などの有機質
繊維、銅、鉄、ニッケル、亜鉛、すす、鉛、ステンレス
、アルミ：、ラム、金、銀などの金属粉末、ヒユームド
シリカ、ケイ酸アルミニウム、ガラスピーズ、カーボン
ブラック、石英粉末、タルク。

酸化チタン、酸化鉄、炭酸力ルシュウム、ケイソウ土な
どがある。繊維状物質は、平均繊維径が５〜５０　ｘｍ
、　ｔａｇ長が５０ｇｍ　〜６０ｍｍのものが使用でき
る。これらの強化材、充填剤は、公知のシランカップリ
ング剤やチタネート系カップリング剤で表面処理したも
のも使用できる。

強化材、充填剤の使用量は、本発明の熱可塑性樹脂組成
物１００重量部に対して１〜３００重量部、好ましくは
１０〜２５０重量部である。

これらの強化材や充填剤は、単独でも、２種類以上を混
合しても用いることができる。

本発明の樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範
囲で、ヒンダードフェノール、ハイドロキノン、千オニ
ーチル、ホスファイト類およびこれらの置換体などの酸
化防止剤や熱安定剤、レゾルシノール、サリシレート、
ベンゾトリアゾール。

ベンゾフェノンなどの紫外線吸収剤、ステアリン酸およ
びその塩、ステアリルアルコールなどの離型剤、ハロゲ
ン系、リン酸エステル系、メラミンあるいはシアヌリ酸
系の難燃剤、難燃助剤、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、ポリアルキレンゲリコールなどの帯電防止剤
、結晶化促進剤、染料、顔料などの添加剤を一種以上添
加することも可能である。

本発明樹脂組成物の製造方法は、押出機、バンバリーミ
キサ−、ニーダ−などの通常の溶融混線加工装置によっ
て行うことができ、さらに、射出成形、圧縮成形、押出
成形などによって各種用途の成形品に加工することがで
きる。

［実施例］ 以下、実施例によって本発明を説明する。

実施例および比較例に記載する引張強度、伸び。

衝撃強度、熱変形温度および平均分散粒子径の測定法は
次のとおりである。

（１）引張弾性率 ＡＳＴＭ　　０６３Ｂに準じて測定した。

（単位　ｇ／ｌＯ分） （２）衝撃強度（ノツチ付アイゾッｌ撃強和ＡＳＴＭ　
　Ｄ２５６に準じて測定した。試験片の厚みは１／８イ
ンチである。

（単位　ｋｇ６　ｃｍ／ａｍ） （３）相溶性 引張弾性率測定用の試験片を何回も屈曲させて相分離を
肉眼で判断した。

水添スチレン・ブタジェンブロック共重合体（旭化成■
製、商品名：タフチックＨ１０４，１）１００重量部に
対し、ｌ−アクリロイルベンゾトリアゾール１．０重量
部、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド（日本油脂■製
）０．３重量部を添加し、トライブレンドで均一に混合
した。この混合物をスクリュー式押出機で、シリンダー
温度２５０℃で混線しながら反応させ、ペレット化し、
変性エラストマー■を得た。

「　　エラストマー　　　２　　　　　ス　レン変性エ
ラストマーの製造例２において、変性剤として無水マレ
イン酸１．０重量部を用いた以外は同様に行ない変性エ
ラストマー■を得た。

ポリ７　ニレンエーール　ＰＰＥ 製造例１ 窒素で置換した。酸素吹込み装置、冷却用コイル、攪拌
機を備えた反応器に、臭化第二銅３２．２ｇ、ジ−ｎ−
ブチルアミン６６６ｇとトルエン２４１に２．６−キシ
レノール５．２５ｋｇ溶解させたものを混合添加し、均
一に溶解した後、酸素を急激に吹込みながら反応容器内
部を３０℃に保ったまま９０分間重合した０重合終了後
、トルエン１８１を添加し、反応を停止させた。得た生
成混合物を遠心分離し５重合体溶解相を取出し、攪拌し
ながらメタノールを徐々に添加した。

分別後、乾燥し、極限粘度０．５０のＰＰＥ樹脂を得た
。

実施例１ ＰＰＥ　１０ｏｉ、ｔｓにヘキサメチレンジアミンを１
．０重量部添加して、押出機で溶融温度３２０℃で溶融
混練した。このＰＰＥ１００重量部と変性エラストマー
０３０重量部とをトライブレンドし、押出機で溶融温度
２９０”０で溶融混練して組成物を得た。この組成物を
射出成形１７、試験をした。この結果を表１に示す。

実施例２ 実施例１において、変性エラストマー■に代えて変性エ
ラストマー■を用いた以外は同様に行なった。結果を表
１に示す。

実施例３ 実施例１の組成物にポリアミド樹脂２０重量部をトライ
ブレンド後、溶融混練して同様に試験した。結果を表１
に示す。

比較例１ 未変性のＰＰＨの物性を示す。

比較例２ 実施例１において、未変性のＰＰＥを用いた以外は同様
に行なった。結果を表１に示す。

［発明の効果］ 本発明の組成物は、各成分の相溶性が良く、各成分の単
体樹脂に比べて、耐衝撃性、耐薬品性。

耐熱性、成形性が改良された組成物が得られる。

特許出願人　　宇部興産株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂１００重量部
   と （ｂ）分子中にアミノ基を２ヶ以上有するモノマーまた
   はオリゴマー０．０１〜１０重量部との溶融混練物５〜
   ９５重量部と （Ｂ）変性エラストマー５〜９５重量部 とからなる組成物。