JP2004307799A - 耐薬品性樹脂組成物 - Google Patents
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
【解決手段】 (1)ポリフェニレンエーテルとスチレン系樹脂との組み合わせより成る樹脂成分と、(2)特定の構造を有するビニル芳香族炭化水素と共役ジエン化合物のブロック共重合体を特定部分的に水素添加された水素添加ブロック共重合体、および、(3)リン酸エステル系難燃剤を含有してなる樹脂組成物。
【選択図】 選択図なし
Description
[1](1)ポリフェニレンエーテルとスチレン系樹脂との組み合わせより成る樹脂成分 85〜99重量部、
(2)少なくとも1個のビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロックと、少なくとも1個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックを有するブロック共重合体の水素添加ブロック共重合体であって、
(a)水素添加前のブロック共重合体の共役ジエン化合物に基づくビニル結合量が10〜70%、
(b)共役ジエン化合物に基づく不飽和二重結合の全水素添加率が60〜90%、
(c)水素添加前のブロック共重合体のビニル芳香族炭化水素含有量が20〜60重量%、
(d)メルトフローレートが10g/10分以下、
である水素添加ブロック共重合体 1〜15重量部、および、
(1)と(2)の合計量100重量部に対して、
(3)リン酸エステル系難燃剤 0〜40重量部を含有してなることを特徴とする耐薬品性樹脂組成物、
[2](3)リン酸エステル系難燃剤が次式(I)
で示される縮合リン酸エステルであり、(1)樹脂成分と(2)水素添加ブロック共重合体の合計量100重量部に対して3〜35重量部含有することを特徴とする上記[1]に記載の耐薬品性樹脂組成物、
[3](2)水素添加ブロック共重合体が、少なくとも2個のビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロックと、少なくとも1個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックを有するブロック共重合体の水素添加ブロック共重合体であって、
(a)水素添加前のブロック共重合体の共役ジエン化合物に基づくビニル結合量が15〜60%
(b)共役ジエン化合物に基づく不飽和二重結合の全水素添加率が65〜80%、かつ、ビニル結合部の水素添加率が90%以上、
(c)水素添加前のブロック共重合体のビニル芳香族炭化水素含有量が25〜50重量%、
(d)メルトフローレートが2g/10分以下、
である水素添加ブロック共重合体であることを特徴とする上記[1]または[2]に記載の耐薬品性樹脂組成物、
である。
本発明で用いられる(1)ポリフェニレンエーテルは、一般式(III)
(上式において、Aはビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロックであり、Bは共役ジエン化合物を主体とする重合体である。AブロックとBブロックとの境界は必ずしも明瞭に区別される必要はない。又、nは1以上、一般に1〜5の整数である。)
[(B−A)n]m+1−X、 [(A−B)n]m+1−X、 [(B−A)n−B]m+1−X、 [(A−B)n−A]m+1−X、
(上式において、A,B,nは前記と同じであり、Xは例えば四塩化ケイ素、四塩化スズ、エポキシ化大豆油、2〜6官能のエポキシ基含有化合物、ポリハロゲン化炭化水素、カルボン酸エステル、ジビニルベンゼン等ポリビニル化合物などのカップリング剤の残基又は多官能有機リチウム化合物等の開始剤の残基を示す。また、mは1以上、一般に1〜10の整数である。)
本発明に使用される(2)水素添加ブロック共重合体は、共役ジエン化合物に基づく不飽和二重結合の全水素添加率が60〜90%、好ましくは65〜80%の範囲である。全水素添加率が60%未満では熱安定性が劣り、90%以上では耐薬品性、流動性、耐衝撃性が劣る。
本発明で使用する水素添加ブロック共重合体は、窒素、酸素、ケイ素、リン、硫黄、スズから選ばれる極性基含有官能基が重合体に結合した官能化重合体や水素添加ブロック共重合体を無水マレイン酸などの変性剤で変性した官能化ブロック共重合体も含まれる。
本発明においては、本発明の範囲外の水素添加ブロック共重合体を、50%未満の範囲で併用することが可能である。例えば、水素添加率が90%を超えるもの、ビニル芳香族炭化水素の含有量が20重量%未満または60重量%を超えるもの、メルトフローレートが10g/10分を超えるものなどを併用することができる。
これらの難燃剤は、一般に市販されており、例えば大八化学(株)の商品名CR−741、CR733S、PX−200等を挙げることができる。
実施例および比較例で用いた各成分は以下のものである。
(1−a)ポリフェニレンエーテル(PPE)
30℃のクロロホルム溶液で測定したηsp/cが0.51、重量平均分子量/数平均分子量が2.8のポリ−2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル。
(1−b)ゴム補強ポリスチレン(HIPS)
ゴム含量9重量%、30℃、トルエン溶液で測定したマトリックスポリスチレンのηsp/cが0.70、体積平均ゴム粒子径が1.5μmのゴム補強ポリスチレン。
攪拌機及びジャケット付きの内容量100lのオートクレーブを洗浄、乾燥、窒素置換し、予め精製したスチレン20重量部を含むシクロヘキサン溶液を投入した。次いでn−ブチルリチウムとテトラメチルエチレンジアミンを添加し、70℃で1時間重合した後、予め精製したブタジエン60重量部を含むシクロヘキサン溶液を加えて1時間、さらにスチレン20重量部を含むシクロヘキサン溶液を加えて1時間重合した。
さらに、ポリマー1と同様の操作により、n−ブチルリチウムとテトラメチルエチレンジアミンの添加量、および水素添加率をコントロールして、ポリマー2〜6を作成した。準備した各ポリマーのポリマー構造を表1に示した。
(3−1)ビスフェノールAのビスジフェニルホスフェートを主成分とする縮合リン酸エステル。大八化学(株)製、商品名 CR−741。
(3−2)レゾルシンのビスジフェニルホスフェートを主成分とする縮合リン酸エステル。大八化学(株)、商品名 CR733S。
1.アイゾッド衝撃強度
ASTM−D−256に準拠し、1/4インチ厚みの射出成形試験片にて測定した。
2.流動性
加熱筒290℃、金型温度80℃に設定された射出成形機を用い、長さ4インチ×幅1/2インチ×厚み1/16インチの形状の成形品金型にて射出成形を行う。その際に、完全充填される直前の射出圧力をゲージから読みとった。射出圧力が低いほど流動性が良いことを意味する。
ASTM−D−638に基づき、射出成形された1/8インチ厚みの試験片を用いて、通常の引張強度(TSa)を測定した。一方で、試験片を試験片表面のひずみが1%になる円弧の形状を有するバーに取り付けて、薬品(イソプロピルアルコールとシクロヘキサンとの重量比60/40の混合液)に浸して30分保持した後、同様に引張強度(TSb)を測定した。TSbのTSaに対する割合(引張強度保持率)%で表した。
UL−94 垂直燃焼試験に基づき、1/16インチ厚みの射出成形試験片を用いて測定し、10回接炎時の合計燃焼時間と燃焼時の滴下物の有無を評価した。
5.耐熱性(荷重たわみ温度)
ASTM−D−648に基づき、1.82MPa下にて測定した。
6.離型性
射出成形により1/16インチ厚みの試験片を成形した際に、試験片およびランナーの金型からの型離れのし易さの程度を目視判定した。離型が良いものは、やや良くないものは△、離型がひどく悪いものは×で表した。
各成分を表1に示す割合で配合した。上記組成物中には、その他に、安定剤としてトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイトを0.3重量部配合した。これらの配合組成のものを、加熱シリンダーの最高温度を320℃に設定したスクリュー直径25mmの二軸押出機に供給して、スクリュー回転数300rpmで溶融混練りし、ストランドを冷却裁断して樹脂組成物ペレットを得た。次に、得られた樹脂組成物ペレットを、加熱筒290℃、金型温度80℃に設定された射出成形機により成形し、上記試験法により評価し、表2の結果を得た。
Claims (3)
- (1)ポリフェニレンエーテルとスチレン系樹脂との組み合わせより成る樹脂成分 85〜99重量部、
(2)少なくとも1個のビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロックと、少なくとも1個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックを有するブロック共重合体の水素添加ブロック共重合体であって、
(a)水素添加前のブロック共重合体の共役ジエン化合物に基づくビニル結合量が10〜70%、
(b)共役ジエン化合物に基づく不飽和二重結合の全水素添加率が60〜90%、
(c)水素添加前のブロック共重合体のビニル芳香族炭化水素由来の単量体単位含有量が20〜60重量%、
(d)メルトフローレートが10g/10分以下、
である水素添加ブロック共重合体 1〜15重量部、
および、(1)と(2)の合計量100重量部に対して、
(3)リン酸エステル系難燃剤 0〜40重量部を含有してなることを特徴とする耐薬品性樹脂組成物。 - (2)水素添加ブロック共重合体が、少なくとも2個のビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロックと、少なくとも1個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックを有するブロック共重合体の水素添加ブロック共重合体であって、
(a)水素添加前のブロック共重合体の共役ジエン化合物に基づくビニル結合量が15〜60%
(b)共役ジエン化合物に基づく不飽和二重結合の全水素添加率が65〜80%、かつ、ビニル結合部の水素添加率が90%以上、
(c)水素添加前のブロック共重合体のビニル芳香族炭化水素由来の単量体単位含有量が25〜50重量%、
(d)メルトフローレートが2g/10分以下、
である水素添加ブロック共重合体であることを特徴とする請求項1または2に記載の耐薬品性樹脂組成物。
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