WO2004002242A1

WO2004002242A1 - 飲料

Info

Publication number: WO2004002242A1
Application number: PCT/JP2003/008201
Authority: WO
Inventors: Yasushi Shioya; Tatsuya Kusaura
Original assignee: Kao Corporation
Priority date: 2002-06-28
Filing date: 2003-06-27
Publication date: 2004-01-08
Also published as: EP1552756A4; EP1552756A1; KR101057287B1; CN1665405A; KR20050012834A; CN100446685C; US7651717B2; AU2003244134A1; US20050147728A1

Description

明細書飲料技術分野

本発明は、血圧降下作用等の生理効果を有し、味が良好で、かつ保存安定性の良好な飲料に関する。背景技術

狭心症、心筋梗塞、心不全などの心疾患あるいは脳梗塞、脳出血、クモ膜下出血などの脳血管疾患は、高血圧と非常に深い関係があり、日本人の死因のそれぞれ第二位と第三位を占める。また、厚生省国民生活基礎調査（平成 1 0年度）によれば、高血圧症で通院する患者数は日本で千人あたり 6 4人であり、病因の第一位を占めている。日本以外の国においても、これらの心疾患と脳血管疾患は死因の上位を占め、また高血圧症患者は増加している。

高血圧症の治療手段には、まず利尿薬、交感神経抑制薬、血管拡張薬、アンジォテンシン変換酵素阻害薬などの医薬品の投与が挙げられ、これらは主として重, 症高血圧患者に適用される。それに対して、食事療法、蓮動療法、飲酒，喫煙の制限などの生活習慣改善を目的とした一般療法は、軽症者から重症者までの高血圧者に広く適用されることから、一般療法の重要性が認識されている。なかでも食習慣の改善は重要であるといわれ、伝承として血圧降下作用を有すると言われる食品は数多く存在する。また従来から食品由来の血圧降下素材の探索が盛んに行われ、血圧降下作用を有する有効成分の分離 ·同定が数多くなされている。本出願人は食物素材の中から血圧降下作用を有する成分を検討し、クロロゲン酸類に優れた血圧降下作用があることを見出した（特開 2 0 0 2— 5 3 4 6 4、特開 2 0 0 2— 8 7 9 7 7 ) 。しかしながら、クロロゲン酸類は、飲食品、特に飲料に配合した場合、苦味や渋味を与えるという問題があった。この苦味や渋味は、飲料において特に著しく、飲料を連続して飲用することが困難であった。従って本発明の目的は、血圧降下作用を有するクロロゲン酸類を高濃度含有し、かつ味が良好で毎日飲用でき、かつ保存安定性の良好な飲料を提供することにある。発明の開示

そこで本発明者は、クロロゲン酸類に対して一定量のヒドロキシカルボン酸類及び Z又は野菜もしくは果物由来のフレーバー物質を配合し、かつクロロゲン酸類中のイソクロロゲン酸量を一定範囲に調整すると、渋味や苦味が改善され、フレッシュな味で飲用し易く、かつ長期間安定な飲料が得られることを見出した。すなわち、本発明は、次の成分（a) 、（b) 及び（c) ：

(a) イソクロロゲン酸類を含むクロロゲン酸類混合物（ここで、成分（a) 中のイソクロロゲン酸類含有重量比率は 1Z3〜1Z20である） 0. 05 〜10重量％、

(b) ヒドロキシカルボン酸類が成分（a) に対して 5〜30重量倍、かつ飲料中に 0. 25〜10重量％、及び/又は野菜もしくは果物由来のフレーバ一物質が成分（a) に対して 1〜30重量倍、かつ飲料中に 0. 25〜10重

(c) 水 30〜99. 7重量％

を含有する飲料を提供するものである。発明を実施するための最良の形態

本発明の飲料に用いられるクロロゲン酸類混合物（成分（a) ) には、イソクロロゲン酸、ネオクロロゲン酸、クリプトクロロゲン酸などのクロロゲン酸類及びそれらの誘導体が含まれる。ここで、クロロゲン酸は、キナ酸の 5位の水酸基にカフェ一酸がエステル結合した 5—カフェオイルキナ酸であり、クリプトク口ロゲン酸は、キナ酸の 4位の水酸基にカフェ一酸がエステル結合した 4一力フエオイルキナ酸であり、ネオクロロゲン酸は、キナ酸の 3位の水酸基にカフェ一酸がエステル結合した 3—力フエオイルキナ酸である。イソクロロゲン酸は、キナ酸の 3位、 4位及び 5位の水酸基のうちの 2つの水酸基に力フエ一酸がエステル結合したジカフェオイルキナ酸 (例えば 3， 4ージカフェオイルキナ酸、 3 , 5 ージカフェオイルキナ酸、 4， 5—ジカフェオイルキナ酸）である。その他のクロロゲン酸類としては、キナ酸の 3位、 4位及び 5位の水酸基のうちの 1つの水酸基にフェルラ酸がエステル結合したフェルリルキナ酸（例えば、 5—フエルリルキナ酸）、キナ酸の 3位、 4位及び 5位の水酸基のうちの 2つの水酸基にカフェ一酸とフェルラ酸がェステル結合したフェルリルカフェオイルキナ酸（例えば 3 _フェルリル— 4一力フエオイルキナ酸) などである。また、イソクロロゲン酸類、クロロゲン酸類等の誘導体としては、塩、糖エステル等の生理学的に許容されるものが挙げられる。このうち、イソクロロゲン酸類、クロロゲン酸類等の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のァルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩が挙げられる。

成分（a) としては、植物抽出物が好ましい。成分（a) は単一植物又は植物の混合物のいずれかから抽出することができる。このうち、シソ、ヒマヮリ、ョモギ、サツマィモ、コーヒー生豆、南天の葉、リンゴ未熟果等の植物体から抽出したものが好ましく、さらにコーヒー生豆抽出物、特にァカネ科コーヒー

(Cof fea arabica LINNE) の種子より、温時ァスコルビン酸、クェン酸酸性水溶液又は熱水で抽出して得られたものが好ましい。また抽出物を利用した成分

( a) の化学修飾物をブレンドして使用してもよい。

成分（a) 中のイソクロロゲン酸類量、すなわち成分（a) 中のイソクロロゲン酸類含有重量比率は、 1 / 3〜1 / 2 0であるが、 1 Z 4〜； L / 1 5がより好ましく、 1 / 5〜1 Z 1 0がさらに好ましい。この含有重量比率が 1 Z 3を超えると渋味や苦味が十分改善できず、一方、 . 1 / 2 0未満だと飲料の安定性が良くない。含有重量比率の調整は、クロロゲン酸類の含有量の相違する植物抽出液をブレンドする方法；カラム分離、抽出、化学合成等によるクロロゲン酸類を用レ前記植物抽出物とブレンドする方法；特開平 9一 9 6 0 3号記載のように樹脂への吸着 ·脱着処理等によりクロロゲン酸類を選択的に溶出し、これを前記植物抽出物とブレンドする方法等により行うことができる。

本発明飲料中の成分（a ) の含有量は、 0 . 0 5〜 1 0重量％であるが、 0 . 0 7〜5 . 0重量％、特に 0 . 1 0〜1 . 0重量％が好ましい。成分（a ) の含有量が 0 . 0 5重量％未満では十分な降圧効果が得られず、 1 0重量％を超えると成分（a ) による渋味や苦味が強くなる。

本発明飲料に用いられるヒドロキシカルボン酸（成分（b) ) としては、分子量 6 0〜3 0 0のヒドロキシカルポン酸、例えば、乳酸、クェン酸、ダルコン酸、グリコール酸、リンゴ酸、酒石酸、ァスコルビン酸等が挙げられる。これらのヒドロキシカルボン酸には、化学合成品の他、天然物、特に植物中に本来含有されているもの、抽出及び Z又は分画の際の化学的処理によって変換したもの、及び化学的修飾を行つたものなども含まれる。この天然物に由来するものとしては、例えば日本農林規格で定められる醸造酢等あるいはその抽出物等が挙げられる。ここでいう醸造酢とは、酢酸発酵により作られた食酢を指し、具体的にはコメゃ他の穀物を原料とする穀物酢、例えば玄米と麹を原料として一段発酵による静置法醸造で作られる「くろず」と呼ばれる穀物酢等、リンゴゃブドウあるいはその他の果実を原料とする果実酢、穀物酢と果実酢以外の醸造酢等が挙げられる。また、果汁あるいはその抽出物を用いることができ、具体的には、オレンジ、ミカン、リンゴ、ブドウ、パイン、ピーチ、グレープフルーツ、レモン、和ナシ、洋ナシ、ウメ、ネーブル、イチゴ、パッションフルーツ、メロン、ライム、グアバ、アンズ、シークヮーシヤー、力ボス、ボンカン、ィョカン、ハツサク、クランベリー、バナナ、スモモ、マンゴー、キウイフル一ッ、カキ、ァセロラ等の果汁、あるいはこれらの混合果汁、濃縮物、あるいはこれらの水、ェタノール、メタノール、酢酸、クロ口ホルム、ジクロロメタン、酢酸ェチル、 n—へキサン、アセトン、ベンゼン、石油エーテル、エーテル等による抽出物等を挙げることができる。特に水、エタノール抽出物が好ましい。

本発明に用いられる野菜又は果物由来のフレーバー物質（成分（b ) ) のうち、果物由来のフレーバー物質（フルーツフレーバ一）としては、種子植物の食用生殖部分、特に種子に伴い甘味果肉を有する部分から得られるフレーバーが挙げられる。具体的には、例えば、オレンジ、ミカン、リンゴ、ブドウ、パイン、ピーチ、グレープフルーツ、レモン、和ナシ、洋ナシ、ウメ、ネーブル、イチゴ、パッションフルーツ、メロン、ライム、グアバ、アンズ、シークヮーシャ一、力ボス、ボンカン、ィョカン、ハツサク、クランベリー、バナナ、スモモ、マンゴー、キウイフルーツ、カキ、ァセロラ等から得られるフレーバーが挙げられる。また、フルーツフレーバーという用語は、天然源から得られるフル一ッフレーバーを構成するために合成されたフレーバーも含まれる。特に好ましいフルーッフレーバ一はオレンジ、レモン、ライム及びグレープフルーツフレーバーを含めたシトラスフレーバーである。アップル、グレープ、チェリー、パイナップル、ココナツ等のフルーツフレーバーも使用可能である。これらのフル一ッフレ一バーはフルーツジュース及び香油のような天然源から得ても又は合成してもよレ^ また、才レンジ、レモン、ライム、アップル及びグレープを含めたフルーツジュースもフレーバー成分として使用可能である。これらのフレーバー物質は濃縮物を使用するのが配合上好ましい。

また、野菜由来のフレーバー物質としては、野菜の根、葉から得られるフレーバーが挙げられる。野菜フレーバー物質にも、フルーツフレーバー同様合成されたフレーバーも含まれる。具体的には、にんじん、トマト、ジエイレッド（甘藷）、アスパラガス、モロヘイヤ、パセリ、ほうれん草、小松菜、セロリ、キヤべッ、ピーマン、ブロッコリ一、大根葉、レタス、はくさい、だいこん、しょうが、かぼちゃ、アスパラガス、なす、ビート、クレソン等から得られるフレーバ一が好ましい。これらのフレーバ一物質も濃縮物を使用するのが配合上好ましい。

これらのヒドロキシカルボン酸類及び野菜又は果物由来のフレーバー物質は、一種でも二種以上を組み合せて使用してもよい。

本発明飲料中のヒドロキシカルボン酸類の含有量は、成分（a ) に対して 5〜 3 0重量倍であるが、 5〜2 0重量倍、特に 5〜1 5重量倍が好ましい。また、ヒドロキシカルボン酸類の飲料中の含有量は 0 . 2 5〜1 5重量％であるが、 0 . 2 5〜1 0重量％、特に 0 . 3 5〜5重量％が好ましい。ヒドロキシカルポン酸類の含有量が成分（a ) の 5重量倍未満又は飲料中に 0 . 2 5重量％未満では、ヒドロキシカルボン酸類による渋味、苦味改善効果が得られず、 3 0重量倍又は 1 5重量％を超えると酸味が強くなりすぎ、長期間飲用するのに適さない。本発明飲料中の前記フレーバー物質の含有量は、成分（a ) に対して 0 . 1〜 3 0重量倍であるが、 0 . 5〜 3 0重量倍、特に 5〜 2 0重量倍が好ましい。また、前記フレーバー物質の飲料中の含有量は 0 . 2 5〜1 5重量％であるが、 0 . 2 5〜1 0重量％、特に 0 . 3 5〜 5重量％が好ましい。前記フレーバー物質の含有量が成分 ) の 0 . 1重量倍未満又は飲料中に 0 . 2 5重量％未満では、前記フレーバー物質による渋味、苦味改善効果が得られず、 3 0重量倍又は 1 5重量％を超えると酸味が強くなりすぎ、長期間飲用するのに適さない。ここで前記フレーバー物質の含有量は、濃縮物質を使用する場合、糖以外の可溶性固形物換算である。

本発明飲料には水（成分（c ) ) を 3 0〜9 9 . 7重量％、好ましくは 4 0〜 9 9 . 7重量％、より好ましくは 5 0〜9 9 . 7重量％含有する。水の含有量が 3 0重量％未満では、味が好ましくなく、配合する上でも溶け難く好ましくない。

本発明の飲料の pHは生理効果を有する成分（a ) の長期安定性の点から 2〜 5、さらに 2 . 5〜5、特に 3 . 0〜5 . 0が好ましい。また炭酸飲料とする場合の pHは 2 . 5〜4. 0、さらに 3 . 0〜4. 0が好ましい。本発明飲料の pHの調整は食用酸又は有機食用酸の添加によって行われる。使用可能な食用有機酸としては前記ヒドロキシカルボン酸の他、フマル酸、アジピン酸、酢酸又はそれらの混合物が挙げられる。これらの酸はそれらの非解離形でも又はそれら各々の塩としても存在することができる。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチゥム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等の薬学上許容される塩が挙げられる。本発明の飲料には、甘味料、前記以外のフレーバー成分、増量剤、乳化剤、ェマルシヨン安定剤等を配合することができる。ここで甘味料としては、単糖、 2 糖甘味料、糖アルコール、無カロリー甘味料等が挙げられる。単糖、 2糖類としてはスクロース、グルコース、フルクト一ス、高フルク 1 ^一スコーンシロップ、転化シロップ、精製シロップ、コ一ンシロップ、マルト一ス、高マル！ ^一スシロップ及びそれらの混合物が挙げられる。好ましい糖類はスクロース及び高フルクトースコーンシロップである。糖アルコールとしてはソルビトール、マンニ卜一ル及びキシリトールが挙げられる。無カロリー甘味料の例としてはァスパルテーム、サッカリン、シクラメート類、ァセトスルファム、 L—ァスパルチル— L一フエ二ルァラニン低級アルキルエステル甘味料、 L—ァスパルチル— D—ァラニンアミド類（米国特許第 4, 411, 925号）、 Lーァスパルチル— D—セリンアミド類（米国特許第 4， 399， 163号）、 L—ァスパルチルヒドロキシメチルアルカンァミド甘味料（米国特許第 4， 338, 346号）、 Lーァスパルチル— 1ーヒドロキシェチルアルカンアミド甘味料（米国特許第 4, 423， 029号）、グリセリン類、合成ァルコキシ芳香族等が挙げられる。これらの甘味料は、糖度（B r i x ) が 0 . 0 1〜2 0、さらに 0 . 1〜2 0、特に 3〜1 5となるように配合するのが好ましい。 B r i Xが 2 0以上を超えると、甘すぎて飲みにくい。

乳化剤及びエマルシヨン安定剤の例としては、臭素化植物油、ロジンエステル、ガム、ぺクチン類、セルロース、ボリソルべ一卜類、ソルビ夕ンエステル類及びプロピレングリコールアルギネ一ト類が挙げられる。

本発明の飲料は、容器詰飲料の形態が好ましく、例えば成分（a) 、（b) 、 (c) 及びその他の成分を混合し、容器に充填し、殺菌して製造することができる。なお殺菌手段はレトルト殺菌、 UHT殺菌のいずれでもよい。ここで容器としては、金属缶、 PETボトル、紙パック、チューブパック、ビン等が挙げられる。

本発明の飲料の形態としては、果汁又は野菜汁添加のジュース飲料、炭酸入り清涼飲料、果汁等の添加の少ない又はない清涼飲料、チューブパックに入ったゼリ一飲料等が挙げられる。

実施例

以下の実施例においてヒドロキシカルボン酸及びクロロゲン酸類の分析は次のようにして行った。

ヒドロキシカルボン酸の分析法

厚生省環境衛生局食品化学課編： "食品中の食品添加物分析法"講談社サイエンティフイク (1998. 8. 1 第 6刷) に準じ、ガスクロマトグラフィー法により定量する。

クロロゲン酸類の分析法

〇DS— 2逆相カラムを用い、溶離液 A (0. 05M酢酸 3vol%ァセトニトリル水溶液）と溶離液 B (0. 05M酢酸 10 Ovol%ァセトニトリル溶液）にてグラジェントをかけて溶出した。標準品と RTを比較し、同定した。実施例 1〜 18及び比較例 1〜 15

表 1〜 4の組成の容器詰飲料を調製し、下記項目を評価した。

1. 味（苦味、渋味、異味）

習熟したパネル 10人を選んで官能評価を行った。

この場合、対照としてはクロロゲン酸類を添加していないプラセボ飲料を使用し、香味を評価した。その結果は表 1〜4のとおりである。

なお、表 1〜4中の評価の点数は、下記の基準で採点（1〜4点）した各パネルの平均点である。（採点基準）渋味、苦味、異味を非常に強く感じる： 4点、渋味、苦味、異味を強く感じる： 3点、渋味、苦味、異味を感じる 2点、渋味、苦味、異味を若干感じる： 1点、渋味、苦味、異味を感じない： 0点 2 . おり発生抑制

透明の 1 0 O mLびんに移し、ふたをしつかりとした後。

8 0 °Cに加熱したあと、 2 5 °Cの部屋に放置徐冷した。

2 4時間後に、軽く振っておりの発生を評価した。

評点〇おりはみられない

△ やや見られる

X はっきりとおりの発生が確認される

表 1

* 1：ヒマヮリ出 *2：アッルジュウス、 5 品リンゴ 2. 5

*3：ニツカゥヰスキ一、アップルフエノン粉末 50 U：愛媛県農業協同組合連合会 *5 :生コーヒー豆抽出物 *6：イソクロロゲン酸（ジカフェオイルキナ酸、単離抽出物） *7：クロロゲン酸（5-カフェオイルキナ酸、アルドリッチ製）

表 2

*3：ニツカゥヰスキー、アップルフエノン粉末 50 U

*5：生コ一ヒ一豆抽出物 *6：イソクロロゲン酸（ジカフェオイルキナ酸、単離抽出物） *7：クロロゲン酸（5-カフェオイルキナ酸、アルドリッチ製）

表 3

*1 : ヒマヮリ抽出物 *2：愛媛県農業協同組合連合会、 65/11倍濃縮品（フレーバー分 8 %)

*3：愛媛県農業協同組合連合会、 7倍濃縮品（フレ分 43 %) *4：カフェ酸 (アルドリッチ製）

*5：愛媛県農業協同組合連合会 *6：生コーヒー豆抽出物 *7：ョモギ抽出液

*8：クロロゲン酸（5 -力フエオイルキナ酸、アルドリッチ製） *9：イソクロロゲン酸（ジカフェオイルキナ酸、抽出物）

表 4

* 1：愛媛県農業協同組合連合会、 6倍濃縮品（フレーパー分 5 %) *2： 4倍濃縮卜マ卜汁（フレーバー分 6 %) *3：愛媛県農業協同組合連合会 U 生コーヒー豆抽出物 *5：クロロゲン酸（5-カフェオイルキナ酸、東京化成製）

表 1〜4から明らかなように、成分（a) 中のイソクロロゲン酸量が 1/3よりも多い場合（比較例 1、 8) は、味が苦く、渋いものであり、一方、当該イソクロロゲン酸量が 1/20よりも少ない場合（比較例 2、 4、 7、 9、 10、 12〜15) は、おりが発生し飲料として適さなかった。また、成分（b) が成分（a) に対して 30重量倍を超える場合（比較例 3、 11) は、味がすっぱすぎ、長期間飲用には適さなかった。またヒドロキシカルボン酸類（b) が成分

(a) に対して 5重量倍未満の場合（比較例 5、 6) は、渋味、苦味、異味を感じる。また、フレーバー物質（b) が成分（a) に対して 0. 1重量倍未満の場合も渋味、苦味、異味を感じる。

これに対し、本発明飲料は、味も良好でかつおりの発生もなく長期間安定であつた。

実施例 19 ゼリー状飲料

ローカストビーンガム 0. 35重量％、グレープフルーツの 50%濃縮果汁 (B r i 18) 30. 0重量％、クェン酸 1. 4重量％、クェン酸 Na l. 1 重量％、コーヒー豆抽出物（長谷川香料 (株)製フレーバーホルダ一（クロロゲン酸類混合物 30重量％、イソクロロゲン酸：ク口ロゲン酸類混合物 = 0. 16/ 1) ) 1. 8重量％を混合し、果糖ブドウ糖 1 6重量％、さらに水を加えて 100重量％に調整し、 65°Cで溶解した。さらに少量のグレープフル一ッフ一レバーを添加して 85 °Cで 5分間保持して殺菌処理後、 10 OmLの容器に分注した。 8時間静置して徐冷しながら 5 °Cに冷却して、ゲル化させ、口に含んだ時に口溶け性が良好で、果実風味を有し食感良好なゼリー状飲料を得た。（B r i X 17. 5)

実施例 20 果汁飲料（B r i X 11 )

オレンジ果汁 70重量％

人参汁 25重量％

コーヒー豆抽出物（長谷川香料 (株)製フレーバーホルダー、（実施例 5と同じ）） 0. 4重量％

レモン果汁 1重量％

はちみつ 1. 5重量％

香料 0. 1重量％

水 2. 0重量％

(クロロゲン酸、ヒドロキシカルボン酸量（分析値））

クロロゲン酸総量 12 Omg うちイソクロロゲン酸 2 Omg (1/6) クェン酸及びその塩 70 Omg

リンゴ酸及びその塩 10 Omg

水分 82. 2 g

上記組成の飲料は保存安定性も高く、また、風味もよく美味であった。産業上の利用可能性

本発明によれば、安定した血圧降下作用を有し、かつ味が良好で長期保存安定性の良好な飲料が得られる。

Claims

請求の範囲

1. 次の成分（a) 、 (b) 及び（c) ：

(a) イソクロロゲン酸類を含むクロロゲン酸類混合物（ここで、成分（a) 中のイソクロロゲン酸類含有重量比率は 1Z3〜1Z20である） 0. 05 〜 10重量％、

(b) ヒドロキシカルボン酸類が成分（a) に対して 5〜30重量倍かつ飲料中に 0. 25〜15重量％、及び Z又は野菜もしくは果物由来のフレーバー物質が成分（a) に対して 1〜30重量倍かつ飲料中に 0. 25〜15重量％、

(c) 水 30〜99. 7重量％

を含有する飲料。

2. pHが 2〜 5である請求項 1記載の飲料。

3. 糖度（B r i X) が 0. 01〜20である請求項 1又は 2記載の飲料。

4. 成分（a) が、植物抽出物である請求項 1〜3のいずれか 1項記載の飲料。

5. 成分（a) が、生コ一ヒ一豆抽出物である請求項 1〜4のいずれか 1項記載の飲料。

6. 容器詰飲料である請求項 1〜 5のいずれか 1項記載の飲料。