JP5102408B1 - ステビア製剤 - Google Patents

Abstract

本発明は、レバウディオサイドＡの含有量が９５％以上であるステビア甘味料と、ステビア甘味料１００質量部に対し、０．２５〜５．１５質量部の甘蔗由来のエキスａ、０．０６〜２．５０質量部の甘蔗由来のエキスｂ、及び０．００２〜１２．５質量部のγ−アミノ酪酸とを含む、ステビア製剤を提供する。
【選択図】なし

Description

本発明は、ステビア製剤に関する。

ステビア（学名：Ｓｔｅｖｉａ ｒｅｂａｕｄｉａｎａ）は、ショ糖の約３００倍の甘味度を有する甘味成分を含んでいる。ステビアに含まれる甘味成分としては、ステビオサイド、レバウディオサイドＡ、レバウディオサイドＣ、レバウディオサイドＤ、レバウディオサイドＥ、ズルコサイドＡ等が知られている。このうちレバウディオサイドＣ及びズルコサイドＡは強い苦味も併せ持つことが知られている。

これらの甘味成分を含むステビア抽出物は、甘味料として用いた場合、苦味等の不快味が後味として残るという欠点を有している。味質を改善したステビア甘味料として、例えば、レバウディオサイドＡの含有量を高くしたステビア甘味料、上記甘味成分にグルコースをα付加させた糖転移ステビア甘味料が知られている（例えば、特許文献１及び２）。

また、特許文献３には、糖転移ステビア甘味料に対し、甘蔗由来のエキス及び特定の補助添加成分を含む風味改善剤を添加し、糖転移ステビア甘味料の後味、苦味及び金属味を低減したことが記載されている。

特開平２−１６３０５６号公報 特開平９−１０７９１３号公報 特開２００８−６１５１０号公報

レバウディオサイドＡは、ステビアに含まれる甘味成分の中でも甘味度が高く、また味質も良い。そのため、レバウディオサイドＡの含有量の高い（例えば、９５質量％以上）ステビア甘味料（以下、「レバウディオサイドＡ高純度品」ともいう。）は、天然甘味料として有望である。しかしながら、レバウディオサイドＡ高純度品でも、依然として後甘味（後を引く嫌な甘味）及び苦味等の不快味があり、未だ満足のいくものではない。

特許文献３の風味改善剤によれば、糖転移ステビア甘味料の後甘味及び苦味等の不快味を低減できる。一方で、本発明者らの検討によれば、特許文献３の風味改善剤をレバウディオサイドＡ高純度品に用いた場合、甘味の立ち、及びボディ感（甘みの厚さ）が充分ではなく、更にはステビア甘味料が添加される飲食品が有する好ましいフレーバー（残したいフレーバー）の効きを抑えてしまうことが判明した。

そこで、本発明は、レバウディオサイドＡ高純度品の後甘味及び苦味が充分に低減され、甘味の立ちが早く、ボディ感に優れ、かつ好ましいフレーバーの効きに優れるステビア製剤を提供することを目的とする。

本発明は、レバウディオサイドＡの含有量が９５％以上であるステビア甘味料と、ステビア甘味料１００質量部に対し、０．２５〜５．１５質量部の甘蔗由来のエキスａ、０．０６〜２．５０質量部の甘蔗由来のエキスｂ、及び０．００２〜１２．５質量部のγ−アミノ酪酸と、を含み、エキスａが、甘蔗汁及び甘蔗由来の糖蜜からなる群より選ばれる原料を、第１の多孔質吸着剤が充填されたカラムに通液することにより、第１の多孔質吸着剤に吸着した吸着成分を、メタノール及びエタノールからなる群より選ばれる少なくとも一つを含有する溶媒で溶出させて得られる第１の溶出成分を含有し、第１の多孔質吸着剤が、芳香族系樹脂、アクリル酸系メタクリル樹脂及びアクリロニトリル脂肪族系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一つであり、エキスｂが、甘蔗汁及び甘蔗の溶媒抽出物からなる群より選ばれる原料を蒸留処理して得られる蒸留物を含有する溶液を、第２の多孔質吸着剤が充填されたカラムに通液することにより、第２の多孔質吸着剤に吸着した吸着成分を、メタノール及びエタノールからなる群より選ばれる少なくとも一つを含有する溶媒で溶出させて得られる第２の溶出成分を含有し、第２の多孔質吸着剤が、芳香族系樹脂、アクリル酸系メタクリル樹脂及びアクリロニトリル脂肪族系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一つである、ステビア製剤を提供する。

上記ステビア製剤は、レバウディオサイドＡ高純度品の後甘味及び苦味が充分に低減され、甘味の立ちが早く、ボディ感に優れ、かつ好ましいフレーバーの効きに優れる。上記ステビア製剤は、これまでのステビア製剤にはなかった特性を有している。

本発明の飲食品及び医薬品は、上記ステビア製剤が添加されたものである。したがって、本発明の飲食品及び医薬品は、ステビア甘味料の後甘味及び苦味が充分に低減され、甘味の立ちが早く、ボディ感に優れ、かつ好ましいフレーバーが充分に残った優れた味覚を呈する。

本発明はまた、レバウディオサイドＡの含有量が９５％以上であるステビア甘味料と、ステビア甘味料１００質量部に対し、０．２５〜５．１５質量部の甘蔗由来のエキスａ、０．０６〜２．５０質量部の甘蔗由来のエキスｂ、及び０．００２〜１２．５質量部のγ−アミノ酪酸と、を組み合わせて使用する、ステビア甘味料の風味改善方法を提供する。甘蔗由来のエキスａ及びエキスｂは上述したものと同じである。

本発明によれば、レバウディオサイドＡ高純度品の後甘味、苦味及び金属味等の不快味が充分に低減され、甘味の立ちが早く（すなわち、口に入れた後に甘さを感じるまでの時間が短い）、ボディ感に優れ、かつ好ましいフレーバーの効きに優れるステビア製剤が提供される。

以下、本発明の好適な実施形態について説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。

本発明のステビア製剤は、レバウディオサイドＡの含有量が９５％以上であるステビア甘味料、甘蔗由来のエキスａ、甘蔗由来のエキスｂ、及びγ−アミノ酪酸を含む。

〔ステビア甘味料〕
ステビア甘味料は、ステビアから抽出した甘味成分に由来する甘味料である。例えば、ステビアの植物体又は乾燥葉を水又は含水溶媒で抽出し、得られた抽出液から甘味成分を分離又は濃縮してステビア甘味料を得ることができる。

ステビア抽出物には、甘味成分として、ステビオサイド、レバウディオサイドＡ、Ｃ、Ｄ及びＥ、並びにズルコサイドＡ等の複数成分が含まれている。通常のステビア抽出物はステビオサイド含量が多い。これらの混合物は嫌な苦味、後甘味等があり味質の改善が図られている。例えば、主成分であるステビオサイドに糖転移酵素により糖付加したα−グルコシルステビオサイドの含有量を高くしたステビア甘味料（糖転移ステビア）、レバウディオサイドＡの含有量を高くしたステビア甘味料がある。

レバウディオサイドＡは、ステビア抽出物に含まれる甘味成分の中でも甘味度が高く、味質が良いと言われている。そのため、例えば、レバウディオサイドＡの含有量が９５質量％以上であるステビア甘味料（レバウディオサイドＡ高純度品）は、ステビオサイドを主成分とするステビア甘味料及び糖転移ステビア等と比較して、苦味及び後甘味等が低減されている。しかしながら、レバウディオサイドＡ高純度品でも、苦味及び後甘味等には更に改善の余地がある。

本発明のステビア製剤は、特定のステビア甘味料（レバウディオサイドＡ高純度品）に対して、特定量のエキスａ、エキスｂ及びγ−アミノ酪酸を組み合わせて使用しているため、ステビア甘味料の苦味及び後甘味を充分に低減することができる。加えて、本発明のステビア製剤は、甘味の立ち及びボディ感に優れ、かつステビア甘味料が添加される飲食品が有する好ましいフレーバーの効きに優れるとの驚くべき効果を奏する。

したがって、本発明のステビア製剤に用いられるステビア甘味料としては、レバウディオサイドＡの含有量がステビア甘味料全量に対して９５質量％以上であるステビア甘味料が好適である。ステビア甘味料としては、本発明の効果をより一層奏することから、レバウディオサイドＡの含有量が９７質量％以上であるものがより好ましい。ステビア甘味料のレバウディオサイドＡの含有量の上限には特に制限はなく、例えば、レバウディオサイドＡの含有量が９９質量％以上の純度をもつものも使用することができる。

本発明のステビア製剤に用いられるステビア甘味料としては、具体的には、レバウディオサイドＡを９５質量％以上含有するレバウディオサイドＡ（ハオテン製）（米国では商品名：ステビアＲ−Ａ、販売者：ＳＨＡＮＨＡＩ ＦＲＥＥＭＥＮ）、レバウディオＪ−１００（守田化学工業株式会社）、レバウディオサイドＡ（物産フードサイエンス株式会社）等が挙げられる。これらは市販品として入手可能である。

〔甘蔗由来のエキス〕
本発明のステビア製剤は、甘蔗由来の２種類のエキス（エキスａ及びエキスｂ）を含む。以下、エキスａ及びエキスｂのそれぞれについて詳述する。

＜エキスａ＞
エキスａは、多孔質吸着剤を充填したカラムに、原料（甘蔗汁及び／又は甘蔗由来の糖蜜）を通液することにより、該多孔質吸着剤に吸着した吸着成分を、溶出溶媒で溶出させて得られるエキスである。

上記原料は、そのまま又は水で任意の濃度に調整して、多孔質吸着剤を充填したカラムに通液する。カラム処理における作業性の観点から、原料のブリックス（Ｂｘ．）が５〜３０％となるように水で濃度を調整することが好ましい。また、原料がアルコールを含有するものである場合には、有効成分を確実に多孔質吸着剤に吸着させる観点から、原料を水で希釈するなどして、アルコール濃度を十分に低減してから通液することが好ましい。

原料をカラム処理することによって、原料から本発明の効果に寄与する有効成分を抽出することができる。カラム処理は、多孔質吸着剤が充填されたカラムを備えるカラムクロマトグラフィーを用いて行うことが好ましい。カラムクロマトグラフィーを用いたカラム処理（以下、「カラムクロマトグラフィー処理」という。）について詳述する。

カラムに充填する多孔質吸着剤としては、合成多孔質吸着剤が好ましい。好適な合成多孔質吸着剤は、有機系樹脂からなるものである。有機系樹脂としては、例えば、芳香族系樹脂、アクリル酸系メタクリル樹脂及びアクリロニトリル脂肪族系樹脂等を使用できる。有機系樹脂の中では、芳香族系樹脂が好ましい。

芳香族系樹脂の多孔質吸着剤として、例えば、スチレン−ジビニルベンゼン系樹脂からなる多孔質吸着剤が挙げられる。また、芳香族系樹脂としては、疎水性置換基を有する芳香族系樹脂、無置換基型の芳香族系樹脂、無置換基型に特殊処理をした芳香族系樹脂等の多孔質性樹脂が挙げられるが、無置換基型に特殊処理を施した芳香族系樹脂が好ましい。

多孔質吸着剤で市販のものとしては、ダイヤイオン（商標）ＨＰ−１０、ＨＰ−２０、ＨＰ−２１、ＨＰ−３０、ＨＰ−４０、ＨＰ−５０（以上、無置換基型の芳香族系樹脂、いずれも商品名、三菱化学株式会社製）；ＳＰ−８２５、ＳＰ−８００、ＳＰ−８５０、ＳＰ−８７５、ＳＰ−７０、ＳＰ−７００（以上、無置換基型に特殊処理を施した芳香族系樹脂、いずれも商品名、三菱化学株式会社）；ＳＰ−９００（芳香族系樹脂、商品名、三菱化学株式会社製）；アンバーライト（商標）ＸＡＤ−２、ＸＡＤ−４、ＸＡＤ−１６、ＸＡＤ−２０００（以上、芳香族系樹脂、いずれも商品名、株式会社オルガノ製）；ダイヤイオン（商標）ＳＰ−２０５、ＳＰ−２０６、ＳＰ−２０７（以上、疎水性置換基を有する芳香族系樹脂、いずれも商品名、三菱化学株式会社製）；ＨＰ−２ＭＧ、ＥＸ−００２１（以上、疎水性置換基を有する芳香族系樹脂、いずれも商品名、三菱化学株式会社製）；アンバーライト（商標）ＸＡＤ−７、ＸＡＤ−８（以上、アクリル酸エステル樹脂、いずれも商品名、株式会社オルガノ製）；ダイヤイオン（商標）ＨＰ１ＭＧ、ＨＰ２ＭＧ（以上、アクリル酸メタクリル樹脂、いずれも商品名、三菱化学株式会社製）；セファデックス（商標）ＬＨ２０、ＬＨ６０（以上、架橋デキストランの誘導体、いずれも商品名、ファルマシアバイオテク株式会社製）等が挙げられる。中でも、ＳＰ−８５０が特に好ましい。

カラムに充填する固定担体（多孔質吸着剤）の量は、カラムの大きさ、溶媒の種類、固定担体の種類等によって適宜決定すればよい。固形分を含有する原料（例えば、甘蔗汁）を通液する場合、その固形分に対して、０．０１〜５倍湿潤体積量の固定担体を充填することが好ましい。

上記原料をカラムに通液することにより、原料中の本発明の効果に寄与する有効成分は多孔質吸着剤に吸着される一方、スクロース、グルコース、フラクトース及び無機塩類の大部分がそのまま流出する。なお、通液量及び通液速度は、原料の組成や粘性に応じて適宜決定すればよい。

多孔質吸着剤に吸着された成分は、溶媒（溶出溶媒）により溶出させることができる。溶出の対象とする成分（すなわち本発明の効果に寄与する有効成分）を効率的に回収するためには、溶出溶媒を通液する前にカラム内に残留するスクロース、グルコース、フラクトース及び無機塩類を水洗により充分に洗い流すことが好ましい。

溶出溶媒としては、メタノール、エタノール及びこれらの混合物を含有するものを使用できる。溶出溶媒は、水とアルコールの混合溶媒、特にエタノール−水混合溶媒が好ましい。室温において効率よく目的の有効成分を溶出する観点から、混合体積比（エタノール／水）が５０／５０〜６０／４０のエタノール−水混合溶媒を使用することが特に好ましい。

溶出速度は、カラムの大きさ、溶媒の種類、多孔質吸着剤の種類等によって適宜変更が可能であるが、ＳＶ＝０．１〜１０ｈｒ^−１が好ましい。なお、ＳＶ（Ｓｐａｃｅ Ｖｅｌｏｃｉｔｙ、空間速度）は、１時間当たり多孔質吸着剤容量の何倍量の液体を通液するかという単位である。

エキスａ（甘蔗由来のエキス）の形状は、特に限定されるものではないが、保管の容易性や使いやすさの点から、液状又は粉末状であることが好ましい。エキスａは、通常用いられる製剤用担体を使用して固形製剤又は液体製剤としてもよい。製剤化する方法としては、従来公知の方法を適宜採用することができる。エキスａが液状である場合、腐敗防止の観点から、固形分２０質量％以上に濃縮することが好ましい。液状のエキスａは冷蔵保存することが好ましい。

粉末状のエキスａは、濃縮化された溶出液を粉末化処理することによって得られる。粉末化処理としては、例えばスプレードライ法、凍結乾燥法、流動層造粒法、又は賦形剤を用いた粉末化法などの従来公知の方法を適宜採用することができる。

なお、エキスａは、同一の条件で製造した場合であっても、天然物である甘蔗を原材料とするものであるため、甘蔗の種類、産地、発育状況によってもその分析値が異なることがある。後述する製造例１の甘蔗由来のエキス（減圧濃縮後の濃縮液）の分析値を一例として以下に示す。

＜甘蔗由来のエキスの分析値（製造例１）＞
固形分濃度（濃縮液の全質量基準）：３７．４質量％、
ブリックス（Ｂｘ．）：４０．６％、
糖含量（固形分の全質量基準）：９．８質量％、
糖含量の内訳：スクロース６．８質量％、グルコース１．４質量％、フラクトース１．６質量％、
ポリフェノール含量（固形分の全質量基準）：５．０質量％。

なお、固形分濃度の測定は、常圧加熱乾燥法によって行った。ブリックスはブリックス計を用いて測定した。また、糖含量及びその内訳の測定は、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）分析によって行った。ポリフェノール含量の測定は、フォリン−チオカルト法によって行った。すなわち、ポリフェノールの含量は、カテキン水溶液を標準溶液として検量線を引き、フェノール試薬で反応させて波長７６０ｎｍの吸光度を測定し、カテキン換算の値として示した。

本発明のステビア製剤におけるエキスａの使用量は、ステビア甘味料１００質量部に対し、０．２５〜５．１５質量部が好適である。この範囲内であれば、本発明による効果を充分に発揮することができる。後甘味及び苦味をより一層低減し、好ましいフレーバーの効きをより一層優れたものにするとの観点からは、エキスａの使用量は、ステビア甘味料１００質量部に対し、０．３５〜５．００質量部がより好ましく、０．４５〜４．７５質量部がさらに好ましい。

＜エキスｂ＞
エキスｂは、甘蔗汁及び甘蔗の溶媒抽出物からなる群より選ばれる原料の蒸留処理及びカラム処理を経て得られるエキスである。

蒸留処理は、加熱装置を備える蒸留装置のタンク内に原料を入れ、タンクを加熱して原料から生じる蒸気を回収することにより行う。蒸留処理することによって、甘蔗由来の蒸留物を含む蒸気を気体のまま、好ましくは液体として回収し、蒸発しなかった固形分と分離する。

蒸留処理の温度条件は、５０〜１２０℃であることが好ましく、８０〜１２０℃であることがより好ましく、８５〜１２０℃であることが更に好ましい。蒸留処理の圧力条件は、２４０〜１４５０ｍｍＨｇであることが好ましく、４５０〜１４５０ｍｍＨｇであることがより好ましい。蒸留処理の圧力条件は、所望の温度条件にて原料が沸騰するように原料の組成に応じて調整すればよい。

蒸留処理は、大気圧（７６０ｍｍＨｇ）を基準として、加圧下又は減圧下のいずれの圧力条件下においても行うことができる。例えば、甘蔗汁の蒸留処理を加圧下で行う場合の好適な条件は、圧力９８０〜１４２５ｍｍＨｇ、温度１１０〜１１８℃である。他方、甘蔗汁の蒸留処理を減圧下又は大気圧下で行う場合の好適な条件は、圧力４６０〜７６０ｍｍＨｇ、温度８７〜１００℃である。

なお、蒸留処理条件は、原料に含まれる溶媒の種類、その比率、又は蒸留処理に使用する装置等に応じて適宜調整すればよい。例えば、抽出溶媒として水を使用した甘蔗の溶媒抽出物を原料とし、蒸留装置として遠心式薄膜真空蒸発装置、冷却管を接続したフラスコ、又は蒸留機を使用する場合、好適な蒸留条件は、温度７０〜１０５℃、圧力２４０〜７６０ｍｍＨｇである。温度７０℃未満及び／又は圧力２４０ｍｍＨｇ未満の条件下における蒸留処理は実験的な小規模な場合には適用可能であるが、蒸留装置のコスト及び作業性の観点から大規模な場合には適用しないことが一般的である。

蒸留処理には、一般的な蒸留装置又は蒸発装置を使用することができる。つまり、原料を収容可能であると共に原料を加熱する加熱装置と、加熱により発生した蒸気を冷却する冷却装置と、冷却された蒸気を液体又は気体として回収する回収装置とを備えるものであればよい。蒸留装置としては、例えば、実験室内においては冷却管などを備えたフラスコ、一方、工場においては濃縮缶、結晶缶、効用缶等を備えた装置が用いられる。

蒸留処理の温度条件及び圧力条件を調節することにより、原料中の有効成分を濃縮し、所望の濃度の有効成分を含む蒸留液を得ることができる。

カラム処理は、蒸留処理で得られた蒸留液に含まれる有効成分を更に濃縮することを目的に行うものである。カラム処理は、カラムクロマトグラフィー処理により行うことが好ましい。カラムクロマトグラフィー処理の条件（使用する多孔質吸着剤、通液量など）は、エキスａの製造におけるカラムクロマトグラフィー処理と同様とすることができるが、特に好適な条件及び方法は以下の通りである。

カラムに充填する多孔質吸着剤として、無置換基型の芳香族系樹脂又はアクリル酸系エステル樹脂が好ましい。カラムに充填する多孔質吸着剤の量は、カラムの大きさ、溶媒の種類、多孔質吸着剤の種類などによって適宜決定すればよい。例えば、液状の原料をカラム処理する場合、カラム内の多孔質吸着剤量を１体積部としたときに、蒸留物の通液量を１．５〜２００００体積部とすることが一般的である。すなわち、原料の通液量の１／２００００〜１／１．５の湿潤体積量の多孔質吸着剤をカラム内に充填すればよい。

かかる多孔質吸着剤が充填されたカラムに蒸留処理で得られた蒸留液を通液する。このとき、カラム温度は６０〜９７℃の範囲内とすることが好ましい。通液が終了後、カラムに水を通し、カラム内を水洗する。

次いで、カラムに吸着されている成分を、混合体積比（エタノール／水）５０／５０〜９９．５／０．５のエタノール−水混合溶媒で溶出させる。このとき、カラム温度は２０〜４０℃とすることが好ましい。エタノール−水混合溶媒での溶出開始後、回収した溶出液の量が所定の量となるまで溶出を行う。例えば、充填した多孔質吸着剤の湿潤体積量を１体積部としたとき、回収された溶液量が６体積部となった時点で溶出液の回収を終了する。この場合、得られた溶出液（溶出溶媒を含む）は、甘蔗由来のエキスとしてそのまま使用できる。

本発明のステビア製剤におけるエキスｂの使用量は、ステビア甘味料１００質量部に対し、０．０６〜２．５０質量部が好適である。この範囲内であれば、本発明による効果を充分に発揮することができる。後甘味及び苦味をより一層低減し、好ましいフレーバーの効きをより一層優れたものにするとの観点からは、エキスｂの使用量は、ステビア甘味料１００質量部に対し、０．０８〜２．００質量部がより好ましく、０．１０〜１．８０質量部がさらに好ましい。

〔γ−アミノ酪酸〕
γ−アミノ酪酸は、４−アミノ酪酸（４−ａｍｉｎｏｂｕｔａｎｏｉｃ ａｃｉｄ）とも称される。γ−アミノ酪酸は、生物界に微量ながら広く存在する非タンパク質構成アミノ酸であり、生理的に重要な働きをする物質である。例えば、ヒトでは脳内に局在し、脳内神経伝達物質として働いていることが分かっている。また、γ−アミノ酪酸は、血圧上昇抑制作用をはじめとして、中性脂肪増加抑制作用、更年期障害症状緩和、脳機能改善作用、精神安定作用、記憶能促進など様々な機能性を有することが知られている。

γ−アミノ酪酸の製造法は、種々の方法があり、いずれの方法を採用してもよい。γ−アミノ酪酸の製造法としては、化学合成法、グルタミン酸脱炭酸酵素やその酵素を含有する動植物を用いる生産法、グルタミン酸脱炭酸酵素を生産する微生物を用いた発酵法などがある。

本発明のステビア製剤に用いられるγ−アミノ酪酸としては、具体的にはファーマギャバ(Ｐｈａｍａ ＧＡＢＡ、株式会社ファーマフーズ、γ−アミノ酪酸８０％以上)、ＧＡＢＡ協和（協和発酵バイオ株式会社、γ−アミノ酪酸９９％以上）、オリザギャバエキス−ＨＣ９０（オリザ油化株式会社、γ−アミノ酪酸９０以上）等が挙げられる。これらは市販品として入手可能である。

本発明のステビア製剤におけるγ−アミノ酪酸の使用量は、ステビア甘味料１００質量部に対し、０．００２〜１２．５質量部が好適である。この範囲内であれば、本発明による効果を充分に発揮することができる。後甘味及び苦味をより一層低減し、好ましいフレーバーの効きをより一層優れたものにする観点からは、γ−アミノ酪酸の使用量は、ステビア甘味料１００質量部に対し、０．０１０〜１０．０質量部がより好ましく、０．０１２〜８．５質量部がさらに好ましい。

〔その他成分〕
本発明のステビア製剤は、ステビア甘味料（レバウディオサイドＡ高純度品）、甘蔗由来のエキスａ、甘蔗由来のエキスｂ、及びγ−アミノ酪酸に加え、本発明による効果を損なわない範囲において、その他の添加物を更に含んでいてもよい。添加物としては、例えば、賦形剤、着色料、香料、酸化防止剤、保存料、酸味料、他の甘味料が挙げられる。

〔ステビア製剤〕
ステビア製剤の形状は、特に限定されるものではないが、保管の容易性や使いやすさの点から、液状又は粉末状であることが好ましい。ステビア製剤は、通常用いられる製剤用担体を使用して固形製剤又は液体製剤としてもよい。製剤化する方法としては、従来公知の方法を適宜採用することができる。ステビア製剤が液状である場合、腐敗防止の観点から、固形分２０質量％以上に濃縮することが好ましい。液状のステビア製剤は冷蔵保存することが好ましい。

なお、ステビア製剤を固形製剤とする場合、液状のステビア製剤に、コーンスターチ又はデキストリンなどを混和して固形製剤を調製してもよい。また、ステビア製剤の使用対象となる飲食品又は医薬品に合わせて従来公知の製剤化方法を採用してもよい。

本発明のステビア製剤は、ステビア甘味料（レバウディオサイドＡ高純度品）、甘蔗由来のエキスａ、甘蔗由来のエキスｂ、及びγ−アミノ酪酸、場合によってはその他の添加物を混合した組成物を、上記のように固形製剤又は液体製剤としてもよく、ステビア甘味料（レバウディオサイドＡ高純度品）、甘蔗由来のエキスａ、甘蔗由来のエキスｂ、及びγ−アミノ酪酸、場合によってはその他の添加物から選ばれる１種以上をその他の成分とは独立に固形製剤又は液体製剤とし、使用時にその他の成分と混合してもよい。

本発明のステビア製剤は、飲食品又は医薬品に添加して使用することができる。本発明のステビア製剤は、上述した構成を有するためステビア甘味料の苦味及び後甘味が充分に低減されており、甘味料として好適である。また、甘味の立ちが早く、ボディ感に優れており、かつ添加対象となる飲食品が本来有する好ましいフレーバーを充分に効かせることができるため、本発明のステビア製剤を使用した飲食品の風味をより一層高めることが可能である。

上記飲食品としては、具体的に、清涼飲料水、炭酸飲料水、ゼリー飲料、健康飲食品、アルコール飲料等が挙げられる。また、医薬品としては、トローチ剤、シロップ剤、散剤、粉末剤等が挙げられる。本発明のステビア製剤は、好ましいフレーバーを有する飲食品に好適に用いられる。このような飲食品としては、例えば、ニアウォーター、柑橘類加工品、野菜飲料、コーヒー・紅茶・茶又はそれらを含有する飲食品、果実酒、生薬類含有飲食品、ミネラル含有飲料、酢製品・梅加工品、水産加工品、天然調味料、香辛野菜・香辛料又はそれらを含有する飲食品、ビタミン類含有飲食品、カカオ製品、ハチミツ製品、牛乳・乳製品、チューハイ・カクテル等のアルコール飲料が挙げられるがこれらに限定されるものではない。

〔風味改善方法〕
本発明のステビア甘味料の風味改善方法は、レバウディオサイドＡの含有量が９５％以上であるステビア甘味料と、ステビア甘味料１００質量部に対して、０．２５〜５．１５質量部のエキスａ、０．０６〜２．５０質量部のエキスｂ、及び０．００２〜１２．５質量部のγ−アミノ酪酸と、を組み合わせて使用する方法である。上述のとおり、所定量のエキスａ、エキスｂ及びγ−アミノ酪酸を、ステビア甘味料（レバウディオサイドＡ高純度品）と組み合わせて使用することにより、ステビア甘味料の苦味及び後甘味が充分に低減され、甘味の立ちが早く、ボディ感に優れ、かつ好ましいフレーバーの効きに優れたものとなる（すなわち、ステビア甘味料の風味が改善される）。

なお、「組み合わせて使用する」とは、ステビア甘味料（レバウディオサイドＡ高純度品）が飲食品又は医薬品等に添加されて甘味料として使用されるときに、エキスａ、エキスｂ及びγ−アミノ酪酸も当該飲食品又は医薬品等に上述した所定量で添加されることをいう。したがって、レバウディオサイドＡ高純度品、エキスａ、エキスｂ及びγ−アミノ酪酸を、飲食品又は医薬品等への添加前に混合して組成物を得てもよく、それぞれ独立に飲食品又は医薬品等へ添加してもよい。

以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

＜甘蔗由来のエキス＞
（製造例１：エキスａの製造）
原糖製造工場の製造工程にて得られた甘蔗の圧搾汁（固形分１８．６質量％、約１０００リットル）を、ジュースヒーターを用いて８０℃に加温した。加温した圧搾汁をろ過処理し、ろ過液（約７５０リットル）を得た。なお、圧搾汁のろ過処理には、管型限外ろ過（ＭＨ２５型、有効膜面積２ｍ^２×３本、分画分子量１０万、ダイセル化学工業株式会社製）を使用した。

他方、ウォータージャケット付きのカラム（カラムサイズ：内径１７．０ｃｍ、高さ１００ｃｍ）に合成吸着剤（商標：ＳＰ−８５０、三菱化学株式会社）１５リットルを充填し、ろ過液をカラム処理するためのカラムを作成した。

作成したカラムに、ろ過液を流速７５リットル／時間（ＳＶ＝５ｈｒ^−１）にて通液した。なお、ろ過液の通液中は、カラムのウォータージャケットに６５℃の水を常に循環させた。ろ過液の通液が終了した後、イオン交換水４５リットルを流速３０リットル／時間（ＳＶ＝２ｈｒ^−１）にてカラムに通液し、カラム内を洗浄した。イオン交換水の通液によってカラムから溶出した画分についての糖類の検出を行った。その結果、糖類はほとんど検出されず（ブリックス：約０％）、イオン交換水によってカラム内が十分に洗浄されたことを確認した。なお、糖類の検出には、手持屈折計（型番：Ｎ−１Ｅ、株式会社アタゴ製）を使用した。

イオン交換水による洗浄後、３０リットルの溶出溶媒を流速３０リットル／時間（ＳＶ＝２ｈｒ^−１）にてカラムに通液して、合成吸着剤に吸着した成分を溶出させた。溶出溶媒として５５％エタノール水溶液（エタノール／水＝５５／４５（体積／体積））を使用した。溶出溶媒の通液後、イオン交換水を流速３０リットル／時間にて２０分間にわたりカラムに通液した。なお、溶出溶媒及びその後のイオン交換水通液中は、カラムのウォータージャケットに２５℃の水を常に循環させた。

溶出溶媒の通液によってカラムから溶出した溶出液と、その後のイオン交換水の通液によって得られた溶出液とを混合し、これを約２０倍に減圧濃縮して濃縮液を得た。更に、この濃縮液を１２時間凍結乾燥し、茶褐色の粉末（第１の溶出成分）４３５ｇを得た。以下、本製造例で得られた甘蔗由来のエキスを「エキスａ」という。

（製造例２：エキスｂの製造）
原糖製造工場の製造工程にて得られた甘蔗の圧搾汁（ブリックス：１２．５％、２８００リットル）を蒸留処理するため、圧搾汁を２５０リットル／時の速度で蒸留装置に供給した。圧搾汁の蒸留処理には、遠心式薄膜真空蒸発装置（商標：エバポールＣＥＰ−１、株式会社大川原製作所）を使用した。

蒸留処理は５００〜６３０ｍｍＨｇの減圧下において、温度９０〜９５℃で気化した成分をコンデンサで冷却することで得られる蒸留液を連続して回収することにより行った。コンデンサの冷却条件は、冷却水温２５℃、冷却水量１５ｍ^３／時間、コンデンサ面積２ｍ^２とした。原料である圧搾汁（２８００リットル）が約２４００リットルに減少し、ブリックスが１４．５％になった時点で、蒸留液（第１の蒸留物を含有する溶液）の回収を終了した。得られた蒸留液は約４００リットルであった。

他方、カラム（カラムサイズ：内径２．６ｃｍ、高さ２０ｃｍ）に合成吸着剤（商標：アンバーライトＸＡＤ７ＨＰ、オルガノ株式会社）４０ｍｌを充填し、蒸留液をカラム処理するためのカラムを作成した。

作成したカラムに、蒸留液を流速４０リットル／時間（ＳＶ＝１００ｈｒ^−１）にて通液した。蒸留液の通液が終了した後、約５分間、同じ流速で水を通液し、カラム内を洗浄した。

水による洗浄後、溶出溶媒を８０ｍｌ／時間（ＳＶ＝２ｈｒ^−１）にてカラムに通液して、合成吸着剤に吸着した成分を溶出させた。溶出溶媒として８０％エタノール水溶液（エタノール／水＝８０／２０（体積／体積））を使用した。溶出溶媒の通液開始後、はじめの１５ｍｌの溶出液は回収せず、その後にカラムから流出する溶出液（第２の溶出物）を回収した。溶出溶媒８０ｍｌを通液した後、蒸留水を８０ｍｌ／時間にて通液し、回収された溶出液の総量が１００ｍｌになった時点で蒸留水の通液を終了した。

このようにして得られた溶出液をろ過処理し、若干レモン色をした透明なろ過液を得た。なお、溶出液のろ過処理には、ろ紙（定性ろ紙Ｎｏ．２、東洋濾紙株式会社）を使用した。得られたろ過液をアルコール濃度計（ＹＳＡ−２００、矢崎計器株式会社）で測定した結果、エタノールの含有量は５８体積％であった。以下、本製造例で得られた甘蔗由来のエキスを「エキスｂ」という。

＜使用した成分＞
実施例において使用した各成分は以下のとおりである。
（ステビア甘味料）
レバウディオサイドＡ（レバウディオサイドＡ９５％以上）（ハオテン製）；当該製品は、米国ではステビアＲ−Ａとして、ＳＨＡＮＨＡＩ ＦＲＥＥＭＥＮから販売されている。
ＳＫスイートＺ３（糖転移・糖鎖調節ステビア）（日本製紙製）
Ａ９−９０（糖転移ステビア、レバウディオサイドＡ：４８％以上）（守田化学製）
（甘蔗由来のエキス）
上記エキスａ及びエキスｂ
（γ−アミノ酪酸）
ＰｈａｒｍａＧＡＢＡ（ファーマフーズ製）；アミノ酸自動分析法にて測定した遊離γ−アミノ酪酸含有量は製品１００ｇ当たり８６．５ｇであった。
（その他）
サンテアニン（太陽化学製）
αＧヘスペリジン（東洋精糖製）

＜製剤例１＞
下記表１に示す配合でステビア製剤（製剤１〜６）を調製し、ステビア甘味料のコーヒー全量に対する含有量が０．０４質量％（４００質量ｐｐｍ）となるように市販のコーヒー（アイスコーヒーブラック無糖、株式会社ポッカコーポレーション製）に添加した。このときエキスａのコーヒー全量に対する含有量は５．７６質量ｐｐｍ、エキスｂのコーヒー全量に対する含有量は３．００質量ｐｐｍ、γ−アミノ酪酸、サンテアニン又はαＧヘスペリジンＰＡのコーヒー全量に対する含有量は１．００質量ｐｐｍであった。

調製したコーヒーを、１１名のパネルにより下記基準に従い、おいしさ、後味のきれ、甘味の立ち、フレーバーについて評価した（表２）。
（おいしさ）
各パネルが総合的なおいしさを下記の４段階で評価し、もっとも多い結果を採用した。
◎：おいしい
○：ややおいしい
△：ややおいしくない
×：おいしくない
（後味のきれ）
各パネルが、後を引く嫌な甘味（後甘味）の切れを下記の４段階で評価し、もっとも多い結果を採用した。切れが良い方が、後甘味が低減されている。
◎：切れが良い
○：やや切れが良い
△：やや切れが悪い
×：切れが悪い
（甘味の立ち）
各パネルが、コーヒーを口に含んでから甘味が出現するまでの時間を下記の４段階で評価し、もっとも多い結果を採用した。甘味の立ちが良い方が、口に含んでからより早く甘味が現れるため、自然な甘味質（ショ糖に近い）である。
◎：甘味の立ちが良い
○：甘味の立ちがやや良い
△：甘味の立ちがやや悪い
×：甘味の立ちが悪い
（フレーバー）
各パネルが、コーヒーを口に含んでからコーヒーのフレーバーが出現するまでの時間を下記の４段階で評価し、もっとも多い結果を採用した。フレーバーの効き（立ち）が良い方が、コーヒーのフレーバーの強さがはっきりしている。
◎：フレーバーの立ちが良い
○：フレーバーの立ちがやや良い
△：フレーバーの立ちがやや悪い
×：フレーバーの立ちが悪い

レバウディオサイドＡ高純度品、エキスａ、エキスｂ及びγ−アミノ酪酸を全て含む製剤１は、おいしさ、後味のきれ、甘味の立ち及びフレーバーのいずれもが高評価であった。一方、エキスａを含まない製剤２、エキスｂを含まない製剤３及びγ−アミノ酪酸を含まない製剤４は、後味のきれが充分ではなく（製剤２〜４）、甘味の立ちが充分ではなく（製剤４）、またコーヒーの香りの効きが充分ではなく（製剤３及び４）、おいしさが充分ではなかった。また、γ−アミノ酪酸に代えてサンテアニンを使用した製剤５は、甘味の立ち及びコーヒーの香りの効きが悪く、おいしさが充分ではなかった。さらに、γ−アミノ酪酸に代えてαＧヘスペリジンＰＡを使用した製剤６は、ステビア甘味料の苦味及び後甘味が全く低減されていなかった。

＜製剤例２＞
下記表３に示す配合でステビア製剤（製剤７〜１２）を調製し、ステビア甘味料のコーヒー全量に対する含有量が０．０３３質量％（３３０質量ｐｐｍ）となるように市販のコーヒー（アイスコーヒーブラック無糖、株式会社ポッカコーポレーション製）に添加した。このとき、製剤７、９及び１１では、エキスａのコーヒー全量に対する含有量は４．７５質量ｐｐｍ、エキスｂのコーヒー全量に対する含有量は２．４８質量ｐｐｍ、γ−アミノ酪酸のコーヒー全量に対する含有量は０．８３質量ｐｐｍであった。また、製剤８、１０及び１２では、エキスａのコーヒー全量に対する含有量は０．５０質量ｐｐｍ、エキスｂのコーヒー全量に対する含有量は２．０１質量ｐｐｍ、γ−アミノ酪酸のコーヒー全量に対する含有量は１０．００質量ｐｐｍであった。なお、製剤１０は特許文献３に記載のステビア甘味料及び風味改善剤の配合に該当する。

調製したコーヒーを、１０名のパネルにより、製剤例１と同様にして、おいしさ、後味のきれ、甘味の立ち、フレーバーについて評価した（表４）。

レバウディオサイドＡ高純度品、エキスａ、エキスｂ及びγ−アミノ酪酸を全て含む製剤７は、おいしさ、後味のきれ、甘味の立ち及びフレーバーのいずれもが高評価であった。一方、レバウディオサイドＡ高純度品に代えて糖転移・糖鎖調節ステビア（レバウディオサイドＡの含有量が低い）を使用した製剤９及び１１は、おいしさ、後味のきれ、甘味の立ち及びフレーバーのいずれもが充分なものではなかった。また、製剤７と比べてエキスａの含有量を低くし、γ−アミノ酪酸の含有量を高くした製剤８、１０及び１２も同様の結果であった。

＜製剤例３＞
下記表５に示す配合でステビア製剤（製剤１及び１３〜２１）を調製し、ステビア甘味料のコーヒー全量に対する含有量が０．０４質量％（４００質量ｐｐｍ）となるように市販のコーヒー（アイスコーヒーブラック無糖、株式会社ポッカコーポレーション製）に添加した。

調製したコーヒーを、１０名のパネルにより、製剤例１と同様にして、おいしさ、後味のきれ、甘味の立ち、フレーバーについて評価した（表６）。

製剤１及び７と比較して、エキスａの含有量を高くした製剤１３では、コーヒーの香りの効きが充分ではなかった。エキスａの含有量を低くした製剤１７では、ステビア甘味料の後甘味及び苦味に対する効果が充分ではなかった。エキスａの含有量が製剤１３と製剤１７との間にある製剤１４〜１６では、製剤１には及ばないものの好ましい効果が得られた。

製剤１及び７と比較して、エキスｂの含有量を高くした製剤１８、及びエキスｂの含有量を低くした製剤１９では、製剤１には及ばないものの好ましい効果が得られた。

製剤１及び７と比較して、γ−アミノ酪酸の含有量を高くした製剤２０では、コーヒーの香りの効きが充分ではなかった。γ−アミノ酪酸の含有量を低くした製剤２１では、製剤１には及ばないものの好ましい効果が得られた。

＜ニアウォーターへの適用＞
下記表７に示す配合でステビア製剤（製剤２２及び２３）を調製し、ステビア甘味料の水全量に対する含有量が０．０４質量％（４００質量ｐｐｍ）となるように水に添加した。

調製したニアウォーターを、９名のパネルにより下記基準に従い評価した（表８）。
各パネルが総合的なおいしさを下記の４段階で評価し、もっとも多い結果を採用した。
◎：おいしい
○：ややおいしい
△：ややおいしくない
×：おいしくない

本発明のステビア製剤（製剤２２）を使用して調製したニアウォーターは、ステビア甘味料の後甘味及び苦味等の不快味が充分に低減され、甘味の立ちが早く、ボディ感に優れ、かつ好ましいフレーバー（ピーチフレーバー）の効きに優れるものであった。

＜コーヒーへの適用＞
下記表９に示す配合でステビア製剤（製剤２４及び２５）を調製し、ステビア甘味料のコーヒー全量に対する含有量が０．０４質量％（４００質量ｐｐｍ）となるように市販のコーヒー（アイスコーヒーブラック無糖、株式会社ポッカコーポレーション製）に添加した。

調製したコーヒーを、１０名のパネルにより、製剤例４と同様にして、評価した（表１０）。

本発明のステビア製剤（製剤２４）を使用して調製したコーヒーは、ステビア甘味料の後甘味及び苦味等の不快味が充分に低減され、甘味の立ちが早く、ボディ感に優れ、かつ好ましいフレーバー（コーヒーの香り）の効きに優れるものであった。

Claims (4)

1. レバウディオサイドＡの含有量が９５％以上であるステビア甘味料と、
   前記ステビア甘味料１００質量部に対し、０．３５〜５．００質量部の甘蔗由来のエキスａ、０．０６〜２．５０質量部の甘蔗由来のエキスｂ、及び０．０１０〜１０．０質量部のγ−アミノ酪酸と、を含み、
   前記エキスａが、甘蔗汁及び甘蔗由来の糖蜜からなる群より選ばれる原料を、第１の多孔質吸着剤が充填されたカラムに通液することにより、該多孔質吸着剤に吸着した吸着成分を、メタノール及びエタノールからなる群より選ばれる少なくとも一つを含有する溶媒で溶出させて得られる第１の溶出成分を含有し、
   前記第１の多孔質吸着剤が、芳香族系樹脂、アクリル酸系メタクリル樹脂及びアクリロニトリル脂肪族系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一つであり、
   前記エキスｂが、甘蔗汁及び甘蔗の溶媒抽出物からなる群より選ばれる原料を蒸留処理して得られる蒸留物を含有する溶液を、第２の多孔質吸着剤が充填されたカラムに通液することにより、該多孔質吸着剤に吸着した吸着成分を、メタノール及びエタノールからなる群より選ばれる少なくとも一つを含有する溶媒で溶出させて得られる第２の溶出成分を含有し、
   前記第２の多孔質吸着剤が、芳香族系樹脂、アクリル酸系メタクリル樹脂及びアクリロニトリル脂肪族系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一つである、ステビア製剤。
2. 請求項１に記載のステビア製剤が添加された飲食品。
3. 請求項１に記載のステビア製剤が添加された医薬品。
4. レバウディオサイドＡの含有量が９５％以上であるステビア甘味料と、
   前記ステビア甘味料１００質量部に対し、０．３５〜５．００質量部の甘蔗由来のエキスａ、０．０６〜２．５０質量部の甘蔗由来のエキスｂ、及び０．０１０〜１０．０質量部のγ−アミノ酪酸と、を組み合わせて使用し、
   前記エキスａが、甘蔗汁及び甘蔗由来の糖蜜からなる群より選ばれる原料を、第１の多孔質吸着剤が充填されたカラムに通液することにより、該多孔質吸着剤に吸着した吸着成分を、メタノール及びエタノールからなる群より選ばれる少なくとも一つを含有する溶媒で溶出させて得られる第１の溶出成分を含有し、
   前記第１の多孔質吸着剤が、芳香族系樹脂、アクリル酸系メタクリル樹脂及びアクリロニトリル脂肪族系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一つであり、
   前記エキスｂが、甘蔗汁及び甘蔗の溶媒抽出物からなる群より選ばれる原料を蒸留処理して得られる蒸留物を含有する溶液を、第２の多孔質吸着剤が充填されたカラムに通液することにより、該多孔質吸着剤に吸着した吸着成分を、メタノール及びエタノールからなる群より選ばれる少なくとも一つを含有する溶媒で溶出させて得られる第２の溶出成分を含有し、
   前記第２の多孔質吸着剤が、芳香族系樹脂、アクリル酸系メタクリル樹脂及びアクリロニトリル脂肪族系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一つである、前記ステビア甘味料の風味改善方法。