WO2003085709A1 - Reflection type mask blank and reflection type mask and production methods for them - Google Patents

Reflection type mask blank and reflection type mask and production methods for them Download PDF

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Tsutomu Shoki
Morio Hosoya
Yuki Shiota
Mitsuhiro Kureishi
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Definitions

  • the present invention relates to a reflective mask and a mask plank which are preferably used in a lithography method using exposure light in a short wavelength range such as extreme ultraviolet light, and a method for manufacturing the same. Do it accurately and quickly
  • the present invention relates to a reflective mask or the like that enables. Background art
  • EUV light Extreme Ultra Violet
  • the EUV light refers to light in a wavelength range of a soft X-ray region or a vacuum ultraviolet region, and specifically, light having a wavelength of about 0.2 to 100 nm.
  • a reflection type mask used as an exposure mask in a short wavelength region such as EUV light or X-ray has been conventionally proposed.
  • the basic structure of this reflective mask consists of a reflective layer that reflects EUV light and X-rays on a substrate such as Si and quartz, and an absorber pattern that absorbs EUV light and X-rays on it.
  • a reflective layer a multilayer film in which thin films of at least two kinds of substances are alternately laminated is generally used.
  • Exposure light is incident on the mask from a direction inclined by several degrees (usually 2 to 5 degrees) from the vertical direction of the mask.
  • the exposure light is absorbed in a part of the absorber pattern and exposed in other parts. Since the light is reflected by the reflection layer, a reflection image reflecting the absorber pattern is formed. Transfer is performed by reducing and projecting this reflection image onto a silicon wafer via an appropriate optical system.
  • a gap between the reflective layer and the absorber is provided.
  • the structure in which an intermediate layer is provided in the above is disclosed in JP-A-7-333829, JP-A-8-213303 and the like.
  • an intermediate layer is provided for the purpose of protecting the reflective layer so that the reflective layer underneath is not damaged by etching, particularly during etching.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing steps of manufacturing a conventional reflective mask in order.
  • a laminated film 12 which is a reflection layer of EUV light (hereinafter referred to as an EUV reflection layer) is sequentially formed on a substrate 11, and the EUV reflection layer is formed in the absorber pattern forming process.
  • a mask blank 101 having a buffer layer (corresponding to the above-described intermediate layer) 13 and an absorber layer 14 for absorbing EUV light (hereinafter, referred to as an EUV absorber layer) 14 formed thereon (FIG. 1 ( a)).
  • the EUV absorber layer 14 which is an EUV light absorber, is processed to form an EUV absorber pattern having a predetermined pattern (see FIG. 1 (b)).
  • Fig. 1 (b) pinhole defects (absorber layer at locations that should not be removed by etching) caused by foreign matter adhering to the resist layer during pattern formation were removed.
  • a defect 21 is generated, a defect is insufficiently etched (a portion where the absorber layer is not sufficiently removed due to insufficient etching, also referred to as a black defect) 22.
  • a carbon film 23 is deposited on a pinhole and repaired by the focused ion beam (FIB) assisted deposition method.
  • FIB focused ion beam
  • the under-etched defect 22 is removed and repaired by removing the remaining portion 22a by FIB-excited gas-assisted etching to obtain a removed portion 25 of the absorber layer 14.
  • the surface has a damaged portion 24 (a portion 24a removed by the FIB and a portion 24b into which the FIB ion enters) (see Fig. 1 (c)).
  • this reflective mask When this reflective mask is exposed to EUV light 31, it is absorbed in the part where the absorber pattern is present, and is exposed in other parts (the part where the absorber layer 14 and the buffer layer 13 are removed).
  • the EUV light 31 is reflected at the surface (see Fig. 1 (e)), and can be used as a mask for lithography by EUV light.
  • an inspection is performed to determine whether the EUV absorber pattern is formed as designed, as described above.
  • an inspection machine using a light having a wavelength of, for example, about 257 nm (generally, a deep ultraviolet light having a wavelength of 190 to 260 nm) is used.
  • the light of about 257 nm is applied to the mask, and the pattern of the reflected image is inspected.
  • the inspection of the mask pattern is performed after the pattern forming step of the EUV absorber layer 14 on the surface (the step of FIG. 1 (b)) is completed as described above, and the necessary pattern is determined based on the inspection result. Repairing. Therefore, specifically, when the light used for the above inspection (hereinafter referred to as inspection light) is applied to the mask, the absorber on the surface is removed by the pattern jung and the exposed surface of the puffer layer 13 is exposed. Inspection is performed based on the difference between the reflectance of the absorber surface where the pattern remains and that of the pattern. And an accurate inspection cannot be performed.
  • a tantalum-tantalum nitride film is typically used as an EUV absorber on the surface, and an SiO 2 film is used as a buffer layer, but the wavelength is 257 nm.
  • electron microscopic inspection using an electron beam may cause damage to the EUV absorption film due to the irradiated electron beam, making practical use difficult.
  • the reflective layer 12 is a multilayer reflective film. That is, as the reflective layer 12, a multilayer reflective film in which thin films made of materials having different refractive indexes are alternately laminated is generally used. For example, as a multilayer reflection film for light having a wavelength of about 13 nm, a multilayer film in which Si and Mo are alternately stacked for about 40 periods is known.
  • the step of FIG. 1 (d) the step of removing a predetermined portion of the buffer layer 13 on the reflective layer 12 and forming the pattern 26
  • the absorber pattern as specified has been formed.
  • Inspection of force final confirmation is performed.
  • the inspection light on the mask surface using deep ultraviolet light as the inspection light is the same as the first inspection after the pattern formation process of the absorber layer 14 described above (the process of FIG. 1 (b)). This is done by observing the reflection contrast of the light.
  • the EUV light absorber layer For example, if deep ultraviolet light with a wavelength of 257 nm is used as the inspection light, the EUV light absorber layer
  • the reflectivity of Ta or Ta alloy used as a material is relatively high at about 35%, while the reflectivity of the buffer layer is about 40% for SiO 2 and about 50% for Cr. Therefore, the difference in reflectance was small, and sufficient contrast was not obtained in pattern inspection.
  • tantalum nitride which is obtained by adding nitrogen to Ta, is crystalline.
  • TaN film is formed thereon, a granular structure is obtained.
  • the edge roughness after pattern formation becomes large, and the dimensional accuracy of the mask becomes poor. Disclosure of the invention
  • An object of the present invention is to provide a reflective mask, a mask blank, and a method of manufacturing the same, which enable accurate and quick mask pattern inspection.
  • the conventional absorber layer on the mask surface has functions as a layer that absorbs exposure light and a layer that has a small reflectance with respect to the mask pattern detection wavelength. It has been found that the separation and lamination can provide sufficient contrast for pattern inspection.
  • the mask blank of the present invention includes, in order, a reflective layer that reflects exposure light in a short wavelength region including an EUV region, a buffer layer that protects the reflective layer when forming a mask pattern, and an exposure light on a substrate.
  • the reflection type mask of the present invention is such a mask blank that at least a low reflectance layer and an exposure light absorption layer are formed in a pattern.
  • the reflection type mask of the present invention is applied as a mask for EUV light.
  • the wavelength of the exposure light is in the EUV light region, specifically, the number ⁇ ! This is a wavelength region of about 100 nm.
  • the uppermost low-reflectance layer can be formed of a material having a small reflectance with respect to the wavelength of the mask pattern inspection light.
  • the absorber layer into a laminated structure in which functions are separated into an exposure light absorption layer (exposure light absorption layer) and a low-reflectance layer for inspection light
  • the original exposure light absorption function is achieved.
  • the low reflectivity layer formed on the outermost surface significantly lowers the reflectivity for the pattern inspection wavelength.
  • the difference in reflectivity at the pattern inspection wavelength between the surface of the low reflectivity layer and the surface of the buffer layer, which has been removed by exposing the absorber layer due to the pattern formation becomes large, so that sufficient contrast at the time of inspection can be obtained. Therefore, a high-contrast reflection image pattern is formed. Therefore, it is possible to accurately and quickly detect a mask pattern by using a conventionally used mask inspection machine.
  • the absorber layer By separating the function of the absorber layer into an exposure light absorption layer (exposure light absorption layer) and a low-reflectance layer for inspection light, absorption and reflection of light at the wavelengths of the exposure light and inspection light are performed.
  • the characteristics can be optimized, the film thickness can be made smaller, and even when the absorber layer has a laminated structure, it can be suppressed to the same film thickness as the conventional single layer structure. For this reason, it is possible to suppress blurring of the edge portion of the pattern at the time of exposure, and it is possible to minimize the pattern damage by shortening the processing time for forming the pattern, thereby improving the quality.
  • Examples of the lower exposure light absorber in the absorber layer include chromium, manganese, cobalt, copper, zinc, gallium, germanium, molybdenum, palladium, silver, cadmium, tin, antimony, tellurium, iodine, hafnium, tantalum, One element selected from the element group consisting of tungsten, titanium, and gold; a substance containing at least one of nitrogen and oxygen and the one selected element; and one element selected from the element group And a substance containing at least one of nitrogen and oxygen and the alloy, and at least one selected from a lower substance group consisting of: It is preferable that both are constituted by one.
  • alloys containing the above-mentioned elements include alloys of the above-mentioned elements, for example, tantalum germanium alloy (T a Ge), alloys with silicon, for example, tantalum silicon alloy (T a S i), Tantalum germanium silicon alloy (TaGeSi), alloy with boron such as tantalum boron alloy (TaB), alloy of tantalum, silicon and boron (TaSiB), tantalum Includes alloys of germanium and boron (TaGeB), etc.
  • Examples of the detection light absorber that constitutes the low-reflectance layer above the absorber layer include: nitride, oxide, and oxynitride of the above substances that constitute the exposure light absorber; It is preferable that the material be composed of at least one selected from the group consisting of: an oxide, an oxide, and an oxynitride that further include silicon; and an oxynitride of silicon.
  • the method of manufacturing a mask blank of the present invention includes a step of forming a reflective layer on a substrate that reflects exposure light in a short wavelength region including an EUV region; and a buffer layer that protects the reflective layer when forming a mask pattern.
  • Forming a rate layer depending on the material of the absorber, after forming an absorber layer for exposure light in the short wavelength region including the EUV region on the buffer layer, the surface of the absorber layer is treated and used for mask pattern inspection. It is also possible to form a low reflectance layer for the detection light. According to the latter method, the operation can be simplified and the operation time can be reduced.
  • the relationship between the thickness of the low-reflectivity layer formed on the absorber layer of the exposure light and the reflectance on the low-reflectivity layer with respect to the wavelength of the inspection light is preferable to select the film thickness of the low reflectance layer so that the reflectance on the low reflectance layer with respect to the wavelength of the detection light is minimized.
  • the reflective mask of the present invention is manufactured by forming an upper low-reflectance layer and a lower exposure light-absorbing layer constituting an absorber layer in a mask blank in a pattern. After the layer and the exposure light absorbing layer are formed in a pattern, it is possible to further remove the buffer layer where the low reflectance layer and the exposure light absorbing layer have been removed. preferable. That is, by removing the buffer layer, the reflection characteristics of the exposed light can be enhanced as a reflection type mask.
  • the present inventors have conducted intensive studies in order to solve the above-mentioned problems, and as a result, by using a specific material for the absorber layer, a sufficient contrast can be obtained in pattern inspection without deteriorating the dimensional accuracy of the mask. Was obtained.
  • the present inventor has found that the above object can be achieved by using a material containing tantalum and boron as the absorber layer and further containing at least one element selected from oxygen and nitrogen.
  • a reflective mask blank of the present invention includes a substrate, a multilayer reflective film sequentially formed on the substrate, which reflects exposure light, and an absorber layer which absorbs exposure light.
  • the reflection type mask blank of the present invention comprises a substrate, a multilayer reflection film for reflecting exposure light and an absorber layer for absorbing exposure light, which are sequentially formed on the substrate, wherein the multilayer reflection film is A reflective mask blank in which a buffer layer for protecting the multilayer reflective film is formed at the time of etching for forming a pattern on the absorber layer between the absorber layer and the absorber layer. It is characterized by being composed of a material containing Ta), boron (B) and oxygen (O). In this case, the material forming the absorber layer may further contain nitrogen (N).
  • the crystalline state of the material forming the absorber layer is preferably amorphous.
  • the buffer layer combined with the material constituting the absorber layer of the present invention is preferably formed of a material containing chromium (Cr).
  • the reflective mask of the present invention is obtained by forming the absorber layer of the above-mentioned reflective mask blank in a pattern.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a manufacturing process of a conventional reflective mask.
  • FIG. 2 is a schematic sectional view of the mask blank according to the first embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of a reflective mask formed using the mask plank of FIG.
  • FIG. 4 is a diagram for explaining the present invention, and shows a detection at 190 nm when materials having various refractive indices n and extinction coefficients k are formed at 10 nm as the low-reflectance layer.
  • FIG. 6 is a diagram plotting reflectance R at wavelength with n and k as axes.
  • FIG. 5 is a diagram for explaining the present invention, and shows a 260 nm detection when a material having various refractive indices n and extinction coefficients k is formed as a low reflectance layer at 10 nm.
  • FIG. 6 is a diagram plotting reflectance R at wavelength with n and k as axes.
  • FIG. 6 is a diagram for explaining the present invention, and shows a detection at 190 nm when materials having various refractive indices n and extinction coefficients k are formed at 20 nm as the low reflectance layer.
  • FIG. 6 is a diagram plotting reflectance R at wavelength with n and k as axes.
  • FIG. 7 is a diagram for explaining the present invention, and shows a 260 nm detection when a material having various refractive indices n and extinction coefficients k is formed at 20 nm as the low reflectance layer.
  • FIG. 6 is a diagram plotting reflectance R at wavelength with n and k as axes.
  • FIG. 8 is a schematic cross-sectional view showing a manufacturing process of the reflective mask of FIG.
  • FIG. 9 is a schematic configuration diagram of a pattern transfer device using the reflective mask of FIG.
  • FIG. 10 is a graph showing reflectance values for light of wavelengths from 190 nm to 600 nm in Examples 1-1 of the present invention and the conventional reflective mask.
  • FIG. 11 is a graph showing reflectance values for light of wavelengths from 190 nm to 600 nm in Examples 1-2 of the present invention and the conventional reflective mask.
  • FIG. 12 is a diagram showing reflectance values for light of wavelengths from 190 nm to 600 nm in the embodiment 13 of the present invention and the conventional reflective mask.
  • FIG. 13 is a diagram for explaining the TaBN / TaBO intermediate region of Example 1-11 of the present invention.
  • FIG. 14 is a schematic diagram illustrating a manufacturing process of a reflective mask according to the second embodiment of the present invention. It is sectional drawing.
  • FIG. 15 is a schematic view showing a method of inspecting an absorber pattern of a reflective mask according to the second embodiment of the present invention.
  • FIG. 16 is a schematic diagram showing a method of inspecting an absorber pattern of a reflective mask according to the second embodiment of the present invention.
  • FIG. 17 is a schematic configuration diagram of a pattern transfer apparatus that transfers a pattern onto a semiconductor substrate using the reflective mask of FIG. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
  • FIG. 2 is a schematic sectional view of a mask blank according to the first embodiment of the present invention
  • FIG. 3 is a schematic sectional view of a reflective mask formed by using the mask blank of FIG.
  • the mask blank according to the first embodiment of the present invention is configured as shown in FIG. That is, a reflective layer 12 for reflecting exposure light in a short wavelength region including an EUV region, a buffer layer 13 for protecting the reflective layer 12 when forming a mask pattern, and an exposure light are sequentially formed on the substrate 11.
  • the absorber layer 16 is an exposure light absorption layer 14 made of an absorber of exposure light in a short wavelength range including the EUV region,
  • This is a mask blank 1 having a two-layer structure in which the upper layer has a low reflectance layer 15 for inspection light used for inspection of a mask pattern.
  • the reflective mask 2 of the present invention is such that at least the absorber layer 16, that is, the low reflectance layer 15 and the exposure light absorbing layer 14 in such a mask blank 1 are patterned. It is formed in.
  • the reflective mask of the present invention has a mask pattern inspection function in which the absorber layer on the mask surface is laminated and separated into a layer that absorbs exposure light and a layer that has a small reflectance with respect to the mask pattern inspection wavelength. The contrast of the time is sufficiently obtained.
  • the reflection type mask of the present invention is capable of transferring a finer pattern that exceeds the transfer limit by a conventional photolithography method, and therefore has a short wavelength including an EUV light region. It is used in lithography that uses light in the region, and can be used as a reflective mask for EUV light.
  • the substrate 11 is usually made of quartz glass or a silicon wafer that is appropriately optically polished.
  • the size, thickness, and the like of the substrate 11 are appropriately determined based on the design values of the mask and the like, and are arbitrary in the present invention.
  • the exposure light reflection layer 12 is made of a material that reflects exposure light in a short wavelength region including the EUV region, but naturally has a very high reflectance to light in a short wavelength region such as EUV light. It is particularly preferable to use a high material because the contrast when used as a reflective mask can be enhanced.
  • a reflective layer for EUV light which is a soft X-ray region of about 12 to 14 nm
  • a periodic laminated film in which thin films of silicon (Si) and molybdenum (Mo) are alternately laminated is typical. is there. Normally, these thin films (thickness of several nm) are repeatedly laminated for 40 to 50 periods (number of layers) to form a multilayer film.
  • This multilayer film is formed by using, for example, an ion beam sputtering method or a magnetron sputtering method.
  • the buffer layer 13 protects the lower reflective layer 12 so as not to be damaged by the etching process when forming the mask pattern on the exposure light absorber layer 16 on the surface as described above. It is provided for the purpose.
  • the material of the buffer layer 13 is hardly affected by the etching treatment of the absorber layer 16 on the mask surface. That is, the etching rate is slower than that of the absorber layer 16 and is less susceptible to etching damage.
  • a material that can be removed by etching is selected. For example C r, A l, R u , T a ⁇ Pico these of ⁇ I ⁇ thereof, preferably materials such as S i 0 2, S i 3 N 4, A 1 2 0 3, the absorber layer from the 1 It is appropriately selected in consideration of the material, etching method, and the like of No. 6.
  • the reason why the buffer layer 13 can be removed later is that after forming the absorber layer 16 in a pattern, the buffer layer 13 where the absorber layer 16 has been removed is further removed.
  • the reason for this is that by exposing the surface of the reflective layer 12 after removal, the reflection characteristics of exposure light can be enhanced as a reflective mask, which is more desirable.
  • a substance such as Cr described above it has an absorption characteristic for EUV light, so that it is exposed to the buffer layer 13.
  • the function of the light-absorbing layer can also be provided, and the thickness of the absorber layer 16 on the upper layer can be further reduced, so that blurring of the edge portion of the pattern at the time of exposure can be suppressed.
  • pattern damage can be reduced by shortening the processing time for pattern formation.
  • the thickness of the buffer layer 13 is desirably small. This is because, as is clear from FIG. 3, when the thickness of the buffer layer 13 is large, the difference in height between the surface of the reflective layer 12 and the surface of the absorber layer 16 becomes large, and is about 5 degrees. This is because there is a problem that the edge portion of the mask pattern is blurred due to the relationship of the optical path of the EUV exposure having the incident angle. Further, when the buffer layer 13 is to be removed by etching later, a thinner film is preferable because the processing time can be shortened. Therefore, the thickness of the buffer layer 13 is 100 nm or less, preferably 80 nm or less.
  • the film formation of the buffer layer 13 can be performed by using a well-known film formation method such as a magnetron sputtering method or an ion beam sputtering method as in the case of the above-described reflection layer 12.
  • the buffer layer may be provided as needed, and the absorber layer may be directly provided on the reflective layer depending on the method of forming the pattern on the absorber and the conditions. / ,.
  • the absorber layer 16 has the lower layer as an exposure light absorption layer 14 composed of an absorber for exposure light in a short wavelength region including the EUV region, and the upper layer is used for mask pattern inspection. It has a two-layer structure with a low reflectance layer 15 for inspection light.
  • the absorber layer 16 has a laminated structure in which the functions are separated into an absorption layer for exposure light and a low reflectance layer for inspection light.
  • the lower exposure light absorbing layer 14 is made of a material that absorbs light in a short wavelength range such as EUV.
  • Such exposure light absorbers include, for example, chromium, manganese, cobalt, copper, zinc, gallium, germanium, molybdenum, palladium, silver, cadmium, tin, antimony, tenorenole, iodine, hafnium, tantalum, tungsten, tungsten, One element selected from the group consisting of titanium and gold; a substance containing at least one of nitrogen and oxygen and the one selected element; and the element group It is preferable that the material be composed of an alloy containing one element selected from the group consisting of: and a material containing at least one of nitrogen and oxygen and the alloy;
  • tantalum tantalum alone (Ta), tantalum nitride (TaN), tantalum oxide (TaO), tantalum silicon alloy (TaSi), tantalum silicon alloy nitride (TaSiN) , A tantalum boron alloy (TaB), a tantalum boron alloy nitride (Ta BN), a tantalum germanium alloy (TaGe), a tantalum germanium alloy nitride (TaGeN), and the like.
  • TaB tantalum boron alloy
  • TaB tantalum boron alloy nitride
  • TaGe tantalum germanium alloy
  • TaGeN tantalum germanium alloy nitride
  • the minimum required characteristics of the low-reflectivity layer 15 for inspection light above this are low reflection at the mask pattern detection wavelength, pattern processing, and removal of the buffer layer by etching. (There must be an etching selectivity with the buffer layer). Further, it is more preferable to have an EUV light absorbing function because the total thickness of the absorber layer 16 can be reduced.
  • Deep Ultra Violet light usually, Deep Ultra Violet light of about 190 to 260 nm, for example, light of the above-mentioned wavelength of 257 nm or 193 nm is used.
  • the small material include a nitride, an oxide, an oxynitride, or a material further containing silicon, and a silicon oxynitride of the substance constituting the exposure light absorber.
  • nitride As a material for the low-reflectance layer, nitride has the effect of lowering the reflectance at the inspection wavelength, and in the case of a polycrystalline film, has the effect of reducing the crystal grain size and improving smoothness.
  • the oxide has a greater effect of lowering the reflectance at the inspection wavelength than the nitride.
  • silicide has little effect of lowering the reflectance at the inspection wavelength, but has the effect of broadening the wavelength region where the reflectance decreases.
  • nitrides and oxides a carp having a minimum value of reflectance only at a specific wavelength can be obtained, but if silicon is added to these substances, a low reflectance can be obtained over a wide wavelength range. (See FIG.
  • Example 1-1 and Example 1-2 described later If a low reflectance can be obtained in such a wide wavelength range, it is possible to flexibly respond to changes in the inspection wavelength, and even if the minimum value shifts due to a change in the thickness of the uppermost layer, the change in the reflectance is small.
  • the advantage is that the tolerance of the deviation of the film thickness from the design value is increased, and the manufacturing restrictions are relaxed. is there.
  • the material of the low-reflectance layer needs to contain nitrogen or oxygen in the compound, and as described above, nitride, oxide, and the like of the substance constituting the exposure light absorber as described above. At least one selected from the group consisting of: an oxynitride; a nitride, an oxide, and an oxynitride further containing silicon; and an oxynitride of silicon. It is preferable to configure.
  • boride does not contribute much to the reflectance, it contributes to the film's crystallinity (amorphization) and contributes to the smoothness of the film. Is improved.
  • specific examples of the material of the low reflectance layer include oxides, nitrides, and oxynitrides of metals used for the lower exposure light absorbing layer, and metals used for the lower exposure light absorbing layer.
  • Oxide, nitride, oxynitride of alloy with boron used for lower exposure light absorption layer
  • Oxide, nitride, oxynitride of metal and silicon alloy used for lower exposure light absorption layer
  • tantalum oxide tantalum nitride (TaN), tantalum oxynitride (TaNO), tantalum boron alloy oxide (TaBO), tantalum Nitride of boron alloy (TaBN), oxynitride of tantalum boron alloy (TaBNO), oxide of tantalum silicon alloy (TaSiO), nitride of tantalum silicon alloy (TaSiN), Tantalum silicon alloy oxynitride (TaSiON), tantalum silicon boron alloy oxide (TaSiBO), tantalum silicon boron alloy nitride (TaSiBN), tantalum silicon boron alloy acid Nitride (TaSiBNO), Tantalum germanium alloy nitride (TaGeN), Tantalum germanium alloy oxide (TaGeO), Tantalum germanium alloy oxynitride (Ta
  • the thickness of the low reflectance layer When the thickness of the low reflectance layer is changed, the position of the minimum value of the reflectance curve shifts.
  • the thickness of the low reflectance layer When the thickness is increased, the wavelength tends to shift to the longer wavelength side. Therefore, when the thickness of the low reflectance layer is changed, the reflectance at a specific wavelength also changes. Therefore, it is possible to adjust the thickness to some extent and control the reflectance at the inspection wavelength to be a minimum.
  • the reflectance changes when the composition ratio of the low-reflectance layer material, for example, the composition ratio of metal to oxygen, nitrogen, or the like, is changed.
  • the composition ratio of oxygen and nitrogen increases, the reflectance decreases, but the absorptivity of EUV light tends to decrease.
  • a material for the low reflectance layer a material containing metal, oxygen, and silicon (for example, Materials containing metal, oxygen, and silicon as main components, materials containing metal, silicon, oxygen, and nitrogen as main components, etc.) are most preferable from the viewpoint of a decrease in reflectivity and a wavelength range at which the reflectivity decreases. Further, by using the metal element used as the exposure light absorber here, it is more preferable that the low reflectivity layer also has the function of absorbing EUV light.
  • the wavelength range in which the reflectance decreases is slightly narrower, but a silicon-free oxide can also obtain a low reflectance in a specific wavelength range.
  • a sufficient decrease in reflectance may not be obtained only by containing nitrogen, but the reflectance of the nitrided nitride is lower than that of a metal alone.
  • the effect of improving the smoothness of the film can be obtained by adding nitrogen. If the smoothness of the film is poor, the edge roughness of the pattern becomes large and the dimensional accuracy of the mask becomes poor. Therefore, it is desirable that the film be as smooth as possible.
  • a material containing no metal for example, a material containing silicon, nitrogen, and oxygen (oxynitride of silicon) can be used.
  • a material containing silicon, nitrogen, and oxygen oxynitride of silicon
  • the low-reflectance layer is made of, for example, a material containing metal, Si, N, and O
  • a low reflectance with a deep ultraviolet light of about 190 to 260 ⁇ , which is an inspection wavelength.
  • the composition ratio is, for example, 20 to 25 at% for metals such as tantanore, molybdenum, and chromium, 17 to 23% for Si, 15 to 20% for N, and O for the rest. Is preferred.
  • the ratio between Si and O is preferably about 1: 1.5 to 1: 2.
  • the low reflectance layer is preferably a film having an amorphous structure.
  • the low reflectance layer can be made amorphous by including B as appropriate.
  • Si, Ge, or the like it is also preferable to add Si, Ge, or the like to Ta because an amorphous film can be obtained.
  • N is 30 to 70 at% as a composition ratio for obtaining a low reflectance at the above-described inspection wavelength. Preferably, it is more preferably 40 to 60 at%. If the amount of N is small, sufficient low reflection properties cannot be obtained, and if it is too large, the acid resistance decreases. Further, when both the low reflectivity layer and the absorber layer thereunder are nitrides of the above-mentioned tantalum boron alloy, the N of the low reflectivity layer is 30 to 70 at%, more preferably 40 to 60 at%.
  • the N of the body layer is 0 to 25 at%, more preferably 5 to 20 at%. If the amount of N in the absorber layer is small, it is not preferable in terms of surface roughness, and if it is large, the absorption coefficient of EUV light decreases.
  • B is 5 to 30 at%, preferably 5 to 25 at%, and the composition ratio of Ta and N is preferably 8: 1 to 2: 7.
  • the low reflectivity layer is an oxide of a tantalum boron alloy (Ta BO)
  • O is 30 to 70 at%, more preferably 40 to 60 at%. If the amount of O is small, low reflection characteristics cannot be obtained, and if it is large, the insulating property becomes high, and charge-up occurs due to electron beam irradiation.
  • the low reflectance layer is a tantalum boron alloy oxynitride (TaBNO)
  • N is preferably 5 to 70 at% and O is preferably 5 to 70 at%.
  • B is preferably 5 to 25 at%, and the composition ratio of Ta and O is preferably in the range of 7: 2 to 1: 2.
  • B is 5 to 25 at%, and the composition ratio of Ta and N + O is such that Ta: (N + O) is in the range of 7: 2 to 2: 7. preferable.
  • the proportion of B is preferably about 5 to 30%, more preferably 5 to 25%, from the viewpoint of forming an amorphous structure.
  • the low reflectance layer 15 is also made of a material containing tantalum.
  • a material containing tantalum is used for the exposure light absorbing layer, for example, one of Ta alone, TaN, TaB, TaBN, TaBO, TaBNO, and the like, and tantalum is used for the low reflectance layer.
  • a material containing nitrogen or oxygen for example, one of TaO, TaBO, TaBNO, TaNO, TaSIO, TaSION, and the like can be used.
  • the low reflectivity layer has a function of absorbing EUV light to some extent because it contains a metal having an EUV light absorbing function. Since the etching selectivity of the buffer layer and the exposure light absorbing layer is high and the material is selected, the etching selectivity is basically high between the buffer layer and the low reflectance layer. There are various advantages, such as that the rate layer can be formed in the same film forming chamber, and that the pattern formation of the exposure light absorbing layer and the low reflectance layer can be performed under the same etching conditions.
  • the material of the lower layer is a film having an amorphous structure or a microcrystalline structure, since a film having excellent smoothness can be obtained.
  • the relationship between the composition of the material of the low reflectivity layer and the reflectivity on the surface of the absorber layer and the relationship between the film thickness and the reflectivity are determined to obtain a low reflectivity at the inspection wavelength to be used. It is possible to determine the composition and the thickness of the film which can obtain the following.
  • the surface roughness of the absorber layer is preferably 0.5 nmRms or less, more preferably 0.4 nmRms or less, and 0.3 nmRms or less. It is more preferable if there is. If the surface roughness of the absorber layer surface is large, the edge roughness of the absorber pattern increases, and the dimensional accuracy of the pattern deteriorates. As the effect of edge roughness becomes significant as the pattern becomes finer, the absorber surface is required to be smooth.
  • the upper layer of the absorber layer (low-reflectance layer) an amorphous structure film.
  • the lower layer of the absorber layer is also amorph It is more preferable that the film has an excellent smoothness of a gas structure or a microcrystalline structure.
  • a buffer layer it is necessary to use a smooth film for the buffer layer.
  • the exposure light absorbing layer 14 and the low reflectance layer 15 are formed of a material containing tantalum, and the buffer layer 13 is made of a material containing chromium.
  • the buffer layer can be provided with the EUV light absorption function as described above, and the reflectance to the inspection light in the deep ultraviolet region is about 40%. That the surface of the multilayer reflective film, the surface of the puffer layer, and the surface of the absorber layer are easily designed so that the reflectance with respect to the inspection wavelength sequentially decreases, and that the etching selectivity with the absorber layer containing tantalum can be increased. Further, there is an advantage that the buffer layer can be removed with almost no damage to the multilayer reflective film when the buffer layer is removed.
  • a material containing Cr and at least one element selected from N, O, and C in addition to Cr alone can be preferably used.
  • CrN chromium nitride
  • CrO chromium oxide
  • CrC chromium carbide
  • CrNO chromium oxynitride
  • CrCNO chromium carbonitride oxide
  • chromium nitride a preferred composition ratio of chromium and nitrogen, when expressed in C r 1- X N X, 0. 05 ⁇ 0. 5, and more preferably 0. 05 ⁇ ⁇ 0.2. If X is smaller than 0.05, acid resistance, film stress, and surface roughness are not preferable.If X is larger than 0.5, the reflectance with respect to the inspection light is too low. Cannot obtain a high contrast. Further, a small amount of about 5% of oxygen, carbon, or the like may be added to chromium nitride. It is preferable that the CrN film be a film having a microcrystalline structure because of its excellent smoothness.
  • the overall film thickness of the absorber layer 16 composed of the lower exposure light absorbing layer 14 and the upper inspection light low reflectivity layer 15 is also small. This is because the etching processing time at the time of patterning the absorber layer 16 is proportional to the film thickness. In this etching treatment, the resist pattern surface is damaged for an etching treatment time proportional to the thickness of the absorber layer 16. This allows the in-plane portion of the etching Fabric defects occur, the mask pattern defects increase due to the increase in the frequency of white and black defects, and mass production and production costs increase due to the time required to repair these defects. Problems occur.
  • the difference in height between the surface of the reflective layer 12 and the surface of the absorber layer 16 is the same as in the case where the thickness of the buffer layer 13 is large.
  • the problem is that the edge of the mask pattern is blurred during exposure.
  • the overall thickness of the absorber layer 16 is 100 nm or less, preferably 80 nm or less, and more preferably 60 nm or less. However, if the value of the film thickness of the absorber layer 16 is too small, the absorption characteristic of the exposure light is deteriorated. Therefore, the thickness is preferably at least 35 nm at least.
  • the thickness of the upper low-reflectance layer 15 be smaller than the thickness of the lower exposure light absorption layer 14. If the upper low reflectance layer 15 is too thick, the EUV light absorption characteristics of the entire absorber layer 16 may be reduced. Therefore, the thickness of the upper low-reflectance layer 15 is preferably about 5 to 30 nm, and the thickness of the lower exposure light absorbing layer 14 is 30 to 60 O. It is preferably about nm. As described above, the absorber layer 16 has a laminated structure, but it can be suppressed to the same thickness as a conventional single-layer structure, and furthermore, the buffer layer 13 has an exposure light absorbing layer. By having the function, even if the absorption characteristic of the upper exposure light absorbing layer 14 is reduced, the film thickness can be reduced.
  • a preferable range of the total thickness of the buffer layer 13 and the absorber layer 16 is from 6 Onm to 13 Onm. Depending on the material, if the total film thickness is less than 6 O nm, sufficient EUV light absorption characteristics may not be obtained. If the total film thickness is more than 13 O nm, the problem of the shadow of the pattern itself will increase. Obviously, Obviously, the total film thickness is more than 13 O nm, the problem of the shadow of the pattern itself will increase. become.
  • the exposure light absorbing layer 14 and the low-reflectance layer 15 are also magnetron-sputtered, ion-beam-sputtered, CVD-processed, and vapor-deposited in the same manner as the reflective layer 12-buffer layer 13 described above.
  • Film formation can be performed using a known film formation method such as the above.
  • the reflectance for the pattern inspection light wavelength is designed to be lower in the order of the exposure light reflection layer surface, the buffer layer surface, and the low reflectance layer surface. Because of the inspection between the puffer layer surface and the low reflectance layer surface after pattern formation, In the inspection between the exposure light reflection layer surface and the low reflectance layer surface after removing the layer, the part with the pattern becomes dark and the pattern contrast does not reverse, so change the setting of the inspection machine There is no need to perform, and the result is easy to understand.
  • the reflectance is as high as about 60%, so that in order to obtain sufficient contrast with each layer, it is advantageous to lower the reflectance of the other layers. It is.
  • Fig. 4, Fig. 5, Fig. 6 and Fig. 7 show that chromium nitride is used as the buffer layer (50nm) and the exposure light absorption layer is made of tantalum boron alloy nitride (TaBN) (N is about 18%).
  • TaBN tantalum boron alloy nitride
  • N is about 18%.
  • a test wavelength of 190 nm and 260 nm when a material having various refractive indices n and extinction coefficient k is formed as a low-reflectance layer to a film thickness of 10 nm or 20 nm.
  • the relationship between the inspection wavelength and the film thickness and the preferable range of n and k is as follows.
  • the reflectance becomes 10% or less if the extinction coefficient k is approximately 0.7 or less at both film thicknesses. And the reflectivity is 2
  • n is slightly different between the case of the film thickness of 10 nm and the case of the film thickness of 20 ntn.
  • n is about 1.5 to 2.5 and the reflectance R is 10%.
  • the reflectivity is allowed up to 20% or less, n is about 1-3.
  • the reflectance R is 10% or less when n is about 2.0 to 3.5, and n is less than 20% when the reflectance is 20% or less.
  • the absorber layer 16 may have a so-called laminated structure such as two layers as in the present embodiment, but nitrogen and oxygen are applied from the buffer layer 13 side of the absorber layer 16 to the absorber layer surface. It may have a predetermined distribution toward it. In this case, by increasing the amount of nitrogen or oxygen toward the surface of the absorber layer, the reflectance of the surface of the absorber layer 16 with respect to inspection light can be reduced.
  • the composition distribution of nitrogen and oxygen in the thickness direction of the absorber layer may be continuously changed linearly or curvedly, or may be changed stepwise. Such a composition distribution of nitrogen and oxygen in the thickness direction of the absorber layer can be realized by controlling the amount of elements added during film formation.
  • the thickness of the absorber layer 16 is increased by performing the film formation while changing the amount of nitrogen gas to be added during the sputtering method using a target containing Ta and B.
  • a continuous or stepwise composition distribution of nitrogen in the direction can be formed.
  • the reflective mask blank and the reflective mask of the present invention may have an intermediate region between the lower layer and the upper layer of the absorber layer where the composition continuously changes from the composition of the lower layer to the composition of the upper layer. good.
  • This intermediate region is a transition region in which elements contained in the lower layer and elements contained in the upper layer are mixed.
  • the metal elements contained in the upper layer and the lower layer are the same, it is preferable because a pattern can be continuously formed on the absorber layer. Another advantage is that the adhesion between the upper and lower layers is improved.
  • the thickness of the intermediate region may be about 2 to 15 nm.
  • FIG. 8 is a schematic cross-sectional view showing a manufacturing process of the reflective mask of the present invention.
  • FIG. 8A shows the configuration of the mask plank 1. Its configuration is already as described above. This mask blank 1 is exposed on the substrate 1 1 A layer 12, a buffer layer 13, an exposure light absorbing layer 14, and a low reflectance layer 15 for inspection light are laminated in this order.
  • a method of first forming an exposure light absorbing layer 14 on the buffer layer 13 and then forming a low-reflectance layer 15 for inspection light thereon can be adopted.
  • the exposure light absorbing layer 14 is formed on the buffer layer 13.
  • the surface of the exposure light absorbing layer 14 is subjected to an oxidation treatment using a process gas containing oxygen gas or an oxidation treatment using an acid solution to form a low-reflectance layer 15 for the inspection light on the outermost surface.
  • the time required for changing the film forming conditions can be reduced, the number of materials can be reduced, the number of film forming chambers can be reduced, and the operation can be simplified and the operation time can be shortened.
  • the formation of the upper low-reflectance layer and the formation of the lower layer are performed continuously in the same film forming chamber. In this way, a good interface between the lower layer and the upper layer can be obtained between the lower layer and the upper layer by preventing the adsorption of impurities and foreign substances on the lower layer surface and the deterioration (oxidation) of the surface.
  • the interface between the upper layer and the lower layer has an impurity adsorbed or deteriorated, the stress of the absorber layer will change, and the optical properties, such as the reflectance of the inspection light, will be affected. Therefore, the interface parameters must be considered, and the characteristics as designed cannot be obtained, resulting in poor reproducibility and controllability.
  • the substrate is not taken out of the film forming chamber or left unattended. Since an interface is obtained, an absorber layer can be formed with good reproducibility and controllability. Another advantage is that the film forming process is not complicated.
  • the continuous formation of an upper layer and a lower layer in the same film formation chamber is particularly effective when the upper layer and the lower layer each contain a metal element and these metal elements are the same. This is because film formation can be performed continuously by changing the gas supplied during film formation using a common supply source of the metal element.
  • the target containing Ta is used in common, and the content and type of the gas (oxygen, nitrogen, etc.) introduced for lowering the reflection are reduced.
  • the upper layer may be changed.
  • the above-described intermediate region where the composition continuously changes easily can be intentionally introduced between the upper layer and the lower layer.
  • the film forming conditions may be continuously changed from the film forming conditions for the lower layer to the film forming conditions for the upper layer.
  • the source of the metal element such as the target may be made common and the flow rate of the introduced gas such as oxygen or nitrogen may be changed.
  • the flow rate of the gas used for the formation of the lower layer is reduced or stopped, and the introduction amount of the gas used for the formation of the upper layer is increased or the introduction is started, and the gas flow is continuously performed.
  • an absorber pattern 16 having a predetermined pattern is formed by processing the absorber layer 16 composed of the exposure light absorption layer 14 which is an absorber for EUV light and the low-reflectance layer 15 for inspection light (FIG. 2). Putter Jung process, see Fig. 8 (b)).
  • a resist pattern having a predetermined pattern is formed on the surface of the absorber layer 16 by an electron beam drawing process, and then the absorber layer is etched.
  • the etching treatment may be dry etching or wet etching, and an appropriate method and conditions are selected according to the material. Finally, the remaining resist pattern is removed.
  • a pinhole defect also called a white defect
  • an insufficient etching defect also referred to as a white defect
  • the buffer layer 13 corresponding to the portion 25 from which the absorber layer 16 has been removed is removed by, for example, dry etching (buffer layer removing step). At this time, it is important to set the etching conditions so that etching proceeds only on the buffer layer 13 and does not damage other layers.
  • the pattern 26 of the exposure light reflection layer 12 is formed, whereby the reflection type mask 2 is produced (see FIG. 8D).
  • the reflective mask 2 manufactured in this manner is exposed to EUV light 31, it is absorbed in a portion of the mask surface where an absorber pattern is present, and the other portions where the absorber layer 16 and the buffer layer 13 are removed are removed. Since the EUV light 31 is reflected by the exposed reflective layer 12 (see FIG. 8 (e)), it can be used as a mask for lithography using EUV light.
  • the function of the absorber layer which was conventionally a single layer, is divided into a lower exposure light absorption layer 14 and an upper inspection light low reflectance layer 15 respectively.
  • the reflectivity at the wavelength of the pattern inspection light on the surface of the low-reflection layer 15 of the upper inspection light formed on the outermost surface is significantly reduced.
  • the wavelength of the pattern inspection light between the surface of the low-reflectivity layer 15 of the inspection light and the surface of the buffer layer 13 exposed by the removal of the absorber layer 16 due to the formation of the mask pattern see FIG. 8B).
  • the difference in reflectance increases, and sufficient contrast during inspection can be obtained.
  • a high-contrast reflection image pattern can be obtained. Therefore, it is possible to accurately and quickly detect a mask pattern, which has been difficult in the past, by using a conventional mask inspector using light having a wavelength in the deep ultraviolet region such as 257 nm.
  • the ratio of the reflectance values of the surface of the inspection light absorber layer 15 and the surface of the buffer layer 13 of the inspection light described above can be generally used as an index of the size of the contrast.
  • the following definition formula is also known, and it is possible to use this value as an index of the magnitude of contrast. You.
  • each of 1 and 2 is the reflectance at a certain wavelength, and if R 2 is greater than
  • Contrast (%) ⁇ (R 2 — Rj / (R 2 + R) ⁇ XI 00
  • the above-mentioned reflectance ratio is preferably 1: 3 or less, more preferably 1: 4 or less, and still more preferably 1:10. It is as follows. Further, the contrast value represented by the above-described definition formula is preferably 40% or more, 50% or more, more preferably 60% or more, and further preferably 80% or more. The contrast value here is the contrast between the absorption layer and the reflection layer or the contrast between the absorber and the buffer layer.
  • the low reflectance layer 15 has a preferred reflectance of 20% or less, more preferably 10% or less, and still more preferably 5% or less.
  • Each layer was formed on the substrate 11 to form a mask blank.
  • This glass substrate had a smooth surface of 0.12 nm Rms (Rms: root mean square roughness) and a flatness of 100 nm or less by mechanical polishing.
  • a laminated film MoZSi of molybdenum (Mo) and silicon (Si) was laminated on the substrate 11 as a reflective layer 12 of EUV light by DC magnetron sputtering.
  • a 4.2-nm thick Si film was formed at an Ar gas pressure of 0.1 lPa using a Si target, and then a Mo film was formed at ⁇ gas pressure of 0.1 Pa using a Mo target. After a 40-period stack with this as one cycle, a 7-nm Si film was finally formed.
  • the total film thickness is 287 nm.
  • the reflectivity of this multilayer reflective film for light having a wavelength of 257 nm is 60%.
  • a SiO 2 thin film having a thickness of 50 nm was formed as a buffer layer 13. This is used S i target in a mixed gas of argon (Ar) and oxygen (0 2) The film was formed by DC magnetron sputtering method. The surface roughness on the SiO 2 buffer layer was 0.4 nmRms.
  • TaN tantalum nitride
  • a TaSiON thin film having a thickness of 2 Onm was formed thereon as a low-reflectance layer 15 for inspection light having a wavelength of 257 nm.
  • the composition of this film was Ta 21 Si 17 047 N 15 .
  • the refractive index of the TaSiON film at 260 nm wavelength is 2.09 and the extinction coefficient is 0.24.
  • the refractive index of light at 19 Onm wavelength is 2.00 and the extinction coefficient is 0.20. 59.
  • TaSiON had an amorphous structure.
  • the surface roughness of the TaSiON surface was 0.4 nmRms.
  • a predetermined mask pattern was formed on the mask blank prepared as described above.
  • an EUV mask having a pattern for a 16 Gbit-D RAM with a design rule of 0.07 ⁇ m was manufactured.
  • the formation of the mask pattern was performed as follows. First, an electron beam resist material was uniformly applied to the surface of the mask blank using a spinner or the like, and after pre-beta, electron beam drawing and development were performed to form a resist pattern. Next, dry etching using chlorine gas was performed, and after the etching, the resist pattern was removed. Thus, a mask pattern was formed on the exposure light absorbing layer 14 and the low reflectance layer 15 above the buffer layer 13. As a result of inspecting the formed mask pattern using a mask inspection machine using light having a wavelength of 257 nm, pinhole defects (white defects) and insufficient etching defects (black defects) were confirmed.
  • the buffer layer 13 exposed in the non-patterned portions of the exposure light absorption layer 14 and the low reflectance layer 15 was removed by etching (see FIG. 8 (d)).
  • the SiO 2 buffer layer was dry-etched with a fluorine-based gas so that the absorber pattern was used as an etching mask without damaging the pattern.
  • the reflective mask of this example was manufactured.
  • the EUV light is reflected only on the pattern portion on the surface of the reflective layer 12, thereby functioning as a reflective mask.
  • a single-layer sample of an exposure light absorption layer (EUV light absorption layer) without the uppermost low-reflectance layer 15 of the present embodiment was prepared by the conventional process shown in FIG. Produced.
  • the thickness of the single-layer exposure light absorbing layer (EUV light absorbing layer) is a total of two layers: the exposure light absorbing layer (EUV light absorbing layer) according to the present embodiment and the low reflectance layer for inspection light.
  • the film was formed at 7 Onm which is the same value as the thickness.
  • FIG. 10 shows the values of the reflectance on the absorber pattern surface of the mask for light having a wavelength from 19 Onm to 690 nm at this time.
  • two layers indicate the reflectance of the surface of the two-layer absorption layer of the mask of this example, and a single layer indicates the reflectance of the surface of the single-layer exposure light absorption layer (EUV light absorption layer) of the conventional mask.
  • ML in the figure is a reflection layer for EUV light. In the case of this example mask, it can be seen that the wavelength range where the reflectance is low is relatively wide.
  • the reflectivity of the low reflectivity layer surface of the present embodiment a mask at this wavelength 5.
  • a buffer layer definitive in this wavelength (S i O 2 ) was 42.1%
  • the contrast between the surface of the low-reflectance layer and the surface of the buffer layer at this wavelength was 1: 8.1 in terms of the ratio of these reflectances.
  • the reflectance ratio between the low-reflection film and the multilayer film was 1: 1.1.5, and the contrast value was 84%.
  • the reflectance of the absorption layer surface of the conventional mask at the above wavelength is 43.4%
  • the contrast between the absorption layer surface and the buffer layer surface at this wavelength is represented by the ratio of these reflectances. , 1: 0.97 and the contrast value is 1.5% there were.
  • the reflectance ratio between the low-reflection film and the multilayer film was 1: 1.4, and the contrast value was as low as 16%.
  • the reflectance of EUV light having a wavelength of 13.4 nm on the surface of the low reflectance layer above the absorber layer 16 and the surface of the EUV light reflection layer was 0.6% and 62.4%, respectively. Therefore, the contrast between the surface of the absorber layer 16 and the surface of the reflection layer with respect to EUV light was 1: 104 in terms of the reflectance ratio, and the contrast value was 98%. Similarly, the contrast between the surface of the single-layer absorbing layer and the surface of the reflecting layer with respect to EUV light of the conventional mask was 1: 105, and the contrast value was 98%.
  • FIG. 9 shows a schematic configuration of a pattern transfer device.
  • a pattern transfer device 50 is schematically composed of a laser plasma X-ray source 32, a reflection type mask 2, a reduction optical system 33, and the like.
  • the reduction optical system 33 uses an X-ray reflection mirror, and the pattern reflected by the reflection mask 2 is normally reduced to about 1Z4. Since the wavelength band of 13 to 14 nm is used as the exposure wavelength, the optical path was set in advance so that it was in a vacuum.
  • EUV light obtained from the laser plasma X-ray source 32 was incident on the reflection type mask 2, and the light reflected here was transferred onto the silicon wafer 34 through the reduction optical system 33.
  • the light incident on the reflective mask 2 is absorbed by the absorber (which is selectively formed on the reflective layer on the substrate 11) and is not reflected at a certain portion of the absorber pattern, and such an absorber is not used.
  • Light incident on a portion having no pattern is reflected by the EUV light reflecting layer (formed on the substrate 11).
  • an image formed by the light reflected from the reflective mask 2 enters the reduction optical system 33.
  • the exposure light having passed through the reduction optical system 33 exposes a transfer pattern to a resist layer on the silicon wafer 34. Then, a resist pattern was formed on the sheet Rikon'weha 3 4 by developing the exposed resist layer.
  • the mask of the present embodiment can provide high contrast with respect to EUV light and high contrast with respect to the pattern inspection wavelength, so that pattern inspection can be performed accurately and quickly.
  • conventional masks provide high contrast for EUV light, but have very poor contrast at the pattern inspection wavelength, making accurate pattern inspection difficult.
  • the inspection wavelength was the same as in the present embodiment. High contrast was obtained for all EUV light.
  • Example 1-1 a laminated film MoZSi of molybdenum (Mo) and silicon (Si) was formed as a reflective layer 12 of EUV light on the substrate 11 and a buffer layer was formed thereon. As 13, a SiO 2 thin film was formed to a thickness of 5 Onm.
  • Ta tantalum
  • a TaO thin film having a thickness of 1 Onm was formed as a low reflectance layer 15 for inspection light having a wavelength of 257 nm. This was performed by a DC magnetron reactive sputtering method using a mixed gas of argon and oxygen in the same film-forming chamber as that for forming the lower layer Ta and using the same Ta target.
  • the film composition was Ta 38 0 62.
  • the refractive index of the T a O film at a wavelength of 260 nm is 2.68 and the extinction coefficient is 0.18, and the refractive index at a wavelength of 190 nm is 2.04 and the extinction coefficient is 0.87. It is.
  • the surface roughness of the T aO film surface was 0.7 nmRms.
  • the surface of the EUV light absorber layer is treated with a process gas containing oxygen gas.
  • it may be formed by an oxidation treatment using an acid solution or an oxidizing treatment with an acid solution.
  • An EUV mask having a pattern for a 16013 1 t-DRAM with a design rule of 0.007111 was manufactured in the same manner as in Example 11 using the mask plank manufactured as described above. For comparison, a single EUV light absorbing layer sample without the uppermost low-reflectance layer 15 of this example was prepared.
  • the thickness of the single EUV light absorbing layer at this time is 60 nm, which is the same as the total thickness of the two layers of the exposure light absorbing layer (EUV light absorbing layer) and the low reflectance layer according to the present embodiment. A film was formed.
  • FIG. 11 shows the values of the reflectance on the surface of the absorber pattern of the mask for light having a wavelength from 190 nm to 690 nm at this time.
  • the wavelength region showing the minimum value of the reflectance is extremely narrow as compared with the low reflectance layer of Example 11-11.
  • the reflectance of the low reflectance layer surface of the mask of this example at this wavelength is 4.0%, and the buffer layer (S i 0 2) at this wavelength is also used.
  • the contrast between the low-reflectance layer surface and the buffer layer surface at this wavelength is 1:10 when expressed by the ratio of these reflectances, and the contrast value is 83%.
  • the ratio of the reflectance between the low reflectance layer and the multilayer film surface was 1:15, and the contrast value was 88%.
  • the reflectance of the absorption layer surface of the conventional mask at the above wavelength is 44%
  • the contrast between the absorption layer surface and the buffer layer surface at this wavelength is expressed by the ratio of these reflectances as follows: 0.96, and the contrast value was 2.2%.
  • the reflectance ratio between the absorber surface and the multilayer film surface was 1: 1.4, and the contrast value was as low as 15%.
  • the reflectivity of EUV light having a wavelength of 13.4 nm on the surface of the low-reflectance layer above the absorber layer 16 and the surface of the reflective layer of EUV light were 0.5% and 62.4, respectively. Therefore, the contrast between the surface of the absorber layer 16 and the surface of the reflection layer with respect to EUV light was represented by a reflectance ratio of 1: 125, and the contrast value was 98%. Similarly, the contrast between the surface of the single-layer absorbing layer and the surface of the reflecting layer with respect to EUV light of the conventional mask was 1: 105, and the contrast value was 98%.
  • the mask of the present embodiment can obtain high contrast with respect to EUV light, and can obtain high contrast with respect to the pattern inspection wavelength.
  • conventional masks provide high contrast for EUV light, but have very poor contrast for pattern inspection wavelengths.
  • Example 11 A laminated film Mo / Si of molybdenum (Mo) and silicon (Si) was formed as a reflective layer 12 of EUV light on a substrate 11 similar to that of Example 11, and a buffer layer 13 was formed thereon.
  • a Cr thin film was formed to a thickness of 5 Onm by DC magnetron sputtering. The surface roughness of the Cr thin film surface was 0.5 nmRms.
  • a tantalum (Ta) thin film is formed as an exposure light absorbing layer (composed of an EUV light absorber) 14 similarly to the above-described Examples 1-2, and a wavelength of 257 nm is further formed thereon.
  • a T a O thin film was formed as the low-reflectance layer 15 for the inspection light of FIG.
  • the tantalum film has a thickness of 40 nm.
  • the surface roughness of the T aO film surface was 0.7 nmRms.
  • An EUV reflective mask having a design rule of 0.07 m and a pattern for a 16 Gbit-DRAM was produced in the same manner as in Example 11-1 using the mask blank produced as described above.
  • a single-layer EUV light absorbing layer sample without the low-reflectance layer 15 for inspection light of the uppermost layer of this example was prepared.
  • the thickness of the single EUV light absorbing layer is 50 nm, which is equal to the total thickness of the two layers of the exposure light absorbing layer (EUV light absorbing layer) and the low-reflectance layer of the inspection light according to the present embodiment.
  • a film was formed.
  • FIG. 12 shows the values of the reflectance on the surface of the absorber pattern of the mask for light having a wavelength of 19 Onm to 690 nm at this time.
  • the reflectance of the low reflectance layer surface of the mask of this embodiment at this wavelength is 4.0%
  • the reflectance of the buffer layer (Cr) at this wavelength is also the same. Since the reflectivity was 57.0%, the contrast between the low reflectivity layer surface and the buffer layer surface at this wavelength was determined by the ratio of these reflectivities. As shown, the ratio was 1:14, and the contrast value was 87%. The ratio of the reflectance on the surface of the low reflectance layer to the surface of the multilayer film was 1:15, and the contrast value was 88%.
  • the reflectance of the absorption layer surface of the conventional mask at the above wavelength is 44%
  • the contrast between the absorption layer surface and the buffer layer surface at this wavelength is expressed by the ratio of these reflectances as follows: It was 1.3 and the contrast value was 13%.
  • the ratio of the reflectance of the low reflectance layer to the surface of the multilayer film was 1: 1.4, and the contrast value was as low as 15%.
  • the reflectances of the surface of the low-reflectance layer above the absorber layer 16 and the surface of the EUV light-reflecting layer with respect to the light having a wavelength of 13.411111 were 0.5% and 62.4%, respectively. Therefore, the contrast between the surface of the absorber layer 16 and the surface of the EUV light reflecting layer with respect to EUV light was 1: 125 in terms of the reflectance ratio, and the contrast value was 98%. Similarly, the contrast between the surface of the single-layer absorbing layer and the surface of the reflecting layer with respect to EUV light of the conventional mask was 1: 105, and the contrast value was 98%.
  • the mask of the present embodiment can obtain high contrast with respect to EUV light, and also can obtain high contrast with respect to the pattern detection wavelength.
  • the buffer layer also has a function as an EUV light absorption layer by using a Cr film as the buffer layer, the exposure light of the upper layer is not deteriorated without deteriorating the contrast. It is possible to make the thickness of the absorption layer (EUV light absorption layer) thinner.
  • the conventional mask can provide high contrast for EUV light, but has very poor contrast for the pattern inspection wavelength.
  • an EUV light reflecting layer 12 was formed on the substrate 11.
  • a chromium nitride film is formed on this reflective layer 12 as a buffer layer 13 to a thickness of 5 Ontn. did.
  • This chromium nitride film was formed by a DC magnetron sputtering method, a Cr target was used for the film formation, and a gas obtained by adding 10% nitrogen to Ar was used as a sputtering gas.
  • X in Cr was 0.1.
  • the film stress of this nitrided chromium film was +4 OMPa in terms of 100 nm.
  • the reflectance of the chromium nitride film for light having a wavelength of 257 nm is 52%.
  • the surface roughness of the CrN film surface was 0.27 nmRms.
  • Ta BN tantalum boron alloy nitride
  • This TaBN film was formed by a DC magnetron sputtering method using a target containing Ta and B and adding 10% of nitrogen to Ar.
  • the composition ratio of the TaBN film was 0.8 for D &, B for 0.1, and N for 0.1.
  • the crystal state of the TaBN film was amorphous.
  • TaBN tantalum boron alloy nitride
  • the TaBN film as the low reflectance layer was formed by adding 40% of nitrogen to Ar using a target containing Ta and B by a DC magnetron sputtering method. At this time, the formation of the lower layer and the formation of the upper layer were performed continuously by changing the amount of nitrogen gas using the same target in the same deposition chamber as the lower TaBN film.
  • the composition ratio of the Ta BN film as the low-reflectance layer formed here is such that the proportion of nitrogen is larger than that of the Ta BN film of the exposure light absorption layer (EUV light absorption layer), and Ta is 0.5, B was 0.1, and N was 0.4.
  • This TaBN film was also amorphous.
  • This TaBN film has a refractive index of 2.3 and an extinction coefficient of 1.0 for light having a wavelength of 257 nm.
  • the absorption coefficient for EUV light having a wavelength of 13.4 nm is 0.036.
  • the surface roughness was 0.25 nmRms, which was very smooth.
  • the reflectivity for light having a wavelength of 257 nm on the low reflectivity layer thus obtained was 18%.
  • the total stress of the exposure light absorbing layer (EUV light absorbing layer) and the low reflectivity layer was 15 OMPa in terms of 100 nm.
  • an absorber pattern was formed on the low reflectance layer and the exposure light absorption layer (EUV light absorption layer) in the same manner as in Example 11-11.
  • an inspection of the absorber pattern was performed using light having a wavelength of 257 nm as inspection light.
  • the ratio of the reflectance of the buffer layer to the inspection light on the low reflectance layer was 1: 0.35, and the contrast value was 48%. Sufficient contrast was obtained in the inspection.
  • the buffer layer made of chromium nitride was removed by dry etching according to the absorber pattern.
  • a mixed gas of chlorine and oxygen was used for dry etching.
  • the reflective mask of this example was obtained.
  • the obtained reflective mask was inspected again for the absorber pattern using inspection light with a wavelength of 257 nm.
  • the reflectance of the EUV reflective layer and the reflectance on the low-reflectivity layer for the inspection light were compared.
  • the ratio was 1: 0.3, and the contrast value was 50%. Sufficient contrast was obtained in the confirmation inspection.
  • the reflectance of the obtained reflective mask was measured using EUV light having a wavelength of 13.4 nm and an incident angle of 5 degrees, the reflective mask had a favorable reflection characteristic of 65%.
  • This embodiment is different from the embodiments 1-4 in that a tantalum boron alloy oxynitride (Ta BNO) film is used as the low reflectance layer.
  • a tantalum boron alloy oxynitride (Ta BNO) film is used as the low reflectance layer.
  • an EUV light reflecting layer 12, a buffer layer 13, and an exposure light absorbing layer (composed of an EUV light absorber) 14 were formed on a substrate 11.
  • TaBNO tantalum boron alloy oxynitride
  • This Ta BNO film is formed by a DC magnetron sputtering method using Ta and Ta. Using a target containing B, a film was formed by adding 10% of nitrogen and 20% of oxygen to Ar. The composition ratio of the TaBNO film of the low-reflectance layer formed here was 0.4 for D & B, 0.1 for B, 0.1 for N, and 0.4 for O. The surface roughness of the Ta BNO low reflectivity layer was 0.25 nmRms, which was very smooth. The crystal state of the Ta BNO film was amo ⁇ refas.
  • the refractive index of this Ta BNO film at a wavelength of 257 nm is 2.4 and the extinction coefficient is 0.5.
  • the absorption coefficient for EUV light with a wavelength of 13.4 nm is 0.036.
  • the lower TaBN layer and the upper TaBNO layer were formed continuously in the same deposition chamber by changing the type of gas and using the same target.
  • the reflectivity of the thus obtained low reflectivity layer for light having a wavelength of 257 nm was 10%.
  • the value of the EUV light absorber layer and that of the low reflectivity layer were 15 OMPa in terms of 100 nm.
  • an EUV reflective mask having a pattern for a 16 Gbit-DRAM having a design length of SO. 07 ⁇ was prepared in the same manner as in Example 11 using the mask blank thus produced.
  • an absorber pattern was formed on the low reflectance layer and the exposure light absorption layer (EUV light absorption layer) in the same manner as in Example 11-11.
  • the absorber pattern was inspected using light having a wavelength of 257 nm as inspection light.
  • the ratio of the reflectivity of the buffer layer to the test light on the low reflectivity layer was 1: 0.19, and the contrast value was 68%. Thus, sufficient contrast was obtained in the test.
  • the buffer layer made of chromium nitride was removed by dry etching in accordance with the absorber pattern.
  • the reflective mask of this example was obtained.
  • the obtained reflective mask was inspected again for the absorber pattern using inspection light with a wavelength of 257 nm.
  • the reflectance of the EUV reflective layer and the reflectance on the low-reflectivity layer for the inspection light were compared.
  • the ratio was 1: 0.17, and the contrast value was 71%.
  • Sufficient contrast was obtained in the confirmation inspection.
  • the reflectance of the obtained reflective mask was measured using EUV light having a wavelength of 13.4 nm and an incident angle of 5 degrees, a good response of 65% was obtained. It had firing characteristics.
  • This example is different from Examples 1-4 in that a tantalum boron alloy oxide (Ta BO) film was used as the low reflectance layer.
  • a tantalum boron alloy oxide (Ta BO) film was used as the low reflectance layer.
  • an EUV light reflecting layer 12, a buffer layer 13, and an exposure light absorbing layer 14 were formed on a substrate 11.
  • TaBO tantalum boron alloy oxide
  • This TaBO film was formed by a DC magnetron sputtering method using a target containing Ta and B and adding 30% of oxygen to Ar. Between the formation of the exposure light absorption layer (EUV light absorption layer) and the formation of the low reflectance layer, the DC power was stopped and the gas used for film formation was switched.
  • the composition ratio of the Ta BO film of the low-reflectance layer formed here was 0.4 for D, 0.1 for B, and 0.5 for O.
  • the crystal state of the Ta BO film was amorphous.
  • This Ta BO film has a refractive index of 2.5 and an extinction coefficient of 0.3 for light having a wavelength of 257 nm.
  • the absorption coefficient for EUV light having a wavelength of 13.4 nm is 0.035.
  • the surface roughness of the TaBO film was 0.25 nmRms, which was very smooth.
  • the reflectivity for light having a wavelength of 257 nm on the low reflectivity layer thus obtained was 5%.
  • the total stress of the exposure light absorbing layer (EUV light absorbing layer) and the low reflectance layer was 150 MPa in terms of 100 nm.
  • the lower and upper layers of the absorber layer were continuously formed in the same film forming chamber using the same target and changing gases. As described above, a reflective mask blank of this example was obtained.
  • an EUV reflective mask having a pattern for a 16013 1 t-DRAM having a design rule of 0.007111 was manufactured in the same manner as in Example 1-1 using the manufactured mask plank.
  • an absorber pattern was formed on the low reflectance layer and the absorber layer in the same manner as in Example 1-1.
  • the absorber pattern was inspected using light having a wavelength of 257 nm as inspection light.
  • the ratio of the reflectivity of the puffer layer to the test light on the low-reflectance layer was 1: 0.10, and the contrast value was 82%. Sufficient contrast was obtained in the test.
  • Example 1-4 the buffer layer made of chromium nitride was removed by dry etching according to the absorber pattern.
  • the reflective mask of this example was obtained.
  • the obtained reflective mask was checked again for the absorber pattern using inspection light with a wavelength of 257 nm.
  • the reflectance of the EUV reflection layer and the reflectance of the low-reflectivity layer for the inspection light were compared.
  • the ratio was 1: 0.08, and the contrast value was 85%.
  • Sufficient contrast was obtained in the confirmation inspection.
  • the reflectance of the obtained reflective mask was measured by EUV light having a wavelength of 13.4 nm and an incident angle of 5 degrees, the reflective mask had a favorable reflection characteristic of 65%.
  • Example 1-7 (upper layer Mo S i N)
  • an absorber lower layer including a Mo / Si reflective multilayer film, a CrN buffer layer of 50 nm, and a TaBN film of 50 nm was formed on a glass substrate.
  • a 10-nm-thick film composed of Mo, Si, and N was formed as an upper low-reflectance layer.
  • the film was formed by a DC magnetron sputtering method using a target containing Si and Mo, and using a gas containing argon and nitrogen.
  • the refractive index for light at a wavelength of 260 nm is 2.56, the extinction coefficient is 0.97, the refractive index for light at a wavelength of 190 nm is 2.39, and the extinction coefficient is 1.05.
  • the surface roughness of the MoSiN film surface is very smooth, 0.25 nmRms. Met.
  • the reflectance of the surface of the MoSiN film with respect to the detection light having a wavelength of 257 nm was 17%.
  • a resist pattern was formed on the low-reflectance layer in the same manner as in Example 1-1. Subsequently, the MoSiN low-reflectance layer was formed in a pattern along the resist pattern by dry etching using fluorine gas, and a part of the TaBN film under the absorber was exposed.
  • the exposed TaBN film was formed into the same pattern as the MoSiN film by dry etching using chlorine gas, and a part of the CrN buffer layer was exposed.
  • an inspection of the absorber pattern was performed using inspection light having a wavelength of 257 nm.
  • the ratio of the reflectance to the inspection light on the surface of the absorber layer and the surface of the buffer layer was 1: 3, and the contrast value was 50%, indicating that sufficient contrast was obtained.
  • the exposed CrN puffer layer was removed in the same pattern as the absorber by dry etching using chlorine and oxygen.
  • the reflection type mask of this example was obtained.
  • a final inspection of the pattern was performed using inspection light at a wavelength of 257 nm.
  • the ratio of the reflectance to the detection light on the surface of the absorber layer and the surface of the multilayer reflective film was 1: 3.5, and the contrast value was 56%, indicating a sufficient contrast.
  • Example 1-1 when the pattern was transferred onto a semiconductor substrate with resist (silicon wafer) using the reflective mask of this example, the accuracy of the reflective mask of this example was 70 nm. It was confirmed that the required accuracy of the design rule was 16 nm or less.
  • the refractive index for light at a wavelength of 260 nm is 2.01, the extinction coefficient is 0.46, and the refractive index for light at a wavelength of 19 Onm is 1.91 and the extinction coefficient is 0.52.
  • the surface roughness on the surface of the MoSiON film was very smooth, 0.25 nmRms.
  • the reflectivity of the MoSiON film surface for the inspection light having a wavelength of 257 nm was 4.4%.
  • a resist pattern was formed on the low-reflectance layer in the same manner as in Example 1-1. Subsequently, the MoSiON low-refractive-index layer was formed in a pattern along the resist pattern by dry etching using fluorine gas, and a part of the TaBN film under the absorber was exposed.
  • the exposed TaBN film was formed into the same pattern as the MoSiON film by dry etching using chlorine gas, and a part of the CrN buffer layer was exposed.
  • an inspection of the absorber pattern was performed using inspection light having a wavelength of 257 nm.
  • the ratio of the reflectance to the inspection light on the surface of the absorber layer and the surface of the buffer layer was 1:12, and the contrast value was 84%, indicating a good contrast.
  • Example 1-1 defects were corrected using FIB, and then the exposed CrN buffer layer was removed in the same pattern as the absorber by dry etching using chlorine and oxygen. As described above, the reflection type mask of this example was obtained.
  • a final inspection of the pattern was performed on the reflective mask using inspection light having a wavelength of 257 nm.
  • the ratio of the reflectance to the inspection light on the surface of the absorber layer and the surface of the multilayer reflective film was 1:14, and a good contrast value of 86% was obtained.
  • the accuracy of the reflective mask of this example was determined. It was confirmed that the required accuracy was 16 nm or less, which is the required accuracy of the 70 nm design rule.
  • a MoZSi reflective multilayer film and an absorber lower layer composed of a CrN buffer layer of 50 nm and a TaBN film of 50 nm were formed on a glass substrate.
  • a 20-nm-thick chromium oxide film (CrO) was formed as an upper low-reflectance layer.
  • the film was formed by a DC magnetron sputtering method using a target containing Cr and a gas containing argon and oxygen.
  • the refractive index for light at a wavelength of 26 O nm is 2.37
  • the extinction coefficient is 0.72
  • the refractive index for light at a wavelength of 190 nm is 1.91
  • the extinction coefficient is 1.13 It is.
  • the surface roughness of the CrO film surface was 0.3 nmRms.
  • the reflectance of the CrO film surface for the inspection light having a wavelength of 257 nm was 14%. Thus, a reflective mask blank of this example was obtained.
  • a resist pattern was formed on the low reflectance layer in the same manner as in Example 1-1. Subsequently, a CrO low-reflectance layer was formed in a pattern along the resist pattern by dry etching using chlorine and oxygen, and a portion of the TaBN film under the absorber was exposed.
  • the exposed TaBN film was formed into the same pattern as the CrO film by dry etching using chlorine gas, and a part of the CrN buffer layer was exposed.
  • the ratio of the reflectance to the detection light on the absorber layer surface and the buffer layer surface was 1: 3.7, and the contrast value was 58%, which was sufficient contrast.
  • the exposed CrN buffer layer was removed in the same pattern as the absorber by dry etching using chlorine and oxygen.
  • the reflection type mask of this example was obtained.
  • a final inspection of the pattern was performed using an inspection light having a wavelength of 257 nm.
  • the ratio of the reflectance to the inspection light on the surface of the absorber layer and the surface of the multilayer reflective film was 1: 4.3, and a good contrast value of 62% was obtained.
  • Example 1-1 when the pattern was transferred onto a semiconductor substrate with resist (silicon wafer) using the reflective mask of this example, the accuracy of the reflective mask of this example was measured. Was confirmed to be 16 nm or less, which is the required accuracy of the 70 nm design rule.
  • an absorber lower layer including a Mo / Si reflective multilayer film, a CrN buffer layer 50 nm, and a TaBN film 50 nm was formed on a glass substrate.
  • a 22 nm-thick film composed of Si, O and N (SiOn) was formed as an upper low-reflectance layer.
  • the film was formed by a DC magnetron sputtering method using a Si target and a gas containing argon, oxygen and nitrogen.
  • the refractive index for light at a wavelength of 260 nm is 1.74, the extinction coefficient is 0.0018, and the refractive index for light at a wavelength of 190 nm is 1.86 and the extinction coefficient is 0.0465.
  • the surface roughness of the SiON film surface was 0.3 nmRms.
  • the reflectance of the SiON film surface to the inspection light having a wavelength of 257 nm was 5%. Thus, a reflective mask blank of this example was obtained.
  • the 16G with the design rule of 0.07 / zm A reflective mask with a pattern for bit-1 DRAM was fabricated.
  • a resist pattern was formed on the low-reflectance layer in the same manner as in Example 1-1.
  • the SiON low-reflectance layer was formed in a pattern along the resist pattern by dry etching using a gas containing fluoride, and a part of the TaBN film under the absorber was exposed.
  • the exposed TaBN film was formed into the same pattern as the SiON film by dry etching using chlorine gas, exposing a part of the CrN buffer layer.
  • the absorber pattern was detected using inspection light having a wavelength of 257 nm.
  • the ratio of the reflectance to the inspection light on the surface of the absorber layer and the reflectance of the inspection light on the surface of the buffer layer was 1: 10.4, and the contrast value was 82%, indicating a good contrast.
  • the exposed CrN buffer layer was removed in the same pattern as the absorber by dry etching using chlorine and oxygen.
  • the reflection type mask of this example was obtained.
  • Example 1-1 when the pattern was transferred onto a semiconductor substrate with resist (silicon wafer) using the reflective mask of this example, the accuracy of the reflective mask of this example was measured. Was confirmed to be 16 nm or less, which is the required accuracy of the 70 nm design rule.
  • Example 1-1 (having intermediate region of TaBN / TaBO)
  • a reflective layer of EUV light composed of a Mo / Si periodic laminated film and a buffer layer composed of a chromium nitride film were formed on the substrate.
  • TaBN tantalum boron alloy nitride
  • This Ta BN film was formed by a DC magnetron sputtering method using a target containing Ta and B and using a gas obtained by adding 10% of nitrogen to Ar.
  • the supply of Ar + nitrogen gas was gradually reduced in 10 seconds while DC was being applied, and stopped.
  • O was added up to 30% in r, and film formation was continued in the same film formation chamber with the same target. After introducing oxygen, a film of about 15 nm was formed.
  • the surface roughness of the formed absorber layer was 0.25 nmRms, which was very smooth.
  • the crystal structure of the absorber layer was amorphous.
  • X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) analysis of the nitrogen and oxygen composition in the thickness direction of the absorber layer was as shown in Fig. 13. It has been found that an intermediate region in which the composition continuously changes is formed in the composition of (1). The thickness of this intermediate region was about 5 nm. In the intermediate region, the nitrogen gradually decreased from the lower layer near the buffer layer to the upper layer near the absorber surface, the oxygen content increased, and the composition changed continuously.
  • the reflectance of this absorber layer surface with respect to the detection light having a wavelength of 257 nm was 5%.
  • the refractive index of the upper Ta BO film at a wavelength of 257 nm is 2.5, and the extinction coefficient is 0.3.
  • a resist pattern was formed on the low-reflectance layer in the same manner as in Example 1-1.
  • the absorber layer was formed in a pattern along the resist pattern by dry etching using a gas containing chlorine.
  • the upper layer, the intermediate area, and the lower layer of the absorber layer were continuously patterned by dry etching to expose a part of the CrN buffer layer.
  • the absorber layer could be formed into a continuous good rectangular shape with no step in the cross-sectional shape.
  • the absorber pattern was inspected by using the inspection light having the wavelength of 257 nm.
  • the ratio of the reflectance with respect to the inspection light on the surface of the absorber layer and the surface of the buffer layer with respect to the inspection light was 1: 10.4, and the contrast value was 82%, indicating a good contrast.
  • the exposed CrN buffer layer was removed in the same pattern as the absorber by dry etching using chlorine and oxygen.
  • the reflection type mask of this example was obtained.
  • a final inspection of the pattern was performed on this reflective mask using inspection light having a wavelength of 257 nm.
  • the ratio of the reflectance to the inspection light on the surface of the absorber layer and the surface of the multilayer reflective film was 1:12, and the contrast value was 85%, indicating a good contrast.
  • the accuracy of the reflective mask of this example was measured. Was less than 16 nm, which is the required accuracy of the 70 nm design rule.
  • the absorber layer has at least a two-layer structure in which an exposure light absorption layer in a short wavelength region including the EUV region is used as a lower layer, and a low reflectance layer of inspection light used for inspection of a mask pattern is used as an upper layer.
  • the mask blank of the present invention includes a step of forming a reflective layer on a substrate that reflects exposure light in a short wavelength region including an EUV region, and a puffer layer that protects the reflective layer when forming a mask pattern.
  • the surface of the absorber layer is treated for use in mask pattern inspection. Since it is possible to form a low-reflectance layer for the inspection light to be inspected, the time required for changing the film forming conditions can be reduced, the number of materials and the number of film forming chambers can be reduced, and the work can be simplified. And work time can be reduced.
  • the relationship between the thickness of the low reflectance layer formed on the exposure light absorption layer and the reflectance on the low reflectance layer with respect to the wavelength of the inspection light is determined, and the low reflectance with respect to the wavelength of the inspection light is determined.
  • the thickness of the low-reflectance layer can be controlled so that the reflectance on the layer is minimized.
  • the reflective mask of the present invention is manufactured by forming an absorber layer in a mask blank in a pattern, but can be easily manufactured by applying a well-known patterning means, and is an inexpensive reflective mask.
  • a mask can be provided.
  • FIG. 14 is a schematic sectional view showing a step of manufacturing a reflective mask using the reflective mask blank 60 according to the second embodiment of the present invention.
  • the reflective mask plank 60 of the present invention has a structure in which a multilayer reflective film 62, a buffer layer 63, and an absorber layer 64 are sequentially formed on a substrate 61. are doing.
  • the absorber layer 64 of the reflective mask blank 60 of the present invention has a function of absorbing EUV light as exposure light.
  • the absorber layer 64 of the present invention a material containing tantalum and boron and further containing at least one of oxygen and nitrogen is used.
  • the reflectance of the absorber layer 64 with respect to the pattern inspection wavelength can be made sufficiently lower than the reflectance of the buffer layer 63, and the contrast at the time of pattern inspection can be improved.
  • it is desirable to select a material so that the reflectance of the surface of the absorber layer 64 with respect to the pattern inspection wavelength is 20% or less, preferably 10% or less.
  • tantalum boron alloy nitride TaBN
  • tantalum boron alloy oxide TaBO
  • tantalum boron alloy oxynitride Ta BNO
  • Tantalum is an absorber layer material that has a large EUV light absorption coefficient, can be easily dry-etched with chlorine, and has excellent workability.
  • Tantalum boron alloy (T a B) has the advantage that it can be easily made amorphous and a film with excellent smoothness can be obtained.
  • the TaB film can suppress the decrease in EUV light absorption coefficient as compared with Ta metal.
  • it is excellent in controllability of film stress, it is an absorber layer material that can form mask patterns with high dimensional accuracy.
  • Ta B By further adding nitrogen to such a material, Ta B, it is possible to reduce the wavelength of deep UV (Deep Ultra Vio 1 et, hereinafter referred to as DUV) light of 190 to 260 nm used for pattern inspection wavelength. The reflectance can be reduced.
  • the addition of nitrogen has the effect of improving the smoothness of the film and reducing the surface roughness.
  • the preferred surface roughness of the absorber surface is 0.5 nmRms or less, more preferably 0.4 nmRms or less, and 0.3 nmRms or less. More preferred.
  • the absorber layer In order to reduce the surface roughness on the absorber surface, it is effective to make the absorber layer a film having an amorphous structure.
  • a buffer layer When a buffer layer is provided, it is necessary to consider using a smooth film for the buffer layer.
  • the reflectance to DUV light used for the pattern inspection wavelength is reduced as in the case of nitrogen.
  • oxygen has a greater effect on reducing the reflectance of DUV light.
  • tantalum boron alloy nitride Ti BN
  • tantalum boron alloy oxide Ti BO
  • tantalum boron alloy oxynitride Ta BNO
  • the composition of Ta, B, and N is preferably such that B is 5 to 25 at%, and the composition ratio of Ta and N (Ta: N) is in the range of 8: 1 to 2: 7. Is preferred. It is preferable to set the amount of B in the above range to obtain an amorphous crystalline state. On the other hand, if the amount of N is small relative to Ta, it is not possible to obtain a sufficiently low reflectance with respect to the inspection light. Conversely, when the amount of N is large, the film density decreases, the EUV light absorption coefficient decreases, and the acid resistance 1 "production decreases.
  • TaBO B is preferably 5 to 25 at% to obtain amorphous. Good.
  • the composition ratio of Ta and O (Ta: O) is preferably in the range of 7: 2 to 1: 2. If the amount of O is small, a sufficiently low reflectance for the detection light cannot be obtained. On the other hand, when the amount of O is large, the film density decreases, the absorption coefficient of EUV light decreases, and the insulating property increases, so that charge-up easily occurs.
  • the amount of B is preferably 5 to 25 at% to obtain an amorphous crystalline state.
  • the composition ratio of Ta to N and O (T a: (N + O)) is preferably in the range of 7: 2 to 2: 7. If the amounts of N and O are small, a sufficiently low reflectance with respect to the inspection light cannot be obtained. On the other hand, if the amounts of N and O are large, the degree of decrease is lowered, the absorption coefficient of EUV light is reduced, the acid resistance is reduced, and the insulating property is increased, and charge-up is likely to occur.
  • the absorber layer 64 of the present invention use a material containing tantalum and boron and further containing at least one of oxygen and nitrogen. , Ge, Ti and the like.
  • the film structure of the absorber layer 64 of the present invention is preferably amorphous as described above.
  • a crystalline film is liable to undergo a change in stress over time, and the reflectance to inspection light changes due to a change in surface composition due to a plasma treatment containing oxygen. Therefore, in order to be stable in any of mask cleaning, air, and plasma environments, it is preferable that the absorber layer 64 has an amorphous structure containing no crystalline portion.
  • the absorber layer 64 of the present invention has an absorption coefficient of at least 0.025 and more preferably at least 0.030 with respect to the wavelength of the exposure light in that the thickness of the absorber layer can be reduced.
  • the thickness of the absorber layer 4 may be a thickness that can sufficiently absorb the EUV light as the exposure light, and is usually about 30 to 1 O Onm.
  • the absorber layer 64 of the present invention can be formed by a sputtering method such as magneto port sputtering.
  • the film can be formed by a sputtering method using a target containing tantalum and boron and using an argon gas to which oxygen or nitrogen is added.
  • the absorber layer 64 of the present invention has a predetermined oxygen or nitrogen content in the thickness direction. May be provided.
  • oxygen or nitrogen can be distributed so as to increase from the buffer layer 3 side or the reflective multilayer film side of the absorber layer 64 to the surface side.
  • nitrogen or oxygen distributed in the absorber layer 64 can be increased from the buffer layer 3 side to the surface side in a linear, curved, or stepped profile.
  • Such a distribution of nitrogen or oxygen can be easily formed by changing the amount of oxygen gas or nitrogen gas added to the film of the absorber layer 4 during the film formation.
  • nitrogen or oxygen is added only to a predetermined depth from the surface of the absorber layer 64 (for example, a thickness of about 10 nm to 20 nm from the surface contributing to the reflection of inspection light). May be.
  • a distribution of nitrogen or oxygen in the absorber layer 64 can be obtained by adjusting the amount of the added gas during the film formation described above.
  • the absorber layer containing Ta and B is formed first. It can also be obtained by nitriding or oxidizing the surface. This nitridation and oxidation can be performed by ion implantation into the surface of the absorber layer or by exposing the surface of the absorber layer to plasma. Oxidation can also be performed by heat treatment.
  • the absorptance of EUV light which is the exposure light, tends to decrease. Therefore, as described above, near the surface of the absorber layer 64 that contributes to the reflection of the detection light. In the portion on the buffer layer 63 side that does not contribute to the reflection of the inspection light by increasing the amount of added nitrogen or oxygen, it is desirable to reduce the amount of added nitrogen or oxygen in the thickness direction of the absorber layer 64. If the distribution is formed, there is an advantage that a decrease in the absorptivity of EUV light as the whole absorber layer 64 can be suppressed.
  • the buffer layer 63 of the reflective mask blank 60 of the present invention has a function of protecting the multilayer reflective film 2 when forming a pattern on the absorber layer 64 and correcting the pattern.
  • the buffer layer 63 containing Ta and B which is the absorber layer 64 of the present invention, and further combining with a material containing at least one of oxygen and nitrogen is particularly a material containing chromium (Cr). Is preferably used.
  • the buffer layer 63 made of a material containing Cr has a large etching selectivity with the absorber layer 64 containing Ta of the present invention as 20 or more.
  • the material containing Cr is The reflectance at the pattern inspection wavelength is about 40% to 55%, and the relationship between the reflectance at the inspection wavelength of the surface of the multilayer reflective film 62, the surface of the buffer layer 63, and the surface of the absorber layer 64 (described in this order) It is desirable that the reflectance be small). Further, the material containing Cr can be removed with almost no damage to the multilayer reflective film 62 when the buffer layer 63 is removed.
  • a material containing Cr and at least one element selected from N, 0, and C in addition to Cr alone can be preferably used.
  • nitrided chromium (CrN), oxidized chromium (CrO), chromium carbide (CrC), chromium oxynitride (CrNO), chromium carbonitride oxide (CrCNO), and the like can be given.
  • N to Cr the acid resistance is improved, the durability to the mask cleaning solution is improved, the smoothness of the film is improved, and the film stress can be reduced.
  • O to Cr low stress controllability at the time of film formation is improved.
  • C to Cr dry etching resistance is improved.
  • the preferred composition ratio of chromium and nitrogen is 0.05 ⁇ X ⁇ 0.5 when represented by Cr. More preferably, the relation is 0.05 ⁇ X ⁇ 0.2. If X is smaller than 0.05, it is not preferable in terms of acid resistance, film stress, and surface roughness, and if X is larger than 0.5, the reflectance with respect to inspection light is too low. And the contrast with the camera cannot be made large.
  • the buffer layer 63 made of such a material containing Cr can be formed by a sputtering method such as a magnetron sputtering method.
  • a sputtering method such as a magnetron sputtering method.
  • the film may be formed using a Cr target in a gas atmosphere in which about 5 to 40% of nitrogen is added to argon.
  • the thickness of the buffer layer 63 of the present invention is such that when the absorber pattern is corrected using a focused ion beam (hereinafter referred to as FIB), the buffer layer is damaged.
  • the thickness is preferably 30 to 50 nm so as not to affect the lower multilayer reflective film 2 due to damage. However, when the FIB is not used, the thickness can be reduced to 4 to 10 nm.
  • examples of the material of the buffer layer that can be used in combination with the absorber layer 64 of the present invention include SiO 2 , silicon oxynitride (Si ON), Ru, and the like.
  • the buffer layer may be provided as needed, and the absorber layer may be provided directly on the reflective multilayer film depending on the conditions for correcting the pattern formation on the absorber.
  • the multilayer reflective film 62 of the reflective mask plank 60 according to the present invention will be described.
  • the reflective film 62 a multilayer film in which elements having different refractive indexes are periodically laminated is used.
  • a multilayer film in which thin films of a heavy element or a compound thereof and thin films of a light element or a compound thereof are alternately stacked for about 40 periods is used.
  • a MoZSi periodic laminated film in which Mo and Si are alternately laminated for about 40 periods is preferably used as a multilayer reflective film for EUV light having a wavelength of 13 to 14 nm.
  • Other multilayer reflective films used in the EUV light region include RuZS i periodic multilayer film, MoZBe periodic multilayer film, Mo compound ZSi i compound periodic multilayer film, S i / Nb periodic multilayer film, S i / Mo / Ru cycle multilayer film, 31 0/1 1 /] ⁇ 0 cycle multilayer film, and the like S iZRuZMoZRu period multilayer film.
  • the material may be appropriately selected depending on the exposure wavelength.
  • the multilayer reflective film 62 can be formed by forming each layer by a DC magnetron sputtering method, an ion beam deposition method, or the like.
  • a DC magnetron sputtering method an ion beam deposition method, or the like.
  • MoZS i periodic multilayer film an Si film having a thickness of about several nm is first formed by a DC magnetron sputtering method in an Ar gas atmosphere using an Si target, and then an A target is formed using a Mo target.
  • An Mo film having a thickness of about several nm is formed in a gas atmosphere, and this is one cycle, and after stacking for 30 to 60 cycles, an Si film may be finally formed.
  • the substrate 61 of the reflective mask blank according to the present invention has a low coefficient of thermal expansion.
  • the resistance to smoothness ⁇ Pi flatness and mask cleaning solution An excellent material is preferable, and a glass having a low thermal expansion property, for example, SiO 2 -TiO 2 -based glass, etc.
  • crystallized glass in which] 3 quartz solid solution is precipitated, quartz glass, silicon It is also possible to use a substrate made of metal or metal, etc. Examples of the metal substrate include an indium alloy (Fe—Ni alloy).
  • the substrate 61 has a smooth surface of 0.2 nmRms or less and a flatness of lO Onm or less. Is preferable to obtain high reflectance and high transfer accuracy. Further, the substrate 61 preferably has high rigidity in order to prevent deformation of the film formed thereon due to film stress. In particular, those having a high Young's modulus of 65 GPa or more are preferable.
  • the unit Rms indicating the smoothness is a root mean square roughness, and can be measured with an atomic force microscope. Further, the flatness described in the present invention is a surface warpage represented by TIR (TotalIndicatedReading).
  • the flatness is a value measured in a 14 Omm ⁇ 14 Omm area.
  • the reflective mask blank 60 according to the present invention is configured as described above.
  • the reflective mask blank 60 of the present invention (see FIG. 14A) is obtained by sequentially forming each layer of a multilayer reflective film 62, a buffer layer 63, and an absorber layer 64 on a substrate 61, The material and forming method of each layer are as described above.
  • an absorber pattern is formed on the absorber layer 64 of the reflective mask blank 60.
  • an electron beam resist is applied on the absorber layer 64, and baking is performed.
  • drawing is performed using an electron beam drawing machine, and this is developed to form a resist pattern 65a.
  • the Ta-based absorber layer 64 of the present invention is dry-etched using chlorine to form an absorber pattern 64a (see FIG. 14 (b)).
  • the resist pattern 65a remaining on the absorber pattern 64a is removed to form a mask 66 (see FIG. 14 (c)).
  • detection is performed to determine whether the absorber pattern 64a is formed as designed.
  • light having a wavelength of about 190 nm to 26011111 is usually used; this inspection light is used as an absorber pattern.
  • the pinhole defect can be repaired by depositing a carbon film by the FIB assisted deposition method.
  • unnecessary portions can be removed by FIB irradiation or the like.
  • the exposed buffer layer 63 is removed according to the absorber pattern 64a, and the pattern 63a is formed on the buffer layer to produce a reflective mask 70 ( See Figure 14 (d)).
  • the buffer layer 63 containing chromium such as chromium nitride
  • dry etching with a gas containing chlorine and oxygen can be used.
  • a final confirmation inspection (final inspection) of the formed pattern is performed.
  • This final confirmation inspection is to finally confirm whether or not the absorber pattern 64a is formed with the dimensional accuracy as specified.
  • the aforementioned DUV light having a wavelength of about 190 nm to 260 nm was used, and this inspection light was used to form the absorber layer 64 and the buffer layer 63 in a pattern.
  • the light is incident on the reflective mask 70.
  • the inspection light reflected on the absorber pattern 64 a and the inspection light reflected on the multilayer reflective film 62 exposed by removing the buffer layer 63 are detected, and the contrast is detected.
  • the inspection is performed by observation.
  • the contrast value at the time of inspection is defined by the following equation.
  • Contrast value (%) ⁇ (R 2 — Ri) / (R 2 + R x ) ⁇ XI 0 0
  • R 2 is the reflectivity of each layer to be detected, ⁇ : ⁇
  • the surface of the multilayer reflective film 2, the surface of the buffer layer 63, and the surface of the absorber layer 64 so that the reflectance with respect to the detection light sequentially decreases.
  • the reflectance of the surface of the absorber layer 64 with respect to the inspection wavelength is not more than 20%, preferably not more than 10%.
  • the contrast value (the above-mentioned definition formula) in the inspection is preferably at least 40%, preferably at least 50%, more preferably at least 60%.
  • the contrast value here is the contrast between the absorber layer and the reflective multilayer film, or the contrast between the absorber layer and the buffer layer.
  • the relationship between the composition of the material used for the absorber layer 64 and the reflectance for a specific inspection wavelength is determined, and based on this, the reflectance of the surface of the absorber layer 4 is adjusted to a desired value.
  • the amount of added oxygen may be adjusted.
  • the removal of the buffer layer 63 in the above-described mask manufacturing process may not be performed when the buffer layer 63 is formed thin and has little effect on the decrease in reflectance.
  • the reflective mask is used in a state where the entire surface of the multilayer reflective film 62 is covered with the buffer layer 63.
  • the absorber layer 4 is formed of a material obtained by adding at least one of nitrogen and oxygen to an alloy material containing tantalum and boron, which is excellent in EUV light absorption and workability. Accordingly, when inspecting the mask pattern, a reflective mask blank and a reflective mask having a sufficient contrast with respect to the inspection light can be obtained. Note that any of the above-described reflective masks and reflective mask blanks according to the present invention is particularly suitable when EUV light (wavelength: about 0.2 to 100 nm) is used as exposure light, but light of other wavelengths is also preferable. Can also be used as appropriate.
  • a reflective mask blank 60 as shown in FIG.
  • Substrate 61 to be used S i 0 2 -T i 0 2 glass substrate (outer dimensions of 6 inch square and a thickness 6. 3 mm) is.
  • the glass substrate was formed by mechanical polishing to have a smooth surface of 0.2 nmRms or less and a flatness of 100 nm or less.
  • the multilayer reflective film 62 formed on the substrate 61 is a Mo / Si periodic multilayer reflective film in order to form a multilayer reflective film suitable for the exposure light wavelength band of 13 to 14 nm. That is, the multilayer reflective film 62 was formed by alternately laminating Mo and Si on the substrate 61 by the DC magnetron sputtering method. First, a 4.2-nm thick Si film was formed at an Ar gas pressure of 0.1 Pa using a Si target, and then Mo: Mo gas was used at a gas pressure of 0.1 Pa using a Mo target. A film was formed to a thickness of 2.8 nm, and this was taken as one cycle. After stacking for 40 cycles, an Si film was finally formed to a thickness of 4 nm.
  • the total film thickness is 284 nm.
  • the incident angle of 13.4 nm light is 2 degrees. Had a reflectance of 65%.
  • the surface roughness of the surface of the multilayer film 62 was 0.12 nm Rms.
  • the reflectance of the surface of the multilayer reflective film with respect to inspection light having a wavelength of 257 nm was 60%.
  • the buffer layer 63 formed on the multilayer reflective film 62 is made of chromium nitride.
  • the film thickness is 50 nm.
  • This buffer layer 63 was formed by a DC magnetron sputtering method using a Cr target and a gas in which Ar was added with 10% of nitrogen and IB as a sputtering gas. It was confirmed by an X-ray diffraction method that the crystal state of the formed buffer layer 63 was microcrystalline.
  • the stress of the buffer layer 63 is +4 OMPa, and the reflectance of the surface of the buffer layer 63 with respect to 257 nm light is 52%.
  • the surface roughness of the buffer layer surface was 0.27 nmRms.
  • the absorber layer 64 of the present example formed on the buffer layer 63 was formed of a tantalum boron alloy nitride (TaBN) to a thickness of 50 nm.
  • the material of the absorber layer 64 obtains the relationship between the composition and the reflectance with respect to the inspection light of 257 nm in order to obtain a desired reflectance with respect to the inspection light of 257 nm. : N was set to 45:10:45.
  • the absorber layer 64 was formed by a DC magnetron sputtering method using a sintered body target containing Ta and B, and using a gas obtained by adding 40% of nitrogen to Ar.
  • the relationship between the film stress and the input power to the target is determined in advance, and the input power to the target is controlled, so that the stress of the absorber layer 64 is opposite to the stress of the buffer layer 63.
  • OMP a The crystalline state of the absorber layer 64 formed under such film forming conditions was amorphous.
  • the reflectance of the surface of the absorber layer 64 with respect to the light of 257 nm is 20%, and the absorption coefficient with respect to the EUV light having a wavelength of 13.4 nm is 0.036.
  • the surface roughness of the absorber layer surface was 0.25 nmRms.
  • the reflective mask blank 60 of the present example as shown in FIG. 14A was obtained.
  • the reflective mask blank 6 A resist for electron beam irradiation is applied on the 0 absorber layer 64, and a pattern is drawn for a 16Gbit-DRAM with a design rule of 0.07 ⁇ using an electron beam, and then developed to form a resist pattern 65a. did.
  • the absorber layer 64 was dry-etched using chlorine to form an absorber pattern 64a (see FIG. 14 (b) described above).
  • the remaining resist pattern 65a was removed with hot sulfuric acid at 100 ° C to obtain a mask 66 (see Fig. 14 (c) above).
  • the absorber pattern 64a was inspected. That is, as shown in FIG. 15, the inspection of the absorber pattern 64a is performed by using the inspection light having a wavelength of 257 nm, making the light incident on the surface of the mask 66, and reflecting the light by the absorber pattern 64a. This was performed by observing the contrast between A and the inspection light B reflected on the surface of the buffer layer 63.
  • the ratio of the reflectance to the inspection light between the surface of the buffer layer 63 and the surface of the absorber pattern 64a is 1: 0.38, and the contrast value according to the above defined expression is 44%, which is sufficient for the inspection. Contrast was obtained.
  • the chromium layer which is the buffer layer 63 remaining on the reflection area of the mask 66 (the part without the absorber pattern 64a), is removed according to the absorber pattern 64a, and the buffer layer pattern 63a is removed.
  • dry etching using a mixed gas of chlorine and oxygen was used for removing the buffer layer 63.
  • a reflective mask 70 having the structure shown in FIG. 14D was obtained.
  • a final confirmation inspection of the reflective mask 70 was performed.
  • the inspection light a light having a wavelength of 257 nm is used. As shown in FIG. 16, this light is made incident on the surface of the mask 70, and the inspection light C reflected by the absorber pattern 64a and reflected on the multilayer reflective film 62. The contrast with the inspection light D to be observed was observed.
  • the ratio of the reflectance with respect to the inspection light between the surface of the multilayer reflective film 62 exposed by removing the buffer layer 63 and the surface of the absorber pattern 64a is 1: 0.33, and the contrast value is 50%. Sufficient contrast was obtained in the confirmation inspection.
  • the reflective mask 70 in this way, that Dezainruru are made as designed forming a pattern for 16 G bi t-DR AM of 0 ⁇ 07 w m was confirmed by examination.
  • a method of transferring a pattern to a semiconductor substrate (silicon wafer) with a resist by EUV light using a reflective mask 70 using the pattern transfer apparatus shown in FIG. 17 will be described.
  • the pattern transfer device 50 equipped with the reflective mask 70 is roughly composed of a laser plasma X-ray source 32 ', a reflective mask 70, a reduction optical system 33' and the like.
  • the reduction optics system 33 uses an X-ray reflection mirror.
  • the pattern reflected by the reflective mask 70 is normally reduced to about 1/4 by the reduction optical systems 33 and. Since the wavelength band of 13 to 14 nm was used as the exposure wavelength, the optical path was set in advance so as to be in a vacuum.
  • the EUV light obtained from the laser plasma X-ray source 32 is incident on the reflective mask 70, and the light reflected there is passed through the reduction optical system 33, and the silicon wafer 3 4 , Transcribed above.
  • the light incident on the reflective mask 70 is absorbed by the absorber layer and is not reflected in the portion where the absorber pattern 64a exists, while the light incident on the portion without the absorber pattern 64a
  • the light is reflected by the multilayer reflective film 62.
  • an image formed by the light reflected from the reflective mask 70 enters the reduction optical system 33 '.
  • the exposure light passing through the reduction optical system 33 exposes the transfer pattern on the resist layer on the silicon wafer 34.
  • a resist pattern was formed on the silicon wafer 34 by developing the exposed resist layer.
  • the accuracy of the reflective mask 70 of this example was 16 nm or less, which is the required accuracy of the 70 nm design rule.
  • the present embodiment is different from the embodiment 2-1 in that an oxynitride of a tantalum boron alloy (TaBNO) is used as a material of the absorber layer 64.
  • TaBNO tantalum boron alloy
  • a multilayer reflective film 62 and a buffer layer 63 made of chromium nitride were formed on a substrate 61 in the same manner as in Example 2-1.
  • tantalum boron alloy oxynitride (TaBNO) film was formed on the buffer layer 63 as the absorber layer 64.
  • the formation of this absorber layer 64 is DC magnetron sputtering was performed using a target containing tantalum and boron and a mixed gas of Ar and 10% nitrogen and 20% oxygen. At this time, by controlling the sputtering conditions, the stress of the absorber layer 64 was set to 15 OMPa.
  • the material of the absorber layer 64 is selected from the composition that provides a desired reflectance based on the relationship between the composition of Ta BNO and the reflectance with respect to the inspection light having a wavelength of 257 nm, and Ta: B: N : O was set to 55: 10: 10: 25.
  • the crystal state of the absorber layer 64 thus formed was amorphous.
  • the reflectance of the surface of the absorber layer 64 with respect to 257 nm light is 15%, and the absorption coefficient with respect to EUV light having a wavelength of 13.4 nm is 0.036.
  • the surface roughness of the absorber layer surface is 0.25 nm Rms.
  • the reflective mask blank 60 of the present example was obtained.
  • the absorber pattern 64a was formed in the same manner as in Example 2_1. An inspection was performed.
  • the ratio of the reflectance to inspection light between the surface of the buffer layer 63 and the surface of the absorber pattern 64a is 1: 0.29, and the contrast value is 55%, so that sufficient contrast can be obtained in the inspection. Was done.
  • Example 1-11 the buffer layer 63 remaining on the reflection area of the mask (the portion without the absorber pattern 64a) is removed according to the absorber pattern 64a. Thus, a buffer layer pattern 63a was formed. After the pattern 63a was formed on the buffer layer in this manner, the final check of the reflective mask 70 was performed in the same manner as in Example 2-1.
  • the ratio of the reflectance with respect to the inspection light between the surface of the multilayer reflective film 62 exposed by removing the buffer layer 63 and the surface of the absorber pattern 64a is 1: 0.25, and the contrast value is 60%. In the inspection, a sufficient contrast was obtained. As described above, the reflective mask 70 of the present embodiment was obtained. Inspection also confirmed that a pattern for 16 Gbit-DRAM with a design depth of 0.07 m was formed as designed on the mask 70 as well.
  • This embodiment is different from the embodiments 2-1 and 2-2 in that a tantalum boron alloy oxide (TaBO) is used as the material of the absorber layer 64.
  • TaBO tantalum boron alloy oxide
  • Example 2-1 a multilayer reflective film 62 and a buffer layer 63 made of chromium nitride were formed on a substrate 61.
  • a tantalum boron alloy oxide (Ta BO) film having a thickness of 5 Onm was formed as the absorber layer 64.
  • the absorber layer 64 was formed by a DC magnetron sputtering method using a target containing tantalum and boron and using a mixed gas obtained by adding 25% of oxygen to Ar. At this time, the stress of the absorber layer 64 was set to 150 MPa by controlling the sputtering conditions.
  • the relationship between the composition of Ta BO and the reflectivity with respect to inspection light having a wavelength of 257 nm is determined, and the composition is expressed as Ta: B: O so that a desired reflectivity can be obtained. 45:10:45.
  • the crystalline state of the absorber layer 64 thus formed was amorphous.
  • the reflectance of the surface of the absorber layer 64 with respect to 257 nm light is 10%, and the absorption coefficient with respect to EUV light having a wavelength of 13.4 nm is 0.035.
  • the surface roughness of the absorber layer surface was 0.25 nmRms.
  • the reflective mask blank 60 of the present example was obtained.
  • the absorber pattern 64a was formed in the same manner as in Example 11-11. An inspection was performed.
  • the chromium nitride layer which is the buffer layer 63 remaining on the reflection region of the mask (the portion without the absorber pattern 64a), is removed according to the absorber pattern 64a.
  • a buffer layer pattern 63a was formed. After forming the pattern 63a in the buffer layer, a final confirmation inspection of the reflective mask # 0 was performed in the same manner as in Example 1-1.
  • the ratio of the reflectance with respect to the inspection light between the surface of the multilayer reflective film 62 exposed by removing the buffer layer 63 and the surface of the absorber pattern 64a is 1: 0.17, and the contrast value is 71%. In the inspection, a sufficient contrast was obtained.
  • the reflective mask of the present embodiment was obtained, but a pattern for a 16 Gbit / DRAM with a design rule of 0.07 / iin can be formed as designed on the reflective mask of the present embodiment. Was confirmed by inspection.
  • reflection type mask of the present example pattern transfer onto a silicon wafer was performed using the pattern transfer apparatus shown in FIG. 17 in the same manner as in Example 1, and the reflection type mask of the present example was obtained.
  • the accuracy of the mask was confirmed to be 16 ⁇ m or less, which is the required accuracy of the 70 nm design rule.
  • the present comparative example is different from the above-described Examples 2-1 to 2-3 in that a tantalum boron alloy (Ta B) containing neither nitrogen nor oxygen was used as the material of the absorber layer 64.
  • a multilayer reflective film 62 and a buffer layer 63 made of chromium nitride were formed on a substrate 61.
  • a tantalum boron alloy (T a B) film having a thickness of 50 nm was formed as the absorber layer 64.
  • This absorber layer was formed by a DC magnetron sputtering method using a target containing tantalum and boron and using Ar gas. At this time, by controlling the sputtering conditions, the stress of the absorber layer was set to ⁇ 50 MPa.
  • Ta: B is 4: 1.
  • the crystalline state of the absorber layer thus formed was amorphous.
  • the reflectance of the surface of the absorber layer 64 with respect to light of 257 nm was 40%. As described above, a reflective mask plank of a comparative example was obtained.
  • an absorber pattern 64a was formed on the absorber layer 64, and the resist pattern remaining on the absorber pattern was removed. Then, the absorber pattern was detected in the same manner as in Example 1-1.
  • the ratio of the reflection ratio to the inspection light between the buffer layer surface and the absorber pattern surface was 1: 0.77, and the contrast value was 13%. Thus, sufficient contrast was not obtained in the inspection. Was.
  • Example 2-1 the nitride layer, which is the buffer layer remaining on the reflection area of the mask (the area without the absorber pattern), is removed according to the absorber pattern 64a.
  • a buffer layer pattern was formed.
  • a final check of the reflective mask was performed in the same manner as in Example 2-1.
  • the ratio of the reflectance with respect to the inspection light between the surface of the multilayer reflective film 62 exposed by removing the buffer layer and the surface of the absorber pattern 64a is 1: 0.67, and the contrast value is 25%. Did not provide sufficient contrast.
  • a Mo / Si periodic multilayer reflective film was formed on a glass substrate in the same manner as in Example 2-1. However, the uppermost Si film was set to 11 nm in consideration of film reduction at the time of pattern formation on the absorber layer.
  • the reflectance on the multilayer reflective film for inspection light having a wavelength of 257 nm was 60%.
  • the reflectivity for EUV light with a wavelength of 13.4 nm (incident angle 2 degrees) was 64%.
  • BN was formed to a thickness of 100 nm.
  • the TaBN film was formed using the same DC magnetron sputtering method as in Example 2-1. However, as a result of adjusting the input power to the target, the stress of the obtained TaBN film was 13 OMPa. The crystalline state was amorphous.
  • the reflectance of this TaBN film surface for light of 257 nm was 20%.
  • the surface roughness was 0.19 nmRms, and the surface was very smooth.
  • a reflective mask blank of this example was obtained.
  • Example 2-1 In the same manner as in Example 2-1, a part of the TaBN absorber layer of the obtained reflective mask blank was removed in a pattern using chlorine gas to expose the multilayer reflective film, thereby forming an absorber pattern. .
  • the absorber pattern was inspected using inspection light having a wavelength of 257 nm.
  • the ratio of the inspection light reflected on the absorber pattern surface to the inspection light reflected on the multilayer reflective film surface was 1: 3, and the contrast value was 50%, indicating that sufficient contrast was obtained. .
  • the accuracy of the reflective mask of this example was the required accuracy of the 70 ⁇ m design rule. It was 16 nm or less.
  • a reflective mask blank and a reflective mask were manufactured in the same manner as in Example 4, except that the material of the absorber layer was a tantalum boron alloy oxide (Ta BO).
  • Ta BO tantalum boron alloy oxide
  • the Ta BO absorber layer was formed using the same DC magnetron sputtering method as in Example 3. However, as a result of adjusting the input power to the target, the stress of the obtained TaBO film was 12 OMPa. The crystalline state was amorphous. The reflectance of the surface of this Ta BO film with respect to light of 257 nm was 10%. The surface roughness was 0.20 nmRms, and the surface was very smooth. As described above, a reflective mask blank of this example was obtained.
  • the absorber pattern was detected using inspection light having a wavelength of 257 nm.
  • the ratio of the inspection light reflected on the absorber pattern surface to the inspection light reflected on the multilayer reflective film surface was 1: 6, and the contrast value was 71%, indicating that sufficient contrast was obtained. .
  • the accuracy of the reflective mask of this example is the required accuracy of the 70 ⁇ m design rule. It was 16 nm or less.
  • a MoZSi multilayer reflective film was formed on a glass substrate in the same manner as in Example 2-1.
  • a SiO2 film having a thickness of 5 Onm was formed as a buffer layer on the multilayer reflective film.
  • the Si 02 film was formed by a DC magnetron sputtering method using an Si target and a mixed gas of argon and oxygen.
  • the reflectance of the surface of the SiO 2 buffer layer with respect to the inspection light having a wavelength of 257 nm was 42%.
  • the surface roughness was 0.5 nmRms, which was larger than that of the CrN film of Example. Furthermore, a tantalum oxide (TaO) absorber layer was formed to a thickness of 70 nm on the Si ⁇ 2 buffer layer.
  • TaO tantalum oxide
  • a DC magnetron sputtering method was used, a target containing Ta was used, and a mixed gas obtained by adding oxygen to Ar was used.
  • the reflectance of the obtained T a ⁇ film surface with respect to inspection light at a wavelength of 257 nin was as low as 12%, but the surface roughness was 0.8 nmRm s because T a O was a crystalline film. And compared with the embodiment of the present invention.
  • the ratio of the reflectivity of the absorber layer surface to that of the buffer layer with respect to inspection light having a wavelength of 257 nm was 1: 3.5, and the contrast value was 56%.
  • the reflectance ratio between the surface of the absorber layer and the surface of the reflective multilayer film was 1: 5, and the contrast value was 67%. The required contrast was obtained in the inspection.
  • the reflective mask of this comparative example showed Due to the large surface roughness, the edge roughness of the pattern was large and could not meet the required accuracy of 16 nm for the 70 nm design rule.
  • composition changing towards surface T a BNO
  • a Mo / Si periodic multilayer reflective film and a CrN buffer layer were formed on a glass substrate in the same manner as in Example 2-1.
  • an oxide of a tantalum boron alloy (TaBO) was formed to a thickness of 50 nm as an absorber layer.
  • the TaBO film was formed using a DC magnetron sputtering method. A target containing Ta and B was used, and a mixed gas of Ar and oxygen was used. However, the amount of oxygen introduced was increased almost linearly from 0% to 25% with the time of film formation.
  • the stress of the obtained Ta BO film was ⁇ 5 OMPa.
  • the crystal state was amorphous.
  • X-ray photoelectron spectroscopy confirmed that the resulting TaBO film had a composition distribution in which the oxygen content increased from the buffer layer side toward the absorber surface in the thickness direction. Had.
  • the reflectance of the surface of this Ta BO film with respect to light of 257 nm was 12%.
  • the surface roughness was 0.24 nmRms, and the surface was very smooth.
  • a reflective mask plank of this example was obtained.
  • a resist pattern was formed on the absorber layer in the same manner as in Example 2-1. Subsequently, the TaBO absorber layer was formed in a pattern along the resist pattern by dry etching using chlorine gas, exposing a part of the CrN buffer layer.
  • the absorber pattern was inspected using the inspection light having a wavelength of 257 nm.
  • the ratio of the reflectance to the inspection light on the surface of the absorber layer and the surface of the buffer layer was 1: 4.3, and the contrast value was 63%, indicating that sufficient contrast was obtained.
  • the exposed CrN buffer layer was removed in the same pattern as the absorber by dry etching using chlorine and oxygen. As described above, the reflection type mask of this example was obtained.
  • a final inspection of the pattern was performed on the reflective mask using an inspection light having a wavelength of 257 nm.
  • the ratio of the reflectance to the inspection light on the surface of the absorber layer and the surface of the multilayer reflective film was 1: 5, and the contrast value was 67%, indicating a sufficient contrast.
  • the accuracy of the reflective mask of this embodiment was 70%. It was confirmed that the required accuracy of the nm design rule was 16 nm or less.
  • a reflective mask plank in which a multilayer reflective film for reflecting exposure light, a puffer layer, and an absorber layer for absorbing exposure light are sequentially formed on a substrate, wherein the absorber layer is tantalum (Ta). ), Boron (B), and nitrogen (N), and the composition of Ta, B, and N is such that B is 5 t% to 25 at%, and the composition ratio of Ta and N
  • T a: N tantalum
  • B Boron
  • N nitrogen
  • the composition of Ta, B, and N is such that B is 5 t% to 25 at%, and the composition ratio of Ta and N
  • the absorber layer is made of a material containing tantalum (Ta), boron (B), and oxygen (O), and the material of the absorber layer is a specific material as in (2-1) above.
  • the smoothness of the film of the absorber layer can be obtained by further containing nitrogen (N) in the material for forming the absorber layer in (2-2). This has the effect of improving
  • the buffer layer is made of a material containing chromium (Cr), a high etching selectivity with the tantalum-based absorber layer in the present invention can be obtained, and the inspection wavelength with respect to the inspection wavelength of other layers can be obtained. The effect of easily adjusting the relationship with the reflectivity and removing the buffer layer with little damage to the multilayer reflective film can be obtained.
  • the reflective mask obtained by using the reflective mask blank of the present invention provides a sufficient contrast in pattern inspection, and enables accurate and quick pattern inspection.

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Description

明 細 書 反射型マスクブランク及ぴ反射型マスク並びにそれらの製造方法
技術分野
本発明は、 極端紫外光などの短波長域の露光光を使用するリソグラフィ一法に おいて好ましく用いられる反射型マスク及ぴマスクプランク並びにそれらの製造 方法に関するもので、 詳しくはマスクパターンの検査を正確かつ迅速に行うこと
.を可能とする反射型マスク等に関するものである。 背景技術
近年、 半導体メモリーや超 L S I (大規模集積回路) 等において見られるよう に、 半導体製品の高集積ィ匕に伴い、 フォトリソグラフィ一法の転写限界を上回る 微細パターンが必要とされている。 そこで、 このような微細パターンの転写を可 能とするため、 より波長の短い極端紫外光 (Extreme Ultra Violet、 以下、 E U V光と称す) などを用いたリソグラフィ一法が提案されている。 なお、 ここで、 E UV光とは、 軟 X線領域又は真空紫外線領域の波長帯の光を指し、 具体的には 波長が 0 . 2〜1 0 0 n m程度の光のことである。
ところで、 E UV光や X線などの短波長域での露光用マスクとして使用される 反射型マスクが従来提案されている。 この反射型マスクの基本構造は、 たとえば S iや石英などの基板上に、 E UV光や X線などを反射する反射層、 その上に E UV光や X線などを吸収する吸収体パターンを有している。 反射層としては少な くとも 2種類の物質の薄膜が交互に積層された多層膜が一般的である。 そして、 マスクの垂直方向より数度 (通常は 2〜 5度) 傾斜した方向からマスクに露光光 が入射され、 吸収体パターンのある部分では露光光は吸収され、 それ以外の部分 では露光光は反射層で反射されるため、 吸収体パターンを反映した反射像が形成 される。 この反射像を適当な光学系を介してシリコンウェハ上に縮小投影するこ とにより転写が行われる。
また、 このような反射型マスクの基本構造に加え、 上記反射層と吸収体との間 に中間層を設ける構成が、 特開平 7— 333829号公報ゃ特開平 8— 2133 03号公報等に開示されている。 つまり、 吸収体をパターン形成する際、 特にェ ツチング時に下層の反射層がエッチング損傷を受けないように反射層を保護する ことを目的として中間層が設けられる。
ここで、 EUV光(例えば波長 13. 4 nm程度の軟 X線領域にある EUV光) を露光光とするリソグラフィ一に用いる反射型マスクの製造方法について図 1を 参照しながら説明する。 図 1は従来の反射型マスクの製造工程を順に示す概略断 面図である。
石英などの基板 1 1上に、 順次、 EUV光の反射層 (以下、 EUV反射層と称 す) である積層膜 12、 その上に吸収体パターン形成工程における EUV反射層 の保護を目的としたバッファ層 (上述の中間層に対応) 13、 さらにその上に E UV光を吸収する吸収体層 (以下、 EUV吸収体層と称す) 14を成膜したマス クブランク 101を作製する (図 1 (a) 参照)。
次に、 EUV光の吸収体である EUV吸収体層 14を加工して所定のパターン を有する EUV吸収体パターンを形成する (図 1 (b) 参照)。
次いで、 この E UV吸収体パターンが設計通りに形成されているかどうかの検 查を実施する。 このパターン検査の結果、 例えばここでは図 1 (b) に示すよう に、 パターン形成時におけるレジスト層への異物付着などに起因するピンホール 欠陥(エッチング除去されるべきでない箇所の吸収体層が除去された欠陥であり、 白欠陥ともいう) 21と、 エッチング不足欠陥 (エッチング不足により吸収体層 が十分に除去されていない箇所をいい、 黒欠陥ともいう) 22が発生した場合、 ピンホール欠陥 21については集束イオンビーム (Focused Ion Beam: FIB) ァ シストデポジション法により炭素膜 23をピンホールに堆積させて修復する。 ま たエッチング不足欠陥 22については FIB励起のガスアシストエッチングにより 残留部分 22 aを除去して修復することにより吸収体層 14の除去部分 25を得 るが、 このときの照射によるエネルギーによってバッファ層 13表面にはダメ一 ジ部分 24 (FIBにより除去された部分 24 a及ぴ FIBィオンが入り込んだ部分 24 b) が存在する (図 1 (c) 参照)。
その後、 この EUV吸収体層 14が除去された部分 25に対応するバッファ層 1 3を除去したパターン 2 6を形成することにより E UV光用の反射型マスクと なる (図 1 ( d ) 参照)。
この反射型マスクに E UV光 3 1で露光すると吸収体パターンのある部分では 吸収され、それ以外の部分(吸収体層 1 4およびバッファ層 1 3を除去した部分) では露出した反射層 1 2で E UV光 3 1が反射されることにより (図 1 ( e ) 参 照)、 E UV光によるリソグラフィー用のマスクとして使用することが出来る。 上述のマスク作製工程において、 E U V吸収体層 1 4にパターンを形成した後、 この E U V吸収体パターンが設計通りに形成されているかどうかの検査を実施す ることは上述したとおりであるが、 このマスクパターンの検査では、 波長が例え ば 2 5 7 n m程度の光 (一般に 1 9 0〜2 6 0 n mの深紫外光) を使用した検査 機が使用される。 つまり、 この 2 5 7 n m程度の光をマスクに当てて、 その反射 像のパターンを検査している。 そして、 このマスクパターンの検査は、 前述した ように表面の E UV吸収体層 1 4のパターン形成工程 (図 1 ( b ) の工程) 終了 後に実施し、 その検査結果に基づいて必要なパターンの修復を行っている。 した がって、 具体的には、 上記検査に使用する光 (以下、 検查光と称す) をマスクに 当てたとき、 表面の吸収体がパターユングにより除去されて露出したパッファ層 1 3表面と、 パターンが残っている吸収体表面との反射率の差によって検査が行 われるので、 検査光の波長に対するパッファ層表面と吸収体表面との反射率の差 が小さいと検査時のコントラストが悪くなり、正確な検査が出来ないことになる。 ところで、 従来の反射型マスクの場合、 例えば表面の E UV吸収体としてタン タルゃ窒化タンタル膜、 バッファ層として S i 0 2膜などで構成するのが代表的 であるが、 波長 2 5 7 n mなどの検査光に対して吸収体表面の反射率とバッファ 層表面の反射率との差が小さく、 検査時のコントラストが十分得られないため、 その結果マスク検查においてパターンの欠陥を十分判別できず、 正確な欠陥検査 を行えないという問題があった。
また、 電子線を使用した電子顕微鏡による検査では、 照射電子線による E UV 吸収膜の損傷が発生し実用化は困難である。
また、 マスクパターンの検査に E UV光波長である例えば前述の 1 3 . 4 n m 程度の光を使用する方法が提案されているが、 検査機に E UV光源を設置するこ とは、 非常に大きな設備費用が必要となり、 しかも従来の紫外光波長を使用する 検査機に比べて大気中での吸収を回避するために光学系全てを真空に保持する構 造が必要となり、 パターン検查工程が大規模かつ複雑になる。 さらに真空排気時 間によるスループットが低下するという問題がある。
ここで、 図 1において、 反射層 1 2が多層反射膜である具体例に言及する。 す なわち、 反射層 1 2としては、 屈折率の異なる物質からなる薄膜が交互に積層さ れた多層反射膜が用いられるのが一般的である。 例えば、 波長 1 3 n m付近の光 に対する多層反射膜としては、 S iと M oを交互に 4 0周期程度積層した多層膜 が知られている。
この具体例においては、 更に、 バッファ層 1 3が S 1 02膜ゃじ 1:膜でぁり、 吸収体層 1 4が T aや T a合金であるとする。
さて、図 1 ( d )の工程(反射層 1 2上のバッファ層 1 3の所定部分を除去し、 パターン 2 6を形成する工程) 後にも、 仕様通りの吸収体パターンが形成されて いるかどう力、最終確認の検査が行われる。 このパターンの最終検査も、 上述した 吸収体層 1 4のパターン形成工程 (図 1 ( b ) の工程) 終了後の最初の検査と同 様、 深紫外光を検査光としてマスク表面での検査光の反射のコントラストを観察 することによって行われる。
すなわち、 最初の検査においては、 上述したように、 吸収体層 1 4が除去され た部分に露出したバッファ層 1 3表面と、 吸収体層 1 4が残っている部分の吸収 体層 1 4表面との間で、 前記検查光の反射コントラストによる検査がなされるの に対して、 最終確認の検査においては、 バッファ層 1 3が除去された部分に露出 した多層反射膜 1 2表面と、 吸収体層 1 4が残っている部分の吸収体層 1 4表面 との間で、 前記検査光の反射コントラストによる検査がなされることになる。 そのため、 検査光の波長に対するバッファ層 1 3表面と吸収体層 1 4表面との 反射率の差が小さいと、 最初の検査時のコントラストが悪くなり、 正確な最初の 検査が行えなず、 また、 検査光の波長に対する多層反射膜表面と吸収体層表面と の反射率の差が小さいと、 最終検査時のコントラストが悪くなり、 正確な最終検 査が行えないという問題があった。
例えば、 波長 2 5 7 n mの深紫外光を検査光とした場合、 E UV光の吸収体層 として用いられる T aや T a合金の反射率は、 3 5 %程度と比較的高く、 一方、 バッファ層の反射率は、 S i O2で 4 0%程度、 C rで 5 0 %程度であるため、 そ の反射率差が小さく、 パターン検査において、 十分なコントラストが得られなか つた。 また、 波長 1 3 n m付近の露光光に対して一般に用いられる M o Z S i周 期多層膜の遠紫外光に対する反射率は 6 0 %程度であり、 最終確認検査において 正確な結果を得るために十分なコントラストを得ることはやはり困難であった。 これに対し、 吸収体層の表面を粗くすることで、 検査光に対する反射率を低下 させることも可能であるが、 この場合、 パターン形成後のエッジのラフネスが大 きくなり、 マスクの寸法精度が悪くなるという問題があった。
また、 反射率を下げるために窒素を添加することが有効であるが、 例えば T a に窒素を添加した窒化タンタル (T a N) は、 結晶質であるため、 特に金属膜を バッファ層としてその上に T a N膜を形成すると粒状構造となる。 この場合も同 様に、 パターン形成後のエッジラフネスが大きくなり、 マスクの寸法精度が悪く なる。 発明の開示
本発明の目的とするところは、 正確かつ迅速なマスクパターン検査を可能とす る反射型マスク及ぴマスクブランク並びにそれらの製造方法を提供することにあ る。
本発明者は、 上記課題を解決するために鋭意研究の結果、 従来のマスク表面の 吸収体層を露光光を吸収する層とマスクパターン検查波長に対する反射率の小さ い層とにそれぞれ機能を分離して積層構成することによりパターン検査時のコン トラストが十分得られるようになることを見出した。
すなわち、 本宪明のマスクブランクは、 基板上に、 順に、 E UV領域を含む短 波長域の露光光を反射する反射層、 マスクパターン形成時に該反射層を保護する バッファ層、 及ぴ露光光を吸収する吸収体層を有してなるマスクプランクであつ て、 前記吸収体層が、 E UV領域を含む短波長域の露光光の吸収体で構成する露 光光吸収層を下層とし、 マスクパターンの検査に使用する検查光の吸収体で構成 する低反射率層を上層とする少なくとも二層構造としたものである。 また、 本発明の反射型マスクは、 このようなマスクブランクにおける少なくと も低反射率層及ぴ露光光吸収層がパターン状に形成されたものである。
本発明の反射型マスクは、 E UV光用のマスクとして適用される。 露光光の波 長は E UV光領域であり、具体的には数 η π!〜 1 0 0 n m程度の波長領域である。 そして、 この最上層の低反射率層は、 具体的にはマスクパターン検査光の波長 に対する反射率の小さ 、材料で形成することが出来る。
本発明は、 このように吸収体層を露光光の吸収層 (露光光吸収層) と検査光の 低反射率層とに機能を分離した積層構成とすることにより、 本来の露光光吸収機 能を何ら損なうことなく、 かつ最表面に形成された低反射率層によりパターン検 査波長に対する反射率を著しく低下させる。 これにより、 この低反射率層表面と パターン形成により吸収体層が除去されて露出したバッファ層表面とのパターン 検査波長における反射率の差が大きくなり、 検査時のコントラストが十分得られ るようになるため、高コントラストの反射像パターンが形成される。したがつて、 従来使用しているマスク検査機によりマスクパターンの正確かつ迅速な検查を可 能とする。
またこのように吸収体層を露光光の吸収層 (露光光吸収層) と検査光の低反射 率層とに機能を分離することにより、露光光と検査光それぞれの波長の光の吸収、 反射特性を最適化でき、 より膜厚の値を小さくすることが可能であり、 吸収体層 を積層構成としても従来の単層構成と同等の膜厚に抑えることができる。 このた め、 露光時のパターンのエッジ部分のぼやけを抑制することが可能であり、 また パターン形成のための処理時間の短縮によりパターンダメージを最小化して品質 の向上も実現できる。
前記吸収体層における下層の露光光吸収体としては、 たとえばクロム、 マンガ ン、 コバルト、 銅、 亜鉛、 ガリウム、 ゲルマニウム、 モリプデン、 パラジウム、 銀、 カドミウム、 錫、 アンチモン、 テルル、 沃素、 ハフニウム、 タンタル、 タン ダステン、 チタン、 金からなる元素グループから選択された一つの元素と、 窒素 及び酸素の少なくとも一方と前記選択された一つの元素とを含む物質と、 前記元 素グループから選択された一つの元素を含む合金と、 窒素及ぴ酸素の少なくとも —方と前記合金とを含む物質と、 からなる下層物質グループから選ばれる少なく とも一つで構成することが好ましい。
ここで、 上述した元素を含む合金には、 上述した元素間での合金、 例えば、 タ ンタルゲルマニウム合金(T a G e )、 シリコンとの合金、例えば、 タンタルシリ コン合金 (T a S i )、 タンタルゲルマニウムシリコン合金 (T a G e S i )、 ホ ゥ素との合金、例えば、タンタルホウ素合金(T a B )、タンタルとシリコンとホ ゥ素の合金(T a S i B )、タンタルとゲルマニウムとホウ素の合金(T a G e B ) 等を含む。
前記吸収体層の上層の低反射率層を構成する検查光吸収体としては、 たとえば 上記の露光光吸収体を構成する物質の窒化物、 酸化物、 及び酸窒化物のいずれか と、 窒化物、 酸化物、 及び酸窒ィヒ物のいずれかに更に珪素を含むものと、 珪素の 酸窒化物と、 からなる上層物質グループから選ばれる少なくとも一つで構成する ことが好ましい。
また、 本発明のマスクブランクの製造方法は、 基板上に、 E UV領域を含む短 波長域の露光光を反射する反射層を形成する工程と、 マスクパターン形成時に該 反射層を保護するバッファ層を該反射層上に形成する工程と、 前記バッファ層上 に E U V領域を含む短波長域の露光光の吸収体層を形成し、 その上にマスクパタ ーンの検査に使用する検査光に対する低反射率層を形成する工程とを有する。 吸 収体の材質によっては、 バッファ層上に E U V領域を含む短波長域の露光光の吸 収体層を形成した後、 その吸収体層の表面を処理することによりマスクパターン の検査に使用する検查光に対する低反射率層を形成することも可能である。 後者の方法によれば、 作業の簡略ィヒと作業時間の短縮を図れる。
また、 本発明のマスクブランクの製造方法において、 前記露光光の吸収体層上 に形成される低反射率層の膜厚と、 検査光の波長に対する低反射率層上における 反射率との関係を求め、 検查光波長に対する低反射率層上における反射率が極小 となるように低反射率層の膜厚を選定することが好ましい。
また、 本発明の反射型マスクは、 マスクブランクにおける吸収体層を構成する 上層の低反射率層及ぴ下層の露光光吸収層をパターン状に形成することにより製 造されるが、 低反射率層及び露光光吸収層をパターン状に形成した後、 さらにこ の低反射率層及び露光光吸収層が除去された部分のバッファ層を除去することが 好ましい。 つまり、 このバッファ層を除去することにより反射型マスクとして露 光光の反射特性を高めることが出来る。
また、 本発明者は上述の課題を解決するために鋭意検討の結果、 吸収体層の材 料を特定の材料としたことにより、 マスクの寸法精度を悪化させずにパターン検 査において十分なコントラストが得られることを見出した。
本発明者は、 吸収体層として、 タンタルとホウ素とを含み、 更に酸素又は窒素 から選ばれる少なくとも 1つの元素を含む材料を用いることで、 上記目的が達成 できることを見出した。
すなわち、 本発明の反射型マスクブランクは、 基板と、 該基板上に順次形成さ れた、 露光光を反射する多層反射膜及び露光光を吸収する吸収体層を備え、 前記 多層反射膜と吸収体層との間に、 前記吸収体層へのパターン形成の為のェッチン グ時に前記多層反射膜を保護するためのパッファ層が形成された反射型マスクブ ランクであって、 前記吸収体層がタンタル (T a ) とホウ素 (B ) と窒素 (N) とを含む材料からなり、 T aと Bと Nの組成が、 Bが 5 a t %〜 2 5 a t %であり、 且つ、 T aと Nの組成比 (T a : N) が 8 : 1 ~ 2 : 7の範囲であることを特徴 とする。
また、本発明の反射型マスクブランクは、基板と、該基板上に順次形成された、 露光光を反射する多層反射膜及び露光光を吸収する吸収体層を備え、 前記多層反 射膜と吸収体層との間に、 前記吸収体層へのパターン形成の為のェツチング時に 前記多層反射膜を保護するためのバッファ層が形成された反射型マスクブランク であって、 前記吸収体層がタンタノレ (T a ) とホウ素 (B ) と酸素 (O) とを含 む材料からなることを特徴とする。 この場合、 吸収体層を形成する材料は、 更に 窒素 (N) を含んでいても良い。
また、 前記吸収体層を形成する材料の結晶状態としては、 アモルファスである ことが好ましい。
また、 本発明の吸収体層を構成する材料と組み合わされるバッファ層はクロム ( C r ) を含む材料で形成されていることが好ましい。
また、 本発明の反射型マスクは、 上記の反射型マスクブランクの吸収体層がパ ターン状に形成されたものである。 図面の簡単な説明
図 1は、 従来の反射型マスクの製造工程を示す概略断面図である。
図 2は、 本発明の第 1の実施形態によるマスクブランクの概略断面図である。 図 3は、 図 2のマスクプランクを用いて形成された反射型マスクの概略断面図 である。
図 4は、 本発明を説明するための図であり、 低反射率層として様々な屈折率 n 及ぴ消衰係数 kを有する材料を 1 0 n mで形成した場合における 1 9 0 n mの検 查波長での反射率 Rを nと kを軸としてプロットした図である。
図 5は、 本発明を説明するための図であり、 低反射率層として様々な屈折率 n 及ぴ消衰係数 kを有する材料を 1 0 n mで形成した場合における 2 6 0 n mの検 查波長での反射率 Rを nと kを軸としてプロットした図である。
図 6は、 本発明を説明するための図であり、 低反射率層として様々な屈折率 n 及ぴ消衰係数 kを有する材料を 2 0 n mで形成した場合における 1 9 0 n mの検 查波長での反射率 Rを nと kを軸としてプロットした図である。
図 7は、 本発明を説明するための図であり、 低反射率層として様々な屈折率 n 及ぴ消衰係数 kを有する材料を 2 0 n mで形成した場合における 2 6 0 n mの検 查波長での反射率 Rを nと kを軸としてプロットした図である。
図 8は、 図 3の反射型マスクの製造工程を示す概略断面図である。
図 9は、 図 3の反射型マスクを用いたパターン転写装置の概略構成図である。 図 1 0は、 本発明の実施例 1—1及ぴ従来の反射型マスクにおける 1 9 0 n m から 6 9 0 n mまでの波長の光に対する反射率の値を示す図である。
図 1 1は、 本発明の実施例 1—2及び従来の反射型マスクにおける 1 9 0 n m から 6 9 0 n mまでの波長の光に対する反射率の値を示す図である。
図 1 2は、 本宪明の実施例 1一 3及び従来の反射型マスクにおける 1 9 0 n m から 6 9 0 n mまでの波長の光に対する反射率の値を示す図である。
図 1 3は、本発明の実施例 1— 1 1の T a B N/T a B O 中間領域を説明する ための図である。
図 1 4は、 本発明の第 2の実施形態による反射型マスクの製造工程を示す概略 断面図である。
図 1 5は、 本発明の第 2の実施形態による反射型マスクの吸収体パターンの検 査方法を示す模式図である。
図 1 6は、 本発明の第 2の実施形態による反射型マスクの吸収体パターンの検 査方法を示す模式図である。
図 1 7は、 図 1 4の反射型マスクを用いて半導体基板上へのパターン転写を行 うパターン転写装置の概略構成図である。 発明を実施するための最良の形態
[第 1の実施形態]
以下、 本発明の第 1の実施形態を図面を参照しながら詳述する。
図 2は本発明の第 1の実施形態によるマスクブランクの概略断面図、 図 3は図 2のマスクブランクを用いて形成された反射型マスクの概略断面図である。 本発明の第 1の実施形態によるマスクブランクは、 図 2に示すように構成され ている。 すなわち、 基板 1 1上に、 順に、 E UV領域を含む短波長域の露光光を 反射する反射層 1 2、 マスクパターン形成時に該反射層 1 2を保護するバッファ 層 1 3、及び露光光を吸収する吸収体層 1 6を有してなり、この吸収体層 1 6は、 本実施形態では下層を E U V領域を含む短波長域の露光光の吸収体からなる露光 光吸収層 1 4とし、 上層をマスクパターンの検査に使用する検査光に対する低反 射率層 1 5とした二層構造で構成されたマスクブランク 1である。
また、 図 3に示すように、 本発明の反射型マスク 2は、 このようなマスクブラ ンク 1における少なくとも前記吸収体層 1 6、 すなわち低反射率層 1 5及び露光 光吸収層 1 4がパターン状に形成されたものである。
本発明の反射型マスクは、 マスク表面の吸収体層を露光光を吸収する層とマス クパターン検査波長に対する反射率の小さい層とにそれぞれ機能を分離して積層 構成することにより、 マスクパターン検査時のコントラストが十分得られるよう にしている。
本発明の反射型マスクは、 従来のフォトリソグラフィ一法による転写限界を上 回るより微細なパターンの転写を可能とするため、 E UV光の領域を含む短波長 域の光を使用するリソグラフィ一に用いられるもので、 E UV光用の反射型マス クとして使用することができる。
次に、 各層の構成について説明する。
基板 1 1は、 通常、 石英ガラスやシリコンウェハなどを適宜光学研磨したもの が用いられる。 基板 1 1の大きさや厚みなどはマスクの設計値等により適宜決定 されるもので本発明においては任意である。
露光光反射層 1 2は、 E UV領域を含む短波長域の露光光を反射する材質で構 成されるが、 当然のことながら、 E UV光などの短波長域の光に対する反射率が 極めて高い材質で構成することが反射型マスクとして使用する際のコントラスト を高められるので特に好ましい。 たとえば、 1 2〜 1 4 n m程度の軟 X線領域で ある E UV光の反射層としては、 シリコン (S i ) とモリブデン (M o ) の薄膜 を交互に積層した周期積層膜が代表的である。 通常は、 これらの薄膜 (数 n m程 度の厚さ) を 4 0〜5 0周期 (層数) 繰り返して積層し多層膜とする。 この多層 膜の成膜は、 たとえばイオンビームスパッタ法やマグネトロンスパッタ法などを 用いて行う。
バッファ層 1 3は、 前述したように表面の露光光の吸収体層 1 6にマスクパタ ーンを形成する際に下層の反射層 1 2がエッチング処理によるダメージを受けな いようにこれを保護することを目的として設けられる。
したがってバッファ層 1 3の材質としては、 マスク表面の吸収体層 1 6のエツ チング処理による影響を受けにくい、 つまりこのエッチング速度が吸収体層 1 6 よりも遅くエッチングダメージを受けにくく、 なお且つ後でエッチングにより除 去可能な物質が選択される。 たとえば C r、 A l、 R u、 T a及ぴこれらの窒ィ匕 物、 S i 0 2、 S i 3 N4、 A 1 20 3などの物質が好ましく、 この中から吸収体層 1 6の材質やエッチング方法などを考慮して適宜選択する。 なお、 このバッファ 層 1 3を後で除去可能としたのは、 吸収体層 1 6をパターン状に形成した後、 さ らにこの吸収体層 1 6が除去された部分のバッファ層 1 3を除去して前記反射層 1 2表面を露出させることにより反射型マスクとして露光光の反射特性を高める ことが出来、 より望ましいからである。 また、 たとえ-ば上記の C rなどの物質を 選択すると、 E UV光に対する吸収特性を有しているので、 ノ ッファ層 1 3に露 光光吸収層の機能をも持たせることが出来、 その分上層の吸収体層 1 6の膜厚を より減らすことが可能となるため、 露光時のパターンのエッジ部分のぼやけを抑 制でき、 またパターン形成のための処理時間の短縮によりパターンダメージを減 らすことができる。 ただし、 この場合はパターユングにより吸収体層 1 6が除去 された部分のバッファ層 1 3を除去することは必須である。
なお、 バッファ層 1 3の膜厚の値は小さいことが望ましい。 なぜなら、 図 3を 参照すると明らかなように、 バッファ層 1 3の膜厚が大きいと、 反射層 1 2表面 と吸収体層 1 6表面との高さの差が大きくなり、 約 5度程度の入射角を有する E UV露光の光路の関係からマスクパターンのエッジ部分がぼやけるという不具合 が発生するためである。 さらに、 バッファ層 1 3を後でエッチングにより除去す る場合においても膜厚は薄い方がその処理時間が短縮できるので望ましい。 した がって、 このバッファ層 1 3の膜厚は、 1 0 0 n m以下、 好ましくは 8 0 n m以 下である。
このバッファ層 1 3の成膜は、 前述の反射層 1 2の場合と同様にマグネトロン スパッタ法、 イオンビームスパッタ法など周知の成膜方法を用いて行うことがで きる。
なおノ ッファ層は必要に応じて設ければよく、吸収体へのパターン形成方法、 条件によっては直接反射層上に吸収体層を設けても良!/、。
吸収体層 1 6は、 すでに述べたように、 下層を E UV領域を含む短波長域の露 光光の吸収体からなる露光光吸収層 1 4とし、 上層をマスクパターンの検査に使 用する検査光の低反射率層 1 5とした二層構造で構成されている。 本発明は、 こ のように吸収体層 1 6を露光光の吸収層と検査光の低反射率層とに機能を分離し た積層構成としている。
下層の露光光吸収層 1 4は、 E UVなどの短波長域の光を吸収する材質で構成 される。 このような露光光吸収体としては、 たとえばクロム、 マンガン、 コパル ト、 銅、 亜鉛、 ガリウム、 ゲルマニウム、 モリブデン、 パラジウム、 銀、 カドミ ゥム、 錫、 アンチモン、 テノレノレ、 沃素、 ハフニウム、 タンタル、 タングステン、 チタン、 金からなる元素グループから選択された一つの元素と、 窒素及び酸素の 少なくとも一方と前記選択された一つの元素とを含む物質と、 前記元素グループ から選択された一つの元素を含む合金と、 窒素及び酸素の少なくとも一方と前記 合金とを含む物質と、 からなる下層物質グループから選ばれる少なくとも一つで 構成することが好ましい。
例えば、 タンタルの場合、 タンタル単体 (Ta)、 タンタル窒ィ匕物 (TaN)、 タンタル酸化物 (TaO)、 タンタルシリコン合金 (Ta S i)、 タンタルシリコ ン合金の窒化物 (Ta S i N)、 タンタルホウ素合金 (TaB)、 タンタルホウ素 合金の窒化物 (Ta BN)、 タンタルゲルマニウム合金 (TaGe)、 タンタルゲ ルマニウム合金の窒化物 (TaGeN) 等が挙げられる。
またこの上層の検査光の低反射率層 15に最低限必要とされる特性は、 マスク パターン検查波長に対して低反射であること、 パターン形成加工が可能であるこ と、 バッファ層をエッチング除去する際にエッチングされないこと (バッファ層 とのエッチング選択比があること) である。 さらに、 EUV光の吸収機能を有し ていると、 吸収体層 16の合計膜厚を小さくできるためより好ましい。
マスクパターン検査には通常は 190〜260 nm程度の深紫外 (Deep Ultra Violet) 光、 たとえば前記の 257 nmあるいは 193 nm程度の波長の光を 使用するので、 このような検査光波長に対する反射率の小さい材料としては、 た とえば上記の露光光吸収体を構成する物質の窒化物、 酸化物、 酸化窒化物、 ある いは、 これらに更に珪素を含む材料、 珪素の酸窒化物が挙げられる。
低反射率層の材料として、 窒化物は検査波長での反射率を下げる効果があり、 また多結晶膜の場合、 結晶粒径を小さくし、 平滑性を向上させる効果も有する。 また、 酸化物は検査波長での反射率を下げる効果が上記窒化物よりも大きい。 ま た、 珪素化物は検査波長での反射率を下げる効果は少ないが、 反射率が低くなる 波長領域を広げる効果を有する。 すなわち、 窒化物や酸化物の場合は特定の波長 部分のみに反射率の極小値を有するカープが得られるが、 これらの物質に更に珪 素を加えると、 広い波長範囲で低反射率が得られるようになる (後述の実施例 1 —1及ぴ実施例 1一 2における図 10及び図 1 1参照)。このように広い波長範囲 で低反射率が得られると、 検査波長の変更に柔軟に対応でき、 また最上層の膜厚 の変化により極小値がシフトしたときにも反射率の変化が小さいため、 膜厚の設 計値からのずれの許容値が大きくなり、 製造上の制約がゆるくなるという利点が ある。
したがって、 低反射率層の材料としては化合物内に窒素又は酸素が含まれるこ とが必要であり、 上記したように前記の露光光吸収体を構成する物質の窒ィ匕物、 酸化物、 及ぴ酸窒化物のいずれかと、 窒化物、 酸化物、 及び酸窒ィ匕物のいずれか に更に珪素を含むものと、 珪素の酸窒化物と、 からなる上層物質グループから選 ばれる少なくとも一つで構成することが好ましい。
なお、 ホウ化物は反射率にはあまり寄与しないが、 膜の結晶性 (アモルファス 化) に関係し膜の平滑性に寄与するため、 化合物にホウ素を含めることにより低 反射率層の膜の平滑性が改善される。
ここで、 低反射率層の材料の具体例を挙げると、 下層の露光光吸収層に使用さ れる金属の酸化物、 窒化物、 酸窒化物、 下層の露光光吸収層に使用される金属と ホウ素との合金の酸化物、 窒化物、 酸窒化物、 下層の露光光吸収層に使用される 金属と珪素との合金の酸化物、 窒化物、 酸窒化物、 下層の露光光吸収層に使用さ れる金属と珪素とホウ素との合金の酸化物、 窒化物、 酸窒化物等である。 例えば 露光光吸収体金属としてタンタルを用いる場合、タンタル酸化物(T a O)、 タン タル窒ィ匕物 (TaN)、 タンタル酸窒化物 (TaNO)、 タンタルホウ素合金の酸 化物 (TaBO)、 タンタルホウ素合金の窒化物 (Ta BN)、 タンタルホウ素合 金の酸窒化物 (TaBNO)、 タンタルシリコン合金の酸化物 (Ta S i O)、 タ ンタルシリコン合金の窒化物(T a S i N)、タンタルシリコン合金の酸窒化物(T a S i ON)、 タンタルシリコンホウ素合金の酸化物 (Ta S i BO)、 タンタル シリコンホウ素合金の窒化物(T a S i BN)、タンタルシリコンホウ素合金の酸 窒化物 (Ta S i BNO)、 タンタルゲルマニウム合金の窒化物 (TaGeN)、 タンタルゲルマニウム合金の酸化物(T a G e O)、タンタルゲルマニウム合金の 酸窒化物(TaGeNO)、タンタルゲルマニウムシリコン合金の窒化物(T a G e S i N)、 タンタルゲルマニウムシリコン合金の酸化物 (TaGe S i O)、 タ ンタノレゲルマニウムシリコン合金の酸窒化物 (T a G e S i NO) 等が挙げられ る。
低反射率層の膜厚を変化させると、反射率カーブの極小値の位置がシフトする。 例えば、 Ta Oや Ta S i ON等のタンタル系又はモリブデン系の場合、 膜厚を 厚くすると長波長側にシフトする傾向にある。 したがって、 低反射率層の膜厚を 変えると特定波長における反射率も変化するので、 ある程度膜厚を調整して検査 波長における反射率が極小となるようにコントロールすることが可能である。 た だし、 後で説明するように、 低反射率層の膜厚をあまり厚くすると好ましくない ため 5〜 3 0 n m位の間で調整することになる。 好ましくは 1 0〜 2 0 n mであ る。 また、 低反射率層材料の組成比、 例えば金属と酸素、 窒素等の組成比を変化 させると反射率が変化する。 一般に、 酸素や窒素の組成比が増えると反射率は低 下するが、 E UV光の吸収率は低下する傾向にある。
上述したように、 窒化物と酸化物とでは、 反射率低下の効果は酸化物の方が大 きい傾向にあるため、 低反射率層の材料としては、 金属と酸素と珪素を含む材料 (たとえば金属と酸素と珪素を主成分として含む材料、 金属と珪素と酸素と窒素 を主成分として含む材料など) が反射率低下及び反射率が低下する波長の広さの 点からもっとも好ましい。 また、 ここで前記露光光吸収体として使用される金属 元素を用いることにより、 低反射率層は E U V光の吸収機能も併せ持つことにな り更に好ましい。
もちろん、 反射率が低下する波長領域は少し狭いものの、 珪素を含まない酸ィ匕 物でも特定の波長領域において低反射率が得られる。 また、 材料にもよるが、 窒 素を含むだけでは十分な反射率低下が得られないことがあるが、 金属単体よりも その窒ィ匕物の方が反射率は低下する。 また、 前述のように窒素を加えることで膜 の平滑性向上の効果が得られる。 膜の平滑性が悪いとパターンのエッジラフネス が大きくなりマスクの寸法精度が悪ィヒするため、 膜はなるべく平滑なほうが望ま しい。
また、 低反射率層の材料として、 金属を含まない例えば珪素と窒素と酸素から なる材料 (シリコンの酸窒ィヒ物) などを用いることもできる。 ただし、 この場合 は低反射率層における E U V光の吸収効果は小さい。
低反射率層が例えば金属と S iと Nと Oとを含む材料で構成される場合、 検査 波長である 1 9 0〜2 6 0 η ηι程度の深紫外光で低反射率を得るための組成比と しては、 たとえばタンタノレ、 モリプデン、 クロム等の金属は 2 0〜2 5 a t %、 S iは 1 7〜2 3 %、 Nは 1 5〜2 0 %、残りが Oであることが好ましい。また、 S iと Oとの比は 1 : 1. 5〜1 : 2程度であることが好ましい。
吸収体層表面を平滑とするためには、 低反射率層はァモルフ了ス構造の膜であ るのが好ましい。 例えば、 Taの場合、 Bを適宜を含むことで、 アモルファス化 が行える。
又、 Taに S iや Geなどを加えることでも、 アモルファスの膜が得られるた め好ましい。
また、 低反射率層が例えばタンタルホウ素合金の窒ィ匕物 (TaBN) で構成さ れる場合、 上記検査波長で低反射率を得るための組成比としては、 Nは 30〜7 0 a t%であることが好ましく、更には 40〜60 a t %であることが好ましい。 Nの量が少ないと十分な低反射特性が得られず、 逆に多過ぎると耐酸性が低下す る。 さらに、 低反射率層とその下の吸収体層がともに上記タンタルホウ素合金の 窒化物の場合、 低反射率層の Nは 30〜70 a t%、 更に好ましくは 40〜60 a t %であり、 吸収体層の Nは 0〜 25 a t %、 更に好ましくは 5〜 20 a t% である。 吸収体層の Nの量が少ないと表面粗さの点で好ましくなく、 逆に多いと E U V光の吸収係数が低下する。
また、 Ta BN膜の場合、 Bが 5〜30 a t%好ましくは 5〜25 a t%であ り、 T aと Nの組成比が 8 : 1〜2 : 7であるのが好ましい。
また、 低反射率層がタンタルホウ素合金の酸化物 (Ta BO) の場合は、 Oは 30〜70 a t%、 更に好ましくは 40〜60 a t%である。 Oの量が少ないと 低反射特性が得られず、 逆に多いと絶縁性が高くなり、 電子線照射によりチヤ一 ジアップが生じる。 またさらに低反射率層がタンタルホウ素合金の酸窒ィ匕物 (T a BNO) の場合は、 Nは 5〜70 a t%、 Oは 5〜 70 a t %であることが好 ましい。
又、 T a B O膜の場合には、 Bが 5〜25 a t %であり、 T aと Oの組成比が、 7 : 2~1 : 2の範囲であるのが好ましい。 Ta BNO膜の場合には、 Bが 5〜 25 a t%であり、 Taと、 N + Oとの組成比が Ta : (N + O) が 7: 2〜 2 : 7の範囲であるのが好ましい。
なお、 これらホウ素を含む物質はいずれの場合も Bの割合が 5〜 30%程度、 さらに好ましくは 5〜 25%であることがアモルファス構造を形成する点で好ま しい。
ところで、 下層の露光光吸収層 14と上層の低反射率層 15における材料の組 み合わせについて説明すると、 露光光吸収層 14に使用した金属を低反射率層 1 5に含むことが好ましい。 たとえば、 露光光吸収層としてタンタルを含む材料を 使用した場合は、 低反射率層もタンタルを含む材料で構成する。 具体的には、 露 光光吸収層にタンタルを含む材料、例えば T a単体、 TaN、 Ta B、 TaBN、 TaBO、 Ta BNO等のうち 1種の物質を用い、 低反射率層にはタンタルと窒 素又は酸素を含む材料、 例えば TaO、 Ta BO、 T a BNO, TaNO、 Ta S i O、 Ta S i ON等のうち 1種の物質を用いることができる。 このように、 低反射率層に露光光吸収層と同一の金属を用いることにより、 E U V光の吸収機 能を有する金属を含んでいるので低反射率層が EUV光の吸収機能をある程度有 すること、 バッファ層と露光光吸収層はェッチング選択比が大き 、材料が選定さ れるため、 基本的にバッファ層と低反射率層間でもエツチング選択比が大きく取 れること、 露光光吸収層と低反射率層の成膜を同じ成膜室で行えること、 露光光 吸収層と低反射率層のパタ一ン形成が同じエツチング条件で行えること、 等の 種々の利点がある。
下層の材料をアモルファス構造又は微結晶構造を有する膜とすれば平滑性に優 れた膜が得られるため、 一層好ましい。
なお、 反射率に関しては、 低反射率層の材料の組成と吸収体層表面での反射率 との関係、 膜厚と反射率との関係を求めることにより、 使用する検査波長におい て低反射率が得られる組成及ぴ膜厚を決定することが可能である。
又、 本宪明の反射型マスク及ぴ反射型マスクブランクにおいて、 吸収体層表面 の好ましい表面粗さは、 0. 5 nmRms以下、 更に好ましくは、 0. 4nmR ms以下、 0. 3 nmRms以下であれば更に好ましい。 吸収体層表面の表面粗 さが大きいと、 吸収体パターンのエッジラフネスが大きくなり、 パターンの寸法 精度が悪くなる。 パターンが微細になるに従いエッジラフネスの影響が顕著にな るため、 吸収体表面は平滑である事が要求される。
吸収体表面における表面粗さを小さくするために、吸収体層上層(低反射率層) をアモルファス構造の膜とすることが有効である。 又、 吸収体層下層もァモルフ ァス構造或いは微結晶構造の平滑性に優れた膜であれば更に好ましい。 又、 パッ ファ層を有する場合には、 バッファ層に平滑な膜を使用する事も必要である。 次に、 露光光吸収層 14及び低反射率層 15と前記バッファ層 13における材 料の組み合わせについて説明する。 本発明では、 露光光吸収層 14及び低反射率 層 15をタンタルを含む材料で形成し、 バッファ層 13としてはクロムを含む材 料を用いることが好ましい。 バッファ層にクロム系の材料を用いることにより、 前にも述べたようにバッファ層に E UV光の吸収機能を持たせることができるこ と、 深紫外領域の検査光に対する反射率が 40%程度であり、 多層反射膜表面、 パッファ層表面、 吸収体層表面を順次検査波長に対する反射率が低下するように 設計しやすいこと、 タンタルを含む吸収体層とのェツチング選択比が大きく取れ ること、 更には、 バッファ層除去時に多層反射膜へのダメージをほとんど与えず に除去できること等の利点がある。
バッファ層として用いられるクロムを含む材料しては、 Cr単体以外に、 Cr と N, O, Cから選択される少なくとも一つの元素を含む材料を好ましく用いる ことができる。 例えば、 窒化クロム (CrN)、 酸化クロム (Cr O)、 炭化クロ ム (Cr C)ゝ 酸化窒化クロム (CrNO)、 炭化窒化酸化クロム (Cr CNO) 等が挙げられる。
例えば、 窒化クロム (CrN) の場合、 クロムと窒素の好ましい組成比は、 C r 1- XNXで表した場合、 0. 05≤Χ≤0. 5であり、 更に好ましくは 0. 05 ≤Χ≤0. 2である。 Xが 0. 05よりも小さいと、 耐酸性、 膜応力、表面粗さ の点で好ましくなく、 Xが 0. 5より大きいと、 検査光に対する反射率が低下し すぎるため、 吸収体層表面とのコントラストを大きく取れなくなる。 また、 窒化 クロムに酸素、 炭素等を 5 %程度の少量添加してもよい。 C r N膜を微結晶構造 を有する膜とすれば、 平滑性に優れるため好ましい。
下層の露光光吸収層 14と上層の検査光の低反射率層 15で構成された吸収体 層 16の全体の膜厚も小さい方が好ましい。 なぜなら、 吸収体層 16のパター二 ング時におけるエツチング処理時間が膜厚に比例するためである。 このエツチン グ処理においてはレジストパターン表面が吸収体層 16の膜厚に比例したエッチ ング処理時間だけダメージを受けることになる。 これによりェツチングの面内分 布不良が発生しゃすく、 白欠陥や黒欠陥の発生頻度増大によるマスクパターン欠 陥の増大、 さらにそれら欠陥の修復に多大な時間を要することによる量産†生低減 とそれに起因するコスト増大などという重大な問題が発生する。 さらには吸収体 層 1 6全体の膜厚が大きいと、 前述のバッファ層 1 3の膜厚が大きい場合と同様 に、 反射層 1 2表面と吸収体層 1 6表面との高さの差が大きくなり、 露光時にマ スクパターンのエツジ部分がぼやけるという不具合が発生する。
したがって、 吸収体層 1 6の全体の膜厚は、 1 0 0 n m以下、 好ましくは 8 0 n m以下、 さらに好ましくは 6 0 n m以下である。 ただし、 吸収体層 1 6の膜厚 の値が小さすぎると露光光の吸収特性までが低下するので薄くても 3 5 n m以上 であることが好ましい。
また、 吸収体層 1 6において、 上層の低反射率層 1 5の膜厚が下層の露光光吸 収層 1 4の膜厚よりも小さい方が望ましい。 上層の低反射率層 1 5の膜厚があま り厚いと吸収体層 1 6全体での E UV光吸収特性が低下するおそれがある。 した がって、 上層の低反射率層 1 5の膜厚は、 5〜 3 0 n m程度であることが好まし く、 下層の露光光吸収層 1 4の膜厚は、 3 0〜6 O n m程度であることが好まし レ、。 なお、 前述したように、 吸収体層 1 6は積層構成であるが従来の単層構成と 同じくらいの厚さに抑えることも可能であり、 さらにはバッファ層 1 3に露光光 吸収層としての機能をも持たせることにより、 その分、 上層の露光光吸収層 1 4 の吸収特性が低下してもその膜厚を減らすことが可能である。
また、 バッファ層 1 3と吸収体層 1 6の合計膜厚の好ましい範囲は、 6 O n m 〜1 3 O n mである。 材料にもよるが、 合計膜厚が 6 O n m未満であると十分な E UV光の吸収特性が得られないおそれがあり、 1 3 O n mよりも厚くなるとパ ターン自身の影の問題が大きくなる。
この露光光吸収層 1 4及ぴ低反射率層 1 5についても、 前述の反射層 1 2ゃパ ッファ層 1 3と同様にマグネトロンスパッタ法、 イオンビームスパッタ法、 その 他 C VD法、 蒸着法などの周知の成膜方法を用いて成膜を行うことができる。
ところで、 パターン検査光波長に対する反射率は、 露光光反射層表面、 パッフ ァ層表面、 低反射率層表面の順に低くなるように設計するのが好ましい。 なぜな ら、 パターン形成後のパッファ層表面と低反射率層表面の間での検査、 層除去後の露光光反射層表面と低反射率層表面の間での検査のいずれにおいても、 パターンのある部分が暗くなり、 パターンコントラストが反転することがないの で、 検査機の設定を変更する必要がなく、 結果が判りやすい。 また、 露光光反射 層として用いられる Mo ZS i多層膜の場合、 反射率が約 60%と高いため、 各 層とのコントラストを十分とるためには、 その他の層の反射率を下げるほうが有 利である。
次に、 低反射率層 15の材料の屈折率 nと消衰係数 kの値と、 検査波長に対す る反射率との関係について説明する。
図 4、 図 5、 図 6、 及ぴ図 7は、 窒化クロムをバッファ層 (50nm) とし、 露光光吸収層をタンタルホウ素合金の窒化物(T a BN) (Nは約 18%) 50η mに形成し、 その上に低反射率層として様々な屈折率 n及ぴ消衰係数 kを有する 材料を 10 n m又は 20n mの膜厚に形成した場合の 190n m及ぴ 260 n m の検査波長での反射率 Rを nと kを軸としてプロットしたものである。 この結果 より特定の範囲の n及び kを満たす材料を用いると低反射率が得られることが分 かる。
すなわち、 検査波長や膜厚と好ましい n及び kの範囲の関係は次のようになつ ている。
(1) 膜厚が 1 Onmの場合と 20nmの場合では、 消衰係数 kはどちらの膜 厚でも大体 0. 7以下であれば反射率は 10%以下となる。 そして、 反射率を 2
0%以下まで許容すると kは 1. 2以下である。 このとき、 屈折率 nの好ましい 範囲は、 膜厚 10 nmの場合と 20 ntnの場合では少し異なり、 膜厚 2 Onmの 場合、 nが 1. 5〜2. 5程度で反射率 Rは 10%以下となり、 反射率を 20% 以下まで許容すると nは 1〜3程度である。 膜厚 1 Onmの場合は、 nが 2. 0 〜 3. 5程度で反射率 Rは 10 %以下となり、 反射率が 20 %以下であれば nは
1. 5〜4. 0程度である。
(2) 検查波長 190 nmの場合と 260 nmの場合では、 それほど大きく変 わらないが、 260 nmの場合の方が少し好ましい nの範囲が大きめにシフトす る傾向にある。
(3) 以上を総合して考えると、 膜厚が 10nm〜2 Onmの場合、 深紫外光 領域で反射率を 1 0 %以下とするには、消衰係数 kが 0 . 7以下、屈折率 nが 1 . 5〜3 . 5であるような材料を選択すればよい。
また、 吸収体層 1 6は本実施形態のような二層等のいわゆる積層構造になって いてもよいが、 窒素や酸素が吸収体層 1 6のバッファ層 1 3側から吸収体層表面 に向かって所定の分布を有するようになつていてもよい。 この場合、 吸収体層表 面に向かって窒素や酸素の量が増加するようにすることで吸収体層 1 6表面での 検査光に対する反射率を低下できる。 吸収体層の厚み方向での窒素や酸素の組成 分布は直線状や曲線状に連続的に変化していてもよく、 また階段状に変化してい てもよい。 このような吸収体層の厚み方向の窒素や酸素の組成分布は、 成膜中に 添加する元素の量をコントロールすることで実現できる。 例えば、 T a B N膜の 場合、 T aと Bを含むターゲットを用いたスパッタリング法の際に、 添加する窒 素ガスの量を変化させながら成膜を行うことにより、 吸収体層 1 6の厚み方向に 窒素の連続的又は階段状の組成分布を形成できる。
更に、 本発明の反射型マスクブランク及び反射型マスクは、 吸収体層の下層と 上層の間に、 下層の組成から上層の組成へと連続的に組成が変化する中間領域を 有していても良い。
この中間領域は、 下層に含まれる元素と、 上層に含まれる元素が混じった遷移 領域となる。
このような中間領域を有していることで、吸収体層にパターンを形成する際に、 上層と下層との間に境界を生じず、 滑らかな断面構造を有するパターンが得やす い。
上層と下層に含まれる金属元素が同一である場合には、 連続的に吸収体層への パターン形成が行えるため、 好ましい。 又、 上層と下層の密着性が向上するとい う利点もある。
中間領域の膜厚は、 2〜 1 5 n m程度あればよい。
次に、 図 8を参照して本発明の反射型マスクの製造方法を説明する。 図 8は本 発明の反射型マスクの製造工程を示す概略断面図である。
図 8 ( a ) はマスクプランク 1の構成を示している。 その構成についてはすで に上述したとおりである。 このマスクブランク 1は、 基板 1 1上に、 露光光反射 層 1 2、 バッファ層 1 3、 露光光吸収層 1 4、 および検査光の低反射率層 1 5を この順に積層して形成される。
ここで、 バッファ層 1 3上に先ず露光光吸収層 1 4を成膜し、 次いでその上に 検査光の低反射率層 1 5を成膜する方法を採用できるが、 低反射率層の材質によ つては、 たとえば下層の露光光吸収層 1 4と同じ金属の酸化物を上層の低反射率 層 1 5とする場合においては、 バッファ層 1 3上に露光光吸収層 1 4を形成した 後、 その露光光吸収層 1 4の表面を酸素ガスを含むプロセスガスを用いた酸化処 理、 あるいは酸溶液による酸化処理を施すことにより最表面に検査光の低反射率 層 1 5を形成することも可能である。 後者の方法によれば、 成膜条件の変更など に要する時間を短縮でき、 材料種類の低減、 成膜室数の低減ができ、 作業の簡略 化と作業時間の短縮を図れる。
又、 上層の低反射率層と、 下層の形成は、 同一成膜室内で、 連続的に行うのが 好ましい。 このようにすることで、 下層と上層の間に、 下層表面への不純物 '異 物の吸着や、 表面の変質 (酸化) 等を防止して、 下層と上層との間に良好な界面 が得られる。
上層と下層との間の界面に、 不純物の吸着や変質などがあると、 吸収体層の応 力に変化が生じたり、 又、 光学的な性質、 例えば検査光の反射率等に影響を及ぼ すため、 界面のパラメータを考慮しなければならなくなり、 設計どおりの特性が 得られず、 再現性や制御性が悪くなる。
一方、 同一成膜室内での下層と上層の連続的な形成を行えば、 基板を成膜室外 に取り出したり、 放置したりしないため、 界面への不純物の吸着や、 変質が起こ らず良好な界面が得られるため、再現性'制御性良く吸収体層が形成できる。又、 成膜工程が複雑にならないという利点もある。
同一成膜室内での連続的な上層と下層の形成は、 上層と下層にそれぞれ金属元 素が含まれており、 これらの金属元素が同一である場合には、 特に有効である。 金属元素の供給源を共通として、 成膜中に供給するガスを変えることで、 連続し て成膜を行えるからである。
例えば、 反応性のスパッタリング法を用いる場合、 上層と下層に共通の金属元 素を含むターゲットを用い、 供給するガス (窒素、 酸素等) の含有量を変えるこ とで、 連続的な成膜を容易に行うことができる。
例えば、 上層及ぴ下層に T aを含む材料を用いる場合、 T aを含むターゲット を共通に使用し、 低反射化のために導入するガス (酸素や窒素等) の含有量、 種 類を下層の形成時と、 上層の形成時で変えればよい。
又、同一成膜室内での連続成膜を行うことで、意図的に、上層と下層との間に、 容易に上述した組成が連続的に変化する中間領域を導入することができる。 具体的には、 下層の成膜条件から上層の成膜条件へと連続的に成膜条件を変ィ匕 させればよい。 下層と上層に含まれる金属元素が共通の場合には、 ターゲット等 の金属元素源を共通とし、導入する酸素や窒素等ガス流量を変化させればよいが、 この時、 下層の形成と上層の形成との間において、 下層の形成に用いるガスの流 量を減少或!/、は停止させると共に、上層の形成に用いるガスの導入量を増大させ、 或いは導入を開始して、 連続的にガス流量を変化させることで、 両層の形成に用 いるガスが同時に存在する状態で成膜を行えば、 中間領域を容易に形成すること ができる。
次に、 E UV光の吸収体である露光光吸収層 1 4及び検査光の低反射率層 1 5 からなる吸収体層 1 6を加工して所定のパターンを有する吸収体パターンを形成 する (パターユング工程、図 8 ( b )参照)。通常は、吸収体層 1 6の表面に電子 線描画プロセスにより所定のパターンを有するレジストパターンを形成し、 次い で吸収体層のェッチング処理を行う。 エツチング処理はドライエッチングあるい はゥエツトエッチングでもよく、材質によって適当な方法とその条件を選択する。 最後に残存するレジストパターンを除去する。
次いで、 この段階で吸収体パターンが設計通りに形成されているかどうかの検 查を実施する。 このパターン検査の結果、 例えば図 8 ( b ) に示すように、 パタ ーン形成時におけるレジスト層への異物付着などに起因するピンホール欠陥 (白 欠陥ともいう) 2 1と、 エッチング不足欠陥 (黒欠陥ともいう) 2 2が存在した 場合、 必要な修復を施す。 上記ピンホール欠陥 2 1については集束イオンビーム
(Focused Ion Beam: FIB) アシストデポジション法により炭素膜 2 3をピンホ ールに堆積させて修復し、 またエッチング不足欠陥 2 2については FIB励起のガ スアシストエッチングにより残留部分 2 2 aを除去して修復することにより二層 構成の吸収体層 1 6の除去部分 2 5を得る。 このときのイオン照射によるエネル ギ一によつてバッファ層 1 3表面にはダメージ部分 2 4 (FIB により除去された 部分 2 4 a及ぴ FIBイオンが入り込んだ部分 2 4 b ) が存在する (図 8 ( c ) 参 照 )。
次に、 この吸収体層 1 6が除去された部分 2 5に対応するバッファ層 1 3をた とえばドライエッチングにより除去する (バッファ層の除去工程)。この際、バッ ファ層 1 3のみにエッチングが進行して、 他の層には損傷を与えないようにエツ チング条件を設定することが重要である。 こうして、 露光光反射層 1 2のパター ン 2 6を形成することにより、 反射型マスク 2を作製する (図 8 ( d ) 参照)。 このようにして作製した反射型マスク 2に EUV光 3 1で露光するとマスク表 面の吸収体パターンのある部分では吸収され、 それ以外の吸収体層 1 6およびバ ッファ層 1 3を除去した部分では露出した反射層 1 2で E UV光 3 1が反射され ることにより (図 8 ( e )参照)、 E UV光を用いるリソグラフィー用のマスクと して使用することが出来る。
本発明の反射型マスクは、 このように、 従来は単層であった吸収体層を下層の 露光光吸収層 1 4と上層の検査光の低反射率層 1 5とにそれぞれ機能を分離した 積層構成としたことにより、 十分な露光光吸収機能を有し、 なおかつ最表面に形 成された上層の検查光の低反射率層 1 5表面のパターン検査光波長における反射 率が著しく低下する。 これにより、 この検査光の低反射率層 1 5表面とマスクパ ターン形成により吸収体層 1 6が除去されて露出したバッファ層 1 3表面 (図 8 ( b ) 参照) とのパターン検査光波長における反射率の差が大きくなり、 検査時 のコントラストが十分得られる。 このため、 高コントラストの反射像パターンが 得られる。 したがって、 従来の 2 5 7 n mなど深紫外領域の波長の光を用いたマ スク検査機を使用して、 従来は困難であったマスクパターンの正確かつ迅速な検 查が可能である。
なお、 コントラストについて更に説明すると、 たとえば上述の検査光の吸収体 層 1 5表面とバッファ層 1 3表面のそれぞれの反射率の値の比をもって一般にコ ントラストの大きさの指標とすることが可能であるが、 下記の定義式も知られて おり、 これによる値をもってコントラストの大きさの指標とすることも可能であ る。
すなわち 及ぴ1 2はそれぞれある波長における反射率で、 R2が よりも大 きい場合、
コントラスト (%) = {(R2— Rj / (R 2 + R )} X I 00
パターン検查において十分なコントラストが得られればよいが、 ひとつの目安 として、 上記の反射率の比であらわすと、 好ましくは 1 : 3以下、 より好ましく は 1 : 4以下、 さらに好ましくは 1 : 10以下である。 また、 上記定義式であら わされるコントラストの値は、 好ましくは 40%以上、 50%以上、 より好まし くは 60%以上、 さらに好ましくは 80%以上である。 ここでのコントラスト値 は吸収層と反射層とのコントラスト又は吸収体とバッファ層との間のコントラス トである。 なお、 低反射率層 15の好ましい反射率は 20 %以下、 より好ましく は 10 %以下、 さらに好ましくは 5 %以下である。
[実施例]
以下、実施例をもって本発明をさらに具体的に説明する。なお、説明の便宜上、 前述の図 2、 図 3及ぴ図 8に記載した符号を適宜使用している。
実施例 1—1
基板 1 1上に各層を成膜してマスクブランクを作製した。 ここでは、 基板 1 1 として外形 6インチ角、厚さが 6. 3mmの低膨張の S i 02— T i 02系のガラ ス基板を用いた。 このガラス基板は、 機械研磨により 0. 12nmRms (Rm s :二乗平均平方根粗さ) の平滑な表面と 100 nm以下の平坦度とした。 先ず、 この基板 1 1の上に、 EUV光の反射層 12としてモリプデン (Mo) とシリコン (S i) の積層膜 MoZS iを DCマグネトロンスパッタ法により積 層した。 まず S iターゲットを用いて、 Arガス圧 0. l P aで S i膜を 4. 2 nm成膜し、 次いで Moターゲットを用いて、 Ατガス圧 0. 1 Paで Mo膜を 2. 8 nm成膜し、 これを 1周期として 40周期積層した後、 最後に S i膜を 7 nm成膜した。 合計膜厚は 287 nmである。 この多層反射膜の波長 257 nm の光に対する反射率は 60%である。
その上に、 ノ ッファ層 1 3として S i 02薄膜を膜厚 50 nmに成膜した。 こ れは、 S iターゲットを用い、 アルゴン (Ar) および酸素 (02) の混合ガス による DCマグネトロンスパッタ法により成膜した。 S i 02バッファ層上の表 面粗さは 0. 4 nmRm sであった。
さらにその上に、 露光光吸収層 (EUV光の吸収体からなる) 14として、 窒 化タンタル (TaN) 薄膜を膜厚 50 nmに形成した。 これは T aターゲットを 用い、 アルゴンおよび窒素 (N2) の混合ガスによる DCマグネトロンスパッタ 法により成膜した。 この膜組成は、 Ta61N39であった。
最後に、 その上に、 波長 257 nmの検査光の低反射率層 15として、 T a S i ON薄膜を膜厚 2 Onmに成膜した。これは、 T a S i合金ターゲットを用い、 アルゴン、 酸素及ぴ窒素の混合ガスによる DCマグネトロン反応性スパッタ法に より成膜した。 この膜組成は、 T a 21S i 17047N15であった。 この Ta S i ON膜の波長 260 nmの光における屈折率は 2 · 09、 消衰係数は 0. 24で あり、 また波長 19 Onmの光における屈折率は 2. 00、 消衰係数は 0· 59 である。 又、 T a S i ONはアモルファス構造であった。 T a S i ON表面の表 面粗さは 0. 4 nmRm sであった。
次に、 以上の様にして作製したマスクブランクを用い、 これに所定のマスクパ ターンを形成した。 ここではデザィンルールが 0 · 07 μ mの 16Gb i t -D RAM用のパターンを有する EUVマスクを作製した。 マスクパターンの形成は 次のようにして行った。 まずマスクブランクの表面に電子線レジスト材料をスピ ンナ一等で一様に塗布し、 プリベータ後、 電子線描画及ぴ現像を行って、 レジス トパターンを形成した。 次いで、 塩素ガスを用いたドライエッチングを行い、 ェ ツチング終了後にレジストパターンを取り除いた。 こうして、 バッファ層 13よ り上の露光光吸収層 14及び低反射率層 15にマスクパターンが形成された。 その形成されたマスクパターンを波長 257 nmの光を使用するマスク検査機 によって検査した結果、 ピンホール欠陥 (白欠陥) とエッチング不足欠陥 (黒欠 陥) が確認された。
次に、 この検査結果に基づいてパターン欠陥を修復した。 すなわち、 上記の白 欠陥については集束イオンビーム (Focused Ion Beam, FIB) アシストデポジシ ョン法により炭素膜をピンホールに堆積させ、 また黒欠陥については FIB励起の ガスアシストエッチングにより残留部分を除去したが、 このときの照射によるェ ネルギ一によつてバッファ層 13の表面には膜構造の変化による光学特性の変化 したダメージ部分が存在した (前述の図 8の (b)、 (c) 参照)。
次に、 露光光吸収層 14及ぴ低反射率層 15のパターンのない部分に露出した バッファ層 13をエッチングにより除去した(前述の図 8の(d)参照)。この際、 吸収体のパターンには損傷を与えずに該パターンがエッチングマスクとなるよう に、 フッ素系ガスで S i O2バッファ層のみをドライエッチングした。 こうして 本実施例の反射型マスクを作製した。
このマスクに EUV光を照射すると、 反射層 12表面のパターン部分でのみ E UV光が反射されることにより反射型マスクとしての機能を果たしている。 なお、 これと比較のために、 図 1に示した従来プロセスにより、 本実施例の最 上層の低反射率層 15を設けていない露光光吸収層 (EUV光吸収層) 単層の試 料を作製した。 このときの単層の露光光吸収層 (EUV光吸収層) の膜厚は、 本 実施例による露光光吸収層 (EUV光吸収層) と検査光の低反射率層の二層の合 計膜厚と同じ値である 7 Onmとして成膜した。
このときの 19 Onmから 690 n mまでの波長の光に対するマスクの吸収体 パターン表面での反射率の値を図 10に示した。 図中、 二層は本実施例マスクの 二層吸収層表面の反射率、 単層は従来マスクの単層露光光吸収層 (EUV光吸収 層) 表面の反射率である。 また図中の MLは EUV光の反射層である。 本実施例 マスクの場合、 反射率の低い波長領域が比較的広いことがわかる。
この結果より、 パターン検査光波長 257 nmとした場合、 この波長における 本実施例マスクの低反射率層表面の反射率は 5. 2 %であり、 同じくこの波長に おけるバッファ層 (S i O2) の反射率が 42. 1%であったため、 この波長に おける低反射率層表面とバッファ層表面とのコントラストは、 これらの反射率の 比で示すと、 1: 8. 1であり、前記の定義式であらわすコントラスト値は 78 % であった。 又、 低反射膜と多層膜との反射率の比は 1 : 1 1. 5であり、 コント ラスト値は 84%であった。
これに対し、 上記波長における従来マスクの吸収層表面の反射率は 43. 4% であり、 この波長における吸収層表面とバッファ層表面とのコントラストは、 こ れらの反射率の比で示すと、 1 : 0. 97であり、 コントラスト値は 1. 5%で あった。 又、 低反射膜と多層膜との反射率の比は 1 : 1. 4であり、 コントラス ト値は 16%と低かった。
また、 本実施例マスクでは、 吸収体層 16上層の低反射率層表面及び EUV光 の反射層表面における波長 13. 4 nmの EUV光に対する反射率は、 それぞれ 0. 6%及ぴ 62. 4%であったため、 EUV光に対する吸収体層 16表面と反 射層表面とのコントラストは反射率の比で表すと、 1 : 104であり、 コントラ スト値は 98%であった。 同様にして従来マスクの EUV光に対する単層吸収層 表面と反射層表面とのコントラストは 1: 105であり、コントラスト値は 98% であった。
次に、 本実施例の反射型マスクを用いてレジスト付き半導体基板 (シリコンゥ ェハ) に EUV光によってパターンを転写する方法を説明する。 図 9はパターン 転写装置の概略構成を示すもので、 パターン転写装置 50は、 レーザープラズマ X線源 32、 反射型マスク 2、 縮小光学系 33等から概略構成される。 縮小光学 系 33は X線反射ミラーを用いており、 反射型マスク 2で反射されたパターンは 通常 1Z4程度に縮小される。 なお、 露光波長として 13〜14nmの波長帯を 使用するので、 光路が真空中になるように予め設定した。
このような状態で、 レーザープラズマ X線源 32から得られた EUV光を反射 型マスク 2に入射し、 ここで反射された光を縮小光学系 33を通してシリコンゥ ェハ 34上に転写した。 反射型マスク 2に入射した光は、 吸収体パターンのある 部分では吸収体 (基板 1 1上の反射層上に選択的に形成されている) に吸収され て反射されず、 このような吸収体パターンのない部分に入射した光は、 EUV光 の反射層 (基板 11上に形成されている) により反射される。 このようにして、 反射型マスク 2から反射される光により形成される像が縮小光学系 33に入射す る。 縮小光学系 33を経由した露光光は、 シリコンウェハ 34上のレジスト層に 転写パターンを露光する。 そして、 露光済レジスト層を現像することによってシ リコンウェハ 34上にレジストパターンを形成した。
以上のようにして半導体基板上へのパターン転写を行った結果、 本実施例の反 射型マスクの精度は 70 nmデザィンルー^^の要求精度である 16 nm以下であ ることが確認できた。 以上の結果から、 本実施例のマスクは、 EUV光に対する高コントラストが得 られ、 なお且つパターン検査波長に対しても高コントラストが得られるので、 パ ターン検査が正確且つ迅速に行える。 これに対し、 従来のマスクは、 EUV光に 対しては高コントラストが得られるものの、 パターン検査波長に対してはコント ラストが非常に悪く、 正確なパターン検査が困難である。
なお、 本実施例における検査光の低反射率層 15として Mo S i ON薄膜を成 膜した以外は本実施例とまったく同様にしてマスクを作製した場合にも、 本実施 例と同様に検査波長おょぴ EUV光のいずれに対しても高いコントラストが得ら れた。
実施例 1一 2
実施例 1—1と同様にして、 基板 1 1上に EUV光の反射層 12としてモリブ デン (Mo) とシリコン (S i) の積層膜 MoZS iを成膜し、 その上に、 パッ ファ層 13として S i 02薄膜を膜厚 5 Onmに成膜した。
その上に、 露光光吸収層 (EUV光の吸収体からなる) 14として、 タンタル (Ta) 薄膜を膜厚 5 Onmに形成した。 これは T aターゲットを用い、 ァルゴ ンガスによる D Cマグネトロン反応性スパッタ法により成膜した。
さらにその上に、 波長 257 nmの検査光に対する低反射率層 15として、 T a O薄膜を膜厚 1 Onmに成膜した。 これは、 下層の T a形成と同一の成膜室内 で同一の T aターゲットを用い、 アルゴン及び酸素の混合ガスによる DCマグネ トロン反応性スパッタ法により成膜した。 この膜組成は、 Ta 38062であった。 この T a O膜の波長 260 nmの光における屈折率は 2. 68、 消衰係数は 0. 18であり、また波長 190 nmの光における屈折率は 2. 04、消衰係数は 0. 87である。 又、 T a O膜表面の表面粗さは 0. 7 nmRmsであった。
なお、 本実施例のように EUV光吸収体層と同じ金属の酸ィヒ物を検査光の低反 射率層とする場合においては、 EUV光吸収体層の表面を酸素ガスを含むプロセ スガスを用いた酸化処理、 または酸溶液による酸ィ匕処理により形成しても良い。 以上のようにして作製したマスクプランクを用いて実施例 1一 1と同様にデザ インルールが 0. 07 111の16013 1 t—DRAM用のパターンを有する EU Vマスクを作製した。 また比較のために、 本実施例の最上層の低反射率層 15のない EUV光吸収層 単層の試料を作製した。 このときの単層の EUV光吸収層の膜厚は、 本実施例に よる露光光吸収層 (EUV光吸収層) と低反射率層の二層の合計膜厚と同じ値で ある 60 nmとして成膜した。
このときの 190 nmから 690 n mまでの波長の光に対するマスクの吸収体 パターン表面での反射率の値を図 11に示した。 本実施例の場合、 前記実施例 1 一 1の低反射率層と比べて、 反射率の極小値を示す波長領域が極めて狭いことが わかる。
この結果より、 パターン検査光波長 257 nmとした場合、 この波長における 本実施例マスクの低反射率層表面の反射率は 4. 0 %であり、 同じくこの波長に おけるバッファ層 (S i 02) の反射率が 42. 1%であったため、 この波長に おける低反射率層表面とバッファ層表面とのコントラストは、 これらの反射率の 比で示すと、 1 : 10であり、 コントラスト値は 83%であった。 又、 低反射率 層と多層膜表面の反射率の比は 1 : 15であり、 コントラスト値は 88%であつ た。
これに対し、 上記波長における従来マスクの吸収層表面の反射率は 44%であ り、 この波長における吸収層表面とバッファ層表面とのコントラストは、 これら の反射率の比で示すと、 1 : 0. 96であり、 コントラスト値は 2. 2%であつ た。 吸収体表面と多層膜表面の反射率の比は 1 : 1· 4であり、 コントラスト値 は 15%と低かった。
また、 本実施例マスクでは、 吸収体層 16上層の低反射率層表面及ぴ EUV光 の反射層表面における波長 13. 4 nmの EUV光に対する反射率は、 それぞれ 0. 5%及び 62. 4%であったため、 EUV光に対する吸収体層 16表面と反 射層表面とのコントラストは反射率の比で表すと、 1 : 125であり、 コントラ スト値は 98%であった。 同様にして従来マスクの EUV光に対する単層吸収層 表面と反射層表面とのコントラストは 1: 105であり、コントラスト値は 98% であった。
さらに、 本実施例の反射型マスクを用い、 実施例 1一 1と同様の方法で図 9に 示す半導体基板への露光転写を行った結果、 十分な露光特性を有していることを 確認した。 すなわち、 本実施例の EUV反射型マスクの精度は 7 Onmデザイン ルールの要求精度である 16 nm以下であることが確認できた。
以上の結果から、 本実施例のマスクは、 EUV光に対する高コントラストが得 られ、 なお且つパターン検査波長に対しても高コントラストが得られる。 これに 対し、 従来のマスクは、 EUV光に対しては高コントラストが得られるものの、 パターン検査波長に対してはコントラストが非常に悪い。
実施例 1—3
実施例 1一 1と同様の基板 1 1上に EUV光の反射層 12としてモリブデン (Mo) とシリコン (S i) の積層膜 Mo/S iを成膜し、 その上に、 バッファ 層 13として C r薄膜を DCマグネトロンスパッタ法により膜厚 5 Onmに成膜 した。 C r薄膜表面の表面粗さは、 0. 5 nmRmsであった。
その上に、 前述の実施例 1—2と同様に、 露光光吸収層 (EUV光の吸収体か らなる) 14として、 タンタル (Ta) 薄膜を形成し、 さらにその上に、 波長 2 57 nmの検査光の低反射率層 15として、 T a O薄膜を成膜した。 ただし、 本 実施例では、 上記タンタル膜は膜厚を 40 n mとした。 T a O膜表面の表面粗さ は、 0. 7nmRmsであった。
以上のようにして作製したマスクブランクを用いて実施例 1一 1と同様にデザ インルールが 0. 07 mの 16Gb i t—DRAM用のパターンを有する EU V反射型マスクを作製した。
また比較のために、 本実施例の最上層の検査光の低反射率層 15のない EUV 光吸収層単層の試料を作製した。 このときの単層の EUV光吸収層の膜厚は、 本 実施例による露光光吸収層 (EUV光吸収層) と検査光の低反射率層の二層の合 計膜厚と等しい 50 nmとして成膜した。
このときの 19 Onmから 690 n mまでの波長の光に対するマスクの吸収体 パターン表面での反射率の値を図 12に示した。
この結果より、 パターン検査光波長 257 nmとした場合、 この波長における 本実施例マスクの低反射率層表面の反射率は 4. 0 %であり、 同じくこの波長に おけるバッファ層 (C r) の反射率が 57. 0%であったため、 この波長におけ る低反射率層表面とバッファ層表面とのコントラストは、 これらの反射率の比で 示すと、 1 : 14であり、 コントラスト値は 87%であった。 又、 低反射率層表 面と多層膜表面での反射率の比は 1 : 15であり、 コントラスト値は 88%であ つた o
これに対し、 上記波長における従来マスクの吸収層表面の反射率は 44%であ り、 この波長における吸収層表面とバッファ層表面とのコントラストは、 これら の反射率の比で示すと、 1 : 1. 3であり、 コントラスト値は 13%であった。 低反射率層と多層膜の表面の反射率の比は 1 : 1. 4であり、 コントラスト値は 15%と低かった。
また、 本実施例マスクでは、 吸収体層 16上層の低反射率層表面及ぴ EUV光 反射層表面における波長 13.411111の£11 光に対する反射率は、それぞれ0. 5%及ぴ 62. 4%であったため、 EUV光に対する吸収体層 16表面と EUV 光反射層表面とのコントラストは反射率の比で表すと、 1 : 125であり、 コン トラスト値は 98%であった。 同様にして従来マスクの EUV光に対する単層吸 収層表面と反射層表面とのコントラストは 1 : 105であり、 コントラスト値は 98%であった。
さらに、 本実施例の反射型マスクを用い、 実施例 1—1と同様の方法で図 9に 示す半導体基板への露光転写を行った結果、 十分な露光特性を有していることを 確認した。 すなわち、 本実施例の EUV反射型マスクの精度は 70 nmデザイン ルールの要求精度である 16 nm以下であることが確認できた。
以上の結果から、 本実施例のマスクは、 EUV光に対する高コントラストが得 られ、 なお且つパターン検查波長に対しても高コントラストが得られる。 また、 本実施例のマスクは、 バッファ層として C r膜を使用することによりバッファ層 に EUV光の吸収層としての機能をも持たせているため、 コントラストを劣化さ せずに上層の露光光吸収層 (EUV光吸収層) の厚さをより薄くすることが可能 である。 これに対し、 従来のマスクは、 EUV光に対しては高コントラストが得 られるものの、 パターン検査波長に対してはコントラストが非常に悪い。
実施例 1一 4
実施例 1一 1と同様にして、 基板 1 1上に EUV光の反射層 12を成膜した。 この反射層 12上にバッファ層 13として窒化クロム膜を 5 Ontnの厚さに成膜 した。 この窒化クロム膜は DCマグネトロンスパッタ法によって形成し、 成膜に は C rターゲットを用い、 スパッタガスとして A rに窒素を 10%添加したガス を用いた。
成膜された窒化クロム膜は、 C r において Xは 0. 1とした。 また、 こ の窒ィ匕クロム膜の膜応力は 100 nm換算で +4 OMP aであった。 また、 この 窒化クロム膜の波長 257 nmの光に対する反射率は 52%である。 C r N膜表 面の表面粗さは、 0. 27nmRmsであった。
次に、窒化クロム膜により構成されるバッファ層 13の上に、露光光吸収層(E UV光の吸収体からなる) としてタンタルホウ素合金の窒ィ匕物 (Ta BN) 膜を 50 nmの厚さに形成した。 この Ta BN膜は、 T a及ぴ Bを含むターゲットを 用いて、 A rに窒素を 10%添加して、 DCマグネトロンスパッタ法によって形 成した。 この T a BN膜の組成比は、 丁&は0. 8、 Bは 0. 1、 Nは 0. 1と した。 T a BN膜の結晶状態はアモルファスであった。
この TaBN吸収体層の上にさらに低反射率層 15として、 タンタルホウ素合 金の窒化物 (Ta BN) 膜を 15 nmの厚さに形成した。 低反射率層としての T aBN膜は、 DCマグネトロンスパッタ法によって、 T a及ぴ Bを含むターゲッ トを用いて、 A rに窒素を 40%添加して成膜した。 この時、 下層の Ta BN膜 と同一の成膜室内で同一のターゲットを用い下層の形成と上層の形成を窒素ガス の量を変えて連続的に行った。 ここで成膜された低反射率層としての T a BN膜 の組成比は、 上記露光光吸収層 (EUV光吸収層) の T a BN膜と比較して窒素 の割合を多くし、 Taは 0. 5、 Bは 0. 1、 Nは 0. 4とした。 この TaBN 膜もァモルファスであった。
この Ta BN膜の波長 257 n mの光における屈折率は 2.3、消衰係数は 1. 0である。 また、 波長 13. 4 nmの EUV光に対する吸収係数は 0. 036で ある。 又、 表面粗さは 0. 25 nmRmsであり、 非常に平滑であった。
このようにして得られた低反射率層上での波長 257 nmの光に対する反射率 は 18%であった。 また、 露光光吸収層 (EUV光吸収層) と低反射率層の全応 力は 100 nm換算で一 5 OMP aであった。
以上のようにして本実施例の反射型マスクブランクを得た。 次に、 この作製したマスクブランクを用いて実施例 1一 1と同様にデザインル ールが 0. 07 111の 16Gb i t一 DRAM用のパターンを有する EUV反射 型マスクを作製した。
まず実施例 1一 1と同様の方法で低反射率層及ぴ露光光吸収層 (EUV光吸収 層) に吸収体パターンを形成した。 ここで、 波長 257 nmの光を検査光として 吸収体パタ一ンの検査を行つた。 検査光に対するバッファ層の反射率と低反射率 層上の反射率との比は 1 : 0. 35であり、 コントラスト値は 48%であり、 検 查において十分なコントラストが得られた。
次いで、 窒ィ匕クロムからなるバッファ層を吸収体パターンに従ってドライエツ チングにより除去した。 ドライエッチングには塩素と酸素の混合ガスを用いた。 以上のようにして本実施例の反射型マスクを得た。 得られた反射型マスクに対 し、 波長 257 nmの検査光を用いて再度吸収体パターンの確認検査を行ったと ころ、 検査光に対する EUV反射層の反射率と低反射率層上の反射率との比は 1 : 0. 3であり、 コントラスト値は 50%であり、 確認検査においても十分な コントラストが得られた。 また、 得られた反射型マスクに対し、 波長 13. 4n m、 入射角 5度の EUV光により反射率を測定したところ、 65%と良好な反射 特性を有していた。
さらに、 本実施例の反射型マスクを用い、 実施例 1— 1と同様の方法で図 9に 示す半導体基板への露光転写を行った結果、 十分な露光特性を有していることを 確認した。 すなわち、 本実施例の EUV反射型マスクの精度は 70 nmデザイン ルールの要求精度である 16 nm以下であることが確認できた。
実施例 1一 5
本実施例は、 低反射率層としてタンタルホウ素合金の酸窒ィ匕物 (Ta BNO) 膜を使用した点が実施例 1— 4との相違点である。 実施例 1一 4と同様にして、 基板 1 1上に EUV光の反射層 12、 バッファ層 13及び露光光吸収層 (EUV 光の吸収体からなる) 14を成膜した。
次に、 露光光吸収層 (EUV光の吸収体からなる) 14の上に低反射率層 15 として、 タンタルホウ素合金の酸窒ィ匕物 (TaBNO) 膜を I 5 nmの厚さに形 成した。 この Ta BNO膜は、 DCマグネトロンスパッタ法によって、 T a及び Bを含むターゲットを用いて、 Arに窒素を 10%と酸素を 20%添加して成膜 した。 ここで成膜された低反射率層の T a B NO膜の組成比は、 丁&は0. 4、 Bは 0. 1、 Nは 0. 1、 Oは 0. 4とした。 T a BNO低反射率層の表面粗さ は、 0. 25 nmRmsであり、 非常に平滑であった。 Ta BNO膜の結晶状態 はァモ ^レファスであった。
この T a BNO膜の波長 257 nmの光における屈折率は 2. 4、 消衰係数は 0. 5である。 また、 波長 13. 4 nmの EUV光に対する吸収係数は 0. 03 6である。 下層の T a BN層と上層の T a B NO層の形成は、 同一成膜室内でガ スの種類を変え、 同一のターゲットを用いて連続的に行った。
このようにして得られた低反射率層上での波長 257 nmの光に対する反射率 は 10%であった。 また、 EUV光吸収体層と低反射率層の^ &カは 100 nm 換算で一 5 OMP aであった。
以上のようにして本実施例の反射型マスクプランクを得た。
次に、 この作製したマスクブランクを用いて実施例 1一 1と同様にデザインル 一ルカ SO. 07 μΐιιの 16Gb i t—DRAM用のパターンを有する EUV反射 型マスクを作製した。
まず実施例 1一 1と同様の方法で低反射率層及ぴ露光光吸収層 (EUV光吸収 層) に吸収体パターンを形成した。 ここで、 波長 257 nmの光を検査光として 吸収体パターンの検査を行つた。 検査光に対するバッファ層の反射率と低反射率 層上の反射率との比は 1 : 0. 19であり、 コントラスト値は 68%であり、 検 查において十分なコントラストが得られた。
次いで、 実施例 1一 4と同様に、 窒化クロムからなるバッファ層を吸収体パタ —ンに従ってドライエッチングにより除去した。
以上のようにして本実施例の反射型マスクを得た。 得られた反射型マスクに対 し、 波長 257 nmの検査光を用いて再度吸収体パターンの確認検査を行ったと ころ、 検査光に対する EUV反射層の反射率と低反射率層上の反射率との比は 1 : 0. 17であり、 コントラスト値は 71%であり、 確認検査においても十分 なコントラストが得られた。 また、 得られた反射型マスクに対し、 波長 13. 4 nm、 入射角 5度の EUV光により反射率を測定したところ、 65%と良好な反 射特性を有していた。
さらに、 本実施例の反射型マスクを用い、 実施例 1一 1と同様の方法で図 9に 示す半導体基板への露光転写を行つた結果、 十分な露光特性を有していることを 確認した。 すなわち、 本実施例の EUV反射型マスクの精度は 7 Onmデザイン ^^一ルの要求精度である 16 nm以下であることが確認できた。
実施例 1一 6
本実施例は、 低反射率層としてタンタルホウ素合金の酸化物 (Ta BO) 膜を 使用した点が実施例 1—4との相違点である。 実施例 1—4と同様にして、 基板 1 1上に EUV光の反射層 12、 バッファ層 13及ぴ露光光吸収層 14を成膜し た。
次に、 露光光吸収層 14の上に低反射率層 15として、 タンタルホゥ素合金の 酸化物 (TaBO) 膜を 12 nmの厚さに形成した。 この TaBO膜は、 DCマ グネトロンスパッタ法によって、 T a及ぴ Bを含むターゲットを用いて、 Arに 酸素を 30%添加して成膜した。 露光光吸収層 (EUV光吸収層) 形成と低反射 率層形成の間は D Cパワーをー且停止させ、 成膜に使用するガスを切りかえた。 ここで成膜された低反射率層の T a BO膜の組成比は、 丁&は0. 4、 Bは 0. 1、 Oは 0. 5とした。 T a BO膜の結晶状態はアモルファスであった。
この T a BO膜の波長 257 n mの光における屈折率は 2.5、消衰係数は 0. 3である。 また、 波長 13. 4 nmの EUV光に対する吸収係数は 0. 035で ある。 Ta BO膜の表面粗さは、 0. 25 nmRmsであり、 非常に平滑であつ た。
このようにして得られた低反射率層上での波長 257 nmの光に対する反射率 は 5%であった。 また、 露光光吸収層 (EUV光吸収層) と低反射率層の全応力 は 100 nm換算で一 50MP aであった。 なお、 吸収体層の下層と上層の成膜 は、 同一成膜室内で同一のターゲットを用いてガスを変えて連続的に行った。 以上のようにして本実施例の反射型マスクブランクを得た。
次に、 この作製したマスクプランクを用いて実施例 1— 1と同様にデザインル ールが 0. 07 111の16013 1 t— DRAM用のパターンを有する EUV反射 型マスクを作製した。 まず実施例 1— 1と同様の方法で低反射率層及ぴ吸収体層に吸収体パターンを 形成した。 ここで、 波長 257 nmの光を検査光として吸収体パターンの検査を 行った。 検査光に対するパッファ層の反射率と低反射率層上の反射率との比は 1 : 0. 10であり、 コントラスト値は 82%であり、 検査において十分なコン トラストが得られた。
次いで、 実施例 1_4と同様に、 窒化クロムからなるバッファ層を吸収体パタ ーンに従ってドライエッチングにより除去した。
以上のようにして本実施例の反射型マスクを得た。 得られた反射型マスクに対 し、 波長 257 nmの検査光を用いて再度吸収体パターンの確認検查を行ったと ころ、 検査光に対する EUV反射層の反射率と低反射率層上の反射率との比は 1 : 0. 08であり、 コントラスト値は 85%であり、 確認検査においても十分 なコントラストが得られた。 また、 得られた反射型マスクに対し、 波長 13. 4 nm、 入射角 5度の EUV光により反射率を測定したところ、 65%と良好な反 射特性を有していた。
さらに、 本実施例の反射型マスクを用い、 実施例 1— 1と同様の方法で図 9に 示す半導体基板への露光転写を行った結果、 十分な露光特性を有していることを 確認した。 すなわち、 本実施例の EUV反射型マスクの精度は 70 nmデザイン ルールの要求精度である 16 nm以下であることが確認できた。
実施例 1—7 (上層 M o S i N)
実施例 1一 4と同様に、 ガラス基板上に、 Mo/S i反射多層膜及ぴ、 CrN バッファ層 50 nm及ぴ、 T a BN膜 50 nmからなる吸収体下層を形成した。 次に、 上層の低反射率層として、 Moと S iと Nからなる膜 (Mo S i N) を 10 nmの厚さに形成した。 成膜方法は、 DCマグネトロンスパッタ法により、 S iと Moを含むターゲットを用い、 アルゴンと窒素を含むガスを使用した。 得 られた Mo S i N膜の組成は、 Mo : S i : N=23 : 27 : 50であり、 結晶 形は、 アモルファスであった。
又、 波長 260 nmの光における屈折率は、 2. 56、 消衰係数は 0. 97、 波長 190 nmの光における屈折率は、 2. 39、 消衰係数は 1. 05である。 又、 Mo S i N膜表面における表面粗さは、 0. 25 nmRmsと非常に平滑 であった。
波長 257 nmの検查光に対する Mo S i N膜表面の反射率は、 17%であつ た。
このようにして、 本実施例の反射型マスクプランクを得た。
次に、 このマスクブランクを用いて、 デザイン Λ^ レが 0. 07/zmの 16G b i t一 DRAM用のパターンを有する反射型マスクを作製した。
まず、 実施例 1一 1と同様にして、 低反射率層上に、 レジストパターンを形成 した。 続いて、 フッ素ガスを用いたドライエッチングにより、 Mo S iN低反射 率層をレジストパターンに沿ってパターン状に形成し、 吸収体下層の T a BN膜 の一部を露出させた。
次に、 露出した T a BN膜を塩素ガスを用いたドライエッチングで、 Mo S i N膜と同一のパターン状に形成し、 C rNバッファ層の一部を露出させた。 ここで、 実施例 1一 1と同様にして、 波長 257 nmの検査光を用いて、 吸収 .体パターンの検査を行った。
吸収体層表面と、 バッファ層表面での検査光に対する反射率の比は、 1 : 3で あり、 コントラスト値は、 50%と、 十分なコントラストが得られた。
実施例 1一 1と同様に、 欠陥の修正を F I Bを用いて行った後、 露出した C r Nパッファ層を塩素と酸素を用いたドライエツチングで吸収体と同一パタ一ン状 に除去した。
以上のようにして、 本実施例の反射型マスクが得られた。
この反射型マスクに対し、 波長 257 nmの検査光を用いて、 パターンの最終 検査を行った。 吸収体層表面と、 多層反射膜表面での検查光に対する反射率の比 は、 1 : 3. 5であり、 コントラスト値は 56%と十分なコントラストが得られ た。
実施例 1— 1と同様に、 本実施例の反射型マスクを用いてレジスト付半導体基 板 (シリコンウェハ) にパターンの転写を行った所、 本実施例の反射型マスクの 精度は、 70 nmデザィンルールの要求精度である 16 nm以下である事が確認 できた。
実施例 1—8 (上層 Mo S i ON) 実施例 1一 4と同様に、 ガラス基板上に、 Mo/S i反射多層膜及び、 CrN バッファ層 50 nm及ぴ、 T a BN膜 50 ntnからなる吸収体下層を形成した。 次に、 上層の低反射率層として、 Moと S iと Oと Nからなる膜 (Mo S i O N) を 2 Onmの厚さに形成した。 成膜方法は、 D Cマグネトロンスパッタ法に より、 S iと Moを含むターゲヅトを用い、 アルゴンと窒素と酸素を含むガスを 使用した。得られた Mo S i ON膜の組成は、 Mo: S i : O: N= 19 : 19 : 19 : 43であり、 アモルファス構造であった。
又、 波長 260 nmの光における屈折率は、 2. 01、 消衰係数は 0. 46、 波長 19 Onmの光における屈折率は、 1. 91、 消衰係数は 0. 52である。 又、 Mo S i ON膜表面における表面粗さは、 0. 25 nmRmsと非常に平 滑であった。
波長 257 nmの検査光に対する Mo S i ON膜表面の反射率は、 4. 4%で めった。
このようにして、 本実施例の反射型マスクプランクを得た。
次に、 このマスクブランクを用いて、 デザインルールが 0. 07 mの 16 G b i t一 DRAM用のパターンを有する反射型マスクを作製した。
まず、 実施例 1—1と同様にして、 低反射率層上に、 レジストパターンを形成 した。 続いて、 フッ素ガスを用いたドライエッチングにより、 Mo S i ON低反 射率層をレジストパターンに沿ってパターン状に形成し、 吸収体下層の TaBN 膜の一部を露出させた。
次に、 露出した T a BN膜を塩素ガスを用いたドライエッチングで、 Mo S i ON膜と同一のパターン状に形成し、 C r Nバッファ層の一部を露出させた。 ここで、 実施例 1— 1と同様にして、 波長 257 nmの検査光を用いて、 吸収 体パタ一ンの検査を行った。
吸収体層表面と、 バッファ層表面での検査光に対する反射率の比は、 1 : 12 であり、 コントラスト値は、 84%と、 良好なコントラストが得られた。
実施例 1—1と同様に、 欠陥の修正を F I Bを用いて行った後、 露出した Cr Nバッファ層を塩素と酸素を用いたドライエツチングで吸収体と同一パターン状 に除去した。 以上のようにして、 本実施例の反射型マスクが得られた。
この反射型マスクに対し、 波長 2 5 7 nmの検査光を用いて、 パターンの最終 検査を行った。 吸収体層表面と、 多層反射膜表面での検査光に対する反射率の比 は、 1: 14であり、コントラスト値は 86%と良好なコントラストが得られた。 又、 実施例 1一 1と同様に、 本実施例の反射型マスクを用いてレジスト付半導 体基板 (シリコンウェハ) にパターンの転写を行った所、 本実施例の反射型マス クの精度は、 70 nmデザィンルールの要求精度である 1 6 nm以下である事が 確認できた。
実施例 1— 9 (上層 C r O)
実施例 1一 4と同様に、 ガラス基板上に、 MoZS i反射多層膜及び、 C r N バッファ層 50 nm及ぴ、 T a BN膜 50 n mからなる吸収体下層を形成した。 次に、 上層の低反射率層として、 酸化クロム膜 (C r O) を 20 nmの厚さに 形成した。 成膜方法は、 DCマグネトロンスパッタ法により、 C rを含むターゲ ットを用い、アルゴンと酸素を含むガスを使用した。得られた C r O膜の組成は、 C r : 0 = 46 : 54であった。
又、 波長 26 O nmの光における屈折率は、 2. 3 7、 消衰係数は 0. 72、 波長 1 90 nmの光における屈折率は、 1. 9 1、 消衰係数は 1. 1 3である。 又、 C r O膜表面における表面粗さは、 0. 3 nmRmsであった。
波長 25 7 nmの検査光に対する C r O膜表面の反射率は、 14%であった。 このようにして、 本実施例の反射型マスクブランクを得た。
次に、 このマスクブランクを用いて、 デザインルールが 0. 07 /ίΠΐの 1 6G b i t—DRAM用のパターンを有する反射型マスクを作製した。
まず、 実施例 1— 1と同様にして、 低反射率層上に、 レジストパターンを形成 した。 続いて、 塩素と酸素を用いたドライエッチングにより、 C r O低反射率層 をレジストパターンに沿ってパターン状に形成し、 吸収体下層の T a BN膜の一 部を露出させた。
次に、 露出した T a BN膜を塩素ガスを用いたドライエッチングで、 C r O膜 と同一のパターン状に形成し、 C r Nバッファ層の一部を露出させた。
ここで、 実施例 1一 1と同様にして、 波長 25 7 nmの検査光を用いて、 吸収 体パターンの検查を行った。
吸収体層表面と、 バッファ層表面での検查光に対する反射率の比は、 1 : 3. 7であり、 コントラスト値は、 58%と、 十分なコントラストが得られた。 実施例 1一 1と同様に、 欠陥の修正を F I Bを用いて行った後、 露出した C r Nバッファ層を塩素と酸素を用いたドライエツチングで吸収体と同一パターン状 に除去した。
以上のようにして、 本実施例の反射型マスクが得られた。
この反射型マスクに対し、 波長 257 nmの検查光を用いて、 パターンの最終 検查を行った。 吸収体層表面と、 多層反射膜表面での検査光に対する反射率の比 は、 1 : 4. 3であり、 コントラスト値は 62%と良好なコントラストが得られ た。
又、 実施例 1—1と同様に、 本実施例の反射型マスクを用いてレジスト付半導 体基板 (シリコンウェハ) にパターンの転写を行った所、 本実施例の反射型マス クの精度は、 70 nmデザィンルールの要求精度である 16 nm以下である事が 確認できた。
実施例 1一 10 (上層 S i ON)
実施例 1一 4と同様に、 ガラス基板上に、 Mo/S i反射多層膜及ぴ、 C r N バッファ層 50 nm及ぴ、 T a BN膜 50 n mからなる吸収体下層を形成した。 次に、 上層の低反射率層として、 S iと Oと Nからなる膜 (S i ON) を 22 nmの厚さに形成した。 成膜方法は、 DCマグネトロンスパッタ法により、 S i ターゲットを用い、 アルゴンと酸素と窒素を含むガスを使用した。 得られた S i ON膜の組成は、 S i : 0 : N= 28 : 62 : 10であった。
又、 波長 260 nmの光における屈折率は、 1. 74、 消衰係数は 0. 001 8、 波長 190 nmの光における屈折率は、 1. 86、 消衰係数は 0. 0465 である。
又、 S i ON膜表面における表面粗さは、 0. 3 nmRmsであった。
波長 257 nmの検査光に対する S i ON膜表面の反射率は、 5 %であった。 このようにして、 本実施例の反射型マスクブランクを得た。
次に、 このマスクブランクを用いて、 デザインルールが 0. 07 /zmの 16 G b i t一 DRAM用のパターンを有する反射型マスクを作製した。 まず、 実施例 1一 1と同様にして、 低反射率層上に、 レジストパターンを形成 した。 続いて、 フッ化物を含むガスを用いたドライエッチングにより、 S i ON 低反射率層をレジストパターンに沿ってパターン状に形成し、 吸収体下層の T a BN膜の一部を露出させた。
次に、 露出した T a BN膜を塩素ガスを用いたドライエッチングで、 S i ON 膜と同一のパターン状に形成し、 C r Nバッファ層の一部を露出させた。
ここで、 実施例 1—1と同様にして、 波長 257 nmの検査光を用いて、 吸収 体パターンの検查を行った。
吸収体層表面と、バッファ層表面での検査光に対する反射率の比は、 1 : 10. 4であり、 コントラスト値は、 82%と、 良好なコントラストが得られた。 実施例 1一 1と同様に、 欠陥の修正を F I Bを用いて行った後、 露出した Cr Nバッファ層を塩素と酸素を用いたドライエッチングで吸収体と同一パターン状 に除去した。
以上のようにして、 本実施例の反射型マスクが得られた。
この反射型マスクに対し、 波長 257 nmの検査光を用いて、 パターンの最終 検査を行った。 吸収体層表面と、 多層反射膜表面での検査光に対する反射率の比 は、 1: 12であり、コントラスト値は 85%と良好なコントラストが得られた。 又、 実施例 1—1と同様に、 本実施例の反射型マスクを用いてレジスト付半導 体基板 (シリコンウェハ) にパターンの転写を行った所、 本実施例の反射型マス クの精度は、 70 nmデザィンルールの要求精度である 16 nm以下である事が 確認できた。
実施例 1— 1 1 (Ta BN/Ta BO 中間領域を有する)
実施例 1—4と同様にして、 基板上に Mo/S i周期積層膜からなる EUV光 の反射層、 及ぴ窒化クロム膜からなるバッファ層を形成した。
次に、 吸収体層の下層として、 タンタルホウ素合金の窒化物 (Ta BN) 膜を 形成した。
この T a BN膜は、 T a及び Bを含むターゲットを用いて、 A rに窒素を 10% 添加したガスを用い、 DCマグネトロンスパッタ法で形成した。 T a BN膜を約 50 nm形成したところで、 DCを印加したまま、 A r +窒素 ガスの供給を 10秒の間に徐々に減らして停止すると同時に、 排気を行わずに、 この 10秒間で A rに酸素を 30%まで添加して、 同一成膜室内で、 同一ターグ ットによる成膜を続行した。 酸素を導入後、 約 15nm成膜を行った。
形成された吸収体層表面の粗さは、 0. 25n mRm sであり、 非常に平滑で あった。
吸収体層の結晶構造はァモルファスであった。
又、 X線光電子分光法 (XPS) で、 吸収体層の膜厚方向の窒素及び酸素組成 を分析したところ、 図 13に示すようであり、 上層と下層の間に、 下層の組成か ら上層の組成に連続的に組成が変化する中間領域が形成されていることが分かつ た。 この中間領域の厚さは、 5 nm程度であった。 中間領域においては、 バッフ ァ層に近い下層側から、 吸収体表面に近い上層側に向かい、 徐々に窒素が減少す ると共に、 酸素の含有量が増大し、 連続的に組成が変化していた又、 バッファ層 側の下層の組成は、 Ta : B : N=0. 5 : 0. 1 : 0. 4の TaB N膜であり、 吸収体層の表面近傍の上層は、 T a : B : 0=0. 4 : 0. 1 : 0. 5の TaB O膜であった。
波長 257 nmの検查光に対するこの吸収体層表面の反射率は、 5%であった。 又、 上層の T a BO膜の波長 257 nmに対する屈折率は、 2. 5、 消衰係数 は 0. 3である。
以上のようにして、 本実施例の反射型マスクブランクを得た。
次に、 この反射型マスクブランクを用いて、 デザインルールが 0. 07 / mの 16Gb i t—DRAM用のパターンを有する反射型マスクを作製した。
まず、 実施例 1—1と同様にして、 低反射率層上に、 レジストパターンを形成 した。 続いて、 塩素を含むガスを用いたドライエッチングにより、 吸収体層をレ ジストパターンに沿ってパターン状に形成した。 吸収体層の上層、 中間領域、 及 ぴ下層を連続的にドライエッチングでパターユングし、 C r Nバッファ層の一部 を露出させた。
上層と、 下層の間に連続的な組成変化を有する中間領域を有していたため、 吸 収体層は、断面形状に段差の無い連続的な良好な矩形形状にパタ一ン形成できた。 ここで、 実施例 1一 1と同様にして、 波長 2 5 7 n mの検查光を用いて、 吸収体 パターンの検査を行った。
吸収体層表面と、バッファ層表面での検査光に対する反射率の比は、 1 : 1 0. 4であり、 コントラスト値は、 8 2 %と、 良好なコントラストが得られた。 実施例 1一 1と同様に、 欠陥の修正を F I Bを用いて行った後、 露出した C r Nバッファ層を塩素と酸素を用いたドライエツチングで吸収体と同一パターン状 に除去した。
以上のようにして、 本実施例の反射型マスクが得られた。
この反射型マスクに対し、 波長 2 5 7 n mの検査光を用いて、 パターンの最終 検査を行った。 吸収体層表面と、 多層反射膜表面での検査光に対する反射率の比 は、 1: 1 2であり、コントラスト値は 8 5 %と良好なコントラストが得られた。 又、 実施例 1— 1と同様に、 本実施例の反射型マスクを用いてレジスト付半導 体基板 (シリコンウェハ) にパターンの転写を行った所、 本実施例の反射型マス クの精度は、 7 0 n mデザィンルールの要求精度である 1 6 n m以下である事が 確認できた。
以上説明した本発明の第 1の実施形態をまとめると、 以下のようである。
( 1 - 1 ) 基板上に、 順に、 E UV領域を含む短波長域の露光光を反射する 反射層、 マスクパターン形成時に該反射層を保護するバッファ層、 及び露光光を 吸収する吸収体層を有し、 この吸収体層は、 E UV領域を含む短波長域の露光光 吸収層を下層とし、 マスクパターンの検査に使用する検查光の低反射率層を上層 とした少なくとも二層構造とすることにより、 形成される反射型マスク表面の吸 収体層を、 露光光を吸収する層とマスクパターン検査光波長に対する反射率の小 さい層とにそれぞれ機能を分離することができ、 これによつて十分な露光光吸収 機能を有し、 かつ吸収体パターン表面での検査光波長に対する反射率を著しく低 下させ、 その結果、 この最上層の吸収体パターン表面とこのパターンのない部分 のバッファ層表面との検查光波長に対する反射率の差が大きくなり、 パターン検 查時のコントラストが十分得られるようになるため、 従来の深紫外領域の光を検 査光とするマスク検査機を使用してマスクパターンの正確かつ迅速な検査が可能 になる。 (1-2) 上記吸収体層における下層の露光光吸収体として特定の物質を選 択することにより、 上記 (1— 1) における発明の効果がより一層発揮される。
(1 -3) 上記吸収体層における上層の検査光の低反射率層として特定の物 質を選択することにより、 上記 (1-1) における発明の効果がより一層発揮さ れる。
(1—4) 本発明のマスクブランクを用いてマスクパターンを形成した反射 型マスクも、 上述の効果を奏するものである。
(1-5) 本発明のマスクブランクは、 基板上に、 EUV領域を含む短波長 域の露光光を反射する反射層を形成する工程と、 マスクパターン形成時に該反射 層を保護するパッファ層を該反射層上に形成する工程と、 該バッファ層上に E U V領域を含む短波長域の露光光吸収層を形成し、 その上にマスクパターンの検査 に使用する検査光の低反射率層を形成することにより行うので、 周知の成膜方法 を適用でき、 製造が容易で、 安価なマスクブランクを提供できる。
(1 -6) 吸収体の材質によって、 バッファ層上に EUV領域を含む短波長 域の露光光吸収層を形成した後、 その吸収体層の表面を処理することによりマス クパターンの検査に使用する検査光の低反射率層を形成することが可能であるた め、 成膜条件の変更等に要する時間を短縮でき、 材料種類の低減や成膜室数の低 減ができ、 作業の簡略化と作業時間の短縮を図れる。
(1— 7) 露光光吸収層上に形成される低反射率層の膜厚と、 検査光の波長 に対する低反射率層上における反射率との関係を求め、 検査光波長に対する低反 射率層上における反射率が極小となるように低反射率層の膜厚をコントロールす ることが可能になる。
(1— 8) 本発明の反射型マスクは、 マスクブランクにおける吸収体層をパ ターン状に形成することにより製造されるが、 周知のパターニング手段を適用し て容易に製造でき、 安価な反射型マスクを提供できる。
(1 -9) マスクブランクにおける吸収体層をパターン状に形成した後、 さ らにこの吸収体層が除去された部分のバッファ層を除去することにより、 吸収体 パターンのない部分は露光光反射層が露出するので、 反射型マスクとして露光光 の反射特性を高めることが出来る。 [第 2の実施の形態]
次に、 本宪明の第 2の実施の形態を図面を参照しながら詳述する。
図 14は本発明の第 2の実施形態による反射型マスクブランク 60を用いて反 射型マスクを製造する工程を示す概略断面図である。
本発明の反射型マスクプランク 60は、 図 14 (a) に示すように、 基板 61 上に順次、 多層反射膜 62、 バッファ層 63、 及ぴ吸収体層 64の各層が形成さ れた構造をしている。
まず、 本発明の反射型マスクブランク 60を形成する各層について説明する。 本発明の反射型マスクブランク 60の吸収体層 64は、 露光光である EUV光 を吸収する機能を有する。
本発明の吸収体層 64としては、 タンタルとホウ素とを含み、 さらに酸素及ぴ 窒素のうち少なくとも 1つを含む材料を用いる。このような材料を用いることで、 パターン検査波長に対する吸収体層 64の反射率をバッファ層 63の反射率より も十分低くし、 パターン検査時のコントラストを向上させることができる。 具体 的には、 パターン検査波長に対する吸収体層 64表面の反射率が 20%以下、 好 ましくは 10 %以下となるように材料を選択するのが望ましい。
このような材料として、 具体的には例えばタンタルホゥ素合金の窒ィ匕物 (T a BN)、 タンタルホウ素合金の酸化物 (TaBO)、 タンタルホウ素合金の酸窒化 物 (Ta BNO) 等が挙げられる。
タンタルは、 EUV光の吸収係数が大きく、 また塩素で容易にドライエツチン グが可能であり加工性に優れた吸収体層材料である。
タンタルホウ素合金 (T a B) は、 アモルファス化が容易であり、 平滑'性に優れ た膜が得られるという利点を有する。 また、 Ta B膜は、 Ta金属と比較して、 EUV光の吸収係数の低下も少なく抑えられる。 さらに、 膜応力の制御性にも優 れているため、 マスクパターンの寸法精度を高精度に形成できる吸収体層材料で ある。
このような材料である T a Bに更に窒素を加えることで、 パターン検査波長に 用いられる 190 nm〜260 nm程度の深紫外 (D e e p U l t r a V i o 1 e t、 以下、 DUVと称す) 光に対する反射率を低下させることができる。 また、 窒素を加えることで、 膜の平滑性を向上させ、 表面粗さを小さくする効果 あ得られる。
吸収体層表面の表面粗さが大きいと、 吸収体パターンのェッジラフネスが大き くなり、 パターンの寸法精度が悪くなる。 パターンが微細になるに従いエッジラ フネスの影響が顕著になるため、 吸収体表面は平滑である事が要求される。 本発明の反射型マスク及ぴ反射型マスクブランクにおいて、 吸収体表面の好ま しい表面粗さは、 0. 5 nmRms以下、 更に好ましくは、 0. 4nmRms以 下、 0. 3 nmRm s以下であれば更に好ましい。
吸収体表面における表面粗さを小さくするために、 吸収体層をアモルファス構 造の膜とすることが有効である。 又、 バッファ層を有する場合には、 バッファ層 に平滑な膜を使用する事も考慮する必要がある。
また、 T a Bに更に酸素を加えることで、 窒素の場合と同様、 パターン検査波 長に用いられる DUV光に対する反射率が低下する。 窒素と比較して、 酸素の方 が DUV光に対する反射率の低下の効果は大きい。 また、 T a Bに窒素と酸素を 両方含むことにより、 パターン検査波長における反射率が低下すると共に、 膜の 平滑性が向上するという効果が得られる。
次に、 このような吸収体層 4の材料であるタンタルホウ素合金の窒化物 (Ta BN)、 タンタルホウ素合金の酸化物 (Ta BO)、 及ぴタンタルホウ素合金の酸 窒化物 (Ta BNO) について、 好ましい組成比を説明する。 なお、 吸収体表面 を平滑なものとするため、 これらはァモルファス構造の膜であるのが好ましい。
(1) T a BNの場合
TaBNの場合、 Taと Bと Nの組成は、 Bは 5〜25 a t% であることが 好ましく、 Taと Nの組成比 (Ta : N) は 8 : 1〜2 : 7の範囲であることが 好ましい。 Bの量を上記の範囲とすることでアモルファスの結晶状態を得るのに 好ましい。 また、 T aに対し Nの量が少ないと、 検査光に対して十分な低反射率 が得られない。 逆に Nの量が多いと、 膜密度が下がり、 EUV光の吸収係数が低 下するとともに、 耐酸 1"生が低下する。
(2) Ta BOの場合
Ta BOの場合、 アモルファスを得るのに Bは 5〜 25 a t%であることが好 ましい。 また、 T aと Oの組成比 (T a : O) は 7 : 2〜1 : 2の範囲であるこ とが好ましい。 Oの量が少ないと、検查光に対して十分な低反射率が得られない。 一方、 Oの量が多いと、 膜密度が下がり、 E UV光の吸収係数が低下するととも に、 絶縁性が増してチャージアップが起こりやすくなる。
( 3 ) T a B N Oの場合
T a B N Oの場合、 Bの量はアモルファス結晶状態を得るのに 5〜2 5 a t % であることが好ましい。 また、 T aと N及ぴ Oとの組成比 (T a : (N + O) ) は 7 : 2〜2 : 7の範囲であることが好ましい。 Nと Oの量が少ないと、 検査光に 対して十分な低反射率が得られない。 反対に Nと Oの量が多いと、 ,度が下が り、 E UV光の吸収係数が低下するとともに、 耐酸性が低下し、 また絶縁性が増 してチャージアップが起こりやすくなる。
以上のように、 本発明の吸収体層 6 4は、 タンタルとホウ素とを含み、 さらに 酸素及ぴ窒素のうち少なくとも 1つを含む材料を用いるのが好ましいが、 この他 に更に例えば、 S i、 G e、 T i等の元素を含んでいてもよい。
本発明の吸収体層 6 4の膜構造は、 前述したようにアモルファスであることが 好ましい。 結晶質の膜は、 経時的な応力変化が生じやすく、 また酸素を含むブラ ズマ処理により表面組成が変化するなどして、検査光に対する反射率が変化する。 従って、 マスク洗浄、 大気、 プラズマ環境中のいずれでも安定であるためには、 吸収体層 6 4は結晶質な部分を含まないアモルファス構造の膜であるのが好まし い。
本発明の吸収体層 6 4は、 露光光の波長に対し、 吸収係数が 0 . 0 2 5以上、 更には 0 . 0 3 0以上であるのが吸収体層の膜厚を小さくできる点で好ましい。 なお、 吸収体層 4の膜厚は、 露光光である E UV光が十分に吸収できる厚みであ れば良いが、 通常 3 0〜1 O O n m程度である。
また、 本発明の吸収体層 6 4は、 マグネト口ンスパッタリングなどのスパッタ 法で形成することが出来る。例えば、タンタルとホウ素を含むターゲットを用い、 酸素或いは窒素を添加したアルゴンガスを用いたスパッタリング法で成膜するこ とができる。
なお、 本発明の吸収体層 6 4は、 その厚さ方向に酸素又は窒素の含有量が所定 の分布を有していてもよい。 本発明の場合、 吸収体層 6 4のバッファ層 3側ある いは反射多層膜側から表面側に向かうに従い、 酸素又は窒素が増大するように分 布させることができる。例えば、直線的、曲線的、又は階段状のプロファイルで、 吸収体層 6 4内に分布する窒素又は酸素が、 バッファ層 3側から表面側に増大す るようにすることができる。 このような窒素又は酸素の分布は、 吸収体層 4の成 膜中に添加される酸素ガス、 又は窒素ガスの量を成膜中に変化させる事により、 容易に形成が可能である。
また、 吸収体層 6 4の表面から所定の深さ (例えば検査光の反射に寄与する表 面から厚さ 1 0 n m〜2 0 n m程度) にのみに、 窒素又は酸素が添加されるよう にしても良い。 このような吸収体層 6 4中の窒素或いは酸素の分布は、 上述した 成膜中の添加ガスの量の調整によっても得られるが、 T aと Bを含む吸収体層を まず形成しておき、 その表面を窒化或いは酸化する事によっても得ることができ る。 この窒化ゃ酸化は、 吸収体層の表面へのイオン打ち込みや、 プラズマ中に吸 収体層表面を晒す事によって行うことができる。 また、 酸化は加熱処理によって も行うことができる。
一般に、 窒素又は酸素の添加量が増えると、 露光光である E UV光の吸収率が 低下する傾向にあるため、 上記のように、 検查光の反射に寄与する吸収体層 6 4 表面近傍の窒素或いは酸素の添加量を多くし、 検査光の反射に寄与しないバッフ ァ層 6 3側の部分では、 窒素或いは酸素の添加量が少なくなるように、 吸収体層 6 4の厚み方向に所望の分布を形成すれば、 吸収体層 6 4全体としての E UV光 の吸収率の低下が抑えられるという利点を有する。
次に、 本発明の反射型マスクブランク 6 0のバッファ層 6 3は、 吸収体層 6 4 にパターンを形成及ぴパターンを修正する際に、 多層反射膜 2を保護する機能を 有する。
本発明の吸収体層 6 4である T aと Bを含み、 更に酸素及び窒素のうち少なく とも 1つを含む材料と組み合わせるバッファ層 6 3の材料としては、 特にクロム ( C r ) を含む材料が好ましく用いられる。
C rを含む材料からなるバッファ層 6 3は、 T aを含む本発明の吸収体層 6 4 とのエッチング選択比が 2 0以上と、 大きく取れる。 また、 C rを含む材料は、 パターン検査波長における反射率が約 40 %〜 55 %程度であり、 後述する多層 反射膜 62表面、 バッファ層 63表面、 及ぴ吸収体層 64表面の検査波長におけ る反射率の関係 (この順に反射率が小さくなるのが望ましい) からも好ましい。 更には、 C rを含む材料は、 バッファ層 63の除去時に多層反射膜 62へのダメ ージをほとんど与えずに除去できる。
本発明のバッファ層 63として用いられる C rを含む材料しては、 C r単体以 外に、 Crと N, 0, Cから選択される少なくとも一つの元素を含む材料を好ま しく用いることができる。例えば、窒^ f匕クロム(C rN)、酸ィ匕クロム(C r O)、 炭化クロム (Cr C)、 酸化窒化クロム (C rNO)、 炭化窒化酸化クロム (C r CNO) 等が挙げられる。 C rに Nを加えることで、 耐酸性が向上し、 マスク洗 浄液に対する耐久性の向上が図れ、 また膜の平滑性が向上するとともに、 膜応力 が低減できる。 また、 Crに Oを加えることで、 成膜時における低応力制御性が 向上する。 また、 Crに Cを加えることにより、 ドライエッチング耐性が向上す る。
例えば、 窒化クロム (CrN) の場合、 クロムと窒素の好ましい組成比は、 C r で表した場合、 0. 05≤X≤ 0. 5である。 更に好ましくは 0. 05≤ X≤0. 2である。 Xが 0. 05よりも小さいと、 耐酸性、 膜応力、 表面荒れの 点で好ましくなく、 Xが 0. 5より大きいと、 検査光に対する反射率が低下しす ぎるため、吸収体層 64表面とのコントラストを大きく取れなくなる。 この C ri _XNX膜は、 更に、 酸素、 炭素などを 5%程度の少量添加することができる。
このような C rを含む材料から成るバッファ層 63は、 マグネトロンスパッタ 法などのスパッタ法で形成することができる。 例えば、 上述した窒化クロム膜の 場合、 C rターゲットを用い、 アルゴンに窒素を 5〜40%程度添加したガス雰 囲気で成膜を行えばよい。
本発明のバッファ層 63の膜厚は、 集束イオンビーム (F o c u s e d I o n B e am, 以下 F I Bと称す) を用いた吸収体パターンの修正を行う場合に はバッファ層にダメージが生ずるので、 そのダメージによって下層の多層反射膜 2に影響を与えないように 30〜50 nmとするのが好ましいが、 F I Bを用い ない場合には、 4〜10 nmと薄くすることができる。 その他に、 本発明の吸収体層 64と組み合わせて使用できるバッファ層の材料 としては、 S i 02、 シリコンの酸化窒化物 (S i ON)、 Ru等が挙げられる。 なお、 バッファ層は必要に応じて設ければ良く吸収体へのパターン形成修正の 条件等によっては、 反射多層膜上に直接吸収体層を設ける事もできる。
次に、 本発明に係る反射型マスクプランク 60の多層反射膜 62について説明 すると、 該反射膜 62は、 屈折率の異なる元素が周期的に積層された多層膜が用 いられる。 一般的には、 重元素又はその化合物の薄膜と、 軽元素又はその化合物 の薄膜とが交互に 40周期程度積層された多層膜が用いられる。
例えば、 波長 13〜14 nmの EUV光に対する多層反射膜としては、 Moと S iを交互に 40周期程度積層した MoZS i周期積層膜が好ましく用いられる。 その他に、 EUV光の領域で使用される多層反射膜として、 RuZS i周期多層 膜、 MoZBe周期多層膜、 Mo化合物 ZS i化合物周期多層膜、 S i/Nb周 期多層膜、 S i/Mo/Ru周期多層膜、 31 0/1 1/]^0周期多層膜、 S iZRuZMoZRu周期多層膜などがある。 露光波長により、 材質を適宜選 択すればよい。
多層反射膜 62は、 DCマグネトロンスパッタ法や、 イオンビームデポジショ ン法などにより、 各層を成膜することにより形成できる。 上述した MoZS i周 期多層膜の場合、 DCマグネトロンスパッタ法により、 まず S iターゲットを用 いて A rガス雰囲気で厚さ数 nm程度の S i膜を成膜し、 その後 Moターゲット を用いて A rガス雰囲気で厚さ数 n m程度の M o膜を成膜し、 これを一周期とし て、 30〜60周期積層した後、 最後に S i膜を形成すればよい。
また、 本発明に係る反射型マスクブランクの基板 61としては、 低熱膨張係数
(0±1, OX 1 (T7Z°Cの範囲内、 より好ましくは 0±0. 3X 10— 7 。 Cの範 囲内) を有し、 平滑性及ぴ平坦性並びにマスク洗浄液に対する耐性に優れたもの が好ましく、 低熱膨張性を有するガラス、 例えば S i 02-T i O2系ガラス等が 用いられる。その他には、 ]3石英固溶体を析出した結晶化ガラスや、石英ガラス、 シリコンや金属などの基板を用いることもできる。 金属基板の例としては、 イン パー合金 (F e— N i系合金) などが挙げられる。
基板 61は、 0. 2 nmRm s以下の平滑な表面と、 l O Onm以下の平坦度 を有することが、 高反射率及ぴ高転写精度を得るために好ましい。 また、 基板 6 1は、 その上に形成される膜の膜応力による変形を防止するために、 高い剛性を 有しているものが好ましい。 特に、 65 GP a以上の高いヤング率を有している ものが好ましい。
なお、本発明において平滑性を示す単位 Rm sは、二乗平均平方根粗さであり、 原子間力顕微鏡で測定することができる。 また本発明に記載する平坦度は、 T I R (To t a l I n d i c a t e d R e a d i n g ) で示される表面の反り
(変形量) を表す値で、 基板表面を基準として最小自乗法で定められる平面を焦 平面とし、 この焦平面より上にある基板表面の最も高い位置と、 焦平面より下に ある基板表面の最も低い位置との高低差の絶対値である。 なお、 本発明において は、 平坦度は、 14 OmmX 14 Ommエリァでの測定値である。
本発明に係る反射型マスクブランク 60は以上の如く構成されている。
次に、 本発明の反射型マスクブランクを用いた反射型マスクの製造工程及ぴパ ターンの検查について説明する。
本発明の反射型マスクブランク 60 (図 14 (a) 参照) は、 基板 61上に順 次、 多層反射膜 62、 バッファ層 63、 及ぴ吸収体層 64の各層を形成すること で得られ、 各層の材料及び形成方法については上述した通りである。
次に、 この反射型マスクブランク 60の吸収体層 64に吸収体パターンを形成 する。 まず、 吸収体層 64上に電子線用レジストを塗布し、 ベーキングを行う。 次に、 電子線描画機を用いて描画し、 これを現像して、 レジストパターン 65 a を形成する。
形成されたレジストパターン 65 aをマスクとして、 本発明の T a系の吸収体 層 64を塩素を用いてドライエッチングを行い、 吸収体パターン 64 aを形成す る (図 14 (b) 参照)。
次に、 熱濃硫酸を用いて、 吸収体パターン 64 a上に残ったレジストパターン 65 aを除去して、 マスク 66 (図 14 (c) 参照) を作製する。
ここで、吸収体パターン 64 aが設計通りに形成されているかどうかの検查 (最 初の検查) を行う。 吸収体パターン 64 aの検査には、 前述したように通常は波 長 190 nm〜26011111程度の01;¥光が用ぃられ、 この検査光が吸収体パタ ーン 6 4 aが形成されたマスク 6 6上に入射される。 ここでは、 吸収体パターン 6 4 a上で反射される検査光と、 吸収体層 6 4が除去されて露出したバッファ層 6 3で反射される検査光とを検出し、そのコントラストを観察することによって、 検査を行う。
このようにして、 除去されるべきでない吸収体層が除去されたピンホール欠陥 (白欠陥) 及び、 エッチング不足により除去されずに残っている吸収体層 (黒欠 陥) を検出する。 このようなピンホール欠陥や、 エッチング不足による欠陥が検 出された場合には、 これを修正する。
ピンホール欠陥の修正には、 F I Bアシストデポジション法により炭素膜を堆 積させるなどの方法で修復を行うことができる。 また、 エッチング不足による欠 陥の修正には、 F I B照射等による不要部分の除去を行うことができる。
こうしてパターン検查及ぴ修正が終えた後、 露出したバッファ層 6 3を吸収体 パターン 6 4 aに従って除去し、 バッファ層にパターン 6 3 aを形成して、 反射 型マスク 7 0を作製する (図 1 4 ( d )参照)。 ここで、窒化クロム等のクロムを 含むバッファ層 6 3の場合、 塩素と酸素を含むガスでのドライエッチングを用い ることができる。
最後に、 形成されたパターンの最終確認検查 (最終検査) を行う。 この最終確 認検査は、 仕様通りの寸法精度で吸収体パターン 6 4 aが形成されているかどう かを最終的に確認を行うものである。 この最終確認検査の場合も、 前述の波長 1 9 0 n m〜2 6 0 n m程度の D U V光が用いられ、 この検査光が吸収体層 6 4及 ぴバッファ層 6 3がパターン状に形成された反射型マスク 7 0に入射される。 こ の場合、 吸収体パターン 6 4 a上で反射される検査光と、 バッファ層 6 3が除去 されて露出した多層反射膜 6 2上で反射される検査光とを検出し、 そのコントラ ストを観察することにより検査を行う。
以上の様に、 反射型マスクの検査には、
( a ) 吸収体パターン形成後にパターンの欠陥を検出するための検査 (最初の 検査)
( b ) マスクとしての最終仕様の確認の為の検查 (最終検査)
の 2種類があり、 (a )及ぴ(b ) の検査を正確且つ迅速に行うためには、十分な コントラストが得られることが必要になる。
つまり、 (a )の検査では、吸収体層 6 4表面とバッファ層 6 3表面との反射コ ントラストが必要になり、 ( b )の検査では、吸収体層 6 4表面と多層反射膜 6 2 表面との反射コントラストが必要になる。
なお、 検査時のコントラスト値は次の式で定義される。
コントラスト値 (%) = { (R2— Ri) / (R2+ Rx) } X I 0 0
(ただし、 Rい R2は検查を行う各層における反射率で、 〉:^) 一般に波長 1 3 n m付近の E UV光に対して多層反射膜 6 2として用いられる S iと M oの周期積層膜の検査光(D UV光)に対する反射率は約 6 0%程度であ るので、 多層反射膜 6 2とのコントラストを考慮した場合、 吸収体層 6 4表面の 検査光に対する反射率を下げた方が有利であるため、 本発明では、 吸収体層 6 4 表面の反射率を多層反射膜 6 2上の反射率よりも低くなるように材料を選定する のが望ましい。
更には、 多層反射膜 2表面、 バッファ層 6 3表面、 吸収体層 6 4表面の順に、 検查光に対する反射率が順次下がるように設計するのが好ましい。 このようにす ることで、 上述した (a ) 及ぴ (b ) の検查のいずれにおいても、 吸収体パター ン 6 4 aのある部分が暗くなり、 パターンコントラストが反転することがないの で、 検查機の設定を変える必要がなく、 結果も分かりやすい。
このような観点から、 吸収体層 6 4表面の検査波長に対する反射率は 2 0 %以 下、 好ましくは 1 0 %以下とするのが望ましい。 また、 検査におけるコントラス ト値 (前記の定義式) は 4 0 %以上、 好ましくは 5 0 %以上、 更に好ましくは 6 0 %以上とするのがよい。 ここでのコントラスト値は、 吸収体層と反射多層膜の コントラスト、 又は、 吸収体層とバッファ層との間のコントラストである。 このような条件を満たす吸収体層 6 4の材料選定に当たっては、 E UV光の吸 収特性を有する吸収体層 6 4に用いる材料組成と、 検查波長及ぴ検査光に対する 反射率との関係を予め求めておくことで最適化できる。 例えば、 特定の検査波長 に対し、 吸収体層 6 4に用いる材料の組成と反射率との関係を求め、 これに基づ き、 吸収体層 4表面の反射率を所望の値に調整することが可能である。 即ち、 検 査に使用する光の波長に対し所望の反射率が得られるように T a Bに加える窒素 或いは酸素の添加量を調整すればよい。
なお、 上述したマスク製造工程でのバッファ層 63の除去は、 バッファ層 63 が薄く形成されており、 反射率低下に影響が少ない場合には行わなくとも良い。 この場合、 反射型マスクとしては、 多層反射膜 62上全体をバッファ層 63が覆 つている状態で使用される。
以上のようにして、 本発明では、 EUV光の吸収や加工性に優れたタンタルと ホウ素を含む合金材料に、 更に窒素又は酸素の少なくとも 1つを添加した材料で 吸収体層 4を形成することにより、 マスクパターンの検査時に、 検査光に対する 十分なコントラストを有する反射型マスクブランク及ぴ反射型マスクが得られる。 なお、上述した何れの本発明に係る反射型マスク及び反射型マスクブランクも、 EUV 光(波長 0. 2〜100nm程度) を露光光として用いた場合に特に好適 であるが、 他の波長の光に対しても適宜用いることができる。
[実施例]
以下、 実施例により本発明を更に具体的に説明する。 なお、 説明の便宜上、 図 14における符号を適宜使用する。
実施例 2— 1
まず、 図 14 (a) に示すような反射型マスクブランク 60を作製した。 使用 する基板 61は、 S i 02-T i 02系のガラス基板(外形 6インチ角、厚さが 6. 3mm) である。 この基板 61の熱膨張率は 0. 2 X 10— 7ノで、 ヤング率は 6 7GP aである。 そして、 このガラス基板は機械研磨により、 0. 2nmRms 以下の平滑な表面と 100 nm以下の平坦度に形成した。
基板 61上に形成される多層反射膜 62は、 13〜14nmの露光光波長帯域 に適した多層反射膜を形成するために、 本実施例では、 Mo/S i周期多層反射 膜を採用した。 すなわち、 多層反射膜 62は、 Moと S iを DCマグネトロンス パッタ法により基板 61上に交互に積層して形成した。 まず、 S iターゲットを 用いて、 Arガス圧 0. 1 Paで S i膜を 4. 2 nm成膜し、 その後 Moターグ ットを用いて、 八1:ガス圧0. 1 P aで Mo膜を 2. 8 nm成膜し、 これを一周 期として、 40周期積層した後、 最後に S i膜を 4nm成膜した。 合計膜厚は 2 84nmである。 この多層反射膜 62に対し、 1 3. 4 n mの光の入射角 2度で の反射率は 65%であった。 又、 この多層膜 62表面の表面粗さは 0. 12nm Rm sであった。 波長 257 nmの検査光に対する多層反射膜表面の反射率は 6 0%であった。
多層反射膜 62上に形成されたバッファ層 63は、 窒ィ匕クロムから構成されて いる。 膜厚は 50nmである。 この窒化クロムは、 C Γ ΗΝΧで表した場合、 Χ = 0. 1である。 このバッファ層 63は C rターゲットを用いて、 スパッタガスと して A rに窒素を 10%添 !IBしたガスを用い、 DCマグネトロンスパッタ法により 形成した。 形成されたバッファ層 63の結晶状態は微結晶であることを X線回折 法にて確認した。
このバッファ層 63の有する応力は +4 OMP a、 ノ ッファ層 63表面の 25 7 nmの光に対する反射率は 52%である。 又、 バッファ層表面の表面粗さは、 0. 27nmRmsであった。
バッファ層 63上に形成される本実施例の吸収体層 64は、 タンタルホウ素合 金の窒化物(T a BN)を膜厚 50 nmに形成した。この吸収体層 64の材料は、 257 nmの検査光に対し所望の反射率を得るために、 257 nmの検査光に対 する組成と反射率との関係を求め、 組成は、 T a : B : Nは 45 : 10 : 45と した。 この吸収体層 64は、 DCマグネトロンスパッタ法により、 Taと Bを含む 焼結体ターゲットを用い、 Arに窒素を 40%添加したガスを用いて成膜した。膜 応力とターゲットへの投入パワーとの関係を予め求め、 ターゲットへの投入パヮ 一を制御する事により、 吸収体層 64の有する応力は、 バッファ層 63の応力と 逆向きの応力である一 5 OMP aとした。 このような成膜条件によって成膜した 吸収体層 64の結晶状態はアモルファスであった。 又、 この吸収体層 64表面に おける 257 nmの光に対する反射率は 20%であり、 波長 13. 4nmのEU V光に対する吸収係数は 0. 036である。又、吸収体層表面の表面粗さは、 0. 25 nmRm sでめった。
以上のようにして、 図 14 (a) に示すような本実施例の反射型マスクブラン ク 60を得た。
次に、 上述した反射型マスクプランク 60から、 前述の図 14 (d) に示す反 射型マスク 70を作製する方法を説明する。 まず、 上記反射型マスクブランク 6 0の吸収体層 64上に電子線照射用レジストを塗布し、 電子線によりデザィンル ールが 0. 07μπιの 16Gb i t—DRAM用のパターン描画を行ってから現 像し、 レジストパターン 65 aを形成した。
このレジストパターン 65 aをマスクとして、 塩素を用いて吸収体層 64をド ライエッチングし、 吸収体パターン 64 aを形成した (前述の図 14 (b) 参照) 次に、 吸収体パターン 64 a上に残ったレジストパターン 65 aを 100°Cの 熱硫酸で除去し、 マスク 66を得た (前述の図 14 (c) 参照)。
この状態で、 吸収体パターン 64 aの検査を行った。 すなわち、 図 15に示す ように、 吸収体パターン 64 aの検査は、 波長 257 nmの検査光を用いて、 こ れをマスク 66の表面に入射させ、 吸収体パターン 64 aで反射される検査光 A とバッファ層 63表面で反射される検査光 Bとのコントラストを観察することに より行った。
本実施例におけるバッファ層 63表面と、 吸収体パターン 64 a表面との検査 光に対する反射率の比は 1 : 0. 38であり、 前記定義式によるコントラスト値 は 44%であり、 検査において十分なコントラストが得られた。
次に、 マスク 66の反射領域上 (吸収体パターン 64 aのない部分) に残存し ているバッファ層 63である窒^;クロム層を吸収体パターン 64 aに従って除去 し、バッファ層パターン 63 aを形成した (前述の図 14 (d)参照)。 このパッ ファ層 63の除去には、塩素と酸素の混合ガスによるドライエッチングを用いた。 以上のようにして、 図 14 (d) に示す構造の反射型マスク 70を得た。
こうしてバッファ層にパターン 63 aを形成した後、 反射型マスク 70の最終 確認検査を行った。 検査光には、 波長 257 nmの光を用い、 図 16に示すよう に、 これをマスク 70表面に入射させ、 吸収体パターン 64 aで反射される検査 光 Cと、 多層反射膜 62上で反射される検査光 Dとのコントラストを観察した。 バッファ層 63が除去されて露出した多層反射膜 62表面と、 吸収体パターン 6 4 a表面との検査光に対する反射率の比は 1 : 0. 33であり、 コントラスト値 は 50%であり、 最終確認検査においても十分なコントラストが得られた。
こうして反射型マスク 70には、 デザィンルールが 0 · 07 w mの 16 G b i t-DR AM用のパターンを設計通り形成できている事が検査により確認できた。 次に、 図 1 7に示すパターン転写装置により、 反射型マスク 7 0を用いてレジ スト付き半導体基板 (シリコンウェハ) に E UV光によってパターンを転写する 方法を説明する。
反射型マスク 7 0を搭載したパターン転写装置 5 0, は、 レーザープラズマ X 線源 3 2 '、反射型マスク 7 0、縮小光学系 3 3 '等から概略構成される。縮小光 学系 3 3, は、 X線反射ミラーを用いている。 縮小光学系 3 3, により、 反射型 マスク 7 0で反射されたパターンは通常 1 / 4程度に縮小される。 尚、 露光波長 として 1 3〜1 4 n mの波長帯を使用するので、 光路が真空中になるように予め 設定した。
このような状態で、 レーザープラズマ X線源 3 2, から得られた E UV光を反 射型マスク 7 0に入射し、 ここで反射された光を縮小光学系 3 3, を通してシリ コンウェハ 3 4, 上に転写した。
反射型マスク 7 0に入射した光は、 吸収体パターン 6 4 aのある部分では、 吸 収体層に吸収されて反射されず、 一方、 吸収体パターン 6 4 aのない部分に入射 した光は多層反射膜 6 2により反射される。 このようにして、 反射型マスク 7 0 から反射される光により形成される像が縮小光学系 3 3 ' に入射する。 縮小光学 系 3 3, を経由した露光光は、 シリコンウェハ 3 4, 上のレジスト層に転写パタ ーンを露光する。 そして、 この露光済レジスト層を現像することによってシリコ ンウェハ 3 4, 上にレジストパターンを形成した。
以上のようにして半導体基板上へのパターン転写を行った結果、 本実施例の反 射型マスク 7 0の精度は 7 0 n mデザィンルールの要求精度である 1 6 n m以下 であることが確認できた。
実施例 2— 2
本実施例では、吸収体層 6 4の材料として、タンタルホゥ素合金の酸窒化物(T a B N O) を用いた点が、 実施例 2— 1と異なる。
実施例 2— 1と同様にして、 基板 6 1上に多層反射膜 6 2及ぴ窒化クロムから なるバッファ層 6 3を形成した。
次に、 バッファ層 6 3上に、 吸収体層 6 4として、 タンタルホウ素合金の酸窒 化物(T a B N O)膜を 5 0 n mの厚さに形成した。この吸収体層 6 4の形成は、 タンタルとホウ素を含有するターゲットを用い、 Arに窒素 10%と酸素 20% を添加した混合ガスを用いて、 DCマグネトロンスパッタ法により行った。 この 時、 スパッタ条件を制御する事で、 吸収体層 64の有する応力は一 5 OMP aと した。
また、 この吸収体層 64の材料は、 波長 257 nmの検査光に対する T a B NO の組成と反射率との関係から、所望の反射率が得られる組成を選択し、 T a: B : N: Oは 55 : 10 : 10 : 25とした。 このようにして成膜した吸収体層 64 の結晶状態はアモルファスであった。 また、 この吸収体層 64表面における 25 7 nmの光に対する反射率は 15%であり、 波長 13. 4nmの EUV光に対す る吸収係数は 0. 036である。 又、 吸収体層表面の表面粗さは、 0. 25nm Rm sであつァこ。
以上のようにして、 本実施例の反射型マスクブランク 60を得た。
次に、 実施例 2— 1と同様の方法で、 本実施例の反射型マスクブランクから反 射型マスクを製造した。
すなわち、 吸収体層 64に吸収体パターン 64 aを形成し、 吸収体パターン 6 4 a上に残ったレジストパターン 65 aを除去した後、 実施例 2 _ 1と同様に吸 収体パターン 64 aの検査を行った。
本実施例におけるバッファ層 63表面と、 吸収体パターン 64 a表面との検査 光に対する反射率の比は 1 : 0. 29であり、 コントラスト値は 55%であり、 検查において十分なコントラストが得られた。
次に、 実施例 1一 1と同様に、 マスクの反射領域上 (吸収体パターン 64 aの ない部分) に残存しているバッファ層 63である窒ィ匕クロム層を吸収体パターン 64 aに従って除去し、 ノ ッファ層パターン 63 aを形成した。 こうしてバッフ ァ層にパターン 63 aを形成した後、 実施例 2—1と同様に反射型マスク 70の 最終確認検查を行った。
バッファ層 63が除去されて露出した多層反射膜 62表面と、 吸収体パターン 64 a表面との検査光に対する反射率の比は 1 : 0. 25であり、 コントラスト 値は 60 %であり、 最終確認検査においても十分なコントラストが得られた。 以上のようにして、 本実施例の反射型マスク 70を得たが、 本実施例の反射型 マスク 70においても、 デザインノレ一ノレが 0. 07 mの 16 Gb i t— DRA M用のパターンを設計通り形成できている事が検査により確認できた。
また、 本実施例の反射型マスク 70を用い、 実施例 2— 1と同様、 図 17に示 すパターン転写装置を使用して、 シリコンウェハ上へのパターン転写を行ったと ころ、 本実施例の反射型マスクの精度は 70n mデザィンルールの要求精度であ る 16 nm以下であることが確認できた。
実施例 2— 3
本実施例では、 吸収体層 64の材料として、 タンタルホウ素合金の酸化物 (T a BO) を用いた点が、 実施例 2— 1及ぴ 2— 2と異なる。
実施例 2— 1と同様に、 基板 61上に多層反射膜 62及ぴ窒ィ匕クロムからなる バッファ層 63を形成した。
次に、 バッファ層 63上に、 吸収体層 64として、 タンタルホウ素合金の酸化 物 (Ta BO) 膜を 5 Onmの厚さに形成した。 この吸収体層 64の形成は、 タ ンタルとホウ素を含有するターゲットを用い、 A rに酸素 25%を添加した混合 ガスを用いて、 DCマグネトロンスパッタ法により行った。 この時、 スパッタ条 件を制御する事で、 吸収体層 64の有する応力は一 50 MP aとした。 この吸収 体層の材料は、 波長 257 nmの検査光に対する T a BOの組成と反射率との関 係を求め、所望の反射率が得られるように、組成は、 T a : B: Oは 45 : 10 : 45とした。 このようにして成膜した吸収体層 64の結晶状態はアモルファスで あった。 又、 この吸収体層 64表面における 257 nmの光に対する反射率は 1 0%であり、波長 13. 4 nmの EUV光に対する吸収係数は 0. 035である。 又、 吸収体層表面の表面粗さは、 0. 25nmRmsであった。
以上のようにして、 本実施例の反射型マスクブランク 60を得た。
次に、 実施例 2— 1と同様の方法で、 本実施例の反射型マスクブランクから反 射型マスクを製造した。
すなわち、 吸収体層 64に吸収体パターン 64 aを形成し、 吸収体パターン 6 4 a上に残ったレジストパターン 65 aを除去した後、 実施例 1一 1と同様に吸 収体パターン 64 aの検査を行った。
本実施例におけるバッファ層 63表面と、 吸収体パターン 64 a表面との検査 光に対する反射率の比は 1 : 0. 19であり、 コントラスト値は 68%であり、 検査において十分なコントラストが得られた。
次に、 実施例 1一 1と同様に、 マスクの反射領域上 (吸収体パターン 64 aの ない部分) に残存しているバッファ層 63である窒化クロム層を吸収体パターン 64 aに従って除去し、 バッファ層パターン 63 aを形成した。 バッファ層にパ ターン 63 aを形成した後、 実施例 1—1と同様にして反射型マスク Ί 0の最終 確認検査を行った。
バッファ層 63が除去されて露出した多層反射膜 62表面と、 吸収体パターン 64 a表面との検査光に対する反射率の比は 1 : 0. 17であり、 コントラスト 値は 71%であり、 最終確認検査においても十分なコントラストが得られた。 以上のようにして、 本実施例の反射型マスクを得たが、 本実施例の反射型マス クには、 デザインルールが 0. 07/iinの 16Gb i t一 DRAM用のパターン を設計通り形成できている事が検査により確認できた。
また、 本実施例の反射型マスクを用い、 実施例 1と同様、 図 1 7に示すパター ン転写装置を使用して、 シリコンウェハ上へのパターン転写を行ったところ、 本 実施例の反射型マスクの精度は 70 nmデザインルールの要求精度である 16 η m以下であることが確認できた。
比較例 1
本比較例では、 吸収体層 64の材料として、 窒素や酸素を含まないタンタルホ ゥ素合金 (Ta B) を用いた点が、 前述の実施例 2—1〜2— 3と異なる。 実施例 1一 1と同様に、 基板 61上に多層反射膜 62及ぴ窒化クロムからなる バッファ層 63を形成した。
次に、 バッファ層 63上に、 吸収体層 64として、 タンタルホウ素合金 (T a B) 膜を 50 nmの厚さに形成した。 この吸収体層の形成は、 タンタルとホウ素 を含有するターゲットを用い、 Arガスを用いて、 DCマグネトロンスパッタ法 により行った。 この時、 スパッタ条件を制御する事で、 吸収体層の有する応力は — 50MP aとした。 この吸収体層において、 Ta : Bは 4 : 1である。 このよ うにして成膜した吸収体層の結晶状態はアモルファスであった。 また、 この吸収 体層 64表面における 257 nmの光に対する反射率は 40%であった。 以上のようにして、 比較例の反射型マスクプランクを得た。
次に、 実施例 2— 1と同様の方法で、 比較例の反射型マスクブランクから反射 型マスクを製造した。
まず、 吸収体層 64に吸収体パターン 64 aを形成し、 吸収体パターン上に残 つたレジストパターンを除去した後、 実施例 1— 1と同様に吸収体パターンの検 查を行った。
本比較例におけるバッファ層表面と吸収体パタ一ン表面との検査光に対する反 射率の比は 1 : 0. 77であり、 コントラスト値は 13%であり、 検査において 十分なコントラストが得られなかった。
次に、 実施例 2—1と同様に、 マスクの反射領域上 (吸収体パターンのない部 分) に残存しているバッファ層である窒ィ匕クロム層を吸収体パターン 64 aに従 つて除去し、 バッファ層パターンを形成した。 バッファ層 63にパターンを形成 した後、 実施例 2—1と同様にして反射型マスクの最終確認検查を行った。 バッファ層が除去されて露出した多層反射膜 62表面と、 吸収体パターン 64 a表面との検査光に対する反射率の比は 1 : 0. 67であり、 コントラスト値は 25%であり、 最終確認検査において十分なコントラストが得られなかった。 本比較例の反射型マスクでは、 このように十分なコントラストが得られなかつ た為、 正確な検査が行えず、 デザィンルールが 0. 07;ίΠΐの 16Gb i t— D R AM用のパターンを設計通り形成できているかどうかの確認ができなかつた。 実施例 2— 4 (バッファ層を有しない形態 Ta BN)
実施例 2— 1と同様の方法で、 ガラス基板上に、 Mo/S i周期多層反射膜を 形成した。 但し、 最上層の S i膜は、 吸収体層へのパターン形成時における膜減 りを考慮して、 1 1 nmとした。
波長 257 nmの検査光に対する多層反射膜上の反射率は、 60%であった。 波長 13. 4nmの EUV光 (入射角 2度) での反射率は 64 %であった。 次に、 多層反射膜上に、 吸収体層として、 タンタルホウ素合金の窒化物 (Ta
BN) を 100 nmの厚さに形成した。
Ta BN膜の組成は、 波長 257 nmの検査光に対する反射率を考慮して、 実 施例と同様の T a : B : N= 45 : 10 : 45とした。 T a BN膜は、 実施例 2— 1と同様の DCマグネトロンスパッタ法を用い形成 した。 但し、 ターゲットへの投入パワーを調整した結果、 得られた TaBN膜の 応力は一 3 OMP aであった。 又、 結晶状態は、 アモルファスであった。
この T a BN膜表面における 257 n mの光に対する反射率は 20%であった。 又、表面粗さは、 0. 19 nmRm sであり、非常に平滑な表面となっていた。 以上のようにして、 本実施例の反射型マスクブランクを得た。
実施例 2—1と同様にして、 得られた反射型マスクブランクの TaBN吸収体 層の一部を塩素ガスを用いてパターン状に除去して多層反射膜を露出させ、 吸収 体パターンを形成した。
この状態で、波長 257 nmの検査光を用いて吸収体パターンの検査を行った。 吸収体パタ一ン表面で反射される検査光と、 多層反射膜表面で反射される検査光 との比は、 1 : 3であり、 コントラスト値は、 50%と、 十分なコントラストが 得られた。
以上のようにして、 本実施例の反射型マスクのパターン検查を良好に行うこと が出来た。
本発明の反射型マスクを用いて、 実施例 1と同様にして、 レジスト付き半導体 基板上にパターンを転写したところ、 本実施例の反射型マスクの精度は、 70η mデザィンルールの要求精度である 16 nm以下であった。
実施例 2— 5 (バッファ層を有しない形態 Ta BO)
吸収体層の材料をタンタルホウ素合金の酸化物 (Ta BO) とした以外は、 実 施例 4と同様にして、 反射型マスクブランク及ぴ、 反射型マスクを製造した。
T a BO吸収体層の組成は、 波長 257 nmの検查光に対する反射率を考慮し て実施例 3と同様の T a : B : 0 = 45 : 10 : 45とし、 100 nmの厚さと した。
T a B O吸収体層の形成は、 実施例 3と同様の D Cマグネト口ンスパッタ法を 用い形成した。 但し、 ターゲットへの投入パワーを調整した結果、 得られた T a BO膜の応力は一 2 OMP aであった。又、結晶状態は、アモルファスであった。 この T a BO膜表面における 257 n mの光に対する反射率は 10%であった。 又、表面粗さは、 0. 20 nmRm sであり、非常に平滑な表面となっていた。 以上のようにして、 本実施例の反射型マスクブランクを得た。
実施例 2— 4と同様にして、 得られた反射型マスクブランクの Ta B O吸収体 層の一部を塩素ガスを用いてパターン状に除去して多層反射膜を露出させ、 吸収 体パターンを形成した。
この状態で、波長 257 nmの検査光を用いて吸収体パターンの検查を行った。 吸収体パタ一ン表面で反射される検査光と、 多層反射膜表面で反射される検査光 との比は、 1 : 6であり、 コントラスト値は、 71%と、 十分なコントラストが 得られた。
以上のようにして、 本実施例の反射型マスクのパターン検查を良好に行うこと が出来た。
本発明の反射型マスクを用いて、 実施例 1と同様にして、 レジスト付き半導体 基板上にパターンを転写したところ、 本実施例の反射型マスクの精度は、 70η mデザインルールの要求精度である 16 nm以下であった。
比較例 2 (S i O2バッファ層 +TaO単層の場合)
実施例 2—1と同様にして、 ガラス基板上に、 MoZS i多層反射膜を形成し た。
次に、 多層反射膜上に、 バッファ層として、 S i 02膜を 5 Onmの厚さに形 成した。
S i 02膜は、 DCマグネトロンスパッタ法により、 S iターゲットを用い、 アルゴンと酸素の混合ガスを用いて成膜した。
波長 257 nmの検査光に対する S i O 2バッファ層表面の反射率は、 42% であった。
又、表面粗さは 0. 5 nmRm sであり、実施例の C r N膜よりも大きかった。 更に、 S i〇2バッファ層上に、 タンタルの酸化物 (TaO) 吸収体層を 70 nmの厚さに形成した。
形成方法は、 DCマグネトロンスパッタ法を用い、 T aを含有するターゲット を用い、 A rに酸素を添加した混合ガスを用いた。
形成された T a O膜の組成は、 Ta : 0= (60 : 40) であり、 結晶質の膜 であった。 得られた T a Ο膜表面の、 波長 257 n inの検査光に対する反射率は、 12% と低かったが、 表面粗さは、 T a Oが結晶質の膜であったため、 0. 8nmRm sと本発明の実施例と比較してかなり大きくなつた。
波長 257 nmの検査光に対する吸収体層表面と、バッファ層の反射率の比は、 1 : 3. 5 であり、 コントラスト値は 56%であった。 又、 吸収体層表面と反 射多層膜表面の反射率の比は、 1 : 5 であり、 コントラスト値は 67 % であり、 検查においては、 必要なコントラストが得られた。
しかしながら、本比較例の反射型マスクを用いて、実施例 2—1と同様にして、 レジスト付き半導体基板上にパターンを転写したところ、 本比較例の反射型マス クにおいては、 吸収体表面の表面粗さが大きいことに由来して、 パターンのエツ ジラフネスが大きく、 70 n mデザィンルールの要求精度である 16 n mを満た すことができなかった。
実施例 2— 6
組成が表面に向かって変化している様態 (T a BNO)
実施例 2— 1と同様の方法で、 ガラス基板上に、 Mo/S i周期多層反射膜及 ぴ C r Nバッファ層を形成した。
次に、 CrNバッファ層上に、 吸収体層として、 タンタルホウ素合金の酸化物 (T a BO) を 50 nmの厚さに形成した。 Ta BO膜は、 DCマグネトロンス パッタ法を用い形成した。 T aと Bを含むターゲットを用い、 Arと酸素の混合 ガスを用いた。 但し、 成膜の時間と共に、 酸素の導入量を 0%から 25%までほ ぼ直線的に増大させるようにした。
得られた T a BO膜の応力は— 5 OMP aであった。 又、 結晶状態は、 ァモル ファスであった。
X線光電子分光法(X P S )の方法で確認したところ、得られた T a B O膜は、 膜厚方向に、 バッファ層側から吸収体表面に向かって酸素の含有量が増大する組 成分布を有していた。
又、 T a B O膜の最表面の組成は、 ほぼ T a : B : 0=45 : 10 : 45であ つ o
この T a BO膜表面における 257 nmの光に対する反射率は 12%であった。 又、表面粗さは、 0. 24 nmRm sであり、非常に平滑な表面となっていた。 以上のようにして、 本実施例の反射型マスクプランクを得た。
次に、 このマスクブランクを用いて、 デザインルールが 0. 0 7 /iinの 1 6 G b i t—DRAM用のパターンを有する反射型マスクを作製した。
まず、 実施例 2— 1と同様にして、 吸収体層上に、 レジストパターンを形成し た。 続いて、 塩素ガスを用いたドライエッチングにより、 T a BO吸収体層をレ ジストパターンに沿ってパターン状に形成し、 C r Nバッファ層の一部を露出さ せた。
ここで、 波長 2 5 7 nmの検査光を用いて、 吸収体パターンの検査を行った。 吸収体層表面と、 バッファ層表面での検査光に対する反射率の比は、 1 : 4. 3であり、 コントラスト値は、 6 3%と、 十分なコントラストが得られた。 検出された欠陥の修正を F I Bを用いて行った後、 露出した C r Nバッファ層 を塩素と酸素を用いたドライエッチングで吸収体と同一パターン状に除去した。 以上のようにして、 本実施例の反射型マスクが得られた。
この反射型マスクに対し、 波長 25 7 nmの検查光を用いて、 パターンの最終 検査を行った。 吸収体層表面と、 多層反射膜表面での検査光に対する反射率の比 は、 1 : 5であり、 コントラスト値は 6 7%と十分なコントラストが得られた。 実施例 2— 1と同様に、 本実施例の反射型マスクを用いてレジスト付半導体基 板 (シリコンウェハ) にパターンの転写を行った所、 本実施例の反射型マスクの 精度は、 7 0 nmデザィンルールの要求精度である 1 6 nm以下である事が確認 できた。
以上説明した本発明の第 2の実施態様をまとめると、 以下のようである。
(2- 1) 基板上に順次、 露光光を反射する多層反射膜、 パッファ層及び露 光光を吸収する吸収体層を形成した反射型マスクプランクであって、 吸収体層が タンタル (T a) とホウ素 (B) と窒素 (N) とを含む材料からなり、 T aと B と Nの組成が、 Bが 5 t %〜 2 5 a t %であり、且つ、 T aと Nの組成比(T a : N) を 8 ·· 1〜2 : 7の範囲としたことにより、 パターン検査波長に対する吸収 体層の反射率を十分低くし、 パターン検査時のコントラストを向上させることが でき、 その結果、 正確且つ迅速なパターン検査が可能になる。 (2— 2) 上記吸収体層がタンタル (Ta) とホウ素 (B) と酸素 (O) と を含む材料からなり、 上記 (2-1) と同様、 吸収体層の材料を特定の材料で形 成することにより、 パターン検查において十分なコントラストが得られ、 正確且 つ迅速なパターン検査が可能になる。
(2— 3) 上記 (2— 2) における吸収体層を形成する材料に更に窒素 (N) を含むことにより、 上記 (2-2) の効果に加えて、 吸収体層の膜の平滑性を向 上させる効果が得られる。
(2-4) 上記吸収体層を形成する材料の結晶状態がァモルファスであるこ とにより、 上記 (2-1) 〜 (2— 3) の効果に加えて、 吸収体層の構造が安定 で、 検査光に対する反射率が変化しないという効果が得られる。
(2-5) 前記バッファ層がクロム (Cr) を含む材料で形成されているこ とにより、 本宪明におけるタンタル系の吸収体層とのェツチング選択比が大きく 取れ、 他層の検査波長に対する反射率との関係を調整しやすく、 さらに多層反射 膜へのダメージを殆ど与えずにバッファ層を除去できるという効果が得られる。
(2-6) 本宪明の反射型マスクブランクを用いて得られる反射型マスクは、 パターン検査において十分なコントラストが得られ、 正確且つ迅速なパターン検 査が可能になる。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . 基板と、 該基板上に順に形成された、 極端紫外線領域を含む短波長域の 露光光を反射する反射層及び前記露光光を吸収する吸収体層を有してなる反射型 マスクプランクであって、 前記吸収体層が、 前記露光光の吸収体で構成された露 光光吸収層を下層とし、 マスクパターンの検査に使用する検查光の吸収体で構成 された低反射率層を上層とした少なくとも二層構造であり、 前記上層は前記下層 よりも前記基板から離れており、
前記上層が、
タンタル (T a ) とホウ素 (B ) と窒素 (N) を含む材料からなり、 Bの含有 率が 5 a t %〜3 0 a t %であり、 且つ、 T aと Nの組成比 (T a : N) が 8 : 1〜2 : 7の範囲であることを特徴とする反射型マスクプランク。
2 . 基板と、 該基板上に順に形成された、 極端紫外線領域を含む短波長域の 露光光を反射する反射層及び前記露光光を吸収する吸収体層を有してなる反射型 マスクブランクであって、 前記吸収体層が、 前記露光光の吸収体で構成された露 光光吸収層を下層とし、 マスクパターンの検査に使用する検査光の吸収体で構成 された低反射率層を上層とした少なくとも二層構造であり、 前記上層は前記下層 よりも前記基板から離れており、
前記上層が、
タンタル (T a ) とホウ素 (B ) と窒素 (N) を含み、 且つ、 結晶状態がァモ ルファスである材料からなることを特徴とする反射型マスクブランク。
3 . 基板と、 該基板上に順に形成された、 極端紫外線領域を含む短波長域の 露光光を反射する反射層及び前記露光光を吸収する吸収体層を有してなる反射型 マスクブランクであって、 前記吸収体層が、 前記露光光の吸収体で構成された露 光光吸収層を下層とし、 マスクパターンの検査に使用する検査光の吸収体で構成 された低反射率層を上層とした少なくとも二層構造であり、 前記上層は前記下層 よりも前記基板から離れており、
前記上層が、
タンタル (T a ) とホウ素 (B ) と酸素 (O) とを含む材料からなることを特 徴とする反射型-
4 . 前記上層が、 更に窒素 (N) を含むことを特徴とする請求項 3に記載の 反射型マスクブランク。
5 . 前記上層が、 ホウ素 (B ) を 5〜2 5 a t %含むことを特徴とする請求 項 2乃至 4のレ、ずれかに記載の反射型マスクブランク。
6 . 基板と、 該基板上に順に形成された、 極端紫外線領域を含む短波長域の 露光光を反射する反射層及ぴ前記露光光を吸収する吸収体層を有してなる反射型 マスクブランクであって、 前記吸収体層が、 前記露光光の吸収体で構成された露 光光吸収層を下層とし、 マスクパターンの検査に使用する検査光の吸収体で構成 された低反射率層を上層とした少なくとも二層構造であり、 前記上層は前記下層 よりも前記基板から離れており、
前記上層が、
T aと、 S i及ぴ G eの少なくとも一方と、 窒素及ぴ酸素の少なくとも一方と を含む材料であることを特徴とする反射型マスクブランク。
7 . 基板と、 該基板上に順に形成された、 極端紫外線領域を含む短波長域の 露光光を反射する反射層及ぴ前記露光光を吸収する吸収体層を有してなる反射型 マスクブランクであって、 前記吸収体層が、 前記露光光の吸収体で構成された露 光光吸収層を下層とし、 マスクパターンの検査に使用する検查光の吸収体で構成 された低反射率層を上層とした少なくとも二層構造であり、 前記上層は前記下層 よりも前記基板から離れており、
前記上層が、
T aと窒素と酸素とを含む物質で形成されていることを特徴とする反射型マス クブランク。
8 . 前記上層を形成する材料の結晶状態は、 アモルファスであることを特徴 とする請求項 3乃至請求項 7のいずれかに記載の反射型マスクプランク。
9 . 基板と、 該基板上に順に形成された、 極端紫外線領域を含む短波長域の 露光光を反射する反射層及び前記露光光を吸収する吸収体層を有してなる反射型 マスクブランクであって、 前記吸収体層が、 前記露光光の吸収体で構成された露 光光吸収層を下層とし、 マスクパターンの検査に使用する検査光の吸収体で構成 された低反射率層を上層とした少なくとも二層構造であり、 前記上層は前記下層 よりも前記基板から離れており、
前記上層の低反射率層は、
クロム、 マンガン、 コバルト、 銅、 亜鉛、 ガリウム、 ゲルマニウム、 モリプデ ン、パラジウム、銀、力ドミゥム、錫、 アンチモン、テルル、沃素、ハフニウム、 タングステン、 チタン、 及ぴ金からなる第 1のグループから選択された一つの元 素の窒化物、 酸化物、 及び酸化窒化物のいずれかと、
前記窒化物、 前記酸化物、 及ぴ前記酸化窒化物のいずれかに更に珪素を含むも のと、
前記第 1のグループから選択された一つの元素を含む合金の窒化物、 酸化物、 及ぴ酸化窒化物のいずれかと、
前記合金の窒化物、 酸化物、 及び酸化窒化物のいずれかに更に珪素を含むもの と、
珪素の酸窒化物と
からなる第 2のグループから選択された少なくとも一つで構成されることを特徴 とする反射型マスクプランク。
1 0 . 前記下層の露光光吸収層は、
前記第 1のグループから選択された一つの元素と、
窒素及び酸素の少なくとも一方と前記選択された一つの元素とを含む物質と、 前記第 1のグループから選択された一つの元素を含む合金と、
窒素及び酸素の少なくとも一方と前記合金とを含む物質と
力 らなる第 3のグループから選択された少なくとも一つで構成されることを特徴 とする請求項 9に記載の反射型マスクブランク。
1 1 . 前記下層の露光光吸収層が、 T aを含む材料であることを特徴とする 請求項 1乃至 9のいずれかに記載の反射型マスクブランク。
1 2. 前記下層の露光光吸収層が、 更に Bを含む材料であることを特徴とす る請求項 1 1に記載のマスクブランク。
1 3 . 前記下層と前記上層との間に、 前記下層の組成から前記上層の組成へ と連続的に組成が変化する中間領域を有することを特徴とする請求項 1乃至 1 2 のいずれかに記載の反射型-
1 4 . 前記反射層と前記吸収体層との間に、 前記吸収体層へのパターン形成 時に前記反射層を保護するためのバッファ層を備えていることを特徴とする請求 項 1乃至 1 3のいずれかに記載の反射型マスクブランク。
1 5 . 前記吸収体層の下層が T aを含む物質で形成され、前記バッファ層が、 C r又は C rを主成分とする物質で形成されていることを特徴とする請求項 1 4 に記載の反射型マスクブランク。
1 6 . 前記吸収体層に形成されるパターンの検査に用いられる光の波長に対 する前記反射層表面の反射光と、前記吸収体層表面での反射光のコントラストが、 4 0 %以上であることを特徴とする請求項 1乃至 1 5のいずれかに記載の反射型 マスクブランク。
1 7 . 前記反射層と前記吸収体層との間に、 前記吸収体層へのパターン形成 時に前記反射層を保護するためのバッファ層を備えており、
前記吸収体層に形成されるパターンの検査に用いられる光の波長に対する前記 バッファ層表面の反射光と、 前記吸収体層表面での反射光のコントラストが、 4 0 %以上であることを特徴とする請求項 1乃至 1 6のいずれかに記載の反射型マ スクフランク。
1 8 . 前記吸収体層に形成されるパターンの検査に用いられる光の波長に対 する、 前記吸収体層表面の反射率が 2 0 %以下である請求項 1乃至 1 7のいずれ かに記載の反射型マスクブランク。
1 9 . 前記吸収体層表面の表面粗さが、 0 . 5 n mRm s以下である請求項 1乃至 1 8のいずれかに記載の反射型マスクブランク。
2 0 . 前記吸収体層の上層を形成する物質の、 検査光の波長における屈折率 nと消衰係数 kが、
n力 S 1 . 5〜3 . 5且つ kが 0 . 7以下の条件を満たすことを特徴とする請求項 1乃至 1 9のいずれかに記載の反射型マスクブランク。
2 1 . 前記上層である低反射率層の膜厚が、 吸収体層表面の検査光の波長に 対する反射率と、 低反射率層の膜厚との関係に基づいて、 検査光波長に対して、 吸収体層表面の反射率が極小になるように選択されていることを特徴とする請求 項 1乃至 2 0のいずれかに記載の反射型マスクブランク。
2 2 . 低反射率層の膜厚が、 5〜3 0 n mであることを特徴とする請求項 1 乃至 2 1のいずれかに記載の反射型マスクプランク。
2 3 . 請求項 1乃至請求項 2 2のいずれかに記載の反射型マスクプランクの 前記吸収体層がパターン状に形成されたことを特徴とする反射型マスク。
2 4. 基板と、 該基板上に順に形成された、 極端紫外線領域を含む短波長域 の露光光を反射する反射層及ぴ前記露光光を吸収する吸収体層を有してなる反射 型マスクブランクであって、 前記吸収体層が、 前記露光光の吸収体で構成された 露光光吸収層を下層とし、 マスクパターンの検査に使用する検査光の吸収体で構 成する低反射率層を上層とした少なくとも二層構造であり、 前記上層は前記下層 よりも前記基板から離れている前記反射型マスクブランクの製造方法において、 前記吸収体層の下層の形成と、 上層の形成を同一成膜室内で連続的に行うこと を特徴とする反射型マスタブランクの製造方法。
2 5 . 前記上層と下層にはそれぞれ金属元素が含まれており、 これらの金属 元素が同一であることを特徴とする請求項 2 4に記載の反射型マスクプランクの 製造方法。
2 6 . 前記吸収体層の上層と下層の形成はスパッタリング法で行い、 上層と 下層の形成において前記金属元素を含む同一のターゲットを用い、 成膜に使用す るガスを変えることを特徴とする請求項 2 5に記載の反射型マスクブランクの製 造方法。
2 7 . 反射型マスクブランクの製造方法であって、
基板上に、 極端紫外線領域を含む短波長領域の露光光を反射する反射層を形成 する工程と、
反射層上に、 前記露光光を吸収する露光光吸収層を形成する工程と、 前記露光光吸収層の表面を処理することにより、 前記露光光吸収層の表面近傍 に、 マスクパターンの検査に使用する検査光に対する低反射率層を形成する工程 とを有することを特徴とする反射型マスクブランクの製造方法。
2 8 . 請求項 2 7に記載の反射型マスクブランクの製造方法で製造された反 射型マスクブランクにおける、 前記低反射率層及ぴ前記露光光吸収層をパターン 状に形成し、 反射型マスクを得る工程を有することを特徴とする反射型マスクの 製造方法。
2 9 . 請求項 2 3に記載の反射型マスクを用いて、 半導体基板上にパターン を転写することを特徴とする半導体の製造方法。
3 0. 基板と、 該基板上に順次形成された、 露光光を反射する多層反射膜及 ぴ露光光を吸収する吸収体層を備えた反射型マスクブランクであって、 前記吸収 体層がタンタル (T a ) とホウ素 (B) と窒素 (N) を含む材料からなり、 Bの 含有率が 5 a t %〜 2 5 a t %であり、 且つ、 T aと Nの組成比 (T a : N) が 8 : 1〜2 : 7の範囲であることを特徴とする反射型マスクブランク。
3 1 . 基板と、 該基板上に順次形成された、 露光光を反射する多層反射膜及 び露光光を吸収する吸収体層を備えた反射型マスクブランクであって、 前記吸収 体層が、 タンタル (T a ) とホウ素 (B) と窒素 (N) を含み、 かつ、 前記吸収 体層の結晶状態がアモルファスであることを特徴とする反射型マスタブランク。
3 2. 基板と、 該基板上に順次形成された、 露光光を反射する多層反射膜及 ぴ露光光を吸収する吸収体層を備えた反射型マスタブランクであって、 前記吸収 体層がタンタル (T a ) とホウ素 (B) と酸素 (O) とを含む材料からなること を特徴とする反射型マスクプランク。
3 3 . 前記吸収体層を形成する材料は、 更に窒素 (N) を含む事を特徴とす る請求項 3 2に記載の反射型マスクプランク。
3 4. 前記吸収体層を形成する材料は、 ホウ素 (B ) を 5〜2 5 a t %含む ことを特徴とする請求項 3 1乃至 3 3のいずれかに記載の反射型マスクブランク。
3 5 . 前記吸収体層を形成する材料の結晶状態は、 アモルファスであること を特徴とする請求項 3 2乃至請求項 3 4のいずれかに記載の反射型マスクブラン ク。
3 6 . 前記吸収体層は、 膜厚方向に、 吸収体層表面に向かうに従い酸素又は 窒素の含有量が次第に増大する組成分布を有していることを特徴とする請求項 3 0乃至請求項 3 5のいずれかに記載の反射型マスクブランク。
3 7 . 前記多層反射膜と吸収体層との間に、 前記吸収体層へのパターン形成 時に前記多層反射膜を保護するためのバッファ層を備えていることを特徴とする 請求項 3 0乃至 3 6のいずれかに記載の反射型マスクブランク。
3 8 . 前記バッファ層がクロム (C r ) を含む材料で形成されていることを 特徴とする請求項 3 7に記載の反射型マスクブランク。
3 9 . 吸収体層に形成されるパターンの検査に用いられる光の波長に対する 前記多層反射膜表面の反射光と、前記吸収体層表面での反射光のコントラストが、 4 0 %以上となるように構成されていることを特徴とする請求項 3 0乃至 3 8の いずれかに記載の反射型マスクブランク。
4 0. 前記多層反射膜と吸収体層との間に、 前記吸収体層へのパターン形成 時に前記多層反射膜を保護するためのバッファ層を備えており、
吸収体層に形成されるパターンの検査に用いられる光の波長に対する前記パッ ファ層表面の反射光と、 前記吸収体層表面での反射光のコントラストが、 4 0 % 以上となるように構成されていることを特徴とする請求項 3 0乃至 3 9のいずれ かに記載の反射型マスクブランク。
4 1 . 吸収体層に形成されるパターンの検査に用いられる光の波長に対する、 前記吸収体層の反射率が 2 0 %以下である請求項 3 0乃至 4 0に記載の反射型マ スタブランク。
4 2 . 吸収体層表面の表面粗さが、 0 . 5 n mRm s以下である請求項 3 0 乃至 4 1に記載の反射型マスクブランク。
4 3 . 請求項 3 0乃至請求項 4 2のいずれかに記載の反射型マスクブランク の吸収体層がパターン状に形成されたことを特徴とする反射型マスク。
4 4 . 請求項 4 3に記載の反射型マスクを用いて、 半導体基板上にパターン を転写することを特徴とする半導体の製造方法。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2876808A1 (fr) * 2004-10-19 2006-04-21 Commissariat Energie Atomique Structure de masque pour lithographie
JP2011081356A (ja) * 2009-08-25 2011-04-21 Hoya Corp マスクブランク、転写用マスクおよびこれらの製造方法
JP5082857B2 (ja) * 2005-12-12 2012-11-28 旭硝子株式会社 Euvリソグラフィ用反射型マスクブランク、および該マスクブランク用の導電膜付基板
EP4180870A1 (en) * 2021-11-11 2023-05-17 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Photomask blank, manufacturing method of photomask and photomask
JP7351864B2 (ja) 2020-01-08 2023-09-27 エスアンドエス テック カンパニー リミテッド 極紫外線用反射型ブランクマスク及びフォトマスク

Families Citing this family (111)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4561950B2 (ja) * 2001-08-08 2010-10-13 信越化学工業株式会社 角形基板
WO2004070472A1 (ja) 2003-02-03 2004-08-19 Hoya Corporation フォトマスクブランク及びフォトマスク、並びにフォトマスクを用いたパターン転写方法
JP4521753B2 (ja) 2003-03-19 2010-08-11 Hoya株式会社 反射型マスクの製造方法及び半導体装置の製造方法
US8562738B2 (en) 2004-03-11 2013-10-22 Epistar Corporation Nitride-based light-emitting device
US9524869B2 (en) 2004-03-11 2016-12-20 Epistar Corporation Nitride-based semiconductor light-emitting device
US7928424B2 (en) * 2004-03-11 2011-04-19 Epistar Corporation Nitride-based light-emitting device
JP4475510B2 (ja) 2004-06-25 2010-06-09 Hoya株式会社 リソグラフィーマスクの製造方法、リソグラフィーマスク、及びリソグラフィーマスクの露光方法
US7407729B2 (en) * 2004-08-05 2008-08-05 Infineon Technologies Ag EUV magnetic contrast lithography mask and manufacture thereof
JP5003159B2 (ja) * 2004-12-10 2012-08-15 凸版印刷株式会社 反射型フォトマスクブランク、反射型フォトマスク、及びこれを用いた半導体装置の製造方法
US20080308627A1 (en) * 2005-04-07 2008-12-18 Sines Randy D Financial and similar identification cards and methods relating thereto including awards
KR100735530B1 (ko) * 2006-02-02 2007-07-04 삼성전자주식회사 단차를 가진 반사층을 포함하는 반사형 포토마스크 및 그 제조방법
JP4946296B2 (ja) 2006-03-30 2012-06-06 凸版印刷株式会社 反射型フォトマスクブランク及びその製造方法、反射型フォトマスク、並びに、半導体装置の製造方法
TWI444757B (zh) * 2006-04-21 2014-07-11 Asahi Glass Co Ltd 用於極紫外光(euv)微影術之反射性空白光罩
DE102006019007B3 (de) * 2006-04-25 2007-06-28 Krauss-Maffei Kunststofftechnik Gmbh Verfahren zur Herstellung eines beschichteten Verbundbauteils
US7700245B2 (en) * 2006-05-03 2010-04-20 Hoya Corporation Reflective mask blank, reflective mask, and method of manufacturing semiconductor device
EP1857876A1 (en) * 2006-05-15 2007-11-21 Advanced Mask Technology Center GmbH & Co. KG Method of forming a phase shift mask
TWI417647B (zh) 2006-06-08 2013-12-01 Asahi Glass Co Ltd Euv微影術用之反射性空白遮光罩及用於彼之具有功能性薄膜的基板
US20080012143A1 (en) * 2006-07-12 2008-01-17 Jin Ha Park Semiconductor Device and Method of Fabricating the Same
KR100801484B1 (ko) * 2006-09-09 2008-02-12 한양대학교 산학협력단 극자외선 노광공정용 마스크 및 그의 제조방법
EP1973147B1 (en) * 2006-12-27 2011-09-28 Asahi Glass Company, Limited Reflective mask blanc for euv lithography
EP2028681B1 (en) * 2007-01-31 2014-04-23 Asahi Glass Company, Limited Reflective mask blank for euv lithography
EP2139026B1 (en) * 2007-04-17 2012-05-30 Asahi Glass Company, Limited Reflective mask blank for euv lithography
TWI437358B (zh) * 2007-09-27 2014-05-11 Hoya Corp 空白光罩、空白光罩之製造方法及壓印用模型之製造方法
JP4845978B2 (ja) * 2008-02-27 2011-12-28 Hoya株式会社 フォトマスクブランクおよびフォトマスク並びにフォトマスクの製造方法
JP4465405B2 (ja) * 2008-02-27 2010-05-19 Hoya株式会社 フォトマスクブランクおよびフォトマスク並びにこれらの製造方法
KR100940270B1 (ko) 2008-03-11 2010-02-05 주식회사 하이닉스반도체 극자외선 리소그라피용 마스크 및 그 형성 방법.
CN101978468B (zh) 2008-03-18 2013-03-20 旭硝子株式会社 Euv光刻用反射型掩模基板及其制造方法
CN102016717B (zh) * 2008-04-23 2012-10-10 旭硝子株式会社 Euv光刻用反射型掩模基板及euv光刻用反射型掩模
US7901843B2 (en) * 2008-05-16 2011-03-08 Asahi Glass Company, Limited Process for smoothing surface of glass substrate
US8182870B1 (en) * 2008-05-29 2012-05-22 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Method for generating small and ultra small apertures, slits, nozzles and orifices
CN102067283A (zh) * 2008-06-19 2011-05-18 旭硝子株式会社 Euv光刻用反射型掩模基板
KR20110050427A (ko) * 2008-07-14 2011-05-13 아사히 가라스 가부시키가이샤 Euv 리소그래피용 반사형 마스크 블랭크 및 euv 리소그래피용 반사형 마스크
JP2010135732A (ja) 2008-08-01 2010-06-17 Asahi Glass Co Ltd Euvマスクブランクス用基板
CN102203907B (zh) * 2008-10-30 2014-03-26 旭硝子株式会社 Euv光刻用反射型掩模基板
KR101663842B1 (ko) * 2008-11-27 2016-10-07 호야 가부시키가이샤 다층 반사막을 가진 기판 및 반사형 마스크 블랭크 및 반사형 마스크의 제조 방법
KR101095681B1 (ko) * 2008-12-26 2011-12-19 주식회사 하이닉스반도체 극자외선 리소그래피를 위한 포토마스크 및 그 제조방법
US8546047B2 (en) * 2008-12-26 2013-10-01 Hoya Corporation Reflective mask blank and method of manufacturing a reflective mask
JP5638769B2 (ja) 2009-02-04 2014-12-10 Hoya株式会社 反射型マスクブランクの製造方法及び反射型マスクの製造方法
KR20100091061A (ko) * 2009-02-09 2010-08-18 삼성전자주식회사 패턴의 이동을 모니터링하는 반사형 포토마스크
US8962220B2 (en) 2009-04-02 2015-02-24 Toppan Printing Co., Ltd. Reflective photomask and reflective photomask blank
JP5507876B2 (ja) 2009-04-15 2014-05-28 Hoya株式会社 反射型マスクブランク及び反射型マスクの製造方法
KR20120034074A (ko) 2009-07-08 2012-04-09 아사히 가라스 가부시키가이샤 Euv 리소그래피용 반사형 마스크 블랭크
JP2011123426A (ja) * 2009-12-14 2011-06-23 Toppan Printing Co Ltd フォトマスクブランク及びフォトマスクの製造方法
WO2011108470A1 (ja) * 2010-03-02 2011-09-09 旭硝子株式会社 Euvリソグラフィ用反射型マスクブランクおよびその製造方法
JP5708651B2 (ja) 2010-08-24 2015-04-30 旭硝子株式会社 Euvリソグラフィ用反射型マスクブランク
KR20140004101A (ko) 2011-02-01 2014-01-10 아사히 가라스 가부시키가이샤 Euv 리소그래피용 반사형 마스크 블랭크
EP2763158A4 (en) * 2011-09-28 2015-12-30 Toppan Printing Co Ltd REFLECTIVE MASK ROLL, REFLECTIVE MASK AND METHOD FOR PRODUCING A REFLECTIVE MASK ROLL AND A REFLECTIVE MASK
JP6125772B2 (ja) 2011-09-28 2017-05-10 Hoya株式会社 反射型マスクブランク、反射型マスクおよび反射型マスクの製造方法
KR20140072121A (ko) * 2011-09-30 2014-06-12 호야 가부시키가이샤 몰드 블랭크, 마스터 몰드, 카피 몰드 및 몰드 블랭크의 제조 방법
JP6060636B2 (ja) 2012-01-30 2017-01-18 旭硝子株式会社 Euvリソグラフィ用反射型マスクブランク、および、euvリソグラフィ用反射型マスク
WO2013141268A1 (ja) * 2012-03-23 2013-09-26 Hoya株式会社 多層反射膜付き基板、euvリソグラフィー用反射型マスクブランク、euvリソグラフィー用反射型マスクの製造方法、及び半導体装置の製造方法
US8765330B2 (en) * 2012-08-01 2014-07-01 Taiwan Semiconductor Manufacturing Company, Ltd. Phase shift mask for extreme ultraviolet lithography and method of fabricating same
JP2014127630A (ja) 2012-12-27 2014-07-07 Asahi Glass Co Ltd Euvリソグラフィ用反射型マスクブランクおよびその製造方法
US9612521B2 (en) * 2013-03-12 2017-04-04 Applied Materials, Inc. Amorphous layer extreme ultraviolet lithography blank, and manufacturing and lithography systems therefor
US20140272684A1 (en) 2013-03-12 2014-09-18 Applied Materials, Inc. Extreme ultraviolet lithography mask blank manufacturing system and method of operation therefor
JP6287099B2 (ja) 2013-05-31 2018-03-07 旭硝子株式会社 Euvリソグラフィ用反射型マスクブランク
KR20150056112A (ko) * 2013-11-14 2015-05-26 삼성디스플레이 주식회사 막 형성용 마스크, 이를 이용한 막 형성 방법 및 유기 발광 표시 장치의 제조 방법
KR102306612B1 (ko) * 2014-01-31 2021-09-29 램 리써치 코포레이션 진공-통합된 하드마스크 프로세스 및 장치
JP6298354B2 (ja) * 2014-05-14 2018-03-20 Hoya株式会社 フォトマスクの製造方法及びフォトマスク基板
US9612522B2 (en) * 2014-07-11 2017-04-04 Applied Materials, Inc. Extreme ultraviolet mask blank production system with thin absorber and manufacturing system therefor
IL239577B (en) * 2015-06-22 2020-10-29 Zeiss Carl Smt Gmbh Correction of variation in critical dimension in extreme ultraviolet lithography
US9996004B2 (en) 2015-11-20 2018-06-12 Lam Research Corporation EUV photopatterning of vapor-deposited metal oxide-containing hardmasks
JP6721420B2 (ja) * 2016-06-02 2020-07-15 株式会社ディスコ 漏れ光検出方法
TWI730139B (zh) 2016-07-27 2021-06-11 美商應用材料股份有限公司 具多層吸收劑的極紫外遮罩坯料及製造方法
TWI763686B (zh) 2016-07-27 2022-05-11 美商應用材料股份有限公司 具有合金吸收劑的極紫外線遮罩坯料、製造極紫外線遮罩坯料的方法以及極紫外線遮罩坯料生產系統
KR20180027712A (ko) * 2016-09-06 2018-03-15 삼성전자주식회사 포토마스크
US11237472B2 (en) 2017-03-02 2022-02-01 Hoya Corporation Reflective mask blank, reflective mask and manufacturing method thereof, and semiconductor device manufacturing method
US10796912B2 (en) 2017-05-16 2020-10-06 Lam Research Corporation Eliminating yield impact of stochastics in lithography
KR102617017B1 (ko) 2017-08-10 2023-12-26 에이지씨 가부시키가이샤 반사형 마스크 블랭크 및 반사형 마스크
US10553428B2 (en) 2017-08-22 2020-02-04 Taiwan Semiconductor Manufacturing Company, Ltd. Reflection mode photomask and fabrication method therefore
KR102594844B1 (ko) 2018-04-10 2023-10-27 주식회사 엘지화학 장식 부재
JP6636581B2 (ja) * 2018-08-01 2020-01-29 Hoya株式会社 反射型マスクブランク、反射型マスクの製造方法、及び半導体装置の製造方法
JP2020034666A (ja) * 2018-08-29 2020-03-05 Hoya株式会社 反射型マスクブランク、反射型マスク及びその製造方法、並びに半導体装置の製造方法
TW202026770A (zh) 2018-10-26 2020-07-16 美商應用材料股份有限公司 用於極紫外線掩模吸收劑的ta-cu合金材料
US10824080B2 (en) 2018-10-31 2020-11-03 Taiwan Semiconductor Manufacturing Co., Ltd. Method to reduce native defect printability
US11921427B2 (en) 2018-11-14 2024-03-05 Lam Research Corporation Methods for making hard masks useful in next-generation lithography
US11194244B2 (en) 2018-12-21 2021-12-07 Applied Materials, Inc. Extreme ultraviolet mask absorber and processes for manufacture
TWI828843B (zh) * 2019-01-31 2024-01-11 美商應用材料股份有限公司 極紫外線(euv)遮罩素材及其製造方法
TW202035792A (zh) * 2019-01-31 2020-10-01 美商應用材料股份有限公司 極紫外光遮罩吸收體材料
US11249390B2 (en) * 2019-01-31 2022-02-15 Applied Materials, Inc. Extreme ultraviolet mask absorber materials
TW202043905A (zh) 2019-03-01 2020-12-01 美商應用材料股份有限公司 物理氣相沉積系統與處理
TWI818151B (zh) 2019-03-01 2023-10-11 美商應用材料股份有限公司 物理氣相沉積腔室及其操作方法
US11639544B2 (en) 2019-03-01 2023-05-02 Applied Materials, Inc. Physical vapor deposition system and processes
CN113826038A (zh) * 2019-05-13 2021-12-21 康宁股份有限公司 具有低反射率电极结构的液体透镜和液体透镜制品
TW202104666A (zh) 2019-05-22 2021-02-01 美商應用材料股份有限公司 極紫外光遮罩吸收劑材料
TWI836073B (zh) 2019-05-22 2024-03-21 美商應用材料股份有限公司 極紫外光遮罩坯體及其製造方法
TW202104667A (zh) 2019-05-22 2021-02-01 美商應用材料股份有限公司 極紫外光遮罩吸收材料
US20200371427A1 (en) * 2019-05-22 2020-11-26 Applied Materials, Inc. Extreme ultraviolet mask absorber materials
US11275304B2 (en) 2019-05-22 2022-03-15 Applied Materials Inc. Extreme ultraviolet mask absorber matertals
TWI836072B (zh) 2019-05-22 2024-03-21 美商應用材料股份有限公司 具有嵌入吸收層之極紫外光遮罩
US11385536B2 (en) 2019-08-08 2022-07-12 Applied Materials, Inc. EUV mask blanks and methods of manufacture
KR20240033148A (ko) 2019-10-29 2024-03-12 에이지씨 가부시키가이샤 반사형 마스크 블랭크 및 반사형 마스크
KR102511751B1 (ko) 2019-11-05 2023-03-21 주식회사 에스앤에스텍 극자외선 리소그래피용 블랭크마스크 및 포토마스크
JP7409861B2 (ja) * 2019-12-18 2024-01-09 株式会社トッパンフォトマスク 反射型マスクブランク、反射型マスク、反射型マスクの製造方法、及び反射型マスクの修正方法
US11531262B2 (en) * 2019-12-30 2022-12-20 Taiwan Semiconductor Manufacturing Co., Ltd. Mask blanks and methods for depositing layers on mask blank
EP3908882A4 (en) 2020-01-15 2022-03-16 Lam Research Corporation UNDERCOAT FOR PHOTOCOAT ADHESION AND DOSE REDUCTION
US11630385B2 (en) 2020-01-24 2023-04-18 Applied Materials, Inc. Extreme ultraviolet mask absorber materials
TW202131087A (zh) * 2020-01-27 2021-08-16 美商應用材料股份有限公司 極紫外光遮罩吸收劑材料
TW202129401A (zh) 2020-01-27 2021-08-01 美商應用材料股份有限公司 極紫外線遮罩坯體硬遮罩材料
TWI817073B (zh) 2020-01-27 2023-10-01 美商應用材料股份有限公司 極紫外光遮罩坯體硬遮罩材料
TW202141165A (zh) 2020-03-27 2021-11-01 美商應用材料股份有限公司 極紫外光遮罩吸收材料
TWI836207B (zh) 2020-04-17 2024-03-21 美商應用材料股份有限公司 極紫外光遮罩吸收材料
US11300871B2 (en) * 2020-04-29 2022-04-12 Applied Materials, Inc. Extreme ultraviolet mask absorber materials
US11829062B2 (en) * 2020-05-22 2023-11-28 Taiwan Semiconductor Manufacturing Company, Ltd. EUV photo masks and manufacturing method thereof
KR20210155863A (ko) * 2020-06-16 2021-12-24 삼성전자주식회사 극자외선 리소그래피용 위상 반전 마스크 및 이를 이용한 반도체 소자의 제조 방법
TW202202641A (zh) 2020-07-13 2022-01-16 美商應用材料股份有限公司 極紫外線遮罩吸收劑材料
US11609490B2 (en) 2020-10-06 2023-03-21 Applied Materials, Inc. Extreme ultraviolet mask absorber materials
US11513437B2 (en) 2021-01-11 2022-11-29 Applied Materials, Inc. Extreme ultraviolet mask absorber materials
US11592738B2 (en) 2021-01-28 2023-02-28 Applied Materials, Inc. Extreme ultraviolet mask absorber materials
US11815803B2 (en) 2021-08-30 2023-11-14 Applied Materials, Inc. Multilayer extreme ultraviolet reflector materials
US11782337B2 (en) 2021-09-09 2023-10-10 Applied Materials, Inc. Multilayer extreme ultraviolet reflectors

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0695358A (ja) * 1992-09-11 1994-04-08 Toppan Printing Co Ltd 位相シフトマスク及び位相シフトマスクブランク並びに位相シフトマスクブランクの製造方法
JPH07333829A (ja) * 1994-06-07 1995-12-22 Hitachi Ltd 光学素子およびその製造方法
US5754619A (en) * 1996-01-09 1998-05-19 Nec Corporation X-ray mask for X-ray lithography and method of producing same
JP2001237174A (ja) * 2000-02-25 2001-08-31 Oki Electric Ind Co Ltd 反射型露光マスク
JP2002246299A (ja) * 2001-02-20 2002-08-30 Oki Electric Ind Co Ltd 反射型露光マスク、反射型露光マスクの製造方法、及び半導体素子

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3078163B2 (ja) * 1993-10-15 2000-08-21 キヤノン株式会社 リソグラフィ用反射型マスクおよび縮小投影露光装置
JPH08213303A (ja) 1995-02-03 1996-08-20 Nikon Corp 反射型x線マスク及びその製造法
JPH11307442A (ja) * 1998-04-24 1999-11-05 Hoya Corp X線マスク及びx線マスクブランク並びにそれらの製造方法
JP3631017B2 (ja) 1998-11-14 2005-03-23 Hoya株式会社 X線マスクブランク及びその製造方法、並びにx線マスク及びその製造方法
US6939650B2 (en) * 2003-01-17 2005-09-06 Freescale Semiconductor, Inc. Method of patterning photoresist on a wafer using a transmission mask with a carbon layer

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0695358A (ja) * 1992-09-11 1994-04-08 Toppan Printing Co Ltd 位相シフトマスク及び位相シフトマスクブランク並びに位相シフトマスクブランクの製造方法
JPH07333829A (ja) * 1994-06-07 1995-12-22 Hitachi Ltd 光学素子およびその製造方法
US5754619A (en) * 1996-01-09 1998-05-19 Nec Corporation X-ray mask for X-ray lithography and method of producing same
JP2001237174A (ja) * 2000-02-25 2001-08-31 Oki Electric Ind Co Ltd 反射型露光マスク
JP2002246299A (ja) * 2001-02-20 2002-08-30 Oki Electric Ind Co Ltd 反射型露光マスク、反射型露光マスクの製造方法、及び半導体素子

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP1498936A4 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2876808A1 (fr) * 2004-10-19 2006-04-21 Commissariat Energie Atomique Structure de masque pour lithographie
WO2006043004A1 (fr) * 2004-10-19 2006-04-27 Commissariat A L'energie Atomique Masque de lithographie reflechissant et procede de fabrication associe
US7745070B2 (en) 2004-10-19 2010-06-29 Commissariat A L'energie Atomique Structure of a lithography mask
JP5082857B2 (ja) * 2005-12-12 2012-11-28 旭硝子株式会社 Euvリソグラフィ用反射型マスクブランク、および該マスクブランク用の導電膜付基板
JP2011081356A (ja) * 2009-08-25 2011-04-21 Hoya Corp マスクブランク、転写用マスクおよびこれらの製造方法
JP7351864B2 (ja) 2020-01-08 2023-09-27 エスアンドエス テック カンパニー リミテッド 極紫外線用反射型ブランクマスク及びフォトマスク
EP4180870A1 (en) * 2021-11-11 2023-05-17 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Photomask blank, manufacturing method of photomask and photomask

Also Published As

Publication number Publication date
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