WO2002026495A1 - Pellicule de revetement et complexe lamine - Google Patents

Description

明 細 書 ラ ネ ー ト 用 フ イ ノレ ム及び ラ ミ ネ ト 体 技 術 分 野

本発明 は 、 基材 の表面 に接着固定 さ れ る ラ ミ ネ 一 ト 用 フ イ ノレ ム 、 及び、 ラ ミ ネ 一 ト 用 フ ィ ル ム が接着 固 定 さ れた ラ ミ ネ一 ト 体 に 関す る 。 詳 し く は 、 基材 を コ ーテ ィ ン グす る た め の ポ リ プ ロ ピ レ ン樹脂 層 を有す る ラ ミ ネ ー ト 用 フ ィ ル ム 、 及び、 表 面が ポ リ プ ロ ピ レ ン榭 脂層 で コ ーテ ィ ン グ さ れた ラ ミ ネ ー ト 体に 関す る 。 特に 、 絞 り 加工 等 に よ り 所定 の形状 に加工 さ れ る こ と と な る 、 ラ ミ ネ一 ト 処理 さ れ た金属板、 及 びそ の ラ ミ ネ 一 ト 処理 さ れた金属板 を形成す る た め の ラ ミ ネー ト 用 フ ィ ル ム に 関す る 。 背 景 技 術

従来 よ り 、 基材の表面 に ラ ミ ネ一 卜 す る フ ィ ルム に 関す る 研究や 開発 が行われて お り 、 特 に 、 接着性 に優れた 、 金属基材に接着固 定 す る た め の フ ィ ル ム （以 下、 金属 ラ ミ ネー ト 用 フ イ ノレム と 称す る ） の 開発が渴望 さ れて いた。 金属 ラ ミ ネ ー ト 用 フ ィ ル ム は 、 主 に 、 .金 厲基材の腐食 を 防止す る た め の保護 フ ィ ル ム で あ る 。

近年 に な っ て 、 金属板 と の接着性 に優れ る ラ ミ ネ一 ト 用 フ ィ ノレ ム

(以 下、 金属板 ラ ミ ネ ー ト 用 フ ィ ル ム と 称す る ） も 得 ら れ る よ う に な っ て き た。 従来 の典型的 な金属板 ラ ミ ネ ー ト 用 フ イ ノレ ム は、 ポ リ ォ レ フ ィ ン か ら な る 樹脂層 と 、 金属 に対 し て接着性 を有す る 接着剤

(以 下、 金属用 接着剤 と 称す） か ら な る 接着層 と の 2 層 を備 え る 2 層 フ ィ ルム で あ っ た。 具体的 に は、 ポ リ オ レ フ イ ン と し て ポ リ ェ チ レ ン 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン 、 エ チ レ ン 一 プ ロ ピ レ ン共重合体 を 用 い た 2 層 フ ィ ル ム が例示 で き る 。

上記従来 の 2 層 フ イ ノレ ム は、 既 に所定の形状 に加工 さ れ た 金属材 の 表面 に ラ ミ ネ一 ト す る 場合 に お レヽ て は問題 を 生 じ な い。 し 力 し 、 ラ ミ ネ ー ト 用 フ イ ノレ ム の接着固 定 さ れた鋼板 （以 下、 ラ ミ ネ ー ト 鋼 板 と 称す る ） を所定の形状 に加工、 特 に絞 り 加工す る 場合、 従来 の 2 層 フ ィ ルム は容易 に 白 化や破断 を起 こ し た。 具体的 に は 、 従来 の 2 層 フ ィ ル ム を備 え た ラ ミ ネ一 ト 鋼板か ら 缶 を成型す る 場合、 絞 り 加 工 に お け る 従来の 2 層 フ ィ ル ム の 白 ィヒ又 は破断 に よ り 、 製缶 の 良 品 率 は低か っ た。 発 明 の 開 示

本発 明 は、 上記現状 に鑑み な さ れた も の で あ り 、 そ の第 1 の 目 的 は 、 絞 り 加工等 の形状加 工に おい て 、 白 化や破断に よ る ラ ミ ネ ー ト 用 フ ィ ル ム の腐食防止機能 の劣化 を抑制す る ラ ミ ネ 一 ト 用 フ ィ ル ム を 提供す る こ と に あ る 。 ま た 、 本発 明 の第 2 の 目 的 は、 上記本発 明 に係 る ラ ミ ネ 一 ト 用 フ ィ ル ム が接着固定 さ れた ラ ミ ネ 一 ト 体 を 提供 す る こ と に あ る 。 以 下で は 、 上記 ラ ミ ネ ー ト 用 フ ィ ル ム と 上記 ラ ミ ネ ー ト 体 と を順次説明す る 。

( I ) ラ ミ ネ ー ト 用 フ ィ ル ム

上記第 1 の 目 的 を達成す る た め に 、 接着剤か ら な る 接着層 と 、 接 着層 の 上 に形成 さ れた 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン樹脂 を含有す る 第 1 の樹脂 層 と 、 ビカ ッ ト 軟化点 が 前記第 1 の樹脂層 の ビカ ッ ト 軟化点 よ り 低 く 、 かつ融点 が前記第 1 の樹脂層 の融点 よ り 2 °C以上低 く 、 かつ厚 さ が 第 1 の樹脂層 の厚 さ の 0 . 5 倍以上 で あ る 、 第 1 の樹脂層 と 接 着層 と の 間 に形成 さ れた プ ロ ピ レ ン 一 α — ォ レ フ ィ ン共重合体 を 主 剤 と し て 含有す る 第 2 の樹脂層 と を 含む ラ ミ ネ一 ト 用 フ ィ ル ム を提 供す る 。 本発 明 に係 る ラ ミ ネ ー ト 用 フ ィ ル ム は、 上記接着層 と 上記 第 1 の樹脂層 と の 間 に 上記第 2 の樹脂層 を設 け た こ と を 特徴 と す る 。

上記第 1 の樹脂層 は 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン樹脂 のみ を含む層 、 又 は ポ リ プ ロ ピ レ ン樹脂 と 添加剤 と を含む層 で あ る 。 第 1 の樹脂層 が ポ リ プ ロ ピ レ ン樹脂 と 添加剤 と を含む層 で あ る 場合 に は、 ポ リ プ ロ ピ レ ン樹脂 を本質的 に含みかつ微少量の 添加剤 を含む こ と に 注意 を 要す る 。 ポ リ プ ロ ピ レ ン樹脂 と し て は、 N M R ペ ン タ ッ ド分率の 単一 な プ ロ ピ レ ン ホ モ ポ リ マ ー で構成 さ れた樹脂や、 N M R ペ ン タ ツ ド分 率の異な る 複数種 の プ ロ ピ レ ン ホ モ ポ リ マ ー が ブ レ ン ド さ れ た樹脂 が例示で き る 。

上記第 2 の樹脂層 と し て 、 具体的 に は、 プ ロ ピ レ ン 一 _α — ォ レ フ ィ ン共重合体の みか ら な る 樹脂層 、 プ ロ ピ レ ン と α — ォ レ フ ィ ン共 重合体 ゴム と の共重合体のみか ら な る 樹脂層 、 プ ロ ピ レ ン 一 _α — ォ レ フ ィ ン共重合体 と ゴ ム物質 と の混合物質か ら な る 樹脂層 、 又 は 、 プ ロ ピ レ ン と ひ 一 ォ レ フ ィ ン共重合体 ゴ ム と の共重合体 と ゴ ム 物質 と の混合物質か ら な る 樹脂層 が例示 で き る 。 ま た 、 上記第 2 の樹脂 層 に は 、 石油樹脂 を 更 に含有す る 樹脂層 や、 ロ ジ ン 、 ロ ジ ン エ ス テ ル若 し く はテルペ ン樹脂、 又 はそれ ら の水添物 （水素添加物） を 更 に含有す る 樹脂層 を も 含む。

本明 細書に お け る「 プ ロ ピ レ ン 一 α —ォ レ フ ィ ン共重合体」 と は 、 プ ロ ピ レ ン と プ ロ ピ レ ン以外 の α —ォ レ フ ィ ン と の 共重合体で あ り 、 例 え ば、 プ ロ ピ レ ン と プ ロ ピ レ ン以外 の 1 種の α —ォ レ フ ィ ン と の 2 成分か ら な る 共重合体や、 プ ロ ピ レ ン と 、 プ ロ ピ レ ン と 異 な り 力 つ互 い と も 異 な る 複数種の α —ォ レ フ ィ ン と の 3 種以上 の成分力 ら な る 共重合体が挙 げ ら れ る 。 更 に 、 共重合体 と は 、 ラ ン ダ ム 共重合 体、 ブ ロ ッ ク 共重合体及びグ ラ フ ト 共重合体の総称で あ る 。 具体的 に は 、 プ ロ ピ レ ン 一 α — ォ レ フ ィ ン 共重合体 と し て 、 プ ロ ピ レ ン 一 ェ チ レ ン ラ ン ダム 共重合体、プ ロ ピ レ ン 一 ブテ ン ラ ン ダム 共重合体、 プ ロ ピ レ ン 一 エ チ レ ン ブ ロ ッ ク 共重合体、 プ ロ ピ レ ン 一 エ チ レ ン 一 ブテ ン ラ ン ダ ム 共重合体が例示 で き る 。 ま た 、 本明 細書に お け る 「 プ ロ ピ レ ン と ct — ォ レ フ ィ ン 共重合体 ゴ ム と の 共重合体」 と は 、 プ ロ ピ レ ン と α — ォ レ フ ィ ン 共重合体 ゴ ム と の ブ ロ ッ ク 重合体や 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン と α — ォ レ フ ィ ン共重合体 ゴ ム と の グ ラ フ ト 共重合体 を 意味す る 。 ま た 、 本明 細書 に お け る 「 ゴ ム 物質」 と は 、 ゴ ム類 に包 含 さ れ る 1 種の ゴ ム物質 を意味す る 。 な お、 上記第 2 の樹脂層 に は 複数の種類の ゴ ム物質が含 ま れて い て も よ い。 ゴム類 と し て は 、 ェ チ レ ン 一 プ ロ ピ レ ン ゴ ム 、 エ チ レ ン 一 プテ ン ゴ ム 、 プ ロ ピ レ ン ー プ テ ン ゴ ム 、 水添ス チ レ ン 一 ジェ ン ゴム が例示で き る 。 ま た 、 本明細 書に お け る 「石油樹脂」 と は、 石油 カゝ ら エ チ レ ン を精製す る た め の エ チ レ ン プ ラ ン ト 力ゝ ら 副生 さ れ る モ ノ ォ レ フ ィ ン類ゃジォ レ フ イ ン 類 を 中 心 と す る 留分 を 重合 さ せて得 ら れ る ポ リ マ ー の集合体及 びそ の ポ リ マ ー に水素 を 添加 し た水添系 ポ リ マ ー （水素添加 ポ リ マ ー） の集合体で あ る 。 ま た 、 石 油樹脂 は、 脂肪族系石 油樹脂 、 芳香族系 石油樹脂及び脂環族系石油樹脂 の 総称で あ る 。

上記接着剤 が酸変性プ ロ ピ レ ン重合体 を含有す る 場合、 上記接着 層 と 金属基材 と の接着性が確保 さ れ る 。 し た が っ て 、 金属 ラ ミ ネ ー ト 用 フ ィ ル ム を提供で き る 。 本明 細書 に お け る 「酸変性プ ロ ピ レ ン 重合体」 と は 、 プ ロ ピ レ ン重合体 の基本的 な成分 （重合単位） が 酸 成分 に 置換又 は プ ロ ピ レ ン重合体 の一部が酸成分 に 置換 さ れた 重合 体 を 意味す る 。 ま た、 本明 細書 に お け る 「 プ ロ ピ レ ン重合体」 は 、 ポ リ プ ロ ピ レ ンやプ ロ ピ レ ン を 主成分 と す る プ ロ ピ レ ン共重合体 を 意味す る 。 し た が っ て 、 酸変性 プ ロ ピ レ ン重合体 と し て は 、 酸変性 さ れた プ ロ ピ レ ン ホ モ ポ リ マ ー 、 酸変性 さ れた プ ロ ピ レ ン 一 _α — ォ レ フ ィ ン共重合体 が例示で き る 。

上記第 1 の樹脂層 の 融点が 1 5 5 °C 以上 で あれ ば、 溶着 に よ り 基 材 に接着 固 定 さ れ る ラ ミ ネ ー ト 用 フ イ ノレ ム を提供で き る 。 こ れ に よ り 、 溶着す る 工程 に お いて 、 加熱装置や冷却装置 に ベた つ く こ と を 抑制 で き る 。 し た が っ て 、 表面の平滑性 に優れた ラ ミ ネ ー ト 用 フ ィ ル ム で コ 一 'テ ィ ン グ さ れた基材 を形成 で き る こ と と な る 。

上記第 1 の樹脂層 と 上記第 2 の樹脂層 と 接着層 と の いずれかが 、 酸化亜鉛微粒子 を含有す る 場合 に は、 硫化物 の透過 を抑制 で き る ラ ミ ネ ー ト 用 フ ィ ル ム と な る 。 なぜな ら 、 酸化亜鉛微粒子が硫化水 素 等 の硫化物 を 吸着す る 特性を有す る か ら で あ る

( I I ) ラ ミ ネ ー ト 体

上記第 2 の 目 的 を 達成す る た め に 、 基材 と 、 基材の表面 に形成 さ れた 、 接着剤 か ら な る 接着層 と 、 接着層 の上 に形成 さ れた 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン樹脂 を含有す る 第 1 の樹脂層 と 、 ビ カ ツ ト 軟化点 が第 1 の 樹脂層 の ビカ ツ ト 軟化点 よ り 低 く 、 かつ融点 が第 1 の樹脂層 の融点 よ り 2 °C 以 上低 く 、 かつ厚 さ が第 1 の樹脂層 の厚 さ の 0 . 5 倍以上 で あ る 、 接着層 と 第 1 の樹脂層 と の 間 に形成 さ れた プ ロ ピ レ ン 一 _α 一 才 レ フ イ ン共重合体を 主剤 と して含有す る 第 2 の樹脂層 と 、 を含 む ラ ミ ネ ー ト 体 を提供す る 。 本発明 に係 る ラ ミ ネ ー ト 体は 、 基材表 面 に形成 さ れた ラ ミ ネ一 ト 用 フ ィ ル ム が接着層 と 第 1 の樹脂層 と の 間 に第 2 の樹脂層 を 有す る こ と を特徴 と す る 。

上記基材が鋼板で あ り 、 かつ 、 上記接着剤 が酸変性ポ リ プ ロ ピ レ ン を含有 し 、 かつ、 上記第 1 の樹脂層 が 、 1 5 5 °C以上 の融点及 び 0 . 1 ； u m〜 l 0 /z m の厚 さ を有す る 場合 で あれば、 絞 り 加工等 の 形状加 工 を行 っ て も 第 1 の 樹脂層 が 白 化又 は破断 し な い 、 形状加 工 性 に優れた ラ ミ ネ 一 ト 鋼板 を提供で き る 。

本明細書に お け る 「鋼板」 と は、 鉄板、 鉄基合金板、 金属鍍金 さ れた鉄板若 し く は金属鍍金 さ れた鉄基合金板、 又 は、 それ ら の表 面 処理板 を 意味す る 。 こ こ に 、 表面処理 と は 、 主 に接着強度 を 向 上 さ せ る た め に 、 表面 を 改質す る 処理で あ る 。 鋼板 と し て 、 具体的 に は 、 鉄板、 テ ィ ン フ リ ー ス チール板、 錫鍍金鋼板 （ ブ リ キ）、 ニ ッ ケル鍍 金鋼板、 ク ロ ム鍍金鋼板、 ア ンカ ー処理鋼板、 プ ラ イ マ ー処理鋼板 が例示で き る 。 絞 り 力 Π ェ に よ り 形状加工す る 場合 に は、 通 常、 0 . 1 〜 5 m m程度 の厚 さ の鋼板 を用 い る 。

上記接着層 と 前記第 1 の樹脂層 と 前記第 2 の樹脂層 と の いずれ か が酸化亜鉛微粒子 を 更 に含有すれば、 硫化水素等 の硫化物 に対す る 耐腐食性 に優れた ラ ミ ネ 一 ト 体を提供で き る 。 図 面 の 簡 単 な 説 明

図 1 は、 本発明 に係 る ラ ミ ネ一 ト 用 フ ィ ル ム の一例 を概念的 に示 す断面図 であ る 。

図 2 は 、 本発 明 に係 る ラ ミ ネ一 ト 体の 一例 を 概念的 に示す断面 図 で あ る 。

図 3 は、 概念的 に示 さ れた 、 絞 り 加工 を説明 す る た め の斜視図 で あ る 。 発 明 を 実施す る た め の最良 の形態

( I ) 本発 明 に係 る ラ ミ ネ一 ト 用 フ イ ノレ ム に つ い て 図 1 に基づ い て説明 す る 。 図 1 は 、 本発 明 に係 る ラ ミ ネ ー ト 用 フ ィ ル ム の一例 を 概念的 に示す断面図 で あ る 。 ラ ミ ネ一 ト 用 フ ィ ル ム の製造にぉ レ、 て 、 積層 フ ィ ル ム を 製造す る た め の いかな る 公知技術 を利用 し て も よ い 各層 の厚 さ 及 びそ の厚 さ の 均一性 に優れ た ラ ミ ネ一 ト 用 フ イ ノレ ム を 製造す る 観点 か ら は 、 共押 出方法及び共延伸 方法 を適用 す る こ と が 好 ま し い。 共押出 方法及 ぴ共延 申方法 を 適用 し た場合、 所望 の厚 さ の 2 軸延伸 フ ィ ル ム を 簡便 に形成で き 、 か つ 、 製造 コ ス ト も 安価 に 抑 え る こ と が で き る 。

第 1 の樹脂層 1 と し て は 、 N M R ペ ン タ ツ ド分率が 9 7 % 以上、 よ り 好ま し く は 9 8 % 以 上、 のプ ロ ピ レ ン ホ モ ポ リ マ ー と 、 N M R ペ ン タ ッ ド分率が 9 6 % 以 下、 よ り 好 ま し く は 9 5 % 以下、 の プ ロ ピ レ ンホ モ ポ リ マ ー と の混合物か ら な る 層 で あ る こ と が望ま し い。 上記混合物 を用 い る こ と に よ り 、 耐熱性 を確保 し な が ら 、 かつ、 缶 を成型す る 際 に行 う 絞 り 加工 にお い て破断や 白 化が よ り 起 こ り に く レヽ ラ ミ ネ一 ト 用 フ ィ ル ム を形成で き る 。 混合物 中 の N M R ペ ン タ ッ ド分率が 9 7 % 以上の プ ロ ピ レ ン ホ モ ポ リ マ ーの含有率は、 5〜 9 0 % 、 好ま し く は 1 5〜 7 0 %、 さ ら に好ま し く は 3 0 %〜 5 0 % で あ る 。 含有率が 5 %未満では耐熱性が不足 し 、 ま た 、 含有率が 9 0 %以上で は耐熱性 に は優れ る が 、 絞 り 加 工 にお け る ラ ミ ネ ー 卜 用 フ ィ ル ム の破断や 白 ィヒ が 起 こ り やすい。

第 1 の樹脂層 1 の厚 さ は 0 . 1 〜 1 0 ΠΙ 、 好ま し く は 0 . 2〜 5 ^ m , よ り 好 ま し く は 0 . 4〜 3 μ πι で あ る 。 0 . Ι μ ιη未満 で は ラ ミ ネ 一 ト 処理 に お け る加熱や冷却 に 際 し て機械 にベた つ き やす く 、 1 0 μ m を超 え る と 絞 り 加工 に お い て フ ィ ル ム の破断や 白 化 が よ り 起 こ り やすい。

第 2 の樹脂層 2 を 形成す る 材料物質 と し て好ま し い種類、 及び混 合物質か ら な る 第 2 の樹脂層 2 に あ っ て は各材料物質の好 ま し い含 有率 につ い て も 説明 す る 。 第 2 の樹脂層 2 と し て は 、 プ ロ ピ レ ン 一 エ チ レ ン プ ロ ッ ク 共重合体カゝ ら な る 樹脂層 、 プ ロ ピ レ ン と エ チ レ ン 一 プ ロ ピ レ ン ゴム と の共重合体か ら な る 樹脂層 、 又 は 、 プ ロ ピ レ ン 一 a ー ォ レ フ ィ ン共重合体 と エ チ レ ン 一 プ ロ ピ レ ン ゴ ム と の 混合物 力 ら な る 樹脂層 が好 ま し い。 更 に好 ま し く は 、 プ ロ ピ レ ン 一 ェ チ レ ン 一 ブテ ン ラ ン ダム 共重合体 と エ チ レ ン 一 プ ロ ピ レ ン ゴム と の 混合 物か ら な る 樹脂層 で あ る 。 ま た 、 第 2 の樹脂層 2 を構成す る 混合物 質 に対す る ゴ ム 物質の含有率は 5 重量％ 〜 4 5 重量 ⁰ /₀ で あ る こ と が 好 ま し い。

上記第 2 の樹脂層 2 が石油樹脂 を 更 に含む場合、 種類 と し て は、 ビカ ツ ト 軟ィヒ点 カ S 1 1 0 °C〜 1 5 0 °C、 好ま し く は 1 1 5 °C〜 1 4 5 °C 、よ り 好ま し く は 1 2 0 °C〜 1 4 0 °C で あ る 水添系石油樹脂（水 素添加石油樹脂） を 用 い 、 ま た、 含有率 と し て は 1 重量。/〜 3 0 重 量％ 、 好 ま し く は 2 重量％〜 2 0 重量％ 、 更 に好 ま し く は 3 重量％ 〜 1 5 重量％ に調整す る 。 上記の如 く 第 2 の樹脂層 2 が石油樹脂 を 含む場合、 石油樹脂 の 混合 に よ っ て第 2 の樹脂層 2 内 に非晶部が増 え る 。 第 2 の樹脂層 2 内 の非晶部が 多 く なれば、 基材 に ラ ミ ネ ー ト す る 際 の加熱及び冷却 に おい て 、 第 2 の樹脂層 2 が本来的 に有す る 配向 が ス ム ー ズに かつ迅速 に緩和 さ れ る こ と と な る 。 し た が っ て 、 配 向 の緩和 に よ り 、 ラ ミ ネ一 ト 体に対す る 絞 り 加 工等 の形状加工 に ぉ レヽ て 、 第 1 の樹脂層 1 の 白 化や破断を低減で き る 。 ま た 、 配向 の 緩和 に よ り 、 延伸 方法 を適用 す る 工程 を有す る ラ ミ ネ 一 ト 用 フ ィ ノレ ム の製造 に おい て も 、延伸安定性及び厚 さ 精度 を 著 し く 向 上 で き る 。 ま た 、 第 2 の樹脂層 に 、 ロ ジ ン 、 ロ ジ ン エ ス テ ル 、 テ ルペ ン樹脂、 あ る い は 、 それ ら の水添物等 を含有 さ せて も よ い。 ロ ジ ンや ロ ジ ン エ ス テル、 テルペ ン樹脂 あ る い はそれ ら の水添物等 を含有 さ せた場 合、 石油樹脂 を含有 さ せた場合 と 同様の効果 を奏す る 。 第 2 の樹脂層 2 の ビカ ッ ト 軟化点 （一般的 に 、 ビカ ッ ト 軟化温度 と も 称 さ れ る ） が第 1 の樹脂層 1 の ビカ ツ ト 軟化点 よ り 低 い場合、 形状の加工 に 際 し て 、 第 1 の樹脂層 の 白 化や破断が起 こ り 難い。 し 力 し 、 第 2 の樹脂層 2 の ビカ ツ ト 軟化点 力 S 1 6 0 °C よ り 高 けれ ば、 形状加工 に お け る 白 化や破断が起 こ り 易 く な り 、 ま た 、 第 2 の樹脂 層 2 の ビカ ツ ト 軟化点 が 8 0 °C よ り 低 ければ、 成膜に お け る 膜厚 の 均一性や膜質の安定性等 に 問題 を 生 じ る 。 例 え ば、 ラ ミ ネ ー ト 用 フ イ ル ム の製造に お い て押出 を行 う 場合 に は、 押出 に よ り 膜厚 の 不均 一 な フ ィ ル ム が形成 さ れた り 、 ま た、 ラ ミ ネ ー ト 用 フ ィ ル ム の製造 に お い て延伸 を行 う 場合 に は 、 延伸 に よ り 白 化や破断 を 生 じ た り す る 。 し た が っ て 、 第 2 の樹脂層 2 と し て は、 ビカ ツ ト 軟化点 が 8 0 °C 以上かつ 1 6 0 °C以 下 で あ る 樹脂層 が好ま し く 、 8 0 °C以 上 かつ 1 3 0 °C以下の樹脂層 で あれば更 に好 ま し い。

第 2 の樹脂層 2 の融点 が第 1 の樹脂層 の融点 よ り 2 度以上低い場 合、 形状 の加工 に 際 し て 、 第 1 の樹脂層 1 の 白 化や破断が 起 こ り 難 い。 第 2 の樹脂層 2 と し て は 、 第 1 の榭脂層 1 よ り 1 0 °C以上融点 の低い樹脂層 が好 ま し く 、 第 1 の樹脂層 1 よ り 2 0 °C以上融点 の低 い樹脂層 で あれ ば更 に好 ま し い。 し か し 、 第 2 の樹脂層 2 の融点 が 第 1 の樹脂層 1 の融点 よ り 6 0 °C よ り 低い場合 は、 成膜に お け る 膜 厚 の均一性や膜質の安定性等 に 問題 を 生 じ易 く な る の で 、 第 2 の樹 脂層 2 の融点 と 第 1 の樹脂層 の融点 と の温度差は 6 0 °C以 下が好 ま し い。

第 2 の樹脂層 2 の厚 さ を第 1 の樹脂層 1 の厚 さ の 0 . 5 倍未満 に す る と 、 形状 の加 工 に 際 し て 、 第 1 の樹脂層 1 の 白 化や破断を十分 に抑制 で き な い。 し た が っ て 、 第 2 の樹脂層 2 の厚 さ を 第 1 の樹脂 層 1 の厚 さ の 0 . 5 倍以上 と す る こ と が好 ま し い。 接着層 3 の酸変性プ ロ ピ レ ン重合体 と し て は 、 金属 基材 と の接着 強度 の点 か ら 見れば、 酸変性 プ ロ ピ レ ン ホ モ ポ リ マ ー 、 特 に メ ル ト フ ロ ー レー ト （ M F R ) カ 1 〜 3 0 8 ノ 1 0 1 11 ( M F R 測定条 件 ： 2 3 0 °C 、 2 1 . 1 8 N ) の プ ロ ピ レ ン ホ モ ポ リ マ ー、 が 好 ま し く 、 ま た 、 酸成分 と し て は 、 不飽和カ ルボ ン酸又 は不飽和カ ルボ ン酸の 無水物 、 特に 無水 マ レ イ ン酸、 が好 ま し い。 更 に 、 酸変性プ 口 ピ レ ン重合体 と し て は 、 プ ロ ピ レ ン重合体 に 対す る 酸成分の含有 率が 0 . 0 5 重量％ 以上 かつ 0 . 4 5 重量％以 下で あ る こ と が好ま し い。

酸変性プ ロ ピ レ ン以外 の 、 接着剤 を構成す る 物質 に つい て説明 す る 。 接着剤 のベー ス 剤 と し て は、 例 え ば、 プ ロ ピ レ ン 一 _α — ォ レ フ イ ン共重合体が挙 げ ら れ る 。 接着剤 は、 酸変性プ ロ ピ レ ン を含む限 り に お い て 、 金属基材 と の接着性 を 向上す る た め の エ チ レ ン 一 酢酸 ビ ニ ノレ共重合体及びそ の酸変性物質やエ チ レ ン 一 （ メ タ ） ア ク リ ル 酸エ ス テ ル共重合体及ぴそ の酸変性物質 を 更 に含 ん でい て も よ い。 ま た 、 接着剤 は 、 無機物質カゝ ら な る ア ンチブ ロ ッ キ ン グ剤 （ プ ロ ッ キ ン グ防止剤） を 更 に含ん で い て も よ い。 無機物 質 か ら な る ア ン チ ブ ロ ッ キ ン グ剤 と し て は、 不 定形 シ リ カ 、 長石、 雲母又 は酸化亜鉛 が 例示 で き る 。

好 ま し く は 、 接着剤 が 、 酸変性プ ロ ピ レ ン ホ モ ポ リ マ ー と 、 プ ロ ピ レ ン 一 エ チ レ ン ー ブ テ ン ラ ン ダ ム 共重合体（ エ チ レ ン含有率が 0 . 5 〜 1 0 重量％ 、 ブテ ン含有率が 0 . 5 〜 ： L 0 重量％ ) と 、 ェ チ レ ン ー （ メ タ ） ア ク リ ル酸 メ チ ル共重合体 （（ メ タ ） ア ク リ ル酸 メ チル 含有率が 1 0 〜 3 0 重量％ ) と 、 ア ンチブ ロ ッ キ ン グ剤 と の混合物 質 で あ る 。 なお、 （丸括弧） 内 に示 した含有率は 、 各物質 を 基準 に し た含有 率 で あ り 、 例 え ば、 「 Α — Β 共重合体 （ B 含有率が 1 〜 2 重 量％ )」は A — B 共重合体 の 全体に 対す る B の含有率が 1 〜 2 重 量％ で あ る こ と を意味す る 。 更 に好 ま し く は、 そ の 混合物質が 下記条件 を 全て満た す場合で あ る 。 な お 、 各条件 に お け る 含有率 は接着剤全 体 に 対す る 含有率で あ る 。

(条件 1 ) 酸変性プ ロ ピ レ ン ホ モ ポ リ マ ー の含有率が 3 0〜 4 7 重 量 ⁰ /。 で あ り 、 （条件 2 )プ ロ ピ レ ン 一 エ チ レ ン ー ブテ ン ラ ン ダム 共重 合体 の含有率が 4 7〜 6 9 重量％で あ り 、 （条件 3 ) エ チ レ ン 一 （ メ タ ）ァ ク リ ル酸 メ チル共重合体の含有率が 0 . 1 〜 4 重量％ で あ り 、 (条件 4 ) ア ン チ ブ ロ ッ キ ン グ剤 の含有率が 0 . 0 5〜 5 重量％ で あ る 。

接着層 3 の厚 さ は 0 . 2〜 5 0 μ πι 、 好ま し く は 0 . 5〜 2 0 m 、 更 に好ま し く は 0 . 8 ~ 1 0 /z m で あ る 。 0 . 2 μ πι未満 で は 金属基材 と の接着強度が低 く 、 絞 り 加 工等 におい て 剥離 し易 い。 5 0 μ πι以上の厚 さ の接着層 を 形成 し て も 、 厚 さ に対す る 接着強度 は 飽和す る の で、 コ ス ト が不必要 に かか る だけ で あ る 。 ど の様 な形状 加 工 を行 う かに応 じ て 、 適切 な厚 さ を決定す る べ き で あ る 。

接着層 3 と 第 1 の樹脂層 1 と 第 2 の樹脂層 2 と の少 な く と も いず れか一層 に酸化亜鉛微粒子 が 更 に含 ま れて い る 場合 につ い て説 明 す る 。 酸化亜鉛微粒子が硫化水素等 の硫化物 を 吸着す る 特性 を 有す る こ と に よ り 、硫化物 を遮断す る ラ ミ ネ ー ト 用 フ ィ ル ム を提供で き る 。 以下 に具体例 を 示す。 酸化亜鉛粒子 を含有 し な い ラ ミ ネ 一 ト 用 フ ィ ル ム が缶 の 内 面 に ラ ミ ネ一 ト さ れて い て も 、 内容物が鮭や鱒の酢漬 け等 で あ る 場合 に は、 内容物カゝ ら 発生す る 硫化水素 が ラ ミ ネ一 ト 用 フ イ ノレ ム を透過 し 、 金属 基材の表面 を 黒変 さ せ る 。 し カゝ し 、 硫化物 の透過 を抑制 で き る ラ ミ ネ ー ト 用 フ ィ ル ム を用 い た場合 に は 、 内容 物が鮭や鱒の酢漬け等 の硫化物 を発 生す る も の で あ っ て も 、 金属基 材表面 の黒色化等 の 変色 を抑制 で き る 。

酸化亜鉛微粒子 の濃度 が 、 0 . 0 0 1 g Z m ²〜 l S .g Z m ² 好 ま し く は 0 . O l g ノ m ² 〜 ： I 0 g / m ² 、 よ り 好 ま し く は 0 . 0 5 g / m ²〜 l g / m ² 、 で あれ ば、 硫化水素 を 吸着す る 機能 を 効果的 に 発現 さ せ る こ と 力 S で き る 。 酸化亜鉛微粒子の 添加量が 、 0 . 0 0 1 g Z m ² 未満の場合 に は硫化水素 を 吸 着す る 機能が 充分 に発現せ ず、 ま た 、 1 5 g Z m ² を超 え た場合 に は透明性、 平滑性 、 光沢性 等 の ラ ミ ネ一 ト 用 フ ィ ル ム 自 体の 特性 を悪化 さ せ る こ と に な る 。

ま た 、 酸化亜鉛微粒子 は ア ンチ プ ロ ッ キ ン グ剤 と し て の機能 も 有 す る の で 、 接着層 3 に 酸化亜鉛微粒子 を 添加す る こ と が好 ま し い。 し カゝ し 、 接着層 3 の み に 1 5 g Z m ² を超 え る 酸化亜鉛微粒子 を 添 加 し た場合に は接着強度 が低下す る 。 し た が っ て 、 接着強度 を 阻害 し な い 限 り におい て接着層 3 の み に 酸化亜鉛微粒子 は添加す る こ と が 好 ま し く 、 接着層 3 だ け で は硫化物 の遮断で き な い場合 に は、 第 1 の樹脂層 1 や第 2 の樹脂層 2 に も 酸化亜鉛微粒子 を添加すれば よ レヽ

接着層 3 に含 ま れ る 酸化亜鉛微粒子 （一般的 に 、 二次粒子 と 称 さ れ る ） の 平均粒子径が 0 . 5 μ m〜 5 / m で あれば硫化物 の遮断性 の 点 で最適 と な る 。 なお 、 フ ィ ル ム を形成す る 過程で酸化亜鉛微粒 子 の粒子径は変化す る 。 し た が っ て 、 上記の最適 な 二次粒子 を得 る た め に は 、 原料で あ る 酸化亜鉛微粒子 （一般的 に 、 一次粒子 と 称 さ れ る ） と し て は、 平均粒子径 が 1 0 n m〜 l 0 0 n m で あ る 酸化亜 鉛微粒子 を用 いれば よ い。

(実施例 I 一 1 )

第 1 の樹脂層 1 の材料物質 と 第 2 の樹脂層 2 の材料物質 と 接着層 3 の材料物質 を 2 4 0 °C で共押 出 し て 、 積層 フ ィ ル ム を形成 し た。 次 に 、積層 フ ィ ル ム を 1 1 0 °C で縦方向 に 5 倍 に ロ ー ル延伸 し た後 、

1 3 0 °C で横方 向 に 9 倍テ ン タ ー延伸 し て 、 厚 さ 3 0 μ πι の ラ ミ ネ ー ト 用 フ ィ ル ム を製造 し た。 な お、 製造 さ れ た ラ ミ ネ ー ト 用 フ ィ ル ム に お け る 第 1 の樹脂層 1 の厚 さ 、 第 2 の樹脂層 2 の厚 さ 及 び接着 層 3 の厚 さ は 、 それぞれ 2 μ ιη 、 2 3 _μ πι及 び 5 m で あ る 。

第 1 の樹脂層 1 の材料物質 と し て は、 第 1 の プ ロ ピ レ ン ホ モ ポ リ マ 一 （ N M R ペ ン タ ッ ド分率 ： 9 8 . 5 % 、 M F R : 5 g / 1 0 m i n ( 2 3 0 °C、 2 1 · 1 8 N )、 融点 ： 1 6 7 °C ) を 3 5 重量 ⁰ /₀、 第 2 の プ ロ ピ レ ン ホ モ ポ リ マ 一 （ N M R ペ ン タ ツ ド 率 ： 9 4 . 0 % 、 M F R : 3 g Z l 0 m i n ( 2 3 0 °C 、 2 1 . 1 8 N )、 融点 ： 1 6 2 °C ) を 6 5 重量％含む混合物質 を用 い た。 ま た 、 第 2 の樹脂層 2 の材料物質 と し て は、 プ ロ ピ レ ン 一 エ チ レ ン 一 ブテ ン ラ ン ダム 共重 合体 （エ チ レ ン含有率 ： 2 . 2 重量％ 、 1 — ブテ ン含有率 ： 2 . 7 重量 ⁰ /_o 、 M F R ': 2 g l 0 m i n ( 2 3 0 。C 、 2 1 . 1 8 N )、 ビ カ ッ ト 軟化点 ： 1 2 8 °C、 融点 ： 1 4 0 °C ) を 7 0 重量％、 ェ チ レ ン — プ ロ ピ レ ン ゴ ム （エ チ レ ン含有率 ： 7 0 重量 ⁰ /₀ 、 M F R ： 2 g / 1 0 m i n ( 1 9 0 °C 、 2 1 . 1 8 N )、 ビカ ツ ト 軟化点 ： 9 0 。C ) を 3 0 重量％含む混合物質 を用 い た。 ま た 、 接着層 3 の材料物質 と し て は 、 プ ロ ピ レ ン ホ モ ポ リ マ ー （ M F R : 5 g / 1 0 m i n ( 2 3 0 。C 、 2 1 . 1 8 N )、 融点 ： 1 6 0 °C ) をべ一 ス ポ リ マ ー と し た 変性率 0 . 2 重量％ の無水 マ レ イ ン酸変性ポ リ プ ロ ピ レ ン を 4 0 重 量 ⁰ /。、 プ ロ ピ レ ン 一 エ チ レ ン 一 ブテ ン ラ ン ダ ム共重合体 （ エ チ レ ン 含有率 ： 2 . 2 重量％ 、 1 — ブテ ン含有率 ： 2 . 7 重量％ 、 M F R : 2 g / 1 0 m i n ( 2 3 0 °C、 2 1 . 1 8 N ) ) を 5 6 重量 ⁰ /₀ 、 ェ チ レ ン 一 ア ク リ ル酸 メ チル共重合体 （ア ク リ ル酸 メ チル含有率 ： 2 0 モ ル ⁰/。 、 M F R : 2 0 g " 1 0 m i n ( 1 9 0 。C 、 2 1 . 1 8 N ) ) を 2 重量％ 、 不 定形 シ リ 力 を 2 重量％含む混合物質 を用 い た。

(実施例 I 一 2 )

第 1 の 樹脂層 1 の 厚 さ を 1 μ ιη 、 第 2 の樹脂層 2 の厚 さ を 1 6 μ m 、 接着層 3 の厚 さ を 3 μ πι 、 全体の厚 さ を 2 0 m と し 、 力 つ 、 接着層 3 の接着剤 に 、 2 . 5 重量％ ( 0 . 0 6 8 g Z _m ² に 相 当 ） の 酸化亜鉛微粒子 （一次粒子 の平均粒子径 3 0 n m 、 比表面積 3 0 m ² / g ) が 添加 さ れて レヽ る こ と 以外、 実施例 I 一 1 と 同様 に し て ラ ミ ネ 一 ト 用 フ ィ ル ム を製造 し た。

( I I ) 本発 明 に係 る ラ ミ ネ ー ト 体 につ い て 図 2 に基づい て 説 明 す る 。 ラ ミ ネ ー ト 体 は、 基材表面に接着固定 さ れた上記本発 明 に係 る ラ ミ ネ ー ト 用 フ ィ ル ム を備 え る 。 し た が っ て 、 ラ ミ ネ ー ト 用 フ ィ ル ム に 関 し て は説明 を省略す る 。

基材 と ラ ミ ネ一 ト 用 フ ィ ルム と の接着 は、 公知技術 を利用 し て 行 う こ と が で き る 。 公知技術 と し て 、 具体的 に は、 圧着方法や溶着 方 法が例示 で き る 。 ラ ミ ネ ー ト 体が 、 後 に形状加工 さ れ る 場合 に は 、 熱 口 一ル を用 い た溶着や、バーナー を用 い た溶着が好ま し い。な お 、 溶着方法 を適用 す る 際 に は 、 必要 に応 じ て基材 と ラ ミ ネ 一 ト 用 フ ィ ル ム を 予 めカ卩熱 し て も よ い。 更 に 、 熱 口 一ル を用 い て溶着 を行 う 場 合 に は 、 ラ ミ ネ ー ト 温度 （溶着温度） は 1 0 0 °C〜 3 0 0 °C 、 好 ま し く は 1 2 0 °C 〜 2 0 0 °C 、 更 に好 ま し く は 1 3 0 °C〜 1 7 0 で で あ る こ と が好ま し い。

(実施例 I I 一 1 )

上記実施例 I _ 1 に係 る ラ ミ ネ ー ト 用 フ ィ ル ム と 厚 さ 0 . 2 m m の テ ィ ン フ リ ー ス チール板 4 と を 1 6 0 °C の熱 ロ ールで溶着 し て 、 ラ ミ ネ ー ト 鋼板 を製造 し た。 ラ ミ ネ ー ト 用 フ イ ノレ ム と テ ィ ン フ リ ー ス チ ー ル板 4 と の接着強度 を表 1 に示す。 更 に 、 本実施例 に係 る ラ ミ ネ 一 ト 鋼板 5 を 絞 り 加 工 （図 3 参照） に よ り 製缶 し た と き の 良 品 率 を も 表 1 に示す。

こ こ で 、 ラ ミ ネ ー ト 用 フ イ ノレ ム と テ ィ ン フ リ ー ス チ ー ル板 4 と の 接着強度 は、 試料幅 l c m 、 引 張 り 速度 2 0 0 m m / m i n の 条件 下 で 1 8 0 ° 剥離 を行 う こ と に よ り 測定 し た。 ま た 、 良 品 率 と は 、 絞 り 加工 に よ り ラ ミ ネ ー ト 鋼板 を 製缶す る 際 に 、 ラ ミ ネ ー ト 用 フ ィ ルム が 白 化又 は破断 し な い割合 （ 良 品数 を 投入数で除 し た値） を 意 味す る 。 良 品 率の測定 に お い て 、 ラ ミ ネ ー ト 用 フ イ ノレム と テ ィ ン フ リ ー ス チール板 4 と 力 ら な る ラ ミ ネ ー ト 鋼板 5 を 、 ラ ミ ネ ー ト 用 フ イ ル ム が 内 面 と な る よ う に 、 直径 1 0 0 m m 、 深 さ 4 0 m m の 丸缶 に絞 り 加工 し た。

(比較例 I I — 1 )

ま ず、 第 1 の樹脂層 1 の厚 さ を 1 2 z m 、 第 2 の樹脂層 2 の厚 さ を 1 3 μ ιη 、 接着層 3 の厚 さ を 5 μ ιη と し た 以外、 実施例 I — 1 と 同様 に し て ラ ミ ネ ー ト 用 フ ィ ルム を製造 し た。 次 に 、 本比較例 に係 る ラ ミ ネ ー ト 用 フ ィ ル ム と 厚 さ 0 . 2 m m の テ ィ ン フ リ ー ス チ ー ル 板 と 用 い て 、 上記実施例 I I — 1 と 同様 に ラ ミ ネ ー ト 鋼板 5 を製造 し た。

本比較例 に係 る ラ ミ ネ一 ト 鋼板 5 に対す る 、 ラ ミ ネ一 ト 用 フ ィ ル ム と テ ィ ン フ リ ース チール板 4 と の接着強度及び製缶時の 良 品 率 を 表 1 に示す。 表 1 か ら 本比較例 に お け る 良 品率が 上記実施例 I I 一 1 に お け る 良 品 率に比べ て悪い こ と が わ力 る 。 こ れ は、 第 1 の樹脂 層 1 の厚 さ が 1 2 / m と 厚か っ た た め で あ る 。

(比較例 I I 一 2 )

ま ず、 第 1 の樹脂層 1 の厚 さ を 2 3 x m 、 第 2 の樹脂層 2 の厚 さ を 2 μ πι 、 接着層 3 の厚 さ を 5 /i m と し た 以外、 実施例 I 一 1 と 同 様 に し て ラ ミ ネ ー ト 用 フ ィ ル ム を製造 し た。 次 に 、 本比較例 に係 る ラ ミ ネ ー ト 用 フ イ ノレ ム と 厚 さ 0 . 2 m m の テ ィ ン フ リ ー ス チ ー ル板 4 と を用 い て 、 上記実施例 I I — 1 と 同様 に ラ ミ ネ ー ト 鋼板 5 を製 造 し た。

本比較例 に係 る ラ ミ ネ ー ト 鋼板 5 に対す る 、 ラ ミ ネ ー ト 用 フ ィ ノレ ム と テ ィ ン フ リ ー ス チール板 4 と の接着強度及び製缶時の 良 品 率 を 表 1 に示す。 表 1 か ら 本比較例 に お け る 良 品 率が 上記実施例 I I 一 1 に係 る 良 品 率 に 比べ極 め て悪い こ と が ゎカゝ る 。 こ れは、 第 1 の樹 脂層 1 の厚 さ 力 ^s 2 3 /z m と 厚 く 、 更 に 、 第 2 の樹脂層 2 の厚 さ （第 1 の樹脂層 1 の厚 さ の 0 . 0 8 倍） が薄か っ た た め で あ る 。

(比較例 I I 一 3 )

第 1 の樹脂層 1 の材料物質 と し て 、 プ ロ ピ レ ン 一 エ チ レ ン ラ ン ダ ム 共重合体 （エ チ レ ン含有率 ： 0 . 5 重量 ⁰ /₀ 、 M F R : 2 g / 1 0 m i n ( 2 3 0 °C、 2 1 . 1 8 N )、 融点 ： 1 5 8 °C ) を用 レ、 、 第 2 の樹脂層 2 の材料物質 と し て 、 プ ロ ピ レ ン ホ モ ポ リ マ ー （ N M R ぺ ン タ ッ ド率 ： 9 8 . 5 %、 M F R : 5 g Z l 0 m i n ( 2 3 0。C、 2 1 . 1 8 N )、 ビカ ッ ト 軟化点 ： 1 6 2 °C 、 融点 ： 1 6 7 °C ) を用 い た こ と 以外 、 上記実施例 I 一 1 と 同様 に し て ラ ミ ネ一 ト 用 フ ィ ノレ ム を製造 し た。 次 に 、 本比較例 に係 る ラ ミ ネ ー ト 用 フ ィ ルム と 厚 さ 0 . 2 m m の テ ィ ン フ リ ー ス チール板 と 用 い て 、 上記実施例 I I 一 1 と 同様 に ラ ミ ネ ー ト 鋼板 を製造 し た。

本比較例 に係 る ラ ミ ネ一 ト 鋼板 5 に対す る 、 ラ ミ ネ一 ト 用 フ ィ ノレ ム と テ ィ ン フ リ一ス チ ー ル板 4 と の接着強度及 び製缶時の 良 品 率 を 表 1 に示す。 表 1 力 ら 、 上記実施例 I I — 1 に お け る 良 品 率 に 比べ て 、 本比較例 に お け る 良 品率が極 め て悪い こ と が わ力 る 。 こ れは、 第 2 の樹脂層 2 の ビカ ツ ト 軟化点が 第 1 の樹脂層 1 の ビカ ツ ト 軟化 点 よ り も 高 く 、 かつ 、 融点 が第 1 の樹脂層 1 の融点 よ り も 高 い た め で あ る 。

(実施例 I I 一 2 )

上記実施例 I 一 2 に お け る ラ ミ ネ ー ト 用 フ イ ノレ ム と 厚 さ 0 . 2 m m の テ ィ ン フ リ ー ス チ 一 ノレ板 4 と を 用 レ、 て 、 上記実施例 I I 一 1 と 同様 に ラ ミ ネ 一 ト 鋼板 5 を製造 し た。 本実施例 に係 る ラ ミ ネ ー ト 用 フ ィ ル ム と テ ィ ン フ リ ー ス チ 一ル板 4 と の接着強度 を 表 1 に 示 す。 次 いで、 上記実施例 I I 一 1 と 同様 に 、 本実施例 に係 る ラ ミ ネ ー ト 鋼板 を絞 り 加工 に よ り 製缶 し た。 製缶時の 良 品 率 を表 1 に示す。

更 に 、 良 品 と な っ た缶 1 0 個 に 、 鮭の酢漬け を入れた後 、 蓋 で封 止 し て 常温で放置す る 。 2 ヶ月 後 に 開缶 し 、 缶 の 内 面の状態 を観察 し た と こ ろ 、 全て の缶 に対 し て色 の変化が認 め ら れな かっ た。

なお 、本発 明 の要 旨 を逸脱 し な い限 り に お い て 、第 1 の樹脂層 1 、 第 2 の樹脂層 2 及び又 は接着層 3 に 白 色微粉末 を 混入 さ せて も 良 い _c 特 に食 品 の缶詰等 の場合 、 発生す る で あ ろ う 硫化物 の 吸着 に十分 と 思われ る 量の酸化亜鉛微粒子 を添加 し た ラ ミ ネ 一 ト 用 フ ィ ル ム を 用 い た と し て も 、 内容物 の 品質 に 問題は な いが 、 缶 の 内表面 は変色 を 起 こ す こ と も あ り え る 。 白 色微粉末 を ラ ミ ネ ー ト 用 フ ィ ル ム に 混入 さ せて お け ば、 缶 の 内表 面 の 不測の変色 を 見 え な く す る こ と が で き る 。 こ れに よ り 、 消費者 が 、 本来問題の な い内容物 の 品質に 関 し て 、 缶 の変色 の発見 に よ り 無用 な 心配 を抱 く こ と を抑制 で き る 。 白 色微 粉末 と し て は 、 例 え ば、 酸化チ タ ン 、 タ ル ク 、 炭酸カ ル シ ウ ム 等 が 挙 げ ら れ る 。 ま た 、 白 色微粉末の 添加量は 、 使用 す る 白 色微粉末の 色 の遮蔽性 を 考慮 し て決定 さ れ る べき で あ る 。

(比較例 I I 一 4 )

酸化亜鉛微粒子 を 添加 し な い こ と 以外、 上記実施例 I 一 2 と 同様 に し て ラ ミ ネ ー ト 用 フ ィ ル ム を製造 し た。 そ し て 、 本比較例 に係 る ラ ミ ネ ー ト 用 フ ィ ル ム と 厚 さ 0 . 2 m m の テ ィ ン フ リ ー ス チ ー ノレ板 4 と を用 い て 、 上記実施例 I I 一 2 と 同様 に 、 ラ ミ ネ ー ト 鋼板 5 を 製造 し 、 次い で絞 り 加 工 に よ り 製缶 し た。 本比較例 に係 る ラ ミ ネ ー ト 用 フ ィ ル ム と テ ィ ン フ リ 一 ス チ ール板 と の接着強度及 ぴ製缶 時の 良 品 率 を表 1 に示す。

更 に 、 良 品 と な っ た缶 1 0 個 に 、 鮭の酢漬 け を入れた後 、 蓋で封 止 し て 常温で放置す る 。 2 ヶ月 後 に 開 缶 し 、 缶 の 内 面 の状態 を観察 し た と こ ろ 、 1 0 個 中 9 個 に対 し て褐色や黒色 の着色が認 め ら れ た。 ま た 、 残 り の 1 個 も 薄 く で は あ る が 、 黄色 の着色が認 め ら れた。

産業上の利用 可能性

以 上 に説明 し た よ う に 、 本発明 の構成 に よ れば、 従来の ラ ミ ネ ー ト 用 フ レム よ り も 形状の加 工性 に優れ る ラ ミ ネ一 ト 用 フ ィ ル ム を 提供 で き る 。 ま た 、 形状 の加 工性 に優れ る ラ ミ ネ ー ト 用 フ ィ ル ム が 基材上 に形成 さ れた ラ ミ ネ ー ト 体 を提供で き る 。 し た が っ て 、 本発 明 の 各課題 を 十分 に達成す る こ と が で き る 。

更 に 、 ラ ミ ネ ー ト 用 フ レ ム に酸化亜鉛微粒子 を 混入す る こ と に よ り 、 形状の加 工性及 び硫化水素等の硫化物 の遮断性 に優れ る ラ ミ ネ ー ト 用 フ ィ ル ム 、 並び に 、 形状の加 工性及び硫化物 に対す る 耐腐 61

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Claims

請 求 の 範 囲

1 . 接着剤か ら な る 接着層 と 、

前記接着層 の上 に形成 さ れた 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン樹脂 を 含有す る 第 1 の樹脂層 と 、

ビカ ツ ト 軟化点 が前記第 1 の樹脂層 の ビカ ツ ト 軟化点 よ り 低 く 、 かつ融点 が 前記第 1 の樹脂層 の融点 よ り 2 °C以上低 く 、 かつ厚 さ が 前記第 1 の樹脂層 の厚 さ の 0 . 5 倍以上で あ る 、 前記第 1 の樹脂層 と 前記接着層 と の 間 に形成 さ れた プ ロ ピ レ ン 一 ひ 一 ォ レ フ ィ ン共重 合体 を 主剤 と し て含有す る 第 2 の樹脂層 と 、

を含む ラ ミ ネー ト 用 フ ィ ル ム 。

2 . ク レ ー ム 1 に 記載 の ラ ミ ネ ー ト 用 フ ィ ル ム に お レヽ て 、

前記接着剤が 、 酸変性プ ロ ピ レ ン重合体 を含有す る こ と を 特徴 と す る 。

3 . ク レ ー ム 2 に 記載 の ラ ミ ネ ー ト 用 フ ィ ル ム に お レ、 て 、

前記第 1 の樹脂層 の融点が 、 1 5 5 以上であ る こ と を特徴 と す る 。

4 . ク レ ー ム 3 に 記載 の ラ ミ ネ ー ト 用 フ ィ ル ム に お い て 、

前記第 1 の樹脂層 の厚 さ が 0 . 1 μ ιη 〜 1 0 μ ιη で あ り 、 かつ 、 前記接着層 の厚 さ が 0 . 2 μ π！ 〜 5 0 ； m で あ る こ と を特徴 と す る 。

5 . ク レ ー ム 4 に 記載 の ラ ミ ネ ー ト 用 フ ィ ル ム に お い て 、

前記第 2 の樹脂層 が 、ゴ ム 物質 を 更 に含有す る こ と を特徴 と す る 。

6 . ク レ ー ム 4 に記載の ラ ミ ネ ー ト 用 フ ィ ルム に おいて 、

前記第 2 の樹脂層 が 、 石油樹脂 、 ロ ジ ン 、 ロ ジ ン エ ス テ ル 、 テ ル ペ ン樹脂 、 水素添カ卩 ロ ジ ン 、 水 素 添加 ロ ジ ン エ ス テ ル及ぴ水素添加 テ ノレ ペ ン樹脂 よ り な る 群カゝ ら 選択 さ れ る 少 な く と も 1 種の 物質 を 更 に含有す る こ と を特徴 と す る 。

7 . ク レ ー ム 4 に 記載 の ラ ミ ネ ー ト 用 フ イ ノレ ム に ぉ レ、 て 、 前記第 1 の樹脂層 の ポ リ プ ロ ピ レ ン樹脂 が 、 N M R ペ ン タ ツ ド分 率が 9 7 % 以上 の プ ロ ピ レ ン ホ モ ポ リ マ ー と 、 N M R ペ ン タ ツ ド分 率が 9 7 %未満の プ ロ ピ レ ン ホ モ ポ リ マ ー と の混合物 よ り な る こ と を 特徴 と す る 。

8 . ク レ ー ム 4 に 記載 の ラ ミ ネ ー ト 用 フ ィ ル ム に お レ、 て 、

前記接着層 と 前記第 1 の樹脂層 と 前記第 2 の樹脂層 と の いずれか が 、 酸化亜鉛微粒子 を 更 に含有す る こ と を 特徴 と す る 。

9 . 基材 と 、

前記基材 の表面 に形成 さ れた 、 接着剤 か ら な る 接着層 と 、 前記接着層 の上 に形成 さ れた 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン樹脂 を含有す る 第 1 の樹脂層 と 、

ビカ ッ ト 軟化点 が前記第 1 の樹脂層 の ビカ ッ ト 軟化点 よ り 低 く 、 かつ融点 が 前記第 1 の樹脂層 の融点 よ り 2 °C以上低 く 、 かつ厚 さ が 前記第 1 の樹脂層 の厚 さ の 0 . 5 倍以上で あ る 、 前記接着層 と 前記 第 1 の樹脂層 と の 間 に形成 さ れた プ ロ ピ レ ン 一 α — ォ レ フ ィ ン共重 合体 を 主剤 と し て含有す る 第 2 の樹脂層 と 、

を含 む ラ ミ ネ ー ト 体。

1 0 . ク レー ム 9 に記載の ラ ミ ネ ー ト 体 に おい て 、

前記基材が鋼板で あ り 、 かつ、

前記接着剤 が 酸変性プ ロ ピ レ ン重合体 を含有 し 、 かつ 、

前記第 1 の樹脂層 が 、 1 5 5 °C 以上 の融点及び 0 . Ι μ π！ 〜 1 0 μ m の厚 さ を 有す る こ と を特徴 と す る 。

1 1 . ク レー ム 1 0 に記載の ラ ミ ネ ー ト 体 に ぉ レ、 て 、

前記接着層 と 前記第 1 の樹脂層 と 前記第 2 の樹脂層 と の いずれか が 、 酸化亜鉛微粒子 を 更 に含有す る こ と を 特徴 と す る 。