JP2000246836A - 樹脂被覆鋼板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 酸性からアルカリ性までの幅広い用途適性を
有するとともに、特に界面活性剤中での用途適性に優
れ、しかも低コストで製造可能な樹脂被覆鋼板を提供す
る。 【解決手段】 缶内面側となる表面処理鋼板面が特定の
表面粗さを有する表面処理鋼板を素材鋼板とし、該表面
処理鋼板の少なくとも缶内面側となる面に、ポリプロピ
レン系樹脂またはポリプロピレン系樹脂とポリメチルペ
ンテン樹脂とからなる複層の樹脂層を有し、該複層の樹
脂層のうち、缶内容物と接する樹脂層が融点が１５０℃
以上のポリプロピレン樹脂および／またはポリメチルペ
ンテン樹脂からなり、その下層の樹脂層が、コモノマー
としてエチレンおよび／またはＣ_５以上の炭素鎖を有す
る不飽和炭化水素を含むポリプロピレンのコポリマーか
らなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は１８Ｌ缶、ペール缶
等のような飲料缶以外の缶体（一般缶）の缶胴部や蓋部
用として好適な、酸性からアルカリ性までの幅広い内容
物適性、特に界面活性剤に対する用途適性に優れた樹脂
被覆鋼板に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、一般缶用途の大型缶の分野では、
内部に厚さ１０００μｍ以上の樹脂の袋を取り付けた缶
が高耐食性用途に使用されてきた。しかし、コストの低
減と缶廃棄時の環境問題等の観点から、この分野におい
ても各種の樹脂被覆鋼板を使用した高耐食缶を製造する
試みがなされている。そのなかで安価なオレフィン樹脂
をラミネートした缶は、界面活性剤を缶内容物とした場
合に缶加工部の応力集中部で樹脂層に割れを生じること
が報告されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】一方、界面活性剤用途
の一般缶用樹脂被覆鋼板としては、特開平９−２９８９
２号公報にポリエステル系樹脂ラミネート鋼板が開示さ
れているが、ポリエステル系樹脂は一般缶用途で多く使
用されるアルカリ系の内容物中において加水分解するた
め用途が大きく制限される。また、ポリエステル系樹脂
はオレフィン樹脂に較べて高価である。

【０００４】したがって本発明の目的は、１８Ｌ缶、ペ
ール缶等の一般缶用の素材として、酸性からアルカリ性
までの幅広い用途適性を有するとともに、特に界面活性
剤中での用途適性に優れ、しかも低コストで製造可能な
樹脂被覆鋼板を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述の課
題を解決すべく缶内面側に種々の被覆構造を有する樹脂
被覆鋼板とその特性（耐食性、内容物適性等）について
調査、検討を行い、その結果、次のような知見を得た。 (1) 一般に連続コイルラミネート等により缶内面側の樹
脂層を設ける場合、この樹脂層を設けた後に缶外面側の
塗装印刷を施すため、樹脂層には塗装印刷に伴う焼付処
理に耐え得る耐熱性が必要となり、板搬送設備に対して
熱融着を生じないためには１５０℃以上の融点を有する
樹脂が望ましい。このような要件を満足する樹脂として
は、融点の高いポリプロピレン樹脂またはポリメチルペ
ンテン樹脂が好ましい。

【０００６】(2) ポリエステル系樹脂被覆鋼板は、アル
カリ系の内容物中において樹脂層が分解しやすく、この
ため鋼板自体も腐食しやすい。また、上述した融点の高
いポリプロピレン系樹脂（例えば、ポリプロピレンのホ
モポリマー）やポリメチルペンテン樹脂からなる樹脂層
を有する樹脂被覆鋼板は、巻締め加工部や口金加工部の
加工時に樹脂層に亀裂を生じやすく、このような亀裂を
生じた場合、酸溶液中での加工部の耐金属溶出性が劣化
する。

【０００７】(3) これに対して、上記融点の高いポリプ
ロピレン系樹脂やポリメチルペンテン樹脂からなる樹脂
層の下層にコモノマーとしてエチレンまたはＣ_５以上の
炭素鎖を有する不飽和炭化水素を含むポリプロピレン樹
脂のコポリマーからなる樹脂層を形成した樹脂被覆鋼板
は、加工時に樹脂層に亀裂が生じることがなく、酸溶液
中でも良好な耐金属溶出性を示し、また、界面活性剤を
充填して経時した際にも缶加工部の樹脂層に亀裂を生じ
にくい。

【０００８】(4) また、優れた耐食性や溶接性を確保す
るためには、素材鋼板である表面処理鋼板の表面粗さや
クロム水和酸化物層の付着量に最適範囲が存在する。
(5) 表面処理鋼板面と接する樹脂層として、無水物基を
含む不飽和単量体で変性した変性ポリプロピレン樹脂を
含むポリプロピレン系樹脂を適用することにより、良好
な耐アルカリ性が得られる。

【０００９】本発明は以上のような知見に基づきなされ
たもので、その特徴する構成は以下の通りである。 [1] 缶内面側となる表面処理鋼板面が、表面粗さＲａ：
０．４０μｍ以下、表面の１インチ当たり２５μインチ
を超える凸部の数：１２０ＰＰＩ以下である表面処理鋼
板を素材鋼板とし、該表面処理鋼板の少なくとも缶内面
側となる面に、ポリプロピレン系樹脂またはポリプロピ
レン系樹脂とポリメチルペンテン樹脂とからなる合計厚
さが２０〜８０μｍの複層の樹脂層を有し、該複層の樹
脂層のうち、缶内容物と接する樹脂層が融点が１５０℃
以上のポリプロピレン樹脂および／またはポリメチルペ
ンテン樹脂からなり、その下層の樹脂層が、コモノマー
としてエチレンおよび／またはＣ_５以上の炭素鎖を有す
る不飽和炭化水素を含むポリプロピレンのコポリマーか
らなることを特徴とする樹脂被覆鋼板。

【００１０】[2] 上記[1]の樹脂被覆鋼板において、缶
内面側となる面に形成される樹脂層のうち表面処理鋼板
面と接する樹脂層が、無水物基を含む不飽和単量体で変
性した変性ポリプロピレン樹脂であって、無水物基を含
む不飽和単量体の含有量が０．０５〜５ｗｔ％である変
性ポリプロピレン樹脂を主成分樹脂とする樹脂からなる
ことを特徴とする樹脂被覆鋼板。 [3] 上記[2]の樹脂被覆鋼板において、缶内面側となる
面に形成される樹脂層のうち表面処理鋼板面と接する樹
脂層を構成する樹脂が、３０ｍｏｌ％以下のポリエチレ
ン系樹脂を含むことを特徴とする樹脂被覆鋼板。

【００１１】[4] 上記[1]または[2]の樹脂被覆鋼板にお
いて、表面処理鋼板が、缶内面側となる面の最外層に金
属クロム換算での付着量が３〜３０ｍｇ／ｍ^２のクロム
水和酸化物層を有することを特徴とする請求項１または
２に記載の樹脂被覆鋼板。表面処理鋼板が、缶内面側と
なる面の最外層に金属クロム換算での付着量が３〜３０
ｍｇ／ｍ^２のクロム水和酸化物層を有することを特徴と
する樹脂被覆鋼板。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明の詳細をその限定理
由とともに説明する。本発明の樹脂被覆鋼板において、
表面処理鋼板の缶内面側となる面に形成される複層の樹
脂層はポリプロピレン系樹脂またはポリプロピレン系樹
脂とポリメチルペンテン樹脂とからなるが、このうち缶
内容物と接する樹脂層は、一般缶に要求される酸性から
アルカリ性までの幅広い内容物適性、さらには缶外面側
の印刷塗装の際の耐熱性を考慮して、融点が１５０℃以
上のポリプロピレン樹脂および／またはポリメチルペン
テン樹脂とする。両樹脂は混合して使用することも可能
である。融点が１５０℃以上のポリプロピレン樹脂とし
ては、通常、ホモポリプロピレン樹脂が用いられる。

【００１３】また、この耐熱性の樹脂層の下層の樹脂層
については、特に缶内容物が界面活性剤である場合の耐
食性（耐割れ性）を確保するため、コモノマーとしてエ
チレンおよび／またはＣ_５以上の炭素鎖を有する不飽和
炭化水素を含むポリプロピレンのコポリマーとする。ま
た、そのなかでもポリプロピレンのランダムコポリマー
またはブロックコポリマーが最も好ましい。

【００１４】上記以外のポリプロピレンやコモノマーと
してエチレン以外のＣ_５未満の炭素鎖を有する不飽和炭
化水素（例えば、ブデン等）のみを用いた場合には、界
面活性剤中での優れた耐食性（耐割れ性）が得られな
い。コモノマーとしては、エチレンの他に、ペンテン、
ヘキセン、オクテン、デセンなどのＣ_５以上の炭素鎖を
有する不飽和炭化水素の１種以上を用いることができ
る。また、これらの不飽和炭化水素とともにブテンを併
用することも可能である。

【００１５】コモノマーの濃度は特に限定しないが、
０．５ｍｏｌ％以上とすることが好ましい。コモノマー
が０．５ｍｏｌ％未満では耐食性が低下傾向を示す。一
方、コモノマーの濃度が５０ｍｏｌ％を超えるとポリプ
ロピレン樹脂の性質が変化するため好ましくない。

【００１６】本発明の樹脂被覆鋼板は、缶内容物と接す
る樹脂層を耐熱性のポリプロピレン樹脂（融点１５０℃
以上）および／またはポリメチルペンテン樹脂とし、そ
の下層の樹脂層を、コモノマーとしてエチレンおよび／
またはＣ_５以上の炭素鎖を有する不飽和炭化水素を含む
ポリプロピレンのコポリマーとすることにより、塗装印
刷時の印刷設備との熱融着の問題もなく、加工後耐食性
に優れた樹脂被覆鋼板を得ることができる。

【００１７】缶内容物と接する樹脂層は、メルトフロー
インデックスが低い方が界面活性剤中での良好な耐食性
（耐割れ性）を示し、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８による２３
０℃での測定で８ｇ／１０分以下であることが望まし
い。但し、１．０ｇ／１０分未満では、樹脂層を被覆し
た際の気泡の巻込みが著しくなるため好ましくない。

【００１８】また、表面処理鋼板面と接する樹脂層（接
着層）は、アルカリ性内容物中での耐樹脂剥離性の観点
から無水物基を含む不飽和単量体で変性した変性ポリプ
ロピレン樹脂を主成分樹脂とする樹脂で構成することが
好ましい。したがって、缶内面側の樹脂層が２層からな
る場合には、下層側の樹脂層は、上述したコモノマーと
してエチレンおよび／またはＣ_５以上の炭素鎖を有する
不飽和炭化水素を含むポリプロピレンのコポリマーを無
水物基を含む不飽和単量体で変性した変性ポリプロピレ
ンコポリマーを主成分樹脂とすることが好ましい。

【００１９】この無水物基を含む不飽和単量体で変性し
た変性ポリプロピレン樹脂は、無水物基を含む不飽和単
量体をグラフト重合、ブロック共重合、ランダム共重
合、末端処理等の手法でポリプロピレン樹脂の主鎖また
は側鎖に導入したもので、接着層をこのような変性ポリ
プロピレン樹脂を主成分樹脂とする樹脂で構成すること
により、表面処理鋼板面との密着性およびアルカリ内容
物中での耐樹脂剥離性を向上させることができる。

【００２０】好ましい不飽和単量体としては、無水マレ
イン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸
などの不飽和無水カルボン酸が挙げられ、これらの１種
以上を用いることができる。上記不飽和単量体の濃度は
０．０５〜５ｗｔ％、好ましくは１．０〜２．０ｗｔ％
が適当である。不飽和単量体の濃度が０．０５ｗｔ％未
満では密着性の向上効果が小さく、一方、５ｗｔ％を超
えると密着性の向上効果が飽和する。また、上述した諸
特性の面で不飽和無水カルボン酸変性ポリプロピレン樹
脂のなかでも無水マイレン酸変性ポリプロピレン樹脂が
最も好ましい。

【００２１】また、不飽和単量体としては、不飽和カル
ボン酸、不飽和エステル、不飽和アミド、不飽和イミ
ド、不飽和アルデヒド、不飽和ケトン等の１種以上を用
いることも可能であるが、缶内容物（特に、アルカリ性
内容物、界面活性剤）中での耐樹脂剥離性の点からし
て、少なくとも不飽和単量体の一部として不飽和無水カ
ルボン酸を用いることが好ましい。

【００２２】接着層を構成する樹脂層は、上記変性ポリ
プロピレン樹脂以外に、他のオレフィン系樹脂（例え
ば、ポリエチレン樹脂、酸変性ポリエチレン樹脂等）を
３０ｍｏｌ％以下の範囲で含むことができるが、特に３
０ｍｏｌ％以下のポリエチレン系樹脂（例えば、ポリエ
チレン樹脂、変性ポリエチレン樹脂）、より好ましくは
１０〜３０ｍｏｌ％のポリエチレン系樹脂を含むことに
より、耐アルカリ性や界面活性剤中での耐食性がさらに
向上する。なお、この樹脂層の厚さは、密着性の観点か
ら２μｍ以上とすることが好ましい。

【００２３】缶内面側の複層の樹脂層の層数は任意であ
るが、一般に４層以上ではフィルム成膜時のコストが著
しく高くなるため、２層または３層とすることが好まし
い。複層の樹脂層の厚さは鉄溶出性などの面で耐食性に
影響を与える。樹脂層の合計厚さが２０μｍ未満では塗
装鋼板以下の耐食性しか得られず、樹脂層に欠陥などを
生じることなく安定した耐食性を確保するためには、樹
脂層の合計厚さは２０μｍ以上であることが必要であ
る。一方、樹脂層の合計の厚さが８０μｍを超えると耐
食性の向上効果が飽和するだけでなく、打抜き加工時に
かじりの発生やフィルム屑の発生などの問題を生じる。
このため複層の樹脂層の合計厚さは８０μｍ以下とす
る。

【００２４】本発明の樹脂被覆鋼板の素材鋼板となる表
面処理鋼板の種類は特に限定されないが、耐食性等の面
からは最外層に電解クロメート処理層を有する表面処理
鋼板が望ましい。また、表面処理層としては上記電解ク
ロメート処理層以外に（特に、電解クロメート処理層の
下地として）、合金または純金属としての錫、ニッケ
ル、鉄、クロム等の１種または２種以上を含む表面処理
層であってもよい。

【００２５】具体的には、電解クロメート処理鋼板、ぶ
りき、薄錫めっきぶりき、ニッケルめっき鋼板、ティン
フリースチールやニッケルめっき鋼板の表面に微量の不
均一な錫層を設けた表面処理鋼板、上記の各表面処理鋼
板において表面処理層の下地としてＮｉ熱拡散処理を施
した表面処理鋼板、さらに、上記各表面処理鋼板の表面
に電解クロメート処理層を形成した表面処理鋼板等が挙
げられる。

【００２６】缶内面側となる表面処理鋼板面は、その表
面粗さＲａが０．４０μｍ以下であって、且つ表面処理
鋼板表面において１インチ当たり２５μインチを超える
凸部の数が１２０ＰＰＩ以下であることが必要である。
表面処理鋼板の表面粗さＲａが０．４０μｍ超または１
インチ当たり２５μインチを超える凸部の数が１２０Ｐ
ＰＩ超では、樹脂層を設ける際に樹脂層と鋼板の間に気
泡などを巻込みやすく、耐食性が劣化しやすい。

【００２７】一方、溶接性の観点からは缶内面側となる
表面処理鋼板面は、その表面粗さＲａが０．１５μｍ以
上であって、且つ表面処理鋼板表面において１インチ当
たり２５μインチを超える凸部の数が１０ＰＰＩ以上で
あることが好ましい。表面処理鋼板の表面粗さＲａが
０．１５μｍ未満または１インチ当たり２５μインチを
超える凸部の数が１０ＰＰＩ未満では、電解クロメート
処理層を有する表面処理鋼板を素材鋼板とした場合にお
いて、無研磨溶接時にクロム水和酸化物層の破壊が不十
分となりやすく、このため、表面処理鋼板が金属錫を含
まない場合には溶接の安定性が阻害されやすい。但し、
このような溶接適性は、缶胴無研磨シーム溶接缶以外で
は必要とされないため、缶胴無研磨シーム溶接缶以外の
缶体に適用される場合には、表面処理鋼板の表面粗さの
上記下限は考慮しなくてもよい。

【００２８】また、上述した電解クロメート処理層を有
する表面処理鋼板のなかでも、優れた耐食性と樹脂層の
密着性を確保するという面からは、缶内面側となる面の
最外層にクロム水和酸化物層を有し、且つその付着量が
金属クロム換算で３〜３０ｍｇ／ｍ^２である表面処理鋼
板が特に好ましい。このクロム水和酸化物層の金属クロ
ム換算での付着量が３ｍｇ／ｍ^２未満では良好な耐食性
と樹脂層の密着性が確保できず、一方、付着量が３０ｍ
ｇ／ｍ^２を超えると、クロム水和酸化物層の付着ムラに
より密着性が低下し、また、２０ｍ／分以上の高速無研
磨溶接を行う際の溶接性が低下する場合もある。

【００２９】表面処理鋼板に樹脂被覆を施す方法に特別
な制限はなく、予め製造された樹脂フィルムを表面処理
鋼板に連続的にラミネートする方法（フィルムコイルラ
ミネート法）、溶融した樹脂をＴダイ等で表面処理鋼板
面に直接熱押出しする方法（溶融熱押出しラミネート
法）、予め製造された樹脂フィルムを切り板毎にラミネ
ートをする方法（フィルムシートラミネート法）等、任
意の方法で樹脂被覆を施すことができる。

【００３０】

【実施例】板厚０．３２ｍｍの冷延鋼板を通常の方法で
電解脱脂、酸洗した後、公知の方法で各種の表面処理を
行った。この表面処理鋼板を樹脂フィルムの接着層の融
点以上に加熱して片面または両面のラミネートを行い、
フィルム融点〜２５０℃の温度域から２秒以内に水で急
冷した。その際、缶胴部に相当する鋼板については、鋼
板の両エッジ部に約１０〜１３ｍｍ幅のラミネート避け
部を設けた。

【００３１】片面のラミネートを行った鋼板は、ラミネ
ート後、缶外面側に相当する面にフィルムの融点以下の
温度でクリヤ塗装・焼付を行った。得られたラミネート
鋼板およびこのラミネート鋼板を製缶して得られた缶体
について、以下のような性能評価を行った。

【００３２】(1) 耐酸性内容物適性 １８Ｌ缶の缶胴部に成形後、この缶胴部からサンプルを
切り出した。このサンプルを１．５％クエン酸＋１．５
％食塩溶液中に３８℃で４週間浸漬した後の腐食状況お
よび鉄溶出量を調べ、これを以下に述べる比較材（２回
塗装した塗装缶）に対する試験結果と比較し、下記によ
り耐酸性内容物性を評価した。なお、比較材は缶内面側
に２回塗装（塗料：エポキシフェノール系塗料）を施し
た缶胴部からサンプルを切り出し、これを上記と同様の
条件で試験溶液中に浸漬し、腐食状況および鉄溶出量を
調べた。 ○：２回塗装材よりも良好 ×：２回塗装材と同等か若しくは２回塗装材より劣る

【００３３】(2) 界面活性剤中での経時耐食性 １８Ｌ缶の缶胴部に成形後、この缶胴部からサンプルを
切り出した。このサンプルをエリクセン加工後、中性洗
剤（商品名：ライポンＦ）中に３５℃で３ヶ月間浸漬し
た後のフィルム抵抗の低下の有無を評価した。 ○：変化なし ×：抵抗の低下あり

【００３４】(3) 界面活性剤中での加工後耐食性 ラミネート鋼板から切り出したサンプルにクロスカット
を施した後、エリクセン加工を行い、このサンプルの端
面および背面をシールし、中性洗剤液中に５０℃で１週
間浸漬した後、下記により加工後耐食性を評価した。 ◎：クロスカット部に腐食による０．２ｍｍ幅未満のフ
ィルム剥離が生じているが、腐食による変色なし ○：クロスカット部に腐食による０．２ｍｍ〜２ｍｍ幅
のフィルム剥離が生じているが、腐食による変色なし ×：腐食による変色あり

【００３５】(4) 加工部のフィルム密着性 ラミネート鋼板から切り出したサンプルにクロスカット
を施した後、エリクセン加工を行い、加工時のフィルム
の剥離の有無を評価した。 ○：フィルムの剥離なし ×：フィルムの剥離あり

【００３６】(5) 耐アルカリ性 ラミネート鋼板から切り出したサンプルにクロスカット
を施した後、このサンプルをｐＨ１２のＮａＯＨ水溶液
中に３５℃で２週間浸漬し、フィルムの溶解、剥離、フ
ィルム下の腐食の有無を調べ、下記により耐アルカリ性
を評価した。 ◎：クロスカット部に腐食による０．２ｍｍ幅未満のフ
ィルム剥離が生じているが、腐食による変色なし ○：クロスカット部に腐食による０．２ｍｍ〜２ｍｍ幅
のフィルム剥離が生じているが、腐食による変色なし ×：変色、フィルムの溶解または剥離あり

【００３７】(6) 無研磨溶接性 １８Ｌ缶胴用溶接機（富士工業（株）製 ＶＷＳ）を使
用し、ワイヤー速度２１ｍ／分で缶胴部の連続製缶を製
缶機会を３回変えて行い、その際のＡＣＲに基づき下記
により溶接性を評価した。 ○：常にタップ範囲でＡＣＲが５ポイント以上 △：タップ範囲が安定しない ×：常にＡＣＲが５ポイント未満

【００３８】(7) 耐熱融着性 ラミネート鋼板から切り出したサンプルのラミネート面
を鋼板面に圧着して１５０℃×１０分および２００℃×
１０分の条件で加熱し、冷却後のラミネート面と鋼板面
の融着の有無を評価した。 ◎：２００℃×１０分で融着なし ○：２００℃×１０分で融着したが、１５０℃×１０分
では融着なし ×：１５０℃×１０分で融着

【００３９】［実施例１］缶内面側の樹脂層のうち、缶
内容物と接する樹脂層またはその下層の樹脂層の構成が
異なるラミネート鋼板を製造した。本実施例では、素材
鋼板として表面粗さＲａが０．３５μｍ、鋼板表面にお
いて１インチ当たり２５μインチを超える凸部の数が１
００ＰＰＩの電解クロメート処理鋼板を使用した。電解
クロメート処理鋼板のクロム付着量は、金属クロム層が
１００ｍｇ／ｍ^２、クロム水和酸化物層が金属クロム換
算で５ｍｇ／ｍ^２である。

【００４０】缶内面側の樹脂層のうちの表面処理鋼板面
と接する樹脂層（接着層）には無水マレイン酸変性ポリ
プロピレン樹脂（無水マレイン酸濃度：０．１２ｗｔ
％）を用い、樹脂層が複層の場合にはこの接着層の厚さ
は５μｍとした。また、缶外面側についてはポリエステ
ル系の熱硬化型樹脂塗料を塗布し、１５０℃で焼き付け
て膜厚５μｍの塗膜を形成した。

【００４１】これらラミネート鋼板に関する上記試験の
結果（耐酸性内容物適性、界面活性剤中での経時耐食性
および加工後耐食性）を、缶内面側の樹脂層の構成とと
もに表１〜表３に示す。表１〜表３において、Ｎｏ．１
２、Ｎｏ．１３、Ｎｏ．１４の比較例は、母層となる樹
脂層がそれぞれポモポリプロピレン、ホモポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレンからなっているため、界
面活性剤中での経時耐食性または加工後耐食性が劣って
いる。また、Ｎｏ．１３はアルカリ内容物中でフィルム
が溶解した。

【００４２】Ｎｏ．８の比較例は缶内面側の樹脂層の合
計厚が２０μｍ未満であるため、耐酸性内容物適性と界
面活性剤中での加工後耐食性が劣っており、また缶内容
物と接する樹脂層が融点１５０℃未満の樹脂からなるた
め耐熱融着性が悪い。Ｎｏ．９の比較例は、缶内容物と
接する樹脂層の下層の樹脂層がホモポリプロピレンから
なっているため界面活性剤中での経時耐食性が劣ってい
る。

【００４３】Ｎｏ．１０とＮｏ．１１の比較例は缶内容
物と接する樹脂層が融点１５０℃未満の樹脂からなるた
め耐熱融着性が劣っている。また、Ｎｏ．１１の比較例
は樹脂層の膜厚が８０μｍを超えているため、剪断時に
フィルム屑が発生している。これら比較例に対して、Ｎ
ｏ．１〜Ｎｏ．７の本発明例の樹脂被覆鋼板は、いずれ
も優れた特性が得られている。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【表２】

【００４６】

【表３】

【００４７】［実施例２］缶内面側の樹脂層のうち表面
処理鋼板面と接する樹脂層（接着層）の構成が異なるラ
ミネート鋼板を製造した。本実施例では、素材鋼板とし
て表面粗さＲａが０．３５μｍ、鋼板表面において１イ
ンチ当たり２５μインチを超える凸部の数が１００ＰＰ
Ｉの電解クロメート処理鋼板を使用した。電解クロメー
ト処理鋼板のクロム付着量は、金属クロム層が１００ｍ
ｇ／ｍ^２、クロム水和酸化物層が金属クロム換算で５ｍ
ｇ／ｍ^２である。

【００４８】缶内面側の樹脂層は３層構造とし、缶内容
物と接する樹脂層についてはホモポリプロピレン樹脂を
用い、その下層の樹脂層についてはエチレン１０ｍｏｌ
％のランダムポリプロピレンコポリマーを用い、接着層
を除く樹脂層の厚さは４５μｍとした。また、接着層の
厚さは５μｍとした。また、缶外面側についてはポリエ
ステル系の熱硬化型樹脂塗料を塗布し、１４０℃で焼き
付けて膜厚５μｍの塗膜を形成した。接着層のポリプロ
ピレン樹脂に導入した不飽和単量体の濃度は、重合率お
よび樹脂ペレットの配合により調整した。

【００４９】これらラミネート鋼板に関する上記試験の
結果（加工部のフィルム密着性、耐アルカリ性、界面活
性剤中での加工後耐食性）を、缶内面側の樹脂層（接着
層）の構成とともに表４に示す。表４において、Ｎｏ．
８の比較例は、接着層を構成するポリプロピレン樹脂の
共重合成分が不飽和カルボン酸であるため、耐アルカリ
性や界面活性剤中での加工後耐食性が劣っている。

【００５０】Ｎｏ．７の比較例は、接着層を構成するポ
リプロピレン樹脂の共重合成分である不飽和無水カルボ
ン酸の含有率が０．０５ｗｔ％未満であるため、加工部
のフィルム密着性、耐アルカリ性、界面活性剤中での加
工後耐食性がともに劣っている。これに対して、Ｎｏ．
１〜Ｎｏ．６の本発明例はいずれも優れた特性が得られ
ており、そのなかでも特にＮｏ．４〜Ｎｏ．６は接着層
を構成する樹脂が適量のポリエチレン成分を含んでいる
ため、最も優れた特性が得られている。

【００５１】

【表４】

【００５２】［実施例３］表面粗さとクロム水和酸化物
層の付着量、さらにはクロム水和酸化物層の下層の皮膜
構成が異なる電解クロメート処理鋼板を素材鋼板として
ラミネート鋼板を製造した。

【００５３】缶内面側の樹脂層は３層構造とし、缶内容
物と接する樹脂層についてはホモポリプロピレン樹脂を
用い、その下層の樹脂層についてはヘキセン３ｍｏｌ％
のランダムポリプロピレンコポリマーを用い、接着層を
除く樹脂層の厚さは４５μｍとした。また、表面処理鋼
板と接する樹脂層（接着層）にはポリエチレンを１０ｍ
ｏｌ％含む無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂（無
水マレイン酸濃度：０．１２ｗｔ％）を用い、この接着
層の厚さは５μｍとした。また、缶外面側についてはポ
リエステル系の熱硬化型樹脂塗料を塗布し、１５０℃で
焼き付けて膜厚５μｍの塗膜を形成した。

【００５４】これらラミネート鋼板に関する試験の結果
（加工部のフィルム密着性、界面活性剤中での加工後耐
食性、無研磨溶接性）を、表面処理鋼板の表面粗さ、ク
ロム水和酸化物層の付着量、クロム水和酸化物層の下層
の皮膜構成とともに表５に示す。表５において、Ｎｏ．
６の比較例は、クロム水和酸化物層の付着量（金属クロ
ム換算）が少ないため加工部のフィルム密着性と界面活
性剤中での加工後耐食性がともに劣っている。

【００５５】Ｎｏ．７の比較例は、クロム水和酸化物層
の付着量（金属クロム換算）が多過ぎるため無研磨溶接
性が劣っており、また加工部のフィルム密着性も劣って
いる。Ｎｏ．８の比較例は、表面処理鋼板の表面粗さが
大き過ぎるため表面処理鋼板面とラミネートフィルムと
の間に気泡を巻き込み易く、このため加工部のフィルム
密着性、界面活性剤中での加工後耐食性がともに劣って
いる。また、本発明例のなかでも素材鋼板の表面粗さを
極端に小さくしたＮｏ．４は、無研磨溶接性が若干低下
した。

【００５６】

【表５】

【００５７】［実施例４］クロム水和酸化物層の付着
量、クロム水和酸化物層の下層側の皮膜構成が異なる電
解クロメート処理鋼板を素材鋼板としてラミネート鋼板
を製造した。電解クロメート処理鋼板としては、表面粗
さＲａが０．３５μｍ、鋼板表面において１インチ当た
り２５μインチを超える凸部の数が１００ＰＰＩの電解
クロメート処理鋼板を使用した。

【００５８】缶内面側の樹脂層は３層構造とし、缶内容
物と接する樹脂層についてはホモポリプロピレン樹脂を
用い、その下層の樹脂層についてはエチレン３ｍｏｌ％
のランダムポリプロピレンコポリマーを用い、この樹脂
層の厚さは４５μｍとした。また、表面処理鋼板面と接
する樹脂層（接着層）には無水マレイン酸変性ポリプロ
ピレン樹脂（無水マレイン酸濃度：０．１２ｗｔ％）を
用い、この接着層の厚さは５μｍとした。また、缶外面
側についてはポリエステル系の熱硬化型樹脂塗料を塗布
し、１５０℃以下で焼き付けて膜厚５μｍの塗膜を形成
した。

【００５９】これらラミネート鋼板に関する試験の結果
（加工部のフィルム密着性、耐アルカリ性、界面活性剤
中での加工後耐食性）を、表面処理鋼板のクロム水和酸
化物層の付着量、クロム水和酸化物層の下層側の皮膜構
成とともに表６に示す。

【００６０】表６によれば、本発明例であるＮｏ．１〜
Ｎｏ．８はいずれの特性も良好な結果が得られている。
但し、これらのなかでＮｏ．３、Ｎｏ．４、Ｎｏ．６、
Ｎｏ．７、Ｎｏ．８については、表面処理鋼板の金属ク
ロム付着量がＮｏ．２やＮｏ．５に較べて少ないため、
耐アルカリ性評価の際にフィルム欠陥部からめっき皮膜
中の金属錫が溶出する傾向がみられた。このため強アル
カリ中でめっき皮膜に達する疵を樹脂層が受けた場合、
皮膜に金属錫を有する鋼板では錫の溶出が避けられない
ので、内容物と製缶条件に配慮が必要である。

【００６１】

【表６】

【００６２】

【発明の効果】以上述べたように本発明の樹脂被覆鋼板
は、１８Ｌ缶やペール缶等のような一般缶（特に大型
缶）に適用した際に、酸性からアルカリ性までの用途適
性に優れ、且つ内容物保護性にも優れており、しかも電
解クロメート処理鋼板等を素材として低コストに製造す
ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岩佐 浩樹 東京都千代田区丸の内一丁目１番２号 日 本鋼管株式会社内 (72)発明者 渡辺 豊文 東京都千代田区丸の内一丁目１番２号 日 本鋼管株式会社内 (72)発明者 大庭 直幸 東京都千代田区丸の内一丁目１番２号 日 本鋼管株式会社内 Ｆターム(参考） 4F100 AA22A AB03A AK04C AK04J AK07B AK07C AK07J AK08B AK08C AK08J AK41 AK64C AK66C AK80C AL07C BA03 BA04 BA07 BA10A BA10B CC03 DD07A EJ64A EJ69A GB16 JA04B JA20B JB01 JB02 JK06 JK14A JL02 YY00A YY00B

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 缶内面側となる表面処理鋼板面が、表面
   粗さＲａ：０．４０μｍ以下、表面の１インチ当たり２
   ５μインチを超える凸部の数：１２０ＰＰＩ以下である
   表面処理鋼板を素材鋼板とし、 該表面処理鋼板の少なくとも缶内面側となる面に、ポリ
   プロピレン系樹脂またはポリプロピレン系樹脂とポリメ
   チルペンテン樹脂とからなる合計厚さが２０〜８０μｍ
   の複層の樹脂層を有し、該複層の樹脂層のうち、缶内容
   物と接する樹脂層が融点が１５０℃以上のポリプロピレ
   ン樹脂および／またはポリメチルペンテン樹脂からな
   り、その下層の樹脂層が、コモノマーとしてエチレンお
   よび／またはＣ_５以上の炭素鎖を有する不飽和炭化水素
   を含むポリプロピレンのコポリマーからなることを特徴
   とする樹脂被覆鋼板。
2. 【請求項２】 缶内面側となる面に形成される樹脂層の
   うち表面処理鋼板面と接する樹脂層が、無水物基を含む
   不飽和単量体で変性した変性ポリプロピレン樹脂であっ
   て、無水物基を含む不飽和単量体の含有量が０．０５〜
   ５ｗｔ％である変性ポリプロピレン樹脂を主成分樹脂と
   する樹脂からなることを特徴とする請求項１に記載の樹
   脂被覆鋼板。
3. 【請求項３】 缶内面側となる面に形成される樹脂層の
   うち表面処理鋼板面と接する樹脂層を構成する樹脂が、
   ３０ｍｏｌ％以下のポリエチレン系樹脂を含むことを特
   徴とする請求項２に記載の樹脂被覆鋼板。
4. 【請求項４】 表面処理鋼板が、缶内面側となる面の最
   外層に金属クロム換算での付着量が３〜３０ｍｇ／ｍ^２
   のクロム水和酸化物層を有することを特徴とする請求項
   １、２または３に記載の樹脂被覆鋼板。