WO2001041571A1

WO2001041571A1 - Compositions microbicides

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Publication number: WO2001041571A1
Application number: PCT/JP2000/008716
Authority: WO
Inventors: Kiyoaki Yoshikawa; Yoshihiro Yamazaki; Tetsuya Okano; Shigeru Tamura; Noboru Matsuo; Sumitoshi Ito
Original assignee: Kao Corporation
Priority date: 1999-12-10
Filing date: 2000-12-08
Publication date: 2001-06-14
Also published as: EP1236398A4; KR20020065900A; US6793846B2; CN1433270A; KR100737951B1; EP1236398A1; US20030155549A1

Description

明細書

殺菌剤組成物技術分野

本発明は次亜塩素酸又はその塩を含有する殺菌剤組成物である。先行技術

従来、広範な環境における殺菌消毒剤として、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カルシウム、ジクロロイソシァヌル酸ナトリゥム等の塩素系殺菌剤が広く用いられている。中でも次亜塩素酸ナトリウム等の次亜塩素酸塩は、価格面と効果の点で汎用されているが、医療、食品工業等、種々の分野で要求される微生物の殺菌、滅菌に対して、更にその効力を向上させるための多くの提案がなされている。

例えば、特開昭 5 7 - 6 1 0 9 9号には、次亜塩素酸塩、アルカリ性物質及び特定の第四級アンモニゥム塩型カチオン界面活性剤を、それぞれ特定の重量比で含有する液体殺菌漂白剤組成物が開示されている。

特開平 7— 2 3 3 3 9 6号には、次亜塩素酸塩、陰イオン界面活性剤、アルカリ剤及びキレート剤を含有する人工透析機等の医療機器用の殺菌洗浄剤が開示されている。

しかしながら、従来の次亜塩素酸塩系殺菌剤は、一般細菌ゃカビ（菌糸）についてはある程度の効果があるものの、薬品耐性のより高いウィルス、棹菌の形成する芽胞、力ビ胞子に対して簡易な操作では十分な効果が期待できない。また、特開平 1 1一 1 4 8◦ 9 8号には高度さらし粉（次亜塩素酸カルシゥム）のような次亜塩素酸アル力リ土類金属塩を用いた固形殺菌洗浄剤が開示されているが、より高度の殺菌処理について認識されておらず、しかもカルシゥム等のアルカリ土類金属がスケール、スカムの発生原因となり、殺菌効率の低下をもたらす。

更に、特開平 7— 328638号には、電解酸化水に表面張力を低減させる薬剤を加えて被殺菌物の外表面に対する密着性を増加させることが記載されており、殺菌効果の面では優れるが、塩素ガスが発生し、安全性に問題がある。なお、特開昭 59— 93799号には、ァミンォキサイドを、次亜塩素酸塩とアル力リを含有する液体洗浄剤に配合することが開示されている。

また、特開昭 59— 98200号には、ァミンオキサイドを、次亜塩素酸塩を含有する漂白剤の増粘剤として用いることが開示されているが、これらには殺菌、特に耐性の高い芽胞やウィルスの殺菌に関しての言及はない。発明の開示

本発明は、簡易な処理により、高い殺菌効果が得られ、且つ安全性、作業性に優れた殺菌剤組成物を得ることを目的とする。

本発明は、次亜塩素酸及びノ又はその塩（A) と界面活性剤（B) と pH調整剤（C) とを含有する 25°Cまたは 20°Cで pH3〜8の水溶液からなる液状殺菌剤組成物である。

また、本発明は、次亜塩素酸及び Z又はその塩（A) を含む成分の製品（ 1 )、界面活性剤（B) を含む成分の製品（Π) および pH調整剤（C) を含む成分の製品（III) とからなり、使用時に（A) / (B) = 50ノ1〜 1/50の重量比で含有する水溶液として用いられる殺菌剤である。即ち、（A) と（B) とを（C) とともに使用時に水溶液にして用いることができる。水溶液は 25°Cまたは 20°Cで pH3〜8であることが好ましい。このように（A) と（B) とを使用直前まで別々に保管、輸送すると、安定性に関して優れている。

換言すると、本発明は、次亜塩素酸及び/又はその塩（A) を含む成分の製品（1)、界面活性剤（B) を含む成分の製品（Π) および pH調整剤（C) を含む成分の製品（ΙΠ) を、殺菌剤として使用するとき、（A) / (B) = 50ノ：!〜 1Z50の重量比で（A)、 (B) および（C) を含有する水溶液を調整して用いる殺菌剤を使用する方法である。

この使用形態は（A；)、（B)、 (C) を組み合わせた製品キットによって実施できる。また（A)、（B)、 (C) をそれぞれ別々に製品としてもよい。

本発明は上記組成物、水溶液、製品キットの殺菌用途、殺菌方法を提供する。即ち、これらを殺菌などを望む場所に有効量適用し、殺菌する方法である。好ましい界面活性剤（B) は、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤から選ばれる 1種以上である。非イオン界面活性剤としてはポリォキシアルキレンアルキルエーテルとポリォキシアルキレンフエニノレエ一テルを除くものが好ましい。両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤及び非ィォン界面活性剤である多価アルコール誘導体型界面活性剤から選ばれる 1種以上が特に好ましい。両性界面活性剤としてはァミンォキサイドが好ましい。

pH調整剤（C) としては、有機酸又はその塩、特に飽和二塩基酸又はその塩が好ましい。

(A) / (B) = 50ノ 1〜 1 Z50または 1 0Z 1〜 1 / 1 0であることが好ましい。 (C) / (A) = 5/1 0であることが好ましい。

本発明では、使用前に（C) を（B) に含ませてもよい。即ち、次亜塩素酸及び又はその塩（A) を含む成分の製品（IV) と、界面活性剤（B) と p H調整剤（C) を含む成分の製品（V) とからなり、使用時に（A) / (B) = 50 1〜 1 Z50の重量比で含有する水溶液として用いられる殺菌剤である。

または次亜塩素酸及び Z又はその塩（A) と界面活性剤（B) とを含む成分の製品（VI) と、 pH調整剤（C) を含む成分の製品（VII) と力らなり、使用時に（A) / (B) =50 1〜1Z50の重量比で含有する水溶液として用いられる殺菌剤である。

本発明は薬品耐性のより高いウィルス、桿菌の形成する芽胞、カビ胞子に対しても殺菌効果がある。具体的には、洗浄、空間の殺菌、消臭などに有用であり、また防鲭剤なども本発明組成物に含ませることができる。

水溶液中の好ましい重量比（C) Z (A) は 2ノ1〜1 5である、特に 1 ノ 1〜 1 5である。

水溶液中の好ましい重量比（A) / (B) は 10Zl〜lZl 0である。更に 5 1〜： 1Ζ5、特に 5Zl〜： 1Ζ2または 2Zl〜 1 Ζ 2が好ましい。また 20/1〜： LZ20も好ましい。更に好ましくは 2。：！〜丄/ 、特に好ましくは 20Zl〜lZ2である。ただし、（Α) 成分は有効塩素基準での重量を示す。

水溶液の好ましい pHは、 3〜8、より好ましくは 5〜8、更に好ましく 5 〜7、特に好ましくは 5以上 7未満、更に特に好ましくは 6以上 7未満である。

11は ^5調整剤（C) により調整することができる。酸やアルカリ剤や緩衝剤として用いられる化合物等から選択することができる。また、（C) は、更にこのような p H調整機能以外の機能を有するものであってもよい。このような（C) としてはアル力リ金属の水酸化物、アル力リ土類金属の水酸化物、無機酸又はその塩、有機酸又はその塩等が挙げられる。中でも、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物、有機酸又はその塩が好ましい。

(C) 成分は p Hをこの範囲にする量で用いられる。特に（A) の有効塩素濃度が 1 25 p pmの水溶液とした時に pH3〜8、好ましくは 5〜8、より好ましくは 5〜 7、更に好ましくは 5以上 7未満、特に好ましくは 6以上 7未満であると良い。なお、ここでいう水溶液とは、組成物中の成分のうち一部が未溶解であるものを含む。

次亜塩素酸（A) を含む水溶液は、公知の電解酸化水の製法、例えば隔膜方式で電解質含有水溶液を電気分解することや、次亜塩素酸塩を酸析することにより得ることができる。

本発明において、有効塩素濃度は、 J I S K— 01 01 "ヨウ素法" により測定されたものである。

微生物と接触させる水溶液での（Α) の好ましい濃度、即ち、有効塩素濃度は 5ρρπ！〜 5重量％、更に 5ρρη！〜 1重量％、特に 5〜 5000 p p m、より特に 5〜 1 000ppm、更に特に 5〜 500ppm、最も 50〜200 p p mが好ましい。

また、有効塩素濃度が 1〜 5000 p p m、更に 5〜2000 p pmでもよレ、。

本発明の要件（A), (B) および（C) 及び量比は以下の実施の態様に記載した具体例を好ましく含む。またひとつの実施の態様に記載した具体例は他の実施の態様に記載した具体例として使用してもよい。

また（A) , ( B )， ( C ) 以外の添加物として実施の態様に記載されているものも本発明のいずれの実施の態様にも使用できる。また、何れの殺菌剤組成物においても、それぞれの製品には安定性等を損なわない限り任意成分を含んでいても良い。

本発明によれば、殺菌効果が高く、且つ安全性、作業性に優れた殺菌剤組成物が得られる。

本発明の殺菌剤組成物の対象となる微生物とは、一般細菌、糸状菌、ウィルス、カビ胞子、細菌芽胞等を意味する。

本発明の殺菌剤組成物は、殺菌スペクトルが広く、細菌（力ビ）のみならず、ウィルスや芽胞に対する効果も高いため、幅広い分野での殺菌に有用である。例えば、病院、養護施設、食品加工工場、クリーニング施設、厨房等の壁、床、窓等あるいはそれらで用いられる器具、備品、及び製品用（例えば飲料液用）容器等の殺菌に用いられる。

水溶液の接触方法は限定されないが、散布、嘖霧、浸漬、充填等の方法が挙げられ、適当な担体に水溶液を含浸させたもので対象物を拭き取ってもよい。水溶液の接触時間も限定しないが、微生物によっては、 3 0秒以内、特に 1 0 秒以内という短時間の接触時間でも十分な効果が得られる。また、接触させる水溶液の温度も限定しないが、 1 0〜7 0 °Cが好ましく、特に 2 0〜6 0 °Cが好ましい。

本発明の組成物は、特に下記実施の態様 Tと Uは、食器等の洗浄に用いられる自動洗浄機用として好適である。ここで、自動洗浄機とは、コップ等の食器、プラスチックコンテナ等の搬送用容器等の硬質表面を連続的又はバッチ式に洗浄できる装置全体を意味し、大きさ、方法等は特に限定されない。これを用いた殺菌は、汚れを除去した後に行うとより効果的であり、例えばベルトコンペァ式自動食器洗浄機の場合、洗浄後、最終すすぎの前に本発明の組成物をスプレーする方法が最適である。

本発明の組成物の各成分は別々の製品として使用以前に流通、保管できる。各製品はガラス、金属、プラスチック、紙等の材質を用いた種々の包装容器に各成分を充填して製造できる。製品の内容物はそのままでも、あるいは希釈して用いることができる。発明の実施の態様 R

以下に（B) がァミンオキサイドであり、（C) が有機酸又はその塩である態様を説明する。

本発明は、次亜塩素酸塩（A) とアミンォキサイド（B) とを、（A) / (B) =10Zl〜lZl 0の重量比で含有する殺菌剤組成物、更に有機酸又はその塩（C) を含有する該殺菌剤組成物に関する。

また、本発明は、次亜塩素酸塩（Α) を含む成分の製品（ I ) と、アミンォキサイド（Β) を含む成分の製品（II) とカゝらなり、使用時に（A) / (Β) = 10/1〜1ノ10の重量比で含有する水溶液として用いられる殺菌剤に関する。

また、本発明は、次亜塩素酸塩（Α) を含む成分の製品（IV) とアミンォキサイド（Β) と有機酸又はその塩（C) を含む成分の製品（V) とからなり、使用時に（A) / (Β) = 10Zl〜lZl 0の重量比で含有する水溶液として用いられる殺菌剤に関する。更に本発明は、次亜塩素狻塩（A) とアミンォキサイド（B) とを含む成分の製品（VI) と、有機酸又はその塩（C) を含む成分の製品（VII) とからなり、使用時に（A) / (B) = 1 OZ1〜 lZl 0の重量比で含有する水溶液として用いられる殺菌剤に関する。

本発明に用いられる次亜塩素酸塩（A) としては、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸リチウム等が挙げられるが、次亜塩素酸ナトリゥムが好ましい。

本発明に用いられるァミンオキサイド（B) としては、アルキルジメチルァミンォキサイドが挙げられ、特に炭素数 8〜1 8のアルキル基を有するものが好ましい。

本発明の殺菌剤組成物は、次亜塩素酸塩（A) とアミンォキサイド（B) とを、（A) / (B) - l OZl lZl CK 好ましくは 5Z;！〜 lZ5、より好ましくは 2 1〜1 2の重量比で含有する。

ただし、（A) 成分は有効塩素基準での重量を示す。

本発明の殺菌剤組成物は、殺菌性能向上の観点から、更に有機酸又はその塩 (C) を含有することが好ましい。有機酸又はその塩（C) としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸等の飽和二塩基酸又はその塩や、フマル酸、マレイン酸等の不飽和二塩基酸又はその塩等が挙げられる。好ましくは飽和二塩基酸又はその塩、より好ましくは炭素数 3〜 1 0の飽和二塩基酸又はその塩であり、特にコハク酸又はその塩が好ましい。有機酸又はその塩（C) は、次亜塩素酸塩（A) との重量比が（C) / (A) = 5Zl〜l /10、更に 2/1〜1/5、特に 1 Z：！〜 1 /5となるように用いられるのが好ましい。本発明の殺菌剤組成物は、アル力リ金属の水酸化物及びノ又はアル力リ土類金属の水酸化物（D) を含有してもよい。（D) としては、例えば水酸化ナトリゥム、水酸化力リウム、水酸化カルシウム等が挙げられ、水酸化ナトリウム、水酸化力リゥムが好ましい。

また、本発明の殺菌剤組成物は、無機酸のアルカリ金属塩及び Z又は無機酸のアルカリ土類金属塩（E) を含有してもよレ、。 (E) 成分としては硫酸ナトリゥム、硝酸ナトリゥム、塩化ナトリゥム、炭酸ナトリゥム、炭酸水素ナトリウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、塩化マグネシウム、炭酸マグネシゥム、リン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、リン酸カリウム等が挙げられ、硫酸ナトリゥム、硫酸マグネシウム、リン酸ナトリゥム、ポリリン酸ナトリウム、リン酸カリウムが好ましレ、。

本発明の殺菌剤組成物は、上記（A) 成分と（B) 成分とを特定重量比で含有する水溶液からなる。この水溶液の有効塩素濃度は 5〜5000 p pm、特に 50〜200 p pmが好ましレ、。また、水溶液の p H ( 25 °C) は好ましくは 5〜1 2又は 3〜8、より好ましくは 5〜 1 0、更に好ましくは 5〜 8、特に好ましくは 5以上 7未満、更に特に好ましくは 6以上 7未満である。水溶液の pHの調整は上記有機酸又はその塩（C) や無機酸により行うことができる。また、本発明の殺菌剤組成物となる水溶液中の各成分の量は、（A) 成分が 5 p pm〜1 2重量⁰ /。、（B) 成分が 0. 5 p ρπ！〜 35重量⁰/。が好ましく、（C) 成分を配合する場合は、 0. 5 p pm〜60重量。 /₀が好ましい。使用にあたつては、この水溶液を更に希釈した水溶液が用いられるが、この希釈水溶液は、 (A) 成分を 5〜 5000 p p m、更に 1 0〜 5000 p p m、特に 50〜2 00 p pm、（B) 成分を 0· 5〜50000 p pm、更に 5〜2000 p pm、特に 50〜200 p pm、 (C) 成分を 0. 5〜25000 p pm、更に 5〜 1 000 p pm、更にまた 25〜500 p pm、特に 25〜1 50 p p m含有することが好ましい。なお、本発明の殺菌剤組成物の対象となる微生物とは、一般細菌、糸状菌、ウィルス、カビ胞子、細菌芽胞等を意味する。

本発明の殺菌剤は、次亜塩素酸塩（A) を含む成分の製品（ I ) とアミンォキサイド（B) を含む成分の製品（Π) とカゝらなり、使用時に（A) / (B) = 1 0/1-1/10の重量比で含有する水溶液として用いられる。それぞれの製品には安定性等を損なわない限り任意成分を含んでいても良い。また、製品 (1 )、 (II) と、更にこれら以外の製品により構成されていてもよい。

また、有機酸又はその塩（C) を用いる場合は、次亜塩素酸塩（A) とは別に配合することが好ましい。その具体例として、次亜塩素酸塩（A) を含む成分の製品（IV) とァミンオキサイド（B) と有機酸又はその塩（C) を含む成分の製品（V) とからなり、使用時に（A) / (B) = 10 1〜： 1ノ1 0の重量比で含有する水溶液として用いられる殺菌剤が挙げられる。この殺菌剤は、使用時に（A) 成分と（C) 成分を、（C) / (A) =5ノ 1〜1 1 0、更に 2/1-1/5, 特に 1Z1〜1Z5の重量比で含有する水溶液として用いられるのが好ましい。また、次亜塩素酸塩（A) とァミンオキサイド（B) とを含む成分の製品（VI) と、有機酸又はその塩（C) を含む成分の製品（VII) と力らなり、使用時に（A) / (B) = 1 0/l〜lZl 0の重量比で含有する水溶液として用いられる殺菌剤が挙げられる。この殺菌剤は、使用時に（A) 成分と（C) 成分を、（C) / (A) =5Zl〜： LZ1 0、更に 2Zl〜lZ5、特に 1/1〜1 5の重量比で含有する水溶液として用いられるのが好ましレ、。それぞれの製品には安定性等を損なわない限り任意成分を含んでいても良い。また、製品（IV) 〜（VII) と、更にこれら以外の製品により構成されていてもよい。

各製品中の有効分の濃度は、製品（ I ) では次亜塩素酸塩が 0. 1〜 1 2重量％、 (II) ではアミンオキサイドが 0. 1〜35重量％、 (IV) では次亜塩素酸塩が 0. 1〜1 2重量％、 (V) ではアミンオキサイドと有機酸又はその塩との合計が 0. 2〜60重量。/。、（VI) では次亜塩素酸塩とァミンオキサイドの合計が 0. 2〜47重量％、 (VII) では有機酸又はその塩が 0. 1〜60重量％が好ましい。

これら、製品（I) と（11)、又は製品（IV) と（V)、又は製品（VI) と（VII) とから（III) を併せて本発明の殺菌剤組成物を調製することができる。

発明の実施の態様 S

以下に（A) が次亜塩素酸である態様を説明する。

次亜塩素酸（A) を含む水溶液は、公知の電解酸化水の製法、例えば隔膜方式で電解質含有水溶液を電気分解することや、次亜塩素酸塩を酸析することにより得ることができる。本発明の殺菌剤組成物中の次亜塩素酸（A) の濃度は、有効塩素濃度として 5 p ρπ！〜 5重量％、更に 5 p pm〜l重量％、特に 5 p pm〜0. 5重量％が好ましい。本発明において、有効塩素濃度は、 J I S K -010 1 "ヨウ素法" により測定されたものである。

本発明の殺菌剤組成物の pH (25°C) は 3〜8、好ましくは 5〜8、より好ましくは 5〜 7である。この pHは、 pH調整剤（C) により調整される。この pH調整剤は、それを添加することにより、本発明の組成物を pH (25^CC) 3〜8に維持できるものであり、アル力リ剤ゃ緩衝剤として用いられる化合物等から選択することができる。また、 pH調整剤（C) は、このような pH調整機能以外の機能を有するものであってもよい。

p H調整剤（C ) としては、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物、無機酸又はその塩、有機酸又はその塩等が挙げられる。具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化力リウム、水酸化カルシウム、塩酸、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリゥム、塩化ナトリゥム、炭酸ナトリゥム、炭酸水素力リゥム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシゥム、塩化マグネシウム、炭酸マグネシウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三力リウム、リン酸水素ニナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、ポリリン酸ナトリウム、クェン酸、クェン酸ナトリウム、クェン酸カリウム、クェン酸二水素カリウム、フタル酸水素カリゥム、コハク酸等が挙げられる。なかでも、水酸化ナトリウム、水酸化力リウム、塩酸、硫酸ナトリゥム、硫酸マグネシウム、炭酸ナトリゥム、炭酸力リゥム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸水素ニナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素ナトリゥム、リン酸ニ水素力リゥム及びポリリン酸ナトリゥムから選ばれる一種以上が好ましい。

本発明の殺菌剤組成物は、一種以上の界面活性剤（B ) を含有する。界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤から選ぶことができるが、次亜塩素酸水溶液中で安定なものが使用される。なかでも陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤が好ましく、特にアミンオキサイドが好ましい。ァミンオキサイドとしては、アルキルジメチルアミンォキサイドが好ましく、特に炭素数 8〜1 8のアルキル基を有するものが好ましレ、。組成物中の界面活性剤（B ) と次亜塩素酸（A)の比率は、（A) (有効塩素濃度として） Z (B) = 1 0ノ 1〜： 1ノ1 0 (重量比）、更に 5Z1 〜：！ノ 5、特に δΖΐ ΐΖΖが好ましい。

本発明の殺菌剤組成物は、殺菌性能向上の観点から、更に実施の態様 Rに記載した有機酸又はその塩（C) を含有してもよレ、。これらは ρΗ調整剤として機能する。

本発明の殺菌剤組成物は、上記（Α)、 (Β) 及び（C) 成分に加えて、增粘剤、香料、着色剤等を含有してもよい。

本発明の殺菌剤組成物は、使用の際には、更に希釈した水溶液として用いられるが、この希釈水溶液は、（Α) 成分を、有効塩素濃度として、 5〜5000 p pm、更に 5〜： 1 00 O p pm、特に 5〜 500 p p m含有することが好ましい。

本発明の殺菌方法は、上記（A) 成分と（C) 成分、更に（B) 成分を含有する pH ( 25 °C) 3〜8、好ましくは 5〜 8、より好ましくは 5〜7、有効塩素濃度 5〜5000 p pm、好ましくは 5〜： 1 000 p pm、特に 5〜 50 O p pmの水溶液を、微生物と接触させることにより行われる。微生物とは、実施の態様 Rと同様の意味である。

発明の実施の態様 T

次亜塩素酸アルカリ金属塩及び次亜塩素酸から選ばれる一種以上（A) と、陽イオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる一種以上（B) と、 pH 調整剤（C) とを含有し、 20°Cにおける pHが 3〜8である態様について説明する。

(A) 成分としては、次亜塩素酸アルカリ金属塩が好ましい。次亜塩素酸ァルカリ金属塩としては、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸リチウムが挙げられるが、次亜塩素酸ナトリウムが好ましい。本発明の組成物は、有効塩素濃度が 1〜 5000 p p m、更に 5〜： 1000 p p m、特に 5〜 500 p p mが好ましく、（ A) 成分は組成物の有効塩素濃度がこの範囲となるように用いられるのが好ましい。

(B) 成分の陽イオン界面活性剤としては、第 1級ァミン塩、第 2級ァミン塩、第 3級ァミン塩、第 4級アンモニゥム塩が挙げられるが、このうち第 4級アンモニゥム塩が特に好ましい。第 4級アンモニゥム塩としては、 4つの置換基の少なくとも 1つが総炭素数 8〜 28のアルキル又はアルケニル基であり、残余がベンジル基、炭素数 1〜5のアルキル基及び炭素数 1〜5のヒドロキシアルキル基から選ばれる基である化合物が挙げられる。総炭素数 8〜 28のァノレキル又はアルケニル基は、この炭素数の範囲で、アルコキシル基、アルケニルォキシ基、アルカノィルァミノ基、アルケノィルァミノ基、アルカノィルォキシ基又はアルケノィルォキシ基で置換されていてもよい。また、（B) 成分の両性界面活性剤としては、モノアミノカルボン酸、ポリアミノカルボン酸等のアミノ酸系両性界面活性剤、 N—アルキルべタイン、 N—アルキルアミドベタイン、 N—アルキルスルホベタイン等のベタイン系両性界面活性剤、イミダゾリニゥムベタイン等のィミダゾリン系両性界面活性剤等が挙げられる。なかでも、 N—アルキルべタインが好ましく、特に炭素数 1 2〜1 8のアルキル基を有する N—アルキルべタインが好ましい。

また、本発明の組成物は、（A) 成分と（B) 成分の重量比が、（A) / (B ) =10Zl〜lZl 0であることが好ましく、より好ましくは 5Zl〜lZ 5、特に好ましくは 5/1〜1Ζ2である。

(C) 成分としては、アルカリ金属の水酸化物、アル力リ土類金属の水酸化物（D )、無機酸又はその塩、有機酸又はその塩等が挙げられる。アルカリ金属の水酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物としては、また、無機酸又はその塩としては、実施の態様 Rの通りである。他に塩酸、炭酸水素カリウム、炭酸水素カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸水素ニナトリゥム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム等が挙げられる。有機酸又はその塩も実施の態様 Rの通りである。

本発明の組成物は、 2 0 °Cにおける p Hが 3〜8であり、更に 5〜8、特に 5〜7であることが好ましい。（C ) 成分は p Hをこの範固にする量で用いられることが好ましい。

また、本発明の組成物は、更に次亜塩素酸及び又はその塩と安定な配合が可能で、洗浄効果を高めるために、陰イオン界面活性剤（F ) を含有することができる。（F ) 成分としては、高級脂肪酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルコールスルホン酸塩、硫酸化脂肪酸塩、スルホン化脂肪酸塩、リン酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸ヱステルのスルホン酸エステル塩、高級アルコールェ一テルの硫酸エステル塩、高級アルコールェ一テルのスルホン酸エステル塩、高級アルコールエーテル置換の酢酸塩、脂肪酸とアミノ酸の縮合物、脂肪酸アミドのアルキロール化硫酸エステル塩、脂肪酸アミドのアルキル化スルホン酸塩、スルホコハク酸エステル塩、アルキルべンゼンスルホン酸塩、アルキルフエノールスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルべンゾイミダゾールスルホン酸塩、アミドエーテル力ルボン酸又はその塩、エーテルカルボン酸又はその塩、 N—ァシル—N—メチルタゥリン又はその塩、ァミドエーテル硫酸又はその塩、 N—ァシルグルタミン酸又はその塩、 N—アミドエチル— N—ヒドロキシェチル酢酸又はその塩、ァシルォキシエタンスルホン酸又はその塩、 N—ァシルー βーァラニン又はその塩、 Ν—ァシル—Ν—カルボキシェチルタウリン又はその塩、 Ν—ァシルー Ν—カルボキシェチルダリシン又はその塩、及びアルキル又はアルケニルアミノカルボニルメチル硫酸又はその塩等が挙げられる。（F) 成分の配合量は、重量比で（Β) 成分の 1 0倍以下、更に 5倍以下、特に 2倍以下が好ましい。発明の実施の態様 U

(Β) が多価アルコール誘導体型界面活性剤である態様について説明する。殺菌効果を発現させる（Α) 成分としては、次亜塩素酸及び Ζ又はその塩が挙げられ、中でも次亜塩素酸アルカリ金属塩が好ましい。次亜塩素酸アルカリ金属塩としては、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸力リウム、次亜塩素酸リチウムが挙げられる力次亜塩素酸ナトリゥムが好ましい。

濡れ性を向上させる（Β) 成分としては、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリプロピレンダリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド等が挙げられ、前記各種脂肪酸エステルの脂肪酸部分の炭素数又はアルキルポリグリコシドのアルキル基の炭素数は 6〜 24が好ましく、 6〜 1 8がより好ましい。（Β) 成分としては、製剤化を容易にする観点から、ポリグリセリン（好ましくは縮合度 2〜 50) 脂肪酸（好ましくは炭素数 6〜 24) エステル、アルキル（好ましくは炭素数 6〜 24) ポリグリコシドが好ましい。

また、本発明の組成物は、（Α) 成分と（Β) 成分の重量比が、（A) Ζ ( Β) = 1/50〜50/1であることが好ましく、より好ましくは 20Zl〜 1/20、更に好ましくは 20/1〜 1/5、特に好ましくは 20Z1〜： 1/ 2である。

有機酸又はその塩としては、（C) 成分は実施の態様 Rの通りである。更にクェン酸、酢酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、ダルコン酸等が挙げられる。製剤安定性の観点から、特にコハク酸又はその塩が好ましい。

また、（C) 成分は、食品添加物公定書記載の酸及びその塩から選ばれる一種以上が好ましい。また、（C) 成分はカルボキシル基を有する酸及びその塩から選ばれる一種以上が好ましい。なお、（A) 成分は、（C) 成分とは区別される。

本発明の組成物は、有効塩素濃度が 1 25 p pmの水溶液とした時に、 pH ( 20 °C) が 3〜8であり、 5〜8、更に 5〜7、特に 6以上 7未満であることが好ましい。（C) 成分は pHがこの範囲となるように含有することが好ましい。なお、ここでいう水溶液とは、組成物中の成分のうち一部が未溶解であるものを含む。

本発明の組成物は、使用時に有効塩素濃度が 1〜 5000 p p m、更に 5〜 2000 p p m、特に 5〜： L O O O p p mで用いられるのが好ましレヽ。

また、本発明の組成物は、更に次亜塩素酸及び/又はその塩と安定な配合が可能で、洗浄効果を高めるために、陰イオン界面活性剤（F) 〔以下、（F) 成分という〕を含有することができる。（F) 成分の配合量は、重量比で（B ) 成分の 1 0倍以下、更に 5倍以下、特に 2倍以下が好ましい。

本発明の殺菌剤は、（A) 成分を含む成分の製品（I ) と、（B) 成分を含む成分の製品（Π) と、（C) 成分を含む成分の製品（III) とカゝらなり、使用時に（A) 成分、（B) 成分及び（C) 成分を含有する、好ましくは有効塩素濃度が 1〜5◦ 00 p pmの水溶液として用いられる。また、別の態様として、（A) 成分を含む成分の製品（IV) と、（B) 成分及び（C) 成分を含む成分の製品（V) とからなり、使用時に（A) 成分、（ B) 成分及び（C) 成分を含有する、好ましくは有効塩素濃度が 1〜 5000 p pmの水溶液として用いられる殺菌剤が挙げられる。

何れの殺菌剤においても、それぞれの製品には安定性等を損なわない限り任意成分を含んでいても良い。また、製品（I) 、（Π) 及び（III) あるいは製品（IV) 及び（V) と、更にこれら以外の製品により構成されていてもよい。各製品中の有効分の濃度は、製品（I ) 、（IV) では（A) 成分が 0. 1〜 1 2重量％、製品（II) 、 (V) では（B) 成分が 0. 1〜30重量％、製品 (III) 、 (V) では pH調整剤が 0. 1〜30重量％が好ましい。また、製品は、使用時の水溶液において、（A) 成分と（B) 成分の重量比が、（A) Z (B) = 1 50〜50Z1となるように（A) 成分と（B) 成分を含むことが好ましい。また、いずれの態様の場合も、有効塩素濃度 1 25 p pmの水溶液とした時に pH (20V) が 3〜8であることが好ましい。

これら、製品（ I ) と（Π) と（ΙΠ) 、又は製品（IV) と（V) とから本発明の殺菌剤組成物を調製することができる。

実施の態様 V

本発明は、洗浄剤組成物として有用である。

使用時に（A) / (B) = 10Zl〜lZl 0の重量比で含有する水溶液として用いられる洗浄剤に関する。

本発明の洗浄剤は、次亜塩素酸塩（Α) を含む成分の製品（ I ) とアミンォキサイド（Β) を含む成分の製品（Π) とカゝらなり、使用時に（A) / (Β) = 1 0/1〜 1/1 0の重量比で含有する水溶液として用いられる。それぞれの製品には安定性等を損なわない限り任意成分を含んでいても良い。また、製品 (1)、 (II) と、更にこれら以外の製品により構成されていてもよレ、。

また、有機酸又はその塩（C) を用いる場合は、次亜塩素酸塩（A) とは另リに配合することが好ましい。その具体例として、次亜塩素酸塩（A) を含む成分の製品（IV) とァミンオキサイド（B) と有機酸又はその塩（C) を含む成分の製品（V) とからなり、使用時に（A) / (B) = 1 OZ l〜lZl 0の重量比で含有する水溶液として用いられる洗浄剤が挙げられる。また、次亜塩素酸塩（Α) とァミンオキサイド（Β) とを含む成分の製品（VI) と、有機酸又はその塩（C) を含む成分の製品（VII) とカゝらなり、使用時に（A) Ζ (Β) = 1 OZl〜l Zl 0の重量比で含有する水溶液として用いられる洗浄剤が挙げられる。それぞれの製品には安定性等を損なわない限り任意成分を含んでいても良い。また、製品（IV) 〜 (VII) と、更にこれら以外の製品により構成されていてもよい。

各製品中の有効分の濃度は、製品（ I ) では次亜塩素酸塩が 0. 1〜1 2重量。/。、 (II) ではアミンオキサイドが 0. 1〜35重量％、 (IV) では次亜塩素酸塩が 0. 1〜1 2重量％、 (V) ではアミンオキサイドと有機酸又はその塩との合計が 0. 2〜60重量％、 (VI) では次亜塩素酸塩とァミンオキサイドとの合計が◦. 2〜47重量％、（VII) では有機酸又はその塩が 0. 1〜60重量。 /₀ が好ましい。

これら、製品（I ) と（Π) と（111)、又は製品（IV) と（V)、又は製品（VI) と（VII) とから本発明の洗浄剤組成物を調製することができる。

本発明によれば、中性付近での油汚れに対する洗浄効果が高く、且つ安全性、作業性に優れた洗浄剤組成物が得られる。洗浄効果は一般にアルカリ条件下で強くなることが知られていろが、本発明の組成に関しては、次亜塩素酸塩の酸化還元電位がアルカリ領域に比べ中性領域の方が高いため、より安全性の高い中性領域での使用でも洗浄性能が落ちなレ、。

実施の態様 w

本発明は、トイレ、台所、下駄箱、浴室、居間、劇場や映画館や各種ホール等の客席等で発生するあらゆる悪臭に対して優れた消臭効果を示す消臭剤組成物としても有用である。

本発明は、特に次亜塩素酸塩及び次亜塩素酸から選ばれる 1種以上（A) と、両性界面活性剤及び陽イオン界面活性剤から選ばれる 1種以上（B ) と、 p H 調整剤（C ) とを含有する消臭剤組成物に関する。

手動式スプレーヤーを備えた容器に充填してなるスプレー式消臭剤であって、前記容器中で（A) と（C ) とが別々に保持され、（B ) は（A) 及び（C ) の少なくとも一方と共に保持され、噴霧時に（A) と（B ) と（C ) とが混合されるスプレー式消臭剤に関する。

本発明によれば、消臭速度が速く、少量で高い消臭効果を示す消臭剤組成物が得られる。

本発明の消臭剤組成物は、任意の使用形態で使用できる。具体的には、ゲル形態及び多孔質の含浸体に組成物を含浸させた形態や、スプレー（トリガータイブやディスペンサータイプ）容器に組成物を充填した形態や、更にエアゾール形態や、容器に組成物を入れ、薬液中に吸い上げ芯を挿入し、毛細管現象により吸レ、上げて揮散させる形態等が挙げられる。

実施の態様 X

本発明は、次亜塩素酸塩及び次亜塩素酸から選ばれる 1種以上（A) と、両性界面活性剤及び陽イオン界面活性剤から選ばれる 1種以上（B) と、 pH調整剤（C) とを含有する空間用殺菌洗浄剤組成物としても有用である。

また、本発明は、上記本発明の空間用殺菌洗浄剤組成物を、泡状又は霧状にして空間に放出する空間の殺菌洗浄方法に関する。

また、本発明の空間用殺菌洗浄剤組成物を、泡状又は霧状にして空間に放出することにより、優れた空間の殺菌洗浄効果が得られる。ここで、「空間」とは、病院、養護施設、食品製造工場、厨房、トイレ等における空間を含むものとし、その大きさ、形状等、特に限定されない。

実施の態様 Y

本発明は、次亜塩素酸及び次亜塩素酸アル力リ金属塩から選ばれる 1種以上 (A) 〔以下、（A) 成分という〕と、陽イオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる 1種以上（B) と、有機酸及びその塩から選ばれる 1種以上（C) と、防鲭剤（G) 〔以下、（G) 成分という〕とを含有する殺菌剤組成物として ¾用である。

(G) 成分としては、リン酸、ポリリン酸、ホスホン酸及びこれらの塩から選ばれる 1種以上が好ましく、塩は、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩が好ましい。（G) 成分は、（A) 成分との重量比が（A) / (G) = 1 0ノ 1〜： 1Z10、更に 1 0/1〜 1/5、特に 5 Ζ 1〜 1 5となるように用いられるのが好ましい。実施例

以下の実施例に使用した寄託菌はすべて日本国大阪府大阪市淀 j i I区十三本町 2丁目 1 7— 85に在る発酵研究所（Institute For Fermentation, OSAKA, IFO) より得られる。 1 996年版 Microorganisms 10^th List of Cultures に記載されている。

実施例 R 1〜R 6及び比較例 R 1〜R 3

表 R 1に示す組成の成分からなる水溶液を用いて、以下の試験を行った。結果を表 R 1に示す。

なお、実施例 R 1の配合成分は、次亜塩素酸ナトリウム水溶液（有効塩素濃度 60000 p pm) とァミンオキサイド（有効分 35%) を用い、それぞれ最終配合濃度の 2倍までイオン交換水で希釈したものを等量混合して得たものである。また、実施例 R 2〜R 4の配合成分は、次亜塩素酸ナトリウム水溶液 (有効塩素濃度 60000 p pm) とアミンォキサイドを所定量混合し得られたものを最終配合濃度の 2倍までィォン交換水で希釈したものとコハク酸を最終配合濃度の 2倍までイオン交換水で希釈したものを等量混合して得たものである。また、実施例 R5、 R 6の配合成分は、次亜塩素酸ナトリゥム水溶液（有効塩素濃度 60000 p pm) を最終濃度の 2倍までイオン交換水で希釈したものと、アミンォキサイドとコハク酸を所定量混合し得られたものを最終配合濃度の 2倍までィオン交換水で希釈したものとを等量混合して得たものである。

[R 1] 殺芽胞試験

芽胞菌として、①セレウス菌（Bacillus cereus IF013494)、②枯草菌（Bacillus subtilisATCC6051) を用い、定法により熱処理を行い、得られた芽胞を試験に供した。すなわち、 S CD寒天培地（日本製薬（株）製）に前培養した菌をー白金耳かきとり、 1m lの滅菌水に懸濁し、 6 5°C、 30分間の熱処理後、 2 回遠心分離洗浄を行ったものを試験に用いた。

この試験用芽胞菌液（約 1 0⁹〜 1 0¹⁰cellZm 1 ) を 0. 1 m l とり、表 R 1 の成分からなる水溶液を更に滅菌したイオン交換水で稀釈した水溶液（温度 2 5°C) 10m lに 1 0秒間接触させた後、 50 1を採取し、後培養用 S CD L P培地（チォ硫酸ナトリウム 3. 3%含有） 0. 2 m 1の入ったミクロシャ —レ（CORNING 社製、 96-Cell Wells) へ接種した。 30°〇で48時間培養し、菌の発育を肉眼で観察し、ミクロシャーレ上で菌が生育しているかどうかを観察し、菌の生育がない（つまり 1 00%殺菌できる）最小の希釈倍率（最小殺菌有効塩素濃度）を求めた。なお、有効塩素濃度は、 J I S K— 01 0 1 "ョゥ素法" により測定したものである。

〔R2〕殺カビ試験

被験菌としてカビ（真菌、 Aspergillus niger IF06341) は、 PDA培地を用レ、、 25°Cで 7日間培養した。得られた菌体をガラス玉法を用い、均一にした後、滅菌ガーゼで異物を除去し、菌液を得た。この菌液（約 1 0⁹〜1 O cell/ m l ) を 0. 1 m 1 とり、表 R 1の成分からなる水溶液を更に滅菌したイオン交換水で表 R 1に示す倍率で稀釈した水溶液（温度 25°C) 1 0_m 1に 1 0秒間接触させた後、 0. 1m lを採取し、後培養用 P D A培地（チォ硫酸ナトリゥム 3. 3%含有）へ接種した。 25 °Cで 7時間培養し、菌の発育を肉眼で観察し、上記同様に評価した。

表 R

(1)： ( ) 内は希釈前の水溶液中の有効塩素濃度を示す。

(2)：アンヒトール 20N (花王 (株)製、有効分 35%)

(3)：エチレンォキサイド平均付加モル数 3、ナトリウム塩

実施例 R 7〜R 1 0

表 R 2の成分からなる水溶液をイオン交換水で表 R 2に示す倍率で希釈した試験用水溶液（有効塩素濃度 200 p pm) を調製し、サンプルビンに密閉後、 40°Cの恒温槽で 2日間保存した。なお、この水溶液は、次亜塩素酸ナトリウム水溶液（有効塩素濃度 60000 p pm) を最終配合濃度の 2倍までイオン交換水で希釈したものと、アミンォキサイドと有機酸とを所定量混合し得られたものを最終配合濃度の 2倍までイオン交換水で希釈したものを等量混合して得たものである。

2日後にサンプルビンを取り出し、試験用水溶液の有効塩素濃度を測定し、有効塩素濃度の保持率（％) を次の式により求めた。結果を表 R 2に示す。保持率（％) = 〔4 0 °Cで 2日保存後の有効塩素濃度ノ 2 0 0〕 X 1 0 0 表 R 2

* ：アンヒトール 20N (花王 (株)製、有効分 35%) 実施例 S 1〜 S 3及び比較例 S 1

隔膜方式で得られたいわゆる電解酸化水のうち、陽極側に発生した次亜塩素酸水（p H ( 2 5 °C) 2 . 7、有効塩素濃度 5 0 p p m) を用い、以下の方法で殺菌剤組成物を調製した。なお、次亜塩素酸濃度は、 J I S K— 0 1 0 1 "ヨウ素法" により測定した有効塩素濃度である。

( 1 ) 0. 1 mo 1 /Lの水酸化ナトリウム水溶液で p H 5 (実施例 S 1 ) 又は pH l l (比較例 S I) に調整し、殺菌剤組成物を得る。

(2) 0. 1 mo 1 ZLの水酸化ナトリウム水溶液で pH6に調整し、ラウリルジメチルアミンォキサイドを濃度が 25 p pmとなるように添力 Dし、殺菌剤組成物を得る（実施例 S 2)。

(3) 0. 1 mo 1 /Lのリン酸二水素カリウム—リン酸水素ニナトリウム緩衝液で p H 7に調整し、殺菌剤組成物を得る（実施例 S 3)。

各殺菌剤組成物を用いて以下の試験を行った。結果を表 S 1に示す。なお、各殺菌剤組成物における塩素ガスの発生は安全性に問題がなレ、程度に低レベルであった。

〔S 1〕殺芽胞試験

芽胞菌である枯草菌（Bacillus subtilisATCC6633) を S CD寒天培地（日本製薬（株）製）に 50日間 30°Cで培養後、得られた菌を遠心法で 2回洗浄して 65 C30分の熱処理を行い、細菌芽胞懸濁液（1 0⁵cellZm l ) を得た。この細菌芽胞懸濁液 50 μ 1を殺菌剤組成物 2 m 1に接種し、室温にて 5分間作用させた後にこの菌接触液を 50 1採取し、後培養用 S CDL P培地（チォ硫酸ナトリウム 3 · 3 %含有） 0. 2m lの入ったミクロシャーレ（CORNING 社製、 96-Cell Wells) へ接種した。 30 °Cで 48時間培養し、菌の発育を肉眼で観察し、ミクロシャーレ上で菌が生育しているかどうかを観察した。菌の生育がない場合を「◎」、ある場合を「X」とした。

〔 S 2〕殺力ビ試験

培養期間を 30日間にした他は試験 Rと同様にして懸濁菌液（ 1 0⁵cellZm 1 ) を得た。

この懸濁菌液 5 0 μ 1を殺菌剤組成物 2 m 1に接種し、室温にて 5分間作用させた後にこの菌接触液を 0. 1 m l採取し、後培養用 PDA培地（チォ硫酸ナトリウム 3. 3 %含有）へ接種した。 2 5 °Cで 7時間培養し、力ビの発育を肉眼で観察し、上記同様に評価した。表 S

1)塩の形で存在する。実施例 Τ 1〜Τ 6及び比較例 Τ 1〜Τ 3

表 Τ 1に示す成分からなる組成物を用いて、以下の試験を行った。結果を表 Τ 1に示す。なお、表 Τ 1中の有効塩素濃度は、 J I S Κ— 0 1 0 1 "ヨウ素法" により測定したものである。

なお、各組成物は、次亜塩素酸ナトリゥム水溶液（有効塩素濃度 6 0 0 0 0 p pm) と（B) 成分及び又は（F) 成分を所定量混合し得られたものを最終配合濃度の 2倍までィオン交換水で希釈したものとコハク酸を最終配合濃度の 2倍までィォン交換水で希釈したものを等量混合して得たものである。

これらの組成物を表 T 1の有効塩素濃度となるように希釈した試験水溶液を用いて、以下の方法で殺菌力及び洗浄力の試験を行った。結果を表 T 1に示す。

(T 1) 殺菌力

(T 1一 1) 殺芽胞試験

芽胞形成菌である枯草菌（Bacillus subtilis ATCC6633) とセレウス菌 (Bacillus cereus IFO 13494) を、それぞれ S CD寒天培地（日本製薬（株）製）に前培養した菌を一白金耳かきとり、 1m lの滅菌水に懸濁し、 65°C、 30 分間の熱処理後、 2回遠心分離洗浄を行ったものを試験に用いた（菌濃度は何れも 1 0⁵cellZm 1；)。

この試験用芽胞菌液を 0. 1m l とり、表 T 1の成分からなる組成物を更に滅菌したイオン交換水で稀釈した水溶液（温度 25°C) 1 0m lに接種し、室温にて 3分間作用させた。 1 0秒以内に菌接触液を 50 μ 1を採取し、後培養用 S CD L Ρ培地（チォ硫酸ナトリウム 3. 3%含有） 0. 2m lの入ったミクロシャーレ（CORNING 社製、 96-Cell Wells) へ接種した。 30でで48 時間培養し、菌の発育を肉眼で観察し、ミクロシャーレ上で菌が生育しているかどうかを観察し、菌の生育がない（つまり 1 00%殺菌できる）最小の希釈倍率（最小殺菌有効塩素濃度）を求めた。なお、有効塩素濃度は、 J I S K 一 01 01 "ヨウ素法" により測定したものである。

(T 1 - 2) 殺力ビ試験

被験菌としてカビ（真菌、 Aspergillus niger IFO6341) を、 PDA培地を用レ、、 25°Cで 7日間培養した。得られた菌体をガラス玉法を用い、均一にした後、滅菌ガーゼで異物を除去し、菌液を得た（菌濃度約 10⁵cellZm 1 )。この菌液を 0. 1m l とり、表 T 1の成分からなる組成物を更に滅菌したイオン交換水で希釈した水溶液（温度 25°C) 10m lに接種し、室温で 10秒間作用させた後、 0. 1m lを採取し、後培養用 PDA培地（チォ硫酸ナトリウム 3. 3%含有）へ接種した。 25°Cで 7時間培養し、菌の発育を肉眼で観察し、上記同様に評価した。

(T 2) 洗浄力

油汚れと蛋白質汚れのそれぞれのモデル汚れを作製後、リ一ナツ試験改良法でそれぞれの洗浄力を評価した。

(T 2- 1) 油汚れ洗浄力

牛脂と大豆油を体積比 1 ： 1で混合した油脂 20 g、モノォレイン◦. 25 g及びオイルレツド 0. 1 gをクロ口ホルム 60m lに溶かして油汚れ液を調製する。清浄なスライドガラスを 6枚 1組とし、 1 m gまでそれぞれの質量を測定しておく。 25土 1 °Cの油汚れ液中にスライドガラスを 1枚ずつ約 55 m mのところまで約 2秒間浸し、油汚れを付着させた後取り出す。スライドガラスの下部に付着した油汚れのたまりは清浄なガーゼ等の布や濾紙を用いて吸い取らせ、油汚れの付着を均一な状態にして、 25 ± 1。(：で風乾し質量を測定する。この際、モデル汚れガラス片の 6枚あたりの油汚れ付着量は 0. 140土 0. 010 gになるようにする。このモデル汚れガラス片を風乾放置後、 1時間以上 2時間以内に洗浄試験に用いる。

洗浄試験は次のように行った。上記のモデル汚れガラス片 6組を、 25°C± 2°Cで 5分間、リーナツ改良洗浄機を用いて洗浄し、イオン交換水で 25±2°C で 30秒間すすぐ。すすぎが終了したガラス片は、一昼夜風乾させる。洗浄力の評価は、モデル汚れガラス片の洗浄前後の重量より算出する。即ち、洗浄前と洗浄後の重量差を求め、次式により洗浄率（％) を算出する。

洗浄率（％) = (洗浄前重量一洗浄後重量） Z油汚れ付着量 X I 00

6枚のガラス片についてそれぞれの洗浄率を求め、最大値と最小値を除いた 4枚の洗浄率の平均値をその組成物の洗浄率とした。

(T2-2) 蛋白質汚れ洗浄力

脱脂粉乳 20 gを 60°C.のイオン交換水で希釈、溶解し、合計 1 00 gとし、蛋白質汚れ液とする。 25°C土 1°Cの蛋白質汚れ液に清浄なスライドガラスを 1枚ずつ約 55 mmのところまで約 2秒間浸し、蛋白質汚れを付着させた後取り出す。スライドガラスの下部に付着した蛋白質汚れのたまりは清浄なガーゼ等の布や濾紙を用いて吸い取らせ、蛋白質汚れの付着を均一な状態にして、 2 5± 1°Cで風乾する。これをもう一度繰り返し、片面の汚れを完全に除去後、風乾し 1 1 0°Cで 1時間変性を行い、試験片とする。この試験片を 1 2時間以上 24時間以内に試験に用いる。試験片を、 25°C± 2°Cで 5分間、リーナツ改良洗浄機を用いて洗浄し、イオン交換水で 25 ± 2°Cで 30秒間すすぐ。すすぎ後、 70でで 30分乾燥し、ユリス口シン 1 %溶液で着色後、着色面積（ S ,) を写真判定により測定し、初期（洗浄前）の蛋白質汚れ付着面積（S。）力ら洗浄率（％) を次式により算出する。

洗浄率（％) = (S。—S /S。X 100

6枚のガラス片についてそれぞれの洗浄率を求め、最大値と最小値を除いた 4枚の洗浄率の平均値をその組成物の洗浄率とした。表 τ

実施例比較例

1 1 τ 1 J 1 ι ο T 1 11

(Α) 1 .05 1.05 1.05 1.05

次亜塩素酸ナトリウム 1.05 1.05 1.05 1.05

( ι ) 1.05

( 1 ) (1) (1) (1) (1) (1) (1) (1) ( i ) 配 (Β) 第 4級アンモニゥム塩 (²⁾ 1 1

α

成塩化へ"ンサ" /レニウム (³) 1 1 1

洗

分 1

浄ラウリ；レシ"メチルァミノ酢酸へ"タイン ⁽⁴⁾

剤 (C) ヽク酸 0.85 1 1.75 0.85 0.85 0.85 0.85 組

量 (F) ホ'リオキシヱチレンラウリルエ-テル硫酸塩 ⁽⁵) 0.2

成

%

物ホ。リオキシエチレンラウリルエ-テル (⁶) 1

CO 水残部残部残部残部残都残部歹 R |J

_ 100 100 100 100 100 100 100 100 100 有効塩素濃度 (ppm) 500 500 500 500 500 500 500 500 500 試験水溶液

p H(20°C) 6.5 6 5 6.5 6.5 6.5 1 1 6.5 1 1 殺

囷最小殺枯草菌 1 50 120 120 150 150 200 6000 1500 6000 洗

殺菌力菌濃度セレウス菌 120 100 100 150 150 200 5000 2000 5000 式 (ppm) 力ビ 100 80 100 120 120 150 3000 1000 3000 験油汚れ洗浄率(％) 46 47 47 45 46 43 15 23 25 洗浄力

蛋白質汚れ洗浄率(％) 42 42 41 40 42 40 12 21 20

(1) : ( ) 内は有効塩素濃度を示す。

(2) ：コ一タミン D 10 P (花王（株）製、有効分 75%) を用いて有効分濃度が表 T 1の数値となるようにした。

(3) ：サニゾール C (花王（株）製、有効分 50%) を用いて有効分濃度が表 T 1の数値となるようにした。

(4) ：アンヒトーノレ 24 B (花王（株）製、有効分 26%) を用いて有効分濃度が表 T 1の数値となるようにした。

(5) ：エマール 20C (花王（株）製、有効分 25%) を用いて有効分濃度が表 T 1の数値となるようにした。

(6) ：ェマルゲン 106 (花王（株）製）を用いて有効分濃度が表 T 1の数値となるようにした。

実施例 T 7、比較例 T4

隔膜方式で得られたいわゆる電解酸化水のうち、陽極側に発生した次亜塩素酸水（pH ( 25 °C) 2. 7、有効塩素濃度 50 p p m) を用い、 1 mo 1 Z Lの水酸化ナトリゥム水溶液で p H 1 1に調整し、表 T 2の比較例 T 4の組成物を得た。また、前記と同様の次亜塩素酸水を 1 m o l ZLのコハク酸 2ナトリウム水溶液で pH 5に調整した後、第 4級アンモニゥム塩（コ一タミン D 1 0 P、実施例 T 1と同じもの）濃度が 50 p pmになるように添加し、表 T 2 の実施例 T 7の組成物を得た。それらを用いて実施例 T 1と同様に殺菌力を試験を行い、菌の育成がない場合を「◎」、ある場合を「X」とした。結果を表 T 2に示す。表 T 2

実施例 U 1〜U 20及び比較例 U 1〜U 4

表 U l、 U 2に示す成分からなる組成物の希釈水溶液（試験水溶液）を用いて、以下の試験を行った。結果を表 U l、 U2に示す。なお、表 U l、 U2中の有効塩素濃度は、 J I S K— 01 01 "ョゥ素法" により測定したものである。

なお、各試験水溶液は、（A) 成分と（B) 成分を所定量混合し得られたものを最終配合濃度の 2倍までイオン交換水で希釈したものと（C) 成分を最終配合濃度の 2倍までイオン交換水で希釈したものを等量混合して、表 U l、 U

2に示す有効塩素濃度を有する試験水溶液として調製した。これらを用いて、以下の方法で殺菌力の試験を行った。結果を表 U l、 U2に示す。なお、実施例 U 1〜U 1 6、 U 1 9、 U20、比較例 U 1〜U 4の組成物は、有効塩素濃度 1 25 p pmの水溶液においても、表 U l、 U 2の有効塩素濃度 1 000 p pmの試験水溶液と同じ pH ( 20 °C) であった。

(U 1 - 1) 殺芽胞試験

芽胞形成菌である枯草菌（Bacillus subtil is ATCC6633) とセレウス菌（ Bacillus cereus IF013494) を、それぞれ S CD寒天培地（日本製薬（株）製 ) に前培養した菌を一白金耳かきとり、 1m lの滅菌水に懸濁し、 65° (：、 3 0分間の熱処理後、 2回遠心分離洗浄を行ったものを試験に用いた（菌濃度は何れも 1 0⁵cellZm 1 ) 。

この試験用芽胞菌液を 0. 1m l とり、表 U 1、 U2の成分からなる試験水溶液を滅菌したイオン交換水で段階稀釈した水溶液（温度 25°C) 1 0m 1に接種し、室温にて 3分間作用させた。 1 0秒以内に菌接触液を 50 μ 1を採取し、後 R 1試験で用いた培地 0. 2m 1の入った R 1試験で用いたミクロシャ —レへ接種した。その後の処理は R 1の培養及び測定に従う。

(U 1 - 2) 殺力ビ試験

R 2試験と同様にして菌液を得た（菌濃度約 1 0⁵cellZm 1 ) 。この菌液を 0. 1m l とり、表 Ul、 U 2の成分からなる試験水溶液を滅菌したイオン交換水で段階希釈した水溶液（温度 25°C) 1 0m lに接種し、室温で 1 ◦秒間作用させた後、 0. 1m lを採取し、 R 2試験で用いたのと同様の後培養用 P DA培地で R 2試験と同様に観察し、上記同様に評価した。

： u

実施例

U1 U2 U3 U4 U5 U6 U7 U8 U9 U10 U11 U12

(A) Θ¾7卜リヮム 2. 1 1. 05 2. 1 1. 0D 1. 05 2. 1 I. 05 2. 1 1. 05 1. 05 2. 1 1. 05

、t3ノク 11 Π 七ノ 1

リでリノ)] 月万^エスァ /レ I 1

. . ( /

ホリクリセリン脂肪酸エスアル ^ 1 1 Δ

α 1°ロピノク"リコ-ル脂肪酸エステル ⁽³⁾ 1 I

囷成

分ショ糖脂肪酸エステル (⁴) 1 1 2

剤

組ソルビタン脂肪酸エステル (⁵) 1 1 成

ft アルキルホ'リク Ίコシに ⁽⁶⁾

物

比 (0 フマル酸 1. 5 1 2 1 夕酸 2 1 1 2 1 1

コハク酸 2 N a

クェン酸 2 I

リン酸

試験有効塩素濃度（ppm) 1000 1000 1000 1000 1000 1000 ιοοο 1000 1000 1000 1000 1000

-L+r

m 水溶液 P H (20 C) 6. 1 5. 2 6. 2 6. 2 6. 2 5. 5 5. 5 6. 2 6. 2 6. 2 5. 2 5. 2 殺最小殺セレウス菌 250 250 62. 5 62. 5 62. 5 250 250 125 125 125 125 125 験菌濃度枯草菌 125 125 31. 3 62. 5 62. 5 125 125 62. 5 6. 2 6. 2 6. 2 6. 2 力 (ppm) 力ビ 250 125 62. 5 62. 5 31. 3 250 125 62. 5 62. 5 31. 3 62. 5 62. 5

表 U 2

実施例比較例

U13 U14 U15 U16 U17 U18 U19 U20 U1 U2 U3 U4

(A) 次亜塩素酸ナトリウム 1. 05 2. 1 1. 05 1. 05 1. 05 1. 05 1. 05 1. 05 1. 05 次亜塩素酸 2. 1 2. 1

(B) ク'リセリン脂肪酸エステル ^ω

ホ'リク"リセリン脂肪酸エステル ⁽²) 1 1 1 1 酉己

フ。ロピレンク"リコ-ル脂肪酸エステル (³)

权

成ショ糖脂肪酸エステル (⁴⁾

剤分

カレビタン脂肪酸エステル ⁽⁵⁾ 2

組

アルキルホ。リク'、リコシに ⁽⁶⁾ 1 1 2 1 1 1 里

物 1

比 (C) フマル酸

ηハク酸 2 1 1 1 1 91 ハク酸 2 N a pH調 pH調クェン酸

リン酸 1 1

权試験有効塩素濃度 (ppm) 1000 1000 1000 1000 125 125 1000 1000 1000 1000 1000 1000 菌水溶液 P H (20°C) 6 9 6 0 fi 0 fi 0 Q Γ) ο .

^

オズ最小殺セレウス菌 1000 1000 1000

125 31. 3 62. 5 62. 5 62. 5 31. 3 125 62. 5 1000

験菌菌濃度以上以上以上力 (ppm) 枯草菌 1000 1000 1000

62. 5 31. 3 31. 3 31. 3 31. 3 31. 3 62. 5 62. 5 500

以上以上以上力ビ 1000 1000 1000 1000

31. 3 31. 3 31. 3 31. 3 62. 5 31. 3 125 62. 5

以上以上以上以上

(1) ：ェキセル VS— 95 (花王（株）製）

(2) ： MCA- 750 (阪本薬品工業（株）製）

(3) ：ホモテックス P S— 200 (花王（株）製）

(4) ： LWA 1 570 (三菱化学フーズ（株）製）

(5) ：ェマゾール O— 10 (花王（株）製）

(6) ：マイドール 1 2 (花王（株）製）

なお、実施例 U1 7、 U1 8の（C) 成分の「pH調整量」は試験水溶液の pHが表U 1の数値となる量である。

Claims

請求の範囲

1、次亜塩素酸及び又はその塩（A) と界面活性剤（B) と p H調整剤（C) とを含有する P H ( 25 °C) 3〜 8の水溶液からなる液状殺菌剤組成物。

2、次亜塩素酸及びノ又はその塩（A) と界面活性剤（B) との重量比が、 (A) / (B) = 50Zl〜l 50である請求項 1記載の殺菌剤組成物。

3、 pH調整剤（C) と次亜塩素酸及び Ζ又はその塩（Α) との重量比が（C) ノ (Α) =5ノ1〜1ノ1 0である請求項 1又は 2記載の殺菌剤組成物。

4、 pH調整剤（C) が有機酸又はその塩である請求項 1〜3のいずれか 1 項記載の殺菌剤組成物。

5、有機酸又はその塩が飽和二塩基酸又はその塩である請求項 4記載の殺菌剤組成物。

6、界面活性剤（Β) が両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤から選ばれる 1種以上である請求項 1〜 5のいずれか 1項記載の殺菌剤組成物。

7、界面活性剤（Β) がアミンォキサイドである請求項 1〜5のいずれか 1 項記載の殺菌剤組成物。

8、界面活性剤（Β) が多価アルコール誘導体型界面活性剤である請求項 1 〜 5のいずれか 1項記載の殺菌剤組成物。

9、次亜塩素酸及び/又はその塩（Α) を含む成分の製品（ 1 )、界面活性剤（Β) を含む成分の製品（Π) および pH調整剤（C) を含む成分の製品（III) とカゝらなり、使用時に（A) / (Β) = 50Zl〜lZ50の重量比で含有する水溶液として用いられる殺菌剤。

1 0、次亜塩素酸及びノ又はその塩（Α) を含む成分の製品（IV) と、界面活性剤（B) と pH調整剤（C) を含む成分の製品（V) とからなり、使用時に (A) Z (B) == 50ノ1〜 1/50の重量比で含有する水溶液として用いられる殺菌剤。

1 1、次亜塩素酸及び/又はその塩（A) と界面活性剤（B) とを含む成分の製品（VI) と、 pH調整剤（C) を含む成分の製品（VII) とからなり、使用時に（A) / (B) = 50/1〜1Z50の重量比で含有する水溶液として用いられる殺菌剤。

1 2、 pH調整剤（C) が有機酸又はその塩である請求項 9〜 1 1のいずれか 1項記載の殺菌剤。

1 3、有機酸又はその塩が飽和二塩基酸又はその塩である請求項 1 2記載の殺菌剤。

14、界面活性剤（B) が両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤から選ばれる 1種以上である請求項 9〜 1 3のいずれか 1項記載の殺菌剤。

1 5、界面活性剤（B) がアミンォキサイドである請求項 9〜1 3のいずれか 1項記載の殺菌剤。

1 6、界面活性剤（B) が多価アルコール誘導体型界面活性剤である請求項 9〜 1 3のいずれか 1項記載の殺菌剤。