JPH1135990A - 硬質表面用固形洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 漂白力と殺菌力、特に保存後も漂白力と殺菌
力の両方に優れた硬質表面用の洗浄剤組成物を提供す
る。 【解決手段】 (a) 過炭酸ソーダもしくは過硼酸ソー
ダ、(b) カチオン系殺菌剤及び(c) アスパラギン酸-N,N
- ジ酢酸塩型の金属キレート剤を含有する硬質表面用固
形洗浄剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、生物分解性の良い
金属キレート剤であるアスパラギン酸-N,N- ジ酢酸塩を
用いて、プラスチック、金属、ガラス、タイル等の硬質
表面に適した、殺菌性能を有する固形洗浄剤組成物を提
供するものである。特に本発明の洗浄剤組成物は、食品
用プラスチックコンテナ、飲料瓶を収納するコンテナ等
の様に、間接的に食品と接触する可能性があり、食品衛
生上菌の繁殖が好ましくない容器類の殺菌洗浄剤や、洗
浄時に１剤で殺菌も併せて行うことにより院内感染の防
止が期待できる、内視鏡、カテーテル、注射筒等（滅菌
前の）医療器具用の、洗浄剤、予備洗浄剤として適して
いる。また、殺菌による消臭性もあるため、ピット、パ
イプなどの洗浄消臭剤としても使用できる。更に、厨
房、トイレ、病院施設など、環境中の細菌数を抑制する
必要のある場所の床用殺菌洗浄剤として適している。ま
た、本発明の組成物の使用方法としては、組成物を水に
溶かして用いてもよいし、床などに対しては組成物を直
接ふりかけてもよい。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】過酸化
水素、過炭酸ソーダもしくは過硼酸ソーダのような、水
溶液中で活性酸素を生成する化合物は、洗浄、殺菌、漂
白作用を有しているが、殺菌作用は弱くまた数分程度の
時間ではその効果を十分に発現することはできない。

【０００３】また、カチオン系殺菌剤は殺菌性、殺菌即
効性に優れているが、洗浄性能、漂白性能がほとんどな
く、単独では殺菌洗浄剤としては用いることができな
い。

【０００４】これら剤の特徴から考えると、この２剤を
混合することによって、殺菌性能を有する洗浄剤ができ
ることは容易に推測することができる。しかしこれらは
禁忌化合物として知られており、単に併用しただけでは
長期間の保存ができない上、お互いの機能が相殺され、
それぞれの洗浄性能、殺菌性能が発揮できなくなる。つ
まり、両者を混合するとカチオン系殺菌剤が酸化分解に
より失活し殺菌性能が低下したり洗浄作用を付与する活
性酸素放出化合物に起因する酸素濃度の低下が起こるた
め保存安定性が非常に悪く、水溶液にするとさらにそれ
ぞれの性能が急激に低下し、洗浄性、殺菌性が短時間で
消失してしまう。また酸性雰囲気下では、この２剤は比
較的安定で存在可能であるが、汚れ、特にタンパク質成
分に対する洗浄力が極端に低下してしまう。よって今ま
での技術では、殺菌と洗浄とを同時にできる剤をこの組
み合わせで１剤化するにはそれぞれの性能が低下するた
めに問題があった。

【０００５】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは上
記課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、固形状であ
る過炭酸ソーダもしくは過硼酸ソーダを固形状カチオン
系殺菌剤と混合し、更に固形状のアスパラギン酸-N,N-
ジ酢酸塩を併用することにより、粉末形態での長期保存
安定性、更には水溶液調整後の濃度の低下防止とカチオ
ン系殺菌剤の分解防止が可能なことが判った。

【０００６】すなわち本発明は、過炭酸ソーダもしくは
過硼酸ソーダ(a) と、該(a) 成分100 重量部に対して、
0.5 〜100 重量部のカチオン系殺菌剤(b) 及び0.05〜10
0 重量部の下記一般式（Ｉ）で表されるアスパラギン酸
-N,N- ジ酢酸塩(c) を含有することを特徴とする殺菌性
能を有する硬質表面用固形洗浄剤組成物を提供するもの
である。

【０００７】

【化４】

【０００８】〔式中、M はH 又はNa、K 、NH₄ を表し、
R はH 、OHから選ばれる。〕 (b) 成分のカチオン系殺菌剤としては、塩化ベンゼトニ
ウム、塩化ベンザルコニウム（アルキル基炭素数８〜1
8）、ジアルキル (C₈〜C₁₈)ジメチルアンモニウムハラ
イド、モノアルキル (C₈〜C₁₈)トリメチルアンモニウム
ハライド又はこれらの殺菌剤の対イオンが他のアニオン
に変換されたカチオン界面活性剤系の殺菌剤、クロルヘ
キシジン、グルコン酸クロロヘキシジン等のビグアナイ
ド系殺菌剤；アルキル (C₈〜C₁₈)ジアミノエチルグリシ
ン、ジアルキル (C₈〜C₁₈)アミノエチルグリシン等のア
ミノ酸系界面活性剤等が挙げられる。

【０００９】また、金属キレート剤としては、金属イオ
ンをキレートする能力を有するものであれば、本来は特
に制限されないが、近年環境への影響という観点から、
リンを含まず、生分解性が良く、金属イオン封鎖能に優
れた金属キレート剤への必要性が日々高まってきてお
り、その対処が不可避である。

【００１０】例えば、ホスホン酸塩、トリポリリン酸等
のリン酸塩型キレート剤は効果が高いがリンを含有して
おり、またエチレンジアミンテトラ酢酸、ヒドロキシエ
チルエチレンジアミントリ酢酸、ジエチレントリアミン
ペンタ酢酸、ニトリロトリ酢酸、トリエチレンテトラミ
ンヘキサ酢酸等のアミノ酢酸塩型キレート剤も効果は高
いが、生分解性が悪い。一方、グルコン酸、クエン酸、
コハク酸等のオキシカルボン酸系のものや、ポリアクリ
ル酸系のものは、リンを含まない上生分解性も問題は少
ないが、効果の点で劣り、添加量を増やす必要性があ
る。

【００１１】このようにリンを含まず、生分解性が良
く、金属イオン封鎖能に優れた金属キレート剤が要望さ
れており、この観点から、本発明では、上記の一般式
（Ｉ）で表されるアスパラギン酸-N,N- ジ酢酸塩が用い
られる。

【００１２】本発明の組成物における上記(a) 〜(c) 成
分の重量比率は、(a) 成分100 重量部に対して、(b) 成
分が0.5 〜100 重量部、好ましくは５〜50重量部であ
り、(c) 成分が0.05〜100 重量部、好ましくは５〜50重
量部である。この範囲において、優れた殺菌力と洗浄力
が得られる。

【００１３】また、(c) アスパラギン酸-N,N- ジ酢酸塩
型金属キレート剤は、カチオン系殺菌剤(b) に対して
0.5倍モル以上配合することが好ましい。特に、 0.5〜
５倍モル、さらに 0.5〜２倍、特に１〜２倍モルが好ま
しい。

【００１４】本発明の硬質表面用固形洗浄剤組成物にお
いては、アルカリ無機金属塩(d) を併用することも好ま
しい。アルカリ無機金属塩(d) は(a) 成分100 重量部に
対して、10〜800 重量部、好ましくは50〜100 重量部配
合される。かかるアルカリ無機金属塩としては、炭酸ソ
ーダ、炭酸カリウム、珪酸ソーダ、珪酸カリウム、硫酸
ソーダ、硫酸カリウム等が挙げられる。特に、アルカリ
無機金属塩を用いる場合には、固形状のカチオン系殺菌
剤、固形状のアスパラギン酸-N,N- ジ酢酸塩型金属キレ
ート剤(c) の代わりに、それぞれを水溶液の形態で用い
ることができる。つまりアルカリ無機金属塩に、まずカ
チオン系殺菌剤、アスパラギン酸-N,N-ジ酢酸塩型金属
キレート剤の水溶液を担持させ、その後もしくは加熱乾
燥後、過炭酸ソーダもしくは過硼酸ソーダと混合し製剤
化することにより、本発明の固形洗浄剤組成物が得られ
る。

【００１５】本発明の硬質表面用固形洗浄剤組成物にお
いては、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、カ
チオン界面活性剤、両性界面活性剤などの界面活性剤を
併用することができ、その中でも特に非イオン界面活性
剤の効果が高い。つまり炭酸ソーダもしくは過硼酸ソー
ダから発生する活性酸素成分の洗浄力、特に油洗浄力を
非イオン界面活性剤の添加により更に増強することが出
来る。かかる非イオン界面活性剤としては、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
レンエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エ
ステル、アルキルポリグリコシド、ショ糖脂肪酸エステ
ル及びアルキルポリグリセリンエーテルから選ばれるも
のが好適である。非イオン界面活性剤(e) は(a) 成分10
0 重量部に対して、0.5 〜100 重量部、好ましくは１〜
10重量部配合される。

【００１６】更に本発明の殺菌性能を有する硬質表面用
固形洗浄剤組成物においては、必要に応じて他の添加
剤、例えば他の殺菌性剤、造粒剤、増粘剤、プロテアー
ゼ、カタラーゼなどの酵素、香料、着色剤、増量剤、研
磨剤等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合する
ことができる。

【００１７】本発明の殺菌性能を有する硬質表面用固形
洗浄剤組成物は、各成分が粉体、粒状等水分を含まない
固体である場合は混合攪拌することにより、また含水物
を（水溶液含む）含む場合は、アルカリ金属塩、カチオ
ン系殺菌剤、他成分をまず混合攪拌後60〜120 ℃で乾燥
させ、最後に過炭酸ソーダもしくは過硼酸ソーダと混合
攪拌し製造する。また最終剤型は粉体、粒状、錠剤等の
固形であれば特に制限されない。

【００１８】

【実施例】以下実施例にて本発明を説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。

【００１９】実施例１〜５及び比較例１〜２ 表１〜２に示す成分より洗浄剤組成物を調製した。この
組成物を3.5 °DH硬水で 100倍に希釈した水溶液を実際
使用系として用意した。この希釈液を用いて下記の方法
で油汚れ、蛋白質汚れ及び澱粉汚れに対する洗浄力と殺
菌力の評価を行った。また同時に希釈直後を 100とし
て、10時間後に於けるカチオン系殺菌剤と、有効酸素濃
度の保持率を算出した。その結果を表１〜２に示す。な
お、カチオン系殺菌剤濃度は、ＨＰＬＣ（日立製作所製
L-7100)を用いて、有効酸素濃度はJIS-K 3362（５・９
項）により求めた。

【００２０】〔１〕洗浄力評価 ＜１−１；洗浄条件＞ 使用洗浄機 ：リーナツ改良洗浄試験機 洗浄温度 ：25±２℃ 洗浄、濯ぎ水： 3.5°DH硬水 洗浄時間 ：５分 ＜１−２；油汚れ洗浄試験＞牛脂と大豆油を体積比１：
１で混合した油脂20ｇ、モノオレイン0.25ｇ及びオイル
レッド 0.1ｇをクロロホルム60mlに溶かして油汚れ液を
調製する。また、モデルガラス汚れ片を清浄なスライド
ガラスを用いて調製する。このガラス片は６枚１組と
し、１mgまで質量を測定しておく。25℃±１℃の油汚れ
液にスライドガラスを１枚ずつ約55mmのところまで約２
秒間浸し、油汚れを付着させた後取り出す。スライドガ
ラスの下部に付着した油汚れのたまりは清浄なガーゼ等
の布や濾紙を用いて吸い取らせ、油汚れの付着を均一な
状態にして、25±１℃で風乾し質量を測定する。風乾放
置時間１時間以上２時間以内にモデル汚れガラス片を試
験に用いる。この際モデル汚れガラス片の６枚あたりの
油汚れ付着量は0.140 ±0.010 ｇになるようにする。上
記モデル汚れガラス片を洗浄液（希釈液）作成後すぐに
洗浄、質量を測定し洗浄率（％）を算出する。即ち 洗浄率（％）＝（洗浄前重量−洗浄後重量）／油汚れ付
着量×100 である。また洗浄液（希釈液）作成後10時間放置した液
に対しても、同様に洗浄試験を行う。結果は表１〜２に
示す。

【００２１】＜１−３；蛋白質汚れ洗浄試験＞脱脂粉乳
20ｇを60℃に温めたイオン交換水で希釈、溶解し、トー
タル 100ｇとし、蛋白汚れ液とする。また、モデルガラ
ス汚れ片を清浄なスライドガラスを用いて調製する。25
℃±１℃の蛋白汚れ液にスライドガラスを１枚ずつ約55
mmのところまで約２秒間浸し、蛋白汚れを付着させた後
取り出す。スライドガラスの下部に付着した蛋白汚れの
たまりは清浄なガーゼ等の布や濾紙を用いて吸い取ら
せ、蛋白汚れの付着を均一な状態にして、25±１℃で風
乾する。これをもう１度繰り返し、片面の汚れを完全に
除去後、風乾し 110℃×１時間変性を行い、試験サンプ
ルとする。このモデル汚れガラス片を12時間以上24時間
以内に試験に用いる。上記モデル汚れガラス片を洗浄液
（希釈液）作成後すぐに洗浄、濯ぎ後70℃乾燥機で30分
乾燥し、エリスロシン１％溶液で着色後、着色面積 (Ｓ
₁)を写真判定により測定し、初期の蛋白汚れ付着面積
(Ｓ₀)から洗浄率（％）を算出する。即ち、 洗浄率（％）＝（Ｓ₀−Ｓ₁）／Ｓ₀×100 尚、洗浄試験はモデル汚れガラス片６枚に対して行い、
それぞれの値の、最大、最小値を示した２枚を除いた、
４枚の洗浄率値の平均から求める。また洗浄液（希釈
液）作成後10時間放置した液に対しても、同様に洗浄試
験を行う。結果は表１〜２に示す。

【００２２】＜１−４；澱粉汚れ洗浄試験＞モデルガラ
ス汚れ片を清浄なスライドガラスを用いて調製する。30
分間室温で放置した軟質の炊きあがり米飯 0.2ｇをスラ
イドガラスの片面全体に引き伸ばし塗布し、室温で１昼
夜乾燥したものを６枚作成し試験サンプルとする。この
モデル汚れガラス片を12時間以内に試験に用いる。上記
モデル汚れガラス片を洗浄液（希釈液）作成後すぐに洗
浄、ヨウ素の呈色反応によって生じた青色部分の面積
(Ｐ₁)を写真判定により測定し、初期の蛋白汚れ付着面
積 (Ｐ₀)から洗浄率（％）を算出する。即ち 洗浄率（％）＝（Ｐ₀−Ｐ₁）／Ｐ₀×100 尚、洗浄試験はモデル汚れガラス片６枚に対して行い、
それぞれの値の、最大、最小値を示した２枚を除いた、
４枚の洗浄率値の平均から求める。また洗浄液（希釈
液）作成後10時間放置した液に対しても、同様に洗浄試
験を行う。結果は表１〜２に示す。

【００２３】〔２〕殺菌力評価 殺菌力の評価は、被検菌としてEscherichia coli IFO39
72、Staphylococcus aureus IFO12732を用い、接触時間
を60秒に固定し、洗浄液（希釈液）を更に希釈していっ
た時の、 100％殺菌できる最大の希釈倍率を求めた。ま
た希釈後10時間後に於ける最大希釈倍率も併せて求め
た。即ち、ＳＣＤ培地（日本製薬（株）製）に前培養し
た菌（約 10⁹〜10¹⁰ cell/ml）を 0.1ml取り、用意した
洗浄液（希釈液）をさらに滅菌した 3.5°DH硬水で、
１、２、３、５、７、10、20、30、50、70、100 倍に希
釈した（即ち、最大100 ×100 ＝10000 倍希釈）液10ml
に接種し、室温にて60秒間作用させた。60秒後に菌接触
液を一白金耳量採取し、後培養用ＳＣＤ培地 0.3mlの入
ったミクロシャーレー（CORNING 社製、96-Cell Wells
）へ接種した。30℃３日間培養し、菌の発育を肉眼で
観察し、効果の強度を判定した。つまりミクロプランタ
ー上で菌の生育が認められない最大の希釈倍率を求め、
その倍率が高いほど殺菌効果が高いとした。得られた結
果を表１〜２に示した。

【００２４】

【表１】

【００２５】

【表２】

【００２６】（注） ＊１：アルキル組成が、ラウリル／ミリスチル＝２／１
（モル比）のもの。 ＊２：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（商品名：
花王株式会社製エマルゲン 108） 実施例６〜８ 表３に示す殺菌性能を有する粉末洗浄剤組成物を調整
し、固形状態での保存安定性試験（40℃×85％、３ヶ
月）を行い、保存後のカチオン系殺菌剤と有効酸素濃度
の保持率を実施例１〜５及び比較例１〜２と同様の方法
で算出したその結果を表３に示す。

【００２７】

【表３】

【００２８】（注） ＊１：アルキル組成が、ラウリル／ミリスチル＝２／１
（モル比）のもの。 ＊２：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（商品名：
花王株式会社製エマルゲン 108）

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 過炭酸ソーダもしくは過硼酸ソーダ(a)
   と、該(a) 成分100重量部に対して、0.5 〜100 重量部
   のカチオン系殺菌剤(b) 及び0.05〜100 重量部の下記一
   般式（Ｉ）で表されるアスパラギン酸-N,N- ジ酢酸塩
   (c) を含有することを特徴とする殺菌性能を有する硬質
   表面用固形洗浄剤組成物。 【化１】 〔式中、M はH 又はNa、K 、NH₄ を表し、R はH 、OHか
   ら選ばれる。〕
2. 【請求項２】 カチオン系殺菌剤(b) が、カチオン界面
   活性剤系殺菌剤、ビグアナイド系殺菌剤及びアミノ酸系
   界面活性剤から選ばれるものである請求項１記載の硬質
   表面用固形洗浄剤組成物。
3. 【請求項３】 過炭酸ソーダもしくは過硼酸ソーダ(a)
   と、該(a) 成分100重量部に対して、0.5 〜100 重量部
   のカチオン系殺菌剤(b) 、0.05〜100 重量部の下記一般
   式（Ｉ）で表されるアスパラギン酸-N,N- ジ酢酸塩(c)
   及び10〜800重量部のアルカリ無機金属塩(d) を含有す
   ることを特徴とする殺菌性能を有する硬質表面用固形洗
   浄剤組成物。 【化２】 〔式中、M はH 又はNa、K 、NH₄ を表し、R はH 、OHか
   ら選ばれる。〕
4. 【請求項４】 アルカリ無機金属塩(d) が、炭酸塩、珪
   酸塩、硫酸塩から選ばれるものである請求項３に記載の
   硬質表面用固形洗浄剤組成物。
5. 【請求項５】 過炭酸ソーダもしくは過硼酸ソーダ(a)
   と、該(a) 成分100重量部に対して、0.5 〜100 重量部
   のカチオン系殺菌剤(b) 、0.05〜100 重量部の下記一般
   式（Ｉ）で表されるアスパラギン酸-N,N- ジ酢酸塩(c)
   、10〜800 重量部のアルカリ無機金属塩(d)及び0.5 〜
   100 重量部の非イオン系界面活性剤(e)を含有すること
   を特徴とする殺菌性能を有する硬質表面用固形洗浄剤組
   成物。 【化３】 〔式中、M はH 又はNa、K 、NH₄ を表し、R はH 、OHか
   ら選ばれる。〕
6. 【請求項６】 非イオン性界面活性剤(e) が、ポリオキ
   シエチレンアルキルエーエーテル、ポリオキシエチレン
   アルキレンエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂
   肪酸エステル、アルキルポリグリコシド、ショ糖脂肪酸
   エステル及びアルキルポリグリセリンエーテルから選ば
   れるものである請求項５に記載の硬質表面用固形洗浄剤
   組成物。