CN107072212A - 活化的过氧化氢消毒组合物 - Google Patents

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Abstract

提供了特别用于低发泡应用的活化的过氧化氢消毒组合物。提供了由终端用户稀释的浓缩物，其包含过氧化氢源、非表面活性剂有机磺酸或其盐、非离子表面活性剂和任选的有机酸。还提供了即用型过氧化氢消毒溶液，其包含杀生物量的过氧化氢、非表面活性剂有机磺酸或其盐、非离子表面活性剂、作为溶剂的水和任选的有机酸。终端用户可通过使表面与消毒组合物以有效杀伤位于所述表面的大多数微生物的时间量接触而对有微生物的表面进行消毒。

Description

活化的过氧化氢消毒组合物
发明领域
本发明涉及浓缩和即用形式的两种过氧化氢消毒剂，且更具体地涉及具有改进的消毒和抗微生物特性的活化的过氧化氢溶液。
发明背景
多年来，努力集中于开发对广谱微生物有效的高活性抗微生物组合物。然而，这些组合物还需要具有对人和动物的低毒性且对环境应该是安全的。
在已知的消毒剂和抗微生物剂中，过氧化氢是优选的选择，这不仅是因为其作为杀生物剂的潜力，还由于其因为分解得到无毒的氧和水的而具有低毒性。然而，由于过氧化氢针对一些生物体的低杀伤率，尽管其显示广谱的杀生物活性且广泛使用，但其并不是非常有效。
过氧化氢低杀伤率的实例是6重量百分比(“wt.％”)的过氧化氢溶液，在5分钟的接触时间内，会仅呈现针对金黄色葡萄球菌(Staphylococcus Aureus)约3Log(即1000倍)的减少，和针对铜绿假单胞菌(Pseudomonas Aeruginosa)少于2Log(100倍)的减少。同样地，6000ppm(即0.6wt.％)的过氧化氢溶液在5分钟的接触时间内，会仅呈现针对金黄色葡萄球菌约1log的减少，和针对铜绿假单胞菌少于1Log的减少。
过氧化氢的杀伤效率可通过使用高度浓缩的过氧化氢或更长的接触时间改进。然而，高于7.5wt.％浓度的过氧化氢是腐蚀性的。结果是，对于该浓度需要特别的处理步骤。此外，长于5分钟的接触时间对于大多消毒应用一般是不可接受的。
由于在增加杀伤率方面的这些难度，已对活化的过氧化氢制剂的开发做出努力以改进过氧化氢的效力和杀伤率，而不必须依赖高过氧化氢浓度和大于5分钟的接触时间。这些活化的过氧化氢制剂的开发对于工业如食品、卫生保健、酒店和甚至家庭用途都是特别重要的。
增加过氧化氢消毒溶液的效力的一种尝试可见于Winterton等人的美国专利号5,523,012(“Wintertown”)。Wintertown公开了向水性过氧化氢溶液添加阴离子磺基琥珀酸盐/酯表面活性剂，这将针对烟曲霉(Aspergillus fumigatus)的杀伤时间改进至7.1分钟。然而，杀伤时间的改进对于大多消毒应用来说仍太长。
增强过氧化氢消毒溶液效力的另一尝试可见于Mannig等人的美国专利号5,264,229(“Mannig”)。Mannig公开了用于减少整体细菌计数和通过添加基于磺基的表面活性剂(如烷基芳基磺酸盐/酯、硫酸盐/酯、油和脂肪酸的磺酸盐/酯、醇的硫酸酯和磺基琥珀酸盐/酯)增加水性过氧化氢溶液的保质期的方法。
在美国专利号7,658,953中，通过添加具有如下结构的表面活性剂增强杀生物过氧化氢组合物：R-O-(CH(Y)-CH2-O)n-CH2-COOH，其中R是C6-C12烷基、Y是H或CH3，且n是3-10。已报导当与组合物接触时，表面活性剂的添加在1分钟内实现细菌悬液中细菌的Log 6减少。
数项其他专利和专利公开文本公开了添加基于磺酸的阴离子表面活性剂来增加水性过氧化氢消毒溶液的杀伤率：美国专利号：7,354,604、美国专利公开号：2010/0330196、2011/0262557、2011/0129435、2011/0182958、2012/0230869、2012/0177746、2012/0164237，和欧洲专利公开号2338343。阴离子表面活性剂选自C8-C16烷基芳基磺酸、磺化的C12-C22羧酸、C6-C22烷基二苯醚磺酸(alkyl diphenyl oxide sulfonic acids)、C8-C22烷基磺酸和C6-C18磺基琥珀酸的烷基或链烯基酯。
然而，使用基于阴离子磺酸的表面活性剂在其中待实现的首要功能是消毒而非清洁的低发泡应用中是较不合意的。
鉴于用于增加水性过氧化氢消毒溶液的杀伤率的这些策略，仍需要提供更短接触时间(即更快的杀伤速率，例如5分钟或更短)而无需阴离子表面活性剂的更有效的杀生物组合物。还需要具有更广谱活性特别是针对有问题的杀生物靶标如金黄色葡萄球菌和铜绿假单胞菌的水性过氧化氢消毒溶液。
发明概述
现已发现水性过氧化氢溶液的杀生物活性可经添加非表面活性剂磺酸或其盐和任选地添加除磺酸外的其他酸而惊人地增强。本发明的一个优势在于可避免基于阴离子磺酸的表面活性剂。另一优势能够避免无机酸是相当合意的。在一个实施方案中，本发明提供过氧化氢消毒浓缩物，其包含过氧化氢源、非表面活性剂有机磺酸或其盐、非离子表面活性剂和除上述磺酸外的任选的酸。在另一实施方案中，本发明提供即用型过氧化氢消毒溶液，其包含杀生物量的过氧化氢、非表面活性剂有机磺酸或其盐、非离子表面活性剂、作为溶剂的水和除所述磺酸外的任选的酸。在另一实施方案中，本发明提供通过使有微生物的表面以有效杀伤大多数位于所述表面的微生物的时间量与消毒组合物接触从而对所述表面进行消毒的方法。
如上文所述，本发明在一个实施方案中提供过氧化氢消毒浓缩物，其包含过氧化氢源、非表面活性剂有机磺酸或其盐和非离子表面活性剂。所述浓缩物通常是粉末或片剂形式的固体制剂。
过氧化氢源通常为总浓缩物的约2至约8重量百分比。过氧化氢源的实例包括过氧化氢溶液、过碳酸钠、过碳酸钾、过硼酸钠和过硼酸钾、过氧化氢尿素、其水合物形式及其混合物。
非表面活性剂有机磺酸或其盐的实例包括C1-C7烷基磺酸、磺化的C1-C7羧酸、取代或非取代的芳香族磺酸、单烷基苯磺酸、二烷基苯磺酸(其中取代的芳香族磺酸以至少一个C1-C3烷基取代)及其混合物。在另一实施方案中，烷基磺酸和磺化的羧酸会具有C1-C5烷基。C1-C7烷基磺酸的实例包括甲磺酸。非取代的芳香族磺酸的实例包括苯磺酸。取代的芳香族磺酸的实例包括甲苯磺酸、二甲苯磺酸、乙苯磺酸及其混合物。盐形式的实例包括碱金属盐、碱土金属盐和铵盐。非表面活性剂有机磺酸通常为总浓缩物的约2至约15重量百分比。
在过氧化氢消毒浓缩物的另一实施方案中，所述浓缩物可进一步包含除非表面活性剂有机磺酸外的任选的酸。任选的酸可以是磷酸、羟乙磷酸或其混合物。任选的酸还可以是羧酸，如C1-C8单-、二-或三羧酸、C1-C8羟基羧酸、取代或非取代的芳香族羧酸及其混合物。在另一实施方案中，任选的酸可以是无机酸(mineral acid)。任选的酸通常为总浓缩物的约0.2至约10重量百分比。
非离子表面活性剂的实例包括C8-C14烷基化聚乙二醇、C8-C14烷基化聚丙二醇、聚氧乙烯二醇烷基酚醚和葡糖苷烷基醚或其混合物。非离子表面活性剂通常为总浓缩物的约0.5至约8重量百分比。
在所述浓缩物的另一实施方案中，所述浓缩物可进一步包含过氧化氢稳定剂和金属腐蚀抑制剂。过氧化氢稳定剂和金属腐蚀抑制剂通常都为总浓缩物的约0.05至约0.5重量百分比。浓缩物可进一步包含总浓缩物的约0.1至约10重量百分比的量的杀生物季铵盐。在另一实施方案中，浓缩物可进一步包含两性离子表面活性剂、离子表面活性剂或二者。两性离子表面活性剂和离子表面活性剂如果存在的话通常为浓缩物的约0.5至约5重量百分比。
如上文进一步所述，在另一实施方案中，本发明提供即用型过氧化氢消毒溶液，其包含杀生物量的过氧化氢、非表面活性剂有机磺酸或其盐、非离子表面活性剂和水。对本领域的技术人员显而易见的是，用于浓缩物的相同的上述组分可以是用于即用型溶液的过氧化氢、非表面活性剂有机磺酸或其盐和非离子表面活性剂的相同组分。例如，与所述浓缩物一样，即用型溶液的非表面活性剂有机磺酸包括C1-C7或C1-C5烷基磺酸、磺化的C1-C7或C1-C5羧酸、取代或非取代的芳香族磺酸、单烷基苯磺酸、二烷基苯磺酸(其中取代的芳香族磺酸以至少一个C1-C3烷基取代)及其混合物。C1-C7或C1-C5烷基磺酸的实例包括甲磺酸。非取代的芳香族磺酸的实例包括苯磺酸。取代的芳香族磺酸的实例包括甲苯磺酸、二甲苯磺酸、乙苯磺酸及其混合物。盐的实例包括碱金属盐、碱土金属盐和铵盐。
即用型溶液中杀生物量的过氧化氢通常为总溶液的约0.05至约5.0重量百分比。即用型溶液中的非表面活性剂有机磺酸通常为总溶液的约0.05至约5.0重量百分比。即用型溶液中的非离子表面活性剂通常为总溶液的约0.05至约3.0重量百分比。
在另一实施方案中，即用型溶液可进一步包含任选的酸如羧酸或无机酸(mineralacid)(即无机酸(inorganic acid))。羧酸或无机酸的量通常为总溶液的约0.05至约6.0重量百分比。溶液可具有约1.0至约4.0的pH。即用型溶液可进一步包含溶液的约0.1至约5重量百分比的量的杀生物季铵盐。在另一实施方案中，即用型溶液可进一步包含两性离子表面活性剂、离子表面活性剂或两者。两性离子表面活性剂和离子表面活性剂如果存在的话通常为浓缩物的约0.5至约5重量百分比。
除水外，即用型溶液可进一步包含水混溶性有机溶剂。水混溶性溶剂的实例包括乙醇、丙醇、苯甲醇、苯氧基乙醇、异丙醇、二甘醇丙基醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单丁醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单正丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、丙二醇正丁醚、三丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇丁醚及其组合。
在另一实施方案中，本发明提供使用本发明的即用型溶液对有微生物的表面进行消毒的方法。所述方法包括将所述表面与消毒组合物接触的步骤，所述消毒组合物包含：(i)杀生物量的过氧化氢，(ii)非表面活性剂有机磺酸或其盐，(iii)非离子表面活性剂，和(iv)水，其中所述表面以有效杀伤位于所述表面的大多数微生物的时间量接触。待杀伤的微生物的实例包括革兰氏阳性细菌、革兰氏阴性细菌、病毒、真菌、霉菌(mildew)、霉(mold)及其组合。待杀伤的微生物的更具体的实例包括葡萄球菌属(Staphylococcus)、假单胞菌属(Pseudomonas)、肝炎病毒(hepatitis)、轮状病毒(rotavirus)、鼻病毒(rhinovirus)、结核及其组合。待使用即用型溶液消毒的表面的实例包括地板、墙壁、台面、器具和固定装置。
在另一个实施方案中，本发明提供两部分消毒剂。所述两部分消毒剂具有第一容器和第二容器，所述第一容器包含非表面活性剂有机磺酸或其盐，和非离子表面活性剂，所述第二容器包含杀生物量的过氧化氢，和水。在另一实施方案中，仅在所述第一容器中包含额外的组分。
本发明的这些和其他特征方面将从下文阐述的详细说明变得更加显而易见。
发明详述
本发明有利地提供过氧化氢消毒浓缩物和即用型过氧化氢消毒溶液。此外，本发明提供使用所述溶液从基质杀灭制造麻烦的微生物如金黄色葡萄球菌和铜绿假单胞菌的方法。本发明与现有技术相比的一个独特方面是，本发明的组合物和方法避免了使用基于磺酸盐的阴离子表面活性剂，其通常在活化的过氧化氢制剂中可见。省略基于阴离子磺酸的表面活性剂允许使应用中待使用的溶液具有低发泡性，这是需要或有利的。
依照本发明，浓缩物和即用型溶液都包含(i)过氧化氢源，(ii)非表面活性剂有机磺酸或其盐，(iii)非离子表面活性剂，和(iv)除有机磺酸外任选的其他酸。即用型溶液还包括水性溶剂如水和/或水混溶性有机溶剂。待使用的水混溶性有机溶剂包括：醇溶剂如乙醇、丙醇、苯甲醇、苯氧基乙醇和异丙醇；和乙二醇或丙二醇的烷基和二烷基二醇醚如二甘醇丙基醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单丁醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单正丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、丙二醇正丁醚、三丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚和二丙二醇丁醚。
当水混溶性有机溶剂与水一起使用时，其可以在即用型溶液中存在的水的约0.5％至约20％重量的范围以水稀释。在另一实施方案中，水混溶性有机溶剂以即用型溶液中存在的水的约1％至约5％的重量稀释。
待用于本发明中的过氧化氢源包括但不限于水性过氧化氢溶液、过碳酸钠、过碳酸钾、过硼酸钠和过硼酸钾、过氧化氢尿素以及其水合物形式，及其混合物。在一个实施方案中，过氧化氢源是水性溶液，其包含溶解于水中的按重量约20％至约50％的过氧化氢。在另一实施方案中，过氧化氢是过碳酸钠的固体制剂。
对本领域的技术人员会显而易见的是，过氧化氢的量取决于组合物为浓缩物还是即用型溶液而变化。取决于储存稳定性，浓缩物中过氧化氢源的量为总制剂的约1.0至约8.0重量百分比(“w/w％”)。如上文所述，大于7.5w/w％的浓度一般认为是腐蚀性的且对许多应用来说是不稳定的。通常，浓缩物包含2-7w/w％的过氧化氢源。相比之下，取决于应用，即用型溶液中过氧化氢源的量是范围为总溶液的约0.05至约5.0w/w％的杀生物量。在另一实施方案中，杀生物量为约0.05至约2.0w/w％。通常，即用型溶液包含0.1-1.5w/w％的过氧化氢源。
待用于本发明中的非表面活性剂有机磺酸包括但不限于C1-C7烷基磺酸、磺化的C1-C7羧酸、取代或非取代的芳香族磺酸、其混合物和其盐。在另一实施方案中，烷基磺酸和磺化羧酸具有C1-C5链。在取代的芳香族磺酸的情况中，芳香环以至少一个C1-C3烷基取代。换而言之，如果芳香环被取代，则烷基应包含三个(3)或更少的碳。非表面活性剂有机磺酸的盐是碱金属和碱土金属盐，如钠、钾、钙和镁。盐还可包含铵盐。非表面活性剂有机磺酸的代表性实例是甲磺酸、苯磺酸、甲苯磺酸、二甲苯磺酸、乙苯磺酸及其混合物。浓缩物中非表面活性剂有机磺酸的量为总制剂的约1至约20w/w％。通常，浓缩物包含3-15w/w％的非表面活性剂有机磺酸。即用型溶液中的非表面活性剂有机磺酸的量为总溶液的约0.05(例如0.1)至约5w/w％。通常，即用型溶液包含约0.5至约3w/w％的非表面活性剂有机磺酸。
待用于本发明中的非离子表面活性剂包括但不限于聚氧乙二醇烷基醚、八乙二醇单十二烷基醚、五甘醇单十二烷基醚、聚氧丙二醇烷基醚、葡糖苷烷基醚、癸基葡糖苷、月桂基葡糖苷、辛基葡糖苷、聚氧乙烯乙二醇辛基苯酚醚、聚氧乙烯二醇烷基苯酚醚、甘油烷基酯、聚甘油酯、月桂酸甘油酯、聚氧乙烯二醇山梨聚糖烷基酯、山梨聚糖烷基酯、十二烷基二甲基氧化胺、聚乙二醇和聚丙二醇的嵌段共聚物、泊洛沙姆和聚乙氧基化牛脂胺(POEA)，及其混合物。浓缩物中非离子表面活性剂的量为制剂的约1至约8％w/w％。通常，浓缩物包含2-5w/w％的非离子表面活性剂。即用型溶液中非离子表面活性剂的量为溶液的约0.05至约3w/w％。在另一实施方案中，即用型溶液中的非离子表面活性剂为溶液的约0.05至约1.5w/w％。通常，即用型溶液包含0.06-1w/w％的非离子表面活性剂。
依照本发明，可向组合物添加除非表面活性剂有机磺酸和除非表面活性剂有机磺酸外的任选的酸。任选的酸可以是羧酸或无机酸(即无机酸)。可添加任选的酸直至约10w/w％的量。
可在本发明中使用的任选的羧酸排除本文所述的非表面活性剂有机磺酸，且包括但不限于C1-C8单-、二-或三羧酸、C1-C8羟基羧酸、取代或非取代的芳香族羧酸。在取代的芳香族羧酸的情况中，芳香环以至少一个具有三个(3)或更少的碳的烷基取代。待使用的羧酸的代表性实例包括但不限于乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、琥珀酸、柠檬酸、草酸、酒石酸、戊二酸、己二酸、苯甲酸、邻苯二甲酸，及其混合物。在一个实施方案中，羧酸是乙酸、辛酸、己酸、琥珀酸、柠檬酸、戊二酸、己二酸，及其混合物。浓缩物中羧酸的量为制剂的约0.5至约8w/w％。通常，取决于储存稳定性，浓缩物包含1-5w/w％的羧酸。即用型溶液中的羧酸的量为溶液的约0.01至约8.0w/w％。通常，取决于储存稳定性以及溶液的应用，即用型溶液包含0.1至5.0w/w％的羧酸。
无机酸的实例包括但不限于磷酸、硫酸和盐酸。浓缩物中无机酸的量为制剂的约0.1至约10w/w％。优选地，浓缩物包含0.2-5w/w％的无机酸或非羧酸有机酸。即用型溶液中无机酸的量为溶液的约0.01至约0.5％。优选地，即用型溶液包含0.01-0.3w/w％的无机酸。
为改变pH值，可将缓冲液或其他pH调节剂添加至制剂。可增加上述的酸的量以降低pH。为提高pH，可使用本文所述的酸的盐或碱性化合物或溶液，如氢氧化钠和氢氧化钾或磷酸、柠檬酸和硫酸的碱金属和铵盐。浓缩物的pH为约0.5至约5，且更优选地为1-3。即用型溶液的pH为约1.0至约4.5，且更优选地为2-3。
浓缩物和即用型溶液还可包含杀生物季铵盐以增加制剂的杀生物活性。待使用的季铵盐的实例包括但不限于二癸基二甲基氯化铵(“DDAC”)和烷基二甲基苄基氯化铵。在浓缩物中季铵盐可以约0.1至约10重量百分比存在，且在即用型溶液中以约0.01至约2.0重量百分比的量存在。
在另一实施方案中，浓缩物和即用型溶液可进一步包含稳定剂以钝化能够引起过氧化氢分解的杂质。可添加稳定剂以预防组分在制剂储存过程中过早地搁置时分解。用于稳定酸性过氧化氢溶液的已知的稳定剂包括有机和无机螯合剂，即锡酸盐和磷酸盐，和具有或不具有锡酸盐和磷酸盐的有机化合物、有机金属盐和金属螯合剂的组合。在一个实施方案中，稳定剂可以是磷酸(如果未存在于组合物中的话)、磷酸衍生物、1-羟基亚乙基二膦酸(HEDP)、植酸、氨基磷酸盐、膦酸盐和谷氨酸钠、NaH2PO4、Na5P3O10、有机膦酸、氨基膦酸盐、柠檬酸二氢银、二膦酸、乙二胺四乙酸(EDTA)、N-(羟乙基)-乙二胺三乙酸(HEDTA)、三(亚甲基磷酸)、二亚乙基三胺五(亚甲基磷酸)、2-羟基乙基亚氨基双(亚乙基磷酸)、柠檬酸、吡啶二羧酸、乙二胺-N，N'-二琥珀酸、甲基甘氨酸二乙酸及其碱性盐、次氮基三乙酸(NTA)、2-羟基乙基亚氨基-二乙酸(HEIDA)及其盐、环己烷-1,2-二氨基四亚甲基膦酸或水溶胶、二亚乙基三胺五(甲基膦酸)、胶体锡酸盐、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、柠檬酸盐、没食子酸盐、苹果酸盐、丙二酸盐、草酰乙酸盐、草酸盐、丙酮酸盐、琥珀酸盐、2-羟基吡啶-1-氧化物(2-HPNO)、羟基亚乙基二膦酸(HEDP)锌盐、磷酸三乙醇胺或其混合物。过氧化氢稳定剂可以是磷酸衍生物和上文所述的螯合剂的单组分或混合物。浓缩物中任选稳定剂的量可以为约0.01％至约5w/w％，优选0.05％-2w/w％，且更优选0.1％-1.0w/w％。
在另一个实施方案中，本发明的浓缩物和即用型溶液可进一步包含两性离子表面活性剂、离子表面活性剂或两者。离子表面活性剂的实例包括十二烷基硫酸钠。两性离子表面活性剂和离子表面活性剂的量可各为总组合物的0.5-5w/w％。
还可将其他添加剂添加至本发明的抗微生物组合物以提供具有适当性质的组合物用于终端应用。典型的实例包括腐蚀抑制剂、乳化剂、香料、染料、防腐剂、消泡剂、增稠剂、水溶助剂及其混合物。
在一个实施方案中，例如，浓缩物和即用型组合物可包含腐蚀抑制剂。可使用的腐蚀抑制剂包括但不限于硼酸盐、磷酸盐、多磷酸盐、苯甲酸钠、葡萄糖酸钠、硅酸钠、钼酸钠、硫酸氢钠、苯并三唑或其混合物。当存在时，腐蚀抑制剂可以按重量约0.001％至约10％的量包含在组合物中，如按重量约0.01％至约1％。
在另一实施方案中，根据本发明，浓缩物制剂是可为粉末或片剂形式的固体制剂。在该实施方案中，制剂包含至少一种选自过碳酸钠、一水合过硼酸钠和四水合过硼酸钠、过氧化氢尿素加合物，优选过碳酸钠的过氧化氢释放组分、至少一种选自柠檬酸、琥珀酸和苯甲酸的有机酸、至少一种固体非离子表面活性剂，与其他成分如稳定剂、腐蚀抑制剂、染料、香料和防腐剂(取决于应用)的组合。
固体制剂的一个优势是一些基于过氧化氢的溶液可以是不稳定的，其中由于催化分解过氧化氢的浓度随时间大大减少。这可通过生产具有固体成分的干粉制剂解决，所述固体成分为例如甲苯磺酸、过碳酸钠、固体非离子表面活性剂和固体有机酸如柠檬酸、琥珀酸、己二酸，和混合物中的其他佐剂材料，即使未添加基于磷的稳定剂。
浓缩物制剂和粉末形式可由终端用户溶于水以产生直接用于多种应用的即用型溶液。例如，消毒片剂可以不同的大小和形状使用粉末制剂产生。终端用户可经由煨料器(simmer)或进料器消毒。获得的片剂为终端用户提供实用、方便和益处以消毒并清洁大型兽医和家禽设施以及食品制造、设备、仪器和大型建筑面积。在另一实施方案中，浓缩物可包含全部上述组分成分，但无水性过氧化氢和水。终端用户随后可在即将使用前添加水性过氧化氢和水。
依照本发明，终端用户可通过将所述表面与如上文所述的制备的消毒组合物接触从而对有害微生物的表面进行消毒。所述表面以有效杀伤大多数位于表面的微生物的时间量进行接触。在上下文中“大多数”意为在接触的一(1)分钟内至少50％的杀伤率。在更优选的实施方案中，杀伤率为在接触的一(1)分钟内的5Log10减少。待杀伤的微生物包括革兰氏阳性菌、革兰氏阴性菌、病毒、真菌、霉菌、霉或其组合。待杀伤的微生物的具体实例为葡萄球菌属、假单胞菌属、肝炎病毒、轮状病毒、鼻病毒、结核或其组合。
任选地可将过氧化氢与磺酸和非离子表面活性剂分开地提供至终端用户。也就是说组合物可作为两部分制剂在不同的容器中提供至终端用户且终端用户在使用前将所述两部分混合。此外，终端用户还可将额外的水添加至制剂以将制剂调整为即用型组合物。通常提供额外的组分至包含磺酸和非离子表面活性剂的第一部分以预防在储存过程中过氧化氢可能的催化分解。
本发明的消毒组合物可在多种和不同应用中使用。在一个实施方案中，例如，本发明的组合物可用于消毒(sanitize)或消毒(disinfect)硬的无孔表面。例如，本发明的组合物非常适于消毒(disinfect)或消毒(sanitize)地板材料、台面、陶瓷表面、金属表面、玻璃表面、石表面等。所述组合物可用于清洁表面、破坏表面上的微生物和/或防止微生物在表面上的生长。同样地，组合物可在食品服务业中使用以消毒(disinfect)或消毒(sanitize)食品处理设备和其他食品处理表面或洗涤生成如蔬菜。组合物还可在医疗保健行业中使用以消毒表面、设施、设备和医院仪器和设备，和/或消毒用具。取决于应用，组合物还可以浓缩或稀释的形式使用。
下述非限制性实例阐述了本发明的过氧化氢组合物有利的用途，其可在任何需要消毒(disinfecting)、消毒(sanitizing)和清洁和/或漂白的适当应用中擦拭使用。
实施例
实施例1
使用微滴定板的方法针对利用金黄色葡萄球菌(“Sa”)和铜绿假单胞菌(“Pa”)筛选了数种制剂的抗微生物活性。对每种待评估的浓度制备了挑战溶液。在硬水中制备两倍预期浓度的测试试剂，并添加至微滴定板。将接种液制备至1x 108CFU，并将100uL添加至在微滴定板中的每种挑战溶液。测试了金黄色葡萄球菌(“Sa”)ATCC 6538和铜绿假单胞菌(“Pa”)ATCC 15442。
适当的接触时间(1分钟或30秒)后，通过去除20uL接种的挑战溶液并添加180uL的中和剂来中和样品。在生长培养基中生成中和的接种挑战溶液的系列稀释以确定log生长。使用接种的硬水生成对照仅用于确定最大生长。在35℃温育平板2天然后读取结果。一式三份测试每种溶液。使用对照的生长作为基线计算Log减少。结果示于下文表1中。
表1
*-比较样品；
TSA-甲苯磺酸；
PA-磷酸–过氧化氢稳定剂；
HEDP-1-羟基乙烷1,1-二膦酸–过氧化氢稳定剂；和
DA-6-癸醇乙氧基化POE-6-非离子表面活性剂。
如表1所示，仅包含过氧化氢的比较样品1-1未显示针对Pa和Sa的抗微生物效力。仅包含磷酸的比较样品1-2显示针对Pa和Sa的较差的抗微生物效力。比较样品1-3，磷酸和过氧化氢的组合，在0.5％过氧化物稀释浓度确实提供了针对Pa(具有5.7Log10减少)的良好活性但不针对Sa(具有0.28Log10减少)。然而，0.25％和0.1％的过氧化物浓度的比较样品1-3未有效针对Pa或Sa。比较样品1-4，非离子表面活性剂、DA-6和过氧化氢及磷酸的混合物的组合也显示了针对Pa或Sa二者的改进的效力。在0.25％过氧化物处，样品1-4呈现了针对Pa的6.39的Log10减少。在0.1％过氧化物，样品1-4呈现了针对Pa的6.64的Log10减少。由于已熟知化合物不具有抗微生物活性，因此未测试单独或组合的TSA和DA-6。表1中还显示了添加TSA至过氧化物、PA和DA-6的组合进一步增强溶液针对Pa和Sa的效力。数据显示添加TSA显著改进针对Sa的杀伤率。
实施例2
基于实施例1的筛选结果，使用用于在硬无孔表面上评估细菌活性的OECD定量方法评估了包含甲苯磺酸(“TSA”)或甲磺酸(“MSA”)的其他制剂的杀生物活性。参见2012年10月30日起草的-用于评估硬无孔表面上的杀微生物剂活性的OECD定量方法。从Aldrich-Sigma获得下述原材料：按重量50％的过氧化氢；按重量99％的柠檬酸(“CA”)；按重量85％的磷酸；按重量99％的戊二酸(“GA”)；按重量60％的1-羟基乙烷1,1-二膦酸(“HEDP”)；按重量98％的一水合甲苯磺酸(“TSA”)；按重量95％的三水合锡酸钠；按重量99％的吡啶二羧酸(“DPA”)；和按重量35％的S，S-乙二胺-N，N'-二琥珀酸三钠盐(“EDDS”)。DA-6，一种癸醇乙氧基化POE-6，获得自Stepan公司。
制备并评估了测试样品，其中结果示于表2。未列于表2的是在按重量1％的浓度处评估的仅包含过氧化氢的测试样品。
如实施例1中所示，评估了过氧化氢溶液针对金黄色葡萄球菌(“Sa”)ATCC 6538和铜绿假单胞菌(“Pa”)ATCC 15442的效力。在根据测试方法制备的OECD硬水中稀释了测试样品以实现约375ppm样品+5％/-10％(338-394ppm)以基于用于制备制剂的过氧化氢的量来查明计算的过氧化氢水平。将Log10≥4的微生物减少视为通过标准。
表2
TSA-甲苯磺酸；
MSA-甲磺酸；
PA–磷酸；
HEDP-艾地酸(edidronic acid)；
GA-戊二酸；
CA–柠檬酸；
DA-6-癸醇乙氧基化POE-6；
EDDS-S,S-乙二胺-N,N'-二琥珀酸三钠盐
如表2中所示，包含MSA的样品呈现与包含TSA的样品相当的抗微生物效力。样品2-1至2-8通过，其具有3分钟内针对Pa和Sa二者的4Log10减少。额外包含有机酸、GA和CA的样品2-10和2-11通过，其具有在1分钟的短得多的接触时间内的针对Pa和Sa二者的4Log10减少。
实施例3
在有机土壤负载中使用AOAC杀菌喷雾测试方法针对金黄色葡萄球菌(“Sa”)ATCC6538和铜绿假单胞菌(“Pa”)ATCC 15442对样品2-8和2-11在其0.5％H2O2水平进行了测试：5％胎牛血清(FBS)。结果示于下表3。两样品都通过了杀菌喷雾测试，其在1分钟接触时间内针对Pa和Sa二者在0.5％H2O2水平具有≤1/60阳性/暴露的总载剂(Total CarriersExposed)。
表3
尽管本发明已由上述实施例及其实施方案描述，但其不可能覆盖本发明的全部范围。使用本发明的方法和组合物的多种变化、修饰和改变将因此对本领域的技术人员变得显而易见，其全部在本发明范围的主旨内而不脱离本文公开的发明概念。

Claims (44)

1.过氧化氢消毒浓缩物，其包含：
过氧化氢源，
非表面活性剂有机磺酸或其盐，和
非离子表面活性剂。
2.权利要求1的过氧化氢消毒浓缩物，其中所述非表面活性剂有机磺酸选自下组：C1-C5烷基磺酸、磺化的C1-C5羧酸、取代或非取代的芳香族磺酸、单烷基苯磺酸、二烷基苯磺酸及其混合物，其中所述取代的芳香族磺酸以至少一个C1-C3烷基取代。
3.权利要求2的过氧化氢消毒浓缩物，其中所述C1-C5烷基磺酸是甲磺酸。
4.权利要求2的过氧化氢消毒浓缩物，其中所述非取代的芳香族磺酸是苯磺酸。
5.权利要求2的过氧化氢消毒浓缩物，其中所述取代的芳香族磺酸是甲苯磺酸、二甲苯磺酸、乙苯磺酸或其混合物。
6.权利要求1的过氧化氢消毒浓缩物，其中所述盐是碱金属盐、碱土金属盐或铵盐。
7.权利要求1的过氧化氢消毒浓缩物，其进一步包含除所述非表面活性剂有机磺酸外任选的酸。
8.权利要求7的过氧化氢消毒浓缩物，其中所述任选的酸是磷酸、羟乙磷酸或其混合物。
9.权利要求7的过氧化氢消毒浓缩物，其中所述任选的添加为选自下组的羧酸：C1-C8单-、二-或三羧酸、C1-C8羟基羧酸、取代或非取代的芳香族羧酸及其混合物。
10.权利要求7的过氧化氢消毒浓缩物，其中所述任选的酸为无机酸。
11.权利要求10的过氧化氢消毒浓缩物，其中所述非离子表面活性剂是C8-C14烷基化聚乙二醇、C8-C14烷基化聚丙二醇、聚氧乙烯二醇烷基酚醚和葡糖苷烷基醚或其混合物。
12.权利要求1的过氧化氢消毒浓缩物，其中所述过氧化氢源为总浓缩物的约2至约8重量百分比。
13.权利要求1的过氧化氢消毒浓缩物，其中所述有机磺酸的浓缩物为总浓缩物的约2至约15重量百分比。
14.权利要求9的过氧化氢消毒浓缩物，其中所述羧酸为总浓缩物的约0.2至约10重量百分比。
15.权利要求8的过氧化氢消毒浓缩物，其中所述无机酸为总浓缩物的约0.2至约10重量百分比。
16.权利要求1的过氧化氢消毒浓缩物，其中所述非离子表面活性剂为总浓缩物的约0.5至约8重量百分比。
17.权利要求1的过氧化氢消毒浓缩物，其进一步包含浓度各为总浓缩物的约0.05至约0.5重量百分比的过氧化氢稳定剂和金属腐蚀抑制剂。
18.权利要求1的过氧化氢消毒浓缩物，其中所述浓缩物是粉末或片剂形式的固体制剂。
19.权利要求1的过氧化氢消毒浓缩物，其中所述过氧化氢源是过氧化氢溶液、过碳酸钠、过碳酸钾、过硼酸钠和钾、过氧化氢脲、其水合形式或其混合物。
20.即用型过氧化氢消毒溶液，其包含：
杀生物量的过氧化氢，
非表面活性剂有机磺酸或其盐，
非离子表面活性剂，和
水。
21.权利要求20的即用型过氧化氢消毒溶液，其中所述杀生物量的过氧化氢为所述总溶液量的约0.05至约5.0重量百分比。
22.权利要求20的即用型过氧化氢消毒溶液，其中所述非表面活性剂有机磺酸为所述总溶液的约0.05至约5.0重量百分比。
23.权利要求20的即用型过氧化氢消毒溶液，其进一步包含所述总溶液的约0.05至约6.0重量百分比的羧酸。
24.权利要求20的即用型过氧化氢消毒溶液，其中所述非离子表面活性剂为所述总溶液的约0.05至约3.0重量百分比。
25.权利要求20的即用型过氧化氢消毒溶液，其进一步包含所述总溶液的约0.05至约5重量百分比的无机酸。
26.权利要求20的即用型过氧化氢消毒溶液，其中所述溶液具有约1.0至约4.0的pH。
27.权利要求20的即用型过氧化氢消毒溶液，其中所述非表面活性剂有机磺酸选自下组：C1-C5烷基磺酸、磺化的C1-C5羧酸、取代或非取代的芳香族磺酸、单烷基苯磺酸、二烷基苯磺酸及其混合物，其中所述取代的芳香族磺酸以至少一个C1-C3烷基取代。
28.权利要求27的即用型过氧化氢消毒溶液，其中所述C1-C5烷基磺酸是甲磺酸。
29.权利要求27的即用型过氧化氢消毒溶液，其中所述非取代的芳香族磺酸是苯磺酸。
30.权利要求27的即用型过氧化氢消毒溶液，其中所述取代的芳香族磺酸是甲苯磺酸、二甲苯磺酸、乙苯磺酸或其混合物。
31.权利要求20的即用型过氧化氢消毒溶液，其中所述盐是碱金属盐、碱土金属盐或铵盐。
32.权利要求1的过氧化氢消毒浓缩物，其进一步包含所述总浓缩物的约0.1至约10重量百分比的量的杀生物季铵盐。
33.权利要求20的即用型过氧化氢消毒溶液，其包含所述溶液的约0.1至约5重量百分比的量的杀生物季铵盐。
34.对有微生物的表面进行消毒的方法，所述方法包括：
使所述表面与消毒组合物接触，所述消毒组合物包含：
(i)杀生物量的过氧化氢，
(ii)非表面活性剂有机磺酸或其盐，
(iii)非离子表面活性剂，和
(iv)水；
其中所述表面以有效杀伤位于所述表面的大多数微生物的时间量接触。
35.权利要求34的方法，其中所述微生物是革兰氏阳性细菌、革兰氏阴性细菌、病毒、真菌、霉菌(mildew)、霉(mold)或其组合。
36.权利要求34的方法，其中所述微生物为葡萄球菌属(Staphylococcus)、假单胞菌属(Pseudomonas)、肝炎(hepatitis)、轮状病毒(rotavirus)、鼻病毒(rhinovirus)、结核或其组合。
37.权利要求34的方法，其中所述表面是地板、墙壁、台面、器具或固定装置。
38.权利要求1的过氧化氢消毒浓缩物，其进一步包含约0.5至约5重量百分比的两性离子表面活性剂。
39.权利要求20的即用型过氧化氢消毒溶液，其进一步包含约0.5至约5重量百分比的两性离子表面活性剂。
40.两部分消毒剂，其包含：
第一容器，所述第一容器包含非表面活性剂有机磺酸或其盐，和非离子表面活性剂；和
第二容器，所述第二容器包含杀生物量的过氧化氢，和水。
41.权利要求38的两部分消毒剂，其中仅在所述第一容器中包含额外的组分。
42.权利要求20的即用型过氧化氢消毒溶液，其进一步包含选自下组的水混溶性有机溶剂：乙醇、丙醇、苯甲醇、苯氧基乙醇、异丙醇、二甘醇丙基醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单丁醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单正丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、丙二醇正丁醚、三丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇丁醚及其组合。
43.权利要求1的过氧化氢消毒浓缩物，其进一步包含约0.5至约5重量百分比的离子表面活性剂。
44.权利要求20的即用型过氧化氢消毒溶液，其进一步包含约0.5至约5重量百分比的离子表面活性剂。
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