KR100737951B1

KR100737951B1 - 살균제 조성물

Info

Publication number: KR100737951B1
Application number: KR1020027007411A
Authority: KR
Inventors: 기요아키 요시카와; 요시히로 야마자키; 데츠야 오카노; 시게루 다무라; 노보루 마츠오; 스미토시 이토
Original assignee: 가오가부시끼가이샤
Priority date: 1999-12-10
Filing date: 2000-12-08
Publication date: 2007-07-13
Also published as: CN1433270A; US6793846B2; US20030155549A1; EP1236398A4; WO2001041571A1; KR20020065900A; EP1236398A1

Abstract

본 발명은, 차아염소산 또는 그 염을 함유하는 살균제 조성물을 제공한다. 상세하게는, 차아염소산 및/또는 그 염(A)과 계면활성제(B)와 pH 조정제(C)를 함유하는 pH(25℃)3∼8의 수용액으로 이루어지는 액상 살균제 조성물을 제공한다.

차아염소산, 살균제 조성물, 양이온 계면활성제, 비이온 계면활성제, pH 조정제

Description

살균제 조성물 {MICROBICIDE COMPOSITIONS}

본 발명은 차아염소산 또는 그 염을 함유하는 살균제 조성물이다.

종래, 광범한 환경에 있어서의 살균 소독제로서, 차아염소산나트륨, 차아염소산칼슘, 디클로로이소시아누르산나트륨 등의 염소계 살균제가 널리 사용되고 있다. 그 중에서도 차아염소산나트륨 등의 차아염소산염은, 가격면과 효과의 점에서 범용되고 있는데, 의료, 식품공업 등, 각종 분야에서 요구되는 미생물의 살균, 멸균에 대하여, 더욱 그 효력을 향상시키기 위한 많은 제안이 이루어지고 있다.

예를 들면, 일본국 특개소 57-61099호에는 차아염소산염, 알칼리성 물질 및 특정한 4차 암모늄염형 양이온 계면활성제를, 각각 특정한 중량비로 함유하는 액체 살균 표백제 조성물이 개시되어 있다.

일본 특개평 7-233396호에는, 차아염소산염, 음이온 계면활성제, 알칼리제 및 킬레이트제를 함유하는 인공 투석기 등의 의료 기기용의 살균 세척제가 개시되어 있다.

그러나, 종래의 차아염소산염계 살균제는 일반 세균이나 곰팡이(균사)에 관해서는 어느 정도의 효과가 있지만, 약품 내성이 보다 높은 바이러스, 간균이 형성하는 포자, 곰팡이 포자에 대하여 간이한 조작으로는 충분한 효과를 기대할 수 없다.

또한, 일본 특개평 11-148098호에는 고도 표백분(차아염소산칼슘)과 같은 차아염소산 알칼리토류 금속염을 이용한 고형 살균 세척제가 개시되어 있는데, 보다 고도의 살균 처리에 관하여 인식되어 있지 않고, 게다가 칼슘 등의 알칼리토류 금속이 스케일, 스컴의 발생 원인이 되어, 살균 효율의 저하를 초래한다.

또한, 일본 특개평 7-328638호에는 전해 산화수에 표면장력을 저감시키는 약제를 첨가하여 피살균물의 외표면에 대한 밀착성을 증가시키는 것이 기재되어 있고, 살균 효과의 면에서는 우수하지만, 염소 가스가 발생하여 안전성에 문제가 있다.

또한, 일본 특개소 59-93799호에는 아민옥사이드를, 차아염소산염과 알칼리를 함유하는 액체 세척제에 배합하는 것이 개시되어 있다.

또한, 일본 특개소 59-98200호에는, 아민옥사이드를, 차아염소산염을 함유하는 표백제의 증점제로서 이용하는 것이 개시되어 있는데, 이들에는 살균, 특히 내성이 높은 포자나 바이러스의 살균에 관한 언급은 없다.

본 발명은, 간이한 처리에 의해, 높은 살균 효과를 얻을 수 있고, 또한 안전성, 작업성이 우수한 살균제 조성물을 얻는 것을 목적으로 한다.

본 발명은, 차아염소산 및/또는 그 염(A)과 계면활성제(B)와 pH 조정제(C)를 함유하는 25℃ 또는 20℃에서 pH 3∼8의 수용액으로 이루어지는 액상 살균제 조성물이다.

또한, 본 발명은 차아염소산 및/또는 그 염(A)을 함유하는 성분의 제품(I), 계면활성제(B)를 함유하는 성분의 제품(II) 및 pH 조정제(C)를 함유하는 성분의 제품(III)으로 이루어지고, 사용시에 (A)/(B) = 50/1∼1/50의 중량비로 함유하는 수용액으로서 사용되는 살균제이다.

즉, (A)와 (B)를 (C)와 함께 사용시에 수용액으로 하여 이용할 수가 있다. 수용액은 25℃ 또는 20℃에서 pH 3∼8인 것이 바람직하다. 이와 같이 (A)와 (B)를 사용 직전까지 따로따로 보관, 수송하면, 안정성에 관하여 우수하다.

환언하면, 본 발명은 차아염소산 및/또는 그 염(A)을 함유하는 성분의 제품(I), 계면활성제(B)를 함유하는 성분의 제품(II) 및 pH 조정제(C)를 함유하는 성분의 제품(III)을, 살균제로서 사용할 때, (A)/(B) = 50/1∼1/50의 중량비로 (A), (B) 및 (C)를 함유하는 수용액을 조정하여 이용하는 살균제를 사용하는 방법이다.

이 사용 형태는 (A), (B), (C)를 조합시킨 제품 키트에 의해 실시할 수 있다. 또한, (A), (B), (C)를 각각 따로따로 제품으로 하여도 좋다.

본 발명은 상기 조성물, 수용액, 제품 키트의 살균 용도, 살균 방법을 제공한다. 즉, 이들을 살균 등을 원하는 장소에 유효량 적용하여, 살균하는 방법이다.

바람직한 계면활성제(B)는, 양쪽성 계면활성제, 양이온 계면활성제 및 비이온 계면활성제로부터 선택되는 1종 이상이다. 비이온 계면활성제로는 폴리옥시알킬렌 알킬에테르와 폴리옥시알킬렌 페닐에테르를 제외하는 것이 바람직하다. 양쪽성 계면활성제, 양이온 계면활성제 및 비이온 계면활성제인 다가 알콜 유도체형 계면활성제로부터 선택되는 1종 이상이 특히 바람직하다. 양쪽성 계면활성제로는 아민옥사이드가 바람직하다.

pH 조정제(C)로는 유기산 또는 그 염, 특히 포화 2염기산 또는 그 염이 바람직하다.

(A)/(B) = 50/1∼1/50 또는 10/1∼1/10인 것이 바람직하다.

(C)/(A) = 5/1∼1/10인 것이 바람직하다.

본 발명에서는, 사용 전에 (C)를 (B)에 포함시켜도 좋다. 즉, 차아염소산 및/또는 그 염(A)을 포함하는 성분의 제품(IV)과, 계면활성제(B)와 pH 조정제(C)를 포함하는 성분의 제품(V)으로 이루어지고, 사용시에 (A)/(B) = 50/1∼1/50의 중량비로 함유하는 수용액으로서 사용되는 살균제이다.

또는, 차아염소산 및/또는 그 염(A)과 계면활성제(B)를 포함하는 성분의 제품(VI)과, pH 조정제(C)를 포함하는 성분의 제품(VII)으로 이루어지고, 사용시에 (A)/(B) = 50/1∼1/50의 중량비로 함유하는 수용액으로서 사용되는 살균제이다.

본 발명은 약품 내성이 보다 높은 바이러스, 간균이 형성하는 포자, 곰팡이 포자에 대해서도 살균 효과가 있다. 구체적으로는, 세척, 공간의 살균, 소취(消臭) 등에 유용하고, 또 방청제 등도 본 발명 조성물에 포함시킬 수가 있다.

수용액 중의 바람직한 중량비(C)/(A)는 2/1∼1/5이고, 특히 1/1∼1/5이다.

수용액 중의 바람직한 중량비(A)/(B)는 10/1∼1/10이다. 더욱 5/1∼1/5, 특히 5/1∼1/2 또는 2/1∼1/2가 바람직하다. 또한, 20/1∼1/20도 바람직하다. 더욱 바람직하게는 20/1∼1/5, 특히 바람직하게는 20/1∼1/2이다. 단, (A) 성분은 유효 염소 기준에서의 중량을 나타낸다.

수용액의 바람직한 pH는 3∼8, 보다 바람직하게는 5∼8, 더욱 바람직하게 5∼7, 특히 바람직하게는 5이상 7미만, 더욱 특히 바람직하게는 6이상 7미만이다. pH는 pH 조정제(C)에 의해 조정할 수가 있다. 산이나 알칼리제나 완충제로서 사용되는 화합물 등으로부터 선택할 수가 있다. 또한, (C)는, 더욱 이와 같은 pH 조정 기능 이외의 기능을 가지는 것이라도 좋다. 이와 같은 (C)로는 알칼리금속의 수산화물, 알칼리토류 금속의 수산화물, 무기산 또는 그 염, 유기산 또는 그 염 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 알칼리금속의 수산화물, 알칼리토류 금속의 수산화물, 유기산 또는 그 염이 바람직하다.

(C) 성분은 pH를 이 범위로 하는 양으로 사용된다. 특히, (A)의 유효 염소 농도가 125 ppm의 수용액으로 했을 때에 pH 3∼8, 바람직하게는 5∼8, 보다 바람직하게는 5∼7, 더욱 바람직하게는 5 이상 7 미만, 특히 바람직하게는 6 이상 7 미만이면 좋다. 또한, 여기에서 말하는 수용액이란, 조성물 중의 성분 중 일부가 미용해인 것을 포함한다.

차아염소산(A)을 포함하는 수용액은, 공지의 전해 산화수의 제법, 예를 들면 격막 방식으로 전해질 함유 수용액을 전기 분해하는 것이나, 차아염소산염을 산석하는 것에 의해 얻을 수 있다.

본 발명에 있어서, 유효 염소 농도는, JIS K-0101 "요오드법"에 의해 측정된 것이다.

미생물과 접촉시키는 수용액에서의 (A)의 바람직한 농도, 즉 유효 염소 농도는 5 ppm∼5 중량%, 더욱 5 ppm∼1 중량%, 특히 5∼5000 ppm, 보다 특히 5∼1000 ppm, 더욱 특히 5∼500 ppm, 그리고 50∼200 ppm이 가장 바람직하다.

또한, 유효 염소 농도가 1∼5000 ppm, 더욱 5∼2000 ppm이라도 좋다.

본 발명의 요건(A), (B) 및 (C) 및 양비는 이하의 실시 양태에 기재한 구체예를 바람직하게 포함한다. 또 하나의 실시양태에 기재한 구체예는 다른 실시양태에 기재한 구체예로서 사용하여도 좋다.

또한, (A), (B), (C) 이외의 첨가물로서 실시양태에 기재되어 있는 것도 본 발명의 어느 실시양태에도 사용할 수 있다. 또한, 어느 살균제 조성물에 있어서도, 각각의 제품에는 안정성 등을 손상시키지 않는 한 임의 성분을 포함하고 있어도 좋다.

본 발명에 의하면, 살균 효과가 높고, 또한 안전성, 작업성이 우수한 살균제 조성물을 얻을 수 있다.

본 발명의 살균제 조성물의 대상이 되는 미생물이란, 일반 세균, 사상균, 바이러스, 곰팡이 포자, 세균 포자 등을 의미한다.

본 발명의 살균제 조성물은, 살균 스펙트럼이 넓고, 세균(곰팡이)뿐만 아니라, 바이러스나 포자에 대한 효과도 높기 때문에, 폭넓은 분야에서의 살균에 유용하다.

예를 들면, 병원, 양호 시설, 식품 가공 공장, 클리닝 시설, 주방 등의 벽, 마루, 창 등 또는 그곳에서 사용되는 기구, 비품 및 제품용(예를 들면, 음료액용) 용기 등의 살균에 사용된다.

수용액의 접촉 방법은 한정되지 않지만, 살포, 분무, 침지, 충전 등의 방법을 들 수 있고, 적당한 담체에 수용액을 함침시킨 것으로 대상물을 닦아내어도 좋다. 수용액의 접촉 시간도 한정되지 않는데, 미생물에 따라서는, 30 초 이내, 특히 10 초 이내와 같은 단시간의 접촉 시간으로도 충분한 효과를 얻을 수 있다. 또한, 접촉시키는 수용액의 온도도 한정되지 않는데, 10∼70℃가 바람직하고, 특히 20∼60℃가 바람직하다.

본 발명의 조성물은, 특히 하기 실시양태 T와 U는 식기 등의 세척에 사용되는 자동 세척기용으로서 적합하다. 여기서, 자동 세척기란, 컵 등의 식기, 플라스틱 컨테이너 등의 반송용 용기 등의 경질 표면을 연속적 또는 배치식으로 세척할 수 있는 장치 전체를 의미하며, 크기, 방법 등은 특별히 한정되지 않는다. 이것을 이용한 살균은 오염을 제거한 후에 행하면 보다 효과적이고, 예를 들면 벨트 컨베이어식 자동 식기 세척기의 경우, 세척 후, 최종 헹굼 전에 본 발명의 조성물을 스프레이하는 방법이 최적이다.

본 발명의 조성물의 각 성분은 별도의 제품으로서 사용 이전에 유통, 보관할 수 있다. 각 제품은 유리, 금속, 플라스틱, 종이 등의 재질을 이용한 각종의 포장 용기에 각 성분을 충전하여 제조할 수 있다. 제품의 내용물은 그대로로도, 또는 희석하여 이용할 수가 있다.

발명의 실시양태 R

이하에 (B)가 아민옥사이드이고, (C)가 유기산 또는 그 염인 양태를 설명한다.

본 발명은, 차아염소산염(A)과 아민옥사이드(B)를, (A)/(B) = 10/1∼1/10의 중량비로 함유하는 살균제 조성물, 또한 유기산 또는 그 염(C)을 함유하는 그 살균제 조성물에 관한 것이다.

또한, 본 발명은 차아염소산염(A)을 포함하는 성분의 제품(I)과, 아민옥사이드(B)를 포함하는 성분의 제품(II)으로 이루어지고, 사용시에 (A)/(B) = 10/1∼1/10의 중량비로 함유하는 수용액으로서 사용되는 살균제에 관한 것이다.

또한, 본 발명은 차아염소산염(A)을 포함하는 성분의 제품(IV)과 아민옥사이드(B)와 유기산 또는 그 염(C)을 포함하는 성분의 제품(V)으로 이루어지고, 사용시에 (A)/(B) = 10/1∼1/10의 중량비로 함유하는 수용액으로서 사용되는 살균제에 관한 것이다.

또한, 본 발명은 차아염소산염(A)과 아민옥사이드(B)를 포함하는 성분의 제품(VI)과, 유기산 또는 그 염(C)을 포함하는 성분의 제품(VII)으로 이루어지고, 사용시에 (A)/(B) = 10/1∼1/10의 중량비로 함유하는 수용액으로서 사용되는 살균제에 관한 것이다.

본 발명에 사용되는 차아염소산염(A)으로는 차아염소산나트륨, 차아염소산칼륨, 차아염소산리튬 등을 들 수 있는데, 차아염소산나트륨이 바람직하다.

본 발명에 사용되는 아민옥사이드(B)로는 알킬디메틸아민옥사이드를 들 수 있고, 특히 탄소수 8∼18의 알킬기를 가지는 것이 바람직하다.

본 발명의 살균제 조성물은 차아염소산염(A)과 아민옥사이드(B)를 (A)/(B) = 10/1∼1/10, 바람직하게는 5/1∼1/5, 보다 바람직하게는 2/1∼1/2의 중량비로 함유한다.

단, (A) 성분은 유효 염소 기준에서의 중량을 나타낸다.

본 발명의 살균제 조성물은 살균 성능 향상의 관점에서, 더욱 유기산 또는 그 염(C)을 함유하는 것이 바람직하다. 유기산 또는 그 염(C)으로는 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 세바신산 등의 포화 2염기산 또는 그 염이나, 푸마르산, 말레산 등의 불포화 2염기산 또는 그 염 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 포화 2염기산 또는 그 염, 보다 바람직하게는 탄소수 3∼10의 포화 2염기산 또는 그 염이고, 특히 숙신산 또는 그 염이 바람직하다. 유기산 또는 그 염(C)은 차아염소산염(A)과의 중량비가 (C)/(A) = 5/1∼1/10, 더욱 2/1∼1/5, 특히 1/1∼1/5가 되도록 사용되는 것이 바람직하다.

본 발명의 살균제 조성물은 알칼리금속의 수산화물 및/또는 알칼리토류 금속의 수산화물(D)을 함유하여도 좋다. (D)로는, 예를 들면 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화칼슘 등을 들 수 있고, 수산화나트륨, 수산화칼륨이 바람직하다.

또한, 본 발명의 살균제 조성물은 무기산의 알칼리 금속염 및/또는 무기산의 알칼리토류 금속염(Ｅ)을 함유하여도 좋다. (Ｅ) 성분으로는 황산나트륨, 질산나트륨, 염화나트륨, 탄산나트륨, 탄산수소나트륨, 황산마그네슘, 질산마그네슘, 염화마그네슘, 탄산마그네슘, 인산나트륨, 폴리인산나트륨, 인산칼륨 등을 들 수 있고, 황산나트륨, 황산마그네슘, 인산나트륨, 폴리인산나트륨, 인산칼륨이 바람직하다.

본 발명의 살균제 조성물은 상기 (A) 성분과 (B) 성분을 특정 중량비로 함유하는 수용액으로 이루어진다. 이 수용액의 유효 염소 농도는 5∼5000 ppm, 특히 50∼200 ppm이 바람직하다. 또한, 수용액의 pH(25℃)는 바람직하게는 5∼12 또는 3∼8, 보다 바람직하게는 5∼10, 더욱 바람직하게는 5∼8, 특히 바람직하게는 5 이상 7 미만, 더욱 특히 바람직하게는 6 이상 7 미만이다. 수용액의 pH의 조정은 상기 유기산 또는 그 염(C)이나 무기산에 의해 행할 수가 있다. 또한, 본 발명의 살균제 조성물로 이루어지는 수용액 중의 각 성분의 양은 (A) 성분이 5 ppm∼12 중량%, (B) 성분이 0.5 ppm∼35 중량%가 바람직하고, (C) 성분을 배합하는 경우는 0.5 ppm∼60 중량%가 바람직하다. 사용에 있어서는, 이 수용액을 더욱 희석한 수용액이 사용되는데, 이 희석 수용액은 (A) 성분을 5∼5000 ppm, 더욱 10∼5000 ppm, 특히 50∼200 ppm, (B) 성분을 0.5∼50000 ppm, 더욱 5∼2000 ppm, 특히 50∼200 ppm, (C) 성분을 0.5∼25000 ppm, 더욱 5∼1000 ppm, 더욱 또 25∼500 ppm, 특히 25∼150 ppm 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 본 발명의 살균제 조성물의 대상이 되는 미생물이란, 일반 세균, 사상균, 바이러스, 곰팡이 포자, 세균 포자 등을 의미한다.

본 발명의 살균제는 차아염소산염(A)을 포함하는 성분의 제품(I)과 아민옥사이드(B)를 포함하는 성분의 제품(II)으로 이루어지고, 사용시에 (A)/(B) = 10/1∼1/10의 중량비로 함유하는 수용액으로서 사용된다. 각각의 제품에는 안정성 등을 손상시키지 않는 한 임의 성분을 포함하고 있어도 좋다. 또한, 제품(I), (II)와, 또한 이들 이외의 제품에 의해 구성되어 있어도 좋다.

또한, 유기산 또는 그 염(C)을 이용하는 경우는 차아염소산염(A)과는 별도로 배합하는 것이 바람직하다. 그 구체적인 예로서, 차아염소산염(A)을 포함하는 성분의 제품(IV)과 아민옥사이드(B)와 유기산 또는 그 염(C)을 포함하는 성분의 제품(V)으로 이루어지고, 사용시에 (A)/(B) = 10/1∼1/10의 중량비로 함유하는 수용액으로서 사용되는 살균제를 들 수 있다. 이 살균제는, 사용시에 (A) 성분과 (C) 성분을, (C)/(A) = 5/1∼1/10, 더욱 2/1∼1/5, 특히 1/1∼1/5의 중량비로 함유하는 수용액으로서 사용되는 것이 바람직하다. 또한, 차아염소산염(A)과 아민옥사이드(B)를 포함하는 성분의 제품(VI)과, 유기산 또는 그 염(C)을 포함하는 성분의 제품(VII)으로 이루어지고, 사용시에 (A)/(B) = 10/1∼1/10의 중량비로 함유하는 수용액으로서 사용되는 살균제를 들 수 있다. 이 살균제는 사용시에 (A) 성분과 (C) 성분을 (C)/(A) = 5/1∼1/10, 더욱 2/1∼1/5, 특히 1/1∼1/5의 중량비로 함유하는 수용액으로서 사용되는 것이 바람직하다. 각각의 제품에는 안정성 등을 손상시키지 않는 한 임의성분을 포함하고 있어도 좋다.

또한, 제품(IV)∼(VII)과, 또한 이들 이외의 제품에 의해 구성되어 있어도 좋다.

각 제품 중의 유효분의 농도는 제품 (I)에서는 차아염소산염이 0.1∼12 중량%, (II)에서는 아민옥사이드가 0.1∼35 중량%, (IV)에서는 차아염소산염이 0.1∼12 중량%, (V)에서는 아민옥사이드와 유기산 또는 그 염과의 합계가 0.2∼60 중량%, (VI)에서는 차아염소산염과 아민옥사이드의 합계가 0.2∼47 중량%, (VII)에서는 유기산 또는 그 염이 0.1∼60 중량%가 바람직하다.

이들, 제품(I)과 (II), 또는 제품(IV)와 (V), 또는 제품(VI)과 (VII)과 (III)을 아울러 본 발명의 살균제 조성물을 조제할 수가 있다.

발명의 실시양태 S

이하에 (A)가 차아염소산인 양태를 설명한다.

차아염소산(A)을 포함하는 수용액은 공지의 전해 산화수의 제법, 예를 들면 격막 방식으로 전해질 함유 수용액을 전기 분해하는 것이나, 차아염소산염을 산석함으로써 얻을 수가 있다. 본 발명의 살균제 조성물 중의 차아염소산(A)의 농도는 유효 염소 농도로서 5 ppm∼5 중량%, 더욱 5 ppm∼1 중량%, 특히 5 ppm∼0.5 중량%가 바람직하다. 본 발명에 있어서, 유효 염소 농도는 ＪIS Ｋ-0101 "요오드법"에 의해 측정된 것이다.

본 발명의 살균제 조성물의 pH(25℃)는 3∼8, 바람직하게는 5∼8, 보다 바람직하게는 5∼7이다. 이 pH는 pH 조정제(C)에 의해 조정된다. 이 pH 조정제는 그것을 첨가함으로써 본 발명의 조성물을 pH(25℃)3∼8에 유지할 수 있는 것으로, 알칼리제나 완충제로서 사용되는 화합물 등으로부터 선택할 수가 있다. 또한, pH 조정제(C)는 이와 같은 pH 조정 기능 이외의 기능을 가지는 것이라도 좋다.

pH 조정제(C)로는 알칼리금속의 수산화물, 알칼리토류 금속의 수산화물, 무기산 또는 그 염, 유기산 또는 그 염 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화칼슘, 염산, 황산나트륨, 질산나트륨, 염화나트륨, 탄산나트륨, 탄산수소칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨, 황산마그네슘, 질산마그네슘, 염화마그네슘, 탄산마그네슘, 인산삼나트륨, 인산삼칼륨, 인산수소이나트륨, 인산수소이칼륨, 인산이수소나트륨, 인산이수소칼륨, 폴리인산나트륨, 시트르산, 시트르산나트륨, 시트르산칼륨, 시트르산이수소칼륨, 프탈산수소칼륨, 숙신산 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 염산, 황산나트륨, 황산마그네슘, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨, 인산삼나트륨, 인산삼칼륨, 인산수소이나트륨, 인산수소이칼륨, 인산이수소나트륨, 인산이수소칼륨 및 폴리인산나트륨으로부터 선택되는 1종 이상이 바람직하다.

본 발명의 살균제 조성물은 1종 이상의 계면활성제(B)를 함유한다. 계면활성제로는 음이온 계면활성제, 양이온 계면활성제, 비이온 계면활성제, 양쪽성 계면활성제로부터 선택할 수가 있는데, 차아염소산 수용액 중에서 안정된 것이 사용된다. 그 중에서도 양이온 계면활성제, 양쪽성 계면활성제가 바람직하고, 특히 아민옥사이드가 바람직하다. 아민옥사이드로는 알킬디메틸 아민옥사이드가 바람직하고, 특히 탄소수 8∼18의 알킬기를 가지는 것이 바람직하다. 조성물 중의 계면활성제(B)와 차아염소산(A)의 비율은 (A)(유효 염소 농도로서)/(B) = 10/1∼1/10(중량비), 더욱 5/1∼1/5, 특히 5/1∼1/2가 바람직하다.

본 발명의 살균제 조성물은 살균 성능 향상의 관점에서, 더욱 실시양태(R)에 기재한 유기산 또는 그 염(C)을 함유하여도 좋다. 이들은 pH 조정제로서 기능한다.

본 발명의 살균제 조성물은 상기 (A), (B) 및 (C) 성분에 첨가하여 증점제, 향료, 착색제 등을 함유하여도 좋다.

본 발명의 살균제 조성물은 사용시에는 더욱 희석한 수용액으로서 사용되는데, 이 희석 수용액은 (A) 성분을 유효 염소 농도로서, 5∼5000 ppm, 더욱 5∼1000 ppm, 특히 5∼500 ppm 함유하는 것이 바람직하다.

본 발명의 살균 방법은 상기 (A) 성분과 (C) 성분, 더욱 (B) 성분을 함유하는 pH(25℃) 3∼8, 바람직하게는 5∼8, 보다 바람직하게는 5∼7, 유효 염소 농도 5∼5000 ppm, 바람직하게는 5∼1000 ppm, 특히 5∼500 ppm의 수용액을 미생물과 접촉시킴으로써 행하여진다. 미생물이란, 실시의 양태(R)과 동일한 의미이다.

발명의 실시양태 T

차아염소산 알칼리 금속염 및 차아염소산으로부터 선택되는 1종 이상(A)과, 양이온 계면활성제 및 양쪽성 계면활성제로부터 선택되는 1종 이상(B)과, pH 조정제(C)를 함유하고, 20℃에 있어서의 pH가 3∼8인 양태에 관하여 설명한다.

(A) 성분으로는 차아염소산 알칼리금속염이 바람직하다. 차아염소산 알칼리금속염으로는 차아염소산나트륨, 차아염소산칼륨, 차아염소산리튬을 들 수 있는데, 차아염소산나트륨이 바람직하다. 본 발명의 조성물은 유효 염소 농도가 1∼5000 ppm, 더욱 5∼1000 ppm, 특히 5∼500 ppm이 바람직하고, (A) 성분은 조성물의 유효 염소 농도가 이 범위가 되도록 사용되는 것이 바람직하다.

(B) 성분의 양이온 계면활성제로서는, 1차 아민염, 2차 아민염, 3차 아민염, 4차 암모늄염을 들 수 있는데, 이 중 4차 암모늄염이 특히 바람직하다. 4차 암모늄염으로는 4개의 치환기의 적어도 1개가 총 탄소수 8∼28의 알킬 또는 알켄일기이고, 잔여가 벤질기, 탄소수 1∼5의 알킬기 및 탄소수 1∼5의 히드록시알킬기에서 선택되는 기인 화합물을 들 수 있다. 총 탄소수 8∼28의 알킬 또는 알켄일기는 이 탄소수의 범위에서, 알콕실기, 알켄일옥시기, 알칸오일아미노기, 알켄오일아미노기, 알칸오일옥시기 또는 알켄오일옥시기로 치환되어 있어도 좋다. 또한, (B) 성분의 양쪽성 계면활성제로는 모노아미노카르복실산, 폴리아미노카르복실산 등의 아미노산계 양쪽성 계면활성제, N-알킬베타인, N-알킬아미드베타인, N-알킬술포베타인 등의 베타인계 양쪽성 계면활성제, 이미다졸리늄베타인 등의 이미다졸린계 양쪽성 계면활성제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, N-알킬베타인이 바람직하고, 특히 탄소수 12∼18의 알킬기를 가지는 N-알킬베타인이 바람직하다.

또한, 본 발명의 조성물은 (A) 성분과 (B) 성분의 중량비가, (A)/(B) = 10/1∼1/10인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5/1∼1/5, 특히 바람직하게는 5/1∼1/2이다.

(C) 성분으로는 알칼리금속의 수산화물, 알칼리토류금속의 수산화물(D), 무기산 또는 그 염, 유기산 또는 그 염 등을 들 수 있다. 알칼리 금속의 수산화물, 알칼리토류 금속의 수산화물로는 또한, 무기산 또는 그 염으로는 실시의 양태(R)과 같다. 그 외에 염산, 탄산수소칼륨, 탄산수소칼륨, 인산삼나트륨, 인산삼칼륨, 인산수소이나트륨, 인산수소이칼륨, 인산이수소나트륨, 인산이수소칼륨 등을 들 수 있다. 유기산 또는 그 염도 실시의 양태 R과 같다.

본 발명의 조성물은, 20℃에 있어서의 pH가 3∼8이고, 더욱 5∼8, 특히 5∼7인 것이 바람직하다. (C) 성분은 pH를 이 범위로 하는 양으로 사용되는 것이 바람직하다.

또한, 본 발명의 조성물은, 더욱 차아염소산 및/또는 그 염과 안정된 배합이 가능하고, 세척 효과를 높이기 위해서는, 음이온 계면활성제(F)를 함유할 수가 있다. (F) 성분으로는 고급 지방산염, 고급 알콜 황산 에스테르염, 고급 알콜 술폰산염, 황산화 지방산염, 술폰화 지방산염, 인산 에스테르염, 지방산 에스테르의 황산 에스테르염, 지방산 에스테르의 술폰산 에스테르염, 고급 알콜 에테르의 황산 에스테르염, 고급 알콜 에테르의 술폰산 에스테르염, 고급 알콜 에테르 치환의 아세트산염, 지방산과 아미노산의 축합물, 지방산 아미드의 알키롤화 황산 에스테르염, 지방산 아미드의 알킬화 술폰산염, 술포숙신산 에스테르염, 알킬벤젠 술폰산염, 알킬페놀 술폰산염, 알킬나프탈렌 술폰산염, 알킬벤조이미다졸 술폰산염, 아미드에테르 카르복실산 또는 그 염, 에테르 카르복실산 또는 그 염, N-아실-N-메틸타우린 또는 그 염, 아미드 에테르황산 또는 그 염, N-아실글루타민산 또는 그 염, N-아미드에틸-N-히드록시에틸 아세트산 또는 그 염, 아실옥시 에탄술폰산 또는 그 염, N-아실-β-알라닌 또는 그 염, N-아실-N-카르복시에틸타우린 또는 그 염, N-아실-N-카르복시에틸글리신 또는 그 염, 및 알킬 또는 알켄일아미노 카르보닐메틸황산 또는 그 염 등을 들 수 있다. (F) 성분의 배합량은, 중량비로 (B) 성분의 10 배 이하, 더욱 5 배 이하, 특히 2 배 이하가 바람직하다.

발명의 실시양태 U

(B)가 다가알콜 유도체형 계면활성제인 양태에 관하여 설명한다.

살균 효과를 발현시키는 (A) 성분으로는 차아염소산 및/또는 그 염을 들 수 있고, 그 중에서도 차아염소산 알칼리 금속염이 바람직하다. 차아염소산 알칼리 금속염으로는 차아염소산 나트륨, 차아염소산 칼륨, 차아염소산 리튬을 들 수 있는데, 차아염소산 나트륨이 바람직하다.

젖는 성질을 향상시키는 (B) 성분으로는 글리세린 지방산 에스테르, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 프로필렌글리콜 지방산 에스테르, 폴리프로필렌 글리콜 지방산 에스테르, 수크로스 지방산 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 알킬폴리글리코시드 등을 들 수 있고, 상기 각종 지방산 에스테르의 지방산부분의 탄소수 또는 알킬폴리글리코시드의 알킬기의 탄소수는 6∼24가 바람직하고, 6∼18이 보다 바람직하다. (B) 성분으로는 제제화를 용이하게 하는 관점에서, 폴리글리세린(바람직하게는, 축합도 2∼50)지방산(바람직하게는, 탄소수 6∼24)에스테르, 알킬(바람직하게는 탄소수 6∼24)폴리글리코시드가 바람직하다.

또한, 본 발명의 조성물은 (A) 성분과 (B) 성분의 중량비가 (A)/(B) = 1/50∼50/1인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 20/1∼1/20, 더욱 바람직하게는 20/1∼1/5, 특히 바람직하게는 20/1∼1/2이다.

유기산 또는 그 염으로는 (C) 성분은 실시의 양태(R)과 같다. 또한, 시트르산, 아세트산, 락트산, 말산, 타르타르산, 글루콘산 등을 들 수 있다. 제제 안정성의 관점에서, 특히 숙신산 또는 그 염이 바람직하다.

또한, (C) 성분은 식품 첨가물 공정서 기재의 산 및 그 염으로부터 선택되는 1종 이상이 바람직하다. 또한, (C) 성분은 카르복실기를 가지는 산 및 그 염으로부터 선택되는 1종 이상이 바람직하다. 또한, (A) 성분은 (C) 성분과는 구별된다.

본 발명의 조성물은 유효 염소 농도가 125 ppm의 수용액으로 했을 때에, pH(20℃)가 3∼8이고, 5∼8, 더욱 5∼7, 특히 6이상 7미만인 것이 바람직하다. (C) 성분은 pH가 이 범위가 되도록 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 여기에서 말하는 수용액이란, 조성물 중의 성분 중 일부가 미용해인 것을 포함한다.

본 발명의 조성물은 사용시에 유효 염소 농도가 1∼5000 ppm, 더욱 5∼2000 ppm, 특별히 5∼1000 ppm으로 사용되는 것이 바람직하다.

또한, 본 발명의 조성물은 더욱 차아염소산 및/또는 그 염과 안정된 배합이 가능하고, 세척 효과를 높이기 위해서, 음이온 계면활성제(F)〔이하, (F) 성분이라고 한다〕를 함유할 수가 있다. (F) 성분의 배합량은 중량비로 (B) 성분의 10 배 이하, 더욱 5 배 이하, 특히 2 배 이하가 바람직하다.

본 발명의 살균제는 (A) 성분을 포함하는 성분의 제품(I)과, (B) 성분을 포함하는 성분의 제품(II)와, (C) 성분을 포함하는 성분의 제품(III)으로 이루어지고, 사용시에 (A) 성분, (B) 성분 및 (C) 성분을 함유하는, 바람직하게는 유효 염소 농도가 1∼5000 ppm의 수용액으로서 사용된다.

또한, 다른 양태로서, (A) 성분을 포함하는 성분의 제품(IV)과, (B) 성분 및 (C) 성분을 포함하는 성분의 제품(V)으로 이루어지고, 사용시에 (A) 성분, (B) 성분 및 (C) 성분을 함유하고, 바람직하게는 유효 염소 농도가 1∼5000 ppm의 수용액으로서 사용되는 살균제를 들 수 있다.

어느 살균제에 있어서도, 각각의 제품에는 안정성 등을 손상시키지 않는 한 임의성분을 포함하고 있어도 좋다. 또한, 제품(I), (II) 및 (III) 또는 제품(IV) 및 (V)와, 또한 이들 이외의 제품에 의해 구성되어 있어도 좋다.

각 제품 중의 유효분의 농도는 제품(I), (IV)에서는 (A) 성분이 0.1∼12 중량%, 제품(II), (V)에서는 (B) 성분이 0.1∼30중량%, 제품(III), (V)에서는 pH 조정제가 0.1∼30 중량%가 바람직하다. 또한, 제품은 사용시의 수용액에 있어서, (A) 성분과 (B) 성분의 중량비가 (A)/(B) = 1/50∼50/1이 되도록 (A) 성분과 (B) 성분을 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 어느 양태의 경우도, 유효 염소 농도 125 ppm의 수용액으로 했을 때에 pH(20℃)가 3∼8인 것이 바람직하다.

이들, 제품(I)과 (II)와 (III), 또는 제품(IV)와 (V)로 본 발명의 살균제 조성물을 조제할 수가 있다.

실시의 양태 V

본 발명은, 세척제 조성물로서 유용하다.

사용시에 (A)/(B) = 10/1∼1/10의 중량비로 함유하는 수용액으로서 사용되는 세척제에 관한 것이다.

본 발명의 세척제는 차아염소산염(A)을 포함하는 성분의 제품(I)과 아민옥사이드(B)를 포함하는 성분의 제품(II)으로 이루어지고, 사용시에 (A)/(B) = 10/1∼1/10의 중량비로 함유하는 수용액으로서 사용된다. 각각의 제품에는 안정성 등을 손상시키지 않는 한 임의 성분을 포함하고 있어도 좋다. 또한, 제품(I), (II)와, 또한 이들 이외의 제품에 의해 구성되어 있어도 좋다.

또한, 유기산 또는 그 염(C)을 이용하는 경우는, 차아염소산염(A)과는 별도로 배합하는 것이 바람직하다. 그 구체적인 예로서, 차아염소산염(A)을 포함하는 성분의 제품(IV)과 아민옥사이드(B)와 유기산 또는 그 염(C)을 포함하는 성분의 제품(V)으로 이루어지고, 사용시에 (A)/(B) = 10/1∼1/10의 중량비로 함유하는 수용액으로서 사용되는 세척제를 들 수 있다. 또한, 차아염소산염(A)과 아민옥사이드(B)를 포함하는 성분의 제품(VI)과, 유기산 또는 그 염(C)을 포함하는 성분의 제품(VII)으로 이루어지고, 사용시에 (A)/(B) = 10/1∼1/10의 중량비로 함유하는 수용액으로서 사용되는 세척제를 들 수 있다. 각각의 제품에는 안정성 등을 손상시키지 않는 한 임의성분을 함유하고 있어도 좋다. 또한, 제품(IV)∼(VII)와, 또한 이들 이외의 제품에 의해 구성되어 있어도 좋다.

각 제품 중의 유효분의 농도는 제품(I)에서는 차아염소산염이 0.1∼12 중량%, (II)에서는 아민옥사이드가 0.1∼35 중량%, (IV)에서는 차아염소산염이 0.1∼12 중량%, (V)에서는 아민옥사이드와 유기산 또는 그 염과의 합계가 0.2∼60 중량%, (VI)에서는 차아염소산염과 아민옥사이드의 합계가 0.2∼47 중량%, (VII)에서는 유기산 또는 그 염이 0.1∼60 중량%가 바람직하다.

이들, 제품(I)과 (II)와 (III), 또는 제품(IV)와 (V), 또는 제품(VI)와 (VII)로 본 발명의 세척제 조성물을 조제할 수가 있다.

본 발명에 의하면, 중성 부근에서의 기름 오물에 대한 세척 효과가 높고, 또한 안전성, 작업성이 우수한 세척제 조성물을 얻을 수 있다. 세척 효과는 일반적으로 알칼리 조건 하에서 강해지는 것이 알려져 있는데, 본 발명의 조성에 관해서는, 차아염소산염의 산화 환원 전위가 알칼리 영역에 비하여 중성 영역의 쪽이 높기 때문에, 보다 안전성이 높은 중성 영역에서의 사용에서도 세척 성능이 떨어지지 않는다.

실시의 양태 W

본 발명은, 화장실, 부엌, 신발장, 욕실, 거실, 극장이나 영화관이나 각종 홀 등의 객석 등에서 발생하는 모든 악취에 대하여 우수한 소취 효과를 나타내는 소취제 조성물로서도 유용하다.

본 발명은, 특히 차아염소산염 및 차아염소산으로부터 선택되는 1종 이상(A)과, 양쪽성 계면활성제 및 양이온 계면활성제로부터 선택되는 1종 이상(B)과, pH 조정제(C)를 함유하는 소취제 조성물에 관한 것이다.

수동식 스프레이어를 구비한 용기에 충전하여 이루어지는 스프레이식 소취제로서, 상기 용기 중에서 (A)와 (C)가 따로 유지되고, (B)는 (A) 및 (C)의 적어도 한쪽과 함께 유지되고, 분무시에 (A)와 (B)와 (C)가 혼합되는 스프레이식 소취제에 관한 것이다.

본 발명에 의하면, 소취 속도가 빠르고, 소량으로 높은 소취 효과를 나타내는 소취제 조성물을 얻을 수 있다.

본 발명의 소취제 조성물은 임의의 사용형태로 사용할 수 있다. 구체적으로는, 겔 형태 및 다공질의 함침체에 조성물을 함침시킨 형태나, 스프레이(트리거타입이나 디스펜서타입) 용기에 조성물을 충전한 형태나, 또한 에어졸형태나, 용기에 조성물을 넣고, 약액 중에 흡입심을 삽입하여, 모세관 현상에 의해 빨아올려서 휘산시키는 형태 등을 들 수 있다.

실시의 양태 X

본 발명은 차아염소산염 및 차아염소산으로부터 선택되는 1종 이상(A)과, 양쪽성 계면활성제 및 양이온 계면활성제로부터 선택되는 1종 이상(B)과, pH 조정제(C)를 함유하는 공간용 살균 세척제 조성물로서도 유용하다.

또한, 본 발명은, 상기 본 발명의 공간용 살균 세척제 조성물을 거품형상 또는 안개형상으로 하여 공간에 방출하는 공간의 살균 세척 방법에 관한 것이다.

또한, 본 발명의 공간용 살균 세척제 조성물을, 거품형상 또는 안개형상으로 하여 공간에 방출함으로써 우수한 공간의 살균 세척효과를 얻을 수 있다. 여기에서, 「공간」이란, 병원, 양호 시설, 식품 제조 공장, 주방, 화장실 등에 있어서의 공간을 포함하는 것으로서, 그 크기, 형상 등, 특별히 한정되지 않는다.

실시의 양태 Y

본 발명은 차아염소산 및 차아염소산 알칼리금속염으로부터 선택되는 1종 이상(A)[이하, (A) 성분이라고 한다]와, 양이온 계면활성제 및 양쪽성 계면활성제로부터 선택되는 1종 이상(B)과, 유기산 및 그 염으로부터 선택되는 1종 이상(C)과, 방청제(G)[이하, (G) 성분이라고 한다]를 함유하는 살균제 조성물로서도 유용하다.

(G) 성분으로서는, 인산, 폴리인산, 포스폰산 및 이들의 염으로부터 선택되는 1종 이상이 바람직하고, 염은, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리금속염이 바람직하다. (G) 성분은, (A) 성분과의 중량비가 (A)/(G) = 10/1∼1/10, 더욱 10/1∼1/5, 특히 5/1∼1/5가 되도록 사용되는 것이 바람직하다.

이하의 실시예에 사용한 기탁균은 모두 일본 오사카후 오사카시 요도가와쿠 주소혼마치 2쵸메 17-85에 위치한 발효 연구소(Institute For Fermentation, OSAKA, IFO)로부터 얻을 수 있다. 1996년판 Microorganisms 10^th List of Cultures에 기재되어 있다.

실시예 R1∼R6 및 비교예 R1∼R3

표 R1에 나타내는 조성의 성분으로 이루어지는 수용액을 이용하여, 이하의 시험을 하였다. 결과를 표 R1에 나타낸다.

또한, 실시예 R1의 배합 성분은 차아염소산나트륨 수용액(유효 염소 농도 60000 ppm)과 아민옥사이드(유효분 35%)를 이용하여, 각각 최종 배합 농도의 2 배까지 이온 교환수로 희석한 것을 등량 혼합하여 얻은 것이다. 또한, 실시예 R2∼R4의 배합 성분은 차아염소산나트륨 수용액(유효 염소 농도 60000 ppm)과 아민옥사이드를 소정량 혼합하여 얻어진 것을 최종 배합 농도의 2 배까지 이온 교환수로 희석한 것과 숙신산을 최종 배합 농도의 2 배까지 이온 교환수로 희석한 것을 등량 혼합하여 얻은 것이다. 또한, 실시예 R5, R6의 배합 성분은 차아염소산나트륨 수용액(유효 염소 농도 60000 ppm)을 최종 농도의 2 배까지 이온 교환수로 희석한 것과, 아민옥사이드와 숙신산을 소정량 혼합하여 얻어진 것을 최종 배합 농도의 2 배까지 이온 교환수로 희석한 것을 등량 혼합하여 얻은 것이다.

[R1] 살(殺)포자시험

포자균으로서, ① 세레우스균(Bacillus cereus IFO13494), ② 고초균(Bacillus subtilis ATCC6051)을 이용하여, 정법에 의해 열처리를 행하여 얻어진 포자를 시험에 제공하였다. 즉, ScD 한천 배지(니혼제약(주)제)에 전배양한 균을 한개의 백금선(platinum loop)으로 긁어내어, 1 ㎖의 멸균수에 현탁하고, 65℃, 30 분간의 열처리 후, 2회 원심분리 세척을 행한 것을 시험에 이용하였다.

이 시험용 포자균액(약 10⁹∼10¹⁰ cell/ml)을 0.1 ml 취하고, 표 R1의 성분으로 이루어지는 수용액을 더욱 멸균한 이온 교환수로 희석한 수용액(온도 25℃) 10 ml에 10 초간 접촉시킨 후, 50 ㎕를 채취하고, 후 배양용 ScDLP 배지(티오황산나트륨 3.3% 함유) 0.2 ml가 든 마이크로샬레(CORNING사제, 96-Cell Wells)에 접종하였다. 30℃에서 48 시간 배양하고, 균의 발육을 육안으로 관찰하여, 마이크로샬레상에서 균이 생육하고 있는지의 여부를 관찰하고, 균의 생육이 없는(즉 100%살균할 수 있는) 최소의 희석 배율(최소 살균 유효 염소 농도)을 구하였다. 또한, 유효 염소 농도는, JIS K-0101 "요오드법"에 의해 측정한 것이다.

[R2] 살(殺)곰팡이 시험

피험균으로서 곰팡이(진균, Aspergillus niger IFO6341)는 PDA 배지를 이용하여 25℃에서 7 일간 배양하였다. 얻어진 균체를 유리비드법을 이용하여, 균일하게 한 후, 멸균 가제로 이물을 제거하여 균액을 얻었다. 이 균액(약 10⁹∼10¹⁰ cell/ml)을 0.1 ml취하여, 표 R1의 성분으로 이루어지는 수용액을 더욱 멸균한 이온 교환수로 표 R1에 나타내는 배율로 희석한 수용액(온도 25℃) 10 ml에 10 초간 접촉시킨 후, 0.1 ml를 채취하여, 후 배양용 PDA 배지(티오황산나트륨 3.3% 함유)에 접종하였다. 25℃에서 7 시간 배양하여, 균의 발육을 육안으로 관찰하고, 상기와 같이 평가하였다.

(1): ()내는 희석전의 수용액 중의 유효 염소 농도를 나타낸다.

(2): 암피톨 20N(카오(주)제, 유효분 35%)

(3): 에틸렌옥사이드 평균 부가몰수 3, 나트륨염

실시예 R7∼R10

표 R2의 성분으로 이루어지는 수용액을 이온 교환수로 표 R2에 나타내는 배율로 희석한 시험용 수용액(유효 염소 농도 200 ppm)을 조제하고, 샘플 병에 밀폐 후, 40℃의 항온조에서 2 일간 보존하였다. 또한, 이 수용액은, 차아염소산 나트륨 수용액(유효 염소 농도 60000 ppm)을 최종 배합 농도의 2 배까지 이온 교환수로 희석한 것과, 아민옥사이드와 유기산을 소정량 혼합하여 얻어진 것을 최종 배합 농도의 2 배까지 이온 교환수로 희석한 것을 등량 혼합하여 얻은 것이다.

2 일 후에 샘플 병을 꺼내어, 시험용 수용액의 유효 염소 농도를 측정하고, 유효 염소 농도의 유지율(%)을 다음의 식에 의해 구하였다. 결과를 표 R2에 나타낸다.

유지율(%)=[40℃에서 2일 보존 후의 유효 염소 농도/200]×100

*암피톨 20N(카오(주)제, 유효분 35%)

실시예 S1∼S3 및 비교예 S1

격막 방식으로 얻어진 이른바 전해 산화수 중, 양극측에 발생한 차아염소산수(pH(25℃) 2.7, 유효 염소 농도 50 ppm)를 이용하여, 이하의 방법으로 살균제 조성물을 조제하였다. 또한, 차아염소산 농도는 JIS K-0101 "요오드법"에 의해 측정한 유효 염소 농도이다.

(1) 0.1 mol/L의 수산화나트륨 수용액으로 pH 5(실시예S1) 또는 pH 11(비교예 S1)로 조정하여 살균제 조성물을 얻는다.

(2) 0.1 mol/L의 수산화나트륨 수용액으로 pH 6으로 조정하고, 라우릴디메틸 아민옥사이드를 농도가 25 ppm이 되도록 첨가하여, 살균제 조성물을 얻는다(실시예 S2).

(3) 0.1 mol/L의 인산이수소칼륨-인산이수소나트륨 완충액으로 pH 7로 조정하여 살균제 조성물을 얻는다(실시예 S3).

각 살균제 조성물을 이용하여 이하의 시험을 행하였다. 결과를 표 S1에 나타낸다. 또한, 각 살균제 조성물에 있어서의 염소 가스의 발생은 안전성에 문제가 없을 정도로 저레벨이었다.

[S1] 살포자 시험

포자균인 고초균(Bacillus subtilis ATCC6633)을 ScD 한천 배지(니혼 제약(주)제)에 50 일간 30℃에서 배양 후, 얻어진 균을 원심법으로 2회 세척하여 65℃ 30 분의 열처리를 행하여 세균 포자 현탁액(10⁵ cell/ml)을 얻었다.

이 세균 포자 현탁액 50 ㎕을 살균제 조성물 2 ml에 접종하고, 실온에 5 분간 작용시킨 후에 이 균 접촉액을 50 ㎕ 채취하여, 후 배양용 ScDLP 배지(티오황산나트륨 3.3% 함유) 0.2 ml가 든 마이크로샬레(CORNING사제, 96-Cell Wells)에 접종하였다. 30℃에서 48 시간 배양하고, 균의 발육을 육안으로 관찰하여, 마이크로 샬레 상에서 균이 생육하고 있는지의 여부를 관찰하였다. 균의 생육이 없는 경우를「◎」, 있는 경우를「×」로 하였다.

[S2] 살곰팡이 시험

배양 기간을 30 일간으로 한 것 외에는 시험R과 마찬가지로 하여 현탁균액(10⁵ cell/ml)을 얻었다.

이 현탁균액 50 ㎕을 살균제 조성물 2 ml에 접종하고, 실온에서 5 분간 작용시킨 후에 이 균 접촉액을 0.1 ml채취하여 후 배양용 PDA 배지(티오황산나트륨 3.3% 함유)에 접종하였다. 25℃에서 7 시간 배양하고, 곰팡이의 발육을 육안으로 관찰하여 상기와 마찬가지로 평가하였다.

1) 염의 형태로 존재한다.

실시예 T1∼T6 및 비교예 T1∼T3

표 T1에 나타낸 성분으로 이루어지는 조성물을 이용하여, 이하의 시험을 행하였다. 결과를 표 T1에 나타낸다. 또한, 표 T1 중의 유효 염소 농도는 JIS K-0101 "요오드법"에 의해 측정한 것이다.

또한, 각 조성물은 차아염소산나트륨 수용액(유효 염소 농도 60000 ppm)과 (B) 성분 및/또는 (F) 성분을 소정량 혼합하여 얻어진 것을 최종 배합 농도의 2 배까지 이온 교환수로 희석한 것과 숙신산을 최종 배합 농도의 2 배까지 이온 교환수로 희석한 것을 등량 혼합하여 얻은 것이다.

이들의 조성물을 표 T1의 유효 염소 농도가 되도록 희석한 시험 수용액을 이용하여 이하의 방법으로 살균력 및 세척력의 시험을 하였다. 결과를 표 T1에 나타낸다.

(T1) 살균력

(T1-1) 살포자 시험

포자형성균인 고초균(Bacillus subtilis ATCC6633)과 세레우스균(Bacillus cereus IFO13494)을, 각각 ScD 한천 배지(니혼 제약(주)제)에 전 배양한 균을 한개의 백금선으로 긁어내어 1 ml의 멸균수에 현탁하고, 65℃, 30 분간의 열처리 후, 2회 원심분리 세척을 한 것을 시험에 이용하였다(균 농도는 모두 10⁵cell/ml).

이 시험용 포자균액을 0.1 ml취하고, 표 T1의 성분으로 이루어지는 조성물을 더욱 멸균한 이온 교환수로 희석한 수용액(온도 25℃) 10 ml에 접종하고, 실온에서 3 분간 작용시켰다. 10 초 이내에 균 접촉액을 50 ㎕을 채취하여 후 배양용 ScDLP 배지(티오황산나트륨 3.3% 함유) 0.2 ml가 든 마이크로샬레(CORNING사제, 96-Cell Wells)에 접종하였다. 30℃에서 48 시간 배양하고, 세균의 발육을 육안으로 관찰하여, 마이크로샬레 상에서 균이 생육하고 있는지의 여부를 관찰하고, 균의 생육이 없는(즉, 100% 살균할 수 있는) 최소의 희석 배율(최소 살균 유효 염소 농도)을 구하였다. 또한, 유효 염소 농도는 JIS K-0101 "요오드법"에 의해 측정한 것이다.

(T1-2) 살곰팡이 시험

피험균으로서 곰팡이(진균, Aspergillus niger IFO6341)를, PDA 배지를 이용하여 25℃에서 7 일간 배양하였다. 얻어진 균체를 유리비드법을 이용하여 균일하게 한 후, 멸균가제로 이물을 제거하고, 균액을 얻었다(균 농도 약 10⁵ cell/ml). 이 균액을 0.1 ml취하고, 표 T1의 성분으로 이루어지는 조성물을 더욱 멸균한 이온 교환수로 희석한 수용액(온도 25℃) 10 ml에 접종하고, 실온에서 10 초간 작용시킨 후, 0.1 ml를 채취하여, 후 배양용 PDA 배지(티오황산나트륨 3.3% 함유)에 접종하였다. 25℃에서 7 시간 배양하고, 균의 발육을 육안으로 관찰하여 상기와 마찬가지로 평가하였다.

(T2) 세척력

기름 오물과 단백질 오물의 각각의 모델 오물을 제작 후, 리너츠 시험 개량법으로 각각의 세척력을 평가하였다.

(T2-1) 기름오물 세척력

우지와 콩기름을 체적비 1：1로 혼합한 유지 20 g, 모노올레인 0.25 g 및 오일레드 0.1 g을 클로로포름 60 ml에 녹여서 기름 오물액을 조제한다. 청정한 슬라이드 글라스를 6매 1조로 하고, 1 ㎎까지 각각의 질량을 측정해 둔다. 25±1℃의 기름 오물액 중에 슬라이드 글라스를 1매씩 약 55 mm의 지점까지 약 2 초간 담그고, 기름 오물을 부착시킨 후 꺼낸다. 슬라이드 글라스의 하부에 부착된 기름 오물이 고인 곳은 청정한 가제 등의 천이나 여과지를 이용하여 빨아들이게 해서, 기름 오물의 부착을 균일한 상태로 하여 25±1℃에서 풍건하여 질량을 측정한다. 이 때, 모델 오물 유리 조각의 6매당의 기름 오물 부착량은 0.140±0.010 g이 되도록 한다. 이 모델 오물 유리 조각을 풍건 방치 후, 1 시간 이상 2 시간 이내에 세척 시험에 이용한다.

세척 시험은 다음과 같이 행하였다. 상기의 모델 오물 유리 조각 6조를 25℃±2℃에서 5 분간, 리너츠 개량 세척기를 이용하여 세척하고, 이온 교환수로 25±2℃에서 30 초간 헹군다. 헹굼이 종료된 유리 조각은, 하룻동안 풍건시킨다. 세척력의 평가는, 모델 오물 유리 조각의 세척 전후의 중량으로부터 산출한다. 즉, 세척전과 세척후의 중량차를 구하여 다음 식에 의해 세척률(%)을 산출한다.

세척률(%) = (세척전 중량 - 세척후 중량)/기름 오물 부착량 × 100

6매의 유리 조각에 관해서 각각의 세척률을 구하여 최대치와 최소치를 제외한 4매의 세척률의 평균치를 그 조성물의 세척률로 하였다.

(T2-2) 단백질 오물 세척력

탈지분유 20 g을 60℃의 이온 교환수로 희석, 용해해서, 합계 100 g로 하여, 단백질 오물액으로 한다. 25℃±1℃의 단백질 오물액에 청정한 슬라이드 글라스를 1매씩 약 55 mm의 지점까지 약 2 초간 담그고, 단백질 오물을 부착시킨 후 꺼낸다. 슬라이드 글라스의 하부에 부착된 단백질 오물이 고인 곳은 청정한 가제 등의 천이나 여과지를 이용하여 흡수시켜서 단백질 오물의 부착을 균일한 상태로 하여 25±1℃에서 풍건한다. 이것을 다시 한번 반복하여, 한쪽 면의 오물을 완전히 제거 후, 풍건하여 110℃에서 1 시간 변성을 행하여 시험편으로 한다. 이 시험편을 12 시간 이상 24 시간 이내에 시험에 이용한다. 시험편을, 25℃±2℃에서 5 분간, 리너츠 개량 세척기를 이용하여 세척하고, 이온 교환수로 25±2℃에서 30 초간 헹군다. 헹굼 후, 70℃에서 30 분 건조하고, 에리스로신 1% 용액으로 착색 후, 착색 면적(S₁)을 사진 판정에 의해 측정하고, 초기(세척전)의 단백질 오물 부착 면적(S₀)으로부터 세척률(%)을 다음 식에 의해 산출한다.

세척률(%) = (S₀-S₁)/S₀ × 100

6매의 유리 조각에 관하여 각각의 세척률을 구하여 최대치와 최소치를 제외한 4매의 세척률의 평균치를 그 조성물의 세척률로 하였다.

(1)：()내는 유효 염소 농도를 나타낸다.

(2)：코타민 D10P(카오(주)제, 유효분 75%)를 이용하여 유효분 농도가 표 T1의 수치가 되도록 하였다.

(3)：사니졸 C(카오(주)제, 유효분 50%)를 이용하여 유효분 농도가 표 T1의 수치가 되도록 하였다.

(4)：암피톨 24B(카오(주)제, 유효분 26%)를 이용하여 유효분 농도가 표 T1의 수치가 되도록 하였다.

(5)：에말 20c(카오(주)제, 유효분 25%)를 이용하여 유효분 농도가 표 T1의 수치가 되도록 하였다.

(6)：에멀겐 106(카오(주)제)를 이용하여 유효분 농도가 표 T1의 수치가 되도록 하였다.

실시예 T7, 비교예 T4

격막 방식으로 얻어진 이른바 전해 산화수 중, 양극측에 발생한 차아염소산수(pH(25℃) 2.7, 유효 염소 농도 50 ppm)를 이용하여, 1 mol/L의 수산화나트륨 수용액으로 pH 11로 조정하고, 표 T2의 비교예 T4의 조성물을 얻었다. 또한, 상기와 동일한 차아염소산수를 1 mol/L의 숙신산이나트륨 수용액으로 pH 5로 조정한 후, 4차 암모늄염(코타민 D10ｐ, 실시예 T1과 동일한 것)농도가 50 ppm이 되도록 첨가하고, 표 T2의 실시예 T7의 조성물을 얻었다. 그것들을 이용하여 실시예 T1과 마찬가지로 살균력을 시험하고, 균의 육성이 없는 경우를 「◎」, 있는 경우를 「×」로 하였다. 결과를 표 T2에 나타낸다.

실시예 U1∼U20 및 비교예 U1∼U4

표 U1, U2에 나타내는 성분으로 이루어지는 조성물의 희석 수용액(시험 수용액)을 이용하여 이하의 시험을 하였다. 결과를 표 U1, U2에 나타낸다. 또한, 표 U1, U2 중의 유효 염소 농도는, JIS K-0101 "요오드법"에 의해 측정한 것이다.

또한, 각 시험 수용액은, (A) 성분과 (B) 성분을 소정량 혼합하여 얻어진 것을 최종 배합 농도의 2 배까지 이온 교환수로 희석한 것과 (C) 성분을 최종 배합 농도의 2 배까지 이온 교환수로 희석한 것을 등량 혼합하여 표 U1, U2에 나타내는 유효 염소 농도를 가지는 시험 수용액으로서 조제하였다. 이들을 이용하여, 이하의 방법으로 살균력의 시험을 하였다. 결과를 표 U1, U2에 나타낸다. 또한, 실시예 U1∼U16, U19, U20, 비교예 U1∼U4의 조성물은, 유효 염소 농도 125 ppm의 수용액에서도, 표 U1, U2의 유효 염소 농도 1000 ppm의 시험 수용액과 동일한 pH(20℃)이었다.

(U1-1) 살포자 시험

포자형성균인 고초균(Bacillus subtilis ATCC6633)과 세레우스균(Bacillus cereus IFO13494)을 각각 ScD 한천 배지(니혼 제약(주)제)에 전 배양한 균을 한개의 백금선으로 긁어내어 1 ml의 멸균수에 현탁하고, 65℃, 30 분간의 열처리 후, 2회 원심분리 세척을 한 것을 시험에 이용하였다(균 농도는 모두 10⁵ cell/ml).

이 시험용 포자균액을 0.1 ml 취하고, 표 U1, U2의 성분으로 이루어지는 시험 수용액을 멸균한 이온 교환수로 단계 희석한 수용액(온도 25℃) 10 ml에 접종하고, 실온에서 3 분간 작용시켰다. 10 초 이내에 균 접촉액을 50 ㎕을 채취하여 후 R1 시험에서 이용한 배지 0.2 ml가 든 R1 시험에서 이용한 마이크로샬레에 접종하였다. 그 후의 처리는 R1의 배양 및 측정에 따른다.

(U1-2) 살곰팡이 시험

R2 시험과 마찬가지로 하여 균액을 얻었다(균 농도 약10⁵ cell/ml). 이 균액을 0.1 ml 취하고, 표 U1, U2의 성분으로 이루어지는 시험 수용액을 멸균한 이온 교환수로 단계 희석한 수용액(온도 25℃) 10 ml에 접종하고, 실온에서 10 초간 작용시킨 후, 0.1 ml를 채취하여, R2 시험에서 이용한 것과 동일한 후배양용 PDA 배지에서 R2 시험과 마찬가지로 관찰하고, 상기와 같이 평가하였다.

(1)：엑셀VS-95(카오(주)제)

(2)：ＭcA-750(사카모토 약품공업(주)제)

(3)：호모텍스 PS-200(카오(주)제)

(4)：LWA1570(미츠비시 화학 후즈(주)제)

(5)：에마졸 O-10(카오(주)제)

(6)：마이돌 12(카오(주)제)

또한, 실시예 U17, U18의 (C) 성분의「pH 조정량」은 시험 수용액의 pH가 표 U1의 수치가 되는 양이다.

Claims

차아염소산 및/또는 그 알칼리 금속염(A)과 계면활성제(B)와 pH 조정제(C)를 함유하는 pH(25℃) 6∼7의 수용액으로 이루어지고, 수용액의 유효 염소 농도가 5∼500 ppm인 액상 살균제 조성물.
제1항에 있어서, 차아염소산 및/또는 그 알칼리 금속염(A)과 계면활성제(B)의 중량비가, (A)/(B) = 50/1∼1/50인 것을 특징으로 하는 살균제 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, pH 조정제(C)와 차아염소산 및/또는 그 알칼리 금속염(A)과의 중량비가 (C)/(A) = 5/1∼1/10인 것을 특징으로 하는 살균제 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, pH 조정제(C)가 유기산 또는 그 염인 것을 특징으로 하는 살균제 조성물.
제4항에 있어서, 유기산 또는 그 염이 포화 2염기산 또는 그 염인 것을 특징으로 하는 살균제 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 계면활성제(B)가 양쪽성 계면활성제, 양이온 계면활성제 및 비이온 계면활성제로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 살균제 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 계면활성제(B)가 아민옥사이드인 것을 특징으로 하는 살균제 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 계면활성제(B)가 다가 알콜 유도체형 계면활성제인 것을 특징으로 하는 살균제 조성물.
차아염소산 및/또는 그 알칼리 금속염(A)을 포함하는 성분의 제품(I), 계면활성제(B)를 포함하는 성분의 제품(II) 및 pH 조정제(C)를 포함하는 성분의 제품(III)으로 이루어지고, 사용시에 (A)/(B) = 50/1∼1/50의 중량비로 함유하는 pH(25℃) 6∼7의 수용액으로서 사용되며, 수용액의 유효 염소 농도가 5∼500 ppm인 것을 특징으로 하는 살균제.
차아염소산 및/또는 그 알칼리 금속염(A)을 포함하는 성분의 제품(IV)과, 계면활성제(B)와 pH 조정제(C)를 포함하는 성분의 제품(V)으로 이루어지고, 사용시에 (A)/(B) = 50/1∼1/50의 중량비로 함유하는 pH(25℃) 6∼7의 수용액으로서 사용되며, 수용액의 유효 염소 농도가 5∼500 ppm인 것을 특징으로 하는 살균제.
차아염소산 및/또는 그 알칼리 금속염(A)과 계면활성제(B)를 포함하는 성분의 제품(VI)과, pH 조정제(C)를 포함하는 성분의 제품(VII)으로 이루어지고, 사용시에 (A)/(B) = 50/1∼1/50의 중량비로 함유하는 pH(25℃) 6∼7의 수용액으로서 사용되며, 수용액의 유효 염소 농도가 5∼500 ppm인 것을 특징으로 하는 살균제.
제9항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, pH 조정제(C)가 유기산 또는 그 염인 것을 특징으로 하는 살균제.
제12항에 있어서, 유기산 또는 그 염이 포화 2염기산 또는 그 염인 것을 특징으로 하는 살균제.
제9항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 계면활성제(B)가 양쪽성 계면활성제, 양이온 계면활성제 및 비이온 계면활성제로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 살균제.
제9항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 계면활성제(B)가 아민옥사이드인 것을 특징으로 하는 살균제.
제9항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 계면활성제(B)가 다가 알콜 유도체형 계면활성제인 것을 특징으로 하는 살균제.