WO2012148004A1 - 殺菌剤組成物および殺菌洗浄剤組成物 - Google Patents

殺菌剤組成物および殺菌洗浄剤組成物 Download PDF

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WO2012148004A1
WO2012148004A1 PCT/JP2012/061797 JP2012061797W WO2012148004A1 WO 2012148004 A1 WO2012148004 A1 WO 2012148004A1 JP 2012061797 W JP2012061797 W JP 2012061797W WO 2012148004 A1 WO2012148004 A1 WO 2012148004A1
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composition
formula
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compound
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PCT/JP2012/061797
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Inventor
絢子 齊藤
綾子 鶴崎
宏紀 伊堂寺
茂之 杉中
Original Assignee
上野製薬株式会社
アーチ・ケミカルズ・ジャパン株式会社
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Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/501,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2/00Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor
    • A61L2/16Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor using chemical substances
    • A61L2/18Liquid substances or solutions comprising solids or dissolved gases

Definitions

  • the present invention mainly relates to a bactericidal composition and a bactericidal cleaning composition used for sterilization or sterilization cleaning of floors, walls, appliances, equipment and the like of food factories, and a sterilization method and sterilization cleaning method using these.
  • a sterilizing detergent that has a cleaning effect in addition to the sterilizing effect and can be cleaned and sterilized in one step is widely used. So far, for example, a bactericidal detergent composition in which a nonionic surfactant or an amphoteric surfactant is blended with a quaternary ammonium salt, or a bactericidal detergent composition in which a nonionic surfactant is blended with a biguanide type bactericide. has been proposed.
  • Patent Document 1 a bactericidal detergent composition containing a specific quaternary ammonium salt, an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant and water in a specific quantitative ratio has a high bactericidal effect, cleaning effect and stability. Is disclosed.
  • drug-resistant bacteria microorganisms having resistance to these fungicides (hereinafter also referred to as drug-resistant bacteria) have been generated, and sterilization is insufficient. Has arisen.
  • drug-resistant bacteria for didecyldimethylammonium chloride and polyhexamethylene biguanide hydrochloride for example, as described in Non-patent Document 1, bacteria of the genus Pseudomonas and Serratia are known.
  • measures such as periodic changes in the drugs used are taken as means for preventing their occurrence.
  • such means tend to be avoided because the burden is large in terms of workability and cost.
  • chlorine-based disinfectants are highly corrosive to metals, have a large effect on facilities and equipment, and have problems such as residual odor, and tend to be avoided. Further, didecyldimethylammonium chloride tends to remain slimy after use, and polyhexamethylene biguanide hydrochloride tends to remain sticky after use.
  • the inventors of the present invention provide a composition containing a compound of the following formula (I) and triethanolamine, and a composition containing the compound of the following formula (I), a nonionic surfactant and triethanolamine. I found out to solve it.
  • the present invention provides a bactericidal composition (hereinafter also referred to as “the bactericidal composition of the present invention”) containing a compound of formula (I) and triethanolamine: [Wherein R 1 is a saturated linear alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R 2 is a saturated linear alkyl group having 8 to 12 carbon atoms, X ⁇ is a halogen ion, and Y is a saturated straight chain alkyl group having 8 to 12 carbon atoms. Represents a chain alkylene group].
  • the present invention also provides a sterilization method including bringing the sterilizer composition into contact with an object to be sterilized.
  • the present invention provides a sterilizing detergent composition (hereinafter also referred to as “the sterilizing detergent composition of the present invention”) comprising a compound of formula (I), a nonionic surfactant and triethanolamine: [Wherein R 1 is a saturated linear alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R 2 is a saturated linear alkyl group having 8 to 12 carbon atoms, X ⁇ is a halogen ion, and Y is a saturated straight chain alkyl group having 8 to 12 carbon atoms. Represents a chain alkylene group].
  • the present invention also provides a sterilization cleaning method including bringing the sterilization cleaning composition into contact with an object to be sterilized and cleaned.
  • the fungicide composition of the present invention has a bactericidal effect on fungi such as molds and general bacteria, and is resistant to drug-resistant bacteria having resistance to quaternary ammonium salts and / or biguanide fungicides. Have an excellent bactericidal effect. Furthermore, even when the fungicidal composition of the present invention is continuously used for a long period of time, drug-resistant bacteria are hardly generated against the composition itself, and slimming and stickiness after use are reduced.
  • examples of the quaternary ammonium salt include didecyldimethylammonium chloride and benzalkonium chloride.
  • biguanide fungicides include polyhexamethylene biguanide hydrochloride and chlorhexidine gluconate.
  • the disinfectant cleaning composition of the present invention has a disinfecting effect against fungi such as molds and general bacteria, and is resistant to drug-resistant bacteria having resistance to quaternary ammonium salts and / or biguanide disinfectants. However, it has an excellent sterilizing effect and a high detergency. Furthermore, the disinfectant cleaning composition of the present invention is less prone to causing drug-resistant bacteria to the composition itself even when used continuously for a long period of time, and has reduced sliminess and stickiness after use. .
  • R 1 is any one of a methyl group, an ethyl group and a propyl group, preferably a methyl group or an ethyl group.
  • a methyl group is more preferable.
  • R 2 is preferably a saturated linear alkyl group having 8 to 10 carbon atoms, and more preferably a decyl group.
  • X ⁇ represents a halogen ion, preferably a chlorine ion or a bromine ion, and more preferably a chlorine ion.
  • Y is preferably a saturated linear alkylene group having 10 to 12 carbon atoms, and more preferably a decylene group.
  • Specific examples of the compound of the formula (I) that is a constituent of the bactericidal composition and the bactericidal cleaning composition of the present invention include 1,10-di (3-decyl-2-methylimidazolium) decane dibromide, 1,10-di (3-decyl-2-methylimidazolium) decane dichloride, 1,12-di (3-decyl-2-methylimidazolium) dodecane dibromide, 1,12-di (3-decyl-2) -Methylimidazolium) dodecane dichloride, 1,10-di (3-octyl-2-methylimidazolium) decane dibromide, 1,10-di (3-octyl-2-methylimidazolium) decane dichloride, 1,12 -Di (3-octyl-2-methylimidazolium) dodecanedibromide, 1,12-di (3-oct
  • the ratio of the compound of formula (I) in the fungicidal composition and the germicidal detergent composition of the present invention is not particularly limited.
  • the proportion of the compound of formula (I) in the composition is preferably 0.001 to 50% by weight, and 0.005 to 30 % By weight is more preferable, 0.015 to 10% by weight is further preferable, and 3 to 10% by weight is particularly preferable.
  • the proportion of the compound of formula (I) is less than 0.001% by weight, the growth inhibitory effect on drug-resistant bacteria having resistance to quaternary ammonium salts and / or biguanide fungicides tends to decrease.
  • the amount exceeds 50% by weight the viscosity of the composition increases and it tends to be difficult to handle.
  • Nonionic surfactants that are constituents of the sterilizing detergent composition of the present invention include coconut oil fatty acid diethanolamide, lauric acid diethanolamide, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, Examples include polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, and polyoxyethylene oxypropylene block polymer. Among these, coconut oil fatty acid diethanolamide and polyoxyalkylene alkyl ether are preferable.
  • the nonionic surfactant in the sterilizing detergent composition of the present invention preferably has an HLB value of 4 to 15, more preferably 9 to 14. These nonionic surfactants may be used in combination of two or more.
  • the proportion of the nonionic surfactant in the sterilizing detergent composition of the present invention is preferably 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 1 to 10 parts by weight, based on 1 part by weight of the compound of the formula (I). 5 parts by weight is more preferable.
  • the proportion of the nonionic surfactant is less than 0.1 parts by weight, the detergency tends to decrease, and when it exceeds 20 parts by weight, separation or white turbidity occurs in the form of an aqueous solution, and the tendency to deteriorate the foam is poor. is there.
  • the nonionic surfactant in the sterilizing detergent composition of the present invention it is preferable to use coconut oil fatty acid diethanolamide and polyoxyalkylene alkyl ether in combination from the viewpoint of detergency and storage stability.
  • the polyoxyalkylene alkyl ether is preferably 0.05 to 1.0 part by weight, more preferably 0.1 to 0.3 part by weight, based on 1 part by weight of coconut oil fatty acid diethanolamide.
  • the proportion of triethanolamine in the bactericidal composition and the bactericidal cleaning composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.0025 to 24.5 parts by weight with respect to 1 part by weight of the compound of formula (I). 0.005 to 5 parts by weight is more preferable, and 0.01 to 1.5 parts by weight is even more preferable.
  • the proportion of triethanolamine is less than 0.0025 parts by weight, the following problems (i) to (iv) may occur: (i) The bactericidal effect is insufficient, (ii) the bactericidal composition.
  • the stability under low temperature conditions when the sterilizing detergent composition is in the form of an aqueous solution is reduced, (iii) when other sterilizing components and other additives described later are blended, the aqueous solution becomes cloudy, and the like (Iv)
  • the metal corrosion inhibitory effect cannot be obtained sufficiently.
  • the proportion of triethanolamine exceeds 24.5 parts by weight, the pH of the composition when the disinfectant composition or disinfectant cleaning composition is in the form of an aqueous solution is excessively increased, and the metal corrosiveness is increased. Tend to be higher.
  • the pH of the composition is not particularly limited, but is preferably 7-12, more preferably 7.5-11, 7 to 9.5 is more preferable, and 8 to 9.4 is particularly preferable.
  • the proportion of triethanolamine in the disinfectant composition and disinfectant cleaning composition of the present invention is in the range of 0.0025 to 24.5 parts by weight with respect to 1 part by weight of the compound of formula (I),
  • the pH of the composition is in the range of 7-12.
  • the alkaline agent that can be contained in the bactericidal composition and the bactericidal cleaning composition of the present invention may be any that does not cause changes such as precipitation and cloudiness in the composition.
  • alkali agent examples include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium sesquicarbonate, sodium metasilicate, sodium sesquisilicate, sodium orthosilicate, ortholine.
  • alkali agents sodium hydroxide and potassium hydroxide are preferred from the viewpoint of stability of the composition when the composition is stored in the form of an aqueous solution. Two or more of these alkali agents may be used in combination.
  • the bactericidal detergent composition of the present invention has a bactericidal activity, particularly a bactericidal power against drug-resistant bacteria, by using a compound of formula (I), a nonionic surfactant and triethanolamine in combination.
  • a bactericidal activity particularly a bactericidal power against drug-resistant bacteria
  • the cleaning power is improved as compared with the case where the nonionic surfactant is used alone. That is, the sterilizing and cleaning composition of the present invention exhibits a synergistic effect of the three components of the compound of formula (I), the nonionic surfactant and triethanolamine with respect to both sterilizing power and cleaning power. .
  • the disinfectant composition and disinfectant cleaning composition of the present invention may further contain other disinfecting components.
  • Other bactericidal components that the bactericidal composition and bactericidal cleaning composition of the present invention may contain include quaternary ammonium salts such as didecyldimethylammonium chloride and benzalkonium chloride, polyhexamethylene biguanide hydrochloride, glucone.
  • biguanide fungicides such as chlorhexidine acid and organic iodine fungicides such as iodine glycine complex.
  • biguanide fungicides are preferable in terms of bactericidal effect against spore bacteria, and among biguanide fungicides, polyhexamethylene biguanide hydrochloride is particularly preferable.
  • These other sterilizing components may be used alone or in combination of two or more.
  • the ratio of the other bactericidal components in the composition is 0. 0 parts by weight relative to 1 part by weight of the compound of formula (I). 5 to 40 parts by weight is preferred, 0.7 to 10 parts by weight is more preferred, and 1 to 5 parts by weight is even more preferred.
  • the proportion of the other sterilizing component is less than 0.5 parts by weight, the sterilizing effect due to the other sterilizing component tends not to be sufficiently exerted.
  • the proportion exceeds 40 parts by weight the composition is stored in the form of an aqueous solution. Tends to cause cloudiness.
  • the disinfectant composition and the disinfectant cleaning composition of the present invention can further contain other additives.
  • other additives that can be contained in the composition include ethanol, coloring agents, fragrances, and cleaning aids.
  • the proportion of these other additives in the disinfectant composition and disinfectant cleaning composition of the present invention is usually 5% by weight or less of the composition in the form of an aqueous solution.
  • the disinfectant composition and disinfectant cleaning composition of the present invention may be provided in a solid form such as a tablet or powder, or a semi-solid form such as a paste or jelly, or may be provided in the form of an aqueous solution. Good.
  • the disinfectant composition and disinfectant cleaning composition of the present invention are provided in a solid or semi-solid form, the composition is usually dissolved in water, and the disinfectant or disinfectant object is in the form of an aqueous solution. Can be applied to things.
  • the bactericidal composition and the bactericidal cleaning composition of the present invention are provided in the form of an aqueous solution, the aqueous solution can be applied to the sterilization target or the sterilization cleaning target as it is or after further dilution. .
  • the preparation method of the bactericidal composition and the bactericidal cleaning composition of the present invention is not particularly limited.
  • solid germicide compositions and germicidal detergent compositions can be obtained by simply mixing the necessary ingredients, optionally with excipients and the like.
  • the mixture of a required component can be further used for general formulation processes, such as granulation and tableting, to obtain a composition.
  • the semi-solid disinfectant composition and disinfectant cleaning composition can be obtained, for example, by mixing necessary components and water with a binder, a gelling agent and the like.
  • the disinfectant composition and disinfectant cleaning composition in the form of an aqueous solution can be obtained, for example, by dissolving the necessary components uniformly in water or by dissolving the prepared solid or semi-solid composition in water. Obtainable.
  • the stage of adjusting the pH is not particularly limited.
  • an alkaline agent may be added to the prepared bactericidal composition or bactericidal cleaning composition in the form of an aqueous solution.
  • the amount of the alkaline agent capable of adjusting the bactericidal composition or the bactericidal cleaning composition in the form of an aqueous solution to a desired pH range is determined in advance, and the amount of the alkaline agent is determined as the bactericidal composition or the bactericidal cleaning. You may make it melt
  • a predetermined amount of an alkaline agent that can adjust the pH of the composition to a desired range may be contained in the solid or semi-solid disinfectant composition or disinfectant cleaning composition.
  • Examples of the fungicide composition of the present invention provided in solid or semi-solid form include: (A) a composition containing 1 to 99% by weight of the compound of formula (I) and 0.0001 to 5% by weight of triethanolamine; (B) a composition containing 3 to 50% by weight of the compound of formula (I) and 0.005 to 3% by weight of triethanolamine; (C) A composition containing 5 to 15% by weight of the compound of the formula (I) and 0.001 to 1% by weight of triethanolamine.
  • bactericidal composition of the present invention containing other bactericidal components
  • D a composition containing 1 to 98% by weight of the compound of formula (I), 0.0001 to 5% by weight of triethanolamine and 1 to 98% by weight of a biguanide fungicide
  • E a composition containing 3 to 50% by weight of the compound of formula (I), 0.005 to 3% by weight of triethanolamine and 3 to 50% by weight of a biguanide fungicide
  • F A composition containing 5 to 15% by weight of the compound of formula (I), 0.001 to 1% by weight of triethanolamine and 5 to 15% by weight of a biguanide fungicide.
  • Examples of the fungicide composition of the present invention provided in the form of an aqueous solution include: (G) a composition which is an aqueous solution containing 0.001 to 50% by weight of the compound of formula (I) and 0.075 to 50% by weight of triethanolamine; (H) a composition which is an aqueous solution containing 1 to 20% by weight of the compound of formula (I) and 0.09 to 10% by weight of triethanolamine; (I) A composition that is an aqueous solution containing 3 to 10% by weight of the compound of the formula (I) and 0.1 to 6% by weight of triethanolamine is exemplified.
  • the composition of (h) is preferable and the composition of (i) is particularly preferable.
  • fungicidal composition of the present invention in the form of an aqueous solution containing other sterilizing components
  • a composition which is an aqueous solution containing 0.001 to 50% by weight of the compound of formula (I), 0.075 to 99% by weight of triethanolamine and 0.0005 to 30% by weight of a biguanide fungicide
  • K a composition which is an aqueous solution containing 1 to 20% by weight of the compound of formula (I), 0.09 to 98% by weight of triethanolamine and 1 to 20% by weight of a biguanide fungicide
  • L A composition which is an aqueous solution containing 3 to 10% by weight of the compound of formula (I), 1 to 93% by weight of triethanolamine and 3 to 16% by weight of a biguanide fungicide.
  • composition of (k) is preferred, the composition of (l) is more preferred, (m) 3 to 10% by weight of the compound of formula (I), 1 to 93% by weight of triethanolamine and poly
  • composition that is an aqueous solution containing 3 to 16% by weight of hexamethylene biguanide hydrochloride is particularly preferable.
  • the fungicidal composition of the present invention in the form of an aqueous solution can be used as a diluent by further adding water depending on the purpose of the user. Even when used as a diluting solution, it is preferable to dilute so that the proportion of the compound of formula (I) is 0.001 to 50% by weight.
  • the fungicide composition of the present invention is (N) an aqueous solution containing 0.001 to 0.25% by weight of the compound of formula (I) and 0.0004 to 0.25% by weight of triethanolamine; (O) an aqueous solution containing 0.005 to 0.1% by weight of the compound of formula (I) and 0.0005 to 0.0015% by weight of triethanolamine; (P) It can be used in the form of an aqueous solution containing 0.015 to 0.045% by weight of the compound of formula (I) and 0.0006 to 0.001% by weight of triethanolamine. Among these, it is preferable to use it in the form of an aqueous solution (o), and it is particularly preferable to use it in the form of an aqueous solution (p).
  • the disinfectant composition of the present invention further contains another disinfecting component, for example, the composition (Q) 0.001 to 0.25% by weight of the compound of formula (I), 0.0004 to 0.5% by weight of triethanolamine and 0.0005 to 0.15% by weight of biguanide fungicide Aqueous solution; (R) 0.005 to 0.1% by weight of the compound of formula (I), 0.0005 to 0.45% by weight of triethanolamine and 0.005 to 0.1% by weight of biguanide fungicide Aqueous solution; (S) 0.015-0.045% by weight of the compound of formula (I), 0.005-0.4% by weight of triethanolamine and 0.02-0.08% by weight of biguanide fungicide It can be used in the form of an aqueous solution or the like.
  • the composition (Q) 0.001 to 0.25% by weight of the compound of formula (I), 0.0004 to 0.5% by weight of triethanolamine and 0.0005 to 0.15% by weight of biguanide fungicide Aqueous solution
  • R
  • an aqueous solution of (r) is preferably used in the form of an aqueous solution of (r), more preferably used in the form of an aqueous solution of (s), and (t) 0.015 to 0.045% by weight of the compound of formula (I) It is particularly preferable to use in the form of an aqueous solution containing 0.005 to 0.4% by weight of triethanolamine and 0.02 to 0.08% by weight of polyhexamethylene biguanide hydrochloride.
  • Examples of sterilizing detergent compositions of the present invention provided in solid or semi-solid form include: (A) a composition containing 1 to 98% by weight of the compound of formula (I), 1 to 98% by weight of a nonionic surfactant and 0.0001 to 5% by weight of triethanolamine; (B) a composition containing 3 to 50% by weight of the compound of formula (I), 10 to 90% by weight of a nonionic surfactant and 0.0005 to 3% by weight of triethanolamine; (C) A composition containing 5 to 15% by weight of the compound of formula (I), 20 to 80% by weight of a nonionic surfactant and 0.001 to 1% by weight of triethanolamine.
  • (D) 1 to 97% by weight of the compound of formula (I), 1 to 97% by weight of nonionic surfactant, 0.0001 to 5% by weight of triethanolamine and 1 to 97% by weight of biguanide fungicide Containing composition; (E) 3 to 50% by weight of compound of formula (I), 10 to 90% by weight of nonionic surfactant, 0.0005 to 3% by weight of triethanolamine and 3 to 50% by weight of biguanide fungicide Containing composition; (F) 5-15% by weight of compound of formula (I), 20-80% by weight of nonionic surfactant, 0.001-1% by weight of triethanolamine and 5-15% by weight of biguanide fungicide The composition etc. which contain are mentioned.
  • a composition which is an aqueous solution containing 0.001 to 50% by weight of the compound of formula (I), 0.0001 to 60% by weight of a nonionic surfactant and 0.075 to 50% by weight of triethanolamine.
  • composition which is an aqueous solution containing 1 to 20% by weight of the compound of formula (I), 1 to 45% by weight of a nonionic surfactant and 0.09 to 10% by weight of triethanolamine
  • composition which is an aqueous solution containing 3 to 10% by weight of the compound of formula (I), 6 to 25% by weight of a nonionic surfactant and 0.1 to 6% by weight of triethanolamine
  • K 1 to 20% by weight of the compound of formula (I), 0.952 to 22.5% by weight of coconut oil fatty acid diethanolamide, 0.048 to 22.5% by weight of polyoxyalkylene alkyl ether and triethanol
  • a composition which is an aqueous solution containing 0.09 to 10% by weight of an amine
  • Examples thereof include a
  • the sterilizing detergent composition of the present invention in the form of an aqueous solution containing other sterilizing components, (M) 0.001 to 50% by weight of the compound of the formula (I), 0.0001 to 60% by weight of the nonionic surfactant, 0.075 to 99% by weight of triethanolamine, and 0 to the biguanide fungicide A composition which is an aqueous solution containing from 0005 to 30% by weight; (N) 1 to 20% by weight of the compound of formula (I), 1 to 45% by weight of nonionic surfactant, 0.09 to 97% by weight of triethanolamine and 1 to 15% by weight of biguanide fungicide A composition which is an aqueous solution containing; (O) 3 to 10% by weight of compound of formula (I), 6 to 25% by weight of nonionic surfactant, 1 to 89% by weight of triethanolamine and 2 to 5% by weight of biguanide fungicide A composition that is an aqueous solution; (P) 0.001 to 50% by weight of
  • examples thereof include a composition which is an aqueous solution containing 1 to 89% by weight of amine and 2 to 5% by weight of polyhexamethylene biguanide hydrochloride.
  • the composition of (P) is
  • the sterilizing detergent composition of the present invention in the form of an aqueous solution can be used as a diluent by further adding water according to the purpose of the user. Even when used as a diluting solution, it is preferable to dilute so that the proportion of the compound of formula (I) is 0.001 to 50% by weight.
  • the disinfectant cleaning composition of the present invention is (S) 0.001 to 0.25% by weight of compound of formula (I), 0.0000005 to 0.3% by weight of nonionic surfactant and 0.0004 to 0.25% by weight of triethanolamine Aqueous solution; (T) 0.005 to 0.1% by weight of compound of formula (I), 0.005 to 0.225% by weight of nonionic surfactant and 0.0005 to 0.0015% by weight of triethanolamine Aqueous solution; (U) 0.015-0.045% by weight of compound of formula (I), 0.03-0.125% by weight of nonionic surfactant and 0.0006-0.001% by weight of triethanolamine Aqueous solution; (V) 0.005 to 0.1% by weight of the compound of formula (I), 0.00476 to 0.1125% by weight of coconut oil fatty acid diethanolamide, 0.00024 to 0.1125% by weight of polyoxyalkylene alkyl ether % And an aqueous solution containing 0.0005 to 0.0015% by weight of triethanolamine
  • the composition includes: (X) 0.001 to 0.25% by weight of the compound of formula (I), 0.0000005 to 0.3% by weight of a nonionic surfactant, 0.0004 to 0.49% by weight of triethanolamine and An aqueous solution containing from 0.0005 to 0.15% by weight of a biguanide fungicide; (Y) 0.005 to 0.1% by weight of a compound of formula (I), 0.005 to 0.225% by weight of a nonionic surfactant, 0.0005 to 0.465% by weight of triethanolamine and An aqueous solution containing 0.005 to 0.1% by weight of a biguanide fungicide; (Z) 0.015-0.045% by weight of the compound of formula (I), 0.03-0.125% by weight of nonionic surfactant, 0.005-0.445% by weight of triethanolamine and An aqueous solution containing 0.01 to 0.025% by weight of a biguanide fungicide;
  • the composition in the form of an aqueous solution is usually brought into contact with the object.
  • the contact method is not particularly limited, and the disinfectant composition and disinfectant cleaning composition of the present invention can be brought into contact with an object by a general method such as spraying, spraying, dipping, wiping and the like.
  • a brush, sponge, or the like together with the sterilizing agent composition or sterilizing cleaning composition dirt on the sterilizing target or sterilizing cleaning target can be removed.
  • the contact time when the bactericidal composition or the bactericidal cleaning composition of the present invention is brought into contact with the sterilization target or the sterilization cleaning target is not particularly limited, and may be appropriately determined depending on the concentration of the active ingredient.
  • the bactericidal composition or the bactericidal cleaning composition in the form of an aqueous solution (n) or (S) is brought into contact with the object at room temperature, it is usually 30 seconds to 10 minutes, preferably 1 to 5 minutes. A sufficient sterilizing effect or sterilizing cleaning effect can be obtained.
  • the water used for the preparation of the disinfectant composition and disinfectant cleaning composition of the present invention in the form of a semi-solid or aqueous solution is purified water such as ion-exchanged water or distilled water, natural water such as tap water and underground water, underground water, etc. Any of them may be used, but purified water is preferable in terms of low content of chlorine and metal ions.
  • the disinfectant composition and disinfectant cleaning composition of the present invention are a disinfectant for facilities for sterilizing or disinfecting floors and walls of food factories, hospitals, barns, hotels, restaurants, schools, stores, etc. or food handling facilities. Useful as compositions and bactericidal cleaning compositions. It is also useful for sterilization or sterilization washing of food-use objects such as food production / processing equipment and utensils used in food factories. Examples of food production / processing equipment include various stirrers, mixers, homogenizers, and automatic cutters. Examples of instruments include cutting boards, kitchen knives, tableware, food containers, and cloths.
  • the bactericidal composition and bactericidal cleaning composition of the present invention have a bactericidal effect on fungi such as molds and general bacteria, and are resistant to quaternary ammonium salts and / or biguanide bactericides. It also exhibits bactericidal activity against microorganisms such as microorganisms resistant to didecyldimethylammonium chloride (DDAC) and / or polyhexamethylene biguanide hydrochloride (PHMB).
  • DDAC didecyldimethylammonium chloride
  • PHMB polyhexamethylene biguanide hydrochloride
  • the bactericidal composition and the bactericidal cleaning composition of the present invention are a bactericidal composition used for a subject in which microorganisms having resistance to a quaternary ammonium salt and / or a biguanide type bactericidal agent are present, and It is particularly useful as a sterilizing detergent composition.
  • the bactericidal composition and the bactericidal cleaning composition of the present invention have resistance to the composition even when used over a long period of time, as compared with quaternary ammonium salts and / or biguanides. Microorganisms are difficult to generate. Therefore, the bactericidal composition and the bactericidal cleaning composition of the present invention are used for a subject that can generate microorganisms having resistance to the drug by using a quaternary ammonium salt and / or a biguanide bactericidal agent. It is also useful as a disinfectant composition and a disinfectant cleaning composition.
  • microorganisms having resistance to quaternary ammonium salts and / or biguanide fungicides include microorganisms of the genus Pseudomonas and microorganisms of the genus Serratia, such as Serratia marcescens, Serratia liquofaciens and the like.
  • the disinfectant composition and disinfectant cleaning composition of the present invention are suitable as a composition for continuous or continuous use.
  • the disinfectant composition and disinfectant cleaning composition of the present invention are those in which microorganisms having resistance to the composition are hardly generated even when used continuously or continuously for a long time.
  • the disinfectant composition and the disinfectant cleaning composition of the present invention when it is repeatedly used for the same subject, the generation of microorganisms having resistance to the composition is the first. Fewer quaternary ammonium salts and / or biguanide fungicides are used for the subject in the same manner as used repeatedly.
  • “repeated use for the same target” means that the same composition is applied multiple times to the same target or to the same microbial species when the target microbial species is specified. (For example, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, or more).
  • “use continuously” means that the same composition is continuously used twice or more like (Composition A, Composition A, Composition A).
  • Continuous use means that the same composition is not used more than once, but another composition is used in between to continue use for the same subject. For example, when used in the order of (Composition A, Composition B, Composition C, Composition A, Composition D,...), Composition A is used continuously, not continuously. It can be said that.
  • Test example 1 0.03 ml of a bacterial solution obtained by diluting the following test bacteria i to viii with physiological saline so as to be 10 6 cfu / ml (test bacteria iii and viii are 0.1 ml), and the drug concentration is 1.25 After mixing 3 ml of a ⁇ 320 ppm PHMB aqueous solution (10 ml of test bacteria iii and viii), the mixture was kept at 25 ° C for 5 minutes. After the sensitization time, after stirring again, 1 platinum loop was taken from each mixture, inoculated into 10 ml of BHI bouillon medium (10 ml of SCDLP medium only for test bacteria viii) and cultured at 30 ° C.
  • test bacteria ii Only for 120 hours.
  • SCDLP medium in which only the test bacteria viii was not inoculated
  • the turbidity of the medium was visually compared to confirm the bactericidal effect of PHMB on each of the test bacteria. The results are shown in Table 1.
  • Test example 2 Using the test bacteria i to vii used in Test Example 1, the drug was changed to DDAC, and the bactericidal effect of each DDAC on the test bacteria was confirmed in the same manner as in Test Example 1. The results are shown in Table 2.
  • DDAC Didecyldimethylammonium chloride
  • Test example 3 An aqueous solution containing the compound of formula (I) [1,10-di (3-decyl-2-methylimidazolium) decane dichloride] and PHMB at the following blending ratio was prepared, and the appearance change after 3 hours was confirmed. The results are shown in Table 3.
  • Bactericidal test 1 (mold) 0.03 ml of a bacterial solution obtained by diluting a spore suspension of the test bacteria shown below with physiological saline so as to be 10 6 cfu / ml, and a fungicide composition shown in Table 4 with a composition concentration of 0.
  • the mixture was kept at 25 ° C. for 5 minutes.
  • the sensitization time had elapsed, the mixture was stirred again, one platinum loop was taken from each mixture, inoculated into 10 ml of BHI broth medium, and cultured at 30 ° C. for 120 hours.
  • the sterilization effect of the bactericidal composition was determined by comparing the turbidity of the medium visually with reference to a BHI broth medium not inoculated with bacteria.
  • Test bacteria ii Aspergillus niger ATCC 16404
  • the results are shown in Table 5.
  • the fungicidal composition of the present invention was superior in fungicidal power against molds as compared with the composition of the comparative example.
  • Bactericidal test 2 (spore fungus) 0.1 ml of a bacterial solution obtained by diluting a spore suspension of the test bacteria shown below with physiological saline so as to be 10 6 cfu / ml, and the fungicide composition shown in Table 4 at a composition concentration of 0. After mixing 10 ml of an aqueous solution diluted to 1 to 0.3% by weight, the mixture was kept at 25 ° C. for 5 minutes. After stirring for the sensitization time, 1 platinum loop was taken from each mixture, inoculated into 10 ml of BHI broth medium, and cultured at 30 ° C. for 48 hours.
  • Test bacteria iii Bacillus cereus NBRC15305
  • the results are shown in Table 6.
  • the bactericidal composition of the present invention was superior in bactericidal power against spore bacteria compared to the composition of the comparative example.
  • Bactericidal test 3 drug-resistant bacteria
  • the following test bacteria isolated from a food factory were cultured in a BHI broth medium at 30 ° C. for 24 hours, and 0.03 ml of a bacterial solution diluted with physiological saline to 10 6 cfu / ml, Example 1 To 6 and 3 ml of an aqueous solution prepared by diluting the fungicide composition shown in Table 7 so that the concentration of the composition becomes 0.025 to 0.1% by weight, and then at 25 ° C. for 5 minutes. Retained. After stirring for the sensitization time, 1 platinum loop was taken from each mixture, inoculated into 10 ml of BHI broth medium, and cultured at 30 ° C. for 48 hours.
  • the results are shown in Table 8.
  • the bactericidal composition of the present invention was superior in bactericidal power against drug-resistant bacteria as compared with the composition of the comparative example.
  • Bactericidal test 4 drug-resistant bacteria
  • the following test bacteria isolated from food factories were pre-cultured in BHI broth medium at 30 ° C. for 24 hours and diluted with physiological saline to a concentration of 10 6 cfu / ml. 1 to 6 and 3 ml of an aqueous solution obtained by diluting the fungicide composition shown in Table 7 so that the concentration of the composition is 0.08 to 1.33% by weight, and then mixing at 1 ° C. at 25 ° C. Hold for a minute. After the sensitization time, the mixture was stirred again, one platinum loop was taken from each mixture, inoculated into 10 ml of BHI broth medium, and main cultured at 30 ° C. for 120 hours.
  • Test bacteria v Serratia liquidfaciens (Food factory isolate 2)
  • the results are shown in Table 9.
  • the bactericidal composition of the present invention was superior in bactericidal power against drug-resistant bacteria as compared with the composition of the comparative example.
  • Example 1 and Comparative Example 13 were diluted with sterilized water to prepare a chemical solution having a composition concentration of 0.007 to 1.792% by weight, and a nutrient broth medium (Eizo) adjusted to twice the designated concentration.
  • Eizo a nutrient broth medium
  • a normal bouillon medium “Eiken” E-MC35) manufactured by Ken Chemical Co., Ltd. was added in the same amount as the chemical solution, and after stirring, it was dispensed at 150 ⁇ l / well into a microtiter plate (96 wells).
  • a bacterial solution obtained by culturing the following test bacteria isolated from a food factory in NB medium at 30 ° C. for 20 hours was diluted with physiological saline to 10 7 cfu / ml, and then the medium injection prepared above was injected. 7.5 ⁇ l / well was inoculated into the finished microtiter plate. This was cultured in a thermostat at 30 ° C. for 48 hours, and the presence or absence of bacterial growth was visually confirmed, and the MIC was measured.
  • test bacteria vi Serratia marcescens (Food factory isolate 3)
  • Test bacteria vii Serratia marcescens (Food factory isolate 4)
  • Results are shown in Tables 10 and 11.
  • the MIC was as low as 0.056% by weight (test bacteria vi) and 0.028% by weight (test bacteria vii) even in the eighth test. From these results, it was confirmed that the compound of the formula (I) [1,10-di (3-decyl-2-methylimidazolium) decane dichloride] is less likely to generate drug-resistant bacteria than DDAC.
  • the results are shown in Table 12.
  • the piece treated with the composition of Example 1 maintained the same appearance as the piece before treatment, and the corrosion was clearly suppressed compared to the control.
  • the piece treated with the composition of Example 5 was slightly discolored, but no rust or discoloration was observed.
  • the piece treated with the composition of Comparative Example 12 was discolored throughout and was more corroded than the control.
  • the piece treated with the composition of Comparative Example 13 was clearly faded and looked similar to the control.
  • Examples 7 to 14 and Comparative Examples 14 to 22 Bactericidal test 5 (spore bacteria) 0.1 ml of a bacterial solution obtained by diluting a spore suspension of the test bacteria shown below with physiological saline so as to be 10 6 cfu / ml, and a bactericidal detergent composition shown in Table 13 with a composition concentration of 0 The mixture was mixed with 10 ml of an aqueous solution diluted to 1 to 0.3% by weight and then kept at 25 ° C. for 5 minutes. After the sensitization time, the mixture was stirred again, one platinum loop was taken from each mixture, inoculated into 10 ml of SCDLP (soybean casein digest) medium, and cultured at 30 ° C.
  • SCDLP microbean casein digest
  • test bacteria viii Bacillus subtilis IFO13719
  • the results are shown in Table 14.
  • the bactericidal cleaning composition of the present invention was superior in bactericidal power against spore bacteria to the composition of the comparative example.
  • Bactericidal test 6 drug-resistant bacteria 0.03 ml of a bacterial solution obtained by culturing the following test bacteria isolated from a food factory in a BHI (Brain Heart Infusion) medium at 30 ° C. for 24 hours and diluting with physiological saline so as to be 10 6 cfu / ml
  • BHI Brain Heart Infusion
  • physiological saline physiological saline
  • test bacteria iv Serratia marcescens (Food factory isolate 1)
  • the results are shown in Table 15.
  • the bactericidal detergent composition of the present invention was superior in bactericidal power against drug-resistant bacteria compared to the composition of the comparative example.
  • Detergency test Examples 7, 8, 11 and 12 and the sterilizing detergent composition shown in Table 16 were used under the test conditions of a temperature of 30 ° C., a washing time of 3 minutes and a rinsing time of 1 minute according to the peanut method (JIS-K3362) A detergency test was performed. The degree of stain removal was evaluated by calculating the cleaning power from the weight of the glass piece before and after cleaning according to the following formula.
  • the results are shown in Table 17.
  • the disinfectant cleaning composition of the present invention had higher cleaning power than the composition of the comparative example.
  • the disinfectant composition and disinfectant cleaning composition of the present invention are a disinfectant for facilities for sterilizing or disinfecting floors and walls of food factories, hospitals, barns, hotels, restaurants, schools, stores, etc. or food handling facilities. Useful as compositions and bactericidal cleaning compositions. It is also useful for sterilization or sterilization washing of food-use objects such as food production / processing equipment and utensils used in food factories.
  • the bactericidal composition and the bactericidal cleaning composition of the present invention are used for subjects in which microorganisms having resistance to quaternary ammonium salts and / or biguanide type bactericides are present or can be generated. It is particularly useful as a disinfectant composition and a disinfectant cleaning composition.

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Abstract

 本発明は、式(I)の化合物およびトリエタノールアミンを含有する殺菌剤組成物を提供する: [式中、Rは炭素数1~3の飽和直鎖アルキル基、Rは炭素数8~12の飽和直鎖アルキル基、Xはハロゲンイオン、Yは炭素数8~12の飽和直鎖アルキレン基を表す]。また、本発明は、該式(I)の化合物、非イオン界面活性剤および卜リエタノールアミンを含有する殺菌洗浄剤組成物を提供する。

Description

殺菌剤組成物および殺菌洗浄剤組成物
 本発明は、主に食品工場等の床、壁、器具、設備等の殺菌または殺菌洗浄に用いる殺菌剤組成物および殺菌洗浄剤組成物ならびにこれらを用いた殺菌方法および殺菌洗浄方法に関する。
 食品工場、飲食店等の厨房、スーパー内の加工作業場などの食品を取り扱う現場では、衛生上の観点から床、壁、器具、設備等の殺菌を行う必要がある。かかる殺菌を目的として、従来からアルコール、塩素系化合物、過酸化物、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ビグアナイド化合物等、様々な殺菌剤が用いられている。その中でもカチオン界面活性剤の第四級アンモニウム塩であるジデシルジメチルアンモニウムクロライドやビグアナイド化合物であるポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩は、殺菌効果および安全性の点から頻繁に利用されている殺菌剤である。加えて、食品を取り扱う現場においては、微生物が増殖する原因となる汚れを作業中や作業後に洗浄する必要がある。そこで、殺菌効果に加え洗浄効果を有し、洗浄と殺菌が一工程で実施できる殺菌洗浄剤が広く用いられている。これまでにも、例えば第四級アンモニウム塩に非イオン界面活性剤や両性界面活性剤を配合した殺菌洗浄剤組成物や、ビグアナイド系殺菌剤に非イオン界面活性剤を配合した殺菌洗浄剤組成物が提案されている。特許文献1には、特定の第四級アンモニウム塩、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤及び水を特定の量比で含有する殺菌洗浄剤組成物が、高い殺菌効果、洗浄効果及び安定性を有することが開示されている。
 しかしながら、近年、第四級アンモニウム塩やビグアナイド系殺菌剤の使用を重ねるうちに、これら殺菌剤に対し抵抗性を有する微生物(以下、薬剤抵抗性菌とも称する)が発生し、殺菌が不十分となる問題が生じている。ジデシルジメチルアンモニウムクロライドやポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩に対する薬剤抵抗性菌としては、例えば、非特許文献1に記載されるように、Pseudomonas属やSerratia属の菌が知られている。これら薬剤抵抗性菌に対しては、その発生を予防する手段として使用薬剤の定期的な変更等の対策が採られている。しかし、かかる手段は作業性およびコストの点で負担が大きいため、敬遠される傾向にある。また、薬剤抵抗性菌の存在が確認された場合には、次亜塩素酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤による処理が行われている。しかし、塩素系殺菌剤は金属腐食性が強く、設備や装置に与える影響が大きい上、臭いの残留等の問題を有しており、やはり敬遠される傾向にある。さらに、ジデシルジメチルアンモニウムクロライドは使用後にぬめりが残り易い傾向があり、ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩は使用後にべたつきが残り易い傾向がある。
 上記のような背景から、カビなどの真菌類や一般細菌に加え、薬剤抵抗性菌に対しても殺菌効果を有し、継続的に使用しても薬剤抵抗性菌が発生し難く、使用後のぬめりやべたつきが低減された殺菌剤組成物が望まれている。また、これらの特性を備え、かつ、高い洗浄力を有する殺菌洗浄剤組成物が望まれている。
特許第4468010号公報
微生物殺菌実用データ集(2005年8月11日発行,株式会社サイエンスフォーラム)
 本発明の一つの目的は、真菌類、一般細菌に対して殺菌効果を有すると共に、第四級アンモニウム塩および/またはビグアナイド系殺菌剤に対し抵抗性を有する微生物に対しても殺菌効果を有し、かつ、それ自体に対する薬剤抵抗性菌が発生し難い殺菌剤組成物を提供することにある。さらに、本発明は、かかる殺菌剤組成物と同様の特性を有し、かつ、高い洗浄力を有する殺菌洗浄剤組成物を提供することをも目的とする。
 本発明者らは、下記式(I)の化合物およびトリエタノールアミンを含有する組成物、ならびに下記式(I)の化合物、非イオン界面活性剤およびトリエタノールアミンを含有する組成物が上記課題を解決することを見出した。
 すなわち、本発明は、式(I)の化合物およびトリエタノールアミンを含有する殺菌剤組成物(以下、「本発明の殺菌剤組成物」とも称する)を提供する:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
[式中、Rは炭素数1~3の飽和直鎖アルキル基、Rは炭素数8~12の飽和直鎖アルキル基、Xはハロゲンイオン、Yは炭素数8~12の飽和直鎖アルキレン基を表す]。
 また、本発明は、上記殺菌剤組成物を殺菌対象物と接触させることを含む殺菌方法も提供する。
 さらに、本発明は、式(I)の化合物、非イオン界面活性剤およびトリエタノールアミンを含有する殺菌洗浄剤組成物(以下、「本発明の殺菌洗浄剤組成物」とも称する)を提供する:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
[式中、Rは炭素数1~3の飽和直鎖アルキル基、Rは炭素数8~12の飽和直鎖アルキル基、Xはハロゲンイオン、Yは炭素数8~12の飽和直鎖アルキレン基を表す]。
 また、本発明は、上記殺菌洗浄剤組成物を殺菌洗浄対象物と接触させることを含む殺菌洗浄方法も提供する。
 本発明の殺菌剤組成物は、カビなどの真菌類や一般細菌に対する殺菌効果を有し、かつ、第四級アンモニウム塩および/またはビグアナイド系殺菌剤に抵抗性を有する薬剤抵抗性菌に対しても優れた殺菌効果を有するものである。さらに、本発明の殺菌剤組成物は、長期間継続的に使用した場合でも該組成物自体に対する薬剤抵抗性菌が発生し難く、かつ、使用後のぬめりやべたつきが低減されたものである。ここで、第四級アンモニウム塩の例としては、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ベンザルコニウムクロライド等が挙げられる。また、ビグアナイド系殺菌剤の例としては、ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩、グルコン酸クロルヘキシジン等が挙げられる。
 また、本発明の殺菌洗浄剤組成物は、カビなどの真菌類や一般細菌に対する殺菌効果を有し、第四級アンモニウム塩および/またはビグアナイド系殺菌剤に抵抗性を有する薬剤抵抗性菌に対しても優れた殺菌効果を有し、かつ、高い洗浄力を有するものである。さらに、本発明の殺菌洗浄剤組成物は、長期間継続的に使用した場合でも該組成物自体に対する薬剤抵抗性菌が発生し難く、かつ、使用後のぬめりやべたつきが低減されたものである。
 本発明の殺菌剤組成物および殺菌洗浄剤組成物の構成成分である式(I)の化合物において、Rはメチル基、エチル基またはプロピル基のいずれかであり、メチル基またはエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。Rは炭素数8~10の飽和直鎖アルキル基が好ましく、デシル基がより好ましい。Xはハロゲンイオンであり、塩素イオンまたは臭素イオンが好ましく、塩素イオンがより好ましい。Yは炭素数10~12の飽和直鎖アルキレン基が好ましく、デシレン基がより好ましい。
 本発明の殺菌剤組成物および殺菌洗浄剤組成物の構成成分である式(I)の化合物の具体例としては、1,10−ジ(3−デシル−2−メチルイミダゾリウム)デカンジブロミド、1,10−ジ(3−デシル−2−メチルイミダゾリウム)デカンジクロライド、1,12−ジ(3−デシル−2−メチルイミダゾリウム)ドデカンジブロミド、1,12−ジ(3−デシル−2−メチルイミダゾリウム)ドデカンジクロライド、1,10−ジ(3−オクチル−2−メチルイミダゾリウム)デカンジブロミド、1,10−ジ(3−オクチル−2−メチルイミダゾリウム)デカンジクロライド、1,12−ジ(3−オクチル−2−メチルイミダゾリウム)ドデカンジブロミド、1,12−ジ(3−オクチル−2−メチルイミダゾリウム)ドデカンジクロライド等が例示される。これらの中で、1,10−ジ(3−デシル−2−メチルイミダゾリウム)デカンジブロミド、1,10−ジ(3−デシル−2−メチルイミダゾリウム)デカンジクロライド、1,12−ジ(3−デシル−2−メチルイミダゾリウム)ドデカンジブロミド、1,12−ジ(3−デシル−2−メチルイミダゾリウム)ドデカンジクロライド、1,12−ジ(3−オクチル−2−メチルイミダゾリウム)ドデカンジブロミドおよび1,12−ジ(3−オクチル−2−メチルイミダゾリウム)ドデカンジクロライドが一般細菌に対する殺菌効果の点で好ましく、1,10−ジ(3−デシル−2−メチルイミダゾリウム)デカンジブロミド、1,10−ジ(3−デシル−2−メチルイミダゾリウム)デカンジクロライド、1,12−ジ(3−デシル−2−メチルイミダゾリウム)ドデカンジクロライドおよび1,12−ジ(3−オクチル−2−メチルイミダゾリウム)ドデカンジクロライドが他の殺菌成分との混合性の点でより好ましく、1,10−ジ(3−デシル−2−メチルイミダゾリウム)デカンジクロライドが薬剤抵抗性菌に対する殺菌効果および水への溶解性の点でさらに好ましい。
 本発明の殺菌剤組成物および殺菌洗浄剤組成物における式(I)の化合物の割合は、特に限定されない。本発明の殺菌剤組成物および殺菌洗浄剤組成物が水溶液の形態である場合、該組成物における式(I)の化合物の割合は、0.001~50重量%が好ましく、0.005~30重量%がより好ましく、0.015~10重量%がさらに好ましく、3~10重量%が特に好ましい。式(I)の化合物の割合が0.001重量%未満の場合、第四級アンモニウム塩および/またはビグアナイド系殺菌剤に対し抵抗性を有する薬剤抵抗性菌に対する発育阻止効果が低下する傾向があり、50重量%を超える場合、組成物の粘度が上昇し、取り扱い難くなる傾向がある。
 本発明の殺菌洗浄剤組成物の構成成分である非イオン界面活性剤としては、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマー等が挙げられる。これらの中でも、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。また、本発明の殺菌洗浄剤組成物における非イオン界面活性剤は、HLB値が4~15であるものが好ましく、9~14であるものがより好ましい。これらの非イオン界面活性剤は、2種以上を併用しても良い。
 本発明の殺菌洗浄剤組成物における非イオン界面活性剤の割合は、式(I)の化合物1重量部に対し0.1~20重量部が好ましく、1~10重量部がより好ましく、2~5重量部がさらに好ましい。非イオン界面活性剤の割合が0.1重量部未満の場合、洗浄力が低下する傾向があり、20重量部を超える場合、水溶液の形態において分離や白濁が生じ、泡切れが悪くなる傾向がある。
 本発明の殺菌洗浄剤組成物における非イオン界面活性剤としては、洗浄力と貯蔵安定性の点からヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド及びポリオキシアルキレンアルキルエーテルを併用することが好ましい。これらを併用する場合の配合割合はヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド1重量部に対しポリオキシアルキレンアルキルエーテル0.05~1.0重量部が好ましく、0.1~0.3重量部がより好ましい。
 本発明の殺菌剤組成物および殺菌洗浄剤組成物におけるトリエタノールアミンの割合は特に限定されないが、式(I)の化合物1重量部に対し、0.0025~24.5重量部が好ましく、0.005~5重量部がより好ましく、0.01~1.5重量部がさらに好ましい。トリエタノールアミンの割合が0.0025重量部未満の場合、以下の(i)~(iv)の問題が生じるおそれがある:(i)殺菌効果が不十分となる、(ii)殺菌剤組成物または殺菌洗浄剤組成物を水溶液の形態とした場合の低温条件における安定性が低下する、(iii)後述する他の殺菌成分や他の添加剤を配合した際に水溶液の白濁等を生じる、および(iv)金属腐蝕抑制効果が十分に得られない。一方、トリエタノールアミンの割合が24.5重量部を超える場合、殺菌剤組成物または殺菌洗浄剤組成物を水溶液の形態とした場合の該組成物のpHが過度に上昇し、金属腐食性が高くなる傾向がある。
 本発明の殺菌剤組成物および殺菌洗浄剤組成物が水溶液の形態である場合、該組成物のpHは、特に限定されないが、7~12が好ましく、7.5~11がより好ましく、7.7~9.5がさらに好ましく、8~9.4が特に好ましい。
 本発明の殺菌剤組成物および殺菌洗浄剤組成物におけるトリエタノールアミンの割合が式(I)の化合物1重量部に対し0.0025~24.5重量部の範囲であれば、水溶液の形態の該組成物のpHは7~12の範囲となる。また、所望により、アルカリ剤を用いて該組成物のpHを調整してもよい。本発明の殺菌剤組成物および殺菌洗浄剤組成物に含有させ得るアルカリ剤は、該組成物において析出や白濁等の変化を引き起こさないものであればよい。かかるアルカリ剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、セスキ炭酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、セスキケイ酸ナトリウム、オルソケイ酸ナトリウム、オルソリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、テトラリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム等が例示される。これらアルカリ剤の中で、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムが、組成物を水溶液の形態で保管する際の該組成物の安定性の点で好ましい。また、これらアルカリ剤は2種以上を併用してもよい。
 本発明の殺菌洗浄剤組成物は、式(I)の化合物、非イオン界面活性剤およびトリエタノールアミンを併用することにより、殺菌力、特に薬剤抵抗性菌に対する殺菌力が式(I)の化合物を単独で用いた場合と比較して向上すると共に、非イオン界面活性剤を単独で用いた場合と比較して優れた洗浄力が発揮されるものである。即ち、本発明の殺菌洗浄剤組成物は、殺菌力および洗浄力の双方に関して、式(I)の化合物、非イオン界面活性剤およびトリエタノールアミンの三成分による相乗効果が発揮されるものである。
 また、本発明の殺菌剤組成物および殺菌洗浄剤組成物は、さらに他の殺菌成分を含有するものであってもよい。本発明の殺菌剤組成物および殺菌洗浄剤組成物が含有し得る他の殺菌成分としては、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ベンザルコニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩、ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩、グルコン酸クロルヘキシジン等のビグアナイド系殺菌剤、ヨウ素グリシン複合体等の有機ヨード系殺菌剤等が例示される。これら他の殺菌成分の中でも、ビグアナイド系殺菌剤が芽胞菌に対する殺菌効果の点で好ましく、ビグアナイド系殺菌剤の中でもポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩が特に好ましい。これら他の殺菌成分は1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 本発明の殺菌剤組成物および殺菌洗浄剤組成物に他の殺菌成分を含有させる場合、該組成物中における他の殺菌成分の割合は、式(I)の化合物1重量部に対し、0.5~40重量部が好ましく、0.7~10重量部がより好ましく、1~5重量部がさらに好ましい。他の殺菌成分の割合が0.5重量部未満の場合、当該他の殺菌成分による殺菌効果が十分に発揮されない傾向があり、40重量部を超える場合、組成物を水溶液の形態で保管する間に白濁等を生じる傾向がある。
 本発明の殺菌剤組成物および殺菌洗浄剤組成物には、必要により、さらに他の添加剤を含有させることができる。該組成物に含有させ得る他の添加剤としては、例えば、エタノール、着色料、香料、洗浄助剤等が挙げられる。本発明の殺菌剤組成物および殺菌洗浄剤組成物におけるこれら他の添加剤の割合は、通常、水溶液の形態の該組成物の5重量%以下である。
 本発明の殺菌剤組成物および殺菌洗浄剤組成物は、錠剤や粉末等の固形の形態、またはペーストやゼリー状等の半固形の形態で提供されてもよく、水溶液の形態で提供されてもよい。本発明の殺菌剤組成物および殺菌洗浄剤組成物が固形または半固形の形態で提供される場合には、通常、該組成物を水に溶解させ、水溶液の形態として殺菌対象物または殺菌洗浄対象物に適用することができる。本発明の殺菌剤組成物および殺菌洗浄剤組成物が水溶液の形態で提供される場合には、該水溶液をそのまま、またはさらに希釈した水溶液を殺菌対象物または殺菌洗浄対象物に適用することができる。
 本発明の殺菌剤組成物および殺菌洗浄剤組成物の調製方法は特に限定されない。例えば、固形の殺菌剤組成物および殺菌洗浄剤組成物は、必要な成分を、所望により賦形剤等と共に、単に混合することによって得ることができる。また、必要な成分の混合物をさらに造粒や打錠等の一般的な製剤工程に供して組成物を得ることもできる。半固形の殺菌剤組成物および殺菌洗浄剤組成物は、例えば、必要な成分および水を結合剤やゲル化剤等と混合することによって得ることができる。水溶液の形態の殺菌剤組成物および殺菌洗浄剤組成物は、例えば、必要な成分を水に均一に溶解させることによって、あるいは調製された上記固形または半固形の組成物を水に溶解させることによって得ることができる。
 本発明の殺菌剤組成物および殺菌洗浄剤組成物のpHを調整する場合、該pH調整を行う段階は特に限定されない。通常は、調製された水溶液の形態の殺菌剤組成物または殺菌洗浄剤組成物にアルカリ剤を添加すればよい。あるいは、水溶液の形態の殺菌剤組成物または殺菌洗浄剤組成物を所望のpH範囲に調整し得るアルカリ剤の量を事前に決定しておき、当該量のアルカリ剤を殺菌剤組成物または殺菌洗浄剤組成物の成分と共に水に均一に溶解させてもよい。また、組成物のpHを所望の範囲に調整し得る、事前に決定された量のアルカリ剤を固形もしくは半固形の殺菌剤組成物または殺菌洗浄剤組成物に含有させてもよい。
 固形または半固形の形態で提供される本発明の殺菌剤組成物の例としては、
(a)式(I)の化合物を1~99重量%およびトリエタノールアミンを0.0001~5重量%含有する組成物;
(b)式(I)の化合物を3~50重量%およびトリエタノールアミンを0.005~3重量%含有する組成物;
(c)式(I)の化合物を5~15重量%およびトリエタノールアミンを0.001~1重量%含有する組成物等が挙げられる。
 さらに他の殺菌成分を含む本発明の殺菌剤組成物の例としては、
(d)式(I)の化合物を1~98重量%、トリエタノールアミンを0.0001~5重量%およびビグアナイド系殺菌剤を1~98重量%含有する組成物;
(e)式(I)の化合物を3~50重量%、トリエタノールアミンを0.005~3重量%およびビグアナイド系殺菌剤を3~50重量%含有する組成物;
(f)式(I)の化合物を5~15重量%、トリエタノールアミンを0.001~1重量%およびビグアナイド系殺菌剤を5~15重量%含有する組成物等が挙げられる。
 水溶液の形態で提供される本発明の殺菌剤組成物の例としては、
(g)式(I)の化合物を0.001~50重量%およびトリエタノールアミンを0.075~50重量%含有する水溶液である組成物;
(h)式(I)の化合物を1~20重量%およびトリエタノールアミンを0.09~10重量%含有する水溶液である組成物;
(i)式(I)の化合物を3~10重量%およびトリエタノールアミンを0.1~6重量%含有する水溶液である組成物等が挙げられる。
 これらの中でも、(h)の組成物が好ましく、(i)の組成物が特に好ましい。
 さらに他の殺菌成分を含む水溶液形態の本発明の殺菌剤組成物の例としては、
(j)式(I)の化合物を0.001~50重量%、トリエタノールアミンを0.075~99重量%およびビグアナイド系殺菌剤を0.0005~30重量%含有する水溶液である組成物;
(k)式(I)の化合物を1~20重量%、トリエタノールアミンを0.09~98重量%およびビグアナイド系殺菌剤を1~20重量%含有する水溶液である組成物;
(l)式(I)の化合物を3~10重量%、トリエタノールアミンを1~93重量%およびビグアナイド系殺菌剤を3~16重量%含有する水溶液である組成物等が挙げられる。
 これらの中でも、(k)の組成物が好ましく、(l)の組成物がより好ましく、(m)式(I)の化合物を3~10重量%、トリエタノールアミンを1~93重量%およびポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩を3~16重量%含有する水溶液である組成物が特に好ましい。
 また、水溶液の形態の本発明の殺菌剤組成物は、使用者の目的に応じて、さらに水を加えて希釈液として用いることもできる。希釈液として用いる場合でも式(I)の化合物の割合が0.001~50重量%となるように希釈するのが好ましい。
 例えば、本発明の殺菌剤組成物は、
(n)式(I)の化合物を0.001~0.25重量%およびトリエタノールアミンを0.0004~0.25重量%含有する水溶液;
(o)式(I)の化合物を0.005~0.1重量%およびトリエタノールアミンを0.0005~0.0015重量%含有する水溶液;
(p)式(I)の化合物を0.015~0.045重量%およびトリエタノールアミンを0.0006~0.001重量%含有する水溶液等の形態で用いることができる。
 これらの中でも、(o)の水溶液の形態で用いることが好ましく、(p)の水溶液の形態で用いることが特に好ましい。
 本発明の殺菌剤組成物がさらに他の殺菌成分を含む場合には、例えば、該組成物は、
(q)式(I)の化合物を0.001~0.25重量%、トリエタノールアミンを0.0004~0.5重量%およびビグアナイド系殺菌剤を0.0005~0.15重量%含有する水溶液;
(r)式(I)の化合物を0.005~0.1重量%、トリエタノールアミンを0.0005~0.45重量%およびビグアナイド系殺菌剤を0.005~0.1重量%含有する水溶液;
(s)式(I)の化合物を0.015~0.045重量%、トリエタノールアミンを0.005~0.4重量%およびビグアナイド系殺菌剤を0.02~0.08重量%含有する水溶液等の形態で用いることができる。
 これらの中でも、(r)の水溶液の形態で用いることが好ましく、(s)の水溶液の形態で用いることがより好ましく、(t)式(I)の化合物を0.015~0.045重量%、トリエタノールアミンを0.005~0.4重量%およびポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩を0.02~0.08重量%含有する水溶液の形態で用いることが特に好ましい。
 固形または半固形の形態で提供される本発明の殺菌洗浄剤組成物の例としては、
(A)式(I)の化合物を1~98重量%、非イオン界面活性剤を1~98重量%およびトリエタノールアミンを0.0001~5重量%含有する組成物;
(B)式(I)の化合物を3~50重量%、非イオン界面活性剤を10~90重量%およびトリエタノールアミンを0.0005~3重量%含有する組成物;
(C)式(I)の化合物を5~15重量%、非イオン界面活性剤を20~80重量%およびトリエタノールアミンを0.001~1重量%含有する組成物等が挙げられる。
 さらに他の殺菌成分を含む本発明の殺菌洗浄剤組成物の例としては、
(D)式(I)の化合物を1~97重量%、非イオン界面活性剤を1~97重量%、トリエタノールアミンを0.0001~5重量%およびビグアナイド系殺菌剤を1~97重量%含有する組成物;
(E)式(I)の化合物を3~50重量%、非イオン界面活性剤を10~90重量%、トリエタノールアミンを0.0005~3重量%およびビグアナイド系殺菌剤を3~50重量%含有する組成物;
(F)式(I)の化合物を5~15重量%、非イオン界面活性剤を20~80重量%、トリエタノールアミンを0.001~1重量%およびビグアナイド系殺菌剤を5~15重量%含有する組成物等が挙げられる。
 水溶液の形態で提供される本発明の殺菌洗浄剤組成物の例としては、
(G)式(I)の化合物を0.001~50重量%、非イオン界面活性剤を0.0001~60重量%およびトリエタノールアミンを0.075~50重量%含有する水溶液である組成物;
(H)式(I)の化合物を1~20重量%、非イオン界面活性剤を1~45重量%およびトリエタノールアミンを0.09~10重量%含有する水溶液である組成物;
(J)式(I)の化合物を3~10重量%、非イオン界面活性剤を6~25重量%およびトリエタノールアミンを0.1~6重量%含有する水溶液である組成物;
(K)式(I)の化合物を1~20重量%、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドを0.952~22.5重量%、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを0.048~22.5重量%およびトリエタノールアミンを0.09~10重量%含有する水溶液である組成物;
(L)式(I)の化合物を3~10重量%、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドを5.45~19.23重量%、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを0.55~5.77重量%およびトリエタノールアミンを0.1~6重量%含有する水溶液である組成物等が挙げられる。
 これらの中でも、(K)の組成物が好ましく、(L)の組成物が特に好ましい。
 さらに他の殺菌成分を含む水溶液形態の本発明の殺菌洗浄剤組成物の例としては、
(M)式(I)の化合物を0.001~50重量%、非イオン界面活性剤を0.0001~60重量%、トリエタノールアミンを0.075~99重量%およびビグアナイド系殺菌剤を0.0005~30重量%含有する水溶液である組成物;
(N)式(I)の化合物を1~20重量%、非イオン界面活性剤を1~45重量%、トリエタノールアミンを0.09~97重量%およびビグアナイド系殺菌剤を1~15重量%含有する水溶液である組成物;
(O)式(I)の化合物を3~10重量%、非イオン界面活性剤を6~25重量%、トリエタノールアミンを1~89重量%およびビグアナイド系殺菌剤を2~5重量%含有する水溶液である組成物;
(P)式(I)の化合物を0.001~50重量%、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドを0.0001~30重量%、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを0~30重量%、トリエタノールアミンを0.075~99重量%およびポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩を0.0005~30重量%含有する水溶液である組成物;
(Q)式(I)の化合物を1~20重量%、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドを0.952~22.5重量%、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを0.048~22.5重量%、トリエタノールアミンを0.09~97重量%およびポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩を1~15重量%含有する水溶液である組成物;
(R)式(I)の化合物を3~10重量%、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドを5.45~19.23重量%、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを0.55~5.77重量%、トリエタノールアミンを1~89重量%およびポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩を2~5重量%含有する水溶液である組成物等が挙げられる。
 これらの中でも、(P)の組成物が好ましく、(Q)の組成物がより好ましく、(R)の組成物が特に好ましい。
 また、水溶液の形態の本発明の殺菌洗浄剤組成物は、使用者の目的に応じて、さらに水を加えて希釈液として用いることもできる。希釈液として用いる場合でも式(I)の化合物の割合が0.001~50重量%となるように希釈するのが好ましい。
 例えば、本発明の殺菌洗浄剤組成物は、
(S)式(I)の化合物を0.001~0.25重量%、非イオン界面活性剤を0.0000005~0.3重量%およびトリエタノールアミンを0.0004~0.25重量%含有する水溶液;
(T)式(I)の化合物を0.005~0.1重量%、非イオン界面活性剤を0.005~0.225重量%およびトリエタノールアミンを0.0005~0.0015重量%含有する水溶液;
(U)式(I)の化合物を0.015~0.045重量%、非イオン界面活性剤を0.03~0.125重量%およびトリエタノールアミンを0.0006~0.001重量%含有する水溶液;
(V)式(I)の化合物を0.005~0.1重量%、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドを0.00476~0.1125重量%、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを0.00024~0.1125重量%およびトリエタノールアミンを0.0005~0.0015重量%含有する水溶液;
(W)式(I)の化合物を0.015~0.045重量%、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドを0.02725~0.09615重量%、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを0.00275~0.02885重量%およびトリエタノールアミンを0.0006~0.001重量%含有する水溶液等の形態で用いることができる。
 これらの中でも、(V)の水溶液の形態で用いることが好ましく、(W)の水溶液の形態で用いることが特に好ましい。
 本発明の殺菌洗浄剤組成物がさらに他の殺菌成分を含む場合には、例えば、該組成物は、
(X)式(I)の化合物を0.001~0.25重量%、非イオン界面活性剤を0.0000005~0.3重量%、トリエタノールアミンを0.0004~0.49重量%およびビグアナイド系殺菌剤を0.0005~0.15重量%含有する水溶液;
(Y)式(I)の化合物を0.005~0.1重量%、非イオン界面活性剤を0.005~0.225重量%、トリエタノールアミンを0.0005~0.465重量%およびビグアナイド系殺菌剤を0.005~0.1重量%含有する水溶液;
(Z)式(I)の化合物を0.015~0.045重量%、非イオン界面活性剤を0.03~0.125重量%、トリエタノールアミンを0.005~0.445重量%およびビグアナイド系殺菌剤を0.01~0.025重量%含有する水溶液;
(AA)式(I)の化合物を0.001~0.25重量%、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドを0.0000005~0.3重量%、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを0~0.3重量%、トリエタノールアミンを0.0004~0.49重量%およびポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩を0.0005~0.15重量%含有する水溶液;
(AB)式(I)の化合物を0.005~0.1重量%、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドを0.00476~0.1125重量%、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを0.00024~0.1125重量%、トリエタノールアミンを0.0005~0.465重量%およびポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩を0.005~0.1重量%含有する水溶液;
(AC)式(I)の化合物を0.015~0.045重量%、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドを0.02725~0.09615重量%、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを0.00275~0.02885重量%、トリエタノールアミンを0.005~0.445重量%およびポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩を0.01~0.025重量%含有する水溶液等の形態で用いることができる。
 これらの中でも、(AA)の水溶液の形態で用いることが好ましく、(AB)の水溶液の形態で用いることがより好ましく、(AC)の水溶液の形態で用いることが特に好ましい。
 本発明の殺菌剤組成物または殺菌洗浄剤組成物を用いて対象物を殺菌または殺菌洗浄するためには、通常、水溶液の形態の該組成物を該対象物と接触させればよい。接触方法は特に限定されず、本発明の殺菌剤組成物および殺菌洗浄剤組成物は、散布、噴霧、浸漬、拭き取り等の一般的な方法によって対象物と接触させることができる。さらに、該殺菌剤組成物または殺菌洗浄剤組成物と共にブラシやスポンジ等を用いて、殺菌対象物または殺菌洗浄対象物の汚れを取り除くことができる。
 本発明の殺菌剤組成物または殺菌洗浄剤組成物を殺菌対象物または殺菌洗浄対象物と接触させる際の接触時間は特に限定されず、有効成分の濃度により、適宜定めればよい。例えば、(n)または(S)の水溶液の形態である殺菌剤組成物または殺菌洗浄剤組成物を対象物と常温で接触させる場合、通常、30秒~10分間、好ましくは1~5分間で十分な殺菌効果または殺菌洗浄効果が得られる。
 半固形または水溶液の形態の本発明の殺菌剤組成物および殺菌洗浄剤組成物の調製に用いる水は、イオン交換水、蒸留水等の精製水、水道水および地下水、伏流水等の天然水のいずれであってもよいが、塩素や金属イオンの含有量が少ない点で精製水が好ましい。
 本発明の殺菌剤組成物および殺菌洗浄剤組成物は、食品工場、病院、畜舎、ホテル、レストラン、学校、店舗等の床や壁等を殺菌または殺菌洗浄する設備用ないし食品取扱設備用の殺菌剤組成物および殺菌洗浄剤組成物として有用である。また、食品工場等で使用される食品製造・加工機器や器具等の食品用途の対象物の殺菌または殺菌洗浄にも有用である。食品製造・加工機器としては、各種の攪拌機、混合機、ホモジナイザー、自動カッター等が挙げられる。器具としては、まな板、包丁、食器、食品用容器、布巾等が挙げられる。
 本発明の殺菌剤組成物および殺菌洗浄剤組成物は、カビなどの真菌類や一般細菌に対する殺菌効果を有し、かつ、第四級アンモニウム塩および/またはビグアナイド系殺菌剤に対し抵抗性を有する微生物、例えば、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド(DDAC)および/またはポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩(PHMB)に対し抵抗性を有する微生物に対しても殺菌力を発揮するものである。したがって、本発明の殺菌剤組成物および殺菌洗浄剤組成物は、第四級アンモニウム塩および/またはビグアナイド系殺菌剤に対し抵抗性を有する微生物が存在する対象に対して使用する殺菌剤組成物および殺菌洗浄剤組成物として特に有用である。
 また、本発明の殺菌剤組成物および殺菌洗浄剤組成物は、第四級アンモニウム塩および/またはビグアナイド系殺菌剤と比較して、長期間にわたって使用しても当該組成物に対し抵抗性を有する微生物が発生し難いものである。したがって、本発明の殺菌剤組成物および殺菌洗浄剤組成物は、第四級アンモニウム塩および/またはビグアナイド系殺菌剤の使用によって当該薬剤に対する抵抗性を有する微生物が発生し得る対象に対して使用する殺菌剤組成物および殺菌洗浄剤組成物としても有用である。
 第四級アンモニウム塩および/またはビグアナイド系殺菌剤に対し抵抗性を有する微生物の例としては、Pseudomonas属の微生物、およびSerratia属の微生物、例えばSerratia marcescens、Serratia liquefaciens等が挙げられる。
 本発明の殺菌剤組成物および殺菌洗浄剤組成物は、連続または継続して使用するための組成物として適するものである。具体的には、本発明の殺菌剤組成物および殺菌洗浄剤組成物は、長期間にわたり連続または継続して使用しても当該組成物に対して抵抗性を有する微生物が発生し難いものである。より具体的には、本発明の殺菌剤組成物および殺菌洗浄剤組成物は、これを同一の対象に対して繰り返し使用する場合に、該組成物に対し抵抗性を有する微生物の発生が、第四級アンモニウム塩および/またはビグアナイド系殺菌剤を該対象に対し同様にして繰り返し使用した場合と比較して少ないことを特徴とする。ここで、「同一の対象に対して繰り返し使用」とは、同一の対象に対し、または、対象の微生物種が特定されている場合には同一の微生物種に対し、同一の組成物を複数回(例えば、2回、3回、4回、5回、6回、7回、8回もしくはそれ以上)使用することをいう。また、「連続して使用」とは、例えば(組成物A、組成物A、組成物A・・・)のように、同じ組成物を2回以上続けて使用することをいう。「継続して使用」とは、同じ組成物を2回以上続けては使用しないが、間で別の組成物を使用して、同一の対象に対しての使用を継続することをいう。例えば、(組成物A、組成物B、組成物C、組成物A、組成物D、・・・)の順で使用される場合、組成物Aは連続してではなく、継続して使用されているといえる。
 以下、実施例により本発明をさらに説明する。尚、以下の各試験において、表中の「+」は菌の増殖が確認されたことを示し、「−」は菌の増殖が確認されなかったことを表す。
試験例1
 下記に示す供試菌i~viiiを10cfu/mlとなるように生理食塩水で希釈した菌液0.03ml(供試菌iiiおよびviiiは0.1ml)と、薬剤濃度が1.25~320ppmのPHMB水溶液3ml(供試菌iiiおよびviiiは10ml)とを混合した後、25℃で5分間保持した。感作時間経過後、再度攪拌した後、各混合物から1白金耳を取り、BHIブイヨン培地10ml(供試菌viiiのみSCDLP培地10ml)に接種し、30℃で48時間培養した(供試菌iiのみ120時間培養)。菌未接種のBHIブイヨン培地(供試菌viiiのみ菌未接種のSCDLP培地)を基準とし、目視で培地の濁りを比較して、PHMBの各供試菌に対する殺菌効果を確認した。結果を表1に示す。
PHMB:ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩
BHI:ブレインハートインフュージョン
SCDLP:Soybean−Casein Digest Broth with Lecithin & Polysorbate 80
供試菌i   :Pseudomonas aeruginosa NBRC13736
供試菌ii  :Aspergillus niger ATCC16404
供試菌iii :Bacillus cereus NBRC15305
供試菌iv  :Serratia marcescens(食品工場分離菌1)
供試菌v   :Serratia liquefaciens(食品工場分離菌2)
供試菌vi  :Serratia marcescens(食品工場分離菌3)
供試菌vii :Serratia marcescens(食品工場分離菌4)
供試菌viii:Bacillus subtilis IFO13719
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
試験例2
 試験例1で用いた供試菌i~viiを用い、薬剤をDDACに変更し、試験例1と同様の方法でDDACの各供試菌に対する殺菌効果を確認した。結果を表2に示す。
DDAC:ジデシルジメチルアンモニウムクロライド
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
試験例3
 式(I)の化合物〔1,10−ジ(3−デシル−2−メチルイミダゾリウム)デカンジクロライド〕およびPHMBを下記配合比で含有する水溶液を調製し、3時間後の外観変化を確認した。結果を表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
実施例1~6及び比較例1~13
殺菌力試験1(カビ)
 下記に示す供試菌の胞子懸濁液を10cfu/mlとなるように生理食塩水で希釈した菌液0.03mlと、表4に示す殺菌剤組成物を該組成物濃度が0.1~0.3重量%となるように希釈した水溶液3mlとを混合した後、25℃で5分間保持した。感作時間経過後、再度攪拌した後、各混合物から1白金耳を取り、BHIブイヨン培地10mlに接種し、30℃で120時間培養した。菌未接種のBHIブイヨン培地を基準とし、目視で培地の濁りを比較して、殺菌剤組成物の殺菌効果を判定した。
供試菌ii:Aspergillus niger ATCC16404
 結果を表5に示す。本発明の殺菌剤組成物は、比較例の組成物に比べてカビに対する殺菌力が優れていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
殺菌力試験2(芽胞菌)
 下記に示す供試菌の芽胞懸濁液を10cfu/mlとなるように生理食塩水で希釈した菌液0.1mlと、表4に示す殺菌剤組成物を該組成物濃度が0.1~0.3重量%となるように希釈した水溶液10mlとを混合した後、25℃で5分間保持した。感作時間経過後再度攪拌した後、各混合物から1白金耳を取り、BHIブイヨン培地10mlに接種し、30℃で48時間培養した。菌未接種のBHIブイヨン培地を基準とし、目視で培地の濁りを比較して、各菌体に対する殺菌剤組成物の殺菌効果を判定した。
供試菌iii:Bacillus cereus NBRC15305
 結果を表6に示す。本発明の殺菌剤組成物は、比較例の組成物に比べ芽胞菌に対する殺菌力が優れていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
殺菌力試験3(薬剤抵抗性菌)
 食品工場から分離された下記供試菌をBHIブイヨン培地で30℃にて、24時間培養し、10cfu/mlとなるように生理食塩水で希釈した菌液0.03mlと、実施例1~6の殺菌剤組成物および表7に示す殺菌剤組成物を該組成物濃度が0.025~0.1重量%となるように希釈した水溶液3mlとを混合した後、25℃で5分間保持した。感作時間経過後再度攪拌した後、各混合物から1白金耳を取り、BHIブイヨン培地10mlに接種し、30℃で48時間培養した。菌未接種のBHIブイヨン培地を基準とし、目視で培地の濁りを比較して、各菌体に対する殺菌剤組成物の殺菌効果を判定した。
供試菌iv:Serratia marcescens(食品工場分離菌1)
 結果を表8に示す。本発明の殺菌剤組成物は、比較例の組成物に比べ薬剤抵抗性菌に対する殺菌力が優れていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
殺菌力試験4(薬剤抵抗性菌)
 食品工場から分離された下記供試菌をBHIブイヨン培地で30℃にて、24時間前培養し、10cfu/mlとなるように生理食塩水で希釈した菌液0.03mlと、実施例1~6の殺菌剤組成物および表7に示す殺菌剤組成物を該組成物濃度が0.08~1.33重量%となるように希釈した水溶液3mlとを混合した後、25℃で1分間保持した。感作時間経過後再度攪拌した後、各混合物から1白金耳を取り、BHIブイヨン培地10mlに接種し、30℃で120時間本培養した。菌未接種のBHIブイヨン培地を基準とし、目視で培地の濁りを比較して、各菌体に対する殺菌剤組成物の殺菌効果を判定した。
供試菌v:Serratia liquefaciens(食品工場分離菌2)
 結果を表9に示す。本発明の殺菌剤組成物は、比較例の組成物に比べ薬剤抵抗性菌に対する殺菌力が優れていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
薬剤耐性化抑制試験
 日本化学療法学会標準法(微量液体希釈法)に準じ、最小発育阻止濃度(MIC)の測定を連続的に実施した。実施例1および比較例13の組成物を滅菌水で希釈し、組成物濃度0.007~1.792重量%の薬液を調製し、指定濃度の2倍濃度に調整したニュートリエントブロス培地(栄研化学株式会社製、普通ブイヨン培地‘栄研’E−MC35)を薬液と同量添加し、撹拌後、マイクロタイタープレート(96ウェル)に150μl/ウェルずつ分注した。次に食品工場から分離された下記供試菌をNB培地にて30℃で20時間培養した菌液を10cfu/mlとなるように生理食塩水で希釈した後、上記で作製した培地注入済みのマイクロタイタープレートに7.5μl/ウェルずつ接種した。これを30℃の恒温器内で48時間培養し、目視にて菌の生育の有無を確認し、MICを測定した。さらに生育が確認されたウェルの中で薬剤濃度が最大であったウェルから菌液を採取し、10cfu/mlとなるように生理食塩水で希釈した菌液を用いて、上記と同様にして再度MICを測定した。この操作を繰り返し、MICの測定を合計8回行い、MICの変化を確認した。
供試菌vi:Serratia marcescens(食品工場分離菌3)
供試菌vii:Serratia marcescens(食品工場分離菌4)
 結果を表10および11に示す。実施例1の組成物は、8回目の試験でもMICが0.056重量%(供試菌vi)および0.028重量%(供試菌vii)と低かった。かかる結果から、式(I)の化合物〔1,10−ジ(3−デシル−2−メチルイミダゾリウム)デカンジクロライド〕はDDACと比較して薬剤抵抗性菌が発生し難いことが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
金属腐食性試験
 実施例1および5ならびに比較例12および13に示す各組成物の0.3%水溶液60mlを70ml容の蓋付ガラス瓶に入れ、その中に銅製ピース(縦50mm×横30mm×厚さ1mm)を浸漬し、25℃の恒温器内で1ヶ月間保存した。保存後の銅製ピースを目視により外観観察し、下記基準で腐食性を判定した。尚、組成物水溶液の代わりに水道水を用いて、同様に保存した銅製ピースを対照とした。
○:対照より腐食が少ない △:対照と同等 ×:対照に比べ腐食が多い
 結果を表12に示す。実施例1の組成物で処理したピースは、処理前のピースと同等の外観が保持されており、対照に比べ明らかに腐食が抑制されていた。実施例5の組成物で処理したピースは、わずかに退色が見られるものの、錆や変色の発生は確認されなかった。比較例12の組成物で処理したピースは、ピース全体が変色しており、対照よりも腐食が進行していた。比較例13の組成物で処理したピースは、明らかに退色しており、対照と同程度の外観であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
実施例7~14および比較例14~22
殺菌力試験5(芽胞菌)
 下記に示す供試菌の芽胞懸濁液を10cfu/mlとなるように生理食塩水で希釈した菌液0.1mlと、表13に示す殺菌洗浄剤組成物を該組成物濃度が0.1~0.3重量%となるように希釈した水溶液10mlとを混合した後、25℃で5分間保持した。感作時間経過後再度攪拌した後、各混合物から1白金耳を取り、SCDLP(ソイビーン・カゼイン・ダイジェスト)培地10mlに接種し、30℃で48時間培養した。菌未接種のSCDLP培地を基準とし、目視で培地の濁りを比較して、各菌体に対する殺菌洗浄剤組成物の殺菌効果を判定した。
供試菌viii:Bacillus subtilis IFO13719
 結果を表14に示す。本発明の殺菌洗浄剤組成物は、芽胞菌に対する殺菌力が比較例の組成物に比べ優れていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
殺菌力試験6(薬剤抵抗性菌)
 食品工場から分離された下記供試菌をBHI(ブレインハートインフュージョン)培地で30℃にて、24時間培養し、10cfu/mlとなるように生理食塩水で希釈した菌液0.03mlと、表13に示す殺菌洗浄剤組成物を該組成物濃度が0.0125~0.1重量%となるように希釈した水溶液3mlとを混合した後、25℃で1分間保持した。感作時間経過後再度攪拌した後、各混合物から1白金耳を取り、BHI培地10mlに接種し、30℃で48時間培養した。菌未接種のBHI培地を基準とし、目視で培地の濁りを比較して、各菌体に対する殺菌洗浄剤組成物の殺菌効果を判定した。
供試菌iv:Serratia marcescens(食品工場分離菌1)
 結果を表15に示す。本発明の殺菌洗浄剤組成物は、薬剤抵抗性菌に対する殺菌力が比較例の組成物に比べ優れていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
洗浄力試験
 実施例7、8、11および12ならびに表16に示す殺菌洗浄剤組成物を用い、温度30℃、洗浄時間3分間、すすぎ時間1分間の試験条件でリーナッツ法(JIS−K3362)により洗浄力試験を行った。汚れ落ちの程度は、洗浄前後のガラス片の重量から以下の式により洗浄力を算出して評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
 結果を表17に示す。本発明の殺菌洗浄剤組成物は、比較例の組成物に比べ高い洗浄力を有していた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
 本発明の殺菌剤組成物および殺菌洗浄剤組成物は、食品工場、病院、畜舎、ホテル、レストラン、学校、店舗等の床や壁等を殺菌または殺菌洗浄する設備用ないし食品取扱設備用の殺菌剤組成物および殺菌洗浄剤組成物として有用である。また、食品工場等で使用される食品製造・加工機器や器具等の食品用途の対象物の殺菌または殺菌洗浄にも有用である。
 さらに、本発明の殺菌剤組成物および殺菌洗浄剤組成物は、第四級アンモニウム塩および/またはビグアナイド系殺菌剤に対し抵抗性を有する微生物が存在するか又は発生し得る対象に対して使用する殺菌剤組成物および殺菌洗浄剤組成物として特に有用である。

Claims (29)

  1.  式(I)の化合物およびトリエタノールアミンを含有する殺菌剤組成物:
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    [式中、Rは炭素数1~3の飽和直鎖アルキル基、Rは炭素数8~12の飽和直鎖アルキル基、Xはハロゲンイオン、Yは炭素数8~12の飽和直鎖アルキレン基を表す]。
  2.  式(I)の化合物が、1,10−ジ(3−デシル−2−メチルイミダゾリウム)デカンジクロライド、1,10−ジ(3−デシル−2−メチルイミダゾリウム)デカンジブロミド、1,12−ジ(3−デシル−2−メチルイミダゾリウム)ドデカンジクロライドおよび1,12−ジ(3−オクチル−2−メチルイミダゾリウム)ドデカンジクロライドからなる群より選ばれる1種以上である請求項1記載の殺菌剤組成物。
  3.  式(I)の化合物が、1,10−ジ(3−デシル−2−メチルイミダゾリウム)デカンジクロライドである請求項1または2に記載の殺菌剤組成物。
  4.  式(I)の化合物を0.001~50重量%含有する請求項1~3のいずれかに記載の殺菌剤組成物。
  5.  式(I)の化合物1重量部に対し、トリエタノールアミンを0.0025~24.5重量部含有する請求項1~4のいずれかに記載の殺菌剤組成物。
  6.  さらにビグアナイド系殺菌剤を含有する請求項1~5のいずれかに記載の殺菌剤組成物。
  7.  式(I)の化合物1重量部に対し、ビグアナイド系殺菌剤を0.5~40重量部含有する請求項6記載の殺菌剤組成物。
  8.  ビグアナイド系殺菌剤が、ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩である請求項6または7記載の殺菌剤組成物。
  9.  水溶液の形態である、請求項1~8のいずれかに記載の殺菌剤組成物。
  10.  組成物のpHが7~12である、請求項9に記載の殺菌剤組成物。
  11.  組成物のpHが、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムからなる群より選ばれる1種以上のアルカリ剤を用いて調整されている請求項9または10に記載の殺菌剤組成物。
  12.  第四級アンモニウム塩および/またはビグアナイド系殺菌剤に対し抵抗性を有する微生物が存在しているか又は発生し得る対象に対して使用するための、請求項1~11のいずれかに記載の殺菌剤組成物。
  13.  請求項1~12いずれかに記載の殺菌剤組成物を殺菌対象物と接触させることを含む殺菌方法。
  14.  式(I)の化合物、非イオン界面活性剤およびトリエタノールアミンを含有する殺菌洗浄剤組成物:
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    [式中、Rは炭素数1~3の飽和直鎖アルキル基、Rは炭素数8~12の飽和直鎖アルキル基、Xはハロゲンイオン、Yは炭素数8~12の飽和直鎖アルキレン基を表す]。
  15.  式(I)の化合物が、1,10−ジ(3−デシル−2−メチルイミダゾリウム)デカンジクロライド、1,10−ジ(3−デシル−2−メチルイミダゾリウム)デカンジブロミド、1,12−ジ(3−デシル−2−メチルイミダゾリウム)ドデカンジクロライドおよび1,12−ジ(3−オクチル−2−メチルイミダゾリウム)ドデカンジクロライドからなる群より選ばれる1種以上である請求項14記載の殺菌洗浄剤組成物。
  16.  式(I)の化合物が、1,10−ジ(3−デシル−2−メチルイミダゾリウム)デカンジクロライドである請求項14または15に記載の殺菌洗浄剤組成物。
  17.  式(I)の化合物を0.001~50重量%含有する請求項14~16のいずれかに記載の殺菌洗浄剤組成物。
  18.  式(I)の化合物1重量部に対し、非イオン界面活性剤を0.1~20重量部含有する請求項14~17のいずれかに記載の殺菌洗浄剤組成物。
  19.  非イオン界面活性剤が、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドおよびポリオキシアルキレンアルキルエーテルからなる群より選ばれる1種以上である請求項14~18のいずれかに記載の殺菌洗浄剤組成物。
  20.  ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド1重量部に対してポリオキシアルキレンアルキルエーテルを0.05~1.0重量部含有する請求項19記載の殺菌洗浄剤組成物。
  21.  式(I)の化合物1重量部に対し、トリエタノールアミンを0.0025~24.5重量部含有する請求項14~20のいずれかに記載の殺菌洗浄剤組成物。
  22.  さらにビグアナイド系殺菌剤を含有する請求項14~21のいずれかに記載の殺菌洗浄剤組成物。
  23.  式(I)の化合物1重量部に対し、ビグアナイド系殺菌剤を0.5~40重量部含有する請求項22記載の殺菌洗浄剤組成物。
  24.  ビグアナイド系殺菌剤が、ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩である請求項22又は23記載の殺菌洗浄剤組成物。
  25.  水溶液の形態である、請求項14~24のいずれかに記載の殺菌洗浄剤組成物。
  26.  組成物のpHが7~12である、請求項25に記載の殺菌洗浄剤組成物。
  27.  組成物のpHが、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムからなる群より選ばれる1種以上のアルカリ剤を用いて調整されている請求項25または26に記載の殺菌洗浄剤組成物。
  28.  第四級アンモニウム塩および/またはビグアナイド系殺菌剤に対し抵抗性を有する微生物が存在しているか又は発生し得る対象に対して使用するための、請求項14~27のいずれかに記載の殺菌洗浄剤組成物。
  29.  請求項14~28いずれかに記載の殺菌洗浄剤組成物を殺菌洗浄対象物と接触させることを含む殺菌洗浄方法。
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