JP4468010B2 - 殺菌洗浄剤組成物 - Google Patents
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Description
本発明は、主に病院や工場等の器具、設備および作業者の手指等の殺菌洗浄に用いる殺菌洗浄剤組成物に関する。
病院、食品工場などでは器具、設備および作業者の手指等を洗浄し、殺菌する必要があり、従来からアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、アルキルトリメチルアンモニウムブロミド等の殺菌力を有する陽イオン界面活性剤を含有する水溶液からなる殺菌剤組成物が用いられている。
しかし、陽イオン界面活性剤を含有する水溶液からなる殺菌剤組成物は殺菌力はあるものの十分な洗浄力を持たないものであり、洗浄力を高めるために通常の洗浄剤、例えば陰イオン界面活性剤を併用すると、その殺菌効力が著しく低下することが知られている。そのため病院、食品工場などでは洗浄と殺菌は２つの工程に分けて行わねばならないという問題があった。
このような問題点を解決するために特許文献１においては、陽イオン界面活性剤としてジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩と、両性界面活性剤とを含有する水溶液を用いることによって洗浄と殺菌が一つの工程で行える殺菌洗浄剤組成物が提案されている。
ところが、特許文献１に記載されるような殺菌洗浄剤組成物においては、ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩に対する両性界面活性剤の量比を、組成物に安定性を与えるために１：１．２５〜２．５０モルとする必要があり、高価な両性界面活性剤な多量に用いなければならず、コスト面で問題があった。即ち、コスト削減のためにジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩に対する両性界面活性剤の量比を１：１．２５未満とすると、白濁や分離を生じ、組成物の安定性が低下する傾向があった。
また、特許文献１の殺菌洗浄剤組成物においては、さらに非イオン界面活性剤を含有させることが記載されているが、非イオン界面活性剤の種類や混合割合によっては、同様に白濁や分離が生じることがあった。
特許第２８４２７１５号公報
本発明の目的は、高い洗浄力および殺菌力を維持しつつ、分離や白濁などが生じない、安定性に優れた殺菌洗浄剤組成物を低コストで提供することにある。
本発明者らは、鋭意検討の結果、特定の四級アンモニウム塩、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤およびエタノールを特定の量比で含有する組成物が上記課題を解決することを見出し本発明を完成させるに至った。すなわち本発明は、ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩１重量部に対して、両性界面活性剤０．０１〜１．２重量部、ポリオキシエチレンオキシプロピレンアルキルエーテル０．３〜１．２重量部およびエタノール０．１〜６重量部を含有する水溶液からなる殺菌洗浄剤組成物（但しヨウ素分子は含まない）に関する。
本発明において、ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩としては、下記一般式(１)で示される第４級アンモニウム塩が挙げられる。
[式中Ｒ1、Ｒ2は、同一であっても異なっていてもよく、分枝を有していてもよい飽和または不飽和の長鎖アルキル基；
Ｒ3およびＲ4は、同一であっても異なっていてもよい、短鎖アルキル基；］。
Ｒ3およびＲ4は、同一であっても異なっていてもよい、短鎖アルキル基；］。
Ｒ1およびＲ2で表される長鎖アルキル基は好ましくは炭素数８〜１８のアルキル基、例えば２−エチルヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、オクチル、ステアリル等であるが特に好ましくは炭素数８〜１０のアルキル基である。Ｒ3およびＲ4としてはメチルまたはエチル基が適しており、特にメチルが好ましい。
本発明において、第４級アンモニウム塩は、長鎖アルキル基を１分子中に２個有している必要がある。長鎖アルキル基を１個有する、例えば、従来から殺菌剤として知られているアルキルトリメチルアンモニウムブロミド等ではこれを両性界面活性剤と併用したときに十分な殺菌洗浄力を発現し得ない。長鎖アルキル基の炭素数が８より小さくても１８より大きくても十分な殺菌力を発現しない。両性界面活性剤と併用したとき特に高い殺菌効力を発現し、かつ洗浄力が低下しないアルキル基は２−エチルヘキシル、オクチルまたはデシルである。
対イオンであるアニオンとしては、ハロゲン(Ｃl-,Ｉ-,Ｂr-など)、無機酸対イオン(ＨＳＯ4-,ＮＯ3-,Ｈ2ＰＯ4-など)、及び有機酸対イオン(ＣＨ3ＯＳＯ3-,Ｃ2Ｈ5ＳＯ3-,ＣＨ3ＣＯ2-,ＣＨ3Ｃ6Ｈ4ＳＯ3-,ＣＨ3ＳＯ3-など)が挙げられる。
ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩の具体例としては、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド、オクチルデシルジメチルアンモニウムクロライド及びジデシルジメチルアンモニウムクロライドなどが挙げられる。これらのうち好ましいものはジデシルジメチルアンモニウムクロライドである。
両性界面活性剤としては、例えば、ベタイン型両性界面活性剤；特に以下のようなものが挙げられる。
一般式(２)；
[式中Ｒ5は平均炭素数が９〜１５の分枝を有していてもよい飽和または不飽和のアルキル基であり、Ｒ6,Ｒ7はメチル基又はエチル基、mは２又は３を表す。]
で示されるアルキルアミドベタイン型両性界面活性剤(例えばヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン)；
で示されるアルキルアミドベタイン型両性界面活性剤(例えばヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン)；
一般式(３)；
[式中Ｒ8は平均炭素数が９〜１５の分枝を有していてもよい飽和または不飽和のアルキル基であり、Ｒ9,Ｒ10はメチル基又はエチル基である。]
で示されるアルキルベタイン型両性界面活性剤(例えばヤシ油アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン)；
で示されるアルキルベタイン型両性界面活性剤(例えばヤシ油アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン)；
一般式(４)；
[式中Ｒ11は平均炭素数が９〜１５の分枝を有していてもよい飽和または不飽和のアルキル基である。]
で示されるイミダゾリニウムベタイン型両性界面活性剤(例えば２−ヤシ油アルキル−１−カルボキシエチル−１−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン液)。
で示されるイミダゾリニウムベタイン型両性界面活性剤(例えば２−ヤシ油アルキル−１−カルボキシエチル−１−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン液)。
両性界面活性剤としてはさらに、アミノ酸型両性界面活性剤(例えばラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム)が挙げられる。
これらのうちで好ましいものはアルキルアミドベタイン型両性界面活性剤及びアルキルベタイン型両性界面活性剤であるが、特にアルキルアミドベタイン型両性界面活性剤が好ましく、その中でもヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインが好ましい。
両性界面活性剤の割合としては、ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩１重量部に対して、０．０１〜１．２重量部、好ましくは０．０５〜１重量部、特に好ましくは０．１〜０．５重量部である。
本発明の殺菌洗浄剤組成物においては、さらに非イオン界面活性剤として、ポリオキシエチレンオキシプロピレンアルキルエーテルを含有させることが重要である。殺菌洗浄剤の分野で用いられる非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオキシプロピレンアルキルエーテル以外に、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコール等も知られているが、これらの非イオン界面活性剤を本発明で用いるポリオキシエチレンオキシプロピレンアルキルエーテルに代えて使用すると混合時に分離したり、一旦混合されても低温状態では分離が起こるなど、安定性に問題があるため、本発明の殺菌洗浄剤組成物に用いることはできない。
ポリオキシエチレンオキシプロピレンアルキルエーテルの割合としては、ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩１重量部に対して０．３〜１．２重量部、好ましくは０．３５〜１．０重量部、特に好ましくは０．４〜０．９重量部である。
本発明の殺菌洗浄剤組成物は上記成分に加え、さらにエタノールを含有させることにより殺菌洗浄剤組成物の安定性が改善される。エタノールとしては工業用エタノール、変性アルコールのいずれも使用可能である。エタノールの割合としてはジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩１重量部に対して０．１〜６重量部、好ましくは０．２〜３重量部、さらに好ましくは０．３〜２重量部である。エタノールを６．０重量部以上添加すると殺菌洗浄剤組成物が白濁するため好ましくない。
本発明の殺菌洗浄剤組成物には所望により上記以外の成分を含めてもよいが、殺菌・洗浄成分は、実質的にジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩、両性界面活性剤、ポリオキシエチレンオキシプロピレンアルキルエーテルおよびエタノールのみからなるのが好ましい。
その他、必要により含有させることのできる他の添加剤としては例えば、トリポリリン酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ性ビルダー、エチレンジアミンテトラアセテート(ＥＤＴＡ)、Ｎ−ヒドロキシエチル−エチレンジアミントリアセテート(ＨＥＤＴＡ)、トリエタノールアミンなどの有機金属イオン封鎖剤、着色料、香料が挙げられる。これら他の添加剤の割合は、通常、ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩１重量部に対して０．２５重量部以下である。
本発明の殺菌洗浄剤組成物は、ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩が水溶液中１〜４０重量％、好ましくは２〜３０重量％、さらに好ましくは５〜２０重量％となる濃度で提供する。かかる水溶液を希釈せずに使用することも可能であるが、通常は使用時にジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩が５０〜１００００ｐｐｍ、好ましくは１００〜１０００ｐｐｍとなるように水で希釈して使用する。
本発明の殺菌洗浄剤組成物は病院、食品工場、畜舎、ホテル、レストラン、学校、店舗等の床や壁を殺菌洗浄する環境殺菌洗浄剤として有用である。
また、食品工場等で使用される食品製造・加工機器や器具の殺菌洗浄にも有用である。食品製造・加工機器としては、各種の攪拌機、混合機、ホモジナイザー、自動カッター等が挙げられる。器具としては、まな板、包丁、食品用容器、布巾等が挙げられる。
また、食品工場等で使用される食品製造・加工機器や器具の殺菌洗浄にも有用である。食品製造・加工機器としては、各種の攪拌機、混合機、ホモジナイザー、自動カッター等が挙げられる。器具としては、まな板、包丁、食品用容器、布巾等が挙げられる。
本発明の殺菌洗浄剤組成物は、長期間保管した場合でも濁りや分離等を起こさず、液性が安定している。
本発明の殺菌洗浄剤組成物は優れた殺菌力および洗浄力を有し、保管中などに濁りや分離を起こすことがない。また、高価な両性界面活性剤の含有量を低減させることにより低コストに製造することが可能となる。
以下、実施例により本発明をさらに説明する。
実施例１および比較例１〜４
（安定性試験；方法）
表１−１および表１−２に示す組成の本発明の殺菌洗浄剤組成物Ａ−１〜Ａ−１３（実施例１）を調製し、混合直後、１週間保管後、２週間保管後および４週間保管後の安定性を目視にて観察した。また、比較例として表２〜５に示す組成物Ｂ−１〜Ｂ−９（比較例１）、Ｃ−１〜Ｃ−９（比較例２）、Ｄ−１〜Ｄ−９（比較例３）およびＥ−１〜Ｅ−９（比較例４）を調製し、実施例１と同様に観察した。保管時の温度は０℃および４５℃にて行い、混合直後または保管中に分離したものについては、分離した時点で試験を中止し、その後の観察は行わなかった。実施例および比較例で使用した四級アンモニウム塩、両性界面活性剤および非イオン界面活性剤I〜IVは下記の通りである。また、表中の数値は重量％を表す。
実施例１および比較例１〜４
（安定性試験；方法）
表１−１および表１−２に示す組成の本発明の殺菌洗浄剤組成物Ａ−１〜Ａ−１３（実施例１）を調製し、混合直後、１週間保管後、２週間保管後および４週間保管後の安定性を目視にて観察した。また、比較例として表２〜５に示す組成物Ｂ−１〜Ｂ−９（比較例１）、Ｃ−１〜Ｃ−９（比較例２）、Ｄ−１〜Ｄ−９（比較例３）およびＥ−１〜Ｅ−９（比較例４）を調製し、実施例１と同様に観察した。保管時の温度は０℃および４５℃にて行い、混合直後または保管中に分離したものについては、分離した時点で試験を中止し、その後の観察は行わなかった。実施例および比較例で使用した四級アンモニウム塩、両性界面活性剤および非イオン界面活性剤I〜IVは下記の通りである。また、表中の数値は重量％を表す。
四級アンモニウム塩：ジデシルジメチルアンモニウムクロライド
両性界面活性剤：ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン
非イオン界面活性剤I：ポリオキシエチレンオキシプロピレンアルキルエーテル
非イオン界面活性剤II：脂肪酸アルカノールアミド
非イオン界面活性剤III：ポリオキシエチレン脂肪酸ジエステル
非イオン界面活性剤IV：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー
両性界面活性剤：ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン
非イオン界面活性剤I：ポリオキシエチレンオキシプロピレンアルキルエーテル
非イオン界面活性剤II：脂肪酸アルカノールアミド
非イオン界面活性剤III：ポリオキシエチレン脂肪酸ジエステル
非イオン界面活性剤IV：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー
（安定性試験；結果）
結果を表１−１、表１−２および表２〜５に示す。本発明の殺菌洗浄剤組成物Ａ−１〜Ａ−１３は、混合時〜４週間保管後まで分離等を起こさず安定していた。また、比較例中、Ｃ−３，６，８，９は混合時には良好であったが、低温保管時に不安定となり分離した。尚、表中の「○」は分離および濁りが観察されなかったことを示し、「×」は分離および濁りが観察されたことを示す。
結果を表１−１、表１−２および表２〜５に示す。本発明の殺菌洗浄剤組成物Ａ−１〜Ａ−１３は、混合時〜４週間保管後まで分離等を起こさず安定していた。また、比較例中、Ｃ−３，６，８，９は混合時には良好であったが、低温保管時に不安定となり分離した。尚、表中の「○」は分離および濁りが観察されなかったことを示し、「×」は分離および濁りが観察されたことを示す。
実施例２
（洗浄力試験；方法）
実施例１で調製した殺菌洗浄剤組成物Ａ−５をジデシルジメチルアンモニウムクロライド濃度が３００ｐｐｍとなるように水で希釈したものを用い、温度３０℃、洗浄時間３分間、すすぎ時間１分間の試験条件でリーナッツ法(ＪＩＳ−Ｋ３３６２)により洗浄力試験を行った。試験は６片のモデル汚れガラス片の重量変化から下記計算式により汚れ除去率を算出し、その平均値を洗浄力とした。
汚れ除去率（％）＝（Ｗ２−Ｗ１）／（Ｗ１−Ｗ０）ｘ１００
Ｗ０：汚れ付着前のガラス片の重量
Ｗ１：汚れ付着後のガラス片の重量
Ｗ２：汚れ付着後のガラス片の洗浄後の重量
（洗浄力試験；方法）
実施例１で調製した殺菌洗浄剤組成物Ａ−５をジデシルジメチルアンモニウムクロライド濃度が３００ｐｐｍとなるように水で希釈したものを用い、温度３０℃、洗浄時間３分間、すすぎ時間１分間の試験条件でリーナッツ法(ＪＩＳ−Ｋ３３６２)により洗浄力試験を行った。試験は６片のモデル汚れガラス片の重量変化から下記計算式により汚れ除去率を算出し、その平均値を洗浄力とした。
汚れ除去率（％）＝（Ｗ２−Ｗ１）／（Ｗ１−Ｗ０）ｘ１００
Ｗ０：汚れ付着前のガラス片の重量
Ｗ１：汚れ付着後のガラス片の重量
Ｗ２：汚れ付着後のガラス片の洗浄後の重量
（洗浄力試験；結果）
結果を表６に示す。
結果を表６に示す。
実施例３
（殺菌力試験；方法）
下記に示す供試菌をＢＨＩ（ブレインハートインフージョン）ブイヨン培地で３０℃、２４ｈｒ培養し、その菌液を生理食塩水で１０倍希釈したものを、殺菌洗浄剤組成物Ａ−５を水で表７〜９に示す濃度に希釈した液１０ｍｌに対し、０．１ｍｌ加えて攪拌した後、２０℃にて０．５、１．０、３．０分間保持した。感作時間経過後もう一度攪拌した後、各混合物から１白金耳を取り、ＢＨＩブイヨン培地１０ｍｌに接種した。これを３０℃、４８ｈｒ培養した。菌未接種のＢＨＩブイヨン培地をコントロールとし、目視で培地の濁りを比較して、各菌体に対する殺菌洗浄剤組成物Ａ−５の殺菌効果を判定した。
（殺菌力試験；方法）
下記に示す供試菌をＢＨＩ（ブレインハートインフージョン）ブイヨン培地で３０℃、２４ｈｒ培養し、その菌液を生理食塩水で１０倍希釈したものを、殺菌洗浄剤組成物Ａ−５を水で表７〜９に示す濃度に希釈した液１０ｍｌに対し、０．１ｍｌ加えて攪拌した後、２０℃にて０．５、１．０、３．０分間保持した。感作時間経過後もう一度攪拌した後、各混合物から１白金耳を取り、ＢＨＩブイヨン培地１０ｍｌに接種した。これを３０℃、４８ｈｒ培養した。菌未接種のＢＨＩブイヨン培地をコントロールとし、目視で培地の濁りを比較して、各菌体に対する殺菌洗浄剤組成物Ａ−５の殺菌効果を判定した。
供試菌：大腸菌（Escherichia coli NIHIJ-jc2）
黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus FDA-209p）
芽胞菌（Bacillus subtilis IAM1069）
黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus FDA-209p）
芽胞菌（Bacillus subtilis IAM1069）
（殺菌力試験；結果）
結果を表７〜９に示す。表中の「−」は殺菌効果が確認されたことを示し、「＋」は殺菌効果が確認されなかったことを示す。また表中の濃度はジデシルジメチルアンモニウムクロライド濃度を表す。
結果を表７〜９に示す。表中の「−」は殺菌効果が確認されたことを示し、「＋」は殺菌効果が確認されなかったことを示す。また表中の濃度はジデシルジメチルアンモニウムクロライド濃度を表す。
Claims (6)
- ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩１重量部に対して、両性界面活性剤０．０１〜１．２重量部、ポリオキシエチレンオキシプロピレンアルキルエーテル０．３〜１．２重量部およびエタノール０．１〜６重量部を含有する水溶液からなる殺菌洗浄剤組成物（但しヨウ素分子は含まない）。
- ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩がジデシルジメチルアンモニウムクロライドである請求項１記載の殺菌洗浄剤組成物。
- 両性界面活性剤がアルキルアミドベタイン型両性界面活性剤である請求項１または２記載の殺菌洗浄剤組成物。
- ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩１重量部に対して、両性界面活性剤が０．１〜０．５重量部である、請求項１〜３のいずれかに記載の殺菌洗浄剤組成物。
- ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩１重量部に対して、ポリオキシエチレンオキシプロピレンアルキルエーテルが０．４〜０．９重量部である、請求項１〜４のいずれかに記載の殺菌洗浄剤組成物。
- ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウム塩１重量部に対して、エタノールが０．３〜２重量部である、請求項１〜５のいずれかに記載の殺菌洗浄剤組成物。
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