WO2000069218A1 - Plaque chauffante et pâte conductrice - Google Patents

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glass frit
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oxide
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Yanling Zhou
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Ibiden Co., Ltd.
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    • H05B3/74Non-metallic plates, e.g. vitroceramic, ceramic or glassceramic hobs, also including power or control circuits

Definitions

  • the present invention relates to a hot plate and a conductive paste using a ceramic substrate.
  • a heating device called a hot plate In the semiconductor manufacturing process, for example, when heating and drying a silicon wafer that has undergone a photosensitive resin coating step, a heating device called a hot plate is usually used.
  • a ceramic substrate such as alumina has been often used as a hot plate forming material.
  • a resistor as a conductor layer is formed in a predetermined pattern on one side of the alumina substrate, and a terminal connection pad is formed on a part of the resistor.
  • Such a conductor layer is formed by printing and applying a silver paste for an alumina substrate to the substrate, and then heating and baking. After that, terminal pins are soldered to the pads, and power is connected to the terminal pins via wiring. Then, a silicon wafer to be heated is placed on the upper surface side of the hot plate, and a current is applied to the resistor in this state, so that the silicon wafer is heated to 10 ° C or more. .
  • the conductive paste for forming the conductive pattern layer is silver particles of 60% by weight to 80% by weight. /. And glass frit based on lead silicate 1 weight 0 /. One containing 10 to 10% by weight, a binder of 1% to 10% by weight, and a solvent of 10% to 30% by weight is commonly used. No. 9). In particular, glass frit, which is a sub-component, is required to ensure favorable adhesion to the conductor pattern layer.
  • the above-mentioned conventional lead-based paste is directly used as an aluminum nitride substrate or carbonized
  • a ceramic substrate such as a silicon substrate
  • the heat generated during the paste baking causes oxides in the paste to act on the aluminum nitride, causing a reaction that generates a large amount of alumina and nitrogen gas.
  • the main reason for this is thought to be the high content of oxides, especially lead oxide, in the glass frit.
  • the high-pressure nitrogen gas generated at the time of the first baking passes through the grain boundaries of the silver particles and tends to be forced out. As a result, blisters are likely to occur in the conductor pattern layer, and the precision of pattern formation deteriorates.
  • the specific resistance of the conductor pattern layer may be desirable to increase the specific resistance of the conductor pattern layer compared to the current one.
  • the ratio of the conductive component occupying the conductive pattern layer is reduced, and as a result, the specific resistance is reduced. Increase.
  • An object of the present invention is to provide a hot plate provided with a conductive pattern layer having little swelling, excellent adhesion, and high specific resistance, and a conductive paste suitable for the production thereof.
  • a hot plate using a ceramic substrate provided with a conductor layer.
  • the conductor layer is composed of ruthenium oxide, glass frit, and noble metal particles.
  • the conductor layer contains ruthenium oxide. For this reason, even if the amount of glass frit added is set to be large (10% by weight or more based on the noble metal) in order to increase the specific resistance, the reaction between the glass frit and the ceramic substrate is suppressed. It can suppress the occurrence of blistering of the conductor layer. Therefore, a conductor layer having little swelling and a large specific resistance of 10/0 * 0; 1 11 or more can be obtained.
  • ruthenium oxide itself is a machine that increases the specific resistance. It is considered to have the ability.
  • the conductor layer is preferably made of ruthenium oxide, bismuth or its oxide, glass frit, and noble metal particles. By adding bismuth or its oxide, the reaction between the glass frit and the ceramic substrate is further suppressed, so that a conductor layer having excellent adhesion can be obtained.
  • the ceramic substrate is preferably a nitride ceramic substrate or a carbide ceramic substrate.
  • a nitride ceramic substrate or a carbide ceramic substrate thermal conductivity and high-temperature heat resistance are improved.
  • an aluminum nitride substrate having excellent heat resistance and high thermal conductivity a practical hot plate that can withstand use at high temperatures can be obtained.
  • the glass frit preferably contains zinc borosilicate.
  • the glass frit containing zinc borosilicate differs from the conventional product containing lead borosilicate in that the amount of oxide that reacts with the nitride on the ceramic substrate to generate nitrogen gas is small. Therefore, even if the conductor layer is formed using a material containing zinc borosilicate as a component, a large amount of nitrogen gas is not generated, and the conductor layer is less likely to blister.
  • the noble metal particles are preferably at least one selected from gold particles, silver particles, platinum particles and palladium particles. Since metal particles that are relatively resistant to oxidation even when exposed to high temperatures and have a sufficiently large resistance value are used, a conductor layer suitable as an antibody for generating heat can be easily obtained.
  • a conductive paste comprising ruthenium oxide, glass frit, and noble metal particles.
  • a conductor paste comprising ruthenium oxide, bismuth or its oxide, glass frit, and noble metal particles.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a hot plate unit according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is an enlarged sectional view of a main part of the hot plate unit of FIG. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
  • the hot plate unit 1 shown in FIG. 1 includes a casing 2 and a hot plate 3 as main components.
  • the casing 2 is a metal member having a bottom and has an opening 4 having a circular cross section on an upper side thereof.
  • the casing 2 is not limited to the bottomed one, and may be a bottomless one.
  • the hot plate 3 is attached to the opening 4 via an annular seal ring 14.
  • a lead wire lead-out hole 7 is formed in the outer periphery of the bottom 2a of the casing 2 for inserting a lead wire 6 for supplying current, and each lead wire 6 is drawn out of the casing 2 to the outside of the casing 2. Have been.
  • the hot plate 3 of the present embodiment composed of the ceramic substrate 9 is used to dry the silicon wafer W1 coated with the photosensitive resin at 50 ° C. to 800 ° C. or to perform heating for sparkling. This is a hot plate 3 for performing.
  • a nitride ceramic substrate or a carbide ceramic having excellent heat resistance and high thermal conductivity is preferably selected.
  • an aluminum nitride substrate, a silicon nitride substrate, and boron nitride are used. It is preferable to select a substrate, a titanium nitride substrate, silicon carbide, boron carbide or titanium carbide. Among these, it is particularly desirable to select an aluminum nitride substrate, and then it is desirable to select a silicon nitride substrate. The reason is that these materials belong to a class having a high thermal conductivity among the above-mentioned nitride ceramics.
  • This ceramic substrate 9 has a disk-like thickness of about 1 mn! 1 to 2 mm, and is designed to have a slightly smaller diameter than the outer dimensions of the casing 2 .As shown in FIGS. 1 and 2, on the lower surface side of the ceramic substrate 9, The wiring resistance 10 as a conductor pattern layer is formed concentrically or spirally. A pad 10 a is formed at an end of the wiring resistance 10.
  • the conductor resistance (noble metal paste) P1 is printed on the surface of the ceramic substrate 9 for the wiring resistance 10 and the pad 10a. After printing, it is heated and baked.
  • the opposite side of the conductor pattern layer forming layer that is, the upper surface side is the heating surface of the silicon wafer W1.
  • the advantage of such a configuration is that temperature unevenness is less likely to occur in the hot plate 3, and the silicon wafer W1 can be heated uniformly.
  • the wiring resistance 10 and the pad 10a of the present embodiment derived from the noble metal paste P1 contain noble metal particles as a main component, and further contain subcomponents such as glass frit.
  • the noble metal particles used in the present embodiment are preferably scaly noble metal particles having an average particle diameter of 6 ⁇ m or less.
  • the scaly noble metal particles are gold particles (Au particles), silver particles (Ag particles), and platinum particles
  • Pt particles and at least one selected from palladium particles (Pd particles). This is because these precious metals are relatively hard to oxidize even when exposed to high temperatures and have a sufficiently large resistance value to generate heat when energized.
  • the base end of the terminal pin 12 made of a conductive material is soldered to each pad 10a. As a result, electrical continuity between each terminal pin 12 and the wiring resistor 10 is achieved.
  • a socket 6 a at the end of the lead wire 6 is fitted to the end of each terminal pin 12. Therefore, when a current is supplied to the wiring resistance 10 via the lead wire 6 and the terminal pin 12, the temperature of the wiring resistance 10 rises, and the entire hot plate 3 is heated.
  • a mixture is prepared by adding a sintering aid such as yttria or a binder to the ceramic powder, if necessary, and the mixture is uniformly kneaded using, for example, a three-roll mill. Using this kneaded material as a material, a plate-shaped formed body having a thickness of about 1 to 100 mm is produced by press molding.
  • a sintering aid such as yttria or a binder
  • Drilling is performed on the produced formed body by punching or drilling to form a pin-through hole (not shown).
  • the formed body having undergone the drilling step is dried, pre-baked and main-baked to be completely sintered, thereby producing a substrate 9 made of a ceramic sintered body.
  • the firing process is often performed by a hot press device, and Temperature 1 5 0 0 ° C ⁇ 2 0 0 0 e C about the set it is good les.
  • the ceramic substrate 9 is cut into a predetermined diameter (230 ⁇ in the present embodiment) and into a circular shape, and the surface is preferably ground using a buffing device.
  • a precious metal paste P1 prepared in advance is uniformly applied to the lower surface of the ceramic substrate 9 preferably by screen printing.
  • the noble metal paste P1 used here contains ruthenium oxide, glass frit, a resin binder, and a solvent in addition to the noble metal particles.
  • the noble metal paste P 1 preferably further contains bismuth or bismuth oxide.
  • the noble metal particles are preferably contained in the noble metal paste P1 in an amount of 40% to 60% by weight, and the glass frit is 10% to 30% by weight (however, 10% by weight of the noble metal is 10%). % Or more).
  • the specific resistance decreases due to an increase in the ratio of the conductive component in the wiring resistance 10.
  • the amount of the noble metal particles is too small, it is preferable from the viewpoint of an increase in the specific resistance, but on the other hand, the amount of the glass frit is relatively large, and blistering is likely to occur.
  • the amount of glass frit is too large, blistering is likely to occur in the wiring resistance 10.
  • the amount of glass frit is too small, swelling is unlikely to occur, but adhesion cannot be improved.
  • the noble metal paste P 1 contains bismuth (B i) or bismuth oxide (B i 2 O j) as described above. That is, if these substances are added, glass frit
  • the test results show that even if the amount of addition is large (even if it is 10% by weight or more with respect to the noble metal), the occurrence of blisters is suppressed and the adhesion of the wiring resistance 10 is also improved. Because there is.
  • bismuth oxide reacts with aluminum nitride during paste baking to produce alumina and nitrogen gas. Act as an oxidizing agent for aluminum nitride. Bismuth is easily oxidized by exposure to air to form bismuth oxide.
  • bismuth oxide reacts with silicon nitride at the time of paste baking to generate silicon force and nitrogen gas, that is, acts as an oxidizing agent for silicon nitride.
  • bismuth is also indirectly an oxidizing agent for silicon nitride.
  • Bismuth or bismuth oxide is 1 weight per noble metal paste P1. /. Approximately 10% by weight is contained, and more preferably 5% by weight to 10% by weight. / 0 is often contained, especially 7 weight. /. About 8% by weight. If the content of bismuth or bismuth oxide is too small, the effect of the addition cannot be expected sufficiently, and it does not lead to prevention of blistering and remarkable improvement in adhesion. Conversely, if the content of bismuth or bismuth oxide is too large, the noble metal and bismuth or bismuth oxide do not mix, and the resistance value varies. Further, the noble metal paste P1 needs to contain ruthenium oxide (RuOJ. In this case, ruthenium oxide is made of bismuth or bismuth oxide together with glass frit and ceramic substrate such as aluminum nitride. It is thought that by appropriately suppressing the reaction with, generation of reactive gas is prevented.
  • RuOJ ruthenium oxide
  • Ruthenium oxide is preferably contained in the noble metal paste P1 at about 0.5% to 5% by weight, particularly about 1% to 2% by weight.
  • the content of ruthenium oxide is preferably equal to or less than the content of bismuth or bismuth oxide.
  • the glass frit it is preferable to use a glass frit containing zinc borosilicate (Si 2 : B 2 3 : Zn 0 2 ), and particularly a glass frit containing zinc borosilicate as a main component. More preferred. More specifically, it is desirable to use a material obtained by adding a small amount of oxide to zinc borosilicate. Specific examples of the oxide, aluminum oxide (A 1 2 OJ, oxidized I Tsu tri um (Y 2 O j, lead oxide (P b O), oxidizing power Domiumu (C d O), chromium oxide (C r 2 ⁇ 3) or copper oxide (C u O). oxides listed here, with respect to zinc silicate should be based, may be added alone, have been added in combination of two or more Note that these oxides act as an oxidizing agent for the substrate material during paste baking, and are themselves reduced.
  • a 1 2 OJ oxidized I Tsu tri um
  • Y 2 O j lead oxide
  • the weight ratio of the various oxides listed above is preferably about 1 to 20 times to 1 to 5 times the weight ratio of the base zinc borosilicate. If the weight ratio is too small, the abundance of the oxide in the glass frit will increase, and it may not be possible to sufficiently prevent blistering due to nitrogen gas. Conversely, if the weight ratio is too large, the abundance of the oxide in the glass frit will decrease, and as a result, the adhesion of the wiring resistance 10 may not be sufficiently improved.
  • the noble metal paste P1 contains about 2% to 15% by weight of a resin binder as an organic vehicle, and 10% of a solvent. /. About 30% by weight.
  • the resin binder include celluloses such as ethyl cellulose.
  • the solvent is a component added for the purpose of improving printability and dispersibility, and specific examples thereof include acetates, cellosolves such as butyl sorbitol, and carbitols such as butyl carbitol.
  • the solvents listed here may be used alone or in combination of two or more.
  • the solvent in the noble metal paste P1 volatilizes, and the wiring resistance 10 and the pad 10a Is burned.
  • the molten glass frit tends to move in a direction approaching the ceramic substrate 9, and conversely, the noble metal particles tend to move in a direction away from the ceramic substrate 9.
  • the terminal pin 12 is joined to the pad 10a via the solder S1 to complete the hot plate 3, which is further attached to the opening 4 of the casing 2.
  • the desired hot prep unit 1 shown in FIG. 1 is completed.
  • Examples 1-5 Comparative Examples 1 to 3, nitride Aruminiumu powder (average particle size 1. 1 mu m) to 1 0 0 parts by weight, Y 2 ⁇ 3 (average particle diameter 0. 4 ⁇ ⁇ ) 4 parts by weight 8 parts by weight of an acrylic resin binder (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name: S ⁇ —545, acid value 1.0) were added and mixed. A kneaded product obtained by uniformly kneading the mixture thus obtained was put into a press molding die and pressed to produce a plate-shaped formed body.
  • an acrylic resin binder manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name: S ⁇ —545, acid value 1.0
  • the molded body was degreased at 350 ° C. for 4 hours in a nitrogen atmosphere to thermally decompose the binder.
  • the degreased molded body was reduced to 160,000. C, hot press firing was performed for 3 hours to obtain an aluminum nitride substrate as the ceramic substrate 9.
  • the pressure of the hot press was set to 150 kg Z cm 2 .
  • a paste application step was performed.
  • eight kinds of samples were prepared according to the above procedure, using a noble metal paste P1 having the following composition, and setting the thickness at the time of application to about 25 tm (see Table 1). ).
  • the addition amount of the silver particles in the silver paste as the noble metal paste P 1 was set to 45% by weight in Sample 5, 50% by weight in Samples 2, 4, and 7, and Samples 1, 3, and In Example 6, it was set to 55% by weight, and in Sample 8, it was set to 70% by weight.
  • glass frit a glass frit containing zinc borosilicate as a base (ie, a zinc-based one) was used.
  • the amount of glass frit added in each sample is shown in Table 1, and its detailed composition is shown in the lower column of Table 1.
  • Table 1 also shows the amounts of bismuth and ruthenium oxide added for each sample.
  • Ethyl cellulose was selected as the resin binder, and butyl carbitol was selected as the solvent.
  • bismuth was added, but ruthenium oxide was not added.
  • Samples 6, 7, and 8 do not satisfy the preferred conditions in the present embodiment.
  • the glass frit amount of Sample 8 is set to be smaller than the silver particle amount. Also in this regard, Sample 8 does not satisfy the preferable conditions in the present embodiment. From the above, Samples 1 to 5 were positioned as Examples 1 to 5, and Samples 6 to 8 were positioned as Comparative Examples 1 to 3.
  • Example 6 silicon nitride powder (average particle size 1. ⁇ ⁇ ) to 45 parts by weight, Upsilon 2 0 3 (flat Hitoshitsubu ⁇ 0. 4 / ⁇ ) 20 parts by weight, A l 2 ⁇ 3 (average particle size 0. 5 ⁇ m) 1 5 parts by weight, S i 0 2 (average particle diameter 0. 5 ⁇ ) 20 parts by weight, Accession Lil resin binder (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name: SA - 545, an acid value of 1. 0) 8 parts by weight were mixed.
  • a kneaded product obtained by uniformly kneading the mixture thus obtained was placed in a press mold and pressed to produce a plate-shaped formed body.
  • the molded body was degreased at 350 ° C. for 4 hours in a nitrogen atmosphere to thermally decompose the binder.
  • hot press firing under the conditions of 3 hours was performed to obtain a silicon nitride substrate as the ceramic substrate 9.
  • the pressure of the hot press was set to 150 kg / cm 2 .
  • a paste application step was performed.
  • a sample 9 was prepared as the noble metal paste P1 having the following composition and the thickness at the time of application was set to about 25 / m.
  • bismuth oxide was used instead of bismuth.
  • Z nO is 10.0 parts by weight, 1) 0 is 1.2 parts by weight,
  • the amount of glass frit added is noble metal.
  • the content is adjusted so as to be 10% by weight or more based on the particles.
  • Such a hot plate 3 is suitable for, for example, high-temperature heating (200 ° C. or more).
  • the wiring resistance 10 composed of ruthenium oxide, bismuth, glass frit and silver particles and the pad 1 ⁇ a are formed.
  • the wiring resistance 10 and the pad 10a made of ruthenium oxide, bismuth oxide, glass frit, and palladium particles are formed.
  • Example 1-6 1 weight 0 /.
  • a noble metal base P1 containing a suitable amount of bismuth or bismuth oxide of about 1% by weight is used. For this reason, prevention of blistering, improvement in adhesion, and increase in specific resistance can be achieved more reliably.
  • the noble metal paste P1 containing a suitable amount of ruthenium oxide of 0.5% by weight to 5% by weight is used. Therefore, prevention of blistering, improvement in adhesion, and increase in specific resistance can be achieved more reliably.
  • Spherical noble metal particles may be used instead of scaly noble metal particles.
  • it is not limited to using only one kind of precious metal particles, and two kinds (for example, scale-like ones and spherical ones) or more may be used as needed.
  • oxides contained ⁇ Mau zinc silicate to Garasufuri Tsu in you want to base is not limited to, changes to a different one Of course, it may be done.
  • the ceramic substrate 9 is not limited to a substrate manufactured by a press forming method, but may be a substrate manufactured by a sheet forming method using a doctor blade device, for example.
  • the sheet forming method for example, the wiring resistance 10 can be provided between the stacked sheets, so that the high-temperature hop I / to 3 is comparatively used. It can be easily realized.
  • the conductor pattern layer is not limited to only the wiring resistance 10 ⁇ pad 10 a exemplified in the embodiment, but may be another one.

Description

明細書 ホッ トプレート及び導体ペース ト
技術分野
本発明は、 セラミック基板を使用したホッ トプレート及び導体ペース トに関す るものである。 背景技術
半導体製造プロセスにおいて、 例えば感光性樹脂塗布工程を経たシリコンゥェ ハを加熱乾燥させる場合、 通常、 ホッ トプレートと呼ばれる加熱装置が用いられ る。
ホッ トプレートの形成材料としては、 近年、 アルミナ等のセラミック製基板が よく用いられる。 アルミナ基板の片側面には、 導体層としての抵抗体が所定バタ ーン状に形成され、 その抵抗体の一部には端子接続用パッ ドが形成される。 なお 、 このような導体層は、 アルミナ基板用の銀ペース トを基板に印刷塗布した後、 加熱して焼き付けることにより形成される。 その後、 パッドには端子ピンがはん だ付けされ、 その端子ピンには配線を介して電源が接続される。 そして、 ホッ ト プレートの上面側に被加熱物であるシリコンウェハを載置し、 この状態で抵抗体 に通電することにより、 シリコンウェハが 1 0 o °c以上に加熱されるようになつ ている。
なお、 導体パターン層形成のための導体ペーストとしては、 銀粒子 6 0重量% 〜8 0重量。/。と、 〖まう珪酸鉛をべ一スとするガラスフリッ ト 1重量0/。〜 1 0重量 %と、 バインダ 1重量%〜 1 0重量%と、 溶剤 1 0重量%〜 3 0重量%とを含ん だものが通常よく用いられている (特開平 4一 3 0 0 2 4 9号公報参照) 。 特に 、 副成分であるガラスフリットは、 導体パターン層に好適な密着性を確保するう えで必要とされる。
ところで、 上記従来の鉛系のペーストをそのまま窒化アルミニウム基板や炭化 珪素基板のようなセラミック基板に適用した場合、 以下のような不都合が生じる 。 即ち、 ペース ト焼き付け時の熱によって、 窒化アルミニウムにペース ト中の酸 化物が作用し、 アルミナ及び窒素ガスを多量に発生させる反応が起こってしまう 。 これをもたらす主な原因は、 ガラスフリ ッ ト中の酸化物、 特に酸化鉛が多く含 まれることによるものと考えられている。 この場合、 ぺ一ス ト焼き付け時に発生 した高圧の窒素ガスは、 銀粒子の粒界を通り抜けて、 むりやり外部に出ようとす る。 その結果、 導体パターン層にふくれが起こりやすくなり、 パターンの形成精 度が悪化する。
一方、 ホッ トプレートの用途によっては、 現状のものよりも導体パターン層の 比抵抗を大きく しておきたいことがある。 この場合、 ペース ト中の銀粒子量を相 対的に少なく してガラスフリ ッ ト量を相対的に多くすれば、 導体パターン層に占 める導電成分の比率が小さくなり、 結果として比抵抗が増大する。
しかしながら、 単純にこのような手法を採ったのでは、 ペース ト焼き付け時に 窒素ガスの発生量が増加することが予想され、 導体パターン層のふくれにつなが る可能性が高い。 発明の開示
本発明の目的は、 ふくれが少なく、 密着性に優れ、 かつ比抵抗の大きい導体パ ターン層を備えたホッ トプレート及び、 その製造に好適な導体ペーストを提供す ることにある。
本発明の第 1の態様では、 導体層を備えるセラミック基板を使用したホットプ レートが提供される、 導体層は、 酸化ルテニウム、 ガラスフリ ッ ト及び貴金属粒 子からなる。
導体層には酸化ルテニウムが含まれている。 このため、 比抵抗の増大を目的と してガラスフリッ トの添加量を多め (貴金属に対して 1 0重量%以上) に設定し た場合であっても、 ガラスフリ ッ トとセラミック基板との反応を抑制し、 導体層 のふくれの発生を防止できる。 従って、 ふくれが少なく、 比抵抗1 0 / 0 * 0;111 以上の大きい導体層が得られる。 また、 酸化ルテニウム自体も比抵抗を上げる機 能を有していると考えられる。
導体層は、 酸化ルテニウム、 ビスマスまたはその酸化物、 ガラスフリ ッ ト及び 貴金属粒子からなることが好ましい。 ビスマスまたはその酸化物を添加すること により、 ガラスフリッ トとセラミック基板との反応がさらに抑制されるため、 密 着性に優れた導体層が得られる。
セラミック基板は窒化物セラミック基板または炭化物セラミック基板であるこ とが好ましい。 窒化物セラミック基板や炭化物セラミック基板を使用することに より、 熱伝導率及び高温耐熱性が向上する。 特に耐熱性に優れかつ熱伝導率が高 ぃ窒化アルミニウム基板を用いることにより、 高温での使用にも耐えうる実用的 なホッ トプレートを得ることができる。
ガラスフリッ トは、 ほう珪酸亜鉛を含んでいることが好ましい。 ほう珪酸亜鉛 を含むガラスフリ ットは、 ほう珪酸鉛を含む従来品とは異なり、 セラミック基板 における窒化物と反応して窒素ガスを発生させる酸化物が少ない。 従って、 ほう 珪酸亜鉛を成分とする材料を用いて導体層を形成したとしても、 窒素ガスを多量 に発生させるには至らず、 導体層にふくれが起こりにく くなる。
貴金属粒子は、 金粒子、 銀粒子、 白金粒子及びパラジウム粒子のうちから選ば れる少なく とも 1種であることが好ましい。 高温に晒されても比較的酸化しにく く、 しかも充分大きな抵抗値を示す金属粒子を用いているため、 発熱のための抵 抗体として好適な導体層を容易に得ることができる。
本発明の第 2の態様では、 酸化ルテニウム、 ガラスフリット及び貴金属粒子か らなる導体ペーストが提供される。
本発明の第 3の態様では、 酸化ルテニウム、 ビスマスまたはその酸化物、 ガラス フリツト及び貴金属粒子からなる導体ペーストが提供される。 図面の簡単な説明
図 1は、 本発明の一実施形態のホッ トプレートュニッ トの概略断面図。
図 2は、 図 2のホットプレートユニットの要部拡大断面図。 発明を実施するための最良の形態
以下、 本発明の一実施形態のホッ トプレートユニッ ト 1を図 1, 図 2に基づき 詳細に説明する。
図 1に示されるホッ トプレートュニッ ト 1は、 ケーシング 2及びホッ トプレー ト 3を主要な構成要素として備えている。
ケーシング 2は有底状の金属製部材であって、 断面円形状の開口部 4をその上 部側に備えている。 なお、 ケーシング 2は有底状のものに限定されず、 底無し状 のものであってもよい。 当該開口部 4には環状のシールリング 1 4を介してホッ トプレート 3が取り付けられる。 ケ一シング 2の底部 2 aの外周部には電流供給 用のリード線 6を挿通するためのリ一ド線引出用孔 7が形成され、 各リード線 6 はそこからケーシング 2の外部に引き出されている。
セラミック基板 9からなる本実施形態のホッ トプレート 3は、 感光性樹脂が塗 布されたシリコンウェハ W 1を 5 0 °C〜8 0 0 °Cにて乾燥させたり、 スパックリ ング用の加熱を行うためのホッ トプレート 3である。
セラミック基板 9としては、 耐熱性に優れかつ熱伝導率が高いという性質を有 する窒化物セラミック基板あるいは炭化物セラミックを選択することがよく、 具 体的には窒化アルミニウム基板、 窒化珪素基板、 窒化ホウ素基板、 窒化チタン基 板、 炭化珪素、 炭化硼素又は炭化チタンを選択することがよい。 これらの中でも 、 特に窒化アルミニウム基板を選択することが望ましく、 次いで窒化珪素基板を 選択することが望ましい。 その理由は、 これらのものは、 上記の窒化物セラミツ クのなかでも熱伝導率が高い部類に属するからである。
このセラミック基板 9は、 円盤状をした厚さ約 1 m n!〜 1 0 0 mm程度の板状 物であって、 ケーシング 2の外形寸法より若干小径となるように設計されている 図 1 , 図 2に示されるように、 セラミック基板 9の下面側には、 導体パターン 層としての配線抵抗 1 0が同心円状ないし淌巻き状に形成されている。 配線抵抗 1 0の端部にはパッド 1 0 aが形成されている。 なお、 配線抵抗 1 0及びパッド 1 0 aは、 セラミック基板 9の表面に導体ペース ト (貴金属ペース ト) P 1を印 刷した後、 それを加熱して焼き付けたものである。 なお、 本実施形態のホッ トプ レート 3では、 導体パターン層形成層の反対側、 即ち上面側をシリコンウェハ W 1の加熱面としている。 このような構成の利点は、 ホッ トプレート 3に温度ムラ が生じにく くなり、 シリコンウェハ W 1を均一に加熱できるようになることであ る。
貴金属ペースト P 1に由来する本実施形態の配線抵抗 1 0及びパッ ド 1 0 aは 、 貴金属粒子を主成分として含み、 さらにガラスフリ ッ ト等の副成分を含んでい る。 本実施形態において使用される貴金属粒子は、 好ましくは平均粒径が 6 μ m 以下かつ鱗片状の貴金属粒子であることがよい。
鱗片状の貴金属粒子は、 金粒子 (A u粒子) 、 銀粒子 (A g粒子) 、 白金粒子
( P t粒子) 及びパラジウム粒子 (P d粒子) のうちから選ばれる少なく とも 1 種であることが好ましい。 これらの貴金属は高温に晒されても比較的酸化しにく く、 通電により発熱させるにあたって充分大きな抵抗値を示すからである。 図 1, 図 2に示されるように、 各パッ ド 1 0 aには、 導電性材料からなる端子 ピン 1 2の基端部がはんだ付けされている。 その結果、 各端子ピン 1 2と配線抵 抗 1 0との電気的な導通が図られている。 各端子ピン 1 2の先端部には、 リード 線 6の先端部にあるソケッ ト 6 aが嵌着されている。 従って、 リード線 6及び端 子ピン 1 2を介して配線抵抗 1 0に電流を供給すると、 配線抵抗 1 0の温度が上 昇し、 ホットプレート 3全体が加熱される。
次に、 このホッ トプレート 3を製造する手順の一例を簡単に説明する。
セラミックの粉体に、 必要に応じてィッ トリアなどの焼結助剤やバインダーを 添加してなる混合物を作製し、 これを例えば 3本ロールにより均一に混練する。 この混練物を材料として、 厚さ 1〜 1 0 0 mm程度の板状生成形体をプレス成形 により作製する。
作製された生成形体に対してパンチングまたはドリ リングによる穴あけを行い 、 図示しないピン揷通孔を形成する。 次いで、 穴あけ工程を経た生成形体を乾燥 、 仮焼成及び本焼成して完全に焼結させることにより、 セラミック焼結体製の基 板 9を作製する。 焼成工程はホッ トプレス装置によって行われることがよく、 そ の温度は 1 5 0 0 °C〜 2 0 0 0 eC程度に設定されることがよレ、。 この後、 セラミ ック基板 9を所定径 (本実施形態では 2 3 0讓 φ ) にかつ円形状に切り出し、 こ れを好ましくはバフ研磨装置を用いて表面研削加工する。
上記工程を経た後、 あらかじめ調製しておいた貴金属ペース ト P 1を、 セラミ ック基板 9の下面側に好ましくはスク リーン印刷により均一に塗布する。
ここで使用される貴金属ペース ト P 1は、 貴金属粒子のほかに、 酸化ルテニゥ ム、 ガラスフリ ッ ト、 樹脂バインダ、 溶剤を含んでいる。 同貴金属ペースト P 1 は、 さらにビスマスまたは酸化ビスマスを含んでいることがよい。
貴金属粒子は、 貴金属ペースト P 1中において 4 0重量%〜6 0重量%含まれ ていることがよく、 ガラスフリ ッ トは 1 0重量%〜 3 0重量% (但し貴金属に対 して 1 0重量%以上) 含まれていることがよい。
貴金属粒子の量が多すぎると、 配線抵抗 1 0における導電成分の占める比率の 増加によって、 比抵抗が小さくなつてしまうからである。 逆に、 貴金属粒子の量 が少なすぎると、 比抵抗の増大という点からは好ましい反面、 ガラスフリット量 が相対的に多くなることで、 ふくれが起こりやすくなるからである。 ガラスフリ ッ トの量が多すぎる場合についても、 同様に配線抵抗 1 0にふくれが起こりやす くなる。 逆に、 ガラスフリッ トの量が少なすぎると、 ふくれが起こりにく くなる 反面、 密着性の向上が図れなくなる。
貴金属ペースト P 1中には、 上記のごとく ビスマス (B i ) または酸化ビスマ ス (B i 2O j が含まれていることが望ましい。 即ち、 これらの物質を添加して おくと、 ガラスフリ ッ トの添加量が多くても (貴金属に対して 1 0重量%以上で あっても) 、 ふくれの発生が抑制されるとともに、 配線抵抗 1 0の密着性も改善 される、 という試験結果を得ているからである。
なお、 これらの物質は他の酸化物に比べて比較的容易に酸化 ·還元される性質 があり、 この性質がふくれ発生の抑制及び密着性の改善に何らかのかたちで寄与 しているものと、 現時点では推測されている。
ここで、 基板材料として例えば窒化アルミニウムを選択した場合、 酸化ビスマ スは、 ペース ト焼き付け時に窒化アルミニウムと反応してアルミナ及び窒素ガス を発生させる、 いわば窒化アルミニウムに対する酸化剤として作用する。 また、 ビスマスは空気に晒されることで簡単に酸化されて酸化ビスマスとなる。
また、 基板材料として例えば窒化珪素を選択した場合、 酸化ビスマスは、 ぺー スト焼き付け時に窒化珪素と反応してシリ力及び窒素ガスを発生させる、 いわば 窒化珪素に対する酸化剤として作用する。 同様にビスマスも間接的には窒化珪素 に対する酸化剤になると把握できる。
ビスマスまたは酸化ビスマスは、 貴金属ペースト P 1中に 1重量。/。〜 1 0重量 %程度含まれていることがよく、 さらには 5重量%〜 1 0重量。 /0程度含まれてい ることがよく、 特には 7重量。/。〜 8重量%程度含まれていることがよい。 ビスマ スまたは酸化ビスマスの含有量が少なすぎると、 添加による効果を充分に期待す ることができず、 ふくれの防止及び密着性の顕著な改善につながらないからであ る。 逆に、 ビスマスまたは酸化ビスマスの含有量があまりに多すぎると、 貴金属 とビスマスまたは酸化ビスマスが混合せず、 抵抗値にばらつきが発生する。 さらに、 貴金属ペースト P 1中には、 酸化ルテニウム (R u O J が含まれてい る必要がある。 この場合、 酸化ルテニウムは、 ビスマスまたは酸化ビスマスとと もにガラスフリ ッ トと窒化アルミニウムなどのセラミック基板との反応を適度に 抑制することにより、 反応ガスの発生を防止するものと考えられる。
貴金属ペースト P 1中において酸化ルテニウムは 0 . 5重量%〜 5重量%程度 、 特には 1重量%〜 2重量%程度含まれていることがよい。
酸化ルテ二ゥムの量が少なすぎると、 ビスマスまたは酸化ビスマスによって引 き起こされる反応を確実に抑制することができず、 ガラスフリ ット添加量が多い ときにふくれを確実に防止できなくなるおそれがある。 逆に、 酸化ルテニウムの 量が多すぎると、 ビスマスまたは酸化ビスマスによって引き起こされる反応が過 度に抑制され、 ガラスフリット添加量が多いときに密着性の向上を達成できなく なるおそれがある。 なお、 酸化ルテニウムの含有量は、 ビスマスまたは酸化ビス マスの含有量以下であることがよい。
ガラスフリットとしては、 ほう珪酸亜鉛 (S i〇2: B 23: Z n 0 2) を含む ものの使用が好ましく、 特には、 ほう珪酸亜鉛を主成分として含むものの使用が より好ましい。 より具体的にいうと、 ほう珪酸亜鉛に対し少量の酸化物を添加し たものの使用が望ましい。 酸化物の具体例としては、 酸化アルミニウム (A 1 2 O J 、 酸化ィッ トリ ウム (Y 2 O j 、 酸化鉛 (P b O ) 、 酸化力ドミゥム (C d O ) 、 酸化クロム (C r 23) 又は酸化銅 (C u O ) がある。 ここに列挙した酸 化物は、 ベースであるほう珪酸亜鉛に対して、 1種のみ添加されていてもよく、 2種以上組み合わせて添加されていてもよい。 なお、 ペース ト焼き付け時におい てこれらの酸化物は、 基板材料に対する酸化剤として作用するため、 自らは還元 される。
先に列挙した各種酸化物の重量比は、 ベースであるほう珪酸亜鉛の重量比の 1 Z 2 0倍〜 1 Z 5倍程度であることがよい。 この重量比が小さすぎると、 ガラス フリ ツ ト中において上記酸化物の存在率が高くなる結果、 窒素ガスに起因するふ くれを充分に防止できなくなるおそれがある。 逆に、 この重量比が大きすぎると 、 ガラスフリ ッ ト中において上記酸化物の存在率が小さくなる結果、 配線抵抗 1 0の密着性を充分に向上できなくなるおそれがある。
その他、 貴金属ペースト P 1中には、 有機ビヒクルとしての樹脂バインダが 2 重量%〜1 5重量%ほど含まれ、 溶剤が 1 0重量。/。〜 3 0重量%ほど含まれてい ることがよい。 樹脂バインダの例としては、 例えばェチルセルロース等のセル口 ース類がある。 溶剤は印刷性や分散性の向上を目的として添加される成分であつ て、 その具体例としてはアセテート類、 ブチルセ口ソルブ等のセロソルブ類、 又 はブチルカルビトール等のカルビトール類が挙げられる。 ここに列挙した溶剤は 、 1種のみ用いられてもよく、 2種以上混合して用いられてもよい。
セラミック基板 9上に塗布された貴金属ペースト P 1を約 7 5 0 °Cの温度で所 定時間加熱すると、 貴金属ペースト P 1中の溶剤が揮発し、 配線抵抗 1 0及びパ ッド 1 0 aが焼き付けられる。 溶融したガラスフリッ トはセラミック基板 9に近 づく方向に移動する傾向があり、 逆に貴金属粒子はセラミック基板 9から離れる 方向に移動する傾向がある。
その後、 パッド 1 0 aにはんだ S 1を介して端子ピン 1 2を接合して、 ホッ ト プレート 3を完成させ、 さらにこれをケーシング 2の開口部 4に取り付ければ、 図 1に示す所望のホッ トプレ一トュニッ ト 1が完成する。
(実施例及び比較例)
[サンプル 1〜 8の作製]
実施例 1 〜 5、 比較例 1 〜 3では、 窒化アルミニゥム粉末 (平均粒径 1 . 1 μ m ) 1 0 0重量部に、 Y 23 (平均粒径 0 . 4 μ πι) 4重量部、 アク リル系樹脂バイ ンダ (三井化学社製、 商品名 : S Α— 5 4 5 , 酸価 1 . 0 ) 8重量部を添加して 混合した。 このようにして得た混合物を均一に混練してなる混練物をプレス成形 用型に入れてプレスすることにより、 板状生成形体を作製した。
次いで、 穴あけ加工及び乾燥を行った後、 成形体を窒素雰囲気中で 3 5 0 °C、 4時間の脱脂を行い、 バインダを熱分解させた。 さらに、 脱脂された成形体を 1 6 0 0。C、 3時間の条件でホッ トプレス焼成し、 セラミック基板 9としての窒化 アルミニウム基板を得た。 なお、 ホッ トプレスの圧力は 1 5 0 k g Z c m 2 に設 定した。
この後、 基板切り出し及び表面研削加工を行った後、 ペース ト塗布工程を行つ た。 同工程では、 下記のごとき組成の貴金属ペース ト P 1を用い、 かつ塗布時の 厚さを 2 5 t m程度に設定し、上記の手順に準拠して 8種のサンプルを作製した ( 表 1参照) 。
貴金属粒子としては、 鱗片状かつ平均粒径 5 mの銀粒子を 1種のみ用いた。 そして、 貴金属ペースト P 1 としての銀ペースト中における銀粒子の添加量を、 サンプル 5では 4 5重量%に設定し、 サンプル 2 , 4, 7では 5 0重量%に設定 し、 サンプル 1 , 3 , 6では 5 5重量%に設定し、 サンプル 8では 7 0重量%に 設定した。
ガラスフリッ トとしては、 ほう珪酸亜鉛をベースとして含むもの (即ち亜鉛系 のもの) を用いた。 各サンプルにおけるガラスフリ ッ トの添加量は表 1に示され 、 その詳細な組成は表 1の下欄に示されている。 各サンプルごとのビスマスの添 加量及び酸化ルテニウムの添加量についても、 表 1に示すとおりである。
樹脂バインダとしてはェチルセルロースを選択し、 溶剤としてはブチルカルビ トールを選択した。 サンプル 6, 7, 8については、 ビスマスが添加されている反面、 酸化ルテニ ゥムが添加されていない。 この点で、 サンプル 6, 7, 8は本実施形態における 好適な条件を満たさないものとなっている。 しかも、 サンプル 8については、 銀 粒子量に比べてガラスフリ ッ ト量が少なめに設定されている。 この点に関しても 、 サンプル 8は本実施形態における好適な条件を満たさないものとなっている。 以上のことから、 サンプル 1〜 5を実施例 1〜 5として位置づけ、 サンプル 6〜 8を比較例 1〜 3として位置づけた。
[比較試験及びその結果]
得られた 8種のサンプルの各々を用いて、 セラミック基板 9に対するペースト 印刷及び焼き付けを行い、 2 m m角のテス ト用パターンを複数箇所に形成した。 そして、 肉眼及び光学顕微鏡の両方で観察を行なうことにより、 テス ト用パター ンにおけるふくれの有無を調査した。 ふくれのなかったテスト用パターンについ ては、 さらに引っ張り強度試験を実施し、 測定値の平均 (k g f Z 2 m m口) を 算出した。 同時にマルチメータで抵抗値を測定するとともに、 測定長及びパター ン断面積に基づいてパターンの比抵抗 ( Ω · c m ) を算出した。 比抵抗につい ては、 目的値を 1 0 μ Ω · c mとした。 これらの試験の結果を表 1に示す。
Figure imgf000012_0001
注: ガラスフリッ トは、 ほう珪酸亜鉛を 8 0 wt% , A 1 2 0 3 を 2 0 wt% 含む. 表 1から明らかなように、 各実施例 1〜5では、 ふくれが全く認められず、 充 分な引っ張り強度が確保されるばかりでなく、 比抵抗が目的値よりも大きくなる ことが確認された。 一方、 比較例 1 , 2ではふくれが認められ、 パターン形成精 度に劣るものとなっていた。 比較例 3では、 ふくれが認められず、 充分な引っ張 り強度が確保される反面、 目的値よりも大きな比抵抗を達成することができなか つた。
[サンプル 9の作製]
実施例 6では、 窒化珪素粉末 (平均粒径 1. Ι μπι) 45重量部に、 Υ203 (平 均粒径 0. 4 /ζηι) 20重量部、 A l 23 (平均粒径 0. 5 μ m) 1 5重量部、 S i 02 (平均粒径 0. 5 μπι) 20重量部、 アク リル系樹脂バインダ (三井化学社 製、 商品名 : SA— 545, 酸値 1. 0) 8重量部を混合した。
このようにして得た混合物を均一に混練してなる混練物をプレス成形用型に入 れてプレスすることにより、 板状生成形体を作製した。
次いで、 穴あけ加工及び乾燥を行った後、 成形体を窒素雰囲気中で 3 50°C、 4時間の脱脂を行い、 バインダを熱分解させた。 さらに、 脱脂された成形体を 1 600。C、 3時間の条件でホッ トプレス焼成し、 セラミック基板 9として窒化珪 素基板を得た。 なお、 ホッ トプレスの圧力は 1 50 k g/cm2に設定した。 この後、 基板切り出し及び表面研削加工を行った後、 ペース ト塗布工程を行つ た。 ここでは貴金属ペース ト P 1 として、 下記のごとき組成のものを用い、 かつ 塗布時の厚さを 25 / m程度に設定してサンプル 9を作製した。 なお、 ここではビ スマスに代えて酸化ビスマスを使用した。
'貴金属粒子: パラジウム粒子 (昭栄化学工業製 P d— 730) が
1 00重量部、
•ガラスフリット : S i〇2が 2. 0重量部、 B23が 5. 0重量部、
Z nOが 1 0. 0重量部、 1) 0が 1. 2重量部、
• B i 203: 1. 1重量部、
• R u O2: 1. 0重量部、 •樹脂バインダ: 3 . 4重量部、
•溶剤としてのプチルカルビトール: 1 7 . 9重量部。
そして、 塗布された貴金属ペース ト P 1を約 7 5 0 °Cの温度で所定時間加熱す ることにより、 配線抵抗 1 0及びパッ ド 1 0 aを焼き付け、 実施例 6のホッ トプ レート 3であるサンプル 9を完成させた。
[比較試験及びその結果]
得られたサンプル 9について、 実施例 1〜 5及び比較例 1〜 3について行なつ たのと同様の比較試験を行なった。 その結果、 配線抵抗 1 0にふくれは認められ なかった。 また、 引っ張り強度は 1 1 . 5 k g f Z 2 m m口であり、 実施例 1〜 5よりもさらに高い値を示した。 そして、 パターンの比抵抗も 1 1 0 μ Ω · c m であり、 目的値よりもかなり大きくなることが確認された。
従って、 本実施形態の各実施例によれば以下のような効果を得ることができる
( 1 ) 実施例 1〜6のホッ トプレート 3の場合、 導体パターン層 (即ち配線抵 抗 1 0及びパッ ド 1 0 a ) の比抵抗の増大を目的として、 ガラスフリ ッ トの添加 量が貴金属粒子に対して 1 0重量%以上となるように調整されている。
従って、 配線抵抗 1 0に占める導電成分の比率が小さく、 極めて比抵抗が大き くなつている。 よって、 発熱性能に優れたホッ トプレート 3を得ることができる 。 また、 このようなホッ トプレート 3は、 例えば高温加熱 (2 0 0 °C以上) の用 途に好適なものとなる。
( 2 ) 実施例 1〜5のホッ トプレート 3では、 酸化ルテニウム、 ビスマス、 ガ ラスフリツト及び銀粒子からなる配線抵抗 1 0及びパッド 1 ◦ aが形成されてい る。 また、 実施例 6のホットプレート 3では、 酸化ルテニウム、 酸化ビスマス、 ガラスフリット、 パラジゥム粒子からなる配線抵抗 1 0及びパッ ド 1 0 aが形成 されている。
ゆえに、 比抵抗の増大を目的としてガラスフリッ トの添加量を多めに設定した 場合であっても、 ビスマスまたはその酸化物及び酸化ルテ二ゥムの相乗作用によ つて、 配線抵抗 1 0のふくれの発生が確実に防止される。 従って、 ふくれがなく 、 比抵抗の大きい (即ち 1 Ο μ Ω · c m以上の) 配線抵抗 1 0が得られる。 また 、 ビスマスまたはその酸化物を含んでいることから、 密着性に優れた配線抵抗 1 0が得られる。 このため、 発熱性能に優れるばかりでなく、 パターン形成精度に も優れかつ高信頼性のホッ トプレート 3を得ることができる。
なお、 実施例 1〜 5において貴金属ペースト P 1中のビスマスをほぼ同量の酸 化ビスマスに置き換えたり、 実施例 6において貴金属ペース ト P 1中の酸化ビス マスをほぼ同量のビスマスに置き換えてもよい。
( 3 ) 実施例 1〜 5では、 とりわけ耐熱性に優れかつ熱伝導率が高い窒化アル ミニゥム基板をセラミック基板 9として用いている。 このため、 高温での使用に も耐えうる実用的なホッ トプレート 3を得ることができる。
( 4 ) 実施例 1〜6では、 1重量0/。〜 1 ◦重量%という好適量のビスマスまた は酸化ビスマスを含む貴金属べ—ス ト P 1を用いている。 このため、 ふくれの防 止、 密着性の向上及び比抵抗の増大をより確実に達成することができる。
( 5 ) 実施例 1〜6では、 0 . 5重量%〜5重量%という好適量の酸化ルテニ ゥムを含む貴金属ペースト P 1を用いている。 このため、 ふくれの防止、 密着性 の向上及び比抵抗の増大をより確実に達成することができる。
なお、 本発明の実施形態は以下のように変更してもよい。
. 鱗片状の貴金属粒子に代えて、 球形状の貴金属粒子を用いてもよい。 また 、 貴金属粒子を 1種のみ用いることのみに限定されず、 必要に応じて 2種 (例え ば鱗片状のもの +球形状のもの) またはそれ以上のものを混合して用いてもよい
• 〖まう珪酸亜鉛をベースとするガラスフリ ッ ト中に含まれる酸化物は、 前記 実施形態の各実施例にて示したもの (A 1 20 3) のみに限定されず、 別のものに 変更されても勿論よい。
• セラミック基板 9はプレス成形法を経て製造されたもののみに限定される ことはなく、 例えばドクターブレード装置を利用したシート成形法を経て製造さ れたものでもよい。 シート成形法を採用した場合、 例えば積層されたシート間に 配線抵抗 1 0を配設することができるので、 高温用のホッ トプ I /一ト 3を比較的 容易に実現することができる。
• 導体パターン層は実施形態において例示した配線抵抗 1 0ゃパッ ド 1 0 a のみに限定されることはなく、 それ以外のものであってもよい。
• セラミック基板 9に対して貴金属ペース ト P 1を塗布する方法としては、 スクリーン印刷法のみならず、 例えば捺印法を採用することができる。

Claims

請求の範囲
1 . 導体層を備えるセラミック基板を使用したホッ トプレートにおいて、 前 記導体層は、 酸化ルテニウム、 ガラスフリ ッ ト及び貴金属粒子からなることを特 徴とするホッ トプレート。
2 . 前記導体層は、 酸化ルテニウム、 ビスマスまたはその酸化物、 ガラスフ リ ッ ト及び貴金属粒子からなることを特徴とする請求項 1に記載のホッ トプレー h o
3 . 前記セラミック基板は窒化物セラミック基板または炭化物セラミック基 板であることを特徴とする請求項 1または 2に記載のホッ トプレート。
4 . 前記ガラスフリッ トは、 ほう珪酸亜鉛を含むことを特徴とする請求項 1 乃至 3のいずれか 1項に記載のホッ トプレート。
5 . 前記貴金属粒子は、 金粒子、 銀粒子、 白金粒子及びパラジウム粒子のう ちから選ばれる少なく とも 1種であることを特徴とする請求項 1乃至 4のいずれ 力、 1項に記載のホットプレート。
6 . 酸化ルテニウム、 ガラスフリ ッ ト及び貴金属粒子からなることを特徴と する導体ペースト。
7 . 酸化ルテニウム、 ビスマスまたはその酸化物、 ガラスフリ ッ ト及び貴金 属粒子からなることを特徴とする導体ペースト。
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