WO2000012639A1

WO2000012639A1 - Composition de revetement

Info

Publication number: WO2000012639A1
Application number: PCT/JP1999/004024
Authority: WO
Inventors: Takamasa Harada; Katsuyuki Sakamoto; Takanori Kudo
Original assignee: Clariant International Ltd.
Priority date: 1998-08-26
Filing date: 1999-07-27
Publication date: 2000-03-09
Also published as: CN1313885A; EP1138731A4; EP1138731B1; KR20010072905A; DE69923225D1; JP2000063735A; CN1223639C; EP1138731A1; TWI225085B; KR100633721B1; DE69923225T2

Description

明細書コーティング組成物 [発明の背景]

発明の分野

本発明は、保護膜形成に有用な、平滑かつ透明な表面を得ることができるコーティング組成物、特にガラスまたは透明材料上に形成されるカラーフィルタ一の保護膜用コーティング組成物に関する。

背景技術

近年、 A V機器、パソコン等の電子機器において液晶表示素子が盛んに応用されている。特に、カラ一表示ディスプレイは、視認性の良さにくわえ、豊富な情 I»等により需要が急激に伸びている。一般にカラ一表示を得るためには、透明なガラス等の基板上に、例えばモザィク状またはストライプ状のカラ一フィルタ一を、染色法、印刷法、顔料分散法、電着法等により形成する。

カラ一フィルタ一は、通常、 1ミクロ程度の厚さに製造されるが、表面にはサプミクロンの段差が生じる。カラ一 S T Nにおいてこの段差は、表示晶質（色むら等）に影響を与える。よって、表示にムラを生じないようにするには、表面平坦度を 0. 1ミクロン以下に押さえる必要がある。このような平坦な表面を得るために、熱硬化性のァクリル樹脂をカラーフィルター表面に塗布することがおこなわれていた。

また、液晶表示素子に限らず、固体撮像素子においてもカラーフィルタ一の表面を保護する必要があり、製造工程による後処理、例えば溶剤、酸、アルカリ溶液等の浸漬処理、または電極層をスパッタリングにより形成する際に発生する高温などの過酷な条件からカラ一フィルターを保護する保護膜力必要になる。この保護膜は、平滑でありかつ強靭であること、透明性に優れていること、長期にわたって変色、変質をしない耐熱性 '耐薬品性に優れていることが要求される。このような要求を満たすものとして、エポキシ系共重合体を含む熱硬化性樹脂が用いられている。さらに、従来知られている多くの保護膜を形成するコ一ティング組成物は二液性であり、使用前に混合して使用する。混合後は速やかに使用されることが望まれている。さらに、コーティング組成物の組成によっては、硬ィ匕中において昇華物が発生し、結晶化してゴミとなり、その後の液晶パネルの製造に障害になるおそれがあり、このような結晶化物の発生がないコーティング組成物が望まれてい。

従来知られたこれら保を形成するコ一ティング組成物として、例えば、特開昭 6 0 - 2 1 6 3 0 7号公報には、ァクリル酸グリシジルと、多価カルボン酸無水物または多価力ルポン酸から形成される保護膜力記載されている。この保護膜を形成するための保護膜剤は、一液性または二液性コ一ティング組成物として製造可能である。一液性コ—ティング組成物は、使用において簡便であるが、しかし保存安定性が低く、約 1ヶ月後には硬化が進行して使用できない状況であつた。また、その他の特性、例えば、密着性、透明性、平坦性等について二液性と比較して劣っていた。一方、二液性コ一ティング組成物は、保存安定性、密着性、透明性等は優れているものの、使用時に二液を混合する必要があり、また混合すると急激に反応力進行し、混合後少なくとも 2日以内に使用しなければならなかつた o

[発明の概要]

本発明者らは、今般、特定のポリマーと架橋剤との組み合わせにおいて、保存安定性に優れ、かつ優れた保護膜を実現するコ一ティング組成物が得られるとの知見を得た。本発明は、かかる知見に基づくものである。

従って、本発明は、それ自体安定であり、力、つ優れた保護膜を実現するコ―ティング組成物の提供をその目的としている。 .

さらに具体的には、本発明は、使用が簡便であり、保存安定性の優れた、かつ密着性、透明性、平坦性等にすぐれた一液性コーティング組成物の提供をその目的としている。

そして、本発明によるコ一ティング組成物は、

(A) スチレン換算重量平均分子量 5 , 0 0 0〜2 0 0 , 0 0 0. MK O H 1 0〜2 0 0 m g / g、およびガラス転移点 5 0 °C〜2 5 0 °Cを有し、かつカル Q ― ボキシル基を含んでなるポリマーの少なくとも一種と、

(B) 架橋剤としての、ベンゼン環または複素環を 1個以上含んでなり、かつエポキシ基を 2個以上含んでなるェポキシド基含有化合物と、

(C) 反応促進剤と

(D) 有機溶剤と、

を少なくとも含んでなるものである。

[発明の具体的説明]

本発明によるコーティング組成物は、（A) ポリマーと、（B) 架橋剤と、 (C) 反応促進剤と、（D) 溶剤とを少なくとも含んでなる基本組成を有する。

(A) ポリマー

本発明において（A) ポリマーとは、スチレン換算重量平均分子量 5, 000 〜200， 000、酸価 KOH 10〜20 Omg/g およびガラス転移点 50 °C〜250°Cを有し、かつカルボキシル基を含んでなるものを意味する。本発明の好ましい態様によれば、このポリマーの重量平均分子量は 10, 000〜10 0, 000程度が好ましい。また、酸価 KOHは、好ましくは 30〜1◦ 0程度 m g/ gでめる。

また、本発明の好ましい態様によれば、ポリマーは、アルカリ水溶液に可溶または少なくとも膨潤するポリマ一であること力 <好ましい。

このようなポリマーの好ましい具体例としては、ァクリル酸またはメタクリル酸のエステルと、ビニル芳香族化合物との共重合体が挙げられる。アクリル酸またはメタクリル酸のエステルの例としては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ェチル、メタクリル酸ェチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸プチル、メタクリル酸ェチルへキシル、ァク.リル酸フエニル等が挙げられる。また、ビニル芳香族化合物としては、スチレン、 α—メチルスチレン、 ρ—メチルスチレン等があげられる。

この共重合体の共重合形態は特に制限されず、付加重合によるランダム共重合体、ブロック共重合体等のいずれでもよい。また、共重合法も特に限定されず、溶液重合法、乳化重合法等により行われてよい。

本発明におけるポリマーの添加量は良好な保護膜が実現できる範囲で適宜決定されてよいが、コーティング組成物において 5〜 30重量％程度力く好ましく、より好ましくは 10〜25重量％程度である。

(B) 架橋剤

本発明において架橋剤とは、 1分子中にベンゼン環または複素環を 1個以上含み、かつエポキシ基を 2個以上含んでなる多官能性エポキシド基含有化合物を意味する。本発明の好ましい態様によれば、エポキシド基含有化合物は、フヱニル基、シクロへキシル基を含んでなるもの力好ましく、より好ましくはフエニル基を少なくとも 2個以上含んでなるものである。

また、本発明の好ましい態様によれば、エポキシ官能基を 3以上含んでなる化合物が好ましい。

架橋剤の具体例としては、ビスフエノールアセトンジグリシジルェ一テル、フェノ一ルノボラックエポキシ樹脂、クレゾ一ルノボラックェポキシ樹脂、トリグリシジルイソンアムレート、テトラグリシジルジアミノジフエ二レン、テトラグリシジルー m—キシレンジァミン、テトラグリシジルー 1 , 3—ビス（アミノエチル）シクロへキサン、テトラフヱニルグリシジルェ一テルエタン、トリフエ二ルグリシジルエーテルエタン、ビスフヱノールへキサフルォロアセトジグリシジルェ一テル、 1, 3 _ビス（1一（2, 3—エポキシプロボキシ）一1—トリフルォロメチル一 2， 2, 2—トリフルォロメチル）ベンゼン、 4, 4一ビス（2, 3—エポキシプロボキシ）ォクタフルォロビフヱニル、トリグリシジル一 p—ァミノフエノール、テトラグリシジルメタキシレンジァミン、 2— （4— (2， 3 一エポキシプロボキシ）フヱニル）一2— （4— (1, 1—ビス（4一（2, 3 一エポキシプロボキシ）フヱニル）ェチル）フエニル）プロノ、。ン、 1, 3—ビス (4一（1— (4 - (2, 3—エポキシプロボキシ）フエニル）一 1— (4— (1— (4一 (2, 3—エポキシプロポキシフエニル）一 1—メチルェチル）フェニル）ェチル）フエノキシ）一2—プロパノール等が挙げられる。

本発明において架橋剤の添加量は特に限定されない力^ ポリマー 100重量部に対して 1〜50重量部程度が好ましく、より好ましくは 5〜30重量部の範囲でめる。 ( C) 反応促進剤

本発明において反応促進剤は、ポリマー中のカルボキシル基と、架橋剤中のェポキシド基との反応を促進するものであれば特に限定されずに利用することができる。本発明の好ましい態様によれば、反応促進剤として、イソシァネート類またはァミン類の利用が好ましく、より好ましくはプロックタイプのィソシァネート類、三級アミン類またはブロックタイプのァミン類の利用力く好ましい。好ましい具体例としては、ブロックタイプのイソシァネートとして、フヱノールでプロックされたへキサメチレンジイソシァネ一トが挙げられ、三級アミンとしてトリエタノールァミンが挙げられ、また、ブロックタイプのァミンとしてへキサメチレンジアミンカーバメートが挙げられる。反応促進剤の添加量は、ポリマー 1 0 0重量部に対して 0. 1〜1 0重量部程度が好ましい。

(D) 溶剤

本発明においては、上記ポリマーと架橋剤とを溶解する^ jとして、有機溶剤を用いる。本発明の好ましい態様によれば、有機溶剤は、プロピレングリコール系、エチレングリコール系、乳酸系、酪酸系、酢酸系、ぎ酸系、 7 -ブチロラクトン溶剤およびこれらの混合物からなる群から選択されるものであること力好ましい。これらの有機溶剤の利用により、得られたコーティング組成物は調製後約 6ヶ月間にわたり安定であり、さらに、塗布ムラのない均質な塗布膜が得られ、その結果、密着性、平坦性、透明性に優れ、かつ耐久性、耐磨耗性、耐汚染性、耐薬品性に優れた保護膜を得ることができる。

有機溶剤の具体例としては、グリコールエーテルおよびァセテ一ト系溶剤として、プロピレングリコ一ルメチルェ一テル、プロピレングリコールェチルエーテル、プロピレングリコールプロピルエーテル、 .プロピレンダリコール— tーブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールプロピルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコ一ルメチルエーテルァセテ一ト、ジプロピレンダリコールメチルエーテルァセテート、エチレングリコールェチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、エチレングリコールイソプロピルェ一テル、エチレングリコ一ルー n—ブチルエーテル、セロソルブアセテート、メチルセ口ソルブアセテート、ェチルセ口ソルブアセテート、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールェチルエーテル、ジエチレングリコールプチルェ一テル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジェチルエーテル、ジエチレングリコールモノアセテート、ジエチレングリコールモノエチルェ一テルァセテ一ト、プロピレンダリコールフエニルエーテル、プロピレングリコールェチルエーテルァセテ一ト、トリエチレングリコールブチルエーテル、 3—メチルー 3—メトキシブチルアセテート、 3—メチル一3—メトキシブタノ一ルが挙げられる。また、乳酸系溶剤として、乳酸ェチル、乳酸メチル、乳酸プチル、乳酸ペンチルが挙げられる。酢酸系溶剤として、酢酸プチル、ギ酸ァミル、酢酸イソァミル、酢酸イソプチル、酢酸メトキシブチル、プロピオン酸ブチルが、酪酸系溶剤として酪酸イソプチル、酪酸プチル、ピルビン酸ェチルが挙げられる。

さらに、本発明の好ましい態様によれば、有機溶剤としてプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、またはこれを少なくとも含む混合有機溶剤を用いること力く好ましい。プロピレングリコ一ルメチルエーテルァセテ一トと共に用いられる好ましい有機溶剤としては、プロピレングリコール系、エチレングリコール系、乳酸系、酪酸系、酢酸系、ぎ酸系、ァープチロラクトン溶剤およびこれらの混合物からなる群から選択されるものが挙げられる。

また、有機溶剤のコーティング組成物中の添加量は、溶剤以外のポリマ一、架橋剤、および反応促進剤の濃度により、適宜調整されてよいが、例えばコーティング組成物において 4 5〜9 5重量％程度の範囲で添加される。

保護膜の形成

本発明によるコーティング組成物は、基材上に適用されて保護膜を形成する。従って、本発明の別の態様によれば、保護膜を有した基材の製造法が提供され、その方法は、本発明によるコーティング組成物を基材に適用し、保護膜を形成することを含んでなるものである。さらに本発明の別の態様によれば、保護膜を有した基材の製造のための、本発明によるコーティング組成物の使用力'提供される。本発明によるコーティング組成物を適用可能な基材としては、カラ一フィルタ ―、ガラス、ガラスフィルタ一、ブラックマトリクス、各種ポリマ一（ポリド、ポリアミド、ポリエチレン、アクリル樹脂等）、インジウムチタンォキサイド、窒化珪素、金属酸化物（酸化チタン、酸化珪素、酸ィ匕クロム等）、金属（ァルミ、銅等）力挙げられる力^ これらに限定されるものではない。

また、本発明によるコ一ティング組成物により保護膜が形成された基材は、例えば半導体、フラットパネルディスプレイ、電子機器用途に使用されるカ^ これらに限定されるものではない。

本発明によるコ一ティング組成物は、上記の基材に塗布され、加熱により硬化させることにより保護膜とすることができる。

コ一ティング組成物の塗布方法は特に限定されず、例えばスピンコート法、口 —ルロート法、スプレイ法等の方法を用いることが出来る。とりわけスピンコ一ト法は、均一な膜が出来る上で有用である。

本発明によるコーティング組成物の硬ィ匕条件はポリマーの種類、コーティング組成物の組成等を考慮して適宜決定されてよいが、通常は、 1 5 0 °C〜2 7 0 °C の温度で、 2 0分〜 1 0時間程度で硬化されることができる。

[実施例]

本発明を以下の実施例によってさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

( a ) コ一ティング組成物の調製

コーティング組成物の調製は次のように行った。まず、以下に記載されるポリマー、架橋剤、および反応促進剤を混合し、第一混合物を得た。この第一混合物に対して記載される比（重量比）にて混合した溶剤を加え、第一混合物が 1 7重量％含有されたコーティング組成物を調製した。

実施例 1 .

ポリマー I 8 9 g

(メタクリル酸—スチレン共重合体、

重量平均分子量約 1 5， 0 0 0、酸価 5 5 m g Z g)

トリフヱニルダリシジルェ一テルエタン 1 0 g

ブロックタイプへキサメチレンジイソシァネート l g

プロピレングリコールメチルエーテルァセテ一ト 5 0 %

エチレングリコールモノェチルエーテルァセテ一ト 5 0 % 実施例 2

ポリマー I 89 g トリフヱニルダリシジルエーテルエタン 10 g ブロックタイプへキサメチレンジイソシァネート l g プロピレンダリコールメチルエーテルァセテ一ト 50% ジエチレングリコールモノェチルエーテル 50% 実施例 3

ポリマー I 89 g

2- (4- (2, 3—エポキシプロボキシ）フヱニル） 10 g 一 2— (4— （1, 1一ビス（4— (2, 3—ェポキ

シプロボキシ）フエニル）ェチル）フエニル）プロパン

ブロックタイプへキサメチレンジイソシァネート l g プロピレンダリコールメチルエーテルァセテ一ト 50% エチレングリコールモノェチルエーテルァセテ一ト 50% 実施例 4

ポリマー I 89 g

2- (4- (2, 3—エポキシプロボキシ）フエニル） 10 g —2— (4— （1, 1 _ビス（4— (2, 3—エポキシ

プロボキシ）フヱニル）ェチル）フエニル）プロパン

ブロックタイプへキサメチレンジイソシァネート l g プロピレンダリコールメチルエーテルァセテ一ト 50% ジエチレングリコールモノェチルエーテル 50% 実施例 5

ポリマー I . 89 g

1, 3—ビス（4— (1— (4— (2, 3—エポキシ 10 g プロボキシ）フヱニル）一1— (4一（1— (4一

(2, 3—エポキシプロボキシフヱニル）一 1—メチル

ェチル）フヱニル）ェチル）フヱノキシ）一 2—プロパノールブロックタイプへキサメチレンジイソシァネート l g プロピレンダリコールメチルエーテルァセテ一ト 50% エチレングリコールモノェチルエーテルァセテ一ト 50% 実施例 6

ポリマー I 89 g

1, 3—ビス（4— (1— (4- (2, 3—エポキシ 10 g プロボキシ）フエニル） —1— (4— (1一 (4- (2, 3—エポキシプロポキシフエ二ル）一 1一メチル

ェチル）フヱニル）ェチル）フヱノキシ）一 2- ルブロックタイプへキサメチレンジイソシァネ一ト 1 g プロピレングリコールメチルエーテルァセテ一卜 50% ジエチレングリコールモノェチルエーテル 50% 実施例 7

ポリマー I 89 g

1, 3—ビス（1一（2， 3—エポキシプロボキシ） 10 g 一 1一トリフルォロメチル一 2, 2, 2— 卜リフノレ

ォロメチル）ベンゼン

ブロックタイプへキサメチレンジィソシァネ一ト 1 プロピレンダリコールメチルエーテルァセテ一ト 50% ェチレングリコールモノェチルェ一テルァセテ一卜 50% 実施例 8

ポリマー I 89 g

1， 3—ビス（1— (2, 3—エポキシプロボキシ） 10 g — 1— トリフルォロメチル一 2， 2, 2—トリフル

ォロメチル）ベンゼン

1 プロピレングリコールメチルエーテルァセテト 50% ジエチレングリコールモノェチルエーテル 50% 実施例 9

ポリマー II 89 g

(メタクリル酸一スチレン共重合体、

重量平均分子量 41, 000、酸価 85mgZg) 1， 3—ビス（4— (1一（4一 (2, 3—エポキシ 10 g プロボキシ）フヱニル）一 1一（4一（1— (4一

(2, 3—エポキシプロポキシフエニル）一 1ーメチ

ルェチル）フヱニル）ェチル）フヱノキシ）一 2—プロパノール

ブロックタイプへキサメチレンジイソシァネート l g プロピレンダリコールメチルエーテルァセテ一ト 50% ジエチレングリコールモノェチルエーテル 50%

実施例 10

ポリマー II 89 g

1, 3_ビス（1一（2, 3—エポキシプロボキシ） 10 g

一 1— トリフルォロメチル一 2, 2, 2— トリフル

ォロメチル）ベンゼン

プロピレングリコールメチルエーテルァセテ一ト 50% エチレングリコールモノェチルエーテルァセテ一ト 50%

(b) 保護膜の形成

上で得られたコーティング組成物を、 1. 2 zmのカラーフィルタ一を形成した基板上に、 1000 r pmZ 5秒のスピンロート条件で塗布し、次いでホットプレイト上 110°Cで 1分間乾燥させた。その後、 250°Cのホットプレイト上で 1時間熱硬化した。

(c) 保護膜の性能評価試験

上で得られた保護膜について、次の評価試験を行った。

評価 1. 平坦性

保護膜の膜厚を測定し、平均膜厚および膜厚標準偏差を求めた。

評価 2. 密着性

保護膜を形成した基板を 80°C、湿度 95%の高温高湿の環境で 100時間放置した。 100時間後基板を取り出し、保護膜を碁盤の目状にナイフでカツトし、テープによる剥離を行った。

評価 3. 透過率の測定

常法により、保護膜の透過率を測定した。評価 4. 耐磨耗性

J I S規格ェンピッ硬度測定器により保護膜の硬度を測定した。

評価 5. 耐薬品性

保護膜を l mm角の碁盤の目状にカットした後、 N M P (n—メチルピロリドン）、アセトン等に浸漬し、 1時間後の状態を観察した。

以上の評価結果は、以下の表に示される通りであった。

1. 平坦性 2. 密着性 3. 透過率 4. 表而硬度 5. 耐薬品性 6. 保存安定性平均膜厚膜厚標準偏差 8CTC/95%で 100時間 400~800 nm N M P、—アセトン中 1時問以上 1ヶ月 6ヶ月実施例 1 1. 0. 12 β rn 剥離なし 98%以上 >4 Η 剥離等なし Ο 〇

¾施例 2 1. 8/zm 0. \ 5 m 剥離なし 98%以上 >4 Η 剥離等なし〇 ο 突施例 3 1. Ί m 0. 1 5/zm 剥離なし 98%以上 >4 Η 剥離等なし〇〇

¾施咧4 1. 9 um 0. 1 5/im 剥離なし 98%以上 >4 Η 剥離等なし〇〇実施例 5 1. 7 ixm 0. ]. 5〃m 剥離なし 98%以上 >4 Η 剥離等なし〇〇実施例 6 1. 9 um 0. 1 5 ι 剥離なし 98%以上 >4 Η 剥離等なし〇〇実施例 7 1. 8 m 0. 1 5izm 剥離なし 98%以上 >4 Η 剥離等なし〇 ο 実施例 8 2. 1 m 0. 1 5 m 剥離なし 98%以上 >4 Η 剥離等なし〇〇実施例 9 1. Sum 0. 1 5 / m 剥離なし 98%以上 >4 Η 剥離等なし〇〇実施例 10 2. 1 Xim 0. I 5μ η 剥離なし 98%以上 >4Η 剥離等なし〇〇

Claims

請求の範囲

1 . (A) スチレン換算重量平均分子量 5， 0 0 0〜2 0 0 , 0 0 0、酸価 K O H 1 0〜2 0 0 m g/g、およびガラス転移点 5 0 °C〜2 5 0 °Cを有し、かつカルボキシル基を含んでなるポリマーの少なくとも 1種と、

(B ) 架橋剤としての、ベンゼン環または複素環を 1個以上含んでなり、かつエポキシ基を 2個以上含んでなる多官能性ェポキシド基含有化合物と、

( C) 反応促進剤と、

(D) 有機溶剤と

を少なくとも含んでなる、コ一ティング組成物。

2. 前記ポリマーが、アクリル酸またはメタクリル酸エステルと、芳香族ビニル化合物との共重合体である、請求項 1に記載のコ一ティング組成物。

3. 前記ェポキシド基含有化合物が、エポキシド基を少なくとも 3個以上含むものである、請求項 1に記載のコ一ティング組成物。

4. 前記反応促進剤が、イソシァネート類またはアミン類である、請求項 1 に言己載のコ一ティング組成物。

5. 前記有機溶剤が、プロピレングリコール系、エチレングリコール系、乳酸系、酪酸系、酢酸系、ぎ酸系、 Ί 一プチロラクトン溶剤およびこれらの混合物からなる群から選択されるものである、請求項 1に記載のコ一ティング組成物。

6. 前記反応促進剤が、プロックタイプのィソシァネ一ト類、三級ァミン類またはブロックタイプのアミン類である、請求項 1に記載のコーティング組成物。

7. 前記有機溶剤が、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、またはプロピレンダリコ一ルメチルエーテルァセテ ^卜とその他の有機溶剤との混合物である、請求項 1に記載のコーティング組成物。

8. 前記有機溶剤が、プロピレングリコ一ルメチルェ一テルアセテートと、プロピレングリコールメチルェ一テルァセテ一ト以外のプロピレンダリコール系、エチレングリコール系、乳酸系、酪酸系、酢酸系、ぎ酸系、ァ—プチロラクトン溶剤およびこれらの混合物からなる群から選択される有機溶剤との混合物からなる、請求項 1に記載のコ—ティング組成物。

9. 請求項 1に記載のコーティング組成物より形成された保護膜を有する、力ラ一フィルター。

1 0. 請求項 1〜 8の、ずれか一項に記載のコ一ティング組成物を基材に適用し、保護膜を形成することを含んでなる、保護膜を有した基材の製造法。

1 1. 基材がカラ一フィルタ一である、請求項 1 0に記載の方法。

1 2. 請求項 1 0または 1 1に記載の方法によつて製造された、保護膜を有した基材。

1 3. 保護膜を有した基材の製造のための、請求項 1〜8のいずれか一項に記載のコ一ティング糸誠物の使用。

1 4. 基材がカラ一フィルターである、請求項 1 3に記載の方法。