WO1999060069A1 - Adhesif ininflammable, film adhesif ininflammable fabrique avec ledit adhesif, et cable plat - Google Patents

Adhesif ininflammable, film adhesif ininflammable fabrique avec ledit adhesif, et cable plat Download PDF

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retardant adhesive
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Yoshifumi Ueno
Masayuki Kumakura
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Sony Chemicals Corp.
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Definitions

  • the present invention relates to a flame-retardant adhesive containing a halogen-free flame retardant and having excellent insulating properties, a flame-retardant adhesive film using the same, and a flat cable.
  • a flat cable having a structure in which a plurality of linear conductors are covered with two adhesive films in which an adhesive layer is formed on a base film is known.
  • Such flat cables are widely used in recent years for wiring high-density mounted AV devices / computer devices.
  • constituent materials other than conductors that is, an adhesive film composed of a base film and an adhesive layer
  • constituent materials other than conductors that is, an adhesive film composed of a base film and an adhesive layer
  • the adhesive layer of the adhesive film used for the flat cable is conventionally made of a halogen-based flame retardant (eg, decabromodiphenyl ether or hexabromodiphenyl ether) or a flame retardant auxiliary.
  • a halogen-based flame retardant eg, decabromodiphenyl ether or hexabromodiphenyl ether
  • Inorganic fillers such as silica, clay and antimony compounds were added.
  • non-halogen flame retardants have been used instead of halogen flame retardants as the flame retardant added to the adhesive layer.
  • Japanese Unexamined Patent Publication No. It has disclosed that non-halogen flame retardants such as red phosphorus, phosphate ester, and magnesium hydroxide are added to the polyester flame retardant layer of the adhesive tape for cable.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-122264 discloses a thermoplastic polyester resin base material constituting an adhesive film for a flat cable or an adhesive layer formed thereon. It is disclosed that the compound is made flame-retardant by a phosphorus-based flame retardant.
  • the electric resistance of the adhesive tape or the adhesive film can be sufficiently increased due to the moisture absorption or ionicity of the non-halogen flame retardant used.
  • the non-halogen flame retardant as described above has essentially insufficient flame retardancy as compared with the conventional halogen flame retardant, and an adhesive layer of the non-halogen flame retardant is required to realize a desired insulating property. It is necessary to increase the content of the adhesive layer, which reduces the adhesive strength of the adhesive layer, makes it easier for the adhesive layer and the conductor to peel off from each other during the production of the flat cable, There is a problem that cohesive strength is reduced.
  • the present invention seeks to solve the problems of the prior art, and uses a non-halogen-based flame retardant, which is suitable for a flame-retardant adhesive or a flame-retardant adhesive film suitable for flat cable production.
  • An object of the present invention is to achieve flame retardancy comparable to halogen-based flame retardants while maintaining excellent electrical insulation and adhesiveness. Disclosure of the invention The present inventors have used a polyester resin having relatively low hygroscopicity as a base resin for a flame-retardant adhesive, a nitrogen-containing organic flame retardant such as melamine as a flame retardant, and The inventors have found that the above object can be achieved by using a boron compound in combination as an agent, and have completed the present invention.
  • the present invention provides the following components (A), (B) and (C):
  • the present invention provides a flame-retardant adhesive film characterized in that a flame-retardant adhesive layer comprising the flame-retardant adhesive is provided on an insulating base film.
  • the present invention provides a flat cable characterized in that an electric conductor is covered with the flame-retardant adhesive film.
  • the flame-retardant adhesive of the present invention comprises the following components (A), (B) and (C):
  • the polyester resin as the component (A) is both an adhesive component and a film-forming component.
  • the reason for choosing polyester-based resin is that it is more absorbent than polyamide resin, which is generally used as an adhesive component. This is because the wettability is relatively low, the film strength has no practical problem, and the electrical insulation is excellent.
  • polyester resins examples include acid components (for example, terephthalic acid, isophthalic acid, diphenyldicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, polycarboxylic acids having a phosphoric acid residue in the molecule, glutaric acid, Trimellitic acid, sodium sulfoisophthalate, etc.) and a dialcohol component (eg, ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,4-dicyclohexanedimethanol, 1, And polyester-based resins formed from 4-cyclohexanedimethylol, ethylene glycol, bisphenol A ethylene oxide-added trimethylolpropanol, and the like.
  • a phosphorus-containing polyester-based resin having a phosphoric acid residue in the molecule JP-A-8-61008 is preferred because of its high flame retardancy.
  • the number average molecular weight of the polyester resin of the component (A) is based on the case where the flame-retardant adhesive contains a large amount of the nitrogen-containing organic flame retardant of the component (B) and the boron compound of the component (C) described later. From the viewpoint of ensuring a sufficient film-forming property, the range is preferably from 300 to 100,000, and more preferably from 100,000 to 500,000.
  • the glass transition point of the polyester resin as the component (A) is preferably set at 0 so that the flame-retardant adhesive can be favorably thermally bonded to a line-shaped conductor when applied to the production of a flat cable. To 100 ° C, more preferably 0 to 70 ° C.
  • the nitrogen-containing organic flame retardant of the component (B) is a non-halogen flame retardant and increases the electrical resistance when incorporated in a flame-retardant adhesive.
  • the nitrogen-containing organic flame retardant of the component (B) include melamine (triamide cyanuric acid), ammeline (diamid cyanuric acid), and ammelide (triamide cyanuric acid).
  • Monoami de) main ram ([3, 5 - (NH 2) C 3 N 3] estimated to be NH), condensation of melamine Nshianu, single preparative (melamine emissions and Shianu Ichiru acid), melamine down resin,
  • Preferable examples include melamine derivatives such as homoguanamine, benzoguanamine, and acetate guanamine.
  • melamin, melaminocyanurate or benzoguanamine can be preferably used from the viewpoint of dispersibility, mixing property, adhesiveness and the like in the polyester resin. If the amount of the nitrogen-containing organic flame retardant used as the component (B) is too small, a sufficient flame-retarding effect cannot be obtained, and if it is too large, the adhesive strength becomes insufficient.
  • the amount is preferably 50 to 150 parts by weight, more preferably 50 to 100 parts by weight, based on 0 parts by weight.
  • the boron compound of component (C) is used in combination with the nitrogen-containing organic flame retardant of component (B) to provide a flame-retardant auxiliary agent that achieves a good balance between good flame retardancy and adhesion to flame-retardant adhesives. It is used as Examples of such a boron compound include manganese borate, zinc borate, ammonium borate, and lead borate. Among them, zinc borate and manganese borate can be preferably used from the viewpoint of flame retardancy.
  • the polyester resin as the component (A) and the nitrogen as the component (B) are used.
  • the amount is preferably 5 to 150 parts by weight, and more preferably 10 to 100 parts by weight, based on the total of 100 parts by weight of the organic flame retardant contained.
  • the flame-retardant adhesive of the present invention includes various additives, for example, an organic solvent, an antioxidant, a metal corrosion inhibitor, a coloring agent (pigment, dye), as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Various coupling agents, cross-linking agents, cross-linking aids, fillers, antistatic agents, flame-retardant catalysts, phosphorus-based flame retardants, etc. are added as appropriate to increase the cohesive force between the adhesive component resin and the flame retardant. Is also good.
  • the flame-retardant adhesive of the present invention can be produced by uniformly mixing the components (A) to (C) and, if necessary, other additives.
  • the flame-retardant adhesive of the present invention can be used in the form of a solution, paste, pellet, or the like.
  • the flame-retardant adhesive film of the present invention has a structure in which a flame-retardant adhesive layer made of the above-described flame-retardant adhesive is provided on an insulating substrate film. Therefore, this flame-retardant adhesive film is a flame-retardant adhesive film that can achieve flame resistance comparable to that of octogen-based flame retardants while maintaining good electrical insulation and adhesiveness.
  • the thickness of the flame-retardant adhesive layer varies depending on the purpose of use of the flame-retardant adhesive film and the like, but is usually 10 to 100 im.
  • the insulating base film examples include polyethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, polyimide film, polyphenylene sulfide film, polypropylene film, polyethylene film, polypropylene film, polyamide film and the like. It can.
  • the thickness can be appropriately selected according to the purpose of use, and can be, for example, several meters to several hundreds / zm.
  • the flame-retardant adhesive film of the present invention is obtained by applying the above-mentioned solution containing an organic solvent (for example, toluene) of the flame-retardant adhesive of the present invention onto an insulating substrate film such as polyethylene terephthalate and drying. It can be produced by forming an adhesive layer or by melt-extruding and forming a flame-retardant adhesive on an insulating substrate film.
  • an organic solvent for example, toluene
  • the flame-retardant adhesive film of the present invention can be used as a film for protecting a surface of various circuits, but can be preferably used particularly when producing a flat cable.
  • a flat cable has multiple conductors Are arranged in parallel, and then a flame-retardant adhesive film is laminated from above and below the conductor.
  • the flame-retardant adhesive film is not sufficiently adhesive at room temperature due to the presence of the flame retardant, and is therefore produced by a heat lamination method using a roll heated to a temperature of 80 to 200 ° C during lamination. can do.
  • Polyester resin (Elitel series (saturated polyester resin), manufactured by Unitika Ltd.) was dissolved in a mixed solvent consisting of 75 parts by weight of methyl erketone and 300 parts by weight of toluene in the amounts shown in Table 1 or Table 2. Then, a flame retardant and a flame retardant auxiliary were added to the solution, and mixed and stirred to prepare a solution-type flame-retardant adhesive.
  • the flame-retardant adhesive in the form of a solution is applied to a 25 tm-thick polyester film (manufactured by Unitika) using a bar coater, and then put into a drying oven to volatilize methyl ethyl ketone and toluene, thereby causing flame retardancy.
  • An adhesive layer (40 im thick) was formed.
  • a flame-retardant adhesive film was obtained.
  • Two pieces of the obtained flame-retardant adhesive film cut into a predetermined length were prepared, and a plurality of rectangular conductors having a wire thickness of 5 were formed on one flame-retardant adhesive film.
  • the electrical resistance (applied voltage 0.5 KV) between adjacent conductors (conductor length 100 mm) of the flat cable was measured.
  • a case where the electrical resistance is greater than 1 0 ⁇ ⁇ was evaluated as " ⁇ ”
  • in the case of electrical resistance ⁇ ⁇ ' ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ was evaluated as " ⁇ ”
  • if the electrical resistance is less than 1 0 IQ ⁇ was rated as “X”.
  • the flame retardancy test was performed by a method in accordance with UL—SUB75-8—VW1.
  • a case where the flame retardancy equivalent to that of the halogen-based flame retardant (Comparative Example 4) was shown was evaluated as “ ⁇ ”.
  • the flame retardancy level was inferior to that of the halogen-based flame retardant, but there was no practical problem.
  • the case was evaluated as “ ⁇ ”, and the case with practical problems was evaluated as “X”.
  • Zinc borate 10 50 100 150 50 50 Manganese borate 50
  • the flame-retardant adhesives of Examples 1 to 7 exhibited high electric resistance, high flame retardancy and high adhesive strength.
  • the flame-retardant adhesive of Example 2 in which 50 parts by weight of zinc borate was added to 100 parts by weight of the polyester resin was further improved while maintaining good electric resistance and adhesiveness. Demonstrated improved flame retardancy.
  • the flame-retardant adhesive of Example 4 in which zinc borate was added at 150 parts by weight to 100 parts by weight of the polyester resin, showed a tendency for the adhesive strength to decrease. This indicates that the amount of zinc borate added is preferably not more than 150 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyester resin.
  • the flame-retardant adhesives of Examples 5 and 6 which contain a nitrogen-containing organic flame retardant other than melamine cyanurate, have the same high electrical resistance and good difficulty as the flame-retardant adhesives of Examples 1 and 2. It exhibited flammability and adhesive strength.
  • the flame-retardant adhesive of Comparative Example 1 which is an example in which no flame-retardant aid is used, has insufficient flame retardancy.
  • the flame-retardant adhesive of Comparative Example 2 using aluminum hydroxide as a flame-retardant aid also has a problem in flame retardancy.
  • the electrical resistance of the flame-retardant adhesive of Comparative Example 3, which is an example using water-resistant ammonium phosphate treated as a flame retardant is not sufficient. Moreover, the adhesiveness was not sufficient.
  • a non-halogen flame retardant is used to maintain good electrical insulation and adhesion to a flame-retardant adhesive or a flame-retardant adhesive film suitable for flat cable production. While achieving flame retardancy comparable to halogenated flame retardants.

Description

明 細 書 難燃性接着剤、 及びそれを用いる難燃性接着フィルム並びにフラッ トケ 一ブル 技術分野
本発明は、 ノンハロゲン系難燃剤を含有し、 優れた絶縁性を有する難 燃性接着剤、 それを用いた難燃性接着フィルム並びにフラッ トケーブル に関する。 背景技術
基材フィルム上に接着剤層が形成された 2枚の接着フィルムで、 複数 のライン状の導体を被覆した構造のフラッ トケ一ブルが知られている。 このようなフラッ トケーブルは、 近年の高密度実装された A V機器ゃコ ンピュー夕機器の配線に広く利用されるようになっている。
ところで、 フラッ トケーブルに対しては、 その電気的用途及び防災の 観点から、 導体以外の構成材料 （即ち、 基材フィルム及び接着剤層から なる接着フィルム） が良好な絶縁性と難燃性とを示すことが望まれてい る。
このため、 フラッ トケ一ブルに使用されるような接着フィルムの接着 剤層には、 従来からハロゲン系難燃剤 （例えば、 デカブロモジフエニル エーテルやへキサブロモジフエニルエーテル等） や難燃助剤としてシリ 力、 クレ一、 アンチモン化合物等の無機フイ ラ等を添加していた。 しか し、 最近の地球環境保護に対する配慮から、 接着剤層に添加する難燃剤 として、 ハロゲン系難燃剤に代えてノンハロゲン系難燃剤が使用される ようになつている。 例えば、 特開平 6 — 3 3 8 2 2 5号公報は、 フラッ トケーブル用の接着テープのポリエステル難燃層に赤燐、 リン酸エステ ル、 水酸化マグネシウム等のノンハロゲン系難燃剤を添加することを開 示している。 また、 特開平 9 一 2 2 1 6 4 2号公報は、 フラッ トケ一ブ ル用の接着性フィルムを構成する熱可塑性ポリエステル系樹脂基材ある いはその上に形成される接着剤層を、 リン系難燃剤により難燃化するこ とが開示されている。
ところで、 人体の安全に関わる種々の製品 （例えば自動車のエアーバ ックゃ医療機器） の配線としてフラッ 卜ケーブルを使用する場合、 安全 性を安定的に確保するために非常に高い絶縁性 （具体的には少なく とも 1 0 , 0 Ω ) が要求される。
しかし、 上述の公報に開示された接着テープ又は接着フィルムの場合、 使用するノンハロゲン系難燃剤自体が示す吸湿性又はイオン性のために 接着テープ又は接着フィルムの電気抵抗を十分に高くすることができな いという問題がある。 また、 上述したようなノンハロゲン系難燃剤は、 従来のハロゲン系難燃剤に比べて本質的に難燃性が十分でなく、 所望の 絶縁性を実現するためにはノンハロゲン系難燃剤の接着剤層中の含有量 を高める必要があり、 このため接着剤層の接着力が低下し、 フラッ トケ —ブルの作製の際に接着剤層と導体とが互いに剥離し易くなり、 また、 接着剤層の凝集力が低下するという問題がある。
本発明は、 従来の技術の課題を解決しょうとするものであり、 ノンハ ロゲン系難燃剤を使用し、 フラッ トケーブルの作製に適した難燃性接着 剤又は難燃性接着フィルムに対し、 良好な電気的絶縁性と接着性とを維 持しながらハロゲン系難燃剤に匹敵する難燃性を実現できるようにする ことを目的とする。 発明の開示 本発明者らは、 難燃性接着剤用のベース樹脂として、 比較的吸湿性の 低いポリエステル系樹脂を使用し、 難燃剤としてメラミ ン等の窒素含有 有機難燃剤を使用し、 且つ難燃助剤としてホウ素化合物を併用すること によ り上述の目的を達成できることを見出し、 本発明を完成させるに至 つた。
即ち、 本発明は、 以下の成分 （A)、 ( B ) 及び （C) :
( A) ポリエステル系樹脂 ；
( B ) 窒素含有有機難燃剤 ； 及び
( C ) ホウ素化合物
を含有することを特徴とする難燃性接着剤を提供する。
また、 本発明は、 この難燃性接着剤からなる難燃性接着層が絶縁性基 材フィルム上に設けられていることを特徴とする難燃性接着フィルムを 提供する。
更に、 本発明は、 電気的導体をこの難燃性接着フィ ルムで被覆したこ とを特徴とするフラッ トケーブルを提供する。 発明を実施するための最良の形態
以下、 本発明を詳細に説明する。
本発明の難燃性接着剤は、 以下の成分 （A)、 (B) 及び （C) :
( A) ポリエステル系樹脂 ；
(B) 窒素含有有機難燃剤 ； 及び
( C) ホウ素化合物
を含有する。
本発明の難燃性接着剤において、 成分 （A) のポリエステル系樹脂は 接着成分であり且つ成膜成分でもある。 ポリエステル系樹脂を選択した 理由は、 接着成分として一般的に用いられるポリ アミ ド樹脂等に比べ吸 湿性が比較的低く 、 しかもフィルム強度が実用上問題がなく 、 電気的絶 縁性にも優れているからである。
このようなポリエステル系樹脂としては、 酸成分 （例えば、 テレフタ ル酸、 イソフタル酸、 ジフエニルジカルボン酸、 アジピン酸、 セバシン 酸、 分子中にリ ン酸残基を有する多価カルボン酸、 グルタル酸、 ト リ メ リ ッ ト酸、 スルホイソフタル酸ナ ト リ ウム等） と、 ジアルコール成分 （例 えば、 エチレングリ コール、 1 , 4—ブタンジオール、 1， 4—ジシク 口へキサンジメタノール、 1 , 4ーシクロへキサンジメチロール、 ジェ チレングリ コール、 ビスフエノ一ル Aのエチレンォキサイ ド付加 卜 リ メ チロールプロパノール等） とから形成されるポリエステル系樹脂を挙げ ることができる。 中でも、 分子中にリ ン酸残基を有するリ ン内添ポリエ ステル系樹脂 （特開平 8— 6 0 1 0 8号公報） が高い難燃性の点で好ま しい。
成分 （A) のポリエステル系樹脂の数平均分子量は、 難燃性接着剤が 後述する成分 （B) の窒素含有有機難燃剤及び成分 （C) のホウ素化合 物を多量に含有した場合であっても十分な成膜性を確保するという観点 から、 好ましく は 3 0 0 0 ~ 1 0 0 0 0 0、 よ り好ましく は 1 0 0 0 0 〜 5 0 0 0 0の範囲である。
また、 成分 （A) のポリエステル系樹脂のガラス転移点は、 難燃性接 着剤をフラッ トケーブルの作製に適用した場合にライ ン状の導体に良好 に熱接着するように、 好ましくは 0〜 1 0 0 °C、 より好ましくは 0〜 7 0 °Cである。
成分 （B) の窒素含有有機難燃剤は、 ノ ンハロゲン系難燃剤であると 共に難燃性接着剤に含有させた場合に電気抵抗を高くする。 このような 成分 （B) の窒素含有有機難燃剤としては、 メラミ ン （シァヌル酸 ト リ アミ ド）、 アムメ リ ン （シァヌル酸ジアミ ド）、 アムメ リ ド （シァヌル酸 モノアミ ド）、 メ ラム （ [3 , 5 - (N H2) C3N3]NHであると推定）、 メラミ ンシァヌ レ一 ト （メラミ ンとシァヌ一ル酸との縮合）、 メラミ ン 樹脂、 ホモグアナミ ン、 ベンゾグアナミ ン、 ァセ トグアナミ ン等のメラ ミ ン誘導体等を好ましく挙げることができる。 これらの中でも、 ポリエ ステル系樹脂への分散性、 混合性、 接着性等の点からメ ラミ ン、 メ ラミ ンシァヌ レー ト又はべンゾグアナミ ンを好ましく使用することができる。 成分 （B) の窒素含有有機難燃剤の使用量は、 少なすぎると十分な難 燃効果が得られず、 多すぎると接着強度が不十分となるので、 成分 （A) のポリエステル系樹脂 1 0 0重量部に対し好ましく は 5 0〜 1 5 0重量 部、 よ り好ましくは 5 0〜 ； 1 0 0重量部である。
成分 （C) のホウ素化合物は、 成分 （B) の窒素含有有機難燃剤と併 用することにより、 難燃性接着剤に良好な難燃性と接着性とをバランス よく実現する難燃助剤として用いられている。 このようなホウ素化合物 としては、 ホウ酸マンガン、 ホウ酸亜鉛、 ホウ酸アンモニゥム、 ホウ酸 鉛等を挙げることができる。 中でも、 難燃性の点からホウ酸亜鉛、 ホウ 酸マンガンを好ましく使用することができる。
成分 （C) のホウ素化合物の使用量は、 少なすぎると添加効果が十分 に得られず、 多すぎると接着性が低下するので、 成分 （A) のポリエス テル系樹脂及び成分 （B) の窒素含有有機難燃剤の合計 1 0 0重量部に 対し好ましくは 5〜 1 5 0重量部、 より好ましく は 1 0〜 1 0 0重量部 である。
なお、 本発明の難燃性接着剤には、 本発明の効果を損なわない範囲で、 種々の添加剤、 例えば、 有機溶剤、 酸化防止剤、 金属腐食防止剤、 着色 剤 （顔料、 染料）、 接着成分樹脂と難燃剤との間の凝集力を上昇させる 各種カップリ ング剤、 架橋剤、 架橋助剤、 充填剤、 帯電防止剤、 難燃触 媒、 リ ン系難燃剤等を適宜添加してもよい。 本発明の難燃性接着剤は、 成分 （A ) 〜成分 （ C ) 及び必要に応じて 他の添加成分とを均一に混合することによ り製造することができる。 本発明の難燃性接着剤は、 溶液、 ペース ト、 ペレッ ト等の形態で使用 することができる。
次に本発明の難燃性接着フィルムについて説明する。
本発明の難燃性接着フィルムは、 上述の難燃性接着剤からなる難燃性 接着層が絶縁性基材フィルム上に設けられた構造を有する。 従って、 こ の難燃性接着フィルムは、 良好な電気的絶縁性と接着性とを維持しなが ら八ロゲン系難燃剤に匹敵する難燃性を実現できる難燃性接着フィルム となる。
難燃性接着層の厚みは、 難燃性接着フィルムの使用目的等により異な るが、 通常 1 0〜 1 0 0 i mである。
絶縁性基材フィルムとしては、 ポリエチレンテレフタレー トフイルム、 ポリエチレンナフタレー トフィルム、 ポリイ ミ ドフィルム、 ポリ フエ二 レンスルフイ ドフイルム、 ポリ プロピレノキサイ ドフィルム、 ポリェチ レンフィルム、 ポリプロピレンフィルム、 ポリアミ ドフィ ルム等を挙げ ることができる。 また、 その厚みは、 使用目的に応じて適宜選択するこ とができ、 例えば、 数 m〜数百 / z mとすることができる。
本発明の難燃性接着フィルムは、 上述した本発明の難燃性接着剤の有 機溶剤 （例えばトルエン） 含有溶液を、 ポリエチレンテレフタレート等 の絶縁性基材フィルム上に塗布乾燥して難燃性接着層を形成することに よ り、 あるいは難燃性接着剤を絶縁性基材フィルム上に溶融押し出し成 膜することによ り製造することができる。
本発明の難燃性接着フィルムは、 種々の回路の表面保護用フィルムと して用いることができるが、 特にフラッ トケーブルを作製する際に好ま しく使用することができる。 例えば、 フラッ トケ一ブルは、 複数の導体 を平行に配列した後に、 難燃性接着フィルムを導体の上下から積層する ことにより作製することができる。 ここで、 難燃性接着フィルムは、 難 燃剤の存在により常温では粘着性が十分でないので、 積層の際に 8 0 ~ 2 0 0 °Cの範囲に加熱したロールを使用する熱ラミネート法により作製 することができる。 実施例
以下、 本発明について実施例により具体的に説明する。
実施例 1〜 7及び比較例 1 〜 4
(難燃性接着剤の調製）
表 1又は表 2に示す配合量で、 ポリエステル系樹脂 （エリーテルシリ ーズ （飽和ポリエステル樹脂）、 ュニチカ社製） を、 メチルエヂルケト ン 7 5重量部及びトルエン 3 0 0重量部からなる混合溶媒に溶解し、 そ の溶液に難燃剤及び難燃助剤を添加し、 混合攪拌して溶液状の難燃性接 着剤を調製した。
(難燃性接着フィルムの作製）
溶液状の難燃性接着剤を、 2 5 t mの厚みのポリエステルフィルム （ュ 二チカ社製） にバーコ一タ一により塗布し、 乾燥炉に投入してメチルェ チルケトン及びトルエンを揮発させ、 難燃性接着層 （4 0 i m厚） を形 成した。 これにより難燃性接着フィルムを得た。
(フラッ トケ一ブルの作製）
得られた難燃性接着フィルムを所定の長さに切断したものを 2枚用意 し、 1つの難燃性接着フィルムに線厚が 5 である複数の平角導体
(平角銅線をスズメツキしたもの） を平行に並設し、 その上にもう一方 の難燃性接着フィルムを載置した後に、 1 5 0 °Cに加熱した 2本のロー ル間を通過させることにより、 両フィルムを貼り合わせ、 フラッ トケー ブルを作製した。
(評価）
実施例 1 〜 7及び比較例 1 〜 4の難燃性接着剤について、 以下に説明 するように、 「電気抵抗」、 「難燃性及び燃焼ガス」 及び 「接着性」 に関 する評価を行った。 得られた結果を表 1及び表 2に示す。
(電気抵抗）
フラッ トケーブルの隣り合う導体 （導体長 1 0 0 mm) 間の電気抵抗 (印加電圧 0 . 5 K V ) を測定した。 電気抵抗が 1 0 ΗΩを超える場合を 「〇」 として評価し、 電気抵抗が Ι Ο 'Ο Ω Ι Ο Ωの場合を 「△」 とし て評価し、 電気抵抗が 1 0 I Q Ω未満の場合を 「X」 と評価した。
ここで、 フラッ トケーブルを高い安全性が求められる自動車用部品、 医療用機器等に適用する場合には 1 0 ΙΰΩ以上の電気抵抗が必要である。
(難燃性及び燃焼ガス）
U L— S U B 7 5 8 — VW 1 に準拠した方法で難燃性試験を行った。 ここでハロゲン系難燃剤 （比較例 4 ) と同等の難燃性を示した場合を 「◎」 として評価し、 ハロゲン系難燃剤よりも難燃性のレベルが劣って いるが実用上問題のない場合を 「〇」 として評価し、 実用上問題のある 場合を 「X」 と評価した。
また、 難燃性試験において発生したガスを採集し、 そのガスのガスク 口マトグラフ分析を行った。 ここで、 ハロゲンガスが確認されなかった 場合を 「〇」 として評価し、 ハロゲンガスが確認された場合を 「X」 と 評価した。
(接着性）
難燃性接着フィルム同士が接着している部分、 及び導体と難燃性接着 フィルムとが接着している部分を切り出し、 6 0 °Cの恒温槽に 1週間放 置した後、 各接着力をテンシロン （オリエンテック社製） により測定し た。 ここで、 接着フィルム同士及び導体と接着フィルムとの間の接着力 が 0 . 5 k g / c mを超える高い接着力が測定されたものを 「〇」 とし て評価し、 0. 3 k gZ c m〜 0. 5 k g / cmである場合を 「△」 と して評価し、 0. S k g Z c m未満のものは 「X」 として評価した。
(重量部） 実施例
難燃性接着剤成分 1 2 3 4 5 6 7 ポリエステル系樹脂 100 100 100 100 100 100 100 窒素含有有機難燃剤
メラミンシァヌレ一卜 100 100 100 100 100 メラミン 100
ベンゾグアナミン 100 ホウ素化合物 （難燃助剤）
ホウ酸亜鉛 10 50 100 150 50 50 ホウ酸マンガン 50
(評価）
難燃性 〇 ◎ 〇 〇 ◎ ◎ 〇 燃焼ガス 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 電気抵抗 〇 〇 〇 〇 〇 〇 Δ 接着性 〇 〇 〇 Δ 〇 〇 〇 表 2
(重量部）
比較例
難燃性接着剤成分 1 2 3 4
ポリエステル系樹脂 1 00 1 00 1 00 1 00
難燃剤
メ ラ ミ ンシァヌ レー ト 1 00 1 00 一 ―
ポリ リン酸アンモニゥム ― 一 1 00 一
7 カフ' 0モシ' フエニルオキサイド ― ― ― 60
難燃助剤
ホウ酸亜鉛 50
水酸化アルミニウム 50
三酸化ア ンチモン 20
(評価）
難燃性 X X ◎
燃焼ガス 〇 〇 〇 X
電気抵抗 〇 〇 X 〇
接着性 〇 〇 X 〇
(結果）
表 1からも明らかなように、 実施例 1 〜 7 の難燃性接着剤は、 電気抵 抗は高く、 難燃性及び接着力も高い値を示した。 特に、 ポリエステル系 樹脂 1 0 0重量部に対しホウ酸亜鉛を 5 0重量部添加した実施例 2 の難 燃性接着剤は、 良好な電気抵抗と接着性とを保持しながら、 いっそう改 善された難燃性を示した。
なお、 ポリエステル系樹脂 1 0 0重量部に対しホウ酸亜鉛を 1 5 0重 量部添加した実施例 4の難燃性接着剤は、 接着力の低下の傾向を示した。 このことから、 ホウ酸亜鉛の添加量を、 ポリエステル系樹脂 1 0 0重量 部に対し 1 5 0重量部を超えないことが好ましいことがわかる。
また、 メラミンシァヌレート以外の窒素含有有機難燃剤を含有する実 施例 5及び 6 の難燃性接着剤も実施例 1及び 2 の難燃性接着剤と同様に 高い電気抵抗と、 良好な難燃性及び接着力を示した。
一方、 表 2からも明らかなように、 難燃助剤を使用しない例である比 較例 1の難燃性接着剤は、 難燃性が十分でないことがわかる。 また、 難 燃助剤として水酸化アルミニウムを使用した比較例 2の難燃性接着剤も 難燃性に問題があることがわかる。 難燃剤として耐水処理したポリ リ ン 酸アンモニゥムを使用した例である比較例 3の難燃性接着剤は、 電気抵 抗が十分でないことがわかる。 しかも、 接着性も十分でなかった。
なお、 従来からのハロゲン系難燃剤を使用した比較例 4の難燃性接着 剤は、 燃焼ガスの問題を解決できないことがわかる。 産業上の利用可能性
本発明によれば、 ノンハロゲン系難燃剤を使用し、 フラッ トケ一ブル の作製に適した難燃性接着剤又は難燃性接着フィルムに対し、 良好な電 気的絶縁性と接着性とを維持しながらハロゲン系難燃剤に匹敵する難燃 性を実現できる。

Claims

請 求 の 範 囲
1. 以下の成分 （A)、 ( B ) 及び （C) :
( A) ポリエステル系樹脂 ；
( B) 窒素含有有機難燃剤 ； 及び
( C ) ホウ素化合物
を含有することを特徴とする難燃性接着剤。
2. 成分 （A) のポリエステル系樹脂 1 0 0重量部に対し、 成分 (B) の窒素含有有機難燃剤を 5 0〜 1 5 0重量部含有し、 成分 （A) のポリエステル系樹脂及び成分 （B) の窒素含有有機難燃剤の合計 1 0 0重量部に対し、 成分 （C) のホウ素化合物を 5〜 ： 1 5 0重量部含有す る請求の範囲 1記載の難燃性接着剤。
3. 成分 （A) のポリエステル系樹脂 1 0 0重量部に対し、 成分 (B ) の窒素含有有機難燃剤を 5 0〜 1 0 0重量部含有し、 成分 （A) のポリエステル系樹脂及び成分 （B) の窒素含有有機難燃剤の合計 1 0 0重量部に対し、 成分 （C) のホウ素化合物を 1 0〜 1 0 0重量部含有 する請求の範囲 2記載の難燃性接着剤。
4. 成分 （A) のポリエステル系樹脂が、 分子中にリ ン酸残基を 有するリ ン内添ポリエステル系樹脂である請求の範囲 1又は 2記載の難 燃性接着剤。
5. 成分 （B) の窒素含有有機難燃剤が、 メラミ ン、 アムメ リ ン、 アムメ リ ド、 メラム、 メラミ ンシァヌ レ一 ト、 メラミ ン樹脂及びメラミ ン誘導体から選択される少なく とも一種である請求の範囲 1 〜 4のいず れかに記載の難燃性接着剤。
6 . 成分 （ C ) のホウ素化合物が、 ホウ酸マンガン、 ホウ酸亜鉛、 ホウ酸アンモニゥム及びホウ酸鉛から選択される少なく とも一種である 請求の範囲 1 〜 5のいずれかに記載の難燃性接着剤。
7 . 成分 （ C ) のホウ素化合物が、 ホウ酸亜鉛である請求の範囲 6記載の難燃性接着剤。
8 . 絶縁性基材フィルム上に、 請求の範囲 1 〜 7 のいずれかに記 載の難燃性接着剤からなる難燃性接着層が形成されていることを特徴と する難燃性接着フィルム。
9 . 電気的導体を請求の範囲 8記載の接着性フィ ルムにより被覆 したことを特徴とするフラッ トケーブル。
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