WO1998018170A1 - Procede pour fabriquer une electrode d'accumulateur - Google Patents

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Definitions

  • the present invention relates to a method for manufacturing a battery electrode, and more particularly to a method for manufacturing a battery electrode in which an electrode active material layer can be firmly provided on both surfaces of an electrode current collector.
  • the electrodes of lithium ion secondary batteries are formed by applying a paint containing an electrode active material to both sides of an electrode current collector and drying.
  • the paint for the negative electrode contains a negative electrode active material and a binder, and the negative electrode active material is appropriately dispersed within a range that does not cause blasting.
  • the negative electrode paint is first applied, for example, to one side of a metal foil electrode current collector, dried, and then applied to the back side in the same manner and dried. Thereby, electrode active material layers are formed on both surfaces of the electrode current collector. Finally, the electrode current collector obtained by bonding the obtained electrode active material layer to both surfaces is cut and used as an electrode.
  • the electrode active material layer is formed later on one side (hereinafter referred to as “octahedron”) of the electrode current collector on which the electrode active material layer is formed first.
  • On the back surface hereinafter, referred to as "B surface"
  • the adhesiveness of the electrode active material layer to the electrode current collector is significantly reduced. Therefore, in the electrode manufactured in this way, there was a problem that the electrode active material layer was peeled off, and in particular, separated from the back surface (B surface) of the electrode current collector.
  • the present invention provides a method for manufacturing a battery electrode, in which an electrode paint containing an electrode active material, a binder, a solvent, and an acid is sequentially applied to both surfaces of an electrode current collector.
  • An object of the present invention is to provide a method for producing a battery electrode that has excellent adhesion between an active material layer and an electrode current collector and does not cause separation of the electrode active material layer on both sides of the electrode current collector. Disclosure of the invention
  • the present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, when applying an electrode paint containing an electrode active material, a binder, a solvent, and an acid to both surfaces of an electrode current collector sequentially. Then, after applying the electrode paint on one surface of the electrode current collector and drying, and before applying the electrode paint on the back surface of the electrode current collector, the back surface of the electrode current collector is washed with water.
  • the electrode paint used in the present invention contains an electrode active material, a binder, a solvent, and an acid.
  • the electrode active material used in the present invention is not particularly limited as long as it is conventionally used as an electrode active material, and various materials can be used.
  • the material of the electrode active material depends on whether it is used as a negative electrode or a positive electrode. Can be different. Normally, a carbonaceous material is used as the negative electrode active material. As such a carbonaceous material, any conventionally used carbonaceous material can be used without particular limitation. Examples thereof include amorphous carbon, acetylene black, petroleum coke, coal coke, and artificial graphite. , Natural graphite, graphite carbon fiber, non-graphitizable carbon and the like can be used.
  • the cathode active material is not particularly limited as long as it has been conventionally used, and various cathode active materials can be used.
  • a positive electrode active material for example, various positive electrode active materials such as lithium cobalt oxide and lithium manganate can be used.
  • the electrode active material is usually incorporated in the electrode coating in an amount of 10 to 75% by weight, preferably 25 to 55% by weight based on the solid content of the electrode coating.
  • binders can be used without particular limitation as long as they are conventionally used.
  • the binder polyacrylonitrile (PAN), polyethylene terephthalate, polyvinylidene fluoride (PVDF), polyvinyl fluoride, or the like can be used.
  • the binder is used in an amount of usually 1 to 40 parts by weight, preferably 2 to 25 parts by weight, particularly preferably 5 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the electrode active material.
  • the solvent is not particularly limited as long as it is a solvent conventionally used in preparing an electrode coating material, and various solvents can be used.
  • a solvent include N-methylpyrrolidone (NMP), pyrrolidone, N-methylthiopyrrolidone, dimethylformamide (DMF), dimethylacetamide, and hexamethylphosphamide.
  • NMP N-methylpyrrolidone
  • DMF dimethylformamide
  • Acetamide dimethylacetamide
  • hexamethylphosphamide hexamethylphosphamide
  • the solid content (non-volatile content) of the electrode paint is usually 10 to 80% by weight, preferably
  • the acid may be an organic acid or an inorganic acid.
  • weak acids are preferred, and weak acids of organic acids are particularly preferred.
  • Preferred examples of such weak organic acids include oxalic acid, formic acid, maleic acid, and hydrates of these acids.
  • the acid is used in an amount of usually 0.001 to 5 parts by weight, preferably 0.01 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the electrode active material.
  • a conductive agent may be added as necessary.
  • the above-mentioned carbonaceous material can be used.
  • the amount of the conductive agent to be used is usually 1 to 25 parts by weight, preferably 3 to 15 parts by weight, particularly preferably 5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the active material. Is done.
  • a metal foil is suitably used as the electrode current collector used in the present invention.
  • the metal material of the electrode current collector is not particularly limited as long as it has been conventionally used for the electrode current collector, and various metal materials can be used. Examples of such a metal material include copper, aluminum, stainless steel, nickel, and iron.
  • the electrode paint used in the present invention is prepared by mixing the above components, and is a slurry-like mixture. It is necessary that the electrode active material is appropriately dispersed in the electrode paint within a range that does not destroy the electrode active material.
  • the electrode active material is mixed and dispersed using a planetary mixer, a ball mill, or the like.
  • the electrode paint is applied to both sides of the electrode current collector and dried to form an electrode active material layer.
  • the application of the electrode paint can be performed by a conventionally known method.
  • extrusion coat, gravure coat, reverse roll coat, dip coat, kiss coat, doctor coat, knife coat, curtain coat, screen coat It can be applied to the electrode current collector by an application method such as printing.
  • Drying of the electrode coating applied in this manner depends on the type of solvent, but can be carried out, for example, by hot air drying at a temperature of 80 to 300 ° C.
  • an electrode paint is applied to one surface of the electrode current collector, and is applied and dried under the above conditions to form an electrode active material layer.
  • an electrode paint is applied to one surface of the electrode current collector, and is applied and dried under the above conditions to form an electrode active material layer.
  • the water used for washing may be pure water (distilled water), ion-exchanged water, tap water, industrial water, well water, etc., but pure water or ion-exchanged hydraulic power with less impurities is preferable.
  • a mixture of water and an organic solvent may be used as long as the washing effect is not reduced.
  • an organic solvent used here for example, a solvent having good solubility in water such as methanol, ethanol, and acetone can be used.
  • the amount of organic solvent is from 0 to 60% by weight, based on the weight of the mixture, preferably
  • the washing temperature is usually from 5 to 50 ° C, preferably from 10 to 40 ° C. If the temperature is too low, the cleaning effect will be reduced, and if it is too high, the foil may deteriorate after cleaning. Within this temperature, water vapor may be used instead of water. Therefore, here, water is described as a concept including water vapor.
  • the surface of the electrode current collector is preferably dry. Therefore, after washing, for example, it is appropriate to dry the cloth by contacting the dried cloth with the electrode current collector and wiping off water or blowing air.
  • the thickness of the thus obtained electrode having electrode active material layers on both surfaces of the electrode current collector may be adjusted by a mouth-roller press or the like, if necessary.
  • the obtained electrode material is cut into a predetermined width and length.
  • a method of not forming the electrode active material layer partially a method of forming an uncoated portion at the time of coating work in advance or a method of forming the electrode active material layer once and then partially removing the electrode active material layer is used. And the like.
  • This electrode active material layer has poor adhesion.
  • Example 1 The scope of the present invention is not limited by these Examples.
  • Example 1 The scope of the present invention is not limited by these Examples.
  • composition of the negative electrode paint is as follows: (Graphite (Negative electrode active material) 100
  • Oxalic acid dihydrate (acid) 1 A negative electrode paint was prepared as follows.
  • Example 1 was repeated, except that pure water was changed to tap water.
  • Example 3
  • Example 1 was repeated, except that the pure water was changed to water ethanol (weight ratio 1: 1).
  • Example 4 was repeated, except that the pure water was changed to water ethanol (weight ratio 1: 1).
  • Example 1 was repeated, except that pure water was changed to water ethanol (weight ratio 1: 3). Comparative Example 1
  • Example 2 In Example 1, after the A-side application, the B-side application was performed without any operation, and a sample of Comparative Example 1 was produced. Comparative Example 2
  • Comparative Example 2 A sample of Comparative Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that pure water was changed to ethanol. Comparative Example 3
  • Example 3 Same as Example 1 except that pure water was changed to methyl ethyl ketone. Thus, a sample of Comparative Example 3 was produced.
  • the electrode current collector Cut the electrode current collector to lcm x 10cm size, apply double-sided tape to the support plate, and attach one end of the measured surface (electrode active material layer surface) of the electrode current collector to both sides of the tape. After sticking, the electrode current collector was bent at a curvature that would not break, and the other end that was not stuck was pulled with a tensile tester at a constant rate of 2 cmZsec to perform a peeling test. The degree of exposure of the copper foil was evaluated according to the following criteria.
  • the copper foil exposure is between 20% and 80%.
  • the remaining electrode active material layer was rubbed five times with a cotton swab containing methyl ethyl ketone, and the solvent resistance was evaluated according to the following criteria.
  • Comparative Example 3 23.2 ° After forming the electrode active material layer on one side of the BD electrode current collector, before applying the electrode paint on the back side, the back side was washed with water to obtain the electrode active material layer on the back side. It can be seen that the adhesiveness was improved. Therefore, by using the method of the present invention, the occurrence of cracks in the electrode active material layer and the separation from the electrode current collector can be effectively prevented. Furthermore, since the amount of binder in the electrode paint is reduced, the amount of the electrode active material can be relatively increased.

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Description

明 細 書
電池用電極の製造方法
技 術 分 野
本発明は、 電池用電極の製造方法に関し、 特に、 電極活物質層を電極集電体の 両面に強固に設けることのできる電池用電極の製造方法に関する。 背 景 技 術
現在、 リチウムイオン二次電池の電極は、 電極集電体の両面に電極活物質を含 む塗料を塗布し、 乾燥することによって形成されている。 特に、 負極の塗料は、 負極活物質及びバインダを含有し、 この負極活物質は、 破壌されない範囲で適度 に分散されている。 負極塗料は、 まず、 例えば、 金属箔の電極集電体の片面に塗 布され、 乾燥された後、 裏面に同様に塗布され、 乾燥される。 これによつて、 電 極集電体の両面に電極活物質層が形成される。 最後に、 得られた電極活物質層を 両面に結合された電極集電体は、 切断されて、 電極として使用される。
従来、 このように金属箔上に塗膜を形成した場合、 金属箔と電極活物質層との 接着性が悪く、 電極活物質層が剝離するという問題があった。 この問題を解決す るために、 電極塗料中の樹脂分を多くする方法や、 酸を添加する等の方法が提案 された。 また、 特開平 2— 6 8 8 5 5号公報には、 具体的に酸を用いることによ り接着性が向上することが開示されている。
しかしながら、 このように酸を用いた場合、 最初に電極活物質層を形成した電 極集電体の片面 （以下、 「八面」 と言う） に比べて、 後から電極活物質層を形成 する裏面 （以下、 「B面」 と言う） では、 電極活物質層の電極集電体に対する接 着性が著しく低下する問題が生じる。 従って、 このようにして製造した電極では、 電極活物質層の剥離、 特に、 電極集電体裏面 （B面） からの剝離が起こる問題が あった。 このような剝離が起こると、 これを使用する電池の容量が低下したり、 剥離した電極活物質層がセパレ一ターと、 例えば、 負極電極との間に挟まり、 セ パレータを破つて負極電極が正極電極と短絡してしまう等の不具合が生じるため、 電池製品としては実用に耐えられるものではなかった。 従って、 本発明は、 電極活物質と、 バインダーと、 溶剤と、 酸とを含有する電 極塗料を電極集電体の両面に順次塗工する電池用電極の製造方法において、 得ら れた電極活物質層と電極集電体との接着性に優れ、 かつ電極集電体の両面でかか る電極活物質層の剝離が起こらない電池用電極の製造方法を提供することを目的 とする。 発明の開示
本発明者らは、 上記目的を達成するため、 鋭意検討した結果、 電極活物質と、 バインダと、 溶剤と、 酸とを含有する電極塗料を電極集電体の両面に順次塗工す る際に、 電極集電体の片面に前記電極塗料を塗布し、 乾燥した後、 この電極集電 体の裏面に電極塗料を塗布する前に、 前記電極集電体の裏面を水で洗浄すること により、 上記目的を効果的に達成できることを見出し、 本発明に到達したもので ある。 発明を実施するための形態
以下、 本発明について、 詳細に説明する。
本発明で使用される電極塗料は、 電極活物質と、 バインダと、 溶剤と、 酸とを 含有する。
本発明で使用される電極活物質としては、 従来より、 電極活物質として使用さ れるものであれば、 特に制限なく、 各種の材料を使用することができる。
電極活物質は、 負極として使用するか、 正極として使用するかによって材料が 異なり得る。 負極活物質としては、 通常、 炭素質材料が使用される。 このような 炭素質材料としては、 従来より使用されている炭素質材料であれば、 特に制限な く使用することができ、 例えば、 無定形炭素、 アセチレンブラック、 石油コーク ス、 石炭コークス、 人造黒鉛、 天然黒鉛、 グラフアイト系炭素繊維、 難黒鉛化炭 素等を用いることができる。
一方、 正極活物質としては、 従来より使用されているものであれば、 特に制限 なく、 各種の正極活物質が使用できる。 このような正極活物質としては、 例えば、 コバルト酸リチウムゃ、 マンガン酸リチウム等の各種の正極活物質を使用するこ とができる。
本発明では、 電極塗料中には、 電極塗料の固形分重量に基づいて、 電極活物質 は、 通常、 10〜75重量％、 好ましくは、 25〜55重量％の量で配合することが適当 バインダとしては、 従来より使用されているバインダであれば、 特に制限なく 各種のバインダを使用することができる。 例えば、 バインダとして、 ポリアクリ ロニトリル （P A N) 、 ポリエチレンテレフタレ一ト、 ポリフッ化ビニリデン ( P V D F) 、 ポリフッ化ビニル等を用いることができる。
バインダは、 電極活物質 100重量部に対して、 通常、 1〜40重量部、 好ましく は 2〜25重量部、 特に好ましくは 5〜15重量部の量で使用される。
溶剤としては、 電極塗料を調製する場合に従来より使用されている溶剤であれ ば、 特に制限なく、 各種の溶剤を使用することができる。 このような溶剤として は、 例えば、 N—メチルピロリ ドン （NM P ) 、 ピロリ ドン、 N—メチルチオピ ロリ ドン、 ジメチルフオルムアミ ド （DM F) 、 ジメチルァセトアミ ド、 へキサ メチルホスホアミ ド等を単独あるいは混合して用いることができる。
溶剤は、 電極塗料の固形分 （不揮発分） が、 通常、 10〜80重量％、 好ましくは
30〜60重量％、 特に好ましくは 35〜45重量％の量となるように使用される。 酸としては、 有機酸でも、 無機酸でもよい。 これらの酸の内、 弱酸が好ましく、 特に有機酸の弱酸が好ましい。 このような有機酸の弱酸としては、 例えば、 シュ ゥ酸や、 蟻酸、 マレイン酸、 これらの酸の水和物等を好ましいものとして挙げる ことができる。
酸は、 電極活物質 100重量部に対して、 通常、 0. 001 〜5重量部、 好ましくは 0. 01〜 3重量部の量で使用される。
なお、 電極活物質の電気伝導度が悪い場合には、 必要に応じて、 導電剤を加え てもよい。 このような導電剤としては、 上記炭素質材料を使用することができる。 この場合、 使用する場合の導電剤の量は、 活物質 100重量部に対して、 通常、 1 〜25重量部、 好ましくは 3〜15重量部、 特に好ましくは 5〜10重量部の量で使用 される。
本発明で使用される電極集電体としては、 金属箔が好適に使用される。 電極集 電体の金属材料としては、 従来より電極集電体に使用されているものであれば、 特に制限なく、 各種の金属材料を使用することができる。 このような金属材料と しては、 例えば、 銅、 アルミニウム、 ステンレス鋼、 ニッケル、 鉄等が挙げられ 。
本発明で使用される電極塗料は、 上記各成分を混合することにより調製され、 スラリー状の混合物である。 電極塗料中では、 電極活物質が破壊されない範囲で 適度に分散されている必要があり、 プラネタリ一ミキサーや、 ボールミル等を用 いて、 混合分散される。
電極塗料は、 電極集電体の両面に塗布され、 乾燥されることによって、 電極活 物質層が形成される。
電極塗料の塗布は、 従来公知の方法によって実施することができる。 例えば、 ェクストルージョンコート、 グラビアコート、 リバースロールコート、 ディップ コート、 キスコート、 ドクターコート、 ナイフコート、 カーテンコート、 スクリ 一ン印刷等の塗布方法によって電極集電体に塗布することができる。
このようにして塗布した電極塗料の乾燥は、 溶剤種に依存するが、 例えば、 80 〜 300°Cの温度の熱風乾燥により実施することができる。
本発明においては、 まず、 電極集電体の一面に電極塗料を塗布し、 上記のよう な条件の下で塗布、 乾燥することによって、 電極活物質層を形成する。 次いで、 電極集電体の裏面 （反対面、 B面） に対して、 同様に電極塗料を塗布、 乾燥する 前に、 塗布しょうとする裏面を水によって洗浄することが必要である。 この洗浄 操作によって、 電極活物質層の電極集電体裏面 （B面） に対する接着性を大幅に 改善することができる。 洗浄に用いる水は、 純水 （蒸留水）、 イオン交換水、 水 道水、 工業用水、 井戸水等であれば良いが、 不純物の少ない純水やイオン交換水 力《好ましい。
洗浄は、 例えば、 口一ラーに布を巻き付け、 それに水を含ませ、 これを回転さ せながら、 電極集電体と接触させる方法や、 棒に布を付け、 これに水を含ませて、 電極集電体と接触させ、 幅方向に往復運動させる方法、 更には、 水又は水蒸気を 直接電極集電体に吹き付けて洗う方法等があるが、 その他の変更態様は、 当業者 には自明である。 ただし、 ディップ法等に類する浸漬法による洗浄は、 塗布乾燥 済の面の脱落等の悪影響を与える可能性があるので、 使用時にはマスキング等の 保護に関する注意が必要である。
洗浄後の乾燥作業を改善する面から、 洗浄効果を減じない範囲で、 水と有機溶 剤との混合物を用いてもよい。 ここで使用される有機溶剤としては、 例えば、 メタノールや、 エタノール、 アセトン等の水への溶解性のよい溶剤を使用するこ とができる。
通常、 有機溶剤の量は、 混合物の重量に基づいて、 0〜60重量％、 好ましくは
0〜50重量％の量で使用することが好適である。
洗浄温度は、 通常、 5〜50°C、 好ましくは 10〜40°Cで行うこと力適当である。 この温度が低すぎると、 洗浄の効果が低くなり、 高すぎると洗浄後に箔の変質が 起こる可能性がある。 この温度内であれば、 水の代わりに水蒸気であってもよい。 従って、 ここでは、 水は、 水蒸気を含む概念として説明する。
裏面への電極塗料の塗布時には、 電極集電体の表面は、 乾燥していることが好 ましい。 従って、 洗浄後は、 例えば、 乾燥した布を電極集電体と接触させて、 水 を拭き取ったり、 風を吹き付けたりして乾燥させることが適当である。
このようにして得られた電極集電体の両面に電極活物質層を有する電極は、 必 要に応じて口一ラープレス等により、 厚みを調整してもよい。
次いで、 得られた電極材料は、 所定の幅、 長さに切断される。 なお、 電極集電 体と、 外部との電気的な接触を取るために電極集電体の一部に電極活物質層を形 成しない部分を設けることが好ましい。 例えば、 このような部分的に電極活物質 層を形成させない方法としては、 予め塗布作業の時に未塗布部分を形成する方法 や、 一旦電極活物質層を形成させた後、 部分的に除去する方法等が挙げられる。 ところで、 最初に電極活物質層を設けた電極集電体の片面 （八面） と、 次に電 極活物質層を設けた電極集電体の裏面 （B面） とを比べると、 B面の電極活物質 層は、 接着性が劣る。 B面における接着性の劣化が、 なぜ A面に比べて生じるの か明瞭には分からない。 ただし、 理論に拘束されるものではないが、 この理由は、 乾燥中に蒸発した塗料中の酸が B面側の電極集電体に付着し、 電極集電体の金属 との間で、 何らかの化合物を形成しているためと考えられる。 このような接着性 不良を改善する対策として、 A面と B面とで、 電極活物質とバインダーとの比率 等を変更することも考えられるが、 調製すべき電極塗料の数が増し、 製造工程が 多くなり、 煩雑化するといった問題が生じる。 本発明者は、 かかる煩雑な工程と なることを避けるとともに、 効果的に接着不良を改善できる方法として、 A面塗 布後に集電体 B面に塗布前に、 B面を水で洗浄することが有効であることが見出 された。 実 施 例
以下、 本発明について、 更に、 実施例により詳細に説明する力 本発明の範囲 は、 これらの実施例によって何等限定されるものではない。 実施例 1
1 . 負極用塗料組成
負極用塗料の組成は、 以下の通りである ( グラフアイト （負極活物質） 1 0 0
アセチレンブラック （導電剤） 5
P V D F (バインダ） 1 0
NM P (溶剤） 1 1 5
シユウ酸二水和物 （酸） 1 負極用塗料は、 以下のようにして調製した。
バインダ 10重量部を溶剤 50重量部に溶解し、 ラッカー 60重量部を作製した。 ァ セチレンブラック 5重量部にラッカ一 10重量部を加えて混練した。 上記混練物に、 残りのラッカー 50重量部及び溶剤 65重量部を加えてよく混合した後、 負極活物質 100重量部を混ぜ、 更に、 シュゥ酸ニ水和物 1重量部を添加して負極用塗料とし た。
2 . 負極の作製
上記負極用塗料を、 厚さ 18 « mの圧延銅箔にノズル塗布方式にて塗布した後、
110 °Cの乾燥炉で乾燥した （A面塗布） 。 A面塗布したものの裏面 （B面） を純 水を含ませた不織布で拭いて、 乾燥した後に捲き取り、 裏面 （B面） の塗布操作 を A面同様に行った。 次いで、 得られた電極活物質層を両面に形成した電極集電 体に、 口一ラープレスをかけて圧縮成形し、 切断して、 負極を作製した。 実施例 2
純水を水道水に変えたことを除いて、 実施例 1を繰り返した。 実施例 3
純水を水 エタノール （重量比 1 ： 1 ) に変えたことを除いて、 実施例 1を繰 り返した。 実施例 4
純水を水ノエタノ一ル （重量比 1 ： 3 ) に変えたことを除いて、 実施例 1を繰 り返した。 比較例 1
実施例 1において、 A面塗布後、 何も行わずに B面塗布を行い、 比較例 1のサ ンプルを作製した。 比較例 2
実施例 1において、 純水をエタノールに変えた以外は実施例 1と同様にして、 比較例 2のサンプルを作製した。 比較例 3
実施例 1において、 純水をメチルェチルケトンに変えた以外は、 実施例 1と同 様にして、 比較例 3のサンプルを作製した。
3 . 評価方法
接触角の測定
協和界面科学 （株） 製 接触角計 C A— D型を使用して、 B面塗布前の銅箔表 面について、 測定用の液体として純水を用いて 1つのサンプルにっき、 近傍 3点 の接触角を測定し、 平均値をそのサンプルの接触角とした。 ここで、 接触角が大 きいほど、 疎水性である。
電極集電体を l cmx 10cmの大きさに切断し、 支持板に両面テープを貼り、 この両 面テープに対して電極集電体の被測定面 （電極活物質層面） の一端部を 3 cm貼り 付けた後、 電極集電体が折れたりしない程度の曲率で曲げて、 貼り付けていない 他端を引張り試験器にて 2 cmZsecの一定測度で引張り、 剥離試験を行った。 銅 箔の露出の程度を以下の基準に従って評価した。
A：銅箔の露出が 20%未満である。
B ：銅箔の露出が 20%以上 80%以下である。
C：銅箔の露出が 80%を超える。 耐溶剤性
上記試験において、 肖 Uつて残った電極活物質層をメチルェチルケトンを含ませ た綿棒で 5回擦り、 耐溶剤性を以下基準に従って評価した。 A：電極活物質層が全く剥げない。
B ：電極活物質層がわずかに剥げる。
C： 5回までに電極活物質層の全てが刹げる。
D： 2回までに電極活物質層の全てが剥げる。 上記の各測定結果を、 以下の表 1に記載した 表 1
接触角 剝離性 耐溶剤性
A面 8 1. 7 ° (塗布前） A A
実施例 1 7 5. 0 ° A B
実施例 2 7 0. 3 ° A B
実施例 3 6 2. 3 0 A B
実施例 4 4 5. 5 ° A C 比較例 1 4 1. B D
比較例 2 4 0. 0 ° A D
比較例 3 2 3. 2 ° B D 電極集電体の片面に電極活物質層を形成した後、 裏面に電極塗料を塗布する前 に、 裏面を水で洗浄することにより、 裏面における電極活物質層の接着性が向上 したことが分かる。 従って、 本発明の方法を使用することにより、 電極活物質層 のクラックの発生及び電極集電体からの剥離を効果的に防止できる。 更に、 電極 塗料中のバインダ量が減るので、 電極活物質を相対的に増やすことができる。

Claims

請求の範囲
1. 電極活物質と、 バインダと、 溶剤と、 酸とを含有する電極塗料を電極集電体 の両面に順次塗布して、 前記電極集電体の両面に電極活物質層を形成する電池 用電極の製造方法において、 前記電極集電体の片面に前記電極塗料を塗布し、 乾燥した後、 得られた電極集電体の裏面に前記塗料を塗布する前に、 前記集電 体の裏面を水で洗浄することを特徴とする電池用電極の製造方法。
2. 前記水洗が、 水又は水と有機溶剤との混合物で行われる請求項 1に記載の方 法。
3. 前記水洗が、 純水で行われる請求項 2に記載の方法。
4. 前記水洗が、 水と有機溶剤との混合物で行われる請求項 2に記載の方法。
5. 前記有機溶剤が、 メタノール、 エタノ一ル又はァセトンである請求項 4に記 載の方法。
6. 前記有機溶剤が、 水と有機溶剤との混合物の重量に基づいて、 0〜60重量％ で使用される請求項 4に記載の方法。
7. 前記電極活物質が、 負極活性物質又は正極活性物質である請求項 1に記載の 方法。
8. 負極活性物質が、 炭素質材料である請求項 7に記載の方法。
9. 前記炭素質材料が、 無定形炭素、 アセチレンブラック、 石油コークス、 石炭 コークス、 人造黒鉛、 天然黒鉛、 グラフアイト系炭素繊維及び難黒鉛化炭素か らなる群から選択される請求項 8に記載の方法。
10. 前記酸が、 シユウ酸や、 蟻酸、 マレイン酸及びこれらの酸の水和物からなる 群から選択される請求項 1に記載の方法。
11. 前記酸が、 電極活物質 100重量部に対して、 0. 0 0 1〜5重量部の量で使用 される請求項 10に記載の方法。
12. 前記電極集電体が銅である請求項 1に記載の方法。
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