WO1998003259A1 - Nouvel adsorbant - Google Patents

Description

明 細 書 新規吸着剤 技術分野

本発明は、 有害物質の吸着除去剤等に用いる新規吸着剤に関する。 詳 しくは吸着体をゲル状物質で被覆してなる吸着剤に関する。 背景技術

活性炭は、 比表面積が大きく高い吸着能を示し、 代表的な吸着剤とし て各種用途に使用されている。 しかし、 活性炭を自家中毒、 薬物中毒等 の原因物質の吸着除去等の目的で薬用炭として直接消化器系内に投与し た場合、 便秘を生ずるという弊害を有していた。 また、 活性炭を食品等 に混入して摂取しょうとした場合、 食するに際して異物感があり、 食材 を黒色に汚染するという問題もあった。 さらに、 動物細胞では、 細胞膜 外層の蛋白または糖蛋白に微粒子活性炭が吸着されることも知られてお り、 微粒子活性炭を有害物質の吸着除去剤等として直接消化器系内に投 与した場合、 その一部が消化器系内の細胞に吸着残留しこれを完全に消 化器系外に排出させることが極めて難しいと考えられる。

これらの問題を解決するため、 活性炭をコンニヤク等の水不溶化マン ナンやアルギン酸カルシウム等の架橋ポリマー等で被覆した吸着剤が提 案されている （特開昭 5 5 - 9 5 6 1 1号公報、 特開平 4— 2 1 0 2 3 9号公報） 。 しかし、 これらの吸着剤は、 活性炭の粒子表面に被膜を形 成するものであるため、 表面積の低下等を招き活性炭本来が有する吸着 能を十分に発現させることができないという問題を有していた。

本発明は、 上記従来技術の問題点に鑑み成されたものであり、 その目 的とするところは、 活性炭等の吸着体が本来有する吸着能力を低下せし めることなく、 直接食品等に接触させまたは直接消化器系内に投与する ことにより、 食品等に付着もしくは含有されるまたは消化器系内に存在 する有害物質等を極めて高率に吸着除去しうる吸着剤を提供することに ある。 発明の開示

前記諸目的は、 本発明の吸着体をゲル状物質で被覆したのち凍結処理 してなる吸着剤により達成される。

前記諸目的はまた、 本発明の吸着体を凍害防止物質を含むゲル状物質 で被覆したのち前記凍害防止物質の一部または全部を除去してなる吸着 剤により達成される。

本発明はまた、 前記凍害防止物質はグリセリンである前記吸着剤であ る。

本発明はさらに、 前記吸着体は吸着能を有する炭素材である前記吸着 剤である。

本発明はまた、 前記吸着能を有する炭素材は活性炭または木炭である 前記吸着剤である。

本発明はさらに、 前記ゲル状物質は高分子ポリカルボン酸の二価金属 塩である前記吸着剤である。

本発明はまた、 前記高分子ポリカルボン酸の二価金属塩はアルギン酸 カルシウムである前記吸着剤である。

本発明はさらに、 前記ゲル状物質は豆腐、 ゼリー、 コンニヤク、 寒 天、 エゴ、 トコ口テンまたはキトサンシユウ酸塩ゲルである前記吸着剤 である。

また、 本発明は、 前記吸着剤を乾燥させてなる吸着剤である。

さらに、 本発明は、 吸着体を第 1のゲル状物質で被覆してなる吸着剤 部と第 2のゲル状物質部とからなる吸着剤である。

本発明はまた、 前記吸着剤部または前記第 2のゲル状物質部のいずれ か一方に味付けを施してなる前記吸着剤である。

本発明はさらに、 前記吸着剤部は上記の各吸着剤からなる前記吸着剤 である。

また、 本発明は、 前記吸着剤からなる有害物質の吸着除去剤である。 本発明はまた、 前記有害物質は食品もしくは飼料に付着もしくは含有 されるまたは消化器系内に摂取された食品添加物、 飼料添加物、 農薬 類、 食中毒の原因物質、 アレルゲン、 重金属または毒性の強い有機化合 物である前記有害物質の吸着除去剤である。

本発明はさらに、 前記飼料添加物は抗生物質、 合成抗菌剤またはホル モン剤である前記有害物質の吸着除去剤である。

本発明はまた、 前記食中毒の原因物質は外毒素、 自然毒または有害化 学物質である前記有害物質の吸着除去剤である。

本発明はさらに、 前記吸着剤からなる抗生物質を経口投与した際の抗 生物質自体または抗生物質が腸内細菌に作用して生成する有害物質の吸 着除去剤である。

さらに、 本発明は、 前記吸着剤からなる消化器系内に摂取された余剰 栄養素の吸着除去剤である。

また、 本発明は、 前記吸着剤からなるアルコール摂取後消化器系内に 生成するアルコールの中間代謝物の吸着除去剤である。

さらに、 本発明は、 前記吸着剤からなる油脂中の不飽和脂肪酸のハイ ドロパーォキサイドの吸着除去剤である。

また、 本発明は、 前記吸着剤からなる防臭剤である。

さらに、 本発明は、 前記吸着剤を 0 . 0 1〜6 0重量％混入した加工 食品または飼料である。 W

4 本発明はまた、 乳製品、 水産練り製品、 魚介類加工品、 食肉加工品、 豆製品、 野菜加工品、 芋加工品、 穀物加工品、 甘味類、 油脂類または菓 子類である前記加工食品である。

本発明の吸着剤では、 吸着体をゲル状物質で被覆したのち凍結処理す ることにより、 被膜のゲル状物質中の水分が凝結し、 架橋のみにより形 成された孔径ょりは大きな径の微細孔が該被膜に形成され、 これにより 吸着体が本来有する吸着能を維持しうるものと考えられる。

同様に、 吸着体を凍害防止物質を含むゲル状物質で被覆したのち該凍 害防止物質を除去することによつても、 被膜のゲル状物質中に同様な微 細孔が形成され、 同様の効果を発現しうるものと考えられる。

さらに、 本発明の吸着剤は、 吸着体として粉末活性炭等の微粒子を用 いた場合、 吸着体をゲル状物質中に均一に分散させた分散系からなるの で、 活性炭の高分散化により活性炭単独で使用するよりも吸着剤全体と しての有効吸着面積が増加し、 吸着能の増大により有害物質等を極めて 高率に吸着除去することができる。

また、 本発明の吸着剤は、 吸着体をゲル状物質で被覆しているので、 消化器系内に直接投与することができ、 食品等に混入されて消化器系内 に摂取された有害物質を消化器系内において簡便に吸着除去することが できる。 しかも、 消化器系内に直接投与しても便秘等を伴うことなく、 消化器系内の有害物質を吸着除去した後の吸着剤は、 極めて速やかに容 易に消化器系外に排出されうるものである。

また、 本発明の吸着剤は、 食品等に混合接触させて食品等に含まれる 有害物質等を吸着除去することもできる。 この場合、 吸着体を単独で使 用した場合に比べ、 有害物質を吸着除去後の吸着剤を食品から簡単に短 時間で分離することができる。 さらに、 誤って吸着剤が分離されずに食 品等に混入して消化器系内に摂取されたとしても、 上述のように迅速に 消化器系外に排出されるので安全である。 本発明の吸着剤は、 上述のように消化器系内に直接投与して利用する ほか、 加工食品等に混合して利用することもできる。 本発明の吸着剤 は、 加工食品等に混合しても食する際に異物感がなく食感に優れるう え、 食材を黒色に汚染することもない。

本発明の吸着剤は、 人体に有害な物質の吸着除去剤等としてヒトに対 して利用できるほか、 飼養動物に対しても利用することができる。 すな わち、 本発明の吸着剤を用いて飼料を処理し、 または本発明の吸着剤を 直接もしくは飼料に混合することにより飼養動物に投与して利用でき る。 発明を実施するための最良の形態

本発明の吸着剤は、 吸着体をゲル状物質で被覆したのち凍結処理する ことにより得ることができる。

本発明の吸着剤において使用する吸着体としては、 活性炭、 木炭、 ァ ルミナ、 シリカゲル、 ゼォライト、 ベントナイト、 リン酸カルシウム、 イオン交換樹脂、 キレート樹脂等が挙げられるが、 これらの中では活性 炭、 木炭等の吸着能を有する炭素材が好ましく、 特に活性炭が好適であ る。

吸着剤として活性炭を用いる場合、 紛状、 粒状、 繊維状等の種々の形 状のものを用いることができるが、 紛状または粒状の活性炭が特に好ま しい。 この場合、 活性炭の粒径は、 5 m〜 l O mmがよい。 活性炭の 粒径が 5 m未満では取り扱いが困難になり、 1 O mmを超えると活性 炭の単位重量当たりの吸着能が低下する。 また、 ゲル状物質中への活性 炭の混合量は 0 . 0 2〜9 0重量％がょぃ。 活性炭の混合量が 0 . 0 2 重量％未満では吸着効果が低く、 9 0重量％を超えるとゲル状物質中に 分散させることが困難になる。

本発明の吸着剤において使用するゲル状物質としては、 消化器系内に 投与しても無害なゲル状物質、 たとえば高分子ポリカルボン酸の二価金 属塩が挙げられる。 高分子ポリカルボン酸の二価金属塩としては、 アル ギン酸、 ぺクチン酸、 カルボキシメチルセルロース、 カルボキシメチル キチン、 スチレン一マレイン酸共重合体、 スチレン一マレイン酸半アル キルエステル共重合体、 エチレン—アクリル酸共重合体、 ポリアクリル 酸、 ポリメ夕クリル酸、 アクリル酸一メ夕クリル酸共重合体、 アクリル 酸一マレイン酸共重合体、 アクリル酸—マレイン酸半アルキルエステル 共重合体等、 側鎖にカルボキシル基を有する高分子化合物のカルシゥ ム、 マグネシウム、 鉄、 銅塩等が挙げられる。

高分子ポリカルボン酸の二価金属塩を用いた吸着剤は、 高分子ポリ力 ルボン酸のアルカリ金厲塩またはアンモニゥム塩と活性炭粉末等の吸着 体の懸濁液を二価金属塩水溶液中に滴下することにより得られる。 上記 懸濁液の高分子ポリカルボン酸のアルカリ金属塩またはアンモニゥム塩 の濃度は 0 . 0 1〜5モルがよく、 下限未満では吸着体を被覆または分 散するしつかりしたゲルが得られず、 上限を超えると吸着体をとりまく 高分子ポリカルボン酸塩が多く、 被吸着物の吸着体内部への進入が阻害 され吸着能が著しく低下する。 また、 二価金属塩水溶液の濃度は 0 . 0 5〜 5モルがよく、 下限未満では架橋率が少なく吸着体の強度が弱くな り、 上限を超えると架橋率が大きくなり吸着体の孔径が極めて小さくな り、 被吸着体が吸着体内部へ進入しにくくなる。

また、 本発明においては、 ゲル状物質として、 豆腐、 ゼリー、 コンニ ャク、 寒天、 エゴまたはトコ口テン等のゲル状食品、 キトサンシユウ酸 塩ゲル等を用いることもできる。 これらのゲル状物質を用いた吸着剤 は、 それぞれのゲル状食品の製造過程でゲル形成前に活性炭粉末等の吸 着体を適宜添加し分散させることにより得られる。

また、 本発明の吸着剤では、 上記ゲル状物質を単独で用いても複数混 合して用いても良い。 さらに、 必要に応じて、 アーモンドガム、 ァエロ モナスガム、 ァソトバク夕一 · ビネランジーガム、 アマシードガム、 ァ ラビアガム、 ァラビノガラクタン、 アルギン酸、 アロエベラ抽出物、 ゥ エランガム、 エルウイニァ ' ミツエンシスガム、 ェレミ樹脂、 ェンテロ バクタ一·シマナスガム、 ェンテロバクタ一 ·ガム、 オラク抽出物、 カードラン、 海藻セルロース、 カシアガム、 褐藻抽出物、 カラギナン、 カラャガム、 力ロブビーンガム、 ガチイガム、 キサンタンガム、 キダチ アロエ抽出物、 キチン、 キトサン、 グァ一ァガム、 ダルコサミン、 酵母 細胞膜、 サイリウムシ一ドガム、 ジュランガム、 スクレ口ガム、 セスレ 口ガム、 セスバニァガム、 夕マリンドシードガム、 タラガム、 ダンマル 樹脂、 プキストツソ、 トラガントガム、 トリアカンソスガム、 トロロア オイ、 納豆菌ガム、 微小繊維状セルロース、 ノアーセレラン、 ゾルラ ン、 ベクチン、 マクロホモブシスガム、 ラムザンガム、 レバンなどの増 粘安定剤、 エレミ榭脂、 ォゥリキユウリロウ、 ォゾケライト、 オボバナ ックス樹脂、 カウリガム、 カルナウパロウ、 カンデリヲロウ、 ゲイ口 ゥ、 クラウンガム、 グッ夕力チュウ、 グッ夕ハンカン、 グッ夕べルカ、 グアヤク樹脂、 グァユーレ、 コーパル樹脂、 コパイパパルサム、 コメヌ 力ロウ、 ゴム、 ゴム分解樹脂、 サトウキビロウ、 サンダラック樹脂、 シ ェラック （精製シェラック、 白シェラック） 、 シェラックロウ、 ジュ レ 卜ン、 ソルバ、 ソルピンバ、 タルク、 ダンマル樹脂、 チクブル、 チク ル、 チルテ、 ッメ一、 低分子ゴム、 二ユウコゥ、 ニガ一グッ夕、 ニスべ 口、 パラ夕、 パラフィンソックス、 ファーバルサム、 粉末パルプ、 粉末 モミガラ、 ベネズエラチクル、 ベンゾインガム、 ベリージョ、 ホホパロ ゥ、 マッサランドバチョコレ一卜、 マッサランドババラ夕、 マイクロク リス夕リンソックス、 マスチック、 ミツロウ、 ミルラ、 モクロウ、 モン タンロウ、 油糠種子ロウ、 ラノリン、 レッチュブバ力、 ロジディンハ、 ロジンなどのガムベース、 ォゥリキユウリロウ、 カルナウパロウ、 カン デリラロゥ、 ゲイロウ、 コリアンダ一種子、 サフラン、 さんしょう、 し そ、 シャロット、 ジュニバーベリ一、 しょうが、 シンナモン、 ス夕一ァ ニス、 スペアミント、 セイジ、 セボリー、 セロリ一シード、 タイム、 た で、 たまねぎ、 タラゴン、 チコり、 チヤイブ、 チヤーヴィル、 抽出粉末 香辛料、 チリペパー、 ディル、 ナツメグ、 にら、 にんにく、 ねぎ、 バジ ル、 パセリ、 はっか集、 パブリカ、 ビス夕チォ、 フエヌグリーク、 フエ ンネル種子、 ホースラディッシュ、 マージヨラン、 みつば、 みょう力 メス、 ゆず、 ライム、 レッドペパー、 レモン、 ローズマリ一、 ローレ ル、 わさびなどの光沢剤、 チーズ、 生クリーム、 バター、 粉乳、 ホ エー、 練乳などの乳製品、 キュラソー、 キルシュヮッサ一、 シエリ一 酒、 清酒、 ビール、 ぶどう酒、 ブランデー、 粉末酒、 ベルモット、 ラム 酒、 リキュールなどの酒類、 ひ化でんぷん、 アルファ米、 あん、 ウー口 ン茶、 エロウテ口コック抽出物、 乾燥野菜、 寒天、 グルテン、 クロレ ラ、 血球粉末、 血漿粉末、 こうじ、 紅茶、 コーヒー、 酵母、 高麗人参、 ココア、 米粉、 こめぬか、 小麦粉、 小麦胚芽、 コラーゲン、 こんにゃく 粉、 酢酸菌、 酒粕、 ジャム、 食塩、 スピルリナ、 精製魚肉タンパク質、 精製小麦タンパク質、 精製大豆タンパク質、 ゼラチン、 そば粉、 種こう じ、 チョコレート、 デキス卜リン、 でんぷん、 とうもろこし粉、 なつと ぅ菌、 難消化性デキス卜リン、 乳酸菌、 乳糖、 麦芽、 麦芽エキス、 ノ、 ム、 ビフィズス菌、 ふすま、 部分 a化でんぷん、 粉末ばれいしょ、 粉末 やまのいも、 ベニこうじ、 へミセルロース、 まつ茶、 みかんパルプ、 卵 黄粉末、 卵黄油、 卵白、 緑茶等を添加しても良い。

本発明の吸着剤は、 吸着体を凍害防止物質を含むゲル状物質で被覆し たのち該凍害防止物質の一部または全部を除去することによつても得る ことができる。

本発明の吸着剤において使用する凍害防止物質としては、 ァセトアミ ド、 Lーァラニン、 アルブミン、 酢酸アンモニゥム、 クロ口ホルム、 コ リン、 デキストラン、 ジエチレングリコール、 ジメチルァセトアミ ド、 ジメチルホルムアミド、 ジメチルスルホン、 ジメチルスルホキシド、 ェ リスリ ！ ル、 エタノール、 エチレングリコール、 ホルムアミ ド、 ダル コース、 グリセリン、 グリシン、 ヒドロキシェチルス夕一チ、 イノシ トール、 ラクト一ス、 塩化マグネシウム、 リン酸マグネシウム、 マル ト一ス、 マンニトール、 マンノース、 メタノール、 メチルァセ卜アミ ド、 メチルホルムアミド、 メチルゥレア、 モノァセチン、 フエノール、 ポリエチレングリコール、 ポリエチレンォキシド、 ポリオキシェチレ ン、 ポリビニルピロリ ドン、 L—プロリン、 プロピオンアミ ド、 プロピ レングリコ一ル、 ピリジン N—ォキシド、 レソルシノール、 リビトー ル、 リボース、 Lーセリン、 臭化ナトリウム、 塩化ナトリウム、 沃化ナ

1 0

トリウム、 硝酸ナトリウム、 亜硝酸ナトリウム、 硫酸ナトリウム、 ソル ビトール、 スクロース、 トリエチレングリコール、 尿素、 L一バレン、 キシロース等が挙げられ、 これらの中ではグリセリンが特に好ましい。 なお、 本発明の吸着剤を消化器内に投与する形態で利用する際には、 服用を容易にするため吸着剤自身に適当な味付けを施してもよい。

I D 本発明の吸着剤は、 食品もしくは飼料に付着もしくは含有されるまた は消化器系内に摂取された食品添加物、 飼料添加物、 農薬類、 食中毒の 原因物質、 アレルゲン、 重金属、 毒性の強い有機化合物等の有害物質を 吸着除去するのに用いることができる。

すなわち、 本発明の吸着剤は、 サッカリンおよびその塩類、 グリチル

20 リチン酸二カリウム、 グリチルリチン酸三カリウム、 ァセ卜酢酸ェチル 等の甘味料、 三二酸化鉄、 食用赤色 3号、 4 0号、 1 0 2号、 1 0 4 号、 1 0 5号、 1 0 6号、 食用黄色 4号、 5号、 食用緑色 3号、 食用青 色 1号、 2号、 二酸化チタン等の着色料、 安息香酸、 オルトフエニルフ エノ一ル、 ソルビン酸、 デヒドロ酢酸、 プロピオン酸およびそれらの塩 類、 ジフエニル、 チアベンダゾール、 パラォキシ安息香酸エステル類等

25

の保存料、 プロピレングリコール等の品質保持剤、 アルギン酸プロピレ ングリコール、 カルボキシメチルセルロースカリウム、 カルボキシメチ ルセルロースナトリウム、 デンプングリコール酸ナトリウム、 デンプン リン酸エステルナトリウム、 メチルセルロース、 ポリアクリル酸ナ卜リ ゥム等の増粘剤 ·安定剤 ·ゲル化剤 ·糊料、 d 1— ひトコフエロール、 ニリソルビン酸およびそのナトリウム塩、 グアヤク脂、 クェン酸イソプ 口ピル、 ジブチルヒドロキシトルエン、 ノルジヒドログアヤレチック 酸、 ブチルヒドロキシァニソール、 没食子酸プロピル、 エチレンジアミ ン四酢酸カルシウムニナトリゥム、 エチレンジァミン四酢酸ニナトリウ ム等の酸化防止剤、 亜硝酸ナトリウム、 硝酸カリウム、 硝酸ナトリウ ム、 硫酸第一鉄、 リン酸塩等の発色剤、 過酸化水素、 次亜塩素酸、 次亜 塩素酸ナトリウム等の殺菌剤、 亜硫酸およびその塩類等の漂白剤、 オル トフェニルフエノールおよびその塩類、 ジフエニル、 チアベンダゾ一ル 等の防カビ ·防ばい剤等の食品添加物の吸着除去に利用することができ る。

また、 農薬類としては、 MEP、 ダイアジノン、 PAP、 I BP, E DDP、 DDVP、 DEP、 マラソン、 EPN等の有機リン、 クロロサ ロニル、 クロルピクリン、 D— D、 ピラゾレート、 PCNB、 フラサイ ド、 DC I P、 プロシミドン等の有機塩素、 BPMC、 MTMC、 XM C、 MCC、 M I PC等のカーバメート、 臭化メチル等の有機臭素、 チ オファネートメチル等のベンゾイミダゾール、 ベンチォカーブ等のチォ カーバメイト、 CNP等のジフエ二ルェ一テル、 塩素酸塩等の塩素、 キ ャプ夕ン等のフタルイミド、 マンネブ等のジチォ力ルバメート、 パラ コ一卜等のビピリジゥム、 クロメトキシニル等のジフエニルエーテル、 DCPA等の酸アミド、 無機銅等の銅、 セトキシジム、 イソプロチオラ ン、 プロべナゾール、 ダイムロン、 ナブロアニリ ド等の殺菌剤、 殺虫 剤、 除草剤等に適用することができる。 また、 アレルゲンとしては、 ァ レルギ一よう食中毒の原因であり肉等の腐敗により生成するヒスタミン 等、 重金属としては、 水銀、 鉛、 六角クロム、 カドミウム、 セレン、 ヒ 素、 銅、 鉄、 亜鉛等、 毒性の強い有機化合物としては、 リン化物、 塩化 物、 ベンゼン等の吸着除去に利用することができる。

本発明の吸着剤はまた、 食中毒の原因物質である外毒素、 自然毒、 有 毒化学物質等の吸着除去に利用することができる。 このような外毒素と しては、 ボツリヌス菌産生毒素 （A〜F型） 、 クロストリジゥムディフ ィシル産生のェンテロトキシンおよびサイ卜トキシン、 ウエルシュ菌産 生のェンテロ卜キシン、 毒素原性大腸菌産生の易熱性ェンテロ卜キシン および耐熱性ェンテロトキシン、 赤痢菌産生の志賀毒素、 ブドウ球菌産 生のェンテロトキシン （A〜E型） 、 コレラ菌産生のコレラ毒素、 腸炎 ビブリオ産生の耐熱性溶血毒およびェンテロトキシン、 エルシニアェン テロコリチカ産生のェンテロトキシン等の腸管感染原因菌の産生する毒 素、 ベロトキシン等の腸管出血性大腸菌産生のベロ毒素、 セレウス菌産 生毒素等、 自然毒としては、 テトロドトキシン （フグ毒） 、 Ama x'ins

, hal lotoxins 、 muscarine 、 mus c a r i d i ne 、 i bo ten i c acid 、 bin o t e n i tie 、 mus c imo 1 、 s i 1 ocyb i n 、 ps i I oc i n 、 s e r o t i n i n 、

gyromi trin (helvel lie' acid) 、 i 1 ludin 等のキノコ毒、 サキシトキ シン、 ネオサキシトキシン、 ゴニォトキシン等の麻痺性貝毒、 オカダ 酸、 ディノフイシストキシン— 1、 ー 3、 ぺクテノ卜キシン等の下痢性 貝毒、 ビタミン A (イシナギ中毒） 、 ペネルピン （あさり毒） 、 テテラ ミン （テトラミン中毒） 、 ネオスルガトキシンおよびプロスルガ卜キシ ン （バイ中毒） 、 パイフエォホルパイト a (光線過敏症） 等の魚介類の 毒、 ソラニン （ジャガイモ） 、 アト口ピン、 スコポラミン、 L—ヒヨス チアミン、 アコ二チン、 シアン化水素 （ウメ、 モモ、 アンズ、 リンゴ、 ナシの種にそれ自体無毒である青酸配合体の形で存在するが体内で青酸 を発生する） 、 4' —メトキシピリ ドキシン （ギンナン中毒） 、 アフラ 卜キシン （カビ毒） 等、 有害化学物質としては、 メタノール、 ヒ素、 シ アン化合物、 グルタミン酸ナトリウム、 サッカリンナトリウム、 スズ、 銅、 亜鉛、 カドミウム、 ヒ素化合物、 フッ化ナトリウム等が挙げられ る。

また、 本発明の吸着剤により、 抗生物質を経口投与した際の抗生物質 自体または抗生物質が腸内細菌に作用して生成する有害物質を除去する ことができる。

また、 近年、 家畜の発育促進や感染症治療または予防のために抗生物 質や合成抗菌剤等を飼料に添加したり、 雄牛の肉質改善のために女性ホ ルモン等のホルモン剤を投与することが行われているが、 これらが残留 した乳製品や食肉類を摂取することによるァレルギ一症状や性的発育異 常等の発現、 合成抗菌剤の発ガン性等が問題となっている。 本発明の吸 着剤は、 乳製品や食肉類等に残留するペニシリン等の抗生物質、 サルフ ァ剤等の合成抗菌剤、 プロゲストロン、 ェストラジオ一ル等のホルモン 剤等の飼料添加物の吸着除去にも利用することができる。

また、 本発明の吸着剤は、 消化器系内に摂取された余剰栄養素を吸着 除去するのにも使用することができる。 後述するように、 本発明の吸着 剤は、 細胞培養試験において培地中の栄養源を吸着することにより細胞 増殖を抑制する働きがあり、 食品等と一緒にまたは食前もしくは食後に 摂取することにより食物等の代謝を抑制するので抗肥満剤等や食餌療法 にも利用することができる。 すなわち、 たとえば、 通常の食餌量の約 2 0 %を本発明の吸着剤と置き換え摂取することにより、 本発明の吸着剤 がさらに食品等の養分の 2 0〜 2 5 %を吸着除去するので、 吸収対象の 養分量が実質的に 6 0〜 6 4 %となる。 体重の減量に留意しながらこれ を繰り返すことにより、 段階的に減量が達成され適正体重に矯正するこ とができるものである。 しかも、 通常と同じ摂取量なので空腹感がな く、 すなわちストレスを発生させることないので長く当該食餌療法を続 けることができる。 さらに、 本発明の吸着剤は、 酒類に含有されるオリゴマー、 添加物類 等を吸着除去し、 さらに飲酒後消化器系内に生成するアルコールの中間 代謝物であるァセトアルデヒド等を吸着除去するのに用いることができ る。 すなわち、 哺乳動物におけるアルコール （エチルアルコール） 代謝 は段階的に進行して中間代謝物としてァセトアルデヒドを生成し、 ァセ トアルデヒドはついで酢酸とァセチル _ C o Aに酸化される。 これらの アルコール代謝において、 ァセトアルデヒドの濃度が高くなると悪心、 嘔吐、 顔面紅潮、 心拍増加、 拍動性頭痛、 皮膚温上昇、 最低血圧低下等 の症状 （ァセ卜アルデヒド症状、 いわゆる二日酔い） が起こる。 また、 酒類に含有されるオリゴマー、 添加物等も一因となるといわれている。 したがって、 飲酒の際またはその前後に本発明の吸着剤を摂取し、 酒類 に含有されるオリゴマー、 添加物等を吸着除去するとともに、 消化器系 内に生成するァセトアルデヒドをも吸着除去することによって、 これら のァセ卜アルデヒド症状を予防または治療することができる。 また、 メ 夕ノール等の誤用による中毒症状もそのアルコールの中間代謝物に起因 するものであるが、 これらのァチドーシスの治療にも利用することがで さる。

本発明の吸着剤はまた、 分子量 1 0 0〜数万の官能性オリゴマー、 た とえばプリオン等の病原性蛋白質、 脂肪酸、 糖類またはこれらの組合せ 化合物等の吸着除去に用いることができる。

本発明の吸着剤はさらに、 バルビツール酸系薬剤、 襄薬、 睡眠薬、 鎮 静薬、 抗うつ薬、 鎮痛薬、 心血管作動薬、 抗生物質、 抗癌薬、 覚醒薬等 の薬物中毒における当該薬物の吸着除去に用いることができる。

また、 本発明の吸着剤は、 食用油等の油脂の酸敗の原因物質である不 飽和脂肪酸のハイドロパーォキサイドの吸着除去に用いることができ る。 すなわち、 食用油等の油脂の酸敗の原因は、 主として油脂中の不飽 和脂肪酸が空気中の酸素により自動酸化され、 ハイドロパーォキサイド を生成することにあり、 ハイドロバ一オキサイ ドはさらに分解して、 ァ ルデヒド、 ケトン、 低級脂肪酸等を生じ臭いや味を悪くする。 本発明の 吸着剤は、 自動酸化により生じた油脂中の不飽和脂肪酸のハイドロパー ォキサイドを吸着するので、 油脂の酸敗防止剤等としても利用すること ができる。

さらに、 本発明の吸着剤は、 魚臭等の臭気成分を吸着除去に用いるこ とができる。 すなわち、 本発明の吸着剤は、 魚臭成分であるアンモニ ァ、 トリメチルァミン等の揮発性塩基類、 起算、 酢酸等の揮発性酸類、 ホルムアルデヒド、 ァセトアルデヒド等の揮発性カルボニル化合物、 硫 化水素、 メチルメルカブタン等の揮発性含硫化合物、 アルコール、 フエ ノール等の非カルボニル中性化合物等や、 他の代表的臭気成分等を吸着 除去するので防臭剤等としても利用することができる。

本発明の他の一つは、 上記吸着剤を 0 . 0 1〜6 0重量％混入した加 ェ食品または飼料である。 本発明の吸着剤の加工食品等への混合量を 0 . 0 1〜6 0重量％としたのは、 0 . 0 1重量％未満では十分な吸着 能が得られず、 6 0 %を超えると食品等としての風合いや食感が得られ ず異物感がひどくなるからである。

吸着剤を混入する加工食品としては、 ヨーグルト、 チーズ等の乳製 品、 かまぼこ、 ちくわ、 はんぺん、 さつま揚げ、 なると、 つみれ等の水 産練り製品、 でんぶ等の魚介類加工品、 ソーセージ、 フランクフルト、 レバーペースト等の食肉加工品、 豆腐、 焼き豆腐、 生揚げ、 油揚げ、 力 S んもどき、 おから、 凍り豆腐、 湯葉等の豆製品、 ピューレ等の野菜加工 品、 マッシュポテト、 くず、 はるさめ、 こんにゃく、 しらたき等の芋加 ェ品、 もち、 白玉、 白飯、 麩、 ビ一フン、 マカロニ、 スパゲッティ、 そ うめん、 そば、 うどん、 中華めん、 食パン、 乾パン、 アンパン等の穀物 の加工品、 ジャム等の甘味類、 バター、 マ一ガリン、 マヨネーズ、 ドレ ッシング等の油脂類、 あめ、 らくがん、 せんべい、 あられ、 カステラ、 ようかん、 もなか、 まんじゅう、 大福もち、 だんご、 ういろう、 チョコ レート、 ビスケット、 クッキー、 ドーナツ、 ケーキ、 パイ、 アイスク リーム、 プリン、 ババロア等の菓子類、 豆腐、 ゼリー、 コンニヤク、 寒 天、 エゴまたはトコ口テン等のゲル状食品、 コンブ、 ワカメ、 ノリ、 テ ンダサ等の海草類等が挙げられる。

なお、 加工食品に吸着剤を混入する際には、 吸着剤が加工食品の味成 分を吸着するのを防止する等のため、 たとえばゼリーを例にとれば、 味 付けなしの部分 （層） と味付けした部分 （層） を設け、 味付けなしの部 分 （層） に吸着剤を混入したり、 前述のようにあらかじめ味付けを施し た吸着剤を味付けなしのゼリーに混入する等の方法を採ってもよい。 次に、 本発明を実施例をもってさらに具体的に説明するが、 本発明は これらの実施例に限定されるものではない。

[実施例 1 ]

吸着剤 （凍結^珲 · 件炭入 コンニヤク） の製造

精粉 1 6 gと平均粒径 1 5 mの活性炭 4 gとをよく混ぜ、 3 0での 温水 7 5 O m Gに固まりができないように少量ずつ加え、 撹拌しながら 強火で約 5分間加熱した。 気泡がぶつぶつ吹き出すようになつたのち中 火にして 7〜8分間撹拌を続け、 その後 4 0で程度まで冷却した。 これ に、 乳鉢でよくすり潰した C a〇 0 . 6 4 gを 4 0での温湯 5 O m Gに 溶かしたものを加え、 全体を手早くこね、 型箱に入れて指でよく押さえ 内部の空気を抜いて均質にした。 型箱ごと熱湯中に入れて約 5分間加熱 し、 型箱から取り出してさらに 2 5分間熱湯中で加熱を続けて完全に凝 固させ、 活性炭入りコンニヤク 6 4 0 gを得た。

上記で製造した活性炭入りコンニヤク 5 0 0 gを 1 βの水の中に入 れ、 これを一 3 0 で凍結させ 5時間後に取り出し、 8 0 の熱水中で 1分間で解凍した。 これを流水にさらしてあく抜きをし、 約 l mm³ に 細切して、 本発明の吸着剤 （凍結処理，活性炭入りコンニヤク） を得 た。

[実施例 2 ]

着剤 （凍結 '軟燥饥理 'ffi件 人 toコンニヤク） の製诰

実施例 1で製造した吸着剤 200 gをさらに乾燥器で完全に乾燥し て、 本発明の吸着剤 （凍結 ·乾燥処理 ·活性炭入りコンニヤク） を得 た。

[実施例 3 ]

吸着剤 （グリセリン添加 '活件炭入りコンニヤク） の製诰

精粉 16 gと平均粒径 30 mの活性炭 16 gとをよく混ぜ、 30°C の 5重量％グリセリン水溶液 75 OmGに固まりができないように少量 ずつ加え、 撹拌しながら強火で約 5分間加熱した。 気泡がぶつぶつ吹き 出すようになつたのち中火にして？〜 8分間撹拌を続け、 その後 40で 程度まで冷却した。 これに、 乳鉢でよくすり潰した C aOO. 64 gを 40での温湯 5 OmGに溶かしたものを加え、 全体を手早くこね、 型箱 に入れて指でよく押さえ内部の空気を抜いて均質にした。 型箱ごと熱湯 中に入れて約 5分間加熱し、 型箱から取り出してさらに 25分間 5重量 %グリセリン水溶液 100 Οπιβ中で加熱を続けて完全に凝固させ、 グ リセリン添加活性炭入りコンニヤク 650 gを得た。 これを流水にさら してグリセリン除去およびあく抜きをし、 約 lmm^:' に細切して、 本発 明の吸着剤 （グリセリン添加 '活性炭入りコンニヤク） を得た。

[実施例 4]

吸着剳 （ゲリセリン添加 '凍結 理 'ffi件炭人 !0コンニヤク） の製诰 実施例 3と同様にして製造したグリセリン添加活性炭入りコンニヤク 500 gを液体窒素 （一 196 ） 中で凍結後、 40°Cの温水中で解凍 した。 これを流水にさらしてグリセリン除去およびあく抜きをし、 約 1 mm³ に細切して、 本発明の吸着剤 （グリセリン添加 ·凍結処理，活性 炭入りコンニヤク） を得た。

[実施例 5 ]

吸着剳 （グリセリン添加 '軟燥饥理 *活件炭入りコンニヤク） の製诰 実施例 3で製造した吸着剤 2 0 0 gをさらに乾燥器で完全に乾燥し て、 本発明の吸着剤 （グリセリン添加 ·乾燥処理 ·活性炭入りコンニヤ ク） を得た。

[実施例 6 ]

m \ (ゲリセリン '添加 · · ^.m · 牛炭入りコンニヤク） の製造

実施例 4で製造した吸着剤 2 0 0 gをさらに乾燥器で完全に乾燥し て、 本発明の吸着剤 （グリセリン添加 ·凍結 ·乾燥処理 ·活性炭入りコ ンニヤク） を得た。

[比較例 1 ]

m (活件炭入りコンニヤク） の製诰

実施例 1において、 凍結解凍処理を行わなかった以外は実施例と同様 にして、 比較の吸着剤 （活性炭入りコンニヤク） を得た。

[比較例 2 ]

吸着剤 （^：燥几理 ·活件-炭入りコンニヤク） の製诰

比較例 1で製造した吸着剤 2 0 0 gをさらに乾燥器で完全に乾燥し て、 比較の吸着剤 （乾燥処理 ·活性炭入りコンニヤク） を得た。

[実施例 7 ]

吸着剤 （凍結饥理 '活件炭入りアルギン酸カルシウムゲルポール） の アルギン酸ナトリウム 2 gと平均粒径 1 5 mの活性炭 3 gとをよく 混合し、 撹拌下水 8 0 Ο πι β中に少量ずつ添加した。 さらに水を加えて 全量を Ι Ο Ο Οιηβとし、 24時間撹拌して、 活性炭 0. 3重量％を含 むアルギン酸ナトリウム溶液を調製した。 別に塩化カルシウム 1 1. 1 gを蒸留水 80 Οπιβ中に溶かし、 さらに蒸留水を加えて重量を 100 Omfiとし、 1. 1 1重量％塩化カルシウム溶液を調製した。

次に、 前記アルギン酸ナトリウム溶液を 5 Οπιβのビューレットに注 入し、 前記塩化カルシウム溶液 50 OmG中に 1適づっ滴下して、 活性 炭入りアルギン酸カルシウムゲルポールの粗製品 1 O gを得た。 これを 5 βの容器に入れ、 イオン交換水を流しつつ 10時間処理し未反応物お よび副生成物を除去して、 活性炭入りアルギン酸カルシウムゲルボール を得た。

上記で製造した活性炭入りアルギン酸カルシウムゲルポール 10 gを —85で中で凍結後、 40°Cの温水中で解凍した。 これを流水にさらし 未反応物および副生成物を除去して、 本発明の吸着剤 （凍結処理，活性 炭入りアルギン酸カルシウムゲルボール） を得た。

[実施例 8 ]

着吝 II (m^ ·敕燥 理 ·活件炭入りアルギン酸カルシウムゲルボー ル） の製诰

実施例 7で製造した吸着剤 10 gをさらに乾燥器で完全に乾燥して、 本発明の吸着剤 （凍結 ·乾燥処理 ·活性炭入りアルギン酸カルシウムゲ ルポール） を得た。

[実施例 9 ]

吸着剳 （グリセリン添加 ·活件炭入りアルギン酸カルシウムゲルポー ル） の製诰

アルギン酸ナトリウム 2 gと平均粒径 15 mの活性炭 3 gとをよく 混合し、 撹拌下 5重量％グリセリン水溶液 80 OmG中に少量ずつ添加 した。 さらに水を加えて全量を 100 Οιηβとし、 24時間撹拌して、 活性炭 3重量％を含むアルギン酸ナトリウムーグリセリン溶液を調 製した。 別に塩化カルシウム 1 1 . 1 gを蒸留水 8 0 O m G中に溶か し、 さらに蒸留水を加えて重量を 1 0 0 Ο ιη βとし、 1 . 1 1重量％塩 化カルシウム溶液を調製した。

次に、 前記アルギン酸ナトリウム一グリセリン溶液を 5 O m Gのビ ユーレツ卜に注入し、 前記塩化カルシウム溶液 5 0 Ο πι β中に 1適づっ 滴下して、 グリセリン添加活性炭入りアルギン酸カルシウムゲルポール の粗製品 1 0 gを得た。 これを 5 βの容器に入れ、 イオン交換水を流し つつ 1 0時間処理し未反応物および副生成物を除去して、 本発明の吸着 剤 （グリセリン添加 ·活性炭入りアルギン酸カルシウムゲルボール） を 得た。

[実施例 1 0 ]

吸着剤 （ゲリセ υン添加 ·凍結 珲 ·活件炭入りアルギン酷カルシゥ ムゲルボール） の製 i告

実施例 9で製造した吸着剤 1 0 gを一 8 5で中で凍結後、 4 0での温 水中で解凍した。 これを流水にさらしグリセリン、 未反応物および副生 成物を除去して、 本発明の吸着剤 （グリセリン添加 ·凍結処理，活性炭 入りアルギン酸カルシウムゲルボール） を得た。

[実施例 1 1 ]

吸着剤 （グリセリン添加 ·乾燥机理 · ffi件炭入りアルギン酷カルシゥ ムゲルボール） の製诰

実施例 9で製造した吸着剤 1 0 gをさらに乾燥器で完全に乾燥して、 本発明の吸着剤 （グリセリン添加 ·乾燥処理 ·活性炭入りアルギン酸力 ルシゥムゲルボール） を得た。

[実施例 1 2 ]

吸着剤 （グリセリン添加 ·凍結 ·敢燥几珲 ·活杵炭人りアルギン酷力 ルシゥムゲルボール） の製诰

実施例 1 0で製造した吸着剤 1 0 gをさらに乾燥器で完全に乾燥し て、 本発明の吸着剤 （グリセリン添加 ·凍結 ·乾燥処理 ·活性炭入りァ ルギン酸カルシウムゲルポール） を得た。

[比較例 3 ]

吸着剤 （活性炭入りアルギン酸カルシウムゲルポール） の製诰 実施例 7において、 凍結解凍処理を行わなかった以外は実施例と同様 にして、 比較の吸着剤 （活性炭入りアルギン酸カルシウムゲルボール） を得た。

[比較例 4 ]

吸着剤 （軟燥几理 ·活件炭入りアルギン酸カルシウムゲルボール) ( 比較例 3で製造した吸着剤 1 0 gをさらに乾燥器で完全に乾燥して、 比較の吸着剤 （乾燥処理 ·活性炭入りアルギン酸カルシウムゲルポー ル） を得た。

[実施例 1 3 ] 実施例 1〜 1 2および比較例 1〜4で製造した各吸着剤の吸着能を吸 着速度をもって評価した。

3 0 O m Qビーカーに各吸着剤をそれぞれ 1 gずつ計り取り、 青色ィ ンク希釈液 （吸光度 0 . 1 1 2 ) を 5 O m Gずつ加えた。 撹拌下、 イン ク希釈液の波長 4 7 5 n mにおける吸光度を経時的に測定し、 ィンク添 加後から前記吸光度が 0 . 0 1以下になるまでの時間を吸着速度として 求めた。 結果を表 1に示す。 なお、 各吸着剤の処理条件も合わせて示し た。 2

[実施例 1 4 ]

(食用赤色 1 04号 （フロキシン） ） の吸着除去試験 食品添加物着色料は食品の美化または天然色の色彩模倣を目的に使用 されているが、 合成タール系色素で現在使用が認められているものは赤 色 1 0 4号等の水溶性酸性色素のみであり、 その使用も制限されてい る。

吸着剤として実施例 3および比較例 1で製造したものを用い、 ソ一 セージ中の食用赤色 1 0 4号の吸着除去試験を行った。 ソーセージ 2 0 gを細かく砕き、 吸着剤 0 . 5 gと水 1 0 O m Gを加え、 撹拌下一定時 間ごとに採取した液層 1 Ο πι βに、 5倍容の温湯を加え溶解した後遠心 分離し、 上澄液を試験溶液とした。 これを 「目で見る食品衛生検査法」 春田三佐夫他編集、 中央法規出版、 第 1 4 6〜 1 4 9頁に記載の方法に 準じて処理し、 濾紙クロマトグラフィーにより判定した。

食用赤色 1 0 4号が検出されなくなるまでの時間は、 比較例 1の吸着 剤では 1 0分間であるのに対し、 実施例 3の吸着剤では 1分間であつ た。

[実施例 1 5 ]

保存料 （オルトフェニルフェノール （Ο Ρ Ρ ) ) の吸着除去試験 オルトフェニルフェノールはチャンベンダゾ一ル （Τ Β Ζ ) と同様発 ガン性や催奇形成が認められる。 この保存料はカビ類、 各種の好気性お よび嫌気性菌に対して発育阻止作用があり、 広範囲の加工食品に使用さ れている。

吸着剤として実施例 1 0および比較例 3で製造したものを用い、 ォレ ンジ中のオルトフェニルフエノールの吸着除去試験を行った。 オレンジ を細切りした試料 5 0 gをビーカーに採取し、 水を約 1 0 Ο ιη β加え、 さらに吸着剤 1 gを加え、 撹拌下一定時間ごとに液層 1 Ο πι βを採取し 試験溶液とした。 これを 「目で見る食品衛生検査法」 春田三佐夫他編 集、 中央法規出版、 第 1 4 2〜 1 4 3頁に記載の方法に準じて処理し、 ガスクロマトグラフィーによりオルトフェニルフェノール濃度を定量し た。

オルトフェニルフェノール濃度が検出限界 （0. O l ppm) 以下に なるまでの時間は、 比較例 3の吸着剤では 10分間であるのに対し、 実 施例 10の吸着剤では 3分間であった。

[実施例 16 ]

酸化防 I卜剤 （ジブチルヒドロキシ卜ルェン （BHT) ) の吸着除去試 験

酸化防止剤は油脂の酸敗を防ぐことの他に、 風味の損失の防止、 酸化 により劣化する食品の栄養価の保持、 水産加工品の日焼けの防止、 色素 の褐色防止等の効果があり、 多種類の食品に使用されている。

吸着剤として実施例 10および比較例 3で製造したものを用い、 チ ュ一^ rンガム中のジブチルヒドロキシトルエンの吸着除去試験を行つ た。 チューインガム 5 g、 NaC 1 50 g、 ピロガロール 0. 2 g、 水 20 Οπιβ、 沸騰石および吸着剤 1 gを 50 OmGのナス型フラスコに 入れ、 還流冷却器付の連続抽出器に接続し連続抽出して、 一定時間ごと の抽出液 1 Οιτιβを採取し試験溶液とした。 これを 「目で見る食品衛生 検査法」 春田三佐夫他編集、 中央法規出版、 第 158〜1 59頁に記載 の方法に準じて処理し、 ガスクロマトグラフィーによりジブチルヒドロ キシトルエン濃度を定量した。

ジブチルヒドロキシトルエン濃度が検出限界 （0. O l gZkg) 以 下になるまでの時間は、 比較例 3の吸着剤では 10分間であるのに対 し、 実施例 10の吸着剤では 4分間であった。

[実施例 17 ]

殺菌蚪 （渦酷化水素） の吸着除去試験

過酸化水素は強力な酸化作用、 殺菌力を有するが、 マウスへの経口投 与で十二指腸に微弱ながらがんの発生が認められて以来使用が制限さ れ、 現在はカズノコのみに使用されている。

吸着剤として実施例 3および比較例 1で製造したものを用い、 カズノ コ中の過酸化水素の吸着除去試験を行った。 細切りしたカズノコ約 5 g を採り、 磨碎用カップに入れ、 浸出用液 40πιβを加え、 外側から氷冷 しながら 3分間激しくかき混ぜた後、 吸着剤 0. 3 gを加えた。 撹拌下 一定時間ごとに採取した液層 1 Omfiに、 シリコーンを 0. ΐΓηβ加え て生成した気泡を除去し、 水を加えて 5 OmGとした後よくかき混ぜろ 過した。 ろ液は最初の 5mGを捨て、 そのまま試験溶液とした。 これを 「目で見る食品衛生検査法」 春田三佐夫他編集、 中央法規出版、 第 14 4〜 145頁に記載の方法に準じて処理し、 酸素電位測定により過酸化 水素濃度を定量した。

過酸化水素濃度が検出限界 （0. 01 p pm) 以下になるまでの時間 は、 比較例 1の吸着剤では 5分間であるのに対し、 実施例 3の吸着剤で は 1分間であった。

[実施例 18]

漂白剤 （亜硫酸） の吸着除去実験

亜硫酸およびその塩類は漂白効果以外に、 保存、 酸化防止などの効果 を有するため、 多くの食品に添加物として使用されており、 各食品別に 二酸化硫黄の残存量として規制されている。

吸着剤として実施例 1および比較例 1で製造したものを用い、 かんぴ よう中の亜硫酸の吸着除去試験を行った。 細切りしたかんぴょう 0. 2 gを採り、 吸着剤 0. 2 gと蒸留水 2 Οι ιβとを加え、 撹拌下一定時間 ごとに液層 1 OmGを採取して試験溶液とした。 これを 「目で見る食品 衛生検査法」 春田三佐夫他編集、 中央法規出版、 第 1 50〜151頁に 記載の方法に準じて処理し、 改良ランキン法により亜硫酸濃度を定量し た。 亜硫酸濃度が検出限界 （160 p pm) 以下になるまでの時間は、 比 較例 1の吸着剤では 10分間であるのに対し、 実施例 1の吸着剤では 5 分間であった。

[実施例 19 ]

牛肉中の 件ホルモン （エストラジオール） の吸着除去実験

吸着剤として実施例 3および比較例 1で製造したものを用い、 牛肉中 のエストラジオールの吸着除去試験を行つた。 エストラジオールを混餌 投与した雄牛肉 25 gを採取し、 水を加えて全量を 50 gとした。 これ に吸着剤 7 gを加え、 撹袢下一定時間ごとに液層 1 Οιτιβを採取して 5 000 r pmで遠心分離し、 上澄み液を試験溶液とした。 これを R I A (R a d i o i mmun o a s s a y) 放射免疫測定法 （ 「臨床検査法 提要」 改訂第 30版 金井正光編著 金原出版株式会社 第 818頁） に従い、 ェストラジオ一ル測定キット （エストラジオール-抗体キット ； 日本 DP C製） を用いてエス卜ラジオ一ル濃度を測定した。

エス卜ラジオ一ル濃度が検出限界 （5 p g/mG) 以下になるまでの 時間は、 比較例 1の吸着剤では 10分間であるのに対し、 実施例 3の吸 着剤では 1. 5分間であった。

[実施例 20 ]

Φ .中の 件ホルモン （エストラジオール） の吸着除去実験

吸着剤として実施例 3および比較例 1で製造したものを用い、 牛乳中 のエストラジオールの吸着除去試験を行った。 厚さ 3mm、 内径 6 c m、 長さ 1 00 cmのステンレス製カラムに、 吸着剤 （5mmX 3mm X I. 5mm) の粒塊を充填し、 吸着除去用カラムを作製した。 この力 ラムに、 エストラジオール 300 p gZmGを含む原乳 （脂肪率 3. 0 ) 5 βを 2. 80/分の流速で流入した。 一定時間ごとに溶出してき た処理乳 30 gを分取し Η₂0150 g加え 30分間撹拌後、 1000 O r pmで遠心分離し、 上澄み液を試料とした。 これを実施例 19と同 様にしてエストラジオール濃度を測定したところ、 エストラジオール濃 度が検出限界 （5 pgZmG) 以下になるまでの時間は、 比較例 1の吸 着剤では 30分間であるのに対し、 実施例 3の吸着剤では 3分間であつ た。

[実施例 2 1 ]

有機リン剤 （ダイアジノン） の吸着除去試験

有機リン剤は、 現在殺虫剤として 35種類、 殺菌剤として 3種類、 除 草剤として 8種類が登録されており、 低残留性、 低毒性ということで広 く利用されている。

吸着剤として実施例 9および比較例 3で製造したものを用い、 リンゴ 中のダイアジノンの吸着除去試験を行った。 細片リンゴ 20 gをァセト ン Ι Ο Οπ β中に入れ、 高速ホモジナイザーで 5分間混和した。 これ に、 吸着剤 l gを加え、 撹拌下一定時間ごとに液層 1 Οπιβを採取して 桐山製漏斗 （ろ過助剤 5mm) でろ過し、 さらに 30 %含水アセトン 1 0 Οπιβで同様に抽出ろ過し、 ろ液を試験溶液とした。 これを 「目で見 る食品衛生検査法」 春田三佐夫他編集、 中央法規出版、 第 94〜95頁 に記載の方法に準じて処理し、 ガスクロマトグラフィーによりダイアジ ノン濃度を定量した。

ダイアジノン濃度が検出限界 （l O p pb) 以下になるまでの時間 は、 比較例 3の吸着剤では 5分間であるのに対し、 実施例 9の吸着剤で は 3分間であった。

[実施例 22 ]

有機塩素剤 （クロロサロニル （TPN) ) の吸着除去試験

有機塩素剤は毒性、 残留性の点で問題となり、 現在はほとんど使用禁 止となったが、 クロロサロニル （TPN) 、 PCNB、 フタルイミド 系、 クロルベンジレート類等は現在も殺菌剤、 殺ダニ剤として使用され ている。

吸着剤として実施例 1 0および比較例 3で製造したものを用い、 キュ ゥリ中のクロロサロニルの吸着除去試験を行った。 細片キユウリ 2 0 g をアセトン 1 0 O m G中に加え、 高速ホモジナイザーで 5分間混和した 後、 吸着剤 l gを加え、 撹拌下一定時間ごとに液層 1 Ο π βを採取して 抽出液を試験溶液とした。 これを 「目で見る食品衛生検査法」 春田三佐 夫他編集、 中央法規出版、 第 9 6〜9 9頁に記載の方法に準じて処理 し、 ガスクロマトグラフィーによりクロロサロニル濃度を定量した。 クロロサロニル濃度が検出限界 （0 . 0 0 1 p p m) 以下になるまで の時間は、 比較例 3の吸着剤では 1 0分間であるのに対し、 実施例 1 0 の吸着剤では 3分間であった。

[実施例 2 3 ]

カーバ ート剤の吸着除去試験

カーバメイ ト剤は、 殺虫剤として 1 1種類、 除草剤として 8種類登録 されており、 低毒性、 低残留性ということで有機リン剤とともに殺虫剤 として多く利用されている。

吸着剤として実施例 3および比較例 1で製造したものを用い、 卜マト 中のカーバメート剤の吸着除去試験を行った。 細片トマト 2 0 gをァセ トン 1 0 Ο ιη β中に加え、 高速ホモジナイザーで 5分間混和した後、 吸 着剤 1 gを加え、 撹拌下一定時間ごとに液層 1 Ο ιη βを採取して抽出液 を試験溶液とした。 これを 「目で見る食品衛生検査法」 春田三佐夫他編 集、 中央法規出版、 第 1 0 2〜 1 0 3頁に記載の方法に準じて処理し、 ガスクロマトグラフィーによりカーバメート剤濃度を定量した。

カーバメート剤濃度が検出限界 （0 . 0 0 1 p p m) 以下になるまで の時間は、 比較例 1の吸着剤では 1 0分間であるのに対し、 実施例 3の 吸着剤では 1分間であった。

[実施例 24 ]

白然羞 ノラニン） の吸着除去試験

ソラニンはジャガイモの新芽部分に存在するアル力ロイ ド配糖体であ る。 LD₅。はゥサギ経口で 0. 45 g/kgであり、 ヒトの場合 0. 2 〜0. 4gで中毒を起こす。

吸着剤として実施例 9および比較例 3で製造したものを用い、 ジャガ ィモ中のソラニンの吸着除去試験を行った。 細片したジャガイモ 5 gを メタノール 3 Οπιβ中に入れ 5分間ホモジナイズした後、 吸着剤 0. 5 gを加え、 撹拌下一定時間ごとに液層 1 Οπιβを採取して抽出液を試験 溶液とした。 これを 「目で見る食品衛生検査法」 春田三佐夫他編集、 中 央法規出版、 第 82〜83頁に記載の方法に準じて処理し、 液体クロマ トグラフィ一によりソラニン濃度を定量した。

ソラニン濃度が検出限界 （0. O O l p pm) 以下になるまでの時間 は、 比較例 3の吸着剤では 5分間であるのに対し、 実施例 9の吸着剤で は 1分間であった。

[実施例 25 ]

ヒスタミンの吸着除去試験

アレルギーよう食中毒の原因となりやすいサバ、 アジ、 サンマ等の赤 身の魚類は、 筋肉中の遊離のヒスチジン含有量が高い。 これらの魚肉が ヒスチジンデカルポキシラ一ゼ活性が強くヒス夕ミナーゼ活性が弱い細 菌によって汚染されるとヒス夕ミンが蓄積される。

吸着剤として実施例 1および比較例 1で製造したものを用い、 サバ中 のヒスタミンの吸着除去試験を行った。 サバの筋肉 10 gに水 1 5ηιβ を加えて 5分間ホモジナイズした。 さらに吸着剤 l gを加え、 撹拌下一 定時間ごとに液層 1 Οιτιβを採取して試験溶液とした。 これを 「目で見 る食品衛生検査法」 春田三佐夫他編集、 中央法規出版、 第 1 34〜 1 3 5頁に記載の方法に準じて処理し、 液体クロマトグラフィーによりヒス 夕ミン濃度を定量した。

ヒスタミン濃度が検出限界 （2. 5mg/l 00 g) 以下になるまで の時間は、 比較例 1の吸着剤では 1 0分間であるのに対し、 実施例 1の 吸着剤では 7分間であった。

[実施例 2 6 ]

力ド'ミゥムの吸着除去 験

カドミウムは、 自然界に広く分布し、 工業的にも大量に利用され、 そ れに伴う環境汚染や、 食品を介しての人体へのカドミウム汚染が問題視 されている。 力ドミゥムは経口により大量摂取をした場合には急性胃腸 障害が、 微量の摂取による慢性中毒では腎障害が生ずる。 日本人のカド ミゥムの 1日摂取量は、 おおよそ 30〜60 ^ gであり、 その 30〜4 0 %は米からであると推定されている。

吸着剤として実施例 4および比較例 1で製造したものを用い、 玄米中 の力ドミゥムの吸着除去試験を行った。 細粉玄米 1 0 gと吸着剤 3 gを 反応器にとり、 蒸留水 40m βを加え、 さらに硫酸を加えた後、 徐々に 加熱した。 分解液が淡黄色透明になったら冷却し、 さらに蒸留水を加え て全量を 1 00m βとし、 試験溶液とした。 これを 「目で見る食品衛生 検査法」 春田三佐夫他編集、 中央法規出版、 第 1 2 6〜 1 2 7頁に記載 の方法に準じて処理し、 原子吸光光度法によりカドミウムを定量した。 カドミウム濃度が検出限界 （0. 02 p pm) 以下になるまでの時間 は、 比較例 1の吸着剤では 1 0分間であるのに対し、 実施例 4の吸着剤 では 3分間であった。

[実施例 27]

ジエチレングリコール の吸着除去試験 ジエチレングリコール （DEG) は、 自動車用不凍液、 ブレーキ油配 合剤、 セロハン柔軟剤、 ゴム '油脂等の溶剤等として使用されており、 その毒性はヒ卜の場合経口で LD ₅。 100 Omg/k gとされている。 昭和 60年食品添加物として使用が許可されていないジェチリングリ コールがワインのコクと甘みを増すことを目的に外国産ワインに混和さ れわが国へも輸入されていることが判明し問題となった。

吸着剤として実施例 4および比較例 1で製造したものを用い、 ジェチ レングリコールの吸着除去試験を行った。 ジエチレングリコールを 10 011 g/mQとなるようにメタノールに溶かし、 溶液 100 gを調製し た。 この溶液 40 gを採取し、 吸着剤 3 gを加え、 撹拌下一定時間ごと に液層 1 Οπιβを採取し、 抽出液を 45°Cで濃縮した後水を加えて 1 0 mGに調製して試験溶液とした。 これを 「目で見る食品衛生検査法」 春 田三佐夫他編集、 中央法規出版、 第 1 14〜1 1 5頁に記載の方法に準 じて処理し、 ガスクロマトグラフィーによりジエチレングリコール濃度 を定量した。

ジエチレングリコール濃度が検出限界 （10 p pm) 以下になるまで の時間は、 比較例 1の吸着剤では 10分間であるのに対し、 実施例 4の 吸着剤では 3分間であった。

[実施例 28 ]

二日酔い防 . （ァセトアルデヒドの吸着除去） 試験

吸着剤として実施例 3および比較例 1で製造したものを用い、 二日酔 い防止試験を行った。 成人男性 20名につき、 飲酒直前に、 10名は実 施例 3の吸着剤、 他の 10名は比較例 1の吸着剤をそれぞれ 10 g食 し、 2時間で 1人平均 50 Omlのアルコール飲料 （日本酒、 アルコー ル含有率 16 %) を摂取した。

飲酒 12時間後における各人の体調を観察したところ、 飲酒前に比較 例 1の吸着剤を摂取した群 1 0人中、 吐き気を催したまたは気分が悪く なった人は 0人、 胃のむかつきが生じた人は 6人であったのに対し、 飲 酒前に実施例 3の吸着剤を摂取した群 1 0人中、 吐き気を催したまたは 気分が悪くなった人は 0人、 胃のむかつきが生じた人は 0人であった。

[実施例 2 9 ]

油 fl旨の劣化防 ί卜 （八ィド'口パーォキサイトの吸着除去） 試驗

吸着剤として実施例 6および比較例 1で製造したものを用い、 油脂の 劣化防止試験を行った。 ゴマ油 5 0 0 m 1を 1 4 5〜 1 5 0でに加熱し て、 コィ （魚） 5 0 gの丸揚げを 1 0分間行った。 油の温度を 2 8 ± 1 でまで冷やし、 再度 1 4 5〜 1 5 0でまで加熱した。 同じ油を用い、 同 様の操作を繰り返してコィの丸揚げを 1 0回行った。 吸着剤 1 0 gをス テンレス製カゴの中に入れ蓋をして閉じ、 使用済み油中に入れ、 悪臭、 色、 泡立ち性、 粘度、 油切れおよび煙 （2 3 0〜2 4 0で） の各評価項 目について未使用油との比較を行い油の劣化を評価した。

未使用油と比較して全く劣化の起こらない油の状態になるまでの時間 は、 比較例 1の吸着剤では 3 0分であるのに対し、 実施例 6の吸着剤で は 1 0分であった。

[実施例 3 0 ]

古来の 阜 （力ルポ二ルイ k合物の吸着除去） 試験

古米の米飯では、 高温、 多湿での貯蔵中に脂肪酸が分解し、 n—バレ ルアルデヒド、 n _力プロアルデヒド等のカルボニル化合物が生成して 古米臭を形成するといわれている。

吸着剤として、 実施例 3および比較例 1と同様にして製造し球状に成 形したもの （直径約 2 c m) を用い、 古米の脱臭試験を行った。 古米 5 4 0 gを水洗いした後自動炊飯器に入れ、 さらに吸着剤を入れて浸漬し 水加減して米飯した。 古米臭を完全に除去するのに必要な吸着剤の個数は、 比較例 1の吸着 剤では 3個であるのに対し、 実施例 3の吸着剤では 1個であった。

[実施例 31 ]

fl n F卜キシンの 試

吸着剤として実施例 4で製造したものを用いて、 病原性大腸菌〇 15 7株が産生する毒素 （ベロトキシン 1型 ' 2型） の吸着除去試験を行つ た。 なお、 使用した試薬、 培地および大腸菌は以下のとおりである。 大腸菌べ口卜キミ 検出用キット （デン力生研株式会社製) CA— YE培地

カザミノ酸 20 g

酵母エキス 6 g

N a C 1 2. 5 g

塩類溶液' lmG

蒸留水 100 Om β

PH8 5 (IN Na〇H使用）

'塩類溶液の組成

上記試薬を 0. 00 IN H₂SO, に溶解する,

LB培地

バク卜トリプトン 10 g

イーストエキストラクト 5 g

N a C 1 5 g 蒸留水 l O O OmG

pH7. 2 (IN NaOH使用）

•大腸菌

TT一 1 1 (国立小児医療センター提供菌） 滅菌済み試験管に CA— ΥΕ培地を 1 OmGずっとり、 被検菌を白金 線で接種して、 37 で 18時間激しく振盪培養 （120回 Ζ分） し た。 培養液を 4°C、 3500 r pmで 20分間遠心分離後、 Ac r od i s c 0. 45 / mを用い、 濾過滅菌した。 濾過液をチューブに 2m ずっとり、 それぞれに吸着剤の所定量を加え 10分間混合した後、 4で で 24時間静置した。 混合液を 4°C、 3000 r p mで 20分間遠心分 離後、 Ac r od i s c O. 45 ^ mを用いて濾過し検体とした。

1検体につき、 マイクロプレート （U型） 3系列にドロッパーを用い て、 8ゥエルまで希釈液 25 βずつを滴下した。 対照べ口トキシン用 として 2系列にドロッパ一を用いて、 8ゥエルまで希釈液 25 βずつ を滴下した。 検体を最後のゥエルを除いて 2倍段階希釈をした （最後の ゥエルはラテックスの対照とした） 。 同様に、 対照べ口トキシン 1型お よび 2型はそれぞれ 1系列ずつ 2倍段階希釈した。 検体の希釈系列の 1 列目には感作ラテックス VT 1、 2列目には感作ラテックス VT 2を、 また 3列目には対照ラテックスを、 それぞれ 25 βずつ滴下した。 対 照べ口トキシン 1型の希釈系列には感作ラテックス VT 1を、 対照べ口 トキシン 2型には感作ラテックス VT2を、 それぞれ 25 H β滴下し た。 マイクロプレートを十分振盪し、 検体とラテックス試薬を混和し た。 反応液の蒸発を防ぐため、 マイクロプレートをカバーし、 室温に 2 0時間以上静置後、 明るい平坦な場所に黒紙を敷き、 その上にマイクロ プレートをおいて上方から各ゥエルのラテックス沈降像を肉眼で観察し 判定した。 ベロトキシン 1型および 2型の吸着除去結果をそれぞれ表 2 および表 3に示す。

表 2 ゥエルのラテックス沈降像肉眼観察

(VT1)

(CA— YE培地） 2 4 8 16 32 64 128 対照

吸着剤（0.2_g) 一 一 一 一 一 一 一

吸着剤（O.lg) 一 一 一 一 — 一 一

1*1ー11 (対照） + + + + + ± ―

表 3 ゥエルのラテックス沈降像肉眼観察

(VT1) 1

(CA - YE培地） 2 4 8 16 32 64 128 256 512 対照 吸着剤（0.2g) — 一 一 一 一 一 一 一 一 吸着剤（O.lg) — 一 一 - 一 一 一 一 一

1*1ー11 (対照） + + + + + + + 士 一 3 δ

[実施例 32 ]

杭 Φ物誓 （エリスロマイシン） の絲ロ投与による下 防 ί卜試験 体重 3. 0〜3. 2 k gのゥサギを 1群 6匹用い、 混餌によりエリス ロマイシン 1回 4 Omgを 6時間ごとに 12回経口投与した。 毎回、 ェ リスロマイシン投与 30分前に、 実施例 6で製造した吸着剤を 1回 3 g 経口投与した。

下痢症状の発現は、 吸着剤非投与群では 100%であったのに対し、 吸着剤投与群では 0%であった。 このとき、 吸着剤投与群および非投与 群のいずれにおいても、 エリスロマイシンの血中濃度は、 経口投与から 1. 5時間後の測定で 0. 12〜0. 13 g/mGであった。

[実施例 33 ]

杭 Φ )晳 （エリスロマイシン） の絡口投与による下痢防 Iト試験

男性 （60才、 体重 78 kg) に 6時間ごとに食事をさせ、 5分後に エリスロマイシン 30 Omgを経口投与したところ、 18回目の投与で 下痢症状が発現したので投与を中止した。

同じ男性に、 下痢症状回復後 1ヶ月間通常の食事をさせた後、 上記と 同様にしてエリスロマイシンを経口投与するとともに食事の 30分前に 実施例 2で製造した吸着剤 10 gを経口投与したところ、 20回目の投 与でも下痢症状は発現しなかった。

[実施例 34]

吸着剤人り察天の製造

比較例 1で製造した吸着剤 100 gを沸騰している鰹の出し汁 1 β中 で 3分間煮沸した。 この試料 10 gを 30 cm³のアルミ容器に入れ、 さらに寒天溶液を 15 g加えてよくかき混ぜた。 これを脱気した後、 ァ ルミホイルで蓋をして熱シールし、 121でで 20分間オートクレープ で滅菌して吸着剤入り寒天を得た。 [実施例 3 5 ]

吸着剤人り寒天の製诰

実施例 3 1において、 吸着剤として比較例 3で製造した吸着剤を用い た以外は実施例 3 1と同様にして吸着剤入り寒天を得た。

[実施例 3 6 ]

吸着剤入 0寒天の 告

約 5 0 c m³のアルミ容器に、 実施例 3 1と同様にして製造した吸着 剤入り寒天 1 0 gを入れ、 これに寒天溶液 2 0 gを加えた。 この上に中 華風サラダオイルで味付けした昆布を重ね、 その上にさらに寒天溶液 1 O gを加えた。 これを脱気した後、 アルミホイルで蓋をして熱シール し、 1 2 1 °Cで 2 0分間ォ一トクレーブで滅菌して吸着剤入り寒天を得 た。

[実施例 3 7 ]

吸着剤入りアルギン酸カルシウムゲルの製诰

実施例 3 1において、 吸着剤として実施例 3で製造した吸着剤を用 レ 、 寒天溶液の代わりにアルギン酸カルシウムゲルを同量用いた以外は 実施例 3 1と同様にして吸着剤入りアルギン酸カルシウムゲルを得た。

[実施例 3 8 ]

吸着剤入りアルギン酸カルシウムゲルの jSH告

実施例 3 4において、 吸着剤として実施例 9で製造した吸着剤を用い た以外は実施例 3 4と同様にして吸着剤入りアルギン酸カルシウムゲル を得た。

[実施例 3 9 ]

吸着剤入 ηアルギン酸カルシウムゲルの 告

実施例 3 3において、 吸着剤として実施例 4で製造した吸着剤を用 レ 寒天溶液の代わりにアルギン酸カルシウムゲルを同量用いた以外は 実施例 3 3と同様にして吸着剤入りアルギン酸カルシウムゲルを得た。

産業上の利用可能性

本発明の吸着剤は、 吸着体をゲル状物質で被覆したのち凍結処理して 5 なるので、 吸着体をゲル状物質中に均一に分散させた分散系からなるの で、 吸着体が本来有する吸着能を低下させることなく、 有害物質を極め て高率に吸着除去することができる。

本発明の吸着剤はまた、 吸着体を凍害防止物質を含むゲル状物質で被 覆したのち該凍害防止物質を除去してなるので、 同様の効果を発現しう 1 0 る。

さらに、 本発明の吸着剤は、 吸着体として粉末活性炭等の微粒子を用 いた場合、 吸着体をゲル状物質中に均一に分散させた分散系からなるの で、 活性炭の高分散化により活性炭単独で使用するよりも吸着剤全体と しての有効吸着面積が増加し、 吸着能の増大により有害物質等を極めて , - 高率に吸着除去することができる。

また、 本発明の吸着剤は、 吸着体をゲル状物質で被覆しているので、 消化器系内に直接投与することができ、 食品等に混入されて消化器系内 に摂取された有害物質を消化器系内において簡便に吸着除去することが できる。 しかも、 消化器系内に直接投与しても便秘等を伴うことなく、 消化器系内の有害物質を吸着除去した後の吸着剤は、 極めて速やかに容

2 0

易に消化器系外に排出されうるものである。

また、 本発明の吸着剤は、 食品等に混合接触させて食品等に含まれる 有害物質等を吸着除去することもできる。 この場合、 吸着体を単独で使 用した場合に比べ、 有害物質を吸着除去後の吸着剤を食品から簡単に短 時間で分離することができる。 さらに、 誤って吸着剤が分離されずに食 ^{2 5} 品等に混入して消化器系内に摂取されたとしても、 上述のように迅速に 消化器系外に排出されるので安全である。 本発明の吸着剤は、 上述のように消化器系内に直接投与して利用する ほか、 加工食品等に混合して利用することもできる。 本発明の吸着剤 は、 加工食品等に混合しても食する際に異物感がなく食感に優れるう え、 食材を黒色に汚染することもない。

本発明の吸着剤は上記の優れた効果を奏するので、 食品等に付着もし くは含有されるまたは消化器系内に存在する食品添加物、 飼料添加物、 農薬類、 食中毒の原因物質、 アレルゲン、 重金属または毒性の強い有機 化合物、 抗生物質を経口投与した際の抗生物質自体または抗生物質が腸 内細菌に作用して生成する有害物質、 消化器系内に存在する余剰栄養 素、 酒類に含有されるオリゴマー、 添加物等、 アルコール摂取後消化器 系内に生成するアルコールの中間代謝物、 油脂中の不飽和脂肪酸のハイ ドロパーォキサイド等の有害物質や魚臭等の臭気成分の吸着除去等に用 いた場合特に有用である。

Claims

請 求 の 範 囲

1 . 吸着体をゲル状物質で被覆したのち凍結処理してなる吸着剤。

2 . 吸着体を凍害防止物質を含むゲル状物質で被覆したのち前記凍害防 止物質の一部または全部を除去してなる吸着剤。

3 . 前記凍害防止物質はグリセリンである請求項 2記載の吸着剤。

4 . 前記吸着体は吸着能を有する炭素材である請求項 1〜 3記載の吸着 剤。

5 . 前記吸着能を有する炭素材は活性炭または木炭である請求項 4記載 の吸着剤。

6 . 前記ゲル状物質は高分子ポリカルボン酸の二価金属塩である請求項 1〜 5記載の吸着剤。

7 . 前記高分子ポリカルボン酸の二価金属塩はアルギン酸カルシウムで ある請求項 6記載の吸着剤。

8 . 前記ゲル状物質は豆腐、 ゼリー、 コンニヤク、 寒天、 エゴ、 トコ口 テンまたはキトサンシユウ酸塩ゲルである請求項 1〜 5記載の吸着剤。

9 . 請求項 1〜 8記載の吸着剤を乾燥させてなる吸着剤。

1 0 . 吸着体を第 1のゲル状物質で被覆してなる吸着剤部と第 2のゲル 状物質部とからなる吸着剤。

1 1 . 前記吸着剤部または前記第 2のゲル状物質部のいずれか一方に味 付けを施してなる請求項 1 0記載の吸着剤。

1 2 . 前記吸着剤部は請求項 1〜 9記載の吸着剤からなる請求項 1 0ま たは 1 1記載の吸着剤。

1 3 . 請求項 1〜 1 2記載の吸着剤からなる有害物質の吸着除去剤。

1 4. 前記有害物質は食品もしくは飼料に付着もしくは含有されるまた は消化器系内に摂取された食品添加物、 飼料添加物、 農薬類、 食中毒の 原因物質、 アレルゲン、 重金属または毒性の強い有機化合物である請求 項 13記載の有害物質の吸着除去剤。

15. 前記飼料添加物は抗生物質、 合成抗菌剤またはホルモン剤である 請求項 14記載の有害物質の吸着除去剤。

16. 前記食中毒の原因物質は外毒素、 自然毒または有害化学物質であ る請求項 14記載の有害物質の吸着除去剤。

17. 前記有害物質は抗生物質を経口投与した際の抗生物質自体または 抗生物質が腸内細菌に作用して生成する有害物質である請求項 13記載 の有害物質の吸着除去剤。

18. 請求項 1〜12記載の吸着剤からなる消化器系内に摂取された余 剰栄養素の吸着除去剤。

19. 請求項 1〜12記載の吸着剤からなるアルコール摂取後消化器系 内に生成するアルコールの中間代謝物の吸着除去剤。

20. 請求項 1〜12記載の吸着剤からなる油脂中の不飽和脂肪酸のハ ィドロパーォキサイドの吸着除去剤。

21. 請求項 1〜12記載の吸着剤からなる防臭剤。

22. 請求項 1〜12記載の吸着剤を 0. 01〜60重量％混入した加 ェ食品または飼料。

23. 乳製品、 水産練り製品、 魚介類加工品、 食肉加工品、 豆製品、 野 菜加工品、 芋加工品、 穀物加工品、 甘味類、 油脂類または菓子類である 請求項 22記載の加工食品。