JPS59149982A - 天然源抗酸化成分の抽出方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、油脂ば、或いは油脂含有食品などに碩加して
すぐれた抗酸化性を示す天然源抗酸化成分の抽出方法に
関する。

更に詳しくは、ローズマリー及び／又はセージの抗区化
成分官有材料を１．有倣＃媒で抽出処理し、次いで処理
′＃を固体吸倉剤処理後談縮して得られる＃Ｌ紬物を、
約２０〜約５０恵量％倣度の含水メタノール及び／又は
含水エタノールで洗浄処理することを％徴とする天然源
抗酸化成分の抽出方法に関する。

従来、ハープ系香辛料が油脂耕にｙ−１シて故化防止効
呆のあることは知られており、殊に独い抗板化性を有す
るローズマリー及びセージについては、多くの研死報舌
が成されている。

例えば、ローズマリー及びセージのそれぞれの粉末、該
粉末の石油エーテル抽出数及びその石油エーテル抽出残
漬のエタノール抽出液を、それぞれ、ラードに癌〃口し
た場合、何れも者しい抗欧化注が酩められ（Ｆｏｏｄ　
Ｒｇｓ、　１７．４６　（１９６２））。

またローズマリー或いはセージを、夫々１水抽出或いは
エタノール抽出すると、エタノール抽出液はラードに対
してすぐれた抗酵化住ｒ示し、且つ香辛料に含有されて
いる抗酸化性成分の大部分はエタノールに工って抽出嘔
扛るとゴわれている〔「゛に誉と食糧り工、（４）、１
８１（１９７４））。

しかしながら、上記の如き方法によって得られた抽出吻
、或いはヘキサン、゛アセトン、メタノール、エタノー
ル、メチレンクロライド、エチレンソクロライドなどの
有４７３２浴媒で抽出後、抽出液から溶媒４−１弦去し
て得られるオレオレソン類、災には水蒸気蒸留などの手
段によって１−！られる硝油類など何れも、原料ローズ
マリー或はセージに由来する香辛料特有の香ｉｔ有する
７とめに、１に化防止の目的でこれらを飲食品に添〃口
すると、該飲食品の風味に恋影響を及ぼす。従って、そ
の姉加重は著しく開眼されるので、該飲賞品に対する献
化防止効果が不充分となってしまう。

か＼る欠点を改善するために、ローズマリー或いはセー
ジの溶媒抽出物から蕾味成分及び着色成分を除去する方
法が、槓々：、ｆ案されている。

例えばシソ科４ｖｉ物又はセリ科他物をｐＢ７〜１０の
塩基性水ｍ液で処理してば化防止剤物質を抽出する方法
（将公昭５３−９５９５）、或いはローズマリー及び／
又はセージを４０〜６０％磯度の含水メタノールもしく
は含水エタノールで処理して抗酸化性成分を抽出し１次
いで得られた抽出液に水を加えて非水浴性の抗酸化性成
分を析出させ、史に活性炭を加えて攪拌した挾ｐ過して
。

非水溶性抗献化旺成分と活性炭との混合物を得。

この誦付物をメタノール或いはエタノールで処理して非
水浴性抗咳化社成分を抽出し、この抽出液から溶媒を留
去して非水浴性抗ぼ化尾分譲紬物を取得し、一方、上記
非水溶性抗−化成分と活性炭との混合物を１遍して得た
Ｐ液から溶媒を角去して水浴性抗眼化剤を取得する方法
（特開＠　５　’５−１８４３５）、、などが提某され
ている。しカルながら、これら何れの方法によって得ら
れた抗酸化性＋／１ＪＪＸも、沓辛料９か有の香味を「
しており、到底。

満足すべきものではなかった。

か＼る欠点を更に数音するために、脱臭工程を伺加して
無味、無臭、の抗板化性物質を得る方法も柚々試みられ
ている。

例えばローズマリー或いはセージの粉末°ヲ、低沸点の
有４涜浴媒で抽出し、得られた□抽出液を鹸緬佼、−動
９勿を熱水でγ先漬し、次いで該＃柘自９勿をメタノー
ルなどの低沸点浴剤にＭ隋してそれに活性炭、活性白土
、硅改などの吸盾剤を加えて脱色処理を行ない１次いで
咳処理赦を銀輪して得た濃縮９勿を油脂知などに溶解乃
至融濁させ、これを水蒸気蒸留或いは分子蒸留など蒸留
処理して含気成分を除去し、無味、無臭の抗ば化性物質
を製造する方法［ＵＳＰａ、９５０，２６６（１９７６
））、或いはローズマリー、セージ、もしくけバジルの
粉末を動植物性油脂と共に約８０〜約１８０　”Ｃで約
３０分乃至３時間加熱後年Ｉ＠固形物を除去して得た動
植物油層を減圧下で約１２０〜２２０℃で約１０〜約６
０分間加熱処理して合気成分を情夫させて抗？″４χ化
性吻買を製造する方法ＣＵＳＰへ７３４１１１（１９７
３’）、ＬＪｉｌ！：には、鋼化抑ｍｌＪ物質を含む植
物材料粉砕物、或いはその低沸点浴綽抽′　出物にモノ
グリセリドなどの蒸留媒体及び油脂を派別して、分子蒸
留し、酸化抑制吻・貫を含有する該蒸留媒体を採取する
方法（特開昭５５−４８２８１）、ハープ系香辛料、そ
の梢油珠取／Ａ塗、有機溶媒抽出して傅たオレオレヅン
、或いはオレオレノン抽出残漬などのノ以科をエタノー
ルなどの他性浴媒で抽出処理して抽出液をイ舒た俊、こ
れに１古性炭、珪藻土、敵性白土などのｗｔ、層剤を加
えて脱色処理し１次いでこの吸着剤を分離して借７’Ｃ
浴ｐ部を濃縮した後水蒸気然留処理し、その水？Ｊと気
ｊ、−≦留残渣中の不溶部を採取して抹袢ｈすを製造す
る方法（特開昭５５−１０．２５０８）、ハープ系香辛
料、その精油採取残渣、ハープ系香辛料のオレオレジン
などの原材料を極性溶媒と非極性＃媒との混合溶媒（容
器比で２！９８〜５０！５０）で抽出処理して得た抽出
液を活性炭、珪藻土、ぼ性白土などの吸漸剤を加えて脱
色処理し１次いでこの吸着剤を分離して得た溶欣部に水
を加えて非極性溶媒層、含水惰性溶媒層及び沈澱物層の
３層に分離させた後、各層より抗酸化性物質を採取し、
必要によシ水蒸気蒸留処理を行なって保存剤を製造する
方法（特開昭５６−１４４０７８）、など数多くの提案
が成されている。

しかしながら、上記の如き方法は、何れも工業的製法と
しては煩雑であり、且つか＼る方法によって得られた抗
酸化性物質は香味の而で、やはり満足すべきものではな
かった。

か＼る欠点の改善された無色、無臭の天然源抗酸化成分
を取得できる方法について、既に同−出願人によって幾
つかの提案が成さり、ている。

例えば、ローズマリー及び／又はセージ、その精油採取
残渣、そのオレオレジンからえらばれたローズマリー及
び／又はセージの抗酸化成分含有材料をアルコール類で
抽出してイ＃られた抽出ｆｗ　ｓ又は該材料をアルコー
ル類以外のＭ機的媒で抽出して得られた抽出液から有機
溶媒を除去し、これをアルコール類に溶解した溶液；な
どの如きローズマリー及び／又はセージの抗ハヘ化成分
含有アルコール溶液を、固体吸考剤処理及び陽イオン交
換樹脂処理することによって、ローズマリー、及び／又
はセージの天然源抗酸化成分をイζＣる方法（特願昭５
７　＝　０７５９８８号）、ローズマリー及び／又はセ
ージの抗敵化成分宮有アルコール溶液を、アルコール濃
度約８０　庫に％以下のアルカリ性含水アルコールｆｆ
Ｉ欣となし、該浴液を多孔性倒脂吸肩剤で処理し％得ら
れた処理液を敵性にして形成される固形分を採取すふこ
とによって、ローズマリー及び／又はセージの天然源抗
酸化成分を得る方法（特願昭５７−０７５９８９号）、
更にはローズマリー及び／又はセージ、その精油採取残
渣。

そのオレオレジンからえらばれたローズマリー及び／又
はセージの抗酸化成分含有材料の如きローズマリー及び
／又はセージの抗酸化成分官有材料を、固体吸層剤の存
在下に、既に例示したような有機溶媒で抽出処理する方
法（特願昭５７−０７５９９０号）、又、更にはローズ
マリー及び／又はセージの抗酸化成分官有材料を、加圧
条件下に約り０℃〜約１８０℃で既に例示したような有
機磐媒抽出処理し、処理液を採取することＩによって天
然源抗酸化成分を製造する方法（特−昭５７−０７５９
９１号）などが提案されている。

本発明者らＦｉ、史に優れた品・貝の天然源抗酸化成分
を取得する方法について植々検討した結果。

ローズマリー及び／又はセージの抗酸化成分官有材料を
有機浴妹で抽出処理し、得られた抽出処理液を固体吸層
剤で処理した俊【鍵数し、濃縮物を特定のアルコール讃
度範囲の含水アルコールとくに約２０〜約５０　市＃：
Ｔｏ　ｍ度でアルコールを含有する含水メタノール及び
／又は含水エタノールで洗浄処理することにより、無色
、無味、無臭の抗酸化性物質が得られることを発見した
。

従って不発明の目的は、ローズマリー及び／又はセージ
の抗酸化成分含有材料より、無色、無味。

無臭で且つ抗酸化性の強い天然源抗酸化成分を簡単な操
作で、工業的に゛有利に製造する方法を提供するにある
。

本発明の上記目的並びに更に１ｍの多くの目的及び利点
Ｆｉ、以下の記載から一層明らかとなるであろう。

本発明で用いるローズマリー及び／又はセージの抗酸化
成分含有材料としては、例えばローズマリー及び／又は
セージの微粉砕吻Ｉ該香辛料を水蒸気蒸留などして精油
を゛採取した残りの棺蘭採取渋渣基或いはこれらの材料
をｎ−ペンタン、イソペンタン、石油エーテル、リグロ
イン、悴−ヘキサン、メチレンクロライド、エチレンジ
クロライド、エチルエーテル、アセトン、ＷＶＶメチル
、酢酸エチル、メタノール、エタノール、ｎ−ゾロツク
ノール、インゾロパノール、ｎ−ブタノール、或いはこ
れらの複数種の混−＠−浴溶媒どの有機溶媒で抽出し、
抽出液から溶媒を除去して得られるオレオレジンを、好
ましく例示できる。

また本発明でト１．ｌいる同体吸７ｕ剤としては、例え
ば活性炭、硅渫土、活性アルミナ、シリカグル、活性白
土、ば性白土、ベントナイト、微結晶セルロース、多孔
性重合樹脂、化学結曾型シリカｒル。

或いはこれらの複数種の混曾物を例示することができ、
好ましくＦｉ活性炭を例示できる。葭多孔性１４（合樹
脂としては１例えに、スチレンとジビニルベンゼンの共
重合体、エチルビニルベンゼンとジ５ビニルベンゼン共
布合体、１６−ジフェニル−ｐ−フェニレンオキサイド
の４６４ｚ体及びメタアクリルぽとりオールの１編合ポ
リマーなどを例示することができる。また、該化学結合
域シリカゲルとは、シリカケ°ル表面のシラノール基の
反応性を利用して、これに例えばアルコール類、アミン
類。

シラン類などを化学結合させた化学箱会タイプのシリカ
グル（修飾シリカグル）であって、シリカグル我囲のシ
ラノール基に、９１１えばオクタデシルシラン、オクチ
ルシランなどのり１１きアルキルシランやアミノプロピ
ルシラン、シアノプロピルシラン、ｒ−グリシドキシゾ
ロビル７ランなどを化学結合させた化学結合型シリカグ
ルを例示できる。

史にまた、本発明で用いる有機溶媒は、使用する抗酸化
成分含有材料の種類によって適宜選択することかで１！
！１例えは籠−ペンタン、イソペンタン、ｎ−ヘキサン
、石油エーテル、リグロイン。

メチレンクロライド、エチレンジクロライＶ、或いはこ
ｒＬらの複数種の混会吻などの如き非極性溶媒；エチル
エーテル、アセトン、酢酸メチル、酢にエチル、メタノ
ール、エタノール、ｎ−グロノ９ノール、インゾロ・９
ノ一ル％ｎ−１タノール、イソブタノール、プロピレン
グリコール、グリセリン、或いはこれらの複数種の混付
物などの如き極性溶媒；これらの極性溶媒と水との混会
物ｊである含水極性溶媒；或いは上６［４の如き非極性
各課と極） 性溶媒との混合・暖を例示できるが、好ましくはエタノ
ールをｙｂ示することができる。

本発明方法は例えば次の如くして実施することができる
。

ローズマリー及び／又はセージの抗鷹化成分含有材料の
有機溶媒による抽出処理は、該材料にその約０．２〜約
５０倍車錫：の有機溶媒を加えて室温乃至使用溶媒の沸
点温度で、たとえば約ｌＯ分乃全約３０時間攪拌または
静１度して行うことができる。

抽出処理終了後、たとえば遠心分隨、−過などの固液分
離手段によって抽出残漬を分離、除去して抗酸化成分抽
出数を得ることができる。苅望により、分離した不溶性
固形物をくり返し、上記の如く抽出処理することもでき
る。

上記の如くして得られた抗酸化１１に１分抽出液に、使
用したローズマリー及び／又はセージの抗瞭化ｂｖ分−
含有材料の例えば約０．００１．〜約０．５倍１量の固
体吸層剤を加えて、たとえば藁温乃至抗咳化成分官有抽
出液の沸点温度で約５分乃至約１０時間攪拌することに
よシ固体吸宥剤処理を行うこと−−’−′−’　　　　
ができる。　　　）吸着剤処理終了後、たとえば遠心分
離、濾過などの固液分離手段によって吸着剤を除去して
、脱色された抗眼化成分含有溶液を得ることができる。

また抽出処理にＪ＋Ｊいる有機溶剤がメタノール。

エタノール、ｎ−プロパツール、イソゾロパノール、ｎ
−ブタノール、イソブタノール、プロピレングリコール
、グリセリン、これらの戎数棟の混合物、或いはこれら
の含水物などの如きアルコール類、好ましくはエタノー
ルである楊曾社、得られたアルコール抽出液を上記の如
く一体吸層剤処理した俊に、陽イオン交換樹脂処理して
、脱臭された処理液を得ることができる。

か＼る陽イオン交換樹脂としては１例えばスチレンとヅ
ビニルベンゼンとを重付させて製造されたｒル型、或い
はポーラス型の三恣元烏分子基体にスルフォン酸基を導
入した強酸性陽イオン交換樹脂、該−分子基体にカルボ
キシル基′ｆｆ：４人シタ弱酸性陽イオン交俣儒脂など
を例示でき、殊に強酸性陽イオン交換樹脂を好ましく例
示でさる。

陽イオン交、肩樹脂の便用型は、抗酸化成分含有アルコ
ール抽出液中の香気成分含有り或いは該浴数の香気の強
埒によって適宜に選択することができるが１Ｍ常は、咳
浴液蓋の約０．００１〜約５倍谷電が好ましく、たとえ
ば該油脂を充填したカラム上部よシ該アルコール浴赦を
カラム内を通過させることにより、脱臭された処理１ｆ
ｔ　’ｅ　１Ｔｆることができる。

上記の如くして得られた吸看薊処理准を、當圧下またＦ
ｉ楓圧下で蒸留し、溶媒を箱−去して抗酸化成分曖鋼物
を得ることができる。

本９？３明によれば、か＼る抗敗化成分−編吻を。

それの約０．２〜約５　Ｃ１１ｔｉｔ＋／）約２０〜＋
ｒＪ５　（１址％娘匿の含水メタノール及び／又は含水
エタノールで洗浄処理することによシ、よシ一層脱臭さ
′れた抗緻化成分績縮物を得ることができる。

か＼る含水アルコールによるＹｋ滲処理は、くシ返し行
っても良く、また抗ば化成分＃縮物を熱水で抗争後行う
こともできるが、該アルコールの湿度が上記ｊｉＪｇ囲
よシ低いと、脱臭が児全に行われず。

また上記範囲よシ高いと洗浄処理後の抗ｔ）＼化成分＠
輪物の収率が低下する。

上記の如くして得られた無味無臭の抗嫁化成分濃縮９勿
を、所望により、油脂などに溶解して液状。

或いはペースト状としても良い。

本発明によって得られた抗欧化性物質は１例えば、ラー
ド、ヘッド、チキンオイル、タロー、乳゛脂、魚油、肝
油などの動物性油、１１＝、サフラワー油、大豆油、コ
ーン油、菜種油、ごま油、やし油、綿実油、ひまわり油
、落花生油、・ぞ−ム油、パーム核油、コーヒー油、米
油、などの植物性油、脂、パター、チーズ、マーガリン
、ショートニング、マヨネーズ、ドレッシングなどの油
脂性賞品、ノーム。

ソーセージなどの畜肉加工賞品、水産加工食品。

揚麺類、揚菓子知、珍味、焼肉たれ、乾燥野菜類などの
食品類、乳飲料、清涼飲料、酒類などの飲料類などの如
き飲食品、更には錠剤、欣状社口薬。

粉末状Ｉ吐ロ薬、湿布薬などの如＠床關医系品、石けん
、洗剤、シャンプーなどの如き香粧品、レモン油、ライ
ム油、グレープフルーツ油等の天然精油類などに人混な
分野に利用することができる。

以下実施例により一本発明方法の叔悪様について史に評
しく例示する。

実施例１ セージ粉末４００．９，９５％エタノール４０００９の
混合物を約７５〜８０℃で２時間、１ζ拌した。

次いで不溶性固形物を遠心分離によって分離、除去し１
次いで得られた抽出液に活性炭ｘｓｙｌ加えて約５０〜
５５℃で１時間攪拌依濾過して脱色された処理液１．　
？　５　Ｇ　＃を得た。

上記処理液を常圧下で＃剤を除去して抗「咬化成分ａ縮
物３８ＩＩを得た。次いで礎動物に７６ｇの熱水を〃口
えてｉｌ’Ｊ５分間攪拌後、Ｆ湯して水分を除去した後
、これに３５剪皺チ娯度の含水エタノール３８０ｇを加
え、５０℃で１時間イ押した。次いで濾過後不溶性固形
物を採取、乾燥して無味。

無臭の抗酸化成分ヶ末（本発明品＆１）３０Ｊ７を・峠
た。

実施例２ ０−ズマリー粉末３００（ｉｔ、ｎ−ヘキサンλ４００
．１７１７）混Ｂ物を約６５〜７０℃で４時１＆１１　
ｍ拌した。次いで不溶性向形すを分４Ｌ除去して得られ
た抽出液に活性炭６ｇを加えて約４０〜４５℃で１時間
攪拌後、濾過して脱−色された処理液亀２００ｇを得た
。

上記処理液を常圧下で蒸留して抗板化成分濃縮吻２２ｇ
を得た。次いで上記ｆＩＪａ　４切に４０歯紬チ一度の
含水メタノールｔｉｏＩｌを加え、４０℃で２時間１に
拌後濾過して不溶性同形物を採取、乾燥して無味、無臭
の抗咳化成分粉末（本虻明品Ａ２）１９９を得た。

実施例３ セージ粉末２００．９．９５％エタノール１，０００ｇ
の混合物？約７０〜７５℃で３時間・・ｌ、拌した。

次めで不溶性同形物を分離、除去して借られた抽出故に
活性炭２ｇを重加して量温にて３０分間攪拌後Ｐ紙濾過
し１次いで得られ／ヒ活性炭処理液を予めエタノールに
浸漬した強酸性１着イオン父侠剖脂（部品名ダウエック
ス５（１’）４００−を充填したガラスカラム上部力・
ら徹下してイオン変換樹脂処理１吹９５０．９を得た。

次いで上記処理液を減圧下約６０℃で浩貿して抗１伎化
成分濃縮物１７．９を得た。次いでこれに熱水５１．９
を加えて５０℃で３０分１）１１　ｖ：＜拌後濾過して
水不溶性固形物を採取付、これに４０＋ｊｒ（ｔ％凍度
の含水エタノールを加え、７０℃、で１時間悦拌佼濾過
して不溶性固形物を採取、乾燥して無味無臭の抗酸化成
分粉末（本発明品Ａ３）１６ｇを得た。

実施例４ ０−ズマリー粉末４００．９．メタノール２０００ｇの
混合物を約６５〜７０℃で３時間乾燥した。

次いで不溶性（嗣形分を分離、〆ｒ去して准トられた抽
出液に活性炭３（ｌを添加して、６０℃にて２時間攪拌
後Ｆ紙ｐ過して脱色された処８！液１８００ｇを得た。

上記処理液を常圧下で＃留して磯龜吻２００．９を得た
。、潰経物２００．９１１Ｃ水２００ｇを庭前してメタ
ノール礫度約４０ψＩ４ｔ％の含水メタノール系としｆ
ｒ：、−のち、５０℃で３０分橿拌後、ヂ過して、固形
物を採取し、乾燥して無味無臭の抗酸化成分粉末（本発
明品Ａ４　）　３　’８１を得た。

冥施例５ 本発明方法によって得られた抗腋化・註物質をラードに
０．０２％添刀口して抗賑化効朱を測定した紹米を第１
表に示した。

測定法ｔｒｉＡＯＭ法にて行ない１、本発明品添加ラー
ド２０ｇを入れたぞれｙれの試験室に９７．８℃にて２
．３３ｍＡ／秒の清＃璧気を送って過ば化物価（ＰＱＶ
　）が３０に遅するまでの時１山を徂り定した。

第１表 第１衣の結釆上り、不発明品は、著しく而い抗眠化性を
有していることがわかる。

骨杆出願人　　畏谷川杏科休式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、　ローズマリー及び／又はセージの抗板化成分含有
   材料を１Ｍ機＃媒で抽出処理し１次いで処理液を固杯吸
   盾剤処理後磯細して得られる濃縮物を、約２０〜約５０
   塩重ｑｂ漠度の含水メタノール及び／又は含水エタノー
   ルで洗浄処理することを特徴とする天然源抗酸化成分の
   抽出方法。