JPS6036584A - 食品および化粧品の酸化防止方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は酸素の作用に対し食品および化粧品を保護する
ことに関する。

食品または化籾二品に使用する抗ｒｉツ化剤はすぐれた
抗酸化活性を有し、安定で無色、官能的に中性であるべ
きであり、無害性が保証されねばならな一般にはフェノ
ール性物伽、例えばブチルヒドロキシアニソール（Ｂ、
Ｈ，Ａ、、　）およびブチルヒドロキシトルエン（Ｂ、
１（、Ｔ、　）で何個または相剰混合物である。他のフ
ェノール誘導体、例えば比較的走性を有することで不利
なピロガロール、またはガレート、特にプロピル、オク
チルまたはラウリルガレートは抗酸化性を有することが
既知である。

これらの物置は明らかに抗酸化活性、良好な安定性を有
し、無色であり、食品について無害であり、中性である
ことが認められている力ｔ、多くの食品法によりこれら
の使用は強く拒否されつつある。

成る種の天然産物が抗酸化剤を含むとい５６実を利用し
て試験がなされている。多くの優良脂質は例えば含まれ
るトコフェロールにより酸化に対し自然に保護されてい
るが、それらの活性は弱い。

スパイス特にセージまたはローズマリーのような唇形科
などの植物材料に含まれる抗酸化剤を抽出する提案もな
されている。提案方法は化学薬剤を使用するもので、従
って合成抗酸化剤と同じ理由で疑問がありまたは圧砕植
物材料な溶媒により抽出し、その後一般には抽出物を蒸
溜、脱色および脱臭する念入りの処理を必要とする。た
とえこれらの抽出物の抗酸化活性が認められようとも、
はとんどすべての場合に使用スパイスの何らかの容易に
除去できない色、臭いおよび味を残−３−ことでこれら
の使用は限定される。

縮合天然タンニンで、茶葉に存在する没食子へ゛９およ
びフラバン−６−オールのエステルから主として成るカ
テコール、ガロカテコールおよび３−ガロイル誘導体を
添加して、海産食品を酸化から保護する提案が日本特許
＠７１，０３９．［１５８号明細書においてなされてい
る。この特許に３１：れば。

抗酸化化合物は、すなわちエタノールにより抽出され、
色は活性炭素により抽出物から除去され、溶媒は蒸発さ
れる。

本発明は広く入手しうる植物から抽出したいくつかの天
然加水分解性タンニンは、茶の縮合タンニンのものより
はるかに大きい抗酸化活性を有し、一方色、臭いおよび
味の点からは著しく中性であるといつ篤（べき事実に基
づいている。

本発明は酸紫の作用から食品および化粧品を保設する方
法に関し、植物材料から抽出した有効址のがロタンニン
を保験すべき生成物に添加することを特徴とする。これ
らのガロタンニンは没食子酸／ポリオールまたは糖の分
子比が２から２０〜１である没食子酸および脂環式ポリ
オールまたは糖のポリマーから成る。

提示のガロタンニンは刀旨環式ボ゛リオールまたは糖、
特にグルコースを有１−る式： Ｋ相当する没食子酸のエステルである。高分子量の縮合
タンニンとは異り、これらは分子量６００〜５，０００
　、特に９００〜２，０００を有する加水分解性化合物
である。ポリガロイルグルコースであるＡｅ　ＩＪママ
−あっては、没食子酸分子対グルコース分子比は２〜１
１であることが好ましい。

これらのガロタンニン（・言加水分解性であり、従って
酵素、熱水、酸および塩基の作用により低分子量の成分
フラグメントに容易に分解することを示す。これらは脂
環式ポリオールまたは糖である基本核から成り、そのア
ルコール基はいくぶんかは没食子酸により、またはデシ
シト結合（２伊のガロイル基間の結合）を含む没食子酸
の複合形によりエステル化される。茶のがロカテコール
とは異り、ポリオールは縮合または多環形ではないが、
一般にグルコース（ヘキソース）、時にはハマメロース
（ペント−ス）または式： に相当するギナ酸でさえある。植物界に広く存在するガ
ロタンニンは根、さや、果実パルプ、葉または樹木の没
食子のような植物の寄生物および樹皮に由来する。

リュース　セミアラタ（Ｒｈｕｓ　ｓｅｍｉａｌａ、ｔ
ａ　）の没食子からの「チャイニー〆タンニン」または
りの葉からの「うるしタンニン」および、＜ｍ　木ノ没
食子、およびケルカス　インフェク）　ＩＪア（Ｑｎｅ
ｒｃｕｓ　１ｎｆｅｃｔｏｒｉａ　）の皮からの［トル
コガロタンニン」は例えば式： ％式％ （式中、Ｇ１は式 Ｈ に相当する没食子酸残基であり、Ｇ２は弐拠相当する没
食子酸残基であり、ｎは０，１または２および基本核は
ペンタ−ガロイル　グルご一スで゛ある）に相当する。

Ｇｚ−［’Ｇ２〕。−Ｇ１基は２，６または４０位蝕″
−にあり、０１基は自由な位ＩＭ４−を占める。

カエサルビニア　スビノサ（Ｃａｅｓａｌｐｉｎｉａｓ
ｐｉｎｏｓａ　）の果実またはさや７Ｊ）らの「タラ　
タンニン」は式 ｌｊ］ （式中、Ｇ□およびＧ２は上記規定０とおりであり、ｎ
は０，１または２で、基本核はトリがロイル−ギナ酸で
ある）に相当する。

他の例は１一覧で・　ご（鼾どｇｉｎｎａｌｅ　）の葉
からの「アセル　タンニン」（そ（７）糖ｋま１，５−
ア死ドローグルシトールである）およびノ１マメ−リス
　バージニカ（Ｈａｍａｍｅｌｉｅ、　ｖｉｒｇｉｎｉ
ｃａ　）の皮からの「ノ・マメリ　タンニン」（その糖
（つ、〕・マメロースまたはα−オキシメチル−リボー
スである）を含む。

ガロタンニンの有利な起似はグリーン　カロデ、セラト
ニア　シリカ（印μ８９尼ユ況紡秩−）σ）さやであり
、これは広く存在し、生先Ｔこ＋−１，カロフゝ粉の水
抽出による脱糖残留物形で使用することｈ・できる。

第一の態様によれば、和物材料はエタノール、メタノー
ルまたはアセトンのような水混和性溶媒（エチルアルコ
ールが可食性のため好ましい）により抽出される。アル
コール＠曜９０〜９６％を有するエチル　アルコールお
よび水の混液な使用−ｆイ、ことが有利である。溶媒／
植物％の軍属割合は１００／１〜５／１で、２０／１が
好ましい。

植物粉砕物は２０℃〜溶媒の沸騰温度で５〜６０分間抽
出する。溶媒はその後、使用溶媒および適用真空により
２０〜５０°Ｃの温度でａ全蒸発する。

この方法で保ｇ５すべき生成物にすぐに使用できる粗抽
出物が得られる。

第二の態様によれば、乾燥相抽出物は約１／１の芥量割
台の水混和性溶媒コ俗媒および水、例えば酢酸エチルお
よび水の混液中に採取し、例えば６．８〜７のほとんど
中性Ｐ１１で、好ましくは環境温度で精Ｈされる。約２
［］部の抽出液は１沖司部の粗抽出物に対し使用される
。このことによりガロタンニンは水浴性化合物、市に没
食子酸から分離することができる。有椋相は分離され、
溶媒は使用溶媒および適用真空により２０〜５０℃の温
度で減圧蒸発される。この精製抽出物は不老的にタンニ
ン酸を含み、この状態で保おすべき生成物に添加される
。

第三の好ましい態様によれば、上記精製抽出物はＰＩ］
を６〜８、好ましくは７〜Ｂ（・、Ｊ＋はメタノール中
で泄、定）Ｋ、例えば酢酸−酢酸エチル緩衝媒体を使用
して調整した後、メタノールのような水混和性溶媒中で
加水分解されろ。使用ｆるメタノール対水性媒体の割合
は約１［］／１答ｔ■↓比で、精製抽出物対抽出媒体の
割合は約１／２０重−Ｍ比である。抽出は例えば触点で
脱気Ｉ２、または望素を？ｌｕ立てることにより抽出ｐ
一体から脱ピ素するために注襲、を払った後、窒素下の
ようならυ六を含まない雰囲気で行なう。操作は２０〜
４０°Ｃの温度、好ましくは騙境温度で４〜７日にわた
って行なう。

タンニン酸の加水分解は２個のガロイル基間のデシシト
結合を選択的に分割し、それによってペンター−テトラ
−およびトリーガロイル　グルコースおよびメチル　ガ
レートおよびジがレートを遊離させ、ペンタガロイルグ
ルコースは原料の性Ｇおよび加水分解条件、特にＰｌ−
４により２８〜５１％のこ才１らの化合物な生成１″る
。

メタノールをσに比蒸発後、ノル留物は約１７５の残留
物利水の１都割合で水中に採取する。次に純水に対１−
る透析を少なくとも２４時間、好ましく＋ｔ−４８時間
環境温度で１．５〜２　ｎｍ　（ナノメーター）の膜に
より行なう。この操作によりメチルガ１／−トおよびジ
ガレートおよび緩衝剤として使用した塩のような小分子
物臀な除去することができる。次に水性媒体は例えば等
容の酢酸エチルにより抽出され溶媒は減圧蒸発し残留物
は例えば凍結乾燥により乾燥される。

変法として、ポリガロイル　グルコースの分離は本質的
にペンタガロイルグルコースを含むフラクションがセル
ロース　カラム上のクロマトグラフィにより、例えは酢
酸水性浴６ダで俗離ｌ−て得られるまで続ける。次に水
性媒体は１．Ｙｌ−酸エチルにより抽出され、溶媒は減
圧蒸発され、残留物は例えば凍結乾燥により乾燥される
。

抗酸化剤抽出物はイ゛べての種類の食品または化粧品を
酸化に対して保護するために使用することができる。

抗酸化剤抽出物を添加することができる食品は植物油お
よびルｊ＋物）脂肪のような脂肪；マヨネーズ、スプレ
ツＩＳ、サラダ　ドレッシング、クリーム、ストック　
キューブなどのようなエマルジョン；肉および魚のよう
な例えばエマルジョン形の乳化ＩｎＴ肪を含む含水生成
物；野菜特にポテト　フレーク、脱水スープのような乾
燥複合食料、和み立て生成物、乳食品、全粉乳、大豆粉
など・・・・・・のようフエ穀類なベースとする生成物
を含む。

酸化に郊・感な化肋：品は水性分散液（ひげそりの泡、
立てまたはひげそり後のローションなど）、エマルジョ
ンＲ体（Ｔｌ？ディローション、メーキャツフ０除去乳
液）、クリーム（顔に使用するクリーム、日焼はローシ
ョン）、ペースト（マスク）など・・・・・・の形であ
る。酸化に対しこれらの生成物を保護１〜ることは特に
酸化により生ずる臭いの問題な回走することができる。

食品または化粧品に対するプラスチック月料または包装
ラミネートに乾録抽出物５・添加てる可ｎＩ″性も存在
する。

満足できる結体」１１容Ｃ夜またはサスペンションます
こはエマルジョンで、溶媒または液化ガス、１算すすれ
ば適当なビヒクルを使用するような任意のＩｆｆｆｆ法
により０．０１〜１％、好ましくは０．０５〜０．２型
骨％の抽出物を添加することにより得られブこ。

勿脇、他の拉酸化性物贅、いわゆる１：次」物１質を添
加することができる。これらの物質、例えばアスコルビ
ント：、酒石酸およびクエン酸またはエチレンジアミン
デトラアセデートは媒体中で酸化促進物ｐに対しキレー
ト作用を有する。他の二次抗酸化性物質、例えばアスコ
ルビン酢すトリウム、メタ重亜硫酸塩またはピロリン酸
塩はこの媒体の酸化還元電位を低下する。

次的は本発明の実施を例示１−る。以下に示す％および
拓は特記しない限り１蚕による。

例１ （ａ１１３０．’７のグリーン　カロプのダイスをミキ
サーに入れ、４ＤＯｍｌの９６％エタノールＳ液により
ｆＭ境湯温度１０分抽出する。固体沈留物な濾過により
回収し、同じ条件で６回再抽出する。エタノール抽出液
を合せ、６０°Ｃで真空蒸発する。

１０、．４ｇのグリーン　カロデのエタノール抽出物を
淡化−緑色粉末形で利る（粗抽出物）。

（ｂ）　比較するために、紅茶および穀類（大麦、燕麦
、モロコシ）火大麦について記載した以下の条件で抽出
１−る。１間粒子（平均値）形の市販大麦５０［１，９
を圧砕し、１２００ｍ１の９６％エタノール浴液により
還流下に６０分に４つたって抽出１−る。

固体残留物は濾過により回収し、同じ条件で２回再抽出
する。エタノール抽出液を合せ、３０℃でだ空蒸発する
。３．１．！９の粗抽出物を微褐色粉末形でイりる。

例２ （ａ）５００．’９の’ｈｉｍグリーン　力ロブのダイ
ス乞１１００Ｑ／４のメタノールにより環境温度で１０
分ミキサー中で抽出する。残留物は１０１００Ｄのメタ
ノールにより２回再抽出する。メタノール抽出７ｆｆｌ
は４０°Ｃで真空蒸発して２００ｍ１Ｋ７ｐｎし、２５
０　ｍｉ′の水を添加し、ガロタンニンを水１１＝相か
らら′［酸エチルにより抽出する。抽出は毎回５００ｍ
の口１醒エチルにより６回反復する。春°（２タオＮを
合ぜ、溶媒は６０°ＯでｚＺ空蒸発１−ル。２１　、３
９　（７）　鯖、％９　ｆｆガロタンニンイ■る。

（ｂｌ　しｌじ抽出手用１を８０３９の肋魚Ｙな没食子
に管用し、３７９の精製ガロタンニンを回収することが
でき′る。

例６ １００、？の市販タン＝　’／　ｉ’２　（Ｆｌｕｋａ
　）をｐＨ７（１）ＩＮ、ｌＪン酸塩緩衝液５００ｍ／
：に溶ちイする。この溶液のＰＩ−４は１　Ｎ　ＩＪン
酸二ソーダ俗蔽４　Ｄ　Ｏｍｅを添加して７に；；Δ）
整する。ｋ＾゛製ガロタンニンイど２５　Ｑ　ｍｌの１
壮酸エチルで６回抽出することによりイＡる。相を分離
後、有機相は６０°Ｃで、ｃＩ瞥蒸発し、８０ｇのイ１
．製ガロタンニンを得る。

８０．１９の精製ガロタンニンはＰｌ（乙の０．５Ｎア
セテート緩衝液１８０ｍ／に溶解する。予め沸点で１時
間加熱することにより脱酸素した１６００ゴのメタノー
ルを添加し、溶液のＰＨは２Ｎ酢酸の添加により７．５
に調整する。ガロタンニンのメタノールρ液は窒素下に
７日間環境温度に保持する。次に溶媒は３０°Ｃで真空
蒸発する。

下記表■は異るＦ！Ｉ４値で得た加水分解物成分の割合
（モル％）を示す： 主としてペンタ−Ｏ−ガロイル−Ｄ−グルコースおよび
メチルガレートから成る残留物は４００ゴの水に溶解し
、溶液は１．５〜２．Ｏｎｍ（ナノメーター）の孔径な
有する膜により形成される透析袋に入れ、環境温度で４
８時間にわたって純水に対し、透析する。透析は小分子
物質（主としてメチルがレートであるが、微量のメチル
ガレートおよび没食子酸を含む）を除去することができ
る。透Ａｆ１袋の内容物は凍結乾燥し、約り０％純度の
ペンタ−○−ガロイルー■〕−グルコース３８ｇＹ１８
る。

ペンタ−０−ガロイル−Ｄ−グルコースは任意にはＭＮ
セルロース−ろＯＯＧカラムを連し、６％の酢酸乞含む
水性溶液により溶離することにより精Ｍ−ｆることがで
きる。こうして得たペンタ−Ｏ−ガロイル−Ｄ−グルコ
ースは９７％純度である。

３ｇの生成物に直径３ｃｒｎおよび筒さ９［］ｃＴＬの
カラムでオｉｊ製することができる。

ポリガロイル　グルコースの構造はプロトン核磁気共鳴
分光検査法（ＮＭＲ）および筒圧液体クロマトグラフィ
により対照生成物と比較してチェックした。対照生成物
はビ′リジンおよびクロロホルムの存在でトリー０−ペ
ンシルガロイル、クロライドおよびβ−グルコースから
β−ベンター○＝（ベンジルガロイド）グルコースを製
造しこれを水素添加してβ−ペンタ−Ｏ−がロイル　グ
ルコースに袈換して製造したペンタガロイル　グルコー
スのように合成的手段により得た。

列４ 各釉抽出物の抗醇化活性はＪ、Ｆｒａ、ｎｋ　ＳＪ　、
　Ｇθ１１！＋’−［Ｆｏｏｄ　ＴｅｃｈｎｏｌＯｇｙ
ｌ　９８２．７１　ｊに記載しめｉｏｏ’ｃのチキン脂
肪におけるＲａ、ｎｃｉｍａｔ促進ン化試１験により市
販抗酸化抽出物と比較すること友より迎１定した。この
試験は酸素の作用に対する］旨％の保護力をきわめて実
際的に示１−０誘導期（時間）による結果は表１１に示
す：例１ｂに従ってエタノールで抽出して得た茶および
穀類の各種抽出物は抗酸化活性をもたなかったことがわ
かる（モロコシおよび茶は縮合タンニンおよびカテコー
ルポリマーを含む）。縮合没食子酸の誘導体であるエラ
デン酸は全く抗酸化剤ではない。

他方、エタノール中の１重量％のローぜマリ−およびカ
ロデ抽出物の色の比較は例１ａに従って６５０〜６８０
ｎｍ（ナノメーター）ノ範囲テ行ない市販ローズマリー
溶液はグリーンカロブ浴液より約３．７倍の吸収がある
ことを示１−６例１ａによるグリーンカロプ抽出物は５
ｇを含むフラスコの２０ｃ１ｒＬで全く臭いがない。対
比的に、市販ローズマリー抽出物はほんの微量でさえ強
い臭いを有する。

例５ チキン脂の水エマルジョンに対するプロピル−メチル−
およびオクチルがソートと比較して本抽出物の抗酸化作
用はり、　Ｓａｎｄｍｅｉｅｒ　、　Ｇ、　Ｚｉｅｇｌ
、ｅｄｅｒによるｒ　Ｆｅｔｔｅ　５ｅｉｆｅｎ　Ａｎ
ｓｔｒｉｃｈｍｉｔｔｅｌ、８４．１１〜１４　（１９
８２）Ｊ記載の酸化速進試験（ヘミンによる接触リピツ
ド過酸化）を使用し４０°Ｃで試験した。

この試験は酸化に対し上記食料品および化粧品などを含
むエマルジョンシステムおよび含水生成物の抗酸化剤に
よる保護を評価するにはすぐれた方法である。

下記表１．ＩＩは誘導期（分）による結果を示す：表　
■ ２００　５００ 籾抽出物　４．５　ｎ、ｄ、　６ 例２ａ尾よるカロブ 精製抽出物　５，３　ｎ、ｄ、　９．３例２ｂによるわ
１製 没食子　５．２　ｎ、ｄ、　９．６ ノｒｌビルがレート　５−５　９　ｎ、ｄ。

メチルガレ−１−４，９７゜２ｎ、ｄ。

オクチルがレート４．９　２．２　ｎ、ｄ。

注：　Ｃ，Ｆ、無添加チキン脂（対照）１１　、（１、
測定せず。

例６ ｓｋｉ７の小麦全粒を１朋平均粒度の粒子に粉砕し、攪
拌機を備えた容器内で２０’Ｃで９１の脱イオン水に分
散した。次にでん粉は蒸気により１６５℃に加熱したか
き取り型表面を有°する交換器で約１分間糊化する。次
にザスペンジョンはドクターブレードを備えろ、５回転
／分で回転する円１５１」二で生成物の温度１２５℃で
乾燥する。形成フィルムはかき取り、顆粒機で約１　ｍ
ｍのフレークに形成する。

アルミニウム罐（〆て４０，９のフレークを満Ｔ−シに
Ｇ封する。

フレークの酸化度は６０℃で１ケ月放置後、Ｊ。

Ｌ６１ｉｇｅｒによる［６５　ｔｈ　Ａｎｎｎａｌ　Ｍ
ｓｅｔ、ｉｎｇ　ｏｆ　ｔｈｅＰＯＩＩａｊＯＡＳＳＯ
Ｃｉ、ａ−ｂｌｏｎ　Ｏｆ　Ａｍｅｒ　］、Ｃａ　＋　
ＵｎｌＶｅｒＳ　ｌ　ｊ　ｙｏｆ　Ｐｒｊ、ｎｃｅＥｄ
ｗａｒｄ　ｌ５ｌａｎｄ　、　Ｃｈａｒ］、ｏｔｔｅｔ
ｏｗｚｘ　。

Ｐ、Ｅ、１．　、　Ｃａｎａｄａ　、　２−６．０８−
１９８１　Ｊに従って上部空隙のガスな分析することに
より測定する。ペンタン含量は酸化度を示す。この炭化
水素はリノールＩｎの酸化により選択的に生成するから
である。穀粉安定化の本例は上記した複合乾燥食品に対
する良いモデルである。

次の表■■は上部空隙ガスのうちペンタンのモル量およ
び残留酸素の容積％を示す。

表　１ｖ 添加物　ペンタン　残留Ｏ・・ １０−９モル　容積％ ブランク　２．３４４　１９．５９ ０−ズマリーの市販抽出物、 ５００　ｐｐｍ　０．０７７　２［１，８［１市販タン
ニン酸、１０００１）Ｉ）Ｉｎ　’０．４７８　２０．
４２注ニブランク：無添加 ｐｐｍ　：　１００力の１部 第１頁の続き ■Ｉｎｔ、Ｃ１，４識別記号　庁内整理番号／／　Ｃ０
７Ｈ１３１０６７２５２−４Ｃ［相］発　明　者　ダニ
エル　マグノラト　スイス国うラ　クルシル ツールードウーペイルッ、アブニュ　ドウ５アー

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）酸零の作用に対し食品および化粧品を保蒔する方
   法において、植物材料から抽出した有効せのガロタンニ
   ンを保秘すべき生成物に添加することを４￥徴とする、
   上記方法。 （２）　ガロタンニンは２〜２０の没食子酸／ポリオー
   ルまたは糖の分子比で没食子酸および脂環式ポリオール
   または糖のポリマーから成ることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載の方法。 （３）　ガロタンニンは式 Ｇ２−−１Ｇ２ん−Ｇよ （式中、Ｇ１は式 Ｈ Ｋａｌ半する没食子酸残基であり、 Ｇ２は式 に相当する没食子酸残基であり、そしてＬは帆１　また
   は２であり、基−０２−〔Ｇ２〕□−Ｇ１は２゜６また
   は４の位置にあり、Ｇ０基はグルコース核の自由の位置
   を占める）に相当する化合物であることを特徴とする特
   許精求の範囲第２項記載の方法。 （４）植物材料はカロブのさやまたはカロブのさやの脱
   −糖残留物から成ることを特徴とする特許晶求の範囲第
   １項記載の方法。 （５）ガロタンニンは植物材料を水混和性溶媒で抽出し
   、溶媒を除去することにより得る粗抽出物形であること
   を特徴とする特許′ｇ青求の範囲第１頂記載の方法。 とにより得る精製抽出物形であることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 （７）　ガロタンニンは実ａ的に、植物材料を水混和性
   溶媒で抽出し、溶媒を真空蒸発し、乾燥粗抽出物を水混
   和性溶媒および水の混合物と接触させて精製し、有接相
   を分離し、溶媒を真空蒸発して乾燥し、ｐＨ６〜８の酸
   素な含まない水混和性溶媒中で主としてタンニン酸を含
   む和製乾燥抽出物を４〜７日間加水分解し、溶媒を蒸発
   することによＩ）得るペンタガロイルグルコース形であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 （８）Ｍ製、加水分解および乾燥した抽出物は水にサス
   ペンドし、純水に対し透析して小分子物ａおよび塩を除
   去し、有機溶媒中に採取し、溶媒は蒸発し、残留物は乾
   燥することを特徴とする特許請求の範囲第７項記載の方
   法。 （９）０．０１〜１％、好ましくは０．０５〜０．２重
   ４％のがロタンニンを保トすべき生成物に添加すること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項から第８項のいずれ
   か１項に記載の方法。 １１０）　Ｍ　Ｓ　材Ｒから抽出したガロタンニンヲ０
   ．０１〜１％、好ましくは０．０５〜０．２１紺％含む
   食料品または化粧品。