WO1996028508A1

WO1996028508A1 - Stabilisateur pour resines contenant de l'halogene et son procede de preparation, composition de resine contenant de l'halogene et sel d'hydroxyde composite

Info

Publication number: WO1996028508A1
Application number: PCT/JP1996/000569
Authority: WO
Inventors: Hitoshi Machimura; Akiko Taniguchi; Tatsuo Murakami
Original assignee: Fuji Chemical Industry Co., Ltd.
Priority date: 1995-03-10
Filing date: 1996-03-08
Publication date: 1996-09-19
Also published as: JP3065246B2; DE69604880D1; ES2137669T3; EP0761756A4; JPH08311284A; CA2188916A1; DE69604880T2; EP0761756B1; EP0761756A1; US5840792A

Description

明細書

発明の名称

ハロゲン含有樹脂用安定剤とその製造法及びハ口ゲン含有樹脂組成物並びに複合水酸化物塩

技術分野

本発明は、リチウムと、マグネシウム及び又は亜鉛と、アルミニウムとからなる新規な複合金属水酸化物塩及びこの水酸化物塩を含有することによって構成されるハロゲン含有樹脂用安定剤、その製造法並びにこの樹脂用安定剤を配合したハロゲン含有樹脂組成物に関する。

背景技術

塩化ビニル樹脂などのハロゲン含有樹脂は、加熱成形加工時において、脱塩化水素等の熱分解反応により、樹脂の変色、劣化、成形機金型の腐食等のトラブルが生じることがよく知られている。この塩化ビニル樹脂の熱分解は、分解初期に発生する塩化水素が触媒的に作用して、分解を促進すると一般的に考えられている。従って、分解初期の塩化水素を中和、補足するために、安定剤を配合することが広く行われている。

このような安定剤として、式 M g (い _x , A 1 ( O H ) 2 A - ⁿ _x„ - m H ₂ 〇で表されるハイドロタルサイト類が知られており、特開昭 5 5— 8 0 4 4 5号公報、特開昭 5 8 - 3 6 0 1 2号公報及び特開昭 5 9— 3 0 7 3 7号公報にはこのハイドロタルサイト類を用いることが記載されている。

ハイドロタルサイト類は、 M g ( O H ) 2 に A l ( O H ) 3 が固溶し、プラスに荷電した基本層と、このプラス荷電を中和するァニオン及び結晶水からなる中間層とから成り立つており、このため、ある程度の熱安定性を有している。この安定化作用は、ァニオン特には炭酸イオンの酸中和、ハロゲンとの交換に基づいている。しかし、高い安定性を有するにはハイド口タルサイト類のァニオン含有量は十分でなく、しかもハイドロタルサイト類の樹脂への配合量を増やす場合には、 ½脂に配合した際の透明性を損なうという欠点もあるため、更なる高い安定化作用のある化合物が求められている。

このハイドロタルサイト類の問題点を解決するものとして、特開平 5 - 1 7 9 0 5 2号公報では、リチウムアルミニウム複合水酸化物塩からなる樹脂用安定剤を提案している。

しかしながら上述したリチウムアルミニウム複合水酸化物塩は塩素含有重合体に対し、ハイド口タルサイト類と同様にある程度の熱安定性を示すが、エレクトロンドナー性のアルカリ金属（リチウム）を多く含むため、樹脂を強く着色させるという問題があり、実際に使用できるものではなかった。

発明の開示

本発明者らは上記問題点を鋭意検討した結果、リチウムアルミニゥム複合水酸化物塩におけるギブサイト構造の水酸化アルミニウム八面体層の空位（ベーカント）に入り込むリチウムイオンの一部を M g及び Z又は Z nの 2価金属イオンとすることにより、アルカリ金属含有量が少なく、着色しにくいノヽロゲン含有樹脂用安定剤の開発に成功した。また、この樹脂用安定剤は 1価のリチウムイオンの一部を 2価の金属イオンとしているため、電荷を補うためのァニォン量が増え、このため、 C 1— とのイオン交換容量が大きく、ハイド口タルサイト類、リチウムァ儿ミニゥム複合水酸化物塩よりも熱安定性能が著しく向上している。この場合において、 Z nイオンが層間に導入された複合水酸化物塩は、初期着色がより改善された熱安定性効果を有している。

本発明によれば、

〔A 1 ₂ ( L i ( ' - _x , · M_x ) ( O H ) 6 ) n ( A 'つい x · m H ₂ 〇……式 1 (式中、 Aは無機または有機のァニオン、 Mは M g及び/又は Z n、 nはァニォン Aの価数、 mは 0又は正の数、 Xは 0 . 0 1 ≤ X < 1を満足する数である。）で表される複合水酸化物塩を含有することを特徴とするハロゲン含有樹脂用安定剤が提供される。

このような本発明に用いる複合水酸化物塩は、リチウムァ几ミニゥ厶複合水酸化物塩におけるギブサイト構造の水酸化アルミニウム八面体層の空位（ベーカント）に入り込むリチゥムイオンの一部がマグネシゥム及び Z又は亜鉛の 2価金属イオンに置換されることによって生じたプラス荷電を中和するために、従来技術のリチウムアルミニゥ厶複合水酸化物塩よりも中間層にさらにァニオンが導入されたものである。一例えば、第 1図は本発明に用いる炭酸型のリチウムマグネシウムアルミニウム複合水酸化物の X線回折像及びマグネシウムが導入されていない炭酸型のリチウムアルミニウム複合水酸化物の X棣回折像を示す。両者の回折パタ-ンはほぼ同じであるとともに、リチウムマグネシウムアルミニゥム複合水酸化物のパ夕一ンに M g ( O H ) 2 のパターンが認められない。しかも、リチウムマグネシウムァルミニゥム複合水酸化物塩の回折パターンは、リチウムアルミニゥ厶複合塩のそれより、少し低角側にシフトしている。このことから、リチウムマグネシウムァルミニゥム複合水酸化物塩では M g ( O H ) 2 が固溶していることが判る。同様にリチウム亜鉛アルミニゥム複合水酸化物塩の回折パターンも少し低角側にシフ卜しており、 Z n ( O H ) 2 が固溶していることが判る。

本発明に用いる複合水酸化物塩のァニオンとしては、炭酸イオン、塩素のォキシ酸イオンまたはリンのォキシ酸イオンが好ましく、このォキシ酸としては過塩素酸、リン酸、亜リン酸、メタリン酸等の一種又は二種以上を選択できる。又、ァニオンとしては、酢酸、プロピオン酸、アジピン酸、安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマル酸、クェン酸、酒石酸、コハク酸、 p —ォキシ安息香酸、サリチル酸、ピクリン酸、硫酸、硝酸、ヨウ素、フッ素、臭素等のィオンであっても良い。これらのァニオンの内でも、過塩素酸か層間に導入された複合水酸化物塩は特に、初期着色や加工時及び経時変化での着色防止性が向上する。又、この過塩素酸複合水酸化物塩はウレタン等のアミノ基を含有する樹脂と塩化ビニル樹脂等の 2層構造物において、ゥレタンが熱分解して発生するァミンが塩化ビニルの劣化を促進することを抑制する等の作用を有する優れた安定剤であ。

本発明に用いる複合水酸化物塩としては、微粒子で高分散性で且つ比較的結晶が発達していることが好ましい。例えば、平均 2次粒子径は好ましくは 3 / m 以下、特に好ましくは 1 m 以下であり、 B E T比表面積は好ましくは 5 O m ² / g以下であり、特に好ましくは 4 O m ² / g以下である。

B E T比表面積の測定は常法により液体窒素温度で窒素ガスの吸着より求めることができる。 2次粒子の大きさは、粉末試料をエタノール或いは n—へキサン等の有機溶媒を加え、超音波で分散後、例えば、電子顕微鏡の試料台の上にこの溶媒を滴下し、乾燥して顕微鏡観察することにより測定することができる。この観察では電子顕微鏡、光学顕微鏡のレ、ずれの顕微鏡も用いることができる。

本発明に用いられる式 1で表される複合水酸化物塩の第 1の製造法は、水溶性アルミニゥム塩と、マグネシウム及び/又は亜鉛の水溶性 2価金属塩を p H 7以上で反応させた後、炭酸リチウム又は水酸化リチウム等の水溶性リチウ厶化合物を加えて加熱処理することにより製造することができる。

より具体的には、先ず、水溶性アルミニウム化合物と、マグネシウム及び又は亜鉛の 2価の金属化合物と、アルカリとを p H 7以上、好ましくは p H 8〜 l 0程度を維持しながら水溶液中で反応させることにより、アルミニウムと 2価の金属との複合水酸化物塩とする。水溶性アルミニウム化合物としては、アルミン酸ナトリウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、酢酸アルミ二ゥ厶等を使用できる。マグネシウム及び/又は亜鉛の 2価の金属化合物としては、これらの金属と塩酸、硝酸、硫酸、重炭酸との塩を使用できる。アルカリとしては、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、好ましくは炭酸塩を好適に使用できる。

そして上記反応で得られたアルミ二ゥムと 2価の金属との複合共沈物を適量の水で洗浄後、炭酸リチウム又は水酸化リチウムを加えて加熱処理する。加える炭酸リチウム又は水酸化リチウムの量は、アルミ二ゥムと 2価の金属との複合共沈物の A 1 ₂ 〇₃ 、 M ^{2 +} 0含量に対して、 L i /A 1 ₂ 0 ₃ (モル比） = 1 一（M ^{2 +} 0 / A 1 2 0 ₃ ) (モル比）となるよう.に調整すると良い。加熱処理温度は常温から 2 0 0 °Cまでの温度の範囲が適当である。処理温度が低い場合には、結晶化の程度か低くなるところから、好ましくは 9 0 °C以上、特に好ましくは 1 1 0 〜 1 6 0 °Cの温度で反応を行うのが良好である。反応時間は 0 . 5〜4 0時間、より好ましくは 3〜 1 5時間である。

本発明に用いられる式 1で表される複合水酸化物塩の第 2の製造法は、水酸化アルミニウムを水媒体中で、炭酸リチウム等の水溶性のリチウム塩と、マグネシゥ厶及び/又は亜鉛から選択された 2価の金属を含む水溶性化合物とを加熱処理することにより製造することができる。例えば、炭酸型のリチウムマグネシウムアルミニゥム複合水酸化物の場合、加える炭酸リチウム及び炭酸マグネシゥム又は塩基性炭酸マグネシウム量は、水酸化アルミニウムの A 1 ₂ 0 ₃ 含量に対して, ( L i /A 1 2 〇₃ (モル比）） + (M g O /A 1 2 0 ₃ (モル比）） = 1 となるように調整すると良い。この際には、リチウム源として水酸化リチウムのような水溶物を使用しても良く、この場合には、炭酸源として炭酸ナトリウムのような炭酸塩を添加して補えば良い。

加熱処理温度は常温から 2 0 (TC迄の温度の範囲が適当である。処理温度が低い場合には、結晶化の程度が低くなるところから、好ましくは 9 0 °C以上、特に好ましくは 1 1 0 1 4 0 °Cの温度で反応を行うのが良好である。反応時間は 0 . 5 4 0時間が好ましく、より好ましくは 3 1 5時間である。

このようにして得た複合水酸化物塩は、これを原料として層間のァニオンを更に、他のァニオンにイオン交換することにより、各種の複合水酸化物塩とすることもできる。例えば、炭酸型の複合水酸化物塩を用い、これをスラリー化して、所定量の過塩素酸及びノ又は過塩素酸塩を添加し、炭酸と過塩素酸とをイオン交換し、そのまま蒸発乾固或いは噴霧乾燥等を行うことで、容易に過塩素酸型の複合水酸化物塩を製造することができる。

本発明の複合水酸化物塩は、プラスチックに練り込む際に、分散性を向上させるために、慣用のコーティング剤で表面処理して使用することが好ましい。

ティング剤としては、例えば、ラウリル酸ナトリウム、ラウリル酸カリウム、ォレイン酸ナトリウム、ォレイン酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステァリン酸カリウム、ルミチン酸ナトリウム、ルミチン酸カリウム、カプリン酸ナトリウム、力プリン酸カリウム、ミリスチン酸ナトリウム、ミリスチン酸力リウム、リノール酸カリウム等の高級脂肪酸のアルカリ金属塩類、ラウリル酸、パ儿ミチン酸、ォレイン酸、ステアリン酸、力プリン酸、ミリスチン酸、リノール酸等の高級脂肪酸類及びそのリン酸エステル類あるいはシラン系力ップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、チタン系カップリング剤、ジルコニウム系カツプリング剤等を使用することができる。

コーティング剤の添加量は 0 . 1 1 0重量％の適宜の範囲が選択されるか、好ましくは 0 . 5 6 %の範囲が選択される。 0 . 1 %以下では分散性が悪く、 1 0 %以上では保護効果が充分であるか、経済的に有利ではない。このティング剤の表面処理方法は、常法に従って湿式でも乾式でも容易に行うことができる

本発明に用いるハロゲン含有樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ボリプロピレン、塩素化ゴム、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルーエチレン共重合体、塩化ビニループロピレン共重合体、塩化ビニル—スチレン共重合体、塩化ビニル—イッブチレン共重合体、塩化ビニル—塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル-スチレン -無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニルースチレン-ァクリロ二トリル三元共重合体、塩化ビニルーブタジエン共重合体、塩化ビニルー塩化プロピレン共重合体、塩化ビニル一塩化ビニリデン一酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニルーァクリル酸エステル共重合体、塩化ビニルーマレイン酸エステル共重合体、塩化ビニルーメ夕クリル酸エステル共重合体、塩化ビニルーアクリロニトリル共重合体、内部可塑化ボリ塩化ビニル等の重合体、及びこれらの塩素含有重合体とポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ一 3—メチルブテンなどのひ一才レフィン重合体又はェチレン一酢酸ビニル共重合体、ェチレン—プロピレン共重合体などのポリオレフイン及びこれらの共重合体、ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレンと他の単量体との共重合体、アタリロニトリルーブタジエンースチレン三元共重合体、アクリル酸エステル—ブタジエン一スチレン三元共重合体、メタクリル酸エステルーブ夕ジェンースチレン三元共重合体とのブレンド品、クロ口プレン、塩素化スルホ二ルポリエチレン、塩素化ブチルゴム、臭素化プチルゴ厶、フッ素ゴムなどを選択することができる。

本発明の複合水酸化物塩をハロゲン含有樹脂用安定剤として使用する場合、その使用量は上記樹脂 1 0 0重量部に対し、 0 . 0 1〜 1 0重量部が好適である。この場合において、ハロゲン含有樹脂の初期着色を防止するために、 0 . 0 1〜 1 0重量部の有機酸亜鉛と、 0 . 0 1〜 1 0重量部の S -ジケトン及ひ/又は —ケト酸エステルとを併用するのが望ましい。

/S—ジケトンとしては、デヒドロ酢酸、デヒドロプロピオニル酢酸、デヒドロベンゾィル酢酸、シクロへキサン一 1 , 3—ジオン、ジメドン、 2 , 2 ' —メチレンビスシクロへキサン一 1， 3—ジオン、 2—ベンジルシクロへキサン一し 3—ジオン、ァセチルテトラロン、パルミトイルテトラロン、ステアロイルテトラロン、ベンゾィルテトラロン、 2—ァセチルシクロへキサノン、 2—ベンゾィルシクロへキサノン、 2 —ァセチルーシクロへキサノン一 1 , 3—ジオン、ベンゾィルー p—クロルベンゾィルメタン、ビス（ 4 一メチルベンブイル）メタン、ビス（ 2—ヒドロキシベンゾィル）メタン、ベンゾィルァセチルメタン、トリべンゾィルメタン、ジァセチルベンブイルメタン、ステアロイルベンゾィルメタン、パルミトイルペンゾィルメタン、ジベンゾィルメタン、 4 ーメトキシベンゾィルベンゾィルメタン、ビス（ 4 一クロルべンゾィル）メタン、ビス（ 3， 4 ーメチレンジォキシベンゾィル）メタン、ベンゾィルァセチルォクチルメタン、ベンゾィルァセチルフエニルメタン、ステアロイルー 4 ーメトキシベンゾィルメタン、ビス（ 4 一 t e r t —ブチルベンブイル）メタン、ベンゾィルァセチルェチルメタン、ベンブイルトリフルオルァセチルメタン、ジァセチルメタン、ブ夕ノィルァセチルメタン、ヘプタノィルァセチルメタン、トリァセチルメタン、ジステアロイルメタン、ステアロイルァセチルメタン、パルミトイルァセチルメタン、ラゥロイルァセチルメタン、ベンゾィルホルミルメタン、ァセチルホルミルメチルメタン、ベンゾィルフヱニルァセチルメタン、ビス（シクロへキサノィル）メタン等を選択することができる。又、これら —ジケトン化合物の金属塩例えばリチウ厶、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カ儿シゥ厶、ノ《リウ厶、亜鉛、ジルコニウム、錫、アルミニウム等の金属の塩を用いることができる。これらの β -ジケンの中で特に好ましいのはステアロイルペンブイルメ夕ン、ジベンゾィルメ夕ンである。

本発明の複合水酸化物塩からなるハロゲン含有樹脂用安定剤は、必要に応じてプラスチックに使用される各種の添加剤を併用することができる。この添加剤としては、金属の有機酸塩、塩基性有機酸塩及び過塩基性有機酸塩、金属酸化物、金属水酸化物、エポキシ化合物、多価アルコール、過ハロゲン酸素酸塩、ホスフアイト系、硫黄系及びフエノール系などの酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダ一ドアミン系などの光安定剤、可塑剤、造核剤、充塡剤などかある。

上記金属の有機酸塩、塩基性有機酸塩及び過塩基性有機酸塩の金属種としては- L i、 N a、 K、 B a、 M g、 S r、 Z n、 C d、 S n、 C s、 Aし有機錫等を選択することができる。又、有機酸としては、例えば、カルボン酸類、有機リン酸類、フヱノール類を選択することができる。

上記カルボン酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カブロン酸、ェナント酸、力プリル酸、ネオデカン酸、 2—ェチルへキシル酸、ペラルゴン酸、力プリン酸、ゥンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ノレミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、 1 , 2—ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、エライジン酸、ォレイン酸、リノール酸、リノレン酸、チォグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、ォクチルメルカプトプロピオン酸、安息香酸、モノクロル安息香酸、 p— t e r t—ブチル安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、 3 , 5 -ジ— t e r t —ブチルー 4 ーヒドロキシ安息香酸、トルィル酸、ジメチル安息香酸、ェチル安息香酸、クミン酸、 n—プ口ピル安息香酸、ァセトキシ安息香酸、サリチル酸、 p— t e r t—才クチルザリチル酸等の一価カルボン酸、シユウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、了ジビン酸、ピメリン酸、スベリン酸、ァゼライン酸、セパチン酸、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、メタコン酸、ィタコン酸、アコニット酸、チォジブロピオン酸、フ夕ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ォキシフタル酸、クロルフ夕ル酸等の二価のカルボン酸あるいはこれらのモノエステ儿又はモノァマイド化合物、ブタントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、へミメリト酸、トリメリト酸、メロファン酸、ピロメリット酸等の三価又は四価カルボン酸或いはこれらのジ又はトリエステル化合物などを選択できる。

有機リン酸類としては、モノまたはジォクチルリン酸、モノまたはジドデシルリン酸、モノまたはジォクタデシルリン酸、モノまたはジー（ノニルフエニル）リン酸、ホスホン酸ノニルフエニルエステル、ホスホン酸ステアリルエステルなどを選択できる。

フエノール類としては、フエノール、クレゾ一ル、キシレノール、メチルプロピルフェノール、メチルー t e r t 一才クチルフエノ一ル、ェチルフエノール、イソプロピルフエノール、 t e r t—プチルフエノー儿、 n—ブチルフエノー儿、ジイソブチルフエノール、イソアミルフエノール、ジァミルフエノー几、イソへキシルフェノール、ォクチルフエノール、イソォクチルフエノール、 2 —ェチルへキシルフェノール、 t e r t —才クチルフエノール、ノニルフエノール、ジノニルフエノール、 t e r t —ノニルフエノール、デシルフエノール、ドデシルフエノ一ル、ォクタデシルフエノール、シクロへキシルフエノ一ル、フエニルフエノール、クレブール、チォフエノール、シクロへキシルフェノール、ノニルフエノール、ドデシルフエノールなどを選択できる。

上記有機錫は安定剤として配合されるものである。この有機錫系安定剤としては、モノ（又はジ）メチル錫トリ（又はジ）ラウレート、モノ（又はジ）ブチル錫トリ（又はジ）ラウレート、モノ（又はジ）ォクチル錫トリ（又はジ）ラウレートなどのモノ（又はジ）アルキル錫ラウレート系、例えばモノ（又はジ）メチル錫マレエ一トポリマー、モノ（又はジ）ブチル錫マレエートポリマー、モノ (又はジ）メチル錫トリス（又はビス）イソォクチルマレエート、モノ（又はジ）プチル錫トリス（又はビス）イソォクチルマレエート、モノ（又はジ）ォクチル錫トリス（又はビス）イソォクチルマレエートなどのモノ（又はジ）アルキル錫マレエート系、例えばモノ（又はジ）メチル錫トリス（又はビス）イソォクチルチオグリコレート、モノ（又はジ）ォクチル錫トリス（又はビス）イソォクチルチオグリコレート、モノ（又はジ）プチル錫トリス（又はビス）チォグ 'リコレート、モノ（又はジ）メチル錫チォグリコレート（又は 2— メルカプトプロピォネート）、モノ（又はジ）プチル錫チォグリコレート（又は 2—メルカプトプ口ピオネート）、モノ（又はジ）ォクチル錫チォグリコレート（又は 2 — メルカブトプロピオネート）、モノ（又はジ）メチル錫トリ（又はジ）ドデシルメ儿力プタイド、モノ（又はジ）ブチル錫トリ（又はジ）ドデシルメルカブ夕イド、モノ（又はジ）ォクチル錫トリ（又はジ）ドデシルメルカプタイド、モノ（又はジ）メチル錫サルファイド、ジォクチル錫サルファイド、ジドデシル錫サ儿ファイド、モノ（又はジ）メチルもしくはブチルもしくはォクチル錫トリス（又はビス） 2 —メルカプトェチルォレエ一ト、チォビス〔モノメチル錫ビス（ 2 — メルカプトェチルォレエート）〕、チォビス〔ジメチル若しくはジブチル若しくはジォクチル錫モノ（ 2— メルカプトェチルォレエ一ト）〕、モノ（又はジ）ォクチル錫ー S， S ' ビス（イソォクチルメルカプトアセテート）などのモノ（又はジ）アルキル錫メルカプ夕ィド系等を選択できる。エポキシ化合物としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマ二油、エポキシ化魚油、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化サフラワー油、エポキシ化アマ二油脂肪酸のブチルエステル、メチルエボキシステアレート、ブチルエポキシステ了レート、 2—ェチルへキシルステアレー ' またはステアリルエポキシステアレート、トリス（エポキシプロピル）イソシァヌレー卜、 3— （ 2—キセノキシ）一 1， 2—エポキシプロパン、エポキシ化ポリブタジエン、ビスフエノールー Aジグリシジルエーテル、ビニ儿シクロへキセンジエポキシサイド、ジシクロペン夕ジェンジェポキサイド、 3 , 4一エポキシシク口へキシルー 6 -メチルエポキシシク口へキサンカルボキシレ一トなどを選択できる。

多価アルコールとしては、例えば、ペン夕エリスリトール、ジペン夕エリスリトール、ソルビトール、マンニトール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロ —ルプロパン、ペン夕エリスリトールまたはジペン夕エリスリトールのステアリン酸部分エステル、ビス（ジペンタエリスリトール）アジペート、グリセリン、ジグリセリン、トリス（ 2—ヒドロキシエステル）イソシァヌレートなどを選択できる。

ハロゲン酸素酸塩としては、 L i、 K、 N a、 M g、 S r、 C a、 B a、 Z n、 C d、 S n、 P b等の金属、アンモニア、有機アミン化合物あるいは有機第 4級アンモニゥ厶化合物等のハロゲン酸素酸塩で、このハロゲン酸素酸塩としては、過塩素酸塩、過ヨウ素酸塩、過臭素酸塩、塩素酸塩、臭素酸塩、ヨウ素酸、亜塩素酸塩、次亜塩素酸塩、亜臭素酸塩を選択でき、これらは無水物であっても含水塩であってもよく、また、アルコール等の溶媒に溶解したものあるいはアルコ —ルに溶解後脱水したものであってもよい。

フエノール系酸化防止剤としては、例えば、 2 , 6—ジ— t e r t —プチル— p—クレブール、 2， 6—ジフエ二ルー 4一ォク夕デシロキシフエノール、ステァリル（ 3， 5—ジ一 t e r t—ブチルー 4—ヒドロキンフエニル）一プロピオネ一ト、ジステアリノレ（ 3 , 5—ジー t e r t—ブチル一 4 ーヒドロキシベンジル）ホスホネート、チォジエチレングリコールビス〔（ 3， 5—ジー t e r t 一ブチル一 4—ヒドロキンフエニル）プロピオネート〕、 1， 6—へキサメチレン一一ビス〔（ 3, 5—ジー t e r t —ブチルー 4ーヒドロキシフエニル）プロビオネ一ト〕、し 6—へキサメチレンビス〔（ 3， 5—ジ一 t e r t—ブチルー 4一ヒドロキシフエニル）プロピオン酸アミド〕、 4, 4 ' ーチォビス（ 6— t e r tーブチルー m—クレゾ一ル）、 2, 2 ' —メチレンビス（ 4一メチル一 6— t e r t —ブチルフエノール）、 2， 2 ' —メチレンビス（ 4ーェチルー 6— t e r t 一ブチルフエノール）、ビス〔 3 , 3—ビス（ 4—ヒドロキン一 3— t e r t 一ブチルフエニル）酪酸ブチリックアシッド〕グリコールエステル、 4， 4 ' ーブチリデンビス（ 6— t e r t—ブチルー m—クレゾ一ル）、 2, 2 ' ーェチリデンビス（ 4, 6—ジ一 t e r t —ブチルフエノール）、 2, 2' ーェチリデンビス（ 4一 s e c—ブチル— 6— t e r t—ブチルフエノール）、 1 , し 3 ートリス（ 2—メチルー 4ーヒドロキシー 5— t e r t—ブチルフエニル）ブタン、ビス〔 2— t e r t —プチル一 4一メチルー 6— ( 2—ヒドロキシ— 3 - t e r t —ブチル一 5—メチルベンジル）フエニル〕テレフタレート、し 3， 5 — トリス（ 2 , 6—ジメチルー 3—ヒドロキシ一 4— t e r t 一ブチルベンジル）イソシァヌレート、 1 , 3, 5— トリス（ 3， 5—ジ一 t e r t —ブチル一 4— ヒドロキシベンジル）イソシァヌレート、 1， 3, 5— 卜リス（ 3, 5—ジ一 t e r t —ブチルー 4—ヒドロキシベンジル）一 2 , 4， 6— トリメチルベンゼン、 1 , 3， 5— トリス〔（ 3, 5—ジ一 t e r t —ブチノし一 4ーヒド aキンフエニル）プロピオニルォキシェチル〕イソシァヌレート、テトラキス〔メチレンー 3— （ 3， 5—ジー t e r t —ブチルー 4— ヒドロキシフエニル）プロピオネート〕メタン、 2— t e r t —ブチルー 4一メチル一 6— （ 2—ァクリロイルォキシ一 3— t e r t —ブチル一 5—メチルベンジル）フエノール、 3 , 9— ビス〔 1， 1 —ジメチルー 2— 〔（ 3— t e r t —ブチルー 4 — ヒドロキシ一 5— メチルフエニル）プロピオニ儿ォキシ〕ェチル〕 — 2， 4， 8, 1 0—テトラオキサスピロ [ 5, 5 ] ゥンデカン、トリエチレンダリコールビス〔（ 3 _ t e r t ーブチルー 4ーヒドロキン一 5 -メチルフエニル）プロビオネ一ト〕などを選択できる。

硫黄系酸化防止剤としては例えは、チォジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ジステアリル等のジアルキルチォジプロビオネ一ト類及びペン夕エリスリトールテトラ（^一ドデシルメルカプトプロピオネート）等のボリオールの ^ 一アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類を選択できる。

ホスファイト系酸化防止剤としては、例えば、トリスノニルフヱニルホスファイト、トリス（ 2， 4 ージー t e r t —ブチルフエニル）ホスファイト、トリス〔2— t e r t ーブチルー 4 一 ( 3 - t e r t ーブチルー 4 —ヒドロキン一 5— メチルフエ二ルチオ）一 5—メチルフエニル〕ホスファイト、トリデシルホスフアイト、ォクチルジフエニルホスファイト、ジ（デシル）モノフエニルホスファイト、モノデシルジフエニルホスファイト、モノ（ジノニルフエニル）ビス（ノ二ルフヱニル）ホスフアイト、ジ（トリデシル）ペン夕エリスリトールジホスフアイト、ジステアリルペン夕エリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフエ二ル）ペン夕エリスリトールジホスフアイト、ビス（ 2 , 4 —ジー t e r t —ブチルフエ二ル）ペンタエリスリトールジホスフアイト、ビス（ 2， 6 —ジー t e r t ーブチルー 4 一メチルフエニル）ペン夕エリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフエノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフエノールジホスファイト、テトラ（C , ₂ -】_s 混合アルキル）一 4 , 4 ' 一 n—ブチリデンビス（ 2 — t e r t —ブチルー 5 — メチルフエノール）ジホスファイト、へキサ（トリデシル）一しし 3 — 卜リス ( 2 — メチ儿一 4 — ヒドロキン一 5— t e r t -ブチルフエニル）ブタントリホスフアイト、テトラキス（ 2， 4 ージ一 t e r t —ブチルフエニル）ビフエ二しンジホスホナイト、 2， 2 ' ーメチレンビス（ 4 , 6 —ジー t e r t —ブザルフェニル）（ォクチ儿）ホスファイトなどを選択できる。

紫外線吸収剤としては例えば、 2， 4 —ジヒドロキシベンゾフヱノン、 2 — ヒドロキシ一 4 —メトキシベンゾフエノン、 2— ヒドロキン一 4 一オタトキシベンゾフエノン、 5 , 5 ' ーメチレンビス（ 2 —ヒドロキシ一 4 一メトキシベンゾフェノン）等の 2 —ヒドロキシベンゾフエノン類； 2— ( 2 ' — ヒドロキン一 5 ' - メチ儿フエニル）ベンゾトリアブール、 2— ( 2 ' — ヒドロキシー 3 ' , 5 ' -ジ一 t e r t —ブチルフエニル）ベンブトリアブール、 2 - ( 2 ' ーヒドロキシー 3 ' 5 ' —ジー t e r t —ブチルフエニル）一 5 —クロ口べンゾトリアブ一几、 2— ( 2 ' ーヒドロキシー 3 ' — 一 t e r t —ブチル一 5 ' —メチルフエ二

- ル）一 5—クロ口べンゾトリアブール、 2— ( 2 ' —ヒドロキシー 5 ' — t e r t一才クチルフエ二ル）ベンゾトリアブール、 2— ( 2 ' — ヒドロキシー 3' , 5 ' ージクミルフエニル）ベンブトリアゾ一ル、 2, 2 ' 一メチレンビス（ 4 - t e r t—ォクチル一 6—べンゾトリアブール）フエノール等の 2— （ 2' - ヒドロキシフエニル）ベンゾトリアゾール類：フヱニルサリチレート、レブルンノールモノべンゾエート、 2， 4—ジ一 t e r t —ブチルフエ二ルー 3 ' , 5 ' ージー t e r t —ブチルー 4 ' ーヒドロキンべンゾエート、へキサデシルー 3， 5—ジー t e r t —ブチルー 4ーヒドロキシベンゾエート等のベンゾェート類： 2—ェチルー 2' —エトキンォキザ二リド、 2—エトキン一 4 ' ードデシルォキザニリド等の置換ォキザニリド類；ェチルーひーシアノー ^, S—ジフエニルァクリレート、メチルー 2—シァノー 3—メチル一 3— （p—メトキシフエニル）アタリレート等のシァノアクリレート類を選択できる。

ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、 2, 2, 6, 6, —テトラメチルー 4— ビベリジルステアレート、 1 , 2, 2， 6 , 6—ペン夕メチル一 4 一ピベリジルステアレート、 2, 2 , 6, 6—テトラメチル一 4ーピペリジルベンゾエート、 N— ( 2, 2， 6， 6—テトラメチル一 4—ピペリジル）ドデシルコハク酸イミド、 1 一〔（ 3， 5—ジ一 t e r t —プチルー 4—ヒドロキンフエ二ル）プロピオニルォキシェチル〕一 2 , 2, 6， 6—テトラメチ儿ー 4— ピペリジルー（ 3， 5—ジー t e r t 一プチルー 4—ヒドロキンフエニル）プロビオネート、ビス（ 2, 2, 6， 6—テトラメチル— 4ーピペリジル）セバゲート、ビス（ 1， 2， 2, 6， 6—ペン夕メチル一 4ーピペリジ儿）セバケート、ビス ( 1 , 2 , 2， 6， 6—ペンタメチルー 4—ピペリジル）一 2—ブチルー 2— ( 3 , 5—ジー t e r t—ブチルー 4— ヒドロキンベンジル）マロネー卜、 N, N' —ビス（ 2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4—ピペリジル）へキサメチレンジァミン、テトラ（ 2, 2, 6, 6—テトラメチル一 4ーピペリジル）ブタンテトラカルボキンレート、テトラ（ 1， 2， 2, 6, 6—ペン夕メチルー 4ーピぺリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（ 2, 2, 6，' 6—テ卜ラメチル ― 4一ピペリジル）ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキンレート、ビス（ 1， 2， 2， 6， 6—ペンタメチル一 4— ピペリジル）、ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレ一卜、 3, 9—ビス { 1 , 1一ジメチルー 2— 〔トリス（ 2， 2, 6, 6—テトラメチルー 4ーピペリジルォキシカルボニルォキシ）ブチルカルポニルォキン〕ェチル } 一 2， 4, 8， 1 0—テトラオキサスピロ [5, 5] ゥンデ力ン、 3， 9一ビス U , 1—ジメチル一 2— 〔トリス（ 1, 2, 2, 6, 6—ペン夕メチル— 4一ピペリジルォキシカルボニルォキシ）ブチルカルボニルォキシ〕ェチル } 一 2, 4， 8 , 1 0—テトラオキサスピロ [5, 5 ] ゥンデ力ン、 1, 5, 8, 1 2—テトラキス {4, 6—ビス！: N— (2, 2, 6, 6—テトラメチル一 4—ピペリジル）プチルァミノ〕一し 3 , 5— トリアジン一 2— ィル } 一 1, 5, 8， 1 2—テトラァザドデカン、 1一（2—ヒドロキンェチル）ー 2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4—ピベリジノールノコハク酸ジメチル縮合物、 2— t e r t—ォクチルァミノ一 4， 6—ジクロロ一 s— トリアジン/ N, N' 一ビス（2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4ーピペリジル）へキサメチレンジアミン縮合物、 N， N' —ビス（ 2， 2, 6, 6—テトラメチル— 4—ピペリジル）へキサメチレンジァミン Zジプロモエタン縮合物などを選択できる。プラスチックの可塑剤としては、例えば、リン酸トリプチル、トリフ Xニルホスフェート、リン酸トリー 2—ェチルへキシル等の如きリン酸エステル系可塑剤、ジメチルフ夕レート、ジブチルフ夕レート、ジォクチルフタレート、ジイソデシルフタレート等の如きフタル酸エステル系可塑剤、プチルォレエート、ダリセリンモノォレイン酸エステル、ブチルステアレート、ブチルエポキシステアレート等の如き脂肪族一塩基酸エステル系可塑剤、ジイソデシルアジペート、ジブチ儿アジべ一ト、ジー 2—ェチルへキシルアジべ一ト等の如き脂防族二塩基酸エステル系可塑剤、ジェチレングリコールジベンゾエー卜の如き二価アルコールエステル系可塑剤、メチルァセチルリシノレートの如きォキシ酸エステル系可塑剤、塩素化バラフィン系可塑剤、ワックス、低分子量ポリスチレン、流動パラフィン等の如きヮックス系可塑剤等の可塑剤を選択できる。

図面の簡単な説明

第 1図は実施の形態 1〜 4及び比較例 1〜 3の粉末 X線回折スぺクト几である。

発明を実施するための最良の形態一 (実施の形態 1 )

A 1 ₂ 〇₃ として 7. 1 2重量％含有した濃度の硫アルミニウム水溶液 1 6 3 8. 2 g及び Mg〇として 1 9. 8重量％含有した濃度の塩化マグネシウム 1 1 6. 3 6 gの混合水溶液に水を加えて全量 3 リットルとした。これを A液と記する。一方、 9 9. 5重量％含有する炭酸ナトリウム 4 6 5. 1 2 及び八 1 ₂ 0₃ として 1 8. 6 9重量％含有した濃度のアルミン酸ナトリウム 4 6 2. 2 8 gの混合水溶液に水を加えて 1 0 リットルとした。これを B液と記する。

次にオーバーフロー回収機能を有した容器 2. 5 リットルの反応槽に水を 1 リットル投入し、ス夕一ラーで十分に撹拌しながら、定量ポンプを用いて A液、 B 液をそれぞれ 1 2 3. 5 m 1 /m i n, 3 7 0. 5 m 1 Zm i nの速度で供給して、アルミニウムマグネシウム複合水酸化物を合成した。反応 pHは約 9であつた。上記反応により反応槽からオーバーフローして得られた反応液 3 リットルをヌツチヱで減圧脱水してケーキとした後、 A 1₂ 0₃ の含有量の 1 5 0倍重量に相当する水で洗浄した。この洗浄後、ケーキに水を加えて全量 3 リットルのアルミニゥ厶マグネシウム複合水酸化物の均一なスラリーとした。

次に上記スラリーに炭酸リチウムを 1 1. 7 9 g加え、 5 リットルのォ一トクレーブにて 1 4 0°Cで 1 6時間加熱処理した。この加熱処理後、スラリ一温度を 9 0°Cに保ちながら、ステアリン酸ナトリウムを 7. 2 g加えて表面処理した。表面処理したスラリーをヌッチヱで減圧脱水してケーキとした後、 A l ₂ 〇₃ の含有量の 4 0倍重量に相当する水で洗浄した。この洗浄後、約 1 1 0°Cで 1晚乾燥した。得られた白色の粉末を化学分析したところ、

[A 1 2 (L i 0. 7 ₅ · Mgo.25 ) (OH) 6 ] 2 (C 0₃ ) ：.25 · 2. 1 2 H 2 〇

の組成であった。また、この粉末の B ET比表面積を測定したところ、 3 7. 1 m² Zgであった。

(実施の形態 2)

実施の形態 1で得られたアルミニゥムマグネシウム複合水酸化物のスラリーに水酸化リチウムを 1 3. 2 5 g加え、 5 リットルのォ一トクレーブにて 1 1 0°C で 1 6時間加熱処理した。この加熱処理後、スラリー温度を 9 0 °Cに保ちながら、ステアリン酸ナトリウムを 7. 2 g加えて表面処理した。表面処理したスラリ一をヌッチヱで減圧脱水してケーキとした後、 A l ₂ 0₃ の含有量の 4 0倍重量に相当する水で洗浄した。洗浄後、約 1 1 0°Cで 1晚乾燥した。得られた白色の粉末を化学分析したところ、

[A 12 (L ΐ 0. 7 8 · M g 0. 22 (OH) 6 ] 2 (C 0₃ ) 1. 22 - 2. 2 4 H

₂ 〇の組成であった。また、この粉末の BET比表面積を測定したところ、 3 1. 1 m² /gであった。

(実施の形態 3)

A 12 0₃ として 6 5. 2 5重量％含有した濃度の水酸化アルミニウム 8 6. 9 gに水を加えて全量 3. 5リットルの均一なスラリーとした。このスラリーに炭酸リチウム 1 8. 6 8 g及び Mg〇として 4 2. 7 6重量％含有した濃度の塩基性炭酸マグネシウム 5. 24 gを加え、 5 リットルのオートクレープにて 1 1 0°Cで 1 6時間加熱処理した。この加熱処理後、スラリー温度を 9 0°Cに保ちながら、ステアリン酸ナトリウムを 7. 2 g加えて表面処理した。そして表面処理したスラリーをヌッチェで減圧脱水してケーキとした後、 A 1₂ 0₃ 含有量の 4 0倍重量に相当する水で洗浄した。この洗浄後、約 1 1 0°Cで 1晚乾燥した。得られた白色の粉末を化学分析したところ、

[A 12 (L i ϋ. 8 9 · Mgo. .,) (OH) e ] 2 (C0₃ ) , n · 1. 9 8 H 2 0の組成であった。また、この粉末の BET比表面積を測定したところ、 1 7. 9m² / であった。

(実施の形態 4 )

A 1₂ 0₃ として 7. 2 0重量％含有した濃度の硫酸アルミニウム水溶液 1 4 1 7 gに、 Z n C 1₂ 4 0. 9 gを溶解した。二れを C液と記する。一方、 3 m 0 1 Zリツトル濃度の Na OH溶液を D液とする。

次に、実施の形態 1 と同様のオーバーフロー回収機能を有した容器を使用し、 C液及び D液を pH 9. 0〜9. 5で反応させた。この反応物を実施の形態 1 と同様に、濾過、洗浄後、水を加えてアルミニウム亜鉛複合水酸化物の均一なスラリーとした。

次に、このスラリーに炭酸リチウム 3 6. 9 g及び Na₂ C 0₃ 5 3 gを加え. 5 リットルのォートクレーブ内で 1 2 0 °Cで 1 5時間加熱処理した。この加熱処理後、スラリー温度を 9 0 °Cに保ちながら、ステアリン酸ナトリウムを 7. 2 g 加えて表面処理した。この表面処理後のスラリ一をヌッチで減圧脱水してケ一キとし、このケーキを A 1 ₂ 0₃ の含有量の 4 0倍重量に相当する水で洗浄した _c この洗浄後、約 1 1 0 °Cで 1晚乾燥した。

得られた白色の粉末を化学分析したところ、

[A 1 2 (L i 0. 7₂ · Z n o. 2 s ) (OH) ₆ ] 2 (C 0₃ ) i . as · 2. 2 H₂

0

の組成であった。また、この粉末の B E T比表面積を測定したところ、 2 3. 2 m² /gであった。

(実施の形態 5 )

実施の形態 1で得た [A 1 ₂ (L i 0. 7 ₅ · Mgo. ₂₅) (OH) 6 ] 2 (C O, ) , . 25 · 2. 1 2 Η₂ 〇の組成の炭酸型複合水酸化物を水によって 1 0 %濃度のスラリーとなるように調整した。このスラリーを強く攪拌しながら、 5 %濃度の過塩素酸溶液 2 5 0 0 gを添加し、得られたスラリ一を噴霧乾燥した。

得られた白色の粉末の組成は、

[A 1 2 ( L ί 0. 7 5 · M g o. 25 ) (OH) 6 ] 2 ( C O 3 ) 0. 2 5 ( C 1 O 4 )

,. oo · 2. 0 H₂ O

であった。また、この粉末の B E T比表面積は 1 8. 5 m² Zgであった。

(実施の形態 6 )

実施の形態 1で得た複合水酸化物を 2 0 0 °Cで乾燥し、水分量を 3重量部とした。

(比較例 1 )

A 1 ₂ 0₃ として 7. 1 2重量％含有した濃度の硫酸アルミニゥム水溶液 1 6 3 8. 2 gに水を加えて全量 3 リットルとした。これを E液と記する。一方、 9 9. 5重量％含有する炭酸ナトリウム 4 6 7. 0 g及び A 1 ₂ 〇₃ として 1 8. 6 9重量％含有した濃度のアルミン酸ナトリウム 4 6 2. 2 8 gの混合水溶液に水を加えて 1 0 リットルとした。これを F液と記する。

次に、オーバーフロー回収機能を有した容器 2. 5 リットルの反応槽に水を 1 リットル投入し、スターラーで十分に撹拌しながら、定量ポンプを用いて E液、 F液をそれぞれ 1 2 3. 5m l Zm i n、 3 7 0. 5 m 1 Zm i nの速度で供給して合成した。反応 pHは約 9であった。この反応により反応槽からオーバーフローして得られた反応液 3リットルをヌッチヱで減圧脱水してケーキとした後、 A 12 0₃ の含有量の 1 5 0倍重量に相当する水で洗浄した。この洗浄後、ケーキに水を加えて全量 3 リットルの均一なスラリーとした。

次に、上記スラリーに炭酸リチウムを 1 2. 7 6 g加え、 5 リットルのオートクレープにて 1 1 0°Cで 1 6時間加熱処理した。加熱処理後、スラリー温度を 9 0 Cに保ちながら、ステアリン酸ナトリウムを 7. 2 g加えて表面処理した。表面処理したスラリーをヌッチヱで減圧脱水してケーキとした後、 A l ₂ 0₃ の含有量の 4 0倍重量に相当する水で洗浄した。この洗浄後、約 1 1 0でで 1晚乾燥した。得られた白色の粉末を化学分析したところ、

[A 12 L i ,.00 (OH) 6 ] 2 (C0₃ ) o. 92 · 1. 1 9 H₂ 0

の組成であった。また、この粉末の BET比表面積を測定したところ、 4 4. 5 m² /gであった。

(熱安定性評価）

本発明のハロゲン含有樹脂用安定剤の塩化ビニルに対する熱安定化効果を確認するために、以下の配合、成形などの手法により塩化ビニルシート及びポリプロピレン樹脂シートを作製し、評価試験をした。

(試験例 1 )

評価試料として、上記実施の形態 1〜5、及び比較例 1で得られたものに比較例 2、 3も加えた。比較例 2は市販のハイド口タルサイト類からなる熱安定剤 (商品名「アル力マイザ一 1」、協和化学（社）製）を試料とし、比較例 3は市販のリチウムアルミニウム複合水酸化物塩からなる熱安定剤（商品名「ミズカラック」、水沢化学（社）製）を試料とした。

配合

' 塩化ビニル樹脂（重合度： 1 0 5 0 ) 1 0 0部

ステアリン酸亜鉛 0. 2部ジベンブイルメタン 0. 2部試料 1 . 0部

成形方法

上記配合組成物を温度 1 6 5〜 1 7 0 °Cでのロールミル練合を 3分間行い、厚さ 1 m mの均一な硬質塩化ビニル板を作製した。

試験方法

( 1 ) 初期着色

ロールミル練合で得られた試料板を、温度 1 9 0 °C、圧力 3 0 0 K g / c m ² の条件で、 1分間加圧加熱し、厚さ 4 m mの硬質塩化ビニル板を作製した。そしてその着色度を目視判定し、初期着色の度合いを比較した。得られた結果を表 1 に示す。同表における「◎」は無色のものを、「〇」は微黄色のものを、 △」は黄色のものを示す。

表 1

( 2 ) 熱安定持続時間

ロールミル練合で得られた試料板を、 1 9 0 °Cに調整したギア式熱老化試験機に入れて吊るし、 1 0分毎に取り出して、その着色度を目視判定し、黒色に変化するまでの時間を測定した。得られた結果を表 2に示す。同表における Aは無着色を、 Bは微黄色を、 Cは薄茶色を、 Dは茶色を、 Eは黒色を示す。表 2の結果から、本発明によるリチウ厶マグネシウムアルミニゥム複合水酸化物塩からなるハロゲン含有樹脂用安定剤は、ハロゲン含有樹脂に優れた熱安定化効果を発揮することか理解できる。

(以下余白）表 2

(試験例 2 )

実施の形態 1、 4で得た化合物を評価試料として用 t 以下の配合で熱安定性試験を行った。

配合

' 塩化ビニル樹脂（重合度： 1 0 5 0 ) 1 0 0部

ステアリン酸カルシウム 0 . 2部ジベンゾィルメタン 0 . 2部 — 試料 1 . 0部成形方法および熱安定性試験の方法は試験例 1 と同様に行った。結果を表 3 表 4に示す。各表における評価は試験例 1 と同様である。

表 3 表 4

(試験例 3 )

有機錫系安定剤との併用効果を調べるため、以下に示す処方 1 〜 3で作製した試験対象物に対して熱安定性試験を行つた。成形方法および熱安定性試験の方法は試験例 1 と同様に行った。処方 1

塩化ビニル樹脂（重合度： 8 0 0 ) 1 0 0部実施の形態 6 1. 0部モノブチル錫メルカブト 1. 0部モンタン酸エステル 0. 4部グリセリンリチノレ一卜 0. 8部処方 2

塩化ビニル樹脂（重合度： 8 0 0 ) 1 0 0部モノブチル錫メルカプト 2. 0部モンタン酸エステル 0. 4部グリセリンリチノレート 0. 8部処方 3

塩化ビニル樹脂（重合度： 8 0 0 ) 1 0 0部実施の形態 6 2. 0部モンタン酸エステル 0. 4部グリセリンリチノレート 0. 8部

(試験例 4 )

実施の形態 1で得たリチウムマグネシウムアルミニゥ厶複合水酸化物塩と、ジペンタエリストール（D PE) を用い、以下の処方 4、 5で作製した試験対象物を試験例 1 と同様の成形を行い、試験例 1 と同様の熱安定性試験を行った。

処方 4

塩化ビニル樹脂（重合度 8 0 0 ) 1 0 0部実施の形態 1 0. 5部 D P E 0. 5部ステアリン酸亜鉛 0. 2部処方 5

塩化ビニル樹脂（重合度 8 0 0 ) 1 0 0部実施の形態 1 0. 5部

D P E 0. 5部ステアリン酸亜鉛 0 . 2部ジベンゾィルメタン 0 . 2部表 5は以上の試験例 3〜 5の試験対象物の熱安定性試験の結果を示す。同表 (：おける評価は試験例 1 と同様である。

表 5 時間処方

1 2 3 4 5

0分 A A A B A

1 0分 A A B B A

2 0分 A A D C B

3 0分 A B D C B

4 0分 B B D C D

5 0分 B C D D D

6 0分 B C E D D

7 0分 C D D D

8 0分 C E D D (試験例 5 )

本発明に係る組成物と各種樹脂添加剤とのマツチングを検査するため下記の処方による組成物を試験例 1 と同様の条件で樹脂とのロール練りを行い、試験例 1 と同様の熱安定性試験を行った。

処方 6

塩化ビニール樹脂（重合度： 1 0 5 0 ) 1 0 0部ジォクチルフ夕レート（DOP) 5 0 部

DBN 0. 2部ステアリン酸亜鉛 0. 2部処方 7

塩化ビニル樹脂（重合度： 8 0 0 ) 1 0 0部実施の形態 1 1 部ステアリン酸亜鉛 0. 5部ステアリン酸カルシウム 1 部処方 8

塩化ビニル樹脂（重合度： 8 0 0 ) 1 0 0部ステアリン酸亜鉛 0. 5部ステアリン酸カルシウム 1 部処方 9

塩化ビニル樹脂（重合度： 8 0 0 ) 1 0 0部ステアリン酸亜鉛 0. 5部ステアリン酸ノ 'リゥム 1 部実施の形態 1 1 部処方 1 0

塩化ビニル樹脂（重合度： 8 0 0 ) 1 0 0部ステアリン酸亜鉛 0. 5部ステアリン酸バリウ厶 1 部処方 1 1

塩化ビニル樹脂（重合度： 1 0 5 0 ) 1 0 0部実施の形態 1 1 部ピオフエノール A 0. 2部ステアリン酸亜鉛 0. 3部

DOP 4 0 部エポキシ大豆油 3 部処方 1 2

塩化ビニル樹脂（重合度： 8 0 0 ) 1 0 0部実施の形態 1 1 部炭酸カルシウム 5 部ジベンゾィルメタン（DBM) 0. 2部ステアリン酸亜鉛 0. 2部処方 1 3

塩化ビニル樹脂（重合度： 1 0 5 0 ) 1 0 0部

DOP 4 0 部

DBM 0. 1部ステアリン酸亜鉛 0. 3部ァルキルァリ一ルホスフアイト（商品名アデカスタブ PE P— 3 6 )

0. 5部実施の形態 3 1 部処方 1 4

塩化ビニル樹脂樹脂（重合度： 1 0 5 0 ) 1 0 0部

HAL S (商品名「サノール S— 7 7 0」） 0. 2部

D〇 P 2 0 部

D BM 0. 2部ステアリン酸亜鉛 0. 2部実施の形態 2 1 部エポキシ大豆油 2 部処方 1 5

塩化ビニル樹脂（重合度： 8 0 0 ) 1 0 0部実施の形態 2 1 部 DBM 0 2部ステアリン酸亜鉛 0 2部エポキシ大豆油 2 部紫外線吸収剤（商品名「T I NU V I N 5 1」 ) 0 3部処方 1 6

塩素化塩化ビニル樹脂 1 0 0部実施の形態 1 1 部モノブチル錫メルカプト 0 5部ジブチル錫メルカプト 0 5部 S L- 0 2 (理研ビ夕ミン（社）製） 0 5部処方 1 7

塩化ビニル樹脂（重合度： 8 0 0 ) 8 0 部塩素化ポリエチレン 2 0 部実施の形態 1 3 部

S L - 0 2 0. 5部ステアリン酸亜鉛 0. 2部 DBM 0. 2部表 6は以上の処方 6〜 1 で作製した試験対象物の熱安定性試験の結果を示す _c 同表における評価は試験例 1 と同様である。

(以下余白）

- - 表 6

(試験例 6 )

ハロゲン残留触媒残渣を含むポリプロピレン樹脂の黄化防止効果を観察するため、以下の処方の配合物を作成した。

ハロゲン残留触媒残渣を含むポリプロピレン樹脂 1 0 0部実施の形態 1 0 . 0 5部一 2 ビスフエノール A 0 . 1部

S L - 0 2 0 . 3部上記配合物を押出機を用いて 2 1 0 °Cでペレツト化した後、ブラベンダーを用い、 2 2 0 °Cで厚さ 1 5 0 c ΙΏのフィルムにした。このフィルムを恒温恒湿槽に入れ、温度 9 0 °C、湿度 9 0 %の条件下に 2 0日間放置した。その後、商品名「M〇D E L T C - 1 5 0 0 M C - 8 8 (東京電色（株）製）」のカラーコンピュー夕で黄変テストを実施した。比較テストとして、比較例 1で得たリチウムァルミニゥム複合水酸化物を同様の条件で試験に供した。結果を表 7に示す。

表 7

産業上の利用の可能性

本発明によるハロゲン含有樹脂用安定剤は、リチウムと、

又は亜鉛の 2価の金属と、アルミニゥムとからなる複合水酸化物塩を含有しており、ハロゲン含有樹脂に対して優れた熱安定化効果を発揮する。この安定剤は初期着色において、リチウムアルミニウム複合水酸化物類の欠点を補うと共に、さらには熱安定性持続時間においても、リチウムアルミニゥム複合水酸化物類ゃハイド口タルサイト類よりも優れた効果を有している。

本発明のハロゲン含有樹脂用安定剤の製造法は、この複合水酸化物塩を簡便に且つ良好に製造できる。

本発明のハロゲン含有樹脂組成物はリチウムと、マグネシウム及びノ又は亜鉛と、アルミニウムとからなる複合水酸化物塩を含有しているため、初期着色しにくく、しかも熱安定性に優れている。

Claims

請求の範囲

1. 式〔A 1 ₂ (L i ₍₁-_X) - Mx ) (OH) 6 ) _n (A-つ _{1+ x} - mH₂ 0 (式中、 Aは無機または有機のァニオン、 Mは Mg及び Z又は Z n、 nはァニォン Aの価数、 mは 0又は正の数、 Xは 0. 0 1 ≤ X < 1を満足する数である。）で表される複合水酸化物塩を含有することを特徴とするハロゲン含有樹脂用安定剤。

2. Aが炭酸イオン、塩素のォキシ酸イオン又はリンのォキシ酸イオンからなる群より選ばれた 1種又は 2種以上のァニオンであることを特徴とする請求項 1記載のハロゲン含有樹脂用安定剤。

3. 請求項 1記載の複合水酸化物塩が約 0. 1〜 1 0重量％の脂肪酸、脂肪酸塩、リン酸エステルまたは力ップリング剤の群から選ばれる 1種又は 2種以上のコーティング剤でコ一ティングされていることを特徴とするハロゲン含有樹脂用安定剤。

4. 水溶性アルミニウム化合物と、 Mg及び/又は Znの金属イオンを含む水溶性化合物と、アルカリとを 7以上の p Hに維持しながら水溶液中で反応させ、これにリチウム塩を加えて約 1 0 0°C以上で加熱処理することを特徴とする請求項 1記載のハロゲン含有樹脂用安定剤の製造法。

5. 水酸化アルミニウムに、水溶性リチウム化合物と、 Mg及び/又は Z nの水溶性金属化合物とを水媒体中で約 1 0 0°C以上で加熱処理して得ることを特徴とする請求項 1記載のハロゲン含有樹脂用安定剤の製造法。

6. ハロゲン含有樹脂 1 0 0重量部に対して、請求項 1 又は 3記載のハロゲン含有樹脂用安定剤が 0. 0 1〜 1 0重量部含有されていることを特徴とするハロゲン含有樹脂組成物。

7. ハロゲン含有樹脂 1 0 0重量部に、請求項 1又は 3記載のハロゲン含有樹脂用安定剤 0. 0 1〜 1 0重量部、亜鉛の有機酸塩 0. 0 1〜 1 0重量部、 /3 -ジケトン及び Z又は yS—ケト酸エステル 0. 0 1〜 1 0重量部が配合されていること特徴とするハロゲン含有樹脂組成物。

8. ハロゲン含有樹脂 1 0 0重量部に、請求項 1 又は 3記載のハロゲン含有樹脂用安定剤 0. 0 1〜 1 0重量部、有機錫系安定剤 0. 0 1〜 1 0重量部が配合されていることを特徴とするハロゲン含有樹脂組成物。

9. ハロゲン含有樹脂 1 0 0重量部に、請求項 1又は 3記載のハロゲン含有樹脂用安定剤 0. 0 1〜 1 0重量部、ボリオール及びノ又はポリオールの部分エステル 0. 0 1〜 1 0重量部が配合されていることを特徴とするハロゲン含有樹脂組成物。

1 0. ハロゲン含有樹脂 1 0 0重量部に、請求項 1又は 3記載のハロゲン含有樹脂用安定剤 0. 0 1〜 1 0重量部、亜鉛の有機酸塩 0. 0 1〜 1 0重量部、；6 - ジケトン及び Z又は/ S—ケト酸エステル 0. 0 1〜 1 0重量部、ボリオール及び又はポリオールの部分エステル 0. 0 1〜 0重量部が配合されていることを特徵とするハロゲン含有樹脂組成物。

1 1 . 式〔A 1 ₂ (L i (,-χ, - Μχ ) (OH) 6 〕 _π (A- " _{1+ x} · mH₂ 0 (式中、 Aは無機または有機のァニオン、 Mは Mg及び/又は Zn、 nはァニオン Aの価数、 mは 0又は正の数、 Xは 0. 0 1 Xく 1 を満足する数である。

) で表されることを特徴とする複合水酸化物塩。