JPH06200103A - 塩化ビニル・ポリウレタン複合体及びこれに用いられる塩化ビニル系樹脂粉末組成物 - Google Patents
塩化ビニル・ポリウレタン複合体及びこれに用いられる塩化ビニル系樹脂粉末組成物Info
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- JPH06200103A JPH06200103A JP36142992A JP36142992A JPH06200103A JP H06200103 A JPH06200103 A JP H06200103A JP 36142992 A JP36142992 A JP 36142992A JP 36142992 A JP36142992 A JP 36142992A JP H06200103 A JPH06200103 A JP H06200103A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 取扱いに危険を伴わず且つ塩化ビニル系樹脂
層の劣化防止性及び縞模様発生防止性に優れる塩化ビニ
ル・ポリウレタン複合体及びそれに用いられる塩化ビニ
ル樹脂系組成物を提供する。 【構成】 本複合体は、塩化ビニル系樹脂１００重量部
に、下記一般式（Ｉ）で表されるハイドロタルサイト類
化合物及びゼオライト類等の少なくとも一種０．０５〜
２０重量部、βジケトン化合物０．０１〜１０重量部、
可塑剤及び顔料をドライブレンドしてなる樹脂粉末組成
物から形成される塩化ビニル系樹脂層と、該樹脂層に積
層配置される発泡ポリウレタン基体層と、からなる。 Ｍｇ１−ｘ−ｙＺｎｙＡｌｘ（ＯＨ）２・Ａ・ｍＨ２Ｏ （Ｉ） 〔０＜ｘ＋ｙ≦０．５０、ｍは正の数を示す。Ａは（Ｃ
Ｏ３ ２−）１／２，（ＳＯ４ ２−）１／２，Ｆ−，Ｃｌ
−，Ｂｒ−，Ａｔ−，ＯＨ−若しくは（ＰＯ４ ３−）
１／３〕
層の劣化防止性及び縞模様発生防止性に優れる塩化ビニ
ル・ポリウレタン複合体及びそれに用いられる塩化ビニ
ル樹脂系組成物を提供する。 【構成】 本複合体は、塩化ビニル系樹脂１００重量部
に、下記一般式（Ｉ）で表されるハイドロタルサイト類
化合物及びゼオライト類等の少なくとも一種０．０５〜
２０重量部、βジケトン化合物０．０１〜１０重量部、
可塑剤及び顔料をドライブレンドしてなる樹脂粉末組成
物から形成される塩化ビニル系樹脂層と、該樹脂層に積
層配置される発泡ポリウレタン基体層と、からなる。 Ｍｇ１−ｘ−ｙＺｎｙＡｌｘ（ＯＨ）２・Ａ・ｍＨ２Ｏ （Ｉ） 〔０＜ｘ＋ｙ≦０．５０、ｍは正の数を示す。Ａは（Ｃ
Ｏ３ ２−）１／２，（ＳＯ４ ２−）１／２，Ｆ−，Ｃｌ
−，Ｂｒ−，Ａｔ−，ＯＨ−若しくは（ＰＯ４ ３−）
１／３〕
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、塩化ビニル系樹脂層の
劣化防止性と縞模様の発生防止性に優れた塩化ビニル・
ポリウレタン複合体及びこれに用いられる塩化ビニル系
樹脂粉末組成物に関する。本発明は、例えば、クラッシ
ュバッド、アームレスト、ヘッドレスト、コンソール、
メーターカバー、ドアトリム等の自動車内装材等に利用
される。
劣化防止性と縞模様の発生防止性に優れた塩化ビニル・
ポリウレタン複合体及びこれに用いられる塩化ビニル系
樹脂粉末組成物に関する。本発明は、例えば、クラッシ
ュバッド、アームレスト、ヘッドレスト、コンソール、
メーターカバー、ドアトリム等の自動車内装材等に利用
される。
【０００２】
【従来の技術】自動車用内装材等に用いられる塩化ビニ
ル樹脂系粉末組成物として、塩化ビニル系樹脂組成物に
過塩素酸塩及びハイドロタルサイト類化合物を含有させ
たものが知られている（特開昭６２−２７０６４５１号
公報及び特開平４−５０２５０号公報等）。また、上記
公報のうち前者のものでは、塩ビシートの裏面にウレタ
ンフォーム基材層を形成・積層させた塩化ビニル・ポリ
ウレタン複合材であって、この塩化ビニル層が上記粉末
組成物で形成されているものが開示されている。このポ
リウレタン（特に発泡ポリウレタン）は、通常、ポリオ
ール、水、発泡剤及び触媒等からなる第一成分とポリイ
ソシアネートを主成分とする第二成分とを混合、注入
し、発泡させて製造される。この触媒としてアミン系化
合物（例えば、エチレンジアミン、トリエチレンジアミ
ン等）を使用するが、このアミン系化合物は、塩化ビニ
ル系樹脂組成物からなる表面層等と接触すると、塩化ビ
ニル系樹脂の劣化（変色を含む。）を促進させることが
多い。これを解決するために、上記粉末組成物には、安
定剤として、過塩素酸金属塩及び所定のハイドロタルサ
イト類化合物を配合して、劣化防止性の向上を図らんと
している。特に、この過塩素酸金属塩は、劣化防止性に
ついて著しい効果があり、現在では、この分野での使用
は必要不可欠のものとなっている。
ル樹脂系粉末組成物として、塩化ビニル系樹脂組成物に
過塩素酸塩及びハイドロタルサイト類化合物を含有させ
たものが知られている（特開昭６２−２７０６４５１号
公報及び特開平４−５０２５０号公報等）。また、上記
公報のうち前者のものでは、塩ビシートの裏面にウレタ
ンフォーム基材層を形成・積層させた塩化ビニル・ポリ
ウレタン複合材であって、この塩化ビニル層が上記粉末
組成物で形成されているものが開示されている。このポ
リウレタン（特に発泡ポリウレタン）は、通常、ポリオ
ール、水、発泡剤及び触媒等からなる第一成分とポリイ
ソシアネートを主成分とする第二成分とを混合、注入
し、発泡させて製造される。この触媒としてアミン系化
合物（例えば、エチレンジアミン、トリエチレンジアミ
ン等）を使用するが、このアミン系化合物は、塩化ビニ
ル系樹脂組成物からなる表面層等と接触すると、塩化ビ
ニル系樹脂の劣化（変色を含む。）を促進させることが
多い。これを解決するために、上記粉末組成物には、安
定剤として、過塩素酸金属塩及び所定のハイドロタルサ
イト類化合物を配合して、劣化防止性の向上を図らんと
している。特に、この過塩素酸金属塩は、劣化防止性に
ついて著しい効果があり、現在では、この分野での使用
は必要不可欠のものとなっている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記過塩素酸
金属塩等は、火薬工事等に用いられ、消防法においても
第１類酸化性固体として規定される危険物であり、その
取扱には安全面への細心の注意が必要となる。尚、上記
後者の組成物は、この危険性を回避するための組成物で
あるが、従来の含塩素樹脂用粉末安定剤に比べ、爆発等
の危険性を低下させたものに過ぎず、危険性を完全に排
除したものではない。そして、上記前者の積層品の場合
では、塩化ビニル製表面層の表面に縞状の模様を形成
し、外観を著しく損なうことが多い。以上より、上記過
塩素酸金属塩等を用いず、且つ、塩化ビニル層と発泡ポ
リウレタン層とを積層して用いた場合でも、劣化防止性
及び縞模様発生防止性（以下、単に「縞模様防止性」と
いう。）の双方の性能に優れる塩化ビニル系樹脂組成物
若しくはこれを用いた複合体の出現が望まれるところで
ある。
金属塩等は、火薬工事等に用いられ、消防法においても
第１類酸化性固体として規定される危険物であり、その
取扱には安全面への細心の注意が必要となる。尚、上記
後者の組成物は、この危険性を回避するための組成物で
あるが、従来の含塩素樹脂用粉末安定剤に比べ、爆発等
の危険性を低下させたものに過ぎず、危険性を完全に排
除したものではない。そして、上記前者の積層品の場合
では、塩化ビニル製表面層の表面に縞状の模様を形成
し、外観を著しく損なうことが多い。以上より、上記過
塩素酸金属塩等を用いず、且つ、塩化ビニル層と発泡ポ
リウレタン層とを積層して用いた場合でも、劣化防止性
及び縞模様発生防止性（以下、単に「縞模様防止性」と
いう。）の双方の性能に優れる塩化ビニル系樹脂組成物
若しくはこれを用いた複合体の出現が望まれるところで
ある。
【０００４】本発明は、上記観点に鑑みなされたもので
あり、劣化防止性と縞模様防止性に優れ、且つ、取扱い
に危険を伴わない塩化ビニル樹脂系組成物、及びこれを
用いた塩化ビニル・ポリウレタン複合体を提供すること
を目的とする。
あり、劣化防止性と縞模様防止性に優れ、且つ、取扱い
に危険を伴わない塩化ビニル樹脂系組成物、及びこれを
用いた塩化ビニル・ポリウレタン複合体を提供すること
を目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、過塩素酸金
属塩等を含有せず、且つ劣化防止性及び縞模様防止性に
優れる塩化ビニル樹脂系粉末組成物について鋭意研究し
て、更に、塩化ビニル・ポリウレタン複合体において、
この塩化ビニル層表面に発生する縞模様の原因及びその
対策について研究して、本発明を完成するに至ったので
ある。即ち、本第１発明の塩化ビニル・ポリウレタン複
合体は、塩化ビニル系樹脂１００重量部（以下、「部」
という。）に、上記一般式（Ｉ）で表されるハイドロタ
ルサイト類化合物、ゼオライト類及び上記一般式（Ｉ
Ｉ）で表される塩基性アルミニウムリチウム炭酸塩の少
なくとも一種０．０５〜２０部、βジケトン化合物０．
０１〜１０部、可塑剤及び顔料をドライブレンドしてな
る塩化ビニル系樹脂粉末組成物から形成される塩化ビニ
ル系樹脂層と、該塩化ビニル系樹脂層に積層配置される
ポリウレタン基体層と、からなることを特徴とする。
属塩等を含有せず、且つ劣化防止性及び縞模様防止性に
優れる塩化ビニル樹脂系粉末組成物について鋭意研究し
て、更に、塩化ビニル・ポリウレタン複合体において、
この塩化ビニル層表面に発生する縞模様の原因及びその
対策について研究して、本発明を完成するに至ったので
ある。即ち、本第１発明の塩化ビニル・ポリウレタン複
合体は、塩化ビニル系樹脂１００重量部（以下、「部」
という。）に、上記一般式（Ｉ）で表されるハイドロタ
ルサイト類化合物、ゼオライト類及び上記一般式（Ｉ
Ｉ）で表される塩基性アルミニウムリチウム炭酸塩の少
なくとも一種０．０５〜２０部、βジケトン化合物０．
０１〜１０部、可塑剤及び顔料をドライブレンドしてな
る塩化ビニル系樹脂粉末組成物から形成される塩化ビニ
ル系樹脂層と、該塩化ビニル系樹脂層に積層配置される
ポリウレタン基体層と、からなることを特徴とする。
【０００６】本第２発明の塩化ビニル系樹脂粉末組成物
は、上記第１発明の塩化ビニル・ポリウレタン複合体を
構成する塩化ビニル系樹脂層の形成に利用されるもので
あって、該塩化ビニル系樹脂粉末組成物から形成される
塩化ビニル系樹脂層がポリウレタン基体層に積層配置さ
れる場合、該塩化ビニル系樹脂層の表面に縞模様が発生
することを防止したことを特徴とする。
は、上記第１発明の塩化ビニル・ポリウレタン複合体を
構成する塩化ビニル系樹脂層の形成に利用されるもので
あって、該塩化ビニル系樹脂粉末組成物から形成される
塩化ビニル系樹脂層がポリウレタン基体層に積層配置さ
れる場合、該塩化ビニル系樹脂層の表面に縞模様が発生
することを防止したことを特徴とする。
【０００７】上記「塩化ビニル系樹脂」には、懸濁重合
法、塊状重合法及び乳化重合法でつくられる塩化ビニル
重合体、塩化ビニルと共重合し得るエチレン、プロピレ
ン、ビニルアセテート等との共重合体、エチレン及びビ
ニルアセテートの共重合体と塩化ビニルとのグラフト共
重合体、及びこれらの二種以上の重合体の混合物からな
るものが含まれるが、必ずしもこれに限定されるもので
はない。
法、塊状重合法及び乳化重合法でつくられる塩化ビニル
重合体、塩化ビニルと共重合し得るエチレン、プロピレ
ン、ビニルアセテート等との共重合体、エチレン及びビ
ニルアセテートの共重合体と塩化ビニルとのグラフト共
重合体、及びこれらの二種以上の重合体の混合物からな
るものが含まれるが、必ずしもこれに限定されるもので
はない。
【０００８】上記「ハイドロタルサイト類化合物」は、
上記一般式（Ｉ）で表される炭酸複塩化物等であり、含
有するマグネシウム、亜鉛及びアルミニウムの比率は、
０＜ｘ＋ｙ≦０．５０の範囲内で変化させることがで
き、また含まれる結晶水の量も加熱脱水の程度によって
任意に変化させることができる。また、この化合物の使
用量を上記の様に定めるのは、使用量が０．０１部未満
では成形時の耐熱性が十分に得られず、２０部を越える
と塩化ビニル系樹脂層の表面に、分散不良による白点が
発生し好ましくないからである。
上記一般式（Ｉ）で表される炭酸複塩化物等であり、含
有するマグネシウム、亜鉛及びアルミニウムの比率は、
０＜ｘ＋ｙ≦０．５０の範囲内で変化させることがで
き、また含まれる結晶水の量も加熱脱水の程度によって
任意に変化させることができる。また、この化合物の使
用量を上記の様に定めるのは、使用量が０．０１部未満
では成形時の耐熱性が十分に得られず、２０部を越える
と塩化ビニル系樹脂層の表面に、分散不良による白点が
発生し好ましくないからである。
【０００９】上記「ゼオライト類」は、三次元ゼオライ
ト結晶構造を有するアルミノケイ酸塩であり、代表例と
しては、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型及びＰ型ゼオライト、モルデ
ナイト、アナルサイト、ソーダライト族アルミノケイ酸
塩、クリノプチロライト、エリオナイト及びチャバサイ
ト等、並びにこれらのアルミノケイ酸塩の第Ｉａ族金属
イオンの一部又は全部が第ＩＩ族又は第ＩＶ族金属イオ
ンでイオン交換された金属置換型等を挙げることができ
る。また、これらのゼオライト類は、結晶水を有するも
のでも、この結晶水を除去した無水物であってもよい。
また、上記「塩基性アルミニウムリチウム炭酸塩」とし
ては、公知のものを目的等により種々選択使用すること
ができる。
ト結晶構造を有するアルミノケイ酸塩であり、代表例と
しては、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型及びＰ型ゼオライト、モルデ
ナイト、アナルサイト、ソーダライト族アルミノケイ酸
塩、クリノプチロライト、エリオナイト及びチャバサイ
ト等、並びにこれらのアルミノケイ酸塩の第Ｉａ族金属
イオンの一部又は全部が第ＩＩ族又は第ＩＶ族金属イオ
ンでイオン交換された金属置換型等を挙げることができ
る。また、これらのゼオライト類は、結晶水を有するも
のでも、この結晶水を除去した無水物であってもよい。
また、上記「塩基性アルミニウムリチウム炭酸塩」とし
ては、公知のものを目的等により種々選択使用すること
ができる。
【００１０】上記「βジケトン化合物」としては、例え
ば、ジベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタ
ン、デヒドロ酢酸等を挙げることができる。この化合物
の使用量を上記の様に定めるのは、使用量が０．０１部
未満では良好な劣化防止性が得られず、５部を越えると
塩化ビニル系樹脂層表面へブリードする危険性があるか
らである。また、上記ハイドロタルサイト類化合物、ゼ
オライト類及びβジケトン化合物は、安定剤として使用
されるが、他の安定剤として、オレイン酸カルシウム、
酸化カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウ
ム、酸化亜鉛、酸化バリウム、リン酸バリウム等を用い
ることもできる。
ば、ジベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタ
ン、デヒドロ酢酸等を挙げることができる。この化合物
の使用量を上記の様に定めるのは、使用量が０．０１部
未満では良好な劣化防止性が得られず、５部を越えると
塩化ビニル系樹脂層表面へブリードする危険性があるか
らである。また、上記ハイドロタルサイト類化合物、ゼ
オライト類及びβジケトン化合物は、安定剤として使用
されるが、他の安定剤として、オレイン酸カルシウム、
酸化カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウ
ム、酸化亜鉛、酸化バリウム、リン酸バリウム等を用い
ることもできる。
【００１１】上記「可塑剤」としては、例えば、ジイソ
デシルフタレート、ジイソウンデシルフタレート、アル
キル基の炭素数が９〜１１のジアルキルフタレート等の
フタル酸エステル類、トリオクチルトリメリテート、ト
リ２−エチルヘキシルトリメリテート、トリデシルトリ
メリテート、アルキル基の炭素数が７〜１１のトリアル
キルトリメリテート等のトリメリット酸エステル類等を
使用することができる。また、エポキシ系可塑剤、ポリ
エステル系可塑剤等を少量使うことも含まれるが、必ず
しもこれらに限定するものではない。
デシルフタレート、ジイソウンデシルフタレート、アル
キル基の炭素数が９〜１１のジアルキルフタレート等の
フタル酸エステル類、トリオクチルトリメリテート、ト
リ２−エチルヘキシルトリメリテート、トリデシルトリ
メリテート、アルキル基の炭素数が７〜１１のトリアル
キルトリメリテート等のトリメリット酸エステル類等を
使用することができる。また、エポキシ系可塑剤、ポリ
エステル系可塑剤等を少量使うことも含まれるが、必ず
しもこれらに限定するものではない。
【００１２】また、上記「樹脂粉末組成物」には、上記
成分の他に、必要に応じて、充填剤、各種助剤、フェノ
ール系又はチオエーテル系酸化防止剤、ヒンダードアミ
ン系又はホスファイト類化合物、他のジケトン化合物、
サルチル酸エステル系、ベンゾフェノン系若しくはベン
ゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤、エポキシ化大豆
油、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの合成で
つくられるエポキシ化合物等を添加することもできる。
成分の他に、必要に応じて、充填剤、各種助剤、フェノ
ール系又はチオエーテル系酸化防止剤、ヒンダードアミ
ン系又はホスファイト類化合物、他のジケトン化合物、
サルチル酸エステル系、ベンゾフェノン系若しくはベン
ゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤、エポキシ化大豆
油、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの合成で
つくられるエポキシ化合物等を添加することもできる。
【００１３】更に、上記「ポリウレタン基体層」は、通
常、発泡層（体）を用いるが、これに限らず、未発泡層
（体）であってもよい。そして、このポリウレタンの製
造に用いられるポリオール、触媒、発泡剤、ポリイソシ
アネート等としては、通常のポリウレタン（特にフォー
ム）の製造に用いられる公知のものを、使用することが
できる。このポリウレタン基体層は、通常、塩化ビニル
系樹脂層と一体的に成形されるが、これに限るものでは
ない。また、この基体層の厚さは、特に限定されるもの
ではない。
常、発泡層（体）を用いるが、これに限らず、未発泡層
（体）であってもよい。そして、このポリウレタンの製
造に用いられるポリオール、触媒、発泡剤、ポリイソシ
アネート等としては、通常のポリウレタン（特にフォー
ム）の製造に用いられる公知のものを、使用することが
できる。このポリウレタン基体層は、通常、塩化ビニル
系樹脂層と一体的に成形されるが、これに限るものでは
ない。また、この基体層の厚さは、特に限定されるもの
ではない。
【００１４】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。 （１）粉末組成物の調製 先ず、内容積２０リットルのスーパーミキサーに、懸濁
重合法で製造されたストレート塩化ビニル樹脂（商品
名；「ＰＫ７００」、信越化学工業社製、平均重合度；
７００）を２ｋｇ仕込み、同樹脂を一定の回転速度（６
０ｒｐｍ）で攪拌した。そして、加熱用スチームにより
加熱して上記樹脂の温度が８０℃になった所で、所定量
のトリメリット酸エステル（ＴＯＴＭ、商品名；「Ｎ
ｏ．８」、花王石鹸社製）、ライトブラウン（商品名、
大日精化社製）及びエポキシ化大豆油（商品名；「Ｏ−
１８０Ｐ」、旭電化社製）と、表１（実施例）及び表２
（比較例）に示す各安定剤を所定量添加してドライブレ
ンドを行った。そして、このドライブレンド品の温度が
１２２℃に達したとき、加熱用スチームの供給を停止
し、更に、水冷に切替えて５０℃以下の温度に冷却させ
た後、更に微粒の塩化ビニル樹脂（商品名；「ＧＲ−８
００Ｓ」、信越化学工業（株）製）２００ｇを均一に分
散させ、粉体流動性の良い各粉末組成物（実施例１〜９
及び比較例１〜６）を得た。
る。 （１）粉末組成物の調製 先ず、内容積２０リットルのスーパーミキサーに、懸濁
重合法で製造されたストレート塩化ビニル樹脂（商品
名；「ＰＫ７００」、信越化学工業社製、平均重合度；
７００）を２ｋｇ仕込み、同樹脂を一定の回転速度（６
０ｒｐｍ）で攪拌した。そして、加熱用スチームにより
加熱して上記樹脂の温度が８０℃になった所で、所定量
のトリメリット酸エステル（ＴＯＴＭ、商品名；「Ｎ
ｏ．８」、花王石鹸社製）、ライトブラウン（商品名、
大日精化社製）及びエポキシ化大豆油（商品名；「Ｏ−
１８０Ｐ」、旭電化社製）と、表１（実施例）及び表２
（比較例）に示す各安定剤を所定量添加してドライブレ
ンドを行った。そして、このドライブレンド品の温度が
１２２℃に達したとき、加熱用スチームの供給を停止
し、更に、水冷に切替えて５０℃以下の温度に冷却させ
た後、更に微粒の塩化ビニル樹脂（商品名；「ＧＲ−８
００Ｓ」、信越化学工業（株）製）２００ｇを均一に分
散させ、粉体流動性の良い各粉末組成物（実施例１〜９
及び比較例１〜６）を得た。
【００１５】
【表１】
【００１６】
【表２】
【００１７】但し、上記各種添加剤（表１に示す安定剤
も含む。）の添加割合（重量）は、上記ストレート塩化
ビニル樹脂と微粒の塩化ビニル樹脂との合計量（以下、
「塩化ビニル樹脂量」という。）を１００部とした場合
の値であり、上記トリメリット酸エステルが５０部、ラ
イトブラウンが３部、エポキシ化大豆油が１０部であ
る。尚、同表中のハイドロタルサイト類化合物として
は、Ｍｇ3 ＺｎＡｌ2 ( ＯＨ）12・ＣＯ3 ・ｍＨ2 Ｏを
用いた。また、同表中の過塩素置換型ハイドロタルサイ
トは、上記ハイドロタルサイト類化合物のＣＯ3 を（Ｃ
ｌＯ4)2 2- に置換したものである。更に、同表中のゼオ
ライト類化合物としては、モンモリロナイトを用いた。
また、同表中の過塩素置換型ゼオライトとしては、モン
モリロナイトに過塩素酸をモンモリロナイトに対して
５．０％吸着させたものを用いた。
も含む。）の添加割合（重量）は、上記ストレート塩化
ビニル樹脂と微粒の塩化ビニル樹脂との合計量（以下、
「塩化ビニル樹脂量」という。）を１００部とした場合
の値であり、上記トリメリット酸エステルが５０部、ラ
イトブラウンが３部、エポキシ化大豆油が１０部であ
る。尚、同表中のハイドロタルサイト類化合物として
は、Ｍｇ3 ＺｎＡｌ2 ( ＯＨ）12・ＣＯ3 ・ｍＨ2 Ｏを
用いた。また、同表中の過塩素置換型ハイドロタルサイ
トは、上記ハイドロタルサイト類化合物のＣＯ3 を（Ｃ
ｌＯ4)2 2- に置換したものである。更に、同表中のゼオ
ライト類化合物としては、モンモリロナイトを用いた。
また、同表中の過塩素置換型ゼオライトとしては、モン
モリロナイトに過塩素酸をモンモリロナイトに対して
５．０％吸着させたものを用いた。
【００１８】（２）性能試験及びその評価 上記粉末組成物を用い、以下の様な試験片を作成すると
共に、変色（劣化）防止性及び縞模様防止性に関する性
能試験及び評価を行った。 ．性能試験 ａ．変色防止性 先ず、上記実施例１〜９及び比較例１〜９の各粉末組成
物を用いて粉末成形法により、一方の面にシボ面を有す
る各塩ビシート（８００ｍｍ×８００ｍｍ×０．８ｍ
ｍ）を作成した。そして、そのシボ面が下（シボ模様の
形成されていない裏面が上）になる様に各塩ビシート
を、成形型のアルミニウム製支持枠（８００ｍｍ×８０
０ｍｍ×１０ｍｍ）内に、それぞれ配置した。
共に、変色（劣化）防止性及び縞模様防止性に関する性
能試験及び評価を行った。 ．性能試験 ａ．変色防止性 先ず、上記実施例１〜９及び比較例１〜９の各粉末組成
物を用いて粉末成形法により、一方の面にシボ面を有す
る各塩ビシート（８００ｍｍ×８００ｍｍ×０．８ｍ
ｍ）を作成した。そして、そのシボ面が下（シボ模様の
形成されていない裏面が上）になる様に各塩ビシート
を、成形型のアルミニウム製支持枠（８００ｍｍ×８０
０ｍｍ×１０ｍｍ）内に、それぞれ配置した。
【００１９】その後、ポリオール（グリセリンのプロピ
レンオキシド及びエチレンオキシド付加物を主体とする
もの）に、水、トリエタノールアミン、トリエチレンジ
アミンを添加したポリオール混合物１００部に対して、
ポリメリックＭＤ（ＮＣＯ含有率；８０．５％）を５０
部の割合で添加し、合計重量が１５８ｇとなったもの
を、高速の攪拌機で１０秒間混合した。次いで、これを
上記アルミニウム支持枠内に注入し、型締、発泡を行う
と共に、上記各シートの裏面に定着させて、各実施例及
び比較例のウレタン貼合シートサンプルを作成した。
レンオキシド及びエチレンオキシド付加物を主体とする
もの）に、水、トリエタノールアミン、トリエチレンジ
アミンを添加したポリオール混合物１００部に対して、
ポリメリックＭＤ（ＮＣＯ含有率；８０．５％）を５０
部の割合で添加し、合計重量が１５８ｇとなったもの
を、高速の攪拌機で１０秒間混合した。次いで、これを
上記アルミニウム支持枠内に注入し、型締、発泡を行う
と共に、上記各シートの裏面に定着させて、各実施例及
び比較例のウレタン貼合シートサンプルを作成した。
【００２０】更に、これらの各シートサンプルを矩形状
（７０ｍｍ×１５０ｍｍ×１０ｍｍ）に裁断し、各試験
片を各実施例及び比較例毎にそれぞれ４枚ずつ作成し
た。その後、上記各試験片を、１１０℃雰囲気のギャー
オープン式加熱炉に入れ、１００時間毎に試験片を１枚
ずつ（各実施例及び比較例毎に１枚ずつ）取り出しなが
ら、４００時間が経過する迄、変色性試験（耐熱性及び
耐光性）を実施した。この試験の結果を表３に示す。
（７０ｍｍ×１５０ｍｍ×１０ｍｍ）に裁断し、各試験
片を各実施例及び比較例毎にそれぞれ４枚ずつ作成し
た。その後、上記各試験片を、１１０℃雰囲気のギャー
オープン式加熱炉に入れ、１００時間毎に試験片を１枚
ずつ（各実施例及び比較例毎に１枚ずつ）取り出しなが
ら、４００時間が経過する迄、変色性試験（耐熱性及び
耐光性）を実施した。この試験の結果を表３に示す。
【００２１】
【表３】
【００２２】尚、同表中の評価は、グレースケール等級
判定基準又は変退色判定基準により行われ、「５級」は
「全く変化が認められない。」、「４級」は「僅かに変
化が認められるが目立たない。」、「３級」は「変化が
僅かではあるが明らかに認められる。」、「２級」は
「変化がやや著しい。」、「１級」は「変化がかなり著
しい。」、をそれぞれ示す。また、同表中の「ＧＯ」は
「ギャーオープン」を、「ＳＷＯＭ」は「サンシャイン
ウェザーメーター」をそれぞれ示す。但し、上記塩ビシ
ートのみを同条件下で試験した所、全く変色は認められ
ず、評価は５級を示した。
判定基準又は変退色判定基準により行われ、「５級」は
「全く変化が認められない。」、「４級」は「僅かに変
化が認められるが目立たない。」、「３級」は「変化が
僅かではあるが明らかに認められる。」、「２級」は
「変化がやや著しい。」、「１級」は「変化がかなり著
しい。」、をそれぞれ示す。また、同表中の「ＧＯ」は
「ギャーオープン」を、「ＳＷＯＭ」は「サンシャイン
ウェザーメーター」をそれぞれ示す。但し、上記塩ビシ
ートのみを同条件下で試験した所、全く変色は認められ
ず、評価は５級を示した。
【００２３】ｂ．縞模様防止性 上記変色防止性の試験に用いた試験片と同じ試験片を、
ポリウレタンクッション材〔ＢＳエバーライト（ブリヂ
ストン社製）により製造されたもの〕に挟んで４０℃の
下、４００時間放置した後、各試験片の表面状態を肉眼
にて観察することにより行った。この結果も表３に併記
する。尚、同表中の評価は、「無し」は「縞が発生しな
い。」、「有り」は「縞が発生した。」をそれぞれ示
す。但し、上記塩ビシートのみを同条件下で試験した
所、全く縞が発生しなかった。また、この縞模様を構成
する原因物質を調べるために、縞模様部分（その表面及
びその部分の水抽出物）の赤外線吸光分光（ＩＲ）測定
をした所、過塩素酸アミン塩と同定できた。従って、こ
の縞模様には、ポリウレタンからアミン化合物が塩化ビ
ニル層側に移行して生じるものと考えられる。
ポリウレタンクッション材〔ＢＳエバーライト（ブリヂ
ストン社製）により製造されたもの〕に挟んで４０℃の
下、４００時間放置した後、各試験片の表面状態を肉眼
にて観察することにより行った。この結果も表３に併記
する。尚、同表中の評価は、「無し」は「縞が発生しな
い。」、「有り」は「縞が発生した。」をそれぞれ示
す。但し、上記塩ビシートのみを同条件下で試験した
所、全く縞が発生しなかった。また、この縞模様を構成
する原因物質を調べるために、縞模様部分（その表面及
びその部分の水抽出物）の赤外線吸光分光（ＩＲ）測定
をした所、過塩素酸アミン塩と同定できた。従って、こ
の縞模様には、ポリウレタンからアミン化合物が塩化ビ
ニル層側に移行して生じるものと考えられる。
【００２４】性能評価 以上の結果によれば、過塩素酸塩を含有する粉末組成物
を用いた比較例１〜６の試験片では、良好な劣化防止性
を示したものの、いずれも試験片の表面に縞が発生し、
美観の悪さを示した。尚、これらの試験片の作成に際し
ては、過塩素酸金属塩が危険物であることを考慮し、安
全面への細心の注意が必要であった。一方、過塩素酸塩
を含有しない粉末組成物を用いた比較例７〜９の試験片
では、縞の発生は無かったものの、劣化防止性の悪さを
示した。
を用いた比較例１〜６の試験片では、良好な劣化防止性
を示したものの、いずれも試験片の表面に縞が発生し、
美観の悪さを示した。尚、これらの試験片の作成に際し
ては、過塩素酸金属塩が危険物であることを考慮し、安
全面への細心の注意が必要であった。一方、過塩素酸塩
を含有しない粉末組成物を用いた比較例７〜９の試験片
では、縞の発生は無かったものの、劣化防止性の悪さを
示した。
【００２５】これらに対して、実施例１〜９の全てにつ
いては、全く過塩素酸塩を用いないので、樹脂粉末組成
物の取扱いが極めて安全である。また、ハイドロタルサ
イト類化合物とβジケトンを含有する粉末組成物を用い
た実施例１〜６の試験片では、劣化防止性、縞模様防止
性ともに良好な結果を示した。更に、βジケトンとゼオ
ライトを含有する粉末組成物を用いた実施例７、８の試
験片では、実施例１〜６とほぼ同等の性能を示した。ま
た、ハイドロタルサイト類化合物とβアミノクロトン酸
エステルとを含有する粉末組成物を用いた実施例９の試
験片では、約２００時間経過すると着色してくる傾向に
あるが、初期変色には十分に優れた抵抗性を示した。
尚、本発明においては、前記具体的実施例に示すものに
限られず、目的、用途に応じて本発明の範囲内で種々変
更した実施例とすることができる。
いては、全く過塩素酸塩を用いないので、樹脂粉末組成
物の取扱いが極めて安全である。また、ハイドロタルサ
イト類化合物とβジケトンを含有する粉末組成物を用い
た実施例１〜６の試験片では、劣化防止性、縞模様防止
性ともに良好な結果を示した。更に、βジケトンとゼオ
ライトを含有する粉末組成物を用いた実施例７、８の試
験片では、実施例１〜６とほぼ同等の性能を示した。ま
た、ハイドロタルサイト類化合物とβアミノクロトン酸
エステルとを含有する粉末組成物を用いた実施例９の試
験片では、約２００時間経過すると着色してくる傾向に
あるが、初期変色には十分に優れた抵抗性を示した。
尚、本発明においては、前記具体的実施例に示すものに
限られず、目的、用途に応じて本発明の範囲内で種々変
更した実施例とすることができる。
【００２６】
【発明の効果】本発明の塩化ビニル・ポリウレタン複合
体では、その表面層が劣化防止性と縞模様防止性の双方
に優れる塩化ビニル系樹脂組成物により構成されている
ため、その劣化（変色を含む。）も縞模様の発生もなく
（若しくは極めて少なく）、そのため優れた美観を長く
維持することができる。また、この複合体又は樹脂粉末
組成物の製造工程では、爆発の危険を伴う過塩素酸塩を
全く使用しないため、大変安全である。また、本発明の
塩化ビニル系樹脂粉末組成物を用いれば、上記の如く有
用な塩化ビニル・ポリウレタン複合体を製造できる。
体では、その表面層が劣化防止性と縞模様防止性の双方
に優れる塩化ビニル系樹脂組成物により構成されている
ため、その劣化（変色を含む。）も縞模様の発生もなく
（若しくは極めて少なく）、そのため優れた美観を長く
維持することができる。また、この複合体又は樹脂粉末
組成物の製造工程では、爆発の危険を伴う過塩素酸塩を
全く使用しないため、大変安全である。また、本発明の
塩化ビニル系樹脂粉末組成物を用いれば、上記の如く有
用な塩化ビニル・ポリウレタン複合体を製造できる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年１１月９日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００２】
【従来の技術】自動車用内装材等に用いられる塩化ビニ
ル樹脂系粉末組成物として、塩化ビニル系樹脂組成物に
過塩素酸塩及びハイドロタルサイト類化合物を含有させ
たものが知られている（特開昭６２−２７０６４５号公
報及び特開平４−５０２５０号公報等）。また、上記公
報のうち前者のものでは、塩ビシートの裏面にウレタン
フォーム基材層を形成・積層させた塩化ビニル・ポリウ
レタン複合材であって、この塩化ビニル層が上記粉末組
成物で形成されているものが開示されている。このポリ
ウレタン（特に発泡ポリウレタン）は、通常、ポリオー
ル、水、発泡剤及び触媒等からなる第一成分とポリイソ
シアネートを主成分とする第二成分とを混合、注入し、
発泡させて製造される。この触媒としてアミン系化合物
（例えば、エチレンジアミン、トリエチレンジアミン
等）を使用するが、このアミン系化合物は、塩化ビニル
系樹脂組成物からなる表面層等と接触すると、塩化ビニ
ル系樹脂の劣化（変色を含む。）を促進させることが多
い。これを解決するために、上記粉末組成物には、安定
剤として、過塩素酸金属塩及び所定のハイドロタルサイ
ト類化合物を配合して、劣化防止性の向上を図らんとし
ている。特に、この過塩素酸金属塩は、劣化防止性につ
いて著しい効果があり、現在では、この分野での使用は
必要不可欠のものとなっている。
ル樹脂系粉末組成物として、塩化ビニル系樹脂組成物に
過塩素酸塩及びハイドロタルサイト類化合物を含有させ
たものが知られている（特開昭６２−２７０６４５号公
報及び特開平４−５０２５０号公報等）。また、上記公
報のうち前者のものでは、塩ビシートの裏面にウレタン
フォーム基材層を形成・積層させた塩化ビニル・ポリウ
レタン複合材であって、この塩化ビニル層が上記粉末組
成物で形成されているものが開示されている。このポリ
ウレタン（特に発泡ポリウレタン）は、通常、ポリオー
ル、水、発泡剤及び触媒等からなる第一成分とポリイソ
シアネートを主成分とする第二成分とを混合、注入し、
発泡させて製造される。この触媒としてアミン系化合物
（例えば、エチレンジアミン、トリエチレンジアミン
等）を使用するが、このアミン系化合物は、塩化ビニル
系樹脂組成物からなる表面層等と接触すると、塩化ビニ
ル系樹脂の劣化（変色を含む。）を促進させることが多
い。これを解決するために、上記粉末組成物には、安定
剤として、過塩素酸金属塩及び所定のハイドロタルサイ
ト類化合物を配合して、劣化防止性の向上を図らんとし
ている。特に、この過塩素酸金属塩は、劣化防止性につ
いて著しい効果があり、現在では、この分野での使用は
必要不可欠のものとなっている。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１７】但し、上記各種添加剤（表１に示す安定剤
も含む。）の添加割合（重量）は、上記ストレート塩化
ビニル樹脂と微粒の塩化ビニル樹脂との合計量（以下、
「塩化ビニル樹脂量」という。）を１００部とした場合
の値であり、上記トリメリット酸エステルが５０部、ラ
イトブラウンが３部、エポキシ化大豆油が１０部であ
る。尚、同表中のハイドロタルサイト類化合物として
は、Ｍｇ３ＺｎＡｌ２（ＯＨ）１２・ＣＯ３・ｍＨ２Ｏ
を用いた。また、同表中の過塩素置換型ハイドロタルサ
イトは、上記ハイドロタルサイト類化合物のＣＯ ３ ２−
を（ＣｌＯ４）２ ２−に置換したものである。更に、同
表中のゼオライト類化合物としては、モンモリロナイト
を用いた。また、同表中の過塩素置換型ゼオライトとし
ては、モンモリロナイトに過塩素酸をモンモリロナイト
に対して５．０％吸着させたものを用いた。
も含む。）の添加割合（重量）は、上記ストレート塩化
ビニル樹脂と微粒の塩化ビニル樹脂との合計量（以下、
「塩化ビニル樹脂量」という。）を１００部とした場合
の値であり、上記トリメリット酸エステルが５０部、ラ
イトブラウンが３部、エポキシ化大豆油が１０部であ
る。尚、同表中のハイドロタルサイト類化合物として
は、Ｍｇ３ＺｎＡｌ２（ＯＨ）１２・ＣＯ３・ｍＨ２Ｏ
を用いた。また、同表中の過塩素置換型ハイドロタルサ
イトは、上記ハイドロタルサイト類化合物のＣＯ ３ ２−
を（ＣｌＯ４）２ ２−に置換したものである。更に、同
表中のゼオライト類化合物としては、モンモリロナイト
を用いた。また、同表中の過塩素置換型ゼオライトとし
ては、モンモリロナイトに過塩素酸をモンモリロナイト
に対して５．０％吸着させたものを用いた。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２３】ｂ．縞模様防止性 上記変色防止性の試験に用いた試験片と同じ試験片を、
下記組成からなるＡ液及びＢ液を反応させて得られた、
密度０．０５ｇ／ｃｍ３のポリウレタンクッション材に
挟んで４０℃の下、４００時間放置した後、各試験片の
表面状態を肉眼にて観察することにより行った。この結
果も表３に併記する。 組成 Ａ液； 「サンニックスＦＡ−７０９」（三洋化成社製） ４５重量部 「サンニックスＦＡ−３１１−５０」（三洋化成社製）３０重量部 「サンニックスＦＡ−７３３」（三洋化成社製） ２５重量部 「ＤＡＢＣＯ ３３ＬＶ」 ０．３重量部 水 ３．０重量部 整泡剤「５３０９」（日本ユニカー社製） １．０重量部 Ｂ液； 「コロネート １０２１」（日本ポリウレタン社製） ４２重量部 尚、同表中の評価は、「無し」は「縞が発生しな
い。」、「有り」は「縞が発生した。」をそれぞれ示
す。但し、上記塩ビシートのみを同条件下で試験した
所、全く縞が発生しなかった。また、この縞模様を構成
する原因物質を調べるために、縞模様部分（その表面及
びその部分の水抽出物）の赤外線吸光分光（ＩＲ）測定
をした所、過塩素酸アミン塩と同定できた。従って、こ
の縞模様には、ポリウレタンからアミン化合物が塩化ビ
ニル層側に移行して生じるものと考えられる。
下記組成からなるＡ液及びＢ液を反応させて得られた、
密度０．０５ｇ／ｃｍ３のポリウレタンクッション材に
挟んで４０℃の下、４００時間放置した後、各試験片の
表面状態を肉眼にて観察することにより行った。この結
果も表３に併記する。 組成 Ａ液； 「サンニックスＦＡ−７０９」（三洋化成社製） ４５重量部 「サンニックスＦＡ−３１１−５０」（三洋化成社製）３０重量部 「サンニックスＦＡ−７３３」（三洋化成社製） ２５重量部 「ＤＡＢＣＯ ３３ＬＶ」 ０．３重量部 水 ３．０重量部 整泡剤「５３０９」（日本ユニカー社製） １．０重量部 Ｂ液； 「コロネート １０２１」（日本ポリウレタン社製） ４２重量部 尚、同表中の評価は、「無し」は「縞が発生しな
い。」、「有り」は「縞が発生した。」をそれぞれ示
す。但し、上記塩ビシートのみを同条件下で試験した
所、全く縞が発生しなかった。また、この縞模様を構成
する原因物質を調べるために、縞模様部分（その表面及
びその部分の水抽出物）の赤外線吸光分光（ＩＲ）測定
をした所、過塩素酸アミン塩と同定できた。従って、こ
の縞模様には、ポリウレタンからアミン化合物が塩化ビ
ニル層側に移行して生じるものと考えられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 75/04 ＮＧＧ 8620−4Ｊ
Claims (2)
- 【請求項１】 塩化ビニル系樹脂１００重量部に、下記
一般式（Ｉ）で表されるハイドロタルサイト類化合物、
ゼオライト類及び下記一般式（ＩＩ）で表される塩基性
アルミニウムリチウム炭酸塩の少なくとも一種０．０５
〜２０重量部、βジケトン化合物０．０１〜１０重量
部、可塑剤及び顔料をドライブレンドしてなる塩化ビニ
ル系樹脂粉末組成物から形成される塩化ビニル系樹脂層
と、該塩化ビニル系樹脂層に積層配置されるポリウレタ
ン基体層と、からなることを特徴とする塩化ビニル・ポ
リウレタン複合体。 Ｍｇ1-x-y Ｚｎy Ａｌx ( ＯＨ）2 ・ＡX/2 ・ｍＨ2 Ｏ （Ｉ） 〔０＜ｘ＋ｙ≦０．５０、ｍは正の数を示す。Ａは（Ｃ
Ｏ3 2- ）1/2 ，（ＳＯ4 2-）1/2 ，Ｆ- ，Ｃｌ- ，Ｂｒ
- ，Ａｔ- ，ＯＨ- 若しくは（ＰＯ4 3-）1/3 〕 ＬｉＡｌx （ＯＨ）1+3x-2y （ＣＯ3 ）y ・ｎＨ2 Ｏ （ＩＩ） 〔０＜ｘ＜１００、ｎ≧０〕 - 【請求項２】 塩化ビニル系樹脂１００重量部に、下記
一般式（Ｉ）で表されるハイドロタルサイト類化合物、
ゼオライト類及び下記一般式（ＩＩ）で表される塩基性
アルミニウムリチウム炭酸塩の少なくとも一種０．０５
〜２０重量部、βジケトン化合物０．０１〜１０重量
部、可塑剤及び顔料をドライブレンドされてなる塩化ビ
ニル系樹脂粉末組成物であって、該塩化ビニル系樹脂粉
末組成物から形成される塩化ビニル系樹脂層がポリウレ
タン基体層に積層配置される場合、該塩化ビニル系樹脂
層表面に縞模様が発生することを防止したことを特徴と
する塩化ビニル系樹脂粉末組成物。 Ｍｇ1-x-y Ｚｎy Ａｌx ( ＯＨ）2 ・ＡX/2 ・ｍＨ2 Ｏ （Ｉ） 〔０＜ｘ＋ｙ≦０．５０、ｍは正の数を示す。Ａは（Ｃ
Ｏ3 2- ）1/2 ，（ＳＯ4 2-）1/2 ，Ｆ- ，Ｃｌ- ，Ｂｒ
- ，Ａｔ- ，ＯＨ- 若しくは（ＰＯ4 3-）1/3 〕 ＬｉＡｌx （ＯＨ）1+3x-2y （ＣＯ3 ）y ・ｎＨ2 Ｏ （ＩＩ） 〔０＜ｘ＜１００、ｎ≧０〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36142992A JPH06200103A (ja) | 1992-12-29 | 1992-12-29 | 塩化ビニル・ポリウレタン複合体及びこれに用いられる塩化ビニル系樹脂粉末組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36142992A JPH06200103A (ja) | 1992-12-29 | 1992-12-29 | 塩化ビニル・ポリウレタン複合体及びこれに用いられる塩化ビニル系樹脂粉末組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06200103A true JPH06200103A (ja) | 1994-07-19 |
Family
ID=18473544
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP36142992A Pending JPH06200103A (ja) | 1992-12-29 | 1992-12-29 | 塩化ビニル・ポリウレタン複合体及びこれに用いられる塩化ビニル系樹脂粉末組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06200103A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996002466A1 (de) * | 1994-07-16 | 1996-02-01 | Metallgesellschaft Aktiengesellschaft | Schichtgitterverbindungen und diese enthaltende stabilisatoren für halogenhaltige polymermassen |
| WO1996002465A1 (de) * | 1994-07-16 | 1996-02-01 | Metallgesellschaft Aktiengesellschaft | Schichtgitterverbindungen und deren verwendung |
| EP0761756A1 (en) * | 1995-03-10 | 1997-03-12 | Fuji Chemical Industry Co., Ltd. | Stabilizer for halogen-containing resins and process for the preparation thereof, halogen-containing resin composition, and composite hydroxide salt |
| JP2001139826A (ja) * | 1999-09-02 | 2001-05-22 | Mizusawa Ind Chem Ltd | 塩素含有重合体用安定剤 |
| JP2006124502A (ja) * | 2004-10-28 | 2006-05-18 | Sakai Chem Ind Co Ltd | ハロゲン含有樹脂用安定化剤及びハロゲン含有樹脂組成物 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5836012A (ja) * | 1981-08-27 | 1983-03-02 | Seiko Epson Corp | 弾性表面波装置 |
| JPS6411148A (en) * | 1987-07-06 | 1989-01-13 | Mitsubishi Kasei Vinyl | Vinyl chloride polymer composition |
| JPS6419418A (en) * | 1987-07-15 | 1989-01-23 | Hitachi Ltd | Power regulating method |
| JPH02160554A (ja) * | 1988-12-14 | 1990-06-20 | Dainippon Ink & Chem Inc | 積層物 |
| JPH02263853A (ja) * | 1989-04-04 | 1990-10-26 | Adeka Argus Chem Co Ltd | ポリ塩化ビニル系樹脂組成物 |
-
1992
- 1992-12-29 JP JP36142992A patent/JPH06200103A/ja active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5836012A (ja) * | 1981-08-27 | 1983-03-02 | Seiko Epson Corp | 弾性表面波装置 |
| JPS6411148A (en) * | 1987-07-06 | 1989-01-13 | Mitsubishi Kasei Vinyl | Vinyl chloride polymer composition |
| JPS6419418A (en) * | 1987-07-15 | 1989-01-23 | Hitachi Ltd | Power regulating method |
| JPH02160554A (ja) * | 1988-12-14 | 1990-06-20 | Dainippon Ink & Chem Inc | 積層物 |
| JPH02263853A (ja) * | 1989-04-04 | 1990-10-26 | Adeka Argus Chem Co Ltd | ポリ塩化ビニル系樹脂組成物 |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996002466A1 (de) * | 1994-07-16 | 1996-02-01 | Metallgesellschaft Aktiengesellschaft | Schichtgitterverbindungen und diese enthaltende stabilisatoren für halogenhaltige polymermassen |
| WO1996002465A1 (de) * | 1994-07-16 | 1996-02-01 | Metallgesellschaft Aktiengesellschaft | Schichtgitterverbindungen und deren verwendung |
| EP0761756A1 (en) * | 1995-03-10 | 1997-03-12 | Fuji Chemical Industry Co., Ltd. | Stabilizer for halogen-containing resins and process for the preparation thereof, halogen-containing resin composition, and composite hydroxide salt |
| EP0761756A4 (en) * | 1995-03-10 | 1998-10-14 | Fuji Chem Ind Co Ltd | STABILIZER FOR HALOGENIC RESINS AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF, HALOGEN-CONTAINING RESIN COMPOSITION AND COMPOSITE HYDROXIDE SALT |
| JP2001139826A (ja) * | 1999-09-02 | 2001-05-22 | Mizusawa Ind Chem Ltd | 塩素含有重合体用安定剤 |
| JP2006124502A (ja) * | 2004-10-28 | 2006-05-18 | Sakai Chem Ind Co Ltd | ハロゲン含有樹脂用安定化剤及びハロゲン含有樹脂組成物 |
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