JPH02160554A

JPH02160554A - 積層物

Info

Publication number: JPH02160554A
Application number: JP63315640A
Authority: JP
Inventors: Toshimi Kiyofuji; 清藤　俊美; Hiroshi Furukawa; 博古川; Koichi Takato; 幸一高戸
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1988-12-14
Filing date: 1988-12-14
Publication date: 1990-06-20
Anticipated expiration: 2013-01-19
Also published as: JP2699497B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】「産業上の利用分野」本発明は、履物、自動車内装材、家具、表装材などに用
いられるポリウレタン層と塩化ビニル系樹脂組成物層と
からなる積層物に関するらのである。

「従来の技術」一般に塩化ビニル系樹脂組成物は、熱及び光に対する安
定性に劣り、加熱成形加工時に、主として脱塩化水素反
応等による熱劣化をおこしやすく、そのためにかかる樹
脂の加工製品は、熱変色または機械的性質の低下などの
欠点を有する。

従来より、このような欠点を改良するために、安定剤と
してステアリン酸等脂肪酸の鉛、カドミウム、バリウム
、亜鉛塩などの脂肪酸金属塩系化合物や、塩基性硫酸鉛
などの無機鉛化合物、またはジアルキルスズ化合物等を
添加する方法がとられている。これら安定剤の中でも、
鉛系やジアルキルスズ系安定剤は、耐熱変色防止効果が
大きいために広く使用されている。

このような塩化ビニル系樹脂組成物は、長靴などの履物
、自動車のステアリングホイールや内装材、家具、表装
材において用いられる場合、耐摩耗性、柔軟性、手ざわ
りのよさなどを増すために、発泡ウレタン等のポリウレ
タン基材に積層されて用いられる場合が多い。塩化ビニ
ル系樹脂組成物からなる成形物にポリウレタン基材が積
層成形された状態は、ポリウレタン基材が積層されてい
ない状態に比べて塩化ビニル系樹脂の熱劣化による着色
などが大きい。従って、特に成形加工時の温度の高い射
出成形加工等においては、耐熱着色防止効果の優れたジ
アルキルスズ系安定剤が多用されている。

「発明が解決しようとする課題」ところが、このジアルキルスズ系安定剤は、ポリウレタ
ン基材、特にエステル基を有するポリウレタン樹脂の加
水分解を促進する作用が強いという問題点を有する。

このため、ポリウレタン基材と塩化ビニル系樹脂組成物
からなる成形物との積層物が、時間の経過と共に接着力
が低下して、最終的にはポリウレタン基材と塩化ビニル
系樹脂組成物からなる成形物とが剥離するという問題を
起こす。

例えば履物の場合、塩化ビニル系樹脂組成物からなる靴
底とポリウレタン合皮との接着界面、またはポリウレタ
ン系樹脂組成物からなる靴底と塩化ビニル系樹脂組成物
からなる胴部との接着界面などが剥離するという問題が
ある。

この問題点を改良する手段として、安定剤としてバリウ
ム／亜鉛などの金属セッケン系安定剤、モノアルキルス
ズ系安定剤を用いることが試みられたが、耐熱着色防止
効果が充分でなく、例えば射出成形で白色の長靴を成形
した際に黄色の長靴なるなどの問題がある。また、安定
剤として、エポキシ化合物、有機亜リン酸エステル、モ
ノアルキルスズメルカプト化合物及びジアルキルスズメ
ルカプト化合物を併用すること等も試みられたが、耐熱
着色防止効果、および湿熱劣化等の劣化後の剥離強度が
充分でなかった。

「課題を解決するための手段」本発明は、安定剤としてエポキシ化合物と、有機亜リン
酸エステルと、モノアルキルスズメルカプト化合物とを
添加した塩化ビニル系樹脂組成物からなる層と、ポリウ
レタン層とを積層した積層物を用いることを、解決する
ための手段とした。

「作用」安定剤として、エポキシ化合物と、有機亜リン酸エステ
ルと、モノアルキルスズメルカプト化合物とを併用する
ことにより、加熱しても塩化ビニル系樹脂組成物からな
る成形物が着色しない。また、塩化ビニル系樹脂組成物
からなる成形物とポリウレタン基材との湿熱劣化等の劣
化後の剥離強度も低下しない。

以下、本発明の積層物について、詳しく説明する。

本発明における塩化ビニル系樹脂組成物に用いられる塩
化ビニル系樹脂としては、塩化ビニル及び塩化ビニリデ
ン、または塩化ビニル及び塩化ビニリデンと共に重合可
能な単量体との混合物を、塊状重合法、懸濁重合法、乳
化重合法などの通常の方法によって製造したものである
。塩化ビニル及び塩化ビニリデンに共重合可能な単量体
としては、例えば酢酸ビニルなどのビニルエステル類、
メチルアクリレート、ブチルアクリレートなどのアクリ
ル酸エステル、メチルメタシリレート、エチルメタクリ
レート、ブチルメタクリレートなどのメタクリル酸エス
テル類、アクリロニトリル、メタクリレートリルなどの
シアン化ビニル類、エチレン、プロピレンなどのα−オ
レフィン類などが挙げられろ。

上記塩化ビニル系樹脂組成物の安定剤として添加するモ
ノアルキルスズ化合物は、以下の一般式（１）に示す化
合物が好ましいものである。

Ｓ−（Ｃｕｔ）ｍｌ　−Ｃ０ＯＲ。

／Ｒ＋　　Ｓｎ　　５−（Ｃｕｔ）Ｉｔ　　ＣＯＯＲ３（
１）＼Ｓ−（ＣＩ、）１．−　Ｃ０ＯＲ。

（式中Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキル基であり、Ｒ，
、Ｒ１、Ｒ４は炭素数４〜１６のアルキル基、アルコキ
シアルキル基、ベンジル基、またはシクロヘキシル基で
あり、互いに同一でも異なってもよい。また轡１、濃、
及びｍ、は、１または２の整数である。）式（夏）に示す化合物を例示すると、モノメチルスズト
リス（オクチルチオグリコレート）、モノメチルスズト
リス（３−メトキシブチルチオグリコレート）、モノメ
チルスズトリス（ベンジルチオグリコレート）、モノメ
チルスズトリス（オクチルチオプロピオネート）、モノ
メチルスズトリス（３−メトキシチオプロピオネート）
、モノブチルスズトリス（オクチルチオグリコレート）
、モノブチルスズトリス（トリジシルチオグリコレート
）、モノブチルスズトリス（ステアリルチオグリコレー
ト）、モノブチルスズトリス（シクロへキシルチオグリ
コレート）、モノブチルスズトリス（ベンジルチオグリ
コレート）、モノブチルスズトリス（オクチルチオプロ
ピオネート）、モノブチルスズトリス（トリデシルチオ
プロピオネート）、モツプチルスズトリス（ステアリル
チオプロピオネート）、モノブチルスズトリス（ベンジ
ルチオプロピオネート）、モノブチルスズトリス（シク
ロへキシルチオプロピオネート）、モノブチルトリス（
シクロへキシルチオプロピオネート）、モノオクチルス
ズトリス（オクチルチオグリコレート）、モノオクチル
スズトリス（デシルチオグリコレート）、モノオクチル
スズトリス（トリデシルチオグリコレート）、モノオク
チルスズトリス（シクロへキシルチオグリフレート）、
モノオクチルスズトリス（ベンジルチオグリコレート）
、モノオクチルスズトリス（メトキシブチルチオグリコ
レート）、モノオクチルスズトリス（オクチルチオプロ
ピオネート）、モノオクチルスズトリス（デシルチオグ
リコレート）、モノオクチルスズトリス（ノニルチオプ
ロピオネート）、モノオクチルスズトリス（トリデシル
チオプロピオネート）、モノオクチルスズトリス（ステ
アリルチオプロピオネート）、モノオクチルスズトリス
（メトキシブチルチオプロピオネート）、モノオクチル
スズトリス（ベンジルチオプロピオネート）、モノオク
チルスズトリス（シクロへキシルチオプロピオネート）
などがあげられる。

このモノアルキルスズメルカプト化合物の添加量は、塩
化ビニル系樹［１１００重量部に対して０゜３〜３重量
部が好適である。ここで、０．３重量部よりも少なくな
ると、成形品が黄色になる場合があり、３重量部を越え
ると剥離強度が低下する場合がある。

また、安定剤として添加される有機亜リン酸エステルと
しては、ジフヱニルデシルホスファイト、トリフェニル
ホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、ト
リデシルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）
ホスファイト、トリブチルホスファイト、トリス（ジノ
ニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルトリチオホ
スファイト、トリラウリルホスファイト、ビス（ネオペ
ンチルグリコール）−１，４−シクロヘキサンジメチル
ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホ
スファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホス
ファイト、トリス（ラウリル−２−チオエチル）ホスフ
ァイト、テトラトリデシル−１，ｆ、３トリス（２°−
メチル−５′〜ｔｅｒｔ−ブチル−４°−オキソフェニ
ル）ブタンジホスファイト、テトラ（ＣＩｆ〜ＣＩ８混
合アルキル）４，４″−イソプロピリデンジフェニルジ
ホスファイト、トリス（４−オキシ−２゜５−ジーｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（４−オ
キシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ァイト、２−エチルへキシルノフェニルホスファイト、
トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、
水素化−４，４−イソプロピリデンジフェノールポリホ
スファイト、ジフェニルビス（４，４’−ｎ−ブチリデ
ンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール
）〕チチオジェタノールジホスファイトビス（オクチル
フェニル）ビス（４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−
ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）〕−１，６−ヘキ
サンジオールジホスファイト、フェニル−４，４°−イ
ソイブロピリデンジフェノール。

ペンタエリスリトールジホスファイト、フエニルジイソ
デシルホスファイト、テトラトリデシル４．４−ｎ−ブ
チリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェ
ノール）ジホスファイト、トリス（２，４−ジーｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）ホスファ、イト、トリステアリル
ホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジフ
ェニルトリデシルホスファイト、フエニルジ（トリデシ
ル）ホスファイト、トリス（２−シクロヘキシルフェニ
ル）ホスファイト、ジトリデシルジ（２−シクロへキシ
ルフヱニル）水添ビスフェニノールＡジホスファイト、
ジ（２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）シクロへ
キシルホスファイト、２．４−ジーｔａｒｔ−ブチルフ
ェニル、ジイソデシルホスファイト、トリス（ブトキシ
エトキシエチル）ホスファイト、ジフェニルアシドホス
ファイト、ビス（２−シクロへキシルフェニル）アシド
ホスファイト、ビス（２，４〜ジーｔｅｒｔ−プチルフ
ヱニル）アシドホスファイトなどが用いられる。

この有機亜リン酸エステルの添加量は、塩化ビニル樹脂
１００重量部に対して０．０５〜１重量部が好適である
。ここで、０．０５重量部未満では初期耐熱着色性が悪
く、１重量部を越えると長期耐熱着色性が悪くなり好ま
しくない。

また、同じく安定剤として使用されるエポキシ化合物と
しては、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポ
キシ化ヒマシ油、エポキシ化すフラワー油、エポキシ化
アマニ油脂肪酸ブチルエステル、エポキシ化ステアリン
酸ブチル、エポキシ化ステアリン酸メチル、エポキシ化
ステアリン酸オクチル、エポキシ化ブタジェン、エポキ
シ樹脂（このエボキ樹脂は、多価フェノール類とエピク
ロルヒドリンまたはメチルエピクロルヒドリンとの反応
によって得られるものでビスフェノール型及びノボラッ
ク型のエポキシ樹脂である。）などがあげられる。

このエポキシ化合物の添加量は、塩化ビニル樹脂１００
重量部に対して０．５重量部〜５重量部が好適である。

０．５重量部未満では、耐熱着色性が充分でなく成形品
が着色する場合があり、５重量部を越えると、カビが発
生しやすくなる場合がある。

上記塩化ビニル系樹脂組成物は、必要に応じて他の安定
剤、及び酸化防止剤等を併用して使用できる。なお、ジ
アルキルスズメルカプト化合物については通常使用され
ないが、本発明の効果を損なわない量であれば添加でき
る。

例えば、モノブチルスズトリオクトエート、モノブチル
スズトリラウレート、モノブチルスズトリネオデカネー
ト、モノブチルスズトリステアレート、モノオクチルス
ズトリオクトエート、モノオクチルスズトリネオデカネ
ート、モノオクチルスズトリステアレートなどのモノア
ルキルスズ脂肪酸塩系安定剤、バリウム／亜鉛の脂肪酸
塩やカルシウム／亜鉛の脂肪酸塩などの金属セブヶン系
安定剤、ジベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイル
メタンなどのβ−ジケトン化合物、２，６ジー１−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、４．４゛−チオ
ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）
２．２−メチレンビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
メチルフェノール）、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロオキシア
ニソールオクタデシル３−（３’、５−ジーｔｅｒｔ−
ブチル４°ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペン
タエリスリチル−テトラキス　（３−（３，５−ジーｔ
ｅｒｔブチルー４−ヒドロキシフェニール）プロピオネ
ート〕などの酸化防止剤などである。

一般に、ポリウレタン層に積層される塩化ビニル系樹脂
組成物層には、可塑剤を含有する軟質製品が多い。

上記組成物に使用出来る可塑剤としては、ジブチルフタ
レート、ジオクチルフタレート、ジデシルフタレート、
ブチルベンジルフタレートなどのフタル酸エステル系可
塑剤、アジピン酸やセパチン酸などの２塩基酸と１．３
ブチレングリコールやエチレングリコールなどの２価ア
ル°コールとを反応して得られるポリエステル系可塑剤
、ジオクチルアジペート、ジノニルアジペートなどのエ
ステル系可塑剤、トリクレジルホスフェートなどのリン
系可塑剤、塩素化パラフィンなどの塩素系可塑剤などで
ある。

また必要に応じて例えば顔料、紫外線吸収剤、充填剤、
滑剤、加工助剤、補強剤などを包含さけることができる
。

本発明でのポリウレタン層の成分であるポリウレタンと
しては、両末端に水酸基を有するポリエーテルポリオー
ル、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートジオー
ル等のポリオールと、ポリイソンアネートを必要に応じ
て鎖延長剤などと一緒に、常法であるプレポリマー法、
擬似プレポリマー法、ワンショット法などを用いて製造
されたものなどである。

上記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、水、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジプロピレングリコール、１．３（または
ｌ、４）−ブチレングリコール、１．６へキサメチレン
グリコール等にアルキレンオキサイドたとえばエチレン
オキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイ
ド、テトラヒドロフラン、スチレンオキサイド等を１種
または２種以上付加せしめて得られるものである。

また、ポリエステルポリオールとしては、例えば、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリ
コール、トリメチレングリコール、１．３（または１．
４）−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
１．６−へキサメチレングリコール、デカメチレングリ
コール等のＩＮまたは２種以上と、マロン酸、マレイン
酸、コノ１り酸、アノピン酸、グルタル酸、ピメリン酸
、セパノン酸、シュウ酸、フタル酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸等の１種または２種
以上とからなるポリエステルジオール、またはプロピオ
ラクトン、ブチロラクトン、カプロラクトン等の環状エ
ステルを開環重合しにジオール、さらに上記グリコール
と環状エステルとからまたは上記グリコール、二塩基酸
、環状エステルの３種類からなるポリエステルポリオー
ルである。

ポリカーボネートジオールとしては、Ｈ−→０−Ｒ−ＯＣＯ−＋−ｎＲＯＨ（ｎ≧１）で表わ
される化合物で、Ｒとしてはグリコールまた２価のフェ
ノールの残基であり、このグリコールまたは２価のフェ
ノールとしては、例えばトリメチレングリコール、ジエ
チレングリコール、１゜３（または１．４）−ブチレン
グリコール、１．６−ヘキサメチレングリコール、デカ
メチレングリコール、ｐ−キシリレングリコール、ビス
フェノールＡ（２，２−ビス（４°−ヒドロキシフェニ
ル）プａパン〕ビスフェノールＦ（４，４’−ジヒドロ
キシジフェニルメタン）等である。

上記以外の高分子ポリオールとしては、１．２ポリブタ
ジエングリコール、１．４−ポリブタジェングリコール
、ポリクロロブレンジオール、ブタジェン−アクリロニ
トリル共重合体ジオール等も用いられる。

これら各種の高分子ポリオールは単独又は２種以北混合
して用いられる。

ポリイソシアネートとしては、例えばトリレンジイソシ
アネート（各種異性体比のもの）、ジフェニルメタン−
４，４−ジイソシアネート（以下ＭＤＩとする。）、ナ
フチレン−１，５−ジイソシアネート、３，３°−ジメ
チル−４，４°−ビフエニレンジイソンアネート、キシ
リレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４
，４゛−ジイソシアネート（水素化ＭＤＬ）、イソホロ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
、水素化キシリレンジイソシアネート等である。

これら各種の有機ジイソシアネートは単独又は２種以上
混合して用いらる。

ポリウレタン層と塩化ビニル系樹脂組成物層との積層法
としては、両層の間に接着剤を介さずに積層され、具体
的には射出成形された塩化ビニル系樹脂組成物からなる
成形物、例えば靴底にポリウレタン合皮皮革を熱融着さ
せる方法、射出成形またはゾル成形されたアームレスト
やヘッドレストにポリウレタン樹脂を注入発泡させる方
法、スラッシュ成形法でポリウレタン樹脂を注入成形し
て得た靴底にペースト塩化ビニル樹脂組成物を注入後加
熱成形する方法などがある。

「実施例」以下、実施例を挙げ本発明を更に具体的に説明するが、
本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

（実施例　ｌ）ポリウレタン合革レザーに、平均重合度１３００の塩化
ビニル樹脂１００重量部に対し、可塑剤としてジオクチ
ルフタレート８０重量部と安定剤とその他添加剤を添加
した塩化ビニル樹脂組成物からなるシートを溶融積層し
、積層物とした。この積層物において、上記安定剤の配
合を変化させて、実施例１〜８および比較例１〜８の積
層物とし、耐熱着色性および剥離強度を評価した。第１
表に、実施例１〜８および比較例１〜８におけるそれぞ
れの安定剤の配合と評価結果を示す。

（以下、余白）第１表より明らかなように、実施例の積層物は、オーブ
ン耐熱性、プレス耐熱性のいずれにおいても、その耐熱
着色性が良好であった。また、湿熱劣化後の剥離強度に
おいても、良好な結果を示した。

上記第１表に示す実施例１〜８および比較例１〜８に用
いた積層物の材料、製造方法および評価方法について、
以下に記す。

［ポリウレタン合本レザーの製造方法コアジビン酸とエ
チレングリコールとからなるポリエステルジオールと、
ジフェニルメタンジイソシアネートとを合成して、ポリ
ウレタン樹脂とした。このポリウレタン樹脂を、固形成
分含有量が２０重量％になるようにヅメチルホルムアミ
ドとメチルエチルケトンの混合溶剤で溶解し、ポリウレ
タン樹脂液とした。この樹脂液を、まず離型紙に１５０
ｇ／ｍ’の厚さに塗布し、その後１００℃にて、１分間
乾燥してフィルムを形成した。次いでこのフィルムに、
前記ポリウレタン樹脂液をさらに１５０ｇ／ｍ’塗布し
、織物をラミネートした後、１２０℃、３分間乾燥後、
離型してポリウレタン合本レザーを得た。

［塩化ビニル樹脂組成物シートの製造方法コ平均重合度
１３００の塩化ビニル樹脂１００重量部に対し、可塑剤
としてジオクチルフタレート８０重量部と第１表に示す
配合の安定剤とその他添加剤を添加し、１５０℃二本ロ
ールで５分間混練して塩化ビニル樹脂組成物からなる０
、５ｍｍ厚のシートを取り出した。

このシートを３枚重ね、厚さ１ｒＡｍの金型に入れ２０
０℃で５分間予熱したのち冷却プレスで加圧して厚さｌ
ＩＩＩｍの塩化ビニル樹脂組成物からなるシートを得た
。

［ポリウレタン樹脂合本と塩化ビニル樹脂組成物シート
の積層方法］厚さ２ａｕａの金型に、この塩化ビニル樹脂組成物シー
トと上記ポリウレタン樹脂合本とを重ねあわせ、１５０
℃３分間、５０　ｋｇ／　ｃｍ”で加圧圧着後冷却して
積層物として取り出した。

［積層物の評価方法］ ■剥Ｍ強度試験上記積層品を所定の大きさに切り７０℃×９５％相対湿
度下に所定日数放置したのち２３℃恒温室に１夜放置し
たのち、引張速度１００　ｆｆ１ｍ／　ｍ１ｎｓ１８０
度剥離強度を測定した。

■オーブン耐熱性上記積層品を２００℃ギヤーオーブンに入れ１０分毎に
とり出し耐熱着色性を次の基準で評価した。

１、無色２、淡黄色３、黄色４、赤褐色５、黒色 ■プレス耐熱性上記積層品を２００℃の金型に入れ無圧下で所定時間入
れ、取り出し、耐熱着色性を上記オーブン耐熱性の基準
で評価した。

（実施例　２）ポリウレタン合本レザーに、平均重合度１３００の塩化
ビニル樹脂１００重量部に対し、可塑剤としてジオクチ
ルフタレート３０重量部とアジピン酸／１．３ブチレン
グリコ一ル系ポリエステル系可塑剤５０重量部と、安定
剤とその他添加剤を添加した塩化ビニル樹脂組成物から
なるシートを積層し、積層物とした。この積層物におい
て、上記安定剤の配合を変化させて、実施例９〜Ｉ４お
よび比較例９〜１７の積層物とし、耐熱着色性、剥離強
度および発汗性を評価した。第２表に、実施例９〜１４
および比較例９〜１７におけるそれぞれの安定剤の配合
と評価結果を示す。

（以下、余白）第２表より明らかなように実施例の積層物は、オーブン
耐熱性、プレス耐熱性のいずれにおいても、その耐熱着
色性が良好であった。また、実施例の積層物は、剥離強
度、耐発汗性においても良好な結果を示した。

上記第２表に示す実施例９〜１４、および比較例９〜１
７に用いた積層物の材料、製造方法およびその評価方法
について、以下に記す。

［ポリウレタン合本レザーの製造方法］ウレタン材料と
して、プロピレングリコール、プロピオラクトンから成
るポリエステルジオールとへキサメチレンジイソシアネ
ートとを用いてウレタン樹脂とし、実験例１と同じ方法
にてウレタン合本レザーを得た。

［塩化ビニル樹脂組成物シートの製造方法］平均重合！
［１３００の塩化ビニル樹脂１００重量部に対し、可塑
剤としてジオクチルフタレート３０重量部とアジピン酸
／■、３ブチレングリコール系ポリエステル系可塑剤５
０Ｍ量部と、安定剤とその他添加剤を添加した塩化ビニ
ル樹脂組成物を用いて、実験例１と同じ方法にて塩化ビ
ニル崩脂組成物シートを得た。

［ポリウレタン樹脂合本と塩化ビニル樹脂組成物シート
の積層方法］実験例１と同様な方法にて行った。

［積層物の評価方法］剥離強度試験、オーブン耐熱性試験及びプレス耐熱性は
実験例１と同じ方法にて行った。

発汗性の評価は、積層物を所定の大きさに切り７０’Ｃ
ｘ９５％相対湿度下に所定日数放置した後、発汗性を観
察して、次の評価基準に基づき評価した。

Ｏ発汗が認められない。

×　発汗が認められる。

「発明の効果」本発明は、安定剤としてエポキシ化合物と、有機亜リン
酸エステルと、モノアルキルスズメルカプト化合物とを
添加した塩化ビニル系樹脂組成物からなる層と、ポリウ
レタン層とを積層したことを特徴とする積層物であるの
で、塩化ビニル系樹脂組成物の耐熱着色防止効果が極め
て優れ、さらに塩化ビニル系樹脂組成物からなる層とポ
リウレタン層との湿熱劣化等の劣化後の剥離強度が低下
しないという効果を有する。従って、長靴、ブーツなど
の履物、ステアリングホイール、ヘッドレスト、アーム
レストなどの自動車部材、ウレタンレザー表装材、家具
類などに用いた場合、長期間使用しても変色、界面での
剥離等の不具合を生じないという効果を奏するものであ
る。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）安定剤としてエポキシ化合物と、有機亜リン酸エ
ステルと、モノアルキルスズメルカプト化合物とを添加
した塩化ビニル系樹脂組成物層と、ポリウレタン層とか
らなることを特徴とする積層物。
（２）塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、安定剤
としてエポキシ化合物０．５〜５重量部と、有機亜リン
酸エステル０．０５〜１重量部と、モノアルキルスズメ
ルカプト化合物０．３〜３重量部とを添加した塩化ビニ
ル系樹脂組成物層と、ポリウレタン層とからなることを
特徴とする積層物。