JP2001106922A

JP2001106922A - 塩素含有重合体用安定剤及び該樹脂組成物乃至成形体

Info

Publication number: JP2001106922A
Application number: JP2000227907A
Authority: JP
Inventors: Yoshitaka Tanaka; 淑喬田中; Masaaki Sugawara; 正明菅原; Osamu Saito; 斎藤　　修; Takashi Saito; 傑斎藤; Toshiharu Ise; 敏晴伊勢; Hiroshi Enoki; 宏榎木
Original assignee: Mizusawa Industrial Chemicals Ltd
Current assignee: Mizusawa Industrial Chemicals Ltd
Priority date: 1999-08-02
Filing date: 2000-07-27
Publication date: 2001-04-17

Abstract

(57)【要約】【課題】初期着色性、熱安定性と更にはプレートアウ
ト防止と耐ブリード性に優れた塩素含有重合体用安定剤
を提供する。【解決手段】特定のアルミノケイ酸金属塩、脂肪酸亜
鉛、多価アルコール乃至そのエステル及び／又はケイ酸
カルシウムを特定の割合で組み合わせた塩素含有重合体
用安定剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、非鉛系の塩素含有
重合体安定剤とそれを含有して成る塩素含有樹脂組成物
乃至成形体に関する。より詳細には、特定のアルミノケ
イ酸金属塩、炭素数Ｃが８〜２２から成る脂肪酸亜鉛及
び多価アルコール乃至そのエステルを必須成分とし、熱
安定性と初期着色性を改良した塩素含有重合体用安定剤
とそれを含有してなる塩素含有重合体組成物乃至成形体
に関する。更に、プレートアウト防止及びブリード防止
にも優れた塩素含有重合体組成物乃至成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】塩素含有重合体、例えば塩化ビニル樹脂
は熱及び光に曝されるとその分子鎖内で脱塩酸が生じ、
分解、変色等生じる。この熱分解に対し塩化ビニル樹脂
を安定化するために、従来種々の安定剤或いは安定剤組
成物が提案され、広く使用されている。このような安定
剤は、塩素含有重合体の加熱時に発生する塩化水素を捕
捉する性質を有するものであり、商業的にはカルシウ
ム、マグネシウム、バリウム、亜鉛、鉛等の多価金属の
有機酸塩及び無機酸塩が、正塩或いは塩基性塩の形で専
ら使用されている。商業的な安定剤として、アルカリ金
属、例えばナトリウムの有機酸塩或いは無機酸塩が使用
されていない。事実、種々の金属塩の内でも、アルカリ
金属塩は最も塩基性で、塩化水素との反応性に富んでお
り、従って塩化水素捕捉能という見地からは最も優れて
いることが期待される。しかしながら、アルカリ金属塩
を実際に塩化ビニル樹脂に配合すると、配合時或いは加
熱初期に樹脂を赤色に着色する傾向が大であり、熱安定
化効果も期待される程大きくはない。この理由は、アル
カリ金属塩そのものが配合時或いは加熱初期において、
樹脂の脱塩酸を促し、樹脂を劣化させるように作用する
ことによるものと思われる。

【０００３】また、代表的なものとして、鉛系安定剤、
金属セッケン系或いは有機スズ系安定剤が使用されてい
る。しかしながら、これらは耐熱性があっても耐硫化物
性、透明性に劣るとか、毒性とか、高価であるとかの問
題があり、多くの場合それぞれの欠点を補うため併用し
て使用されている。

【０００４】特に最近は、高温領域で成形加工を行うこ
とが多くなっており、加工時に耐熱安定性を持ち、作業
時及び使用面から無毒性の物が一層求められている。例
えば、このような安定剤として特公昭５８−１８９３９
号公報には、塩素含有重合体に対して、イオン交換容量
が2.1meq/g以上のＡ型ゼオライト結晶のアルミノケイ酸
塩を熱安定剤として、塩素含有重合体の熱安定化法が記
載されている。一方、特開昭６１−３４０４２号公報に
は、含ハロゲン樹脂に、(a)有機酸の亜鉛塩の少なくと
も一種、(b)ゼオライト結晶構造を有するアルミノケイ
酸塩の少なくとも一種及び(c)ハロゲン酸素酸の金属塩
の少なくとも一種を添加して成る、安定化された含ハロ
ゲン樹脂組成物が記載されている。

【０００５】また、特公昭６０−４５６５７号公報に
は、イオン交換によりMg,Ca,Sr,Ba,Pb又はSnから選ばれ
た金属イオンで置換され、かつ残留ナトリウムイオンが
Na₂Oとして10重量％以下の金属置換型合成結晶性アルミ
ノ珪酸塩を有効成分とする塩素含有樹脂用安定剤が記載
されている。

【０００６】更に、特公平１−３２２５３号公報には、
(a)結合水を13〜25重量％含有し、無水型の組成が0.7〜
1.1Na₂O・Al₂O₃・1.3〜2.4SiO₂である微粒子状の結晶性の
合成ナトリウムアルモシリケート4〜100重量部(b)8〜22
個の炭素原子を有する脂肪酸のカルシウム塩1〜30重量
部(c)8〜22個の炭素原子を有する脂肪酸の亜鉛塩1〜10
重量部(d)2〜6の炭素原子および2〜6の水酸基を有する
ポリオールと8〜22個の炭素原子を有する脂肪酸からの
部分エステル（１分子あたり平均して少なくとも１個の
ポリオール水酸基を有する）4〜40重量部および(e)2〜6
の水酸基を有するポリオールのチオグリコール酸エステ
ルおよび／または8〜22個の炭素原子を有する一価アル
コールのチオグリコール酸エステル2〜200重量部を有す
る成形用ポリ塩化ビニル材料用安定剤組成物が記載され
ている。

【０００７】更にまた、特開平3-121151号公報には、ゼ
オライト型安定剤、水酸化カルシウム又は水酸化マグネ
シウム、金属石鹸型安定剤及び過塩素酸を必須成分とし
て含有する塩素含有重合体用複合安定剤が記載されてい
る。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】上記提案に見られる安
定剤は、非鉛系でありながら、ある程度の熱安定化作用
を示すという点では評価に値するが、初期着色性、高い
熱安定化作用およびコストの点では未だ改善の余地があ
る。

【０００９】本発明者らは、特定のアルミノケイ酸金属
塩と、脂肪酸亜鉛と、多価アルコール乃至そのエステル
とを特定の量比で組み合わせることにより、熱安定性が
顕著に向上し、初期着色性をも改良することを見いだし
た。

【００１０】本発明者はまた、ケイ酸カルシウムと組み
合わせることによりプレートアウト防止及びブリード防
止にも優れた効果を見いだした。

【００１１】即ち、本発明の目的は、初期着色性を改善
し、熱安定性の向上する塩素含有重合体用安定剤を提供
するにある。

【００１２】本発明の他の目的は、初期着色性が改善さ
れ、優れた熱安定性を有すると共にダイス、金型等に対
するプレートアウト物の付着及び堆積が生じない塩素含
有重合体組成物乃至成形体を提供する。

【００１３】更に本発明の他の目的は、本発明の塩素含
有樹脂用安定剤と塩素含有重合体を１６０乃至２２０℃
で、且つ無酸素雰囲気中で成形加工することにより著し
く初期着色の改善された塩素含有重合体成形物を提供す
る。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明の安定剤において
は、１．（Ａ）平均粒径が0.1〜20μｍで、且つ50〜650meq/
100gのカチオン交換容量を有するアルミノケイ酸金属
塩、（Ｂ）炭素数Ｃが８〜２２から成る脂肪酸亜鉛と
（Ｃ）多価アルコール乃至そのエステルが（Ａ）：
（Ｂ）：（Ｃ）＝２０乃至６０：２０乃至５０：１０乃
至４５、好ましくは、（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝２５乃
至５０：２５乃至４５：１５乃至４０の重量比で含有さ
せること、２．更に、上記１の配合剤｛（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）｝
１００重量部に対して、ケイ酸カルシウムを５乃至５０
０重量部、好ましくは５乃至２００重量部含有させるこ
と、３．上記１の多価アルコールが、モノペンタエリスリト
ールから成り、且つ平均粒子が０．１〜１００μｍ、好
ましくは０．１〜５０μｍであること、４．上記２のケイ酸カルシウムが微結晶カルシウムシリ
ケートから成ること、が好ましい。

【００１５】本発明の塩素含有重合体及び成形体におい
ては、塩素含有重合体１００重量部当たり、１．（Ａ）平均粒径が0.1〜20μｍで、且つ50〜650meq/
100gのカチオン交換容量を有するアルミノケイ酸金属
塩、（Ｂ）炭素数Ｃが８〜２２から成る脂肪酸亜鉛及び
（Ｃ）多価アルコール乃至そのエステルを（Ａ）：
（Ｂ）：（Ｃ）＝２０乃至６０：２０乃至５０：１０乃
至４５、好ましくは、（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝２５乃
至５０：２５乃至４５：１５乃至４０の重量比で含む塩
素含有重合体用安定剤を０．１乃至５．０重量部２．更に（Ｄ）ケイ酸カルシウム０．００５乃至２５重
量部を含有させること、３．上記１、２の配合剤を１６０乃至２２０℃の温度
で、且つ無酸素雰囲気中で成形加工すること、が好まし
い。

【００１６】本発明の塩素含有重合体用安定剤において
は、上記の成分を特定の割合で配合することが、塩素含
有重合体中での初期着色性と熱安定性に優れ、ブリード
がなく且つ、プレートアウト防止性を達成する上で重要
である。

【００１７】塩化ビニル樹脂に、ゼオライト等アルミノ
ケイ酸金属塩を使用した場合に着色が生じるのは、ゼオ
ライトのもつ遊離のアルカリ分であると考えられてき
た。しかし本発明において、残留するアルカリ（Na₂O
等）分以外にもA型ゼオライトの強熱減量を１７％以下
に乾燥しておくことが重要であり、それにより初期着色
及び着色防止の持続性を向上することがわかった。ま
た、一般に、モノペンタエリスリトールは、昇華性があ
り塩化ビニル樹脂に配合することが作業性に問題があ
り、ジペンタエリスルトールが使用されてきた。本発明
の最も好ましい態様として、平均粒子が０．１〜１００
μｍのモノペンタエリスリトールを使用することによ
り、樹脂に対する分散性に優れ、且つ亜鉛バーニングを
抑えることができた。

【００１８】特に、上記の成分を特定の割合で配合する
ことで、過塩素酸等を使用せずに、塩素含有重合体中で
の初期着色性と熱安定性に優れ、更にケイ酸カルシウム
特に、微結晶カルシウムシリケートを添加することによ
りブリードがなく且つ、プレートアウト防止性を向上す
る。

【００１９】上記三成分（Ａ）アルミノケイ酸金属塩、
（Ｂ）脂肪酸亜鉛及び（Ｃ）多価アルコール乃至そのエ
ステルの使用量の好ましい範囲は、添付図面の図１の三
角図表において、点イ（Ａ３５、Ｂ２０、Ｃ４５）、ロ（Ａ６０、Ｂ２０、Ｃ２０）、ハ（Ａ６０、Ｂ３０、Ｃ１０）、ニ（Ａ４０、Ｂ５０、Ｃ１０）、ホ（Ａ２０、Ｂ５０、Ｃ３０）、及びヘ（Ａ２０、Ｂ３５、Ｃ４５）を結ぶ線の範囲内にある。直線ホヘ又は直線イロよりも
アルミノケイ酸金属塩又は脂肪酸亜鉛の量が少ない領域
では熱安定性が低下し、初期着色が強くなる。また、直
線ハニよりも多価アルコール乃至そのエステルの量が少
ない領域では、亜鉛バーニングを起こしやすく、初期着
色も強くなる。また、直線ヘイよりも多価アルコール乃
至そのエステルが多くなると、樹脂との相溶性を落とす
傾向になり、プレートアウト、ブリードを起こすと同時
に加工特性に悪影響を与える。

【００２０】本発明で使用する上記３成分（Ａ）アルミ
ノケイ酸金属塩、（Ｂ）脂肪酸亜鉛及び（Ｃ）多価アル
コール乃至そのエステルのそれぞれの成分は周知なもの
であるが、この三成分を組合わせることにより初期着色
防止及び熱安定性が向上し、更にこれら三成分を上記の
特定の範囲内で組合わせることにより、予想外に向上す
ることが本発明の特徴の一つである。

【００２１】本発明では、上記三成分が初期着色防止及
び熱安定性に優れていることは既に述べたが、これらの
特性は、塩素含有重合体100重量部に対して（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）並びに（Ｄ）ケイ酸カルシウムの合計
量０．１乃至３０重量部、好ましくは０．５乃至１０重
量部、更に好ましくは１．０乃至５．０重量部の組合せ
において最大限に発現される。

【００２２】

【発明の実施形態】［アルミノケイ酸金属塩］アルミノ
ケイ酸金属塩としては、層状アルミノケイ酸塩、特に各
種粘土鉱物や、テクトケイ酸塩、ゼオライトが挙げられ
る。ゼオライトとしては、天然、合成に限定されず、例
えば、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、Ｐｃ型、Ｌ型ゼオライト等
や、アナルサイム、チャバサイト、モルデナイト、エリ
オナイト、クリノプチロライトが使用され、当然Ca,Zn,
Mg,Sn,Ti,Pb等のイオンでイオン交換されたものも使用
できる。一般に、Ａ型ゼオライトのカチオン交換容量は、４
００乃至５５０meq/100g、Ｙ型ゼオライトで約３７０me
q/100g、Ｘ型ゼオラオトで約４７０meq/100g程度であ
る。

【００２３】［脂肪酸亜鉛］脂肪酸亜鉛としては、炭素
数８乃至２２、特に１４乃至１８の飽和乃至不飽和脂肪
酸、例えばカプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、マーガリン酸、ステアリン
酸、アラキン酸等の飽和脂肪酸、リンデル酸、ツズ酸、
ペトロセリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン
酸、アラキドン酸等の不飽和脂肪酸等の亜鉛塩が使用さ
れる。脂肪酸としては、ステアリン酸が好適なものであ
る。脂肪酸は勿論牛脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム油
脂肪酸等の混合脂肪酸であってもよい。

【００２４】［多価アルコール乃至そのエステル］多価
アルコール乃至そのエステルとしては、例えば、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ポリエチレングリコール、トリメチレングリ
コール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレング
リコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ジグ
リセリン、ジペンタエリスリトール、マンニトール、ソ
ルビトール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロー
ルプロパン、トリスイソシアヌレート、モノペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトールアジペート等を挙
げることができる。好ましくは、モノペンタエリスリト
ール、ジペンタエリスリトール、アセトン・エタノール
精製物、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタ
ン、マンニトール、ソルビトールが使用され、更に好ま
しくは平均粒径が０．１〜１００μｍのモノペンタエリ
スリトール、が使用される。また、上記多価アルコール
乃至そのエステルを単独もしくは、その中から選ばれる
少なくとも１種以上を併用することもできる。

【００２５】［ケイ酸カルシウム］ケイ酸カルシウムと
しては、トバモライト、ゾノトライト等が挙げられ、中
でも微結晶カルシウムシリケートが好ましい。本発明に
用いる微結晶カルシウムシリケートは、前記一般式
（１）で表される化学組成と、前述したＸ線回折像とを
有している。この一般式において、ｘは０．５乃至５．
０の範囲であるが、特に０．５乃至３．０の範囲にある
ことが好ましい。また、ｎは２．５以下の数であるが、
特に０．５乃至１．０の範囲にあることが好ましい。

【００２６】シリカ分の含有量が、この範囲を越えて大
きいときには、上記範囲内にある場合に比して熱安定性
が低下する傾向があり、一方、この範囲を越えて小さい
場合には、上記範囲内にある場合に比して初期着色傾向
が増大する場合がある。この微結晶カルシウムシリケー
トは、若干水和している方が、熱安定化の活性が大きく
なる傾向があるが、水和量が余りにも多くなると、樹脂
の発泡傾向があるので好ましくない。

【００２７】本発明で用いる微結晶カルシウムシリケー
トのＸ線回折像を図２に示す。この微結晶カルシウムシ
リケートと化学組成が近いゾノトライトのＸ線回折像を
図３に示す。これらの対比から、本発明で用いるカルシ
ウムシリケートは、微細結晶であることが理解される。

【００２８】本発明で使用する微結晶カルシウムシリケ
ートのＸ線回折像について、その３強線を示すと、下記
表１

【表１】表中、ｍは中程に強い、ｗは弱い、をそれぞれ示してい
る、のとおりとなるが、その最強ピークがかなりブロー
ドなものとなっていることが明らかである。

【００２９】結晶のＸ線回折では、下記のＢｒａｇｇの
式（３）ｎλ ＝２ｄ_hkl Ｓｉｎθ ‥‥（３）式中、ｎは次数であり、λはＸ線の波長であり、ｄ_hkl
は結晶の（ｈｋｌ）の面間隔であり、θは回折角であ
る、を満足するとき、干渉に強度ピークが現れることが
知られており、この干渉ピークの鋭さと結晶の大きさと
の間にも、下記のＳｃｈｅｒｒｅｒの式（４）式中、Ｌ_hkl は結晶の（ｈｋｌ）面に垂直な方向の寸
法、Ｋは約０．９の定数、Ｈは干渉ピークの半価幅（ラ
ジアン）、λ及びθは前記式（３）と同一である、で表
される関係がある。

【００３０】図２のＸ線回折像から、面指数２２０の回
折ピークの半価幅を求め、この半価幅から、前記式
（４）により、結晶子のサイズを算出すると、面指数２
２０の結晶子サイズは、６０乃至１２０オングストロー
ムの範囲に一般に抑制されている。

【００３１】カルシウムシリケートによる熱安定化作用
は、結晶の表面を通して発現されるものであり、結晶子
のサイズが小さくなれば、その表面積は当然大きくなる
から、本発明で用いる微結晶カルシウムシリケートが熱
安定化作用に優れていることが容易に了解されるもので
ある。

【００３２】本発明に用いる微結晶カルシウムシリケー
トは、下記式（２）Ｉ_Ｓ＝ｔａｎθ_２／ｔａｎθ_１ ‥‥（２）式中、θ_１は面間隔３．０１乃至３．０８オングストロ
ームのＸ線回折ピークにおけるピーク垂線と挟角側接線
とがなす角度、θ_２は上記ピークにおいてピーク垂線と
広角側接線とがなす角度を示す、で定義される積層不整
指数（Ｉ_Ｓ）が１．７５以上、特に１．８乃至２．０の
範囲にあることが好ましい。本発明で用いる微結晶カル
シウムシリケートは、前述したＸ線回折像からも明らか
なとおり、層状の微細結晶であるが、上記の積層不整指
数とは、層のＣ軸方向の積み重ねが不規則である程度を
示すものであり、この値が大きいほど、不規則性が大き
いことを示している。本発明に用いる微結晶カルシウム
シリケートは、積層が不規則的であるため、活性表面が
大きく、塩素含有重合体の安定化作用に優れているもの
である。図４に積層不整指数（Ｉ_Ｓ）算出のための
θ_１、θ_２の求め方の一例を示した。

【００３３】本発明で用いる微結晶カルシウムシリケー
トは、一般に４０μｍ以上の粒度のものが全体の１０重
量％以下で且つ２０μｍ以下の粒度のものが全体の５０
重量％以上であるような粒度分布を有していることが、
塩素含有重合体への均一な分散と熱安定化効果の点で好
ましい。また、この微結晶カルシウムシリケートは、上
記の粒子構造に関連して、６０乃至２００ｍ^２／ｇ、特
に７０乃至１５０ｍ^２／ｇの比較的大きな比表面積、
０．５ｍｌ／ｇ以上、特に１．０乃至４．０ｍｌ／ｇの
細孔容積、及び５０乃至２５０ｍｌ／１００ｇ、特に８
０乃至２００ｍｌ／１００ｇの吸油量を有している。

【００３４】この微結晶カルシウムシリケートは、非晶
質の活性ケイ酸を石灰乳中で微粉砕することにより製造
できるが、勿論この製造法に限定されない。

【００３５】本発明の塩素含有重合体組成物には、それ
自体公知の塩素含有重合体用配合剤をそれ自体公知の処
方に従って、配合することができる。例えば、本発明の
組成物には、可塑剤、充填剤、耐候安定剤、老化防止
剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、改質用樹脂
乃至ゴム、塩基性無機金属塩、過塩素酸塩、エポキシ化
合物、脂肪酸エステル、スズ系等の公知の安定剤等、抗
菌剤、キレート化剤、酸化防止剤等の公知の樹脂配合剤
を、それ自体公知の処方に従って配合できる。

【００３６】上記塩基性無機化合物としては、水酸化マ
グネシウム、炭酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウ
ム、水酸化アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、タル
ク、ハイドロタルサイト、アルカリアルミニウム複合水
酸化物塩、アルカリアルミニウム複合水酸化物炭酸塩等
が挙げられる。

【００３７】［ハイドロタルサイト］ハイドロタルサイ
トは、炭酸アルミニウムマグネシウム水酸化物に属する
合成鉱物であり、一般式（５）Ｍ2_ｘＭ3_ｙ（ＯＨ）_{２ｘ＋３ｙ−２ｚ}（Ａ^２−）_ｚ・ａＨ_２Ｏ ‥（５）式中、Ｍ2 はＭｇ等の２価金属イオンであり、Ｍ3 はＡ
ｌ等の３価金属イオンであり、Ａ^２−はＣＯ_３等の２
価アニオンであり、ｘ，ｙ及びｚは８≧x/y ≧1/4 およ
びz/x+y ＞1/20を満足する正数であり、ａは0.25≦a/x+
y ≦1.0 を満足する数である。を有する複合金属水酸化
物が使用される。

【００３８】これらの複合金属水酸化物の内、式（６）Ｍｇ_６Ａｌ_２（ＯＨ）_１６（ＣＯ_３）・４Ｈ_２Ｏ ‥（６）で表わされる化合物は、ハイドロタルサイトとして知ら
れる天然鉱物であり、この鉱物及び同族類は、協和化学
工業株式会社の出願に係る特公昭４７−３２１９８号、
特公昭４８−２９４７７号及び特公昭４８−２９４７８
号公報記載の方法等により合成されるものである。

【００３９】これらのハイドロタルサイト類、特に式
（７）Ｍｇ_４．５Ａｌ_２（ＯＨ）_１３（ＣＯ_３）・３Ｈ_２Ｏ ‥（７）で示される化合物が塩素イオンの捕捉性能に優れている
ことも既に知られており、このものを本発明の（Ｄ）と
して用いることもできる。

【００４０】これらのハイドロタルサイト類が水に十分
に分散された状態において容易にイオン交換されるとい
う特性、即ち炭酸イオンが他のアニオンでイオン交換さ
れるという性質を利用して、過ハロゲン酸素酸イオンを
導入したものを用いることもできる。

【００４１】本発明に用いるアルカリアルミニウム水酸
化物炭酸塩としては、リチウム・アルミニウム水酸化物
炭酸塩、ドーソナイト型のナトリウム・アルミニウム水
酸化物炭酸塩或いはこれらの混晶が挙げられる。

【００４２】［リチウム・アルミニウム水酸化物炭酸
塩］リチウム・アルミニウム複合水酸化物炭酸塩（ＬＡ
ＨＣＳ）は、ギブサイト構造の水酸化アルミニウム八面
体層の空位（ベーカント）にリチウムイオンが入り込
み、その電荷を補うためにアニオンが組み込まれたもの
とされている。即ち、リチウムイオンはカチオンの中で
イオン半径が最も小さく、しかも１価イオンとしては例
外的に６配位イオンであるため上記空位に入り、上記構
造をとるものと認められる。

【００４３】本発明に用いるリチウム・アルミニウム水
酸化物炭酸塩は、下記式（８）、ｍＡｌ_２Ｏ_３・ｎＭ_２Ｏ・Ｘ・ｋＨ_２Ｏ ‥‥（８）式中、Ｘは炭酸根を主体とする無機のアニオンであり、
Ｍはリチウムを主体とするアルカリ金属であり、ｍは
１．５乃至２．５の数であり、ｎは０．１乃至１の数で
あり、ｋは０乃至１０の数である、で表される組成を有
しており、下記表２

【表２】面間隔ｄ（Ａ）ピーク強度面指数７．５０乃至７．６４大（００２）４．３０乃至４．４４小（１１０）３．７０乃至３．８４大（００４）２．４５乃至２．５８中（００６）２．２０乃至２．３０小（０１６）１．８５乃至２．０８小（０１７）１．４０乃至１．５２小（３３０）１．３８乃至１．４８小（６００）のＸ線回折像を有する。

【００４４】好適なリチウム・アルミニウム複合水酸化
物炭酸塩は、下記数式（９）Ｉ_Ｓ＝ｔａｎθ_２／ｔａｎθ_１ …（９）式中、θ_１は一定の面間隔のＸ線回折ピークにおけるピ
ーク垂線と狭角側ピーク接線とがなす角度を表し、θ_２
は該ピークにおけるピーク垂線と広角側ピーク接線とが
なす角度を表す、で定義される積層不整指数（Ｉ_Ｓ）が
面指数（０１６）のピークにおいて１．０以下であり且
つ面指数（０１７）のピークにおいて１．０以下である
ものである。

【００４５】本発明に用いるリチウム・アルミニウム水
酸化物炭酸塩は、波数５４７、７３５、１００４、１３
７５及び３４４３（ｃｍ^−１）に大きな吸収のある赤外
線吸収スペクトルを有する。

【００４６】また、本発明に用いるリチウム・アルミニ
ウム水酸化物炭酸塩粒子は、レーザー散乱回折法で測定
して、一般に０．１乃至１０μｍ、特に０．１乃至３μ
ｍの体積基準メジアン径（Ｄ_５０）を有していること、
ＪＩＳＫ６７２１で測定して、０．１乃至０．３５ｇ
／ｃｍ^３、特に０．２５乃至０．３５ｇ／ｃｍ^３の嵩密
度を有すること、１０乃至７０ｍ^２／ｇのＢＥＴ比表面
積を有すること、吸油量も４０乃至７０ｍｌ／１００ｇ
と小さいことが好ましい。

【００４７】上記リチウム・アルミニウム水酸化物炭酸
塩は、勿論これに限定されるものではないが、非晶質乃
至擬ベーマイト型の水和アルミナゲルと、リチウムの炭
酸塩または重炭酸塩とを、水性媒体中で、アルミナ（Ａ
ｌ_２Ｏ_３）としての濃度が１乃至５重量％となり且つ反
応終結時のｐＨが７乃至１１となる条件下に反応させる
方法（以下単に水和アルミナゲル法と呼ぶことがある）
により、或いは、ギブサイト型水酸化アルミニウムの微
粒子と、炭酸のリチウム塩または炭酸イオン及びリチウ
ムイオンを形成し得るリチウム化合物と炭酸塩との組合
せとを水の存在下に反応させる方法、即ちマイグレーシ
ョン法により製造される。

【００４８】上記の塩基性無機化合物は、平均粒径が0.
1〜20μｍ、好ましくは0.1〜10μｍで、且つＢＥＴ法比
表面積100m²/g以下、好ましくは３０m²/g以下のものが
好ましい。

【００４９】本発明では、（Ａ）平均粒径が0.1〜20μ
ｍで、且つ50〜650meq/100gのカチオン交換容量を有す
るアルミノケイ酸金属塩、（Ｂ）炭素数Ｃが８〜２２か
ら成る脂肪酸亜鉛、（Ｃ）多価アルコール乃至そのエス
テル及び／又は（Ｄ）ケイ酸カルシウムの配合バランス
により、初期着色や亜鉛バーニングを防止するために、
更にβ−ジケトン、β−ケト酸エステル又はジヒドロピ
リジン誘導体を含有することができる。

【００５０】β−ジケトンまたはβ−ケト酸エステルと
しては、例えば、１，３−シクロヘキサジオン、メチレ
ンビス−１，３ーシクロヘキサジオン、２−ベンジル−
１，３−シクロヘキサジオン、アセチルテトラロン、パ
ルミトイルテトラロン、ステアロイルテトラロン、ベン
ゾイルテトラロン、２−アセチルシクロヘキサノン、２
−ベンゾイルシクロヘキサノン、２−アセチル−１，３
−シクロヘキサンジオン、ビス（ベンゾイル）メタン、
ベンゾイル−ｐ−クロルベンゾイルメタン、ビス（４−
メチルベンゾイル）メタン、ビス（２−ヒドロキシベン
ゾイル）メタン、ベンゾイルアセトン、トリベンゾイル
メタン、ジアセチルベンゾイルメタン、ステアロイルベ
ンゾイルメタン、パルミトイルベンゾイルメタン、ラウ
ロイルベンゾイルメタン、ジベンゾイルメタン、ビス
（４−クロルベンゾイル）メタン、ビス（メチレン−
３，４−ジオキシベンゾイル）メタン、ベンゾイルアセ
チルフェニルメタン、ステアロイル（４−メトキシベン
ゾイル）メタン、ブタノイルアセトン、ジステアロイル
メタン、アセチルアセトン、ステアロイルアセトン、ビ
ス（シクロヘキサノイル）−メタン及びジピバロイルメ
タン等を用いることが出来る。

【００５１】ジヒドロピリジン誘導体としては、下記式
（１０）

【化１０】〔式中、Ｒは炭素数９〜２２の直鎖状若しくは分岐状の
アルキル基若しくはアルケニル基を示す。〕で表される
ジヒドロピリジン誘導体が使用され、具体的には2,6-ジ
メチル-3,5-ジカルボメトキシ-1,4-ジヒドロピリジン、
2,6-ジメチル-3,5-ジカルボエトキシ-1,4-ジヒドロピリ
ジン、2,6-ジメチル-3,5-ジカルボブトキシ-1,4-ジヒド
ロピリジン、2,6-ジメチル-3,5-ジカルボドデシルオキ
シ-1,4-ジヒドロピリジン、2,6-ジメチル-3,5-ジカルボ
テトラデシルオキシ-1,4-ジヒドロピリジン、2,6-ジメ
チル-3,5-ジカルボオクタデシルオキシ-1,4-ジヒドロピ
リジン等があげられる。

【００５２】また、本樹脂組成物には必要に応じて錫系
安定剤を配合することもできる。例えば有機錫化合物と
しては、有機錫メルカプタイド類、有機錫サルファイド
類、有機錫メルカプタイド・サルファイド類、有機錫メ
ルカプトカルボキシレート類及び有機錫カルボキシレー
ト類が包含される。

【００５３】（１）有機錫メルカプタイド類としては、
ジブチル錫ビス（ラウリルメルカプタイド）、ジメチル
錫ビス（ステアリルメルカプタイド）、ジオクチル錫ビ
ス（メルカプトエチル・トール油脂脂肪酸エステル）、
ジオクチル錫ビス（２−メルカプトエチルカプリレー
ト）、ジブチル錫ビス（メルカプトエチル・トール油脂
脂肪酸エステル）、ジメチル錫ビス（メルカプトエチル
ステアレート）、ジオクチル錫ビス（イソオクチルチオ
グリコレート）、ジオクチル錫ビス（２−エチルヘキシ
ルチオグリコレート）、ジオクチル錫ビス（ドデシルチ
オグリコレート）、ジオクチル錫ビス（テトラデシルチ
オグリコレート）、ジオクチル錫ビス（ヘキサデシルチ
オグリコレート）、ジオクチル錫ビス（オクタデシルチ
オグリコレート）、ジオクチル錫ビス（Ｃ１２−１６
混合アルキルチオグリコレート）、ジブチル錫ビス（イ
ソオクチルチオグリコレート）、ジメチル錫ビス（イソ
オクチルメルカプトプロピオネート）、ビス（２−メル
カプトカルボニルエチル）錫ビス（イソオクチルチオグ
リコレート）、ビス（２−ブトキシカルボニルエチル）
錫ビス（ブチルチオグリコレート）等のジ有機錫メルカ
プタイド及びモノブチル錫トリス（ラウリルメルカプタ
イド）、モノブチルモノクロロ錫ビス（ラウリルメルカ
プタイド）、モノオクチル錫トリス（２−メルカプトエ
チルカプリレート）、モノブチル錫トリス（メルカプト
エチル・トール油脂肪酸エステル）、モノメチル錫トリ
ス（メルカプトエチル・トール油脂肪酸エステル）、モ
ノメチル錫トリス（メルカプトエチルラウレート）、モ
ノメチル錫トリス（メルカプトエチルステアレート）、
モノメチル錫トリス（メルカプトエチルオレート）、モ
ノオクチル錫トリス（イソオクチルチオグリコレート）
モノオクチル錫トリス（２−エチルヘキシルチオグリコ
レート）、モノオクチル錫トリス（ドデシルチオグリコ
レート）、モノオクチル錫トリス（ドデシルチオグリコ
レート）、モノオクチル錫トリス（テトラデシルチオグ
リコレート）、モノオクチル錫トリス（ヘキサデシルチ
オグリコレート）、モノオクチル錫トリス（Ｃ１２−１
６混合アルキルチオグリコレート）、モノオクチル錫
トリス（オクタデシルチオグリコレート）、モノブチル
錫トリス（イソオクチルチオグレコレート）、モノブチ
ル錫トリス（イソオクチルメルカプトプロピオネー
ト）、モノメチル錫トリス（イソオクチルチオグリコレ
ート）、モノメチル錫トリス（テトラデシルチオグリコ
レート）、２−メトキシカルボニルエチル錫トリス（イ
ソオクチルチオグリコレート）、２−ブトキシカルボニ
ルエチル錫トリス（２−エチルヘキシルチオグリコレー
ト）等のモノ有機錫メルカプタイドがあげられる。

【００５４】（２）有機錫サルファイド類としては、メ
チルチオスタノイック酸、ブチルチオスタノイック酸、
オクチルチオスタノイック酸、ジメチル錫サルファイ
ド、ジブチル錫サルファイド、ジオクチル錫サルファイ
ド、ジシクロヘキシル錫サルファイド、モノブチル錫サ
ルファイド、オキサイド、２−メトキシカルボニルエチ
ル錫サルファイド、２−エトキシカルボニル錫サルファ
イド、２−ブトキシカルボニル錫サルファイド、２−イ
ソプロポキシカルボニルエチル錫サルファイド、ビス
（２−メトキシカルボニルエチル）錫サルファイド、ビ
ス（２−プロポキシカルボニルエチル）錫サルファイド
等があげられる。

【００５５】（３）有機錫メルカプタイド・サルファイ
ド類としては、ビス〔モノブチル・ジ（イソオクトキシ
カルボニルメチレンチオ）錫〕サルファイド、ビス〔ジ
ブチルモノ（イソオクトキシカルボニルメチレンチオ）
錫〕サルファイド、ビス〔ビス（２−メトキシカルボニ
ルエチル）錫イソオクチルチオグリコレート〕スルファ
イド、ビス（メチル錫ジイソオクチルチオグリコレー
ト）ジサルファイド、ビス（メチル／ジメチル錫モノ／
ジイソオクチルチオグリコレート）ジサルファイド、ビ
ス（メチル錫ジイソオクチルチオグリコレート）トリサ
ルファイド、ビス（ブチル錫ジイソオクチルチオグリコ
レート）トリサルファイド、ビス〔メチル錫ジ（２−メ
チルカプトエチルカプリレート）サルファイド、ビス
〔メチル錫ジ（２−メルカプトエチルカプリレート）〕
ジサルファイド等があげられる。

【００５６】（４）有機錫メルカプトカルボキシレート
類としては、ジブチル錫−β−メルカプトプロピオネー
ト、ジオクチル錫−β−メルカプトプロピオネート、ジ
ブチル錫メルカプトアセテート、ビス（２−メトキシカ
ルボニルエチル）錫チオグリコレート）錫チオグリコレ
ート、ビス（２−メトキシカルボニルエチル）錫メルカ
プトプロピオネート等があげられる。

【００５７】（５）有機錫カルボキシレート類として
は、モノ又はジメチル錫、モノ又はジブチル錫、モノ又
はジオクチル錫あるいはモノ又はビス（ブトキシカルボ
ニルエチル）錫のオクトエート、ラウレート、ミリステ
ート、パルミテート、ステレート、イソステアレート等
の脂肪族一価のカルボキシレート類：マレートポリマ
ー、ブチルマレート、ベンジルマレート、オレイルマレ
ート、ステアリルマレート等のマレート；及びこれらの
混合塩あるいは塩基性塩があげられる。

【００５８】これらの錫系安定剤は、塩素含有重合体１
００重量部当たり０．１乃至２．０重量部配合すること
ができる。

【００５９】［可塑剤］可塑剤としては、フタル酸エス
テル系可塑剤、アジピン酸エステル系可塑剤等のエステ
ル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、燐酸エステル系可
塑剤、塩素系可塑剤などがあげられる。

【００６０】更にポリエチレン系可塑剤、トリメリット
酸系可塑剤及びピロメリット酸系可塑剤から選ばれる一
種または２種以上の組合せと他の可塑剤の併用も性能を
損なわない範囲で可能であり、フタル酸系、燐酸系、脂
肪酸系、アジピン酸系、エポキシ系、トリメリット系等
が用いられる。

【００６１】ポリエステル系可塑剤としては、多価アル
コールと多価カルボン酸とから誘導されたポリエステル
であって、分子量が１０００以上、特に１５００以上の
ものが使用される。多価アルコールとしては、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトー
ル、ジエチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコ
ール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ
のエチレンオキサイド付加物等の１種又は２種以上が挙
げられ、多価カルボン酸としては、コハク酸、アジピン
酸、セバチン酸、ドデカンジオン酸等の脂肪族ジカルボ
ン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボ
ン酸；テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、トリメ
リット酸、ピロメリット酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸等の芳香族ジカルボン酸；の１種又は２種以上の
組合せが挙げられる。

【００６２】ポリエステル系可塑剤の具体的なものとし
ては、ポリ（プロピレングリコール、アジピン酸）エス
テル、ポリ（１，３−ブタンジオール、アジピン酸）エ
ステル、ポリ（１，３−ブタンジオール、セバチン酸）
エステル、ポリ（プロピレングリコール、セバチン酸）
エステル、ポリ（プロピレングリコール、フタル酸）エ
ステル、ポリ（１，３−ブタンジオール、フタル酸）エ
ステル、ポリ（エチレングリコール、アジピン酸）エス
テル、ポリ（エチレングリコール、セバチン酸）エステ
ル、ポリ（１，６−ヘキサンジオール、アジピン酸）エ
ステル、ポリ（ジエチレングリコール、アジピン酸）エ
ステル、ポリ（プロピレングリコール、テルペン無水マ
レイン酸付加物）エステル、アセチルポリ（ブタンジオ
ール、アジピン酸）エステル、等が挙げられる。

【００６３】フタル酸系可塑剤としては、例えばブチル
酸ブチルベンジル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジエチ
ル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジイソデシル、ジイ
ソデシルフタレート、フタル酸ジイソノニル、ジイソノ
ニルフタレート、フタル酸ジ２−エチルヘキシル、フタ
ル酸ジオクチル、ジ２−エチルヘキシルフタレート、ジ
オクチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレー
トジノルマルアルキルフタレート、フタル酸ジｎ−オク
チル、テトラヒドロフタルジ２−エチルヘキシル、ジト
リデシルフタレート、フタル酸ジウンデシル、ジアルキ
ルフタレート、ダイヤドール（７１１Ｈフタレート）、
リポネール７９フタレート、リポネール９１１フタレー
ト等がある。

【００６４】燐酸系可塑剤としては、例えばクレジール
・ジフェニルフォスヘート、トリス・クロロエチルフォ
スヘート、トリス・ジクロロプロピルフォスヘート、ト
リクレジルフォスフェート、リン酸トリクレジル、リン
酸トリエチル、トリキシレニルホスヘート、キシレニル
ジフェニルフォスフェート、クレジルジフェニルフォス
フェート、オクチルジフェニルフォスフェート、イソプ
ロピルフェニルジフェニルフォスフェート、ターシャリ
ーブチルフェニルジフェニルフォスフェート、トリス
（ベータクロロエチル）フォスフェート等があげられ
る。

【００６５】脂肪酸系可塑剤としては、例えばブチルオ
レエート、セバシン酸ジブチル、ジブチルセバケート、
セバシン酸ジ２−エチルヘキシル、ジ２−エチルヘキシ
ルセバケート、ジ（２エチルヘキシル）セバケート等が
あげられる。

【００６６】アジピン酸系可塑剤としては、例えばジｎ
−アルキル（Ｃ6,8,10）アジペート、アジピン酸ジｎ−
アルキル、ジイソブチルアセテート、ジイソノニールア
ジペート、アジピン酸ジイソノニール、アジピン酸ジイ
ソノニール、アジピン酸ジイソデシル、ジイソデシルア
ジペート、アジピン酸ジ２−エチルヘキシル、ジ２−エ
チルヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、アジ
ピン酸ジオクチルジｎ−アルキル（Ｃ7-9）アジペー
ト、ジブトキシエトキシエチルアジペート、アジピン酸
ジエステル等があげられる。

【００６７】エポキシ系可塑剤としては、例えばエポキ
シ化脂肪酸エステル、エポキシ化油、エポキシ化大豆
油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化亜麻仁油、エポキ
シ化ものエステル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ２
エチルヘキシル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジイソ
デシル、エポキシ化ブチルステアレート、オクチル・エ
ポキシステアレート等があげられる。

【００６８】トリメリット酸系可塑剤としては、例えば
トリメリット酸トリブチル、トリメリット酸トリイソデ
シル、トリ２−エチルヘキシルトリメリテート、トリメ
リット酸トリ−２−エチルヘキシル、トリメリット酸ト
リオクチル、トリオクチルトリメリテート、トリメリッ
ト酸エステル、トリノルマルオクチルトリメリテート、
トリイソデシルトリメリテート等があげられる。

【００６９】その他可塑剤としては、例えば塩素化パラ
フィン、塩素化ノルマルパラフィン、アセチルトリブチ
ルシトレート、アセチルクエン酸トリブチル、ブチルフ
タリルブチルグリコレート、２．２．４−トリメチル
１．３編胆ジオールジイソブチレート、フマル酸ジブチ
ル、マレイン酸ジブチル、ジｎ−ヘキシルアセテート、
ドデカンニ酸ジオクチル、ジ２−エチルヘキシルドデカ
ノエート、マレイン酸ジ２−エチルヘキシル、ジ２−エ
チルヘキシルマレエート、アゼライン酸ジ−２−エチル
ヘキシル、ジ２−エチルヘキシルアゼレート、ジ（２エ
チルヘキシル）アゼレート、ジペンタエリスリトールエ
ステル、（メタ）アクリル酸エステル等があげられる。

【００７０】これらの可塑剤は、塩素含有重合体１００
重量部当たり０乃至２００重量部、好ましくは、０乃至
１００重量部配合することが好ましい。

【００７１】その他有機酸金属塩化合物、滑剤、衝撃強
化剤、難燃剤も必要に応じて添加することもでき、具体
的には炭素数６〜２２の脂肪酸、たとえばカプロン酸、
カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸、イソス
テアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リ
シノール酸、12−ヒドロキシステアリン酸、あるいはこ
れらの混合物などのナトリウム、カリウム、マグネシウ
ム、カルシウム、バリウム及びジルコニウムが使用でき
る。

【００７２】これらの有機酸金属塩化合物は、塩素含有
重合体１００重量部当たり０．１乃至５重量部、好まし
くは、０．１乃至１．０重量部配合することが好まし
い。また、前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分の合量で１
００重量部当たり２乃至２０重量部、好ましくは、５乃
至１０重量部配合することが好ましい。

【００７３】有機配合剤としては、シリコーン系表面処
理剤、脂肪酸、脂肪酸塩が使用される。シリコーン系表
面処理剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メチル
フェニルシリコーンオイル、メチル水素シリコーンオイ
ル、環状ポリジメチルシロキサン、アルキル変性シリコ
ーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、シリコーン
ポリエーテル共重合体、拡散ポンプ用オイル、脂肪酸変
性シリコーンオイル、フロロシリコーンオイル、樹脂改
質用オイル等が使用できる。特にジメチルシリコーンオ
イルを使用することが好ましい。

【００７４】滑剤としては、（イ）流動、天然または合
成パラフィン、マイクロワックス、ポリエチレンワック
ス、塩素化ポリエチレンワックス等の炭化水素系のも
の、（ロ）ステアリン酸、ラウリン酸等の脂肪酸系のも
の、（ハ）ステアリン酸アミド、バルミチン酸アミド、
オレイン酸アミド、エシル酸アミド、メチレンビスステ
アロアミド、エチレンビスステアロアミド等の脂肪酸モ
ノアミド系またはビスアミド系のもの、（ニ）ブチルス
テアレート、硬化ヒマシ油、エチレングリコールモノス
テアレート等のエステル系のもの、（ホ）セチルアルコ
ール、ステアリルアルコール等のアルコール系のもの、
（ヘ）ステアリン酸鉛、ステアリン酸カルシウム等の金
属石ケンおよび（ト）それらの混合系が一般に用いられ
る。

【００７５】本発明に用いるフェノール系酸化防止剤と
しては、ビスフェノール型酸化防止剤、立体障害性フェ
ノール系酸化防止剤が何れも使用される。フェノール系
酸化防止剤としては、例えば、ビスフェノールＡ、ビス
フェノールＢ、ビスフェノールＦ、２，６−ジフェニル
−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，
５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピ
オネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）ホスホネート、１，６−ヘキサメ
チレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレン
ビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸アミド〕、ビス〔３，３−ビス（４−
ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシ
ッド〕グリコールエステル、１，１，３−トリス（２−
メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブ
タン、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒ
ドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレー
ト、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−
ヒドルキシベンジル）イソシアヌレート、トリエチレン
グリコールビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）プロピオネート〕などがあげられ
る。これらのフェノール系酸化防止剤は、単独でも組み
合わせでも使用することができ、更にフェノール系以外
の酸化防止剤と組み合わせて使用しても良い。

【００７６】［複合安定剤］本発明の安定剤は、粉粒体
の形で、即ち粉末の形で、或いは粒状物の形で、ワンパ
ックの安定剤として使用することができる。粒状物の製
造には、押出成形造粒法、噴霧造粒法、回転円盤造粒
法、転動造粒法、圧縮造粒法等のそれ自体公知の造粒法
を用いることができる。粉粒体の粒度は、粒度は目的に
応じて任意に調節することができ、一般に粒径が５０μ
ｍ乃至５ｍｍ特に７０μｍ乃至２ｍｍの範囲にあるのが
好適である。

【００７７】衝撃強化剤としては、例えば３０〜４０％
の塩素を含有する塩素化ポリエチレン、アクリル酸エス
テルを主体とする共重合ゴムにメチルメタクリレート、
スチレン、アクリロニトリル等の単量体をグラフト重合
した多成分系樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・ス
チレン樹脂、メタルメタクリエート・ブタジエン・スチ
レン樹脂、酢酸ビニル・エチレン共重合体樹脂などが挙
げられる。

【００７８】難燃剤としては、ハロゲン系難燃剤は勿
論、アンチモン、ジルコン、モリブデン、アルミニウ
ム、シリカ、チタンの酸化物、水酸化物、及び硫化物、
ホウ酸亜鉛、スズ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛、これ
ら亜鉛化合物の金属水酸化物表面処理品などが挙げられ
る。

【００７９】また、電気絶縁性向上の目的で、非晶質シ
リカ、焼成カオリン、酸化アルミニウム、珪酸アルミニ
ウム、チタンホワイト、リン酸チタン、リン酸ジルコニ
ウム等を、（Ａ）乃至（Ｄ）の合計量１００重量部当た
り２０乃至１０００重量部、特に２００乃至５００重量
部の量で配合することができる。

【００８０】［塩素含有重合体組成物］塩素含有重合体
としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、塩素化ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素
化ポリプロピレン、塩素化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニ
ル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合
体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−
塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水
マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アク
リロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合
体、塩素化ビニル−塩化プロピレン共重合体、塩化ビニ
ル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビ
ニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレ
イン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エ
ステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合
体、内部可塑化ポリ塩化ビニル等の重合体、及びこれら
の塩素含有重合体とポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リブテン、ポリ−３−メチルブテンなどのα−オレフィ
ン重合体又はエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−プロピレン共重合体、などのポリオレフィン及びこれ
らの共重合体、ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレン
と他の単量体（例えば無水マレイン酸、ブタジエン、ア
クリロニトリルなど）との共重合体、アクリロニトリル
−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリル酸エステル
−ブタジエン−スチレン共重合体、メタクリル酸エステ
ル−ブタジエン−スチレン共重合体とのブレンド品など
を挙げることができる。

【００８１】本発明の塩素含有重合体組成物成形加工方
法としては、公知の方法によって混合あるいは混和した
のち押出成形、射出成形、圧縮成形、インフレーショ
ン、カレンダー加工、コーティングなど各種の成形方法
により行うことができる。また、本発明における無酸素
成形法においてはできるだけ空気と接触しないような雰
囲気で行うか、更には不活性ガス雰囲気で行うことによ
り、着色を防止することができる。

【００８２】

【実施例】本発明を次の実施例により、更に詳しく説明
する。尚、試験方法は次の方法によった。

【００８３】（測定方法）（１）ＸＲＤ測定理学電機（株）製のＲＡＤ−ＩＢシステムを用いて、Ｃ
ｕ−Ｋαにて測定した。ターゲットＣｕフィルター湾曲結晶グラファイトモノクロメーター検出器ＳＣ電圧４０ＫＶＰ電流２０ｍＡカウントフルスケール７０００ｃ／ｓスムージングポイント２５走査速度１°／ｍｉｎステップサンプリング０．０２° スリットＤＳ１°ＲＳ０．１５ｍｍＳＳ１° 照角６°

【００８４】（２）積層不整指数（Ｉ_Ｓ）ＸＲＤ測定で得られた回折ピークより、下記式（２）Ｉ_Ｓ＝ｔａｎθ_２／ｔａｎθ_１ ‥‥（２）式中、θ_１は面間隔３．０１乃至３．０８オングストロ
ームのＸ線回折ピークにおけるピーク垂線と挟角側接線
とがなす角度、θ_２は上記ピークにおいてピーク垂線と
広角側接線とがなす角度を示す、で定義される式（２）
より積層不整指数（Ｉ_Ｓ）を求めた。

【００８５】（３）ＢＥＴ比表面積カルロエルバ社製ＳｏｒｐｔｏｍａｔｉｃＳｅｒｉｅ
ｓ１８００を使用し、ＢＥＴ法により測定した。

【００８６】（４）細孔容積カルロエルバ社製ＳｏｒｐｔｏｍａｔｉｃＳｅｒｉｅ
ｓ１８００を使用し、ＢＥＴ法により測定した。

【００８７】（５）平均粒径コールターカウンター（株）製レーザー回折方式粒子サ
イズ・アナライザーＬＳ１３０粒度分布測定器により平
均粒径を求めた。

【００８８】（６）イオン交換容量の測定硬水原液をCaOとしてとして300mg/L(D.H.30)の濃度にな
るようにカルシウム含有溶液を調整した。このカルシウ
ム含有溶液500mLを1Lビーカーに採取し、30℃に加熱し
ておき、110℃恒温乾燥機中で2時間乾燥後デシケーター
に入れ室温まで放冷した試料0.50gを精秤し、カルシウ
ム含有溶液中に投入する。ジャーテスターで撹拌(120rp
mで20分)して、試料にカルシウムイオンの交換を行った
後、No.6のろ紙でろ過し、このろ液10mLを正確に採取
し、イオン交換水で希釈し、約50mLとしこれに8N KOH 4
mL添加してpHで12となし、5%KCN数滴添加後NN指示薬0.1
gを添加し、M/100 EDTA溶液を用いて滴定し、ろ液中のC
aO濃度を求め、下記式によってイオン交換容量(meq/100
g)を算出した。式中、 B: M/100 EDTA溶液滴定量 F: M/100 EDTA溶液ファクター

【００８９】（７）強熱減量強熱減量（Ig-loss）は、試料（水分約40〜50％含有）
約２０ｇを７０℃で７２時間乾燥後、更に１００℃で２
４時間乾燥後８６０℃で２０分焼成させ、その減少量を
測定した。

【００９０】（８）耐プレートアウト性試験（コンパウンド作成条件）下記配合１の組成物をスーパ
ーミキサーで樹脂温度80℃まで昇温させて作成した。こ
の配合のコンパウンドを19mm単軸押出機で入口温度を17
0℃、出口温度を185℃に設定し、40回転で無酸素状態で
試験を行った。（プレートアウトの評価）上記押出機で、２時間運転
後、押出機のスクリュー先端とダイスへの付着状態の有
無を肉眼で判定した。試料は、表３及び表５に示した。（配合１）塩化ビニル樹脂（重合度＝1050） 100部酸化チタン（TiO2） 3.0部炭酸カルシウム（CaCO3） 10.0部試料表3,表5及び表6に記載（部）

【００９１】（９）押し出し残存耐熱試験方法上記配合１の組成物をスーパーミキサーで樹脂温度80℃
まで昇温させて作成したコンパウンドを25mm二軸コニカ
ル押出機で入口温度を150℃、出口温度を190℃に設定
し、50回転で無酸素状態で押し出した。押し出された1.
4mm厚×25.4mm幅の試験片を190℃のギアオーブンに入
れ、黒化時間を測定した。

【００９２】（１０）ブリード試験下記配合２の配合組成物を１５０℃のロールで５分間混
練後に、ロール表面の汚れを目視判定し、次の判断基準
でブリード性を次の基準で評価した。また、試料は表４
に示した。 ◎・・・ブリードが全く認められない。 △・・・ブリードが若干認められる。 ×・・・ブリードが多量に認められる。（１１）初期着色混練成形したＰＶＣシートの色を標準シートと比較して
どれくらい着色しているか目視判定を行った。判定基準
は下記の通りとした。１：白色２：微淡黄色３：淡黄色４：薄黄色５：黄色（配合２）塩化ビニル樹脂（重合度＝1050） 100部ジ・2-エチルヘキシル・フタレート（ＤＯＰ） 50部酸化チタン（TiO₂） 3.0部炭酸カルシウム（CaCO₃） 5.0部試料表4に記載（部）

【００９３】（１２）ギアオーブン耐熱試験（静的熱安
定性）前記配合１に示す組成物を温度１６０℃、５分間ロール
ミルで混練を行い、厚さ１ｍｍの均一な硬質塩化ビニル
シートを作成し、その後190℃に設定したギアオーブン
に試験片を入れ、黒化時間を測定した。また、前記配合
２に示す組成物を温度１５０℃、５分間ロールミルで混
練を行い、厚さ１ｍｍの均一な軟質塩化ビニルシートを
作成し、その後185℃に設定したギアオーブンに試験片
を入れ、黒化時間を測定した。

【００９４】（１３）熱安定性試験（Ｈ．Ｔ．塩素捕捉
能）ＪＩＳ．Ｋ．６７２３に準拠し、上記（配合２）の軟質
塩化ビニルシートを１．０ｍｍ×１ｍｍに裁断し、コン
ゴーレッド紙を装着した試験管に試料チップ２ｇを充
填、１８０℃に加熱し、塩化ビニルの熱分解による塩化
水素脱離時間を測定した。

【００９５】（１４）体積固有抵抗試験熱安定性試験と同様に作成したシートをＪＩＳ．Ｋ．６
７２３−７−８に記載の方法に準拠して体積固有抵抗
（Ω・ｃｍ）を求めた。

【００９６】試料に用いた物質の物性は以下のとおりで
ある。［アルミノケイ酸金属塩］（ゼオライト１）４Ａゼオライト（水澤化学製ミズカライザーＤＳ）平均粒径：２．１５μｍ（ゼオライト２）４Ａゼオライト（市販品）平均粒径：２．０４μｍ［ケイ酸カルシウム］微結晶カルシウムシリケート（水澤化学製）化学組成：ＣａＯ・１．２５ＳｉＯ_２・０．５８Ｈ_２Ｏ積層不整指数（Ｉ_Ｓ）：１．９６比表面積：８９ｍ^２／ｇ細孔容積：３．１０ｍｌ／ｇ吸油量：１１０ｍｌ／１００ｇ平均粒径：４μｍ

【００９７】（実施例１〜４）下記表３に示した試料１
−１乃至１−４を、前記配合１でプレートアウトの評価
試験、ギアオーブン耐熱試験を行った。その結果を表３
に示した。

【００９８】（比較例１〜６）下記表３に示した試料２
−１乃至２−６について、前記配合１でプレートアウト
の評価試験、ギアオーブン耐熱試験を行った。その結果
を表３に示す。

【００９９】

【表３】

【０１００】（実施例５〜８）下記表４に示した試料１
−５乃至試料１−８を前記配合２でブリード試験、ギア
オーブン耐熱試験、熱安定性試験、体積固有抵抗試験を
行った。その結果を表４に示す。

【０１０１】（比較例７〜１１）下記表４に示した試料
２−７乃至試料２−１１を前記配合２でブリード試験、
ギアオーブン耐熱試験、熱安定性試験、体積固有抵抗試
験を行った。その結果を表４に示す。

【０１０２】

【表４】

【０１０３】（実施例９〜１３）下記表５に示した試料
１−９乃至１−１３を、前記配合１でプレートアウトの
評価試験、ギアオーブン耐熱試験を行った。その結果を
表５に示した。

【０１０４】

【表５】

【０１０５】（比較例１２）下記表５に示した試料２−
１２について、前記配合１でプレートアウトの評価試
験、ギアオーブン耐熱試験を行った。その結果を表５に
示す。

【０１０６】（実施例１４〜１８）下記表６に示した試
料１−１４乃至１−１８を、前記配合１で押し出し残存
耐熱試験を行った。その結果を表６に示した。

【０１０７】

【表６】

【０１０８】

【発明の効果】本発明によれば、特定のアルミノケイ酸
金属塩、炭素数Ｃが８〜２２から成る脂肪酸亜鉛、多価
アルコール乃至そのエステル及び／又はケイ酸カルシウ
ムを特定の割合で組み合わせることにより優れた初期着
色性、熱安定性と更にはプレートアウト防止と耐ブリー
ド性を達成することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いる（Ａ）アルミノケイ酸金属塩、
（Ｂ）脂肪酸亜鉛及び（Ｃ）多価アルコール乃至そのエ
ステルの３成分の使用量の範囲を示す三角図表である。

【図２】本発明で用いる微結晶カルシウムシリケートの
Ｘ線回折像である。

【図３】ゾノトライトのＸ線回折像である。

【図４】積層不整指数（Ｉ_Ｓ）算出のためのθ_１、θ_２
の求め方を図示したものである。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１２年８月２８日（２０００．８．２
８）

【手続補正１】

【補正対象書類名】図面

【補正対象項目名】図３

【補正方法】変更

【補正内容】

【図３】

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｋ 5/103 Ｃ０８Ｋ 5/103 (72)発明者斎藤修東京都中央区日本橋室町四丁目１番21号水澤化学工業株式会社内 (72)発明者斎藤傑東京都中央区日本橋室町四丁目１番21号水澤化学工業株式会社内 (72)発明者伊勢敏晴東京都中央区日本橋室町四丁目１番21号水澤化学工業株式会社内 (72)発明者榎木宏東京都中央区日本橋室町四丁目１番21号水澤化学工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）平均粒径が0.1〜20μｍで、且つ5
0〜650meq/100gのカチオン交換容量を有するアルミノケ
イ酸金属塩が２０乃至６０重量％、（Ｂ）炭素数Ｃが８
〜２２から成る脂肪酸亜鉛が２０乃至５０重量％及び
（Ｃ）多価アルコール乃至そのエステルが１０乃至４５
重量％を含有してなる塩素含有重合体用安定剤。
【請求項２】前記安定剤｛（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）｝
１００重量部に対して、更に（Ｄ）ケイ酸カルシウムを
５乃至５００重量部含有することを特徴とする請求項１
に記載の塩素含有重合体用安定剤。
【請求項３】前記（Ｄ）ケイ酸カルシウムが、下記式
（１）ＣａＯ・ｘＳｉＯ_２・ｎＨ_２Ｏ ‥‥（１）式中、ｘは０．５乃至５．０の数であり、ｎは２．５以
下の数である、で表される化学組成を有し且つ面間隔
３．０１乃至３．０８オングストローム、面間隔２．７
８乃至２．８２オングストローム及び面間隔１．８１乃
至１．８４オングストロームにＸ線回折像を有する微結
晶カルシウムシリケートから成る請求項２に記載の塩素
含有重合体用安定剤。
【請求項４】前記微結晶カルシウムシリケートが下記
式（２）Ｉ_Ｓ＝ｔａｎθ_２／ｔａｎθ_１ ‥‥（２）式中、θ_１は面間隔３．０１乃至３．０８オングストロ
ームのＸ線回折ピークにおけるピーク垂線と挟角側接線
とがなす角度、θ_２は上記ピークにおいてピーク垂線と
広角側接線とがなす角度を示す、で定義される積層不整
指数（Ｉ_Ｓ）が１．７５以上である請求項３に記載の塩
素含有重合体用安定剤。
【請求項５】前記微結晶カルシウムシリケートが６０
乃至２００ｍ^２／ｇの比表面積、０．５ｍｌ／ｇ以上の
細孔容積、５０乃至２５０ｍｌ／１００ｇの吸油量、及
び０．１乃至１０μｍの平均粒径を有するものである請
求項３又は４に記載の塩素含有重合体用安定剤。
【請求項６】前記多価アルコールがモノペンタエリス
リトールから成り、且つ平均粒径が０．１〜１００μｍ
であることを特徴とする請求項１乃至５の何れかに記載
の塩素含有重合体用安定剤。
【請求項７】塩素含有重合体１００重量部当たり、
（Ａ）平均粒径が0.1〜20μｍで、且つ50〜650meq/100g
のカチオン交換容量を有するアルミノケイ酸金属塩、
（Ｂ）炭素数Ｃが８〜２２から成る脂肪酸亜鉛及び
（Ｃ）多価アルコール乃至そのエステルを（Ａ）：
（Ｂ）：（Ｃ）＝２０乃至６０：２０乃至５０：１０乃
至４５の重量比で含む塩素含有重合体用安定剤を０．１
乃至５．０重量部含有して成る塩素含有重合体組成物。
【請求項８】塩素含有重合体１００重量部当たり、
（Ａ）平均粒径が0.1〜20μｍで、且つ50〜650meq/100g
のカチオン交換容量を有するアルミノケイ酸金属塩、
（Ｂ）炭素数Ｃが８〜２２から成る脂肪酸亜鉛及び
（Ｃ）多価アルコール乃至そのエステルを（Ａ）：
（Ｂ）：（Ｃ）＝２０乃至６０：２０乃至５０：１０乃
至４５の重量比で含む塩素含有重合体用安定剤を０．１
乃至５．０重量部及び（Ｄ）ケイ酸カルシウムを０．０
０５乃至２５重量部含有して成る塩素含有重合体組成
物。
【請求項９】塩素含有重合体１００重量部当たり、
（Ａ）平均粒径が0.1〜20μｍで、且つ50〜650meq/100g
のカチオン交換容量を有するアルミノケイ酸金属塩、
（Ｂ）炭素数Ｃが８〜２２から成る脂肪酸亜鉛及び
（Ｃ）多価アルコール乃至そのエステルを（Ａ）：
（Ｂ）：（Ｃ）＝２０乃至６０：２０乃至５０：１０乃
至４５の重量比で含む塩素含有重合体用安定剤を０．１
乃至５．０重量部を１６０乃至２２０℃で、且つ無酸素
雰囲気中で成形加工して成る塩素含有重合体成形物。
【請求項１０】塩素含有重合体１００重量部当たり、
（Ａ）平均粒径が0.1〜20μｍで、且つ50〜650meq/100g
のカチオン交換容量を有するアルミノケイ酸金属塩、
（Ｂ）炭素数Ｃが８〜２２から成る脂肪酸亜鉛及び
（Ｃ）多価アルコール乃至そのエステルを（Ａ）：
（Ｂ）：（Ｃ）＝２０乃至６０：２０乃至５０：１０乃
至４５の重量比で含む塩素含有重合体用安定剤を０．１
乃至５．０重量部及び（Ｄ）ケイ酸カルシウム０．００
５乃至２５重量部を１６０乃至２２０℃で、且つ無酸素
雰囲気中で成形加工して成る塩素含有重合体成形物。