WO1995034603A1 - Corps colonnaire renforce par des fibres longues comprenant une composition de resine de propylene cristalline renforcee par des fibres longues et ventilateur a helices produit a l'aide dudit element - Google Patents

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fiber reinforced
columnar body
long
propylene
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Takashi Shimpuku
Minoru Yoshimitsu
Hiroshi Takei
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Chisso Corporation
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Definitions

  • the present invention relates to a reinforced resin composition capable of providing a molded article having excellent dimensional stability as well as excellent creep properties and breaking strength among mechanical and physical properties.
  • a reinforced resin composition capable of providing a molded article having excellent dimensional stability as well as excellent creep properties and breaking strength among mechanical and physical properties.
  • the present invention when used to agitate or transport a fluid, it is difficult to break down to a high rotation speed range, and it is difficult to exhibit a clipping phenomenon due to rotation. It concerns a propeller-type fan with high stability. Background technology
  • the glass fiber reinforced polyrefin composition in whole or in part, Crystalline modified polyolefin with 10% by weight or less of polar vinyl monomer 40 to 85 parts by weight, glass fiber 5 or 5 0 'parts by weight and 5 to 35 parts by weight (total 100 parts by weight) of linear amorphous rubber-like elastic material are mixed uniformly.
  • This prior art 1 is similar in terms of the components of the present invention and their weight ratio, but is completely different from the purpose of the present invention.
  • the square plate created by injection molding was evaluated as a test piece, and of course, there was no way to carry out a rotation test. Therefore, neither the rotational fracture strength nor the rotational cleaving amount is mentioned.
  • a crystalline homopolypropylene modified with a graphite by an unsaturated polar vinyl monomer is used as a reinforced polypropylene composition having improved abrasion resistance.
  • the purpose of this prior art 2 is to improve the wear resistance of the molded article, and as a result, a disk was prepared as a test piece by injection molding. However, only the amount of wear of the taper is measured.
  • the object of the present invention is not to make a rotating body with blades, but also to try to find the breaking limit by the rotation and to measure the creep deformation by the rotation. I have not been left.
  • a glass fiber reinforced polyolefin resin composition comprising: (a) a polypropylene resin having a melt index of 5 g / 10 minutes or more; 45 to 85% by weight-(b) Density of 0.89 to 0.93 g / cm3 Maleodex index force ⁇ 5 g / 10 min. 5 to 25% by weight of low-density polyethylene having an MI ratio of 0.5 to 5, (c) the fiber diameter and the average fiber length in the molded product 1 to 6 mra It is disclosed that a specific amount of modified polyolefin is added to a base material comprising a specific amount of glass fiber.
  • Prior Art 3 positions the blend of ethylene-propylene copolymer elastomer as harmful. That is, in Comparative Example 2, a composition containing "10% by weight" of "EPR" is described. Also, when molding a high-speed rotating device such as a propeller-type fan according to the prescription, the molded product has a high level of rotational breaking strength and a high rotational speed. It does not mention at all that even a slight creep deformation occurs.
  • the above-mentioned literature relates to the load generated by the rotation of the molded article and the creep deformation of the molded article caused by the load. It was not mentioned.
  • a rotary member for example, a propeller-type fan was manufactured by using such a conventional fiber-reinforced resin composition using short fibers. At this time, the rotation of the fan, especially in the high rotation region, causes the deformation of the cleaving, and as a result, the rotation is destroyed, and as a result, the predetermined function is not performed.
  • the present inventor has used a long fiber at the beginning. Injection molding of long fiber reinforced pillars created using newly developed means to create long fiber reinforced pillars contained in resin matrix with length A long fiber reinforced columnar body and a rotating member that can be used as a molding material to form a rotating member that does not cause creep or breakage due to the load in the rotational direction by an appropriate molding method.
  • a fan-type fan with particularly strict requirements. That is, the present invention provides various configurations defined in the following “Basic configuration of columnar body”, “Improved configuration 1 of columnar body” to “Improved configuration of columnar body”, and “Basic configuration of molded article”. Consists of
  • the long fiber reinforced material (B) has a length substantially equal to the average fiber length, and is aligned in the long axis direction of the long fiber reinforced columnar body (D). Fiber-reinforced columns (D).
  • the long fiber reinforced columnar body (D) according to “Basic configuration of columnar body”, wherein the long fiber reinforced material (B) has an average fiber length of 5 to 25.
  • the organic silane-based compound as a modifier is selected from aminosilane, epoxyxylan, vinylilane and methacryloxysilan1 Long fiber reinforced columnar bodies (D) described in “Basic configuration of columnar bodies” and “Improved configuration 1 of columnar bodies” to “Improved configuration 4 of columnar bodies” of at least one kind.
  • the propylene crystalline resin that is the base material of the modified propylene crystalline resin (A) is a propylene-ethylene crystalline copolymer.
  • Elastomer (C) is an ethylene-propylene copolymer copolymer and an ethylene-propylene-non-conjugated gen copolymer copolymer.
  • ⁇ Basic columnar structure, '' which is one or more olefin-based rasters selected from the stoma Long-fiber reinforced columnar bodies (D) described in "Structure of the column” and “Improved configuration 1 of the columnar body” to "Improved configuration 7 of the columnar body".
  • the non-conjugated gen in the elastomer (C) is 5-ethylidene-2-norbornane, 1,4-hexagene and disixene Long fiber reinforcement described in “Basic configuration of pillars” and “Improved configuration of pillars 1”-“Improved configuration of pillars 8”, which is one or more types selected from the mouth pen Column (D) 0
  • the long fiber reinforced columnar body (D) is manufactured by injection molding the long fiber reinforced columnar body (D).
  • the long fiber reinforced material (B) is substantially aligned in the long axis direction of the long fiber reinforced column (D), and the length of the long fiber reinforced column (D) is Substantially the same — a propeller fan of the same length.
  • FIG. 1A is a schematic plan view showing a preferred embodiment of a propeller type fan according to the present invention.
  • FIG. 1B is a schematic side view of the embodiment of the present invention.
  • the long fiber reinforced columnar body (D) is prepared from a specific modified propylene crystalline resin (A), a long fiber reinforced material (B), and an elastomer (C). Become. First, each component (A) to (C) will be described.
  • the modified propylene crystalline resin (A) contained in the reinforced columnar body of the present invention refers to an organic silane-based compound or a modified poly (propylene) base material as a modifier. Crystalline polypropylene modified with unsaturated carboxylic acid or its anhydride, or non-modified crystalline polypropylene It is a composition (mixture) with ren.
  • the crystalline polypropylene base material is a crystalline copolymer of propylene and a crystalline copolymer of propylene with one or more other ⁇ -olefins.
  • Any polymer may be used, and may be a crystalline homopolymer of propylene and a crystalline copolymer of propylene and one or more other ⁇ -olefins.
  • the composition may be
  • the organic compound forming the modified propylene crystalline polymer (A) in the present invention is selected from amino silane, epoxy silane, bulsilane, and metacryloxyl silane One or more species can be mentioned.
  • the unsaturated carboxylic acid forming the modified propylene crystalline polymer (A) in the present invention include acrylic acid and methacrylic acid.
  • the anhydride may be at least one of maleic anhydride, itaconic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, norbornane dicarboxylic anhydride, and the like. Can be mentioned. Of these, maleic anhydride has the best practical performance, and derivatives of these acids may be used. .
  • the amount of the modifying agent contained as a graphite component in the modified propylene crystalline resin (A) in the long fiber reinforced composition is determined by the weight of the base resin. Usually, 0.01 to 1% by weight, preferably 0.05 to 0.5% by weight, will suffice for normal purposes.
  • the component (A) is a combination (combined use) of a modified resin and a non-modified resin, the modified resin is contained in the modified resin as a graphitic component. It is necessary to set the amount of the agent within the above range in the combination system.
  • the long fiber reinforced material (B) constituting the long fiber reinforced columnar body (D) of the present invention usually has an average fiber length of 3 to 30 mm, preferably 5 to 25 mm.
  • the average diameter of the single fibers is 3 to 21 nm, preferably 9 to 21 // m, and they are about 500 to 40000 bundles. Provided. This convergence is commonly referred to as a rowing or end. Further, two or more of these rovings and the like can be used in a combined form.
  • the long fiber reinforcing material (B) is aligned substantially parallel to the long axis of the columnar body (B), and its average length is substantially equal to the length of the columnar body. Same—must be the same.
  • Such a long-fiber reinforced material (B) is formed by forming a pillar state by a method described below using a fiber material (fiber bundle) provided in an endless form. can get.
  • Endless fibers that meet the above prerequisites include, for example, glass fibers, carbon fibers, synthetic resin fibers, and artificial fibers such as metal fibers.
  • glass fiber is the most widely used fiber reinforced material in terms of its physical properties and price.
  • the disadvantage is that it is relatively heavy (unfavorable in specific strength), easily broken, and vulnerable to alkaline.
  • carbon fiber that does not make these problems from the beginning, especially those with the highest specific strength. There are almost no applications that emphasize specific strength over price. Its merits are fully demonstrated for aircraft, high-speed vehicles or high-speed rotating equipment.
  • the present invention will be described by selecting the most useful glass fiber among these fiber reinforcing materials for ordinary use.
  • the material of the glass fiber selected as a typical long fiber reinforcing material (B) constituting the long fiber reinforced columnar body (D) of the present invention is usually a hard glass (commonly referred to as “E glass”). This is a squid glass known as "S”.
  • the elastomer (C) constituting the long fiber reinforced columnar body (D) of the present invention is usually referred to as a "gom-like material" in that it is a low crystalline or amorphous soft substance. In many cases.
  • the elastomer (C) in the long fiber reinforced columnar body (D) of the present invention is soluble in or compatible with the crystalline propylene polymer as the base material. It is necessary that the polymer has an affinity to such an extent that it does not cause separation between the formed interfaces while being present as a discontinuous phase in the polymer.
  • Oral-based elastomers are generally defined as ethylene and one or more other ⁇ -olefins, especially those in propylene and 1-butene.
  • a low-crystalline or non-crystalline elastic material formed by copolymerization with one or more kinds, and further obtained by adding a small amount of non-conjugated diene as a third component to the copolymer. It is a copolymer of the original or higher.
  • ethylene-propylene copolymer elastomer ( ⁇ ⁇ ⁇ ;), ethylene-propylene-non-conjugated gen copolymer elastomer (EPD-II), Ethylene-1-butene copolymer Elastomer ( ⁇ - ⁇ ); Ethylene-1-butene non-conjugated diene copolymer
  • Elastomer Elastomer (EBDM)
  • Ethylene-Propylene-1-1-Butene-Non-conjugated Diene Copolymer Elastomer (EPBD III) is also mentioned. I can do it.
  • the one used as a non-conjugated gen is usually 5-ethylidino-2-rubonolene (( ⁇ ⁇ ) or 1,4-hexahexene.
  • the dicyclopenta-yen (DCPD) was also used.
  • the long fiber reinforced composition for forming the long fiber reinforced columnar body (D) of the present invention comprises the long fiber reinforced material (B) and the above-mentioned long fiber reinforced material (B) in the modified propylene crystalline resin (A).
  • the long fiber reinforced columnar body (D) of the present invention In order to suitably mold the long fiber reinforced columnar body (D) of the present invention, the long fiber reinforced columnar body (D) must be aligned substantially parallel to the long axis of the manufactured columnar body and have substantially the same length as the columnar body. It must be possible to uniformly disperse the reinforcing fibers (C) in the resin component.
  • the most prominent molding method that can achieve this state is the continuous continuous fiber impregnation method (abbreviated as follows) that can uniformly impregnate the resin component into the opened long fiber bundle.
  • the melt formed from the above-mentioned modified propylene crystalline resin (A) and elastomer (c) can be mentioned.
  • the open fiber impregnation tank also called “drawing molding device”.
  • a long fiber roving is separately introduced from the raw material of the long fiber roving into the opening and impregnating tank.
  • this opening impregnation bath a plurality of opening pins having a long axis substantially perpendicular to the traveling direction of the molten resin and the long fiber bundle are arranged along the traveling direction.
  • the pins are spaced apart from each other so as to have a staggered arrangement when viewed from the axial direction, and all are kept immersed in the molten resin. You.
  • the separately introduced filament opening of the long fiber is turned while contacting the peripheral surface of the first opening pin and does not contact the peripheral surface of the second opening pin.
  • Endless long fibers that are repeatedly opened and run, meandering, are gradually opened, are impregnated with molten resin between the fibers, and are evenly opened.
  • a reinforced endless resin strand (reinforced resin strand) is produced. If this endless reinforced resin strand is cut to a predetermined length after cooling, a long fiber reinforcing material (B) aligned substantially in parallel with the long axis direction of the columnar body is formed.
  • a long fiber reinforced columnar body (D) having substantially the same length as the length is obtained.
  • the propeller type fan according to the present invention was manufactured by using the long fiber reinforced columnar body (D) described above as a material and subjecting the same to injection molding.
  • the propeller-type fan (F) shown in FIGS. 1A and 1B has a long fiber-reinforced column (D) that is screwed by the screwdriver to the full length (L).
  • LZD the ratio
  • the compression ratio is 1.8
  • the four-bladed propeller type fan (F) shown in FIG. 1A is for counterclockwise rotation in the figure.
  • the blades (blades) 11, 12, 13, and 14 extend from the circumference of the core shaft 1 in the radial direction.
  • Each of the blades is of a bean type, and has a minimum width at a position where it rises from the core shaft 1 (not shown).
  • Each crossing of the wings 1 1 to 1 4 The surface is substantially spindle-shaped, and has a thin edge at the periphery, etc., and the minimum thickness 11b is located at the tip in the rotation direction of the blade.
  • the maximum thickness portion 1Id is located in a region where the radius of the blade 11 is orthogonal to the tangent to the periphery thereof and in a region sandwiching the radius.
  • the propeller type fan (F) having such a shape is generated by rotation due to the use of the long fiber reinforcing material (B) according to the present invention. Creep or rotational destruction due to less weight is effectively prevented.
  • the cleavage or rotational disruption of the propeller-type fan (F) according to this embodiment is performed using 11b and 11d as test sites. Can be measured.
  • the above description is, of course, applicable to the other blades 12, 13, and 14.
  • FIG. 1B shows the propeller type fan (F) of the present invention laterally, that is, in the direction perpendicular to the rotation axis, in particular, from the direction indicated by the arrow V in FIG. 1A. It is a side view drawing of.
  • h is a convenient expression for indicating the positional relationship in the drawing, from the part 43 d (corresponding to 11 d of the blade 11) to the lower end surface of the core shaft 1 (“up, down, left, right” etc.).
  • b is the distance from the part 13b (corresponding to 11b of the blade 11) to the horizontal plane.
  • test method the amount of deformation, and the strength were measured by the following methods.
  • the propeller type fan with four blades in Fig. 1 (diameter 450 mm: minimum blade thickness 0.5 mm and maximum blade thickness 4.0 mra) is rotated.
  • the rotation speed at the time of failure occurs is referred to as “rotational failure strength”.
  • Fig. 1 Deformation of blade height after propeller type fan of A and B is rotated at 100 rpm for 100 Oh in a thermostat at 65 ° C. The amount was defined as “the amount of rotational creep deformation”.
  • the total content of ethylene components is 9.0% by weight, and the crystal melting point (Tm) is 1 60 ° C and MFR (230 ° C; 2.16 kgf) 2.6 g C Omin,
  • Ethylene-propylene amorphous copolymer (rubber-like elastic material): Ethylene component content 74% by weight, MI (190 ° C; 2.161 ⁇ gf) 3.2 g / 10 min and Mooney viscosity [ML 1 + 4 (100 ° C)] 24.
  • DS (:) differential scanning calorimeter
  • the above resin mixture 1 and polyethylene propylene copolymer elastomer (abbreviated as “EPM”) were used as a resin mixture (product) )
  • EPM polyethylene propylene copolymer elastomer
  • melted 250 ° C
  • Table 1 shows the properties of the obtained propeller fan. Comparative Examples 1 and 2
  • the modified polymer was used instead of the resin mixture
  • a reinforced columnar body (reinforced pellet) was manufactured in the same manner as in the example.
  • Table 1 shows the composition, properties and properties of the propeller type fan manufactured from the composition and properties.
  • the above-mentioned resin mixture 1 and the styrene-propylene copolymer copolymer are stirred and mixed in a helical mixer (trade name).
  • a resin-elastomer mixture was obtained.
  • a predetermined amount of the obtained mixture is charged from the first supply supply port of the extruder equipped with a vent suction mechanism, and glass short fibers (average fiber thickness of 13 / m3) are supplied from the second supply port.
  • a predetermined amount of a chopped strand with an average fiber length of 3.0 mm) is charged and melted and kneaded while suctioning the reinforced composite.
  • the obtained strand was cut (average length 3 mm) and granulated.
  • the obtained modified polypropylene was the same as that of the example and had the same MFR (230 ° C; 2.16 k gf) at 130 g / l O min and at 0.3 wt% of the modified modifier.
  • Table 1 shows the composition, properties, and properties of the propeller type fan manufactured from the composition.
  • propeller type fans formed from the composite of this formulation exhibit a reduction in rotational creep properties (deformation). The cause is required for the reduction in rigidity.
  • the propeller type fan formed from the composite of this formula causes a decrease in the rotational fracture strength. This is due to the increase in breakage due to the interfering action between glass fibers during molding.
  • the propeller fan formed from the composite of this formula causes a decrease in the rotational cleaving characteristic. This is due to lack of rigidity.
  • Example 3 70 1 0 2 0 0 .4 1 2 0 0 18.0 .0
  • the long fiber-reinforced columnar body (D) is a modified polymer modified with an organic silane-based compound or an unsaturated carboxylic acid or an acid anhydride thereof.

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Description

明 細 書 長繊維強化プ ロ ピ レ ン結晶性樹脂組成物か ら な る長繊維強化柱状体 及びそ れか ら作成 さ れた プロ ペ ラ 型フ ァ ン 技 術 分 野
本発明は、 機械的お よ び物理的特性の中、 ク リ ー プ特性及び破壊 強度に優れる と 共に、 寸法安定性に優れる 成形品を提供 し得 る 強化 樹脂組成物に関す る。 ま た、 本発明は、 流体を攪拌又は輸送す る為 に用い られる と、 高い回転数域ま で破壊 し難 く、 回転に よ る ク リ 一 プ現象を示 し難い寄与に よ っ て寸法安定性 に富むプ ロ ペ ラ 型 フ ァ ン に関す る。 背 景 技 術
繊維状強化材 と し て成形品中に お いて長 さ 1 m m未満の短繊維を含 有す る 強化樹脂組成物及びそ れか ら成形 さ れた各種の繊維強化成形 品は既に周知であ る。 そ の種の強化成形品 は非強化成形品 と 比較す れば相当 に優れた物性特に、 耐熱変形性、 曲げ強度、 引張強度、 ク リ ー ブ特性、 耐衝撃性及び寸法安定性等を示す。 短繊維強化材を用 いた範囲において も そ の特性を向上 さ せ る 為に各種の改良が既に行 なわ て来た。 例えば下掲の (先行技術 1 )及び(先行技術 2 )を挙げ る こ と がで き る :
( 1 )特公昭 5 9 — 2 2 9 4 号公報 (先行技術 1 ) :
ガ ラ ス繊維強化ポ リ ォ レ フ ィ ン組成物 と し て全量 ま た は一部が、 1 0 重量%以内の極性 ビ ニ ル単量体で グ ラ フ ト 変性 さ れた結晶性ポ リ オ レ フ イ ン 4 0 な い し 8 5 重量部、 ガ ラ ス繊維 5 な い し 5 0'重量 部およ び線状無定形ゴ ム状弾性体 5 な い し 3 5 重量部 (計 1 0 0 重 量部) を均一に混合 し て な る も の。
こ の先行技術 1 は本発明の構成成分及びそ れ ら の重量比につ いて は類似 し て い る も の の、 本発明の 目的 と は全 く 異な る 「成形後の そ り に よ る変形抑制」 をそ の 目的 と し て掲げ、 射出成形に よ っ て作成 し た角板を試験片 と し て評価 し た に過 ぎず、 勿論の こ と 回転試験 も 行な い様が無 く、 従 っ て回転破壊強度に も 回転 ク リ ー ブ変形量に も 言及 し て いな い。
( 2 )特公平 5 - 3 5 7 3 8 号公報 (先行技術 2 ) :
耐摩耗性の改良 さ れた強化ポ リ プ ロ ピ レ ン組成物 と し て不飽和極 性 ビ ニ ル モ ノ マ ー で グ ラ フ ト 変性 し た結晶性ホ モ ポ リ プ ロ ピ レ ン又 はそれ と 未変性の結晶性ホ モ ポ リ プ ロ ピ レ ン と の混合物特定量に表 面処理 し た特定平均直径の強化繊維特定量並びに不飽和力 ル ポ ン 酸 で グ ラ フ ト 変性 し た エ チ レ ン 一 プ ロ ピ レ ン ゴ ム又は それ と 未変性の エ チ レ ン一 プ ロ ピ レ ン ゴ ム と の混合物特定量か ら な る も の。
こ の先行技術 2 は結局、 成形品の耐摩耗性を改良す る こ と を 目的 と してお り、 そ の結果 と して射出成形に よ つ て円板を試験片 と し て 作成 し、 そ の テ ー バ ー摩耗量を測定 し てい る に過 ぎな い。 即 ち、 本 発明の 目的であ る 羽根付 き 回転体の作成 も行なわれず、 ま し てそ の 回転に よ る破壊限界追究 も、 回転に よ る ク リ ー ブ変形量測定 も全 く 試み ら れて いな い。
( 3 )特開平 4 一 2 9 8 5 5 3 号公報 (先行技術 3 ) : ガ ラ ス 繊維強化ポ リ オ レ フ ィ ン樹脂組成物であ っ て、 (a ) メ ル ト イ ン デ ッ ク ス が 5 g/ 1 0分以上の ポ リ プ ロ ピ レ ン系樹脂 4 5 〜 8 5 重量% - ( b )密度が 0 · 8 9 〜 0 . 9 3 g/ c m メ ノレ ト イ ン デ ッ ク ス 力 ϊ 5 g / 1 0分 以上で、 下記式で表 さ れ る M I 比が 0 . 5 〜 5 であ る低密度ポ リ ェ チ レ ン 5 〜 2 5 重量%、 ( c )繊維径が及び成形品中 に お け る 平均繊維長 1 〜 6 m raの ガ ラ ス繊維特定量か ら な る基材に変性ポ リ ォ レ フ ィ ン特 定量を添加 し た も のが開示 さ れて い る。
し か し、 上記の先行技術 3 は エ チ レ ン一 プ ロ ピ レ ン共重合エ ラ ス ト マ一 の配合を有害な も の と位置づけて い る 様に見え る。 即 ち、 そ の比較例 2 にお いて 「 E P R 」 を 「 1 0 重量%」 含有す る 組成を記 載 し て い る。 ま た、 当該処方に よ っ て プ ロ ペ ラ 型フ ァ ン の様な高速 回転機器を成形する こ と に も、 そ の成形品が高水準の回転破壊強度 及びそ の高い回転数にお いて も僅かな ク リ ー プ変形 し か生 じ な い こ と に も 全 く 言及 し て いな い。
以上説明 し た よ う に、 上記文献では、 成形品の回転に よ っ て発生 す る荷重およ び こ の荷重に起因す る成形品の ク リ ー プ変形等に関 し て ま っ た く 言及 さ れていなか っ た。 と こ ろ が、 こ の よ う な従来の短 繊維を用いた繊維強化ォ レ フ ィ ン樹脂組成物を用 い て回転部材、 例 え ばプ ロ ペ ラ 型 フ ァ ン を製造 し た と こ ろ、 フ ァ ン の回転、 特 に高回 転域に お いて ク リ ー ブ変形が生 じ、 甚だ し く は回転破壊が起 こ る結 果、 所定の機能を はた さ な く な る と い う 問題があ つ た。 発明の開示
本発明者は上記の課題を解決す る 手段と し て、 長繊維をそ の当初 の長 さ で樹脂マ ト リ ッ ク ス 中 に含有す る長繊維強化柱状体を作成す る為に新た に開発 さ れた手段を用 いて作成 さ れた長繊維強化柱状体 を射出成形等の適切な成形法に よ っ て、 回転方向加重に よ る ク リ ー プ又は破壊が発生 し な い回転部材を成形で き る成形材料 と な る長繊 維強化柱状体お よ び回転部材の中で も特に厳 し い要求が課 さ れる プ 口 ペ ラ 型 フ ァ ン を開発 し た。 即ち、 本発明 は下記の 「柱状体の基本 的構成」 、 「柱状体の改良構成 1 」 〜 「柱状体の 改良構成」 及 び 「成形品の基本的構成」 に規定 さ れた種々 の構成か ら な る。
[柱状体の基本的構成 ]
有機 シ ラ ン 系化合物又は不飽和 カ ル ボ ン酸 も し く はそ の酸無水物 に よ り 改質さ れた改質プ ロ ピ レ ン結晶性樹脂 ( A ) と、 平均繊維長 3 〜 3 O mmで平均直径 3 〜 2 1 / mの長繊維強化材 1 0 〜 6 0 重量% (組成物基準) と、 エ ラ ス ト マ一 ( C ) 3 ~ 2 0 重量% (組成物基 準) と を含み、 該長繊維強化材 ( B )が平均繊維長 と 実質的 に等 し い 長 さ であ り、 かつ長繊維強化柱状体 ( D )の長軸方向 に整列 し た長繊 維強化柱状体 ( D )。
[柱状体の改良構成 1 ]
長繊維強化材 ( B )が平均繊維長 5 〜 2 5 の も のであ る 「柱状体 の基本的構成」 に記載の長繊維強化柱状体 (D )。
[柱状体の改良構成 2 ]
長繊維強化材 ( B )が無機長繊維であ る 「柱状体の基本的構成」 及 び 「柱状体の改良構成 1 」 に記載の長繊維強化柱状体 (D )。
[柱状体の改良構成 3 ]
長繊維強化材 ( B )がガ ラ ス長繊維であ る 「柱状体の基本的構成」 並びに 「柱状体の改良構成 1 」 及び 「柱状体の改良 ¾ 2 」 に記載 の長繊維強化柱状体(D )。
[柱状体の改良構成 4 ]
長繊維強化材 ( B )が有機繊維であ る 「柱状体の基本的構成」 及び 「柱状体の改良構成 1 」 ~ 「柱状体の改良構成 3 」 に記載の長繊維 強化柱状体( D )。
[柱状体の改良構成 5 ]
改質剤であ る 有機 シ ラ ン 系化合物がァ ミ ノ シ ラ ン、 エ ポ キ シ シ ラ ン、 ビ ニ ル シ ラ ン及びメ タ ク リ ロ キ シ シ ラ ンか ら選ばれる 1 種以上 であ る 「柱状体の基本的構成」 及び 「柱状体の改良構成 1 」 〜 「柱 状体の改良構成 4 」 に記載の長繊維強化柱状体(D )。
[柱状体の改良構成 6 ]
改質剤であ る 不飽和カ ル ボ ン酸又はそ の酸無水物がマ レ イ ン酸又 は無水マ レ イ ン酸であ る 「柱状体の基本的構成」 及び 「柱状体の改 良構成 1 」 〜 「柱状体の改良構成 5 」 に記載の長繊維強化柱状体 (D )
[柱状体の改良構成 7 ]
改質プロ ピ レ ン結晶性樹脂( A )の基材であ る プ ロ ピ レ ン結晶性樹 脂がプ ロ ピ レ ン — エ チ レ ン結晶性共重合体であ る 「柱状体の基本的 構成」 及び 「柱状体の改良構成 1 」 〜 「柱状体の改良構成 6 」 に記 載の長繊維強化柱状体(D )。
[柱状体の改良構成 8 ]
エ ラ ス ト マ 一 ( C )がエ チ レ ン一 プ ロ ピ レ ン共重合エ ラ ス ト マ一及 びエ チ レ ン — プ ロ ピ レ ン 一非共役 ジ ェ ン共重合エ ラ ス ト マ一 か ら選 ばれる 1 種以上の ォ レ フ ィ ン系 ラ ス ト マ 一であ る 「柱状体の基本 的構成」 及び 「柱状体の改良構成 1 」 〜 「柱状体の改良構成 7 」 に 記載の長繊維強化柱状体 ( D )。
[柱状体の改良構成 9 ]
エ ラ ス ト マ 一 ( C ) に お け る非共役 ジ ェ ン が 5 -ェ チ リ デ ン - 2 -ノ ル ボ ル ネ ン、 1 , 4 -へ キ サ ジ ェ ン及び ジ シ ク 口 ペ ン 夕 ジ ェ ンか ら選ばれ る 1 種以上であ る 「柱状体の基本的構成」 及び 「柱状体の改良構成 1 」 - 「柱状体の改良構成 8 」 に記載の長繊維強化柱状体 (D )0
[成形品 の基本的構成]
長繊維強化柱状体 ( D ) を射出成形 し て製造 さ れ、 該長繊維強化 柱状体 ( D ) が、
有機 シ ラ ン 系化合物又 は不飽和カ ル ボ ン酸 も し く は そ の酸無水物 に よ り 改質 さ れた改質プ ロ ピ レ ン結晶性重合体お よ びプ ロ ピ レ ン 一 エ チ レ ン結晶性共重合体を含む改質プ ロ ピ レ ン結晶性樹脂 ( A ) と、 前記成分 ( A ) 中に分散 し、 平均繊維長 3 ~ 3 0 mm、 平均直径 3 〜 2 1 の ガ ラ ス 長繊維強化材( B ) l 0 〜 6 0 重量% (組成物基準) と、
前記成分 ( A ) 中に分散 し、 エ チ レ ン 一 プ ロ ピ レ ン共重合エ ラ ス ト マ 一及びエ チ レ ン 一 プ ロ ピ レ ン 一 非共役 ジ ォ レ フ イ ン共重合エ ラ ス ト マ 一か ら選ばれる 1 種以上の ォ レ フ ィ ン 系 エ ラ ス ト マ 一 を含有 す る エ ラ ス ト マ 一 ( C ) 3 〜 2 0 重量部 (組成物基準) と を含有 し、 前記長繊維強化材( B )が実質的 に長繊維強化柱状体 ( D )の長軸方 向に整列 し てお り、 かつ長繊維強化柱状体 (D )の長 さ と実質的に同 —の長 さ を有す る プ ロ ペ ラ 型フ ァ ン。 図面の簡単な説明
図 1 A は、 本発明に係 る プ ロ ペ ラ 型フ ァ ン の好ま し い一実施例を 示す模式的平面図であ る。
図 1 B は、 本発明の上記実施例 の模式的側面図であ る。 発明を実施す る た め の最良の形態
本発明に係 る 長繊維強化柱状体 ( D ) は、 特定の改質プ ロ ピ レ ン 結晶性樹脂 ( A ) 、 長繊維強化材 ( B ) 及びエ ラ ス ト マ一 ( C ) か ら成る。 こ こ で先ず各成分 ( A ) ~ ( C ) につ いて説明す る。
[改質プ ロ ピ レ ン結晶性樹脂 ( A ) ]
本発明の強化柱状体に含ま れる 改質プ ロ ピ レ ン結晶性樹脂 ( A )と は、 結晶性ポ リ プ ロ ピ レ ン基材を改質剤であ る有機 シ ラ ン系化合物 又は不飽和カ ル ボ ン酸 も し く はそ の酸無水物で グ ラ フ ト 改質 し た結 晶性ポ リ プ ロ ピ レ ン又は こ れ と非改質の結晶性ポ リ プ ロ ピ レ ン と の 組成物 (混合物) で あ る。 こ の よ う な 改質 プ ロ ピ レ ン結晶性樹脂 ( A ) は、 改質結晶性ポ リ プ ロ ピ レ ン Z非改質の結晶性ポ リ プ 口 ピ レ ン = 0 . 5 / 9 9 . 5 ~ 1 0 0 / 0 (重量 重量) 、 好ま し く は 5 / 9 5〜 8 0 / 2 0 (重量/重量) で構成 さ れる。
こ こ で、 結晶性ポ リ プ ロ ピ レ ン基材は プ ロ ピ レ ン結晶性単独重合 体及びプ ロ ピ レ ン と 他の α -ォ レ フ ィ ン 1 種以上 と の結晶性共重合体 の何れで も良 く、 ま た プ ロ ピ レ ン結晶性単独重合体及びプ ロ ピ レ ン と他の α -ォ レ フ ィ ン 1 種以上 と の結晶性共重合体か ら な る組成物で あ っ て も良い
本発明にお け る 改質プ ロ ピ レ ン結晶性重合体( A )を形成す る有機 シ ラ ン系化合物 と し て は、 具体的 に は ア ミ ノ シ ラ ン、 エ ポ キ シ シ ラ ン、 ビ ュ ル シ ラ ン及びメ タ ク リ ロ キ シ シ ラ ン か ら選ばれる 1 種以上 を挙げ る こ と がで き る。
本発明にお け る改質プ ロ ピ レ ン結晶性重合体( A )を形成す る不飽 和カ ル ボ ン酸と し ては、 具体的 に は、 ア ク リ ル酸、 メ タ ク リ ノレ酸、 マ レ イ ン 酸、 ィ タ コ ン 酸、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ タ ル酸及びノ ル ボ ル ネ ン ジ カ ル ボ ン酸等の 1 種以上、 それ ら の酸無水物 と し て は無水マ レ イ ン 酸、 無水ィ タ コ ン酸、 無水テ ト ラ ヒ ド ロ フ タ ル酸及び無水 ノ ル ボ ル ネ ン ジ カ ル ボ ン酸等の 1 種以上を挙げる こ と がで き る。 こ れ ら の 中で も、 実用的性能にお いて最 も優れて い る も の は無水マ レ イ ン酸 であ り、 さ ら に は こ れ ら の酸の誘導体を用 いて も よ い。
上記の長繊維強化組成物にお け る 改質プ ロ ピ レ ン結晶性樹脂 ( A ) 中に グ ラ フ ト 成分 と し て含有 さ れ る 改質剤の量は、 基材樹脂の重量 に対 し て通常、 0 . 0 1 ~ 1 重量%、 好 ま し く は 0 . 0 5 〜 0 . 5 重量 % に選べば通常の 目的 に は十分であ る。 ま た、 上記成分 ( A )が改質 樹脂 と 非改質樹脂 と の組合せ (併用) 系であ る場合 に は、 改質樹脂 側に グ ラ フ ト 成分 と し て含有 さ れ る改質剤の量を組合せ系に お いて 上記の範囲内に収め る様 に設定す る こ と を要す る。
〔長繊維強化材( B )〕
本発明の長繊維強化柱状体( D )を構成す る長繊維強化材 ( B )は、 通常、 そ の平均繊維長が 3 〜 3 0 m m . 好ま し く は 5 ~ 2 5 m mであ り、 そ の単一繊維の平均直径が 3 〜 2 1 n m 好ま し く は 9 ~ 2 1 // mで あ っ て、 それ ら が 5 0 0 〜 4 0 0 0 本程度の集束体 と し て提供 さ れ て い る。 こ の集束体 は通常、 ロ ー ビ ン グ又 は エ ン ド と 称 さ れて い る。 更に、 こ れ ら の ロ ー ビ ン グ等を 2 本以上合糸 し た形態で用い る こ と も で き る。
本発明にあ っ て は、 長繊維強化材 ( B ) は、 柱状体 ( B ) の長軸 と略平行に整列す る と と も に、 そ の平均長 さ が柱状体の長 さ と略同 —であ る必要があ る。 こ の よ う な長繊維強化材 ( B ) は、 無端の形 態で提供 さ れる繊維材料 (繊維束) を用いた後述の方法に よ っ て柱 状態を形成す る こ と に よ つ て得 ら れ る。
上記の前提条件に適合す る無端繊維 と し て は例え ば、 ガ ラ ス繊維、 炭素繊維、 合成樹脂繊維及び金属繊維の様な人工繊維を挙げ る こ と がで き る。 そ の中で も ガ ラ ス繊維はそ の物性及び価格の両面か ら見 て、 最 も普及 し てい る繊維強化材であ る。 そ の短所は比較的 に重質 (比強度において は不利) で折損 し易 く、 ア ル カ リ に弱い と い う 様 な点で あ る。 こ れ ら を初めか ら問題にせず、 特に比強度にお いて最 高に位置す る も の は炭素繊維であ る。 価格よ り も比強度を重視す る 用途に は比肩す る も の が殆 ど見当た ら な い。 そ の長所は航空機用、 高速車両用又は高速回転機材用に は遺憾無 く 発揮 さ れる。
こ れ ら の繊維補強材の中で も通常の用途 に おいて最 も有用な ガ ラ ス繊維を選んで本発明を説明す る。 本発明の長繊維強化柱状体( D ) を構成す る 代表的な長繊維強化材 ( B )と し て選ばれた ガ ラ ス繊維の 材質は通常、 硬質ガ ラ ス (通称 「 E ガ ラ ス 」 で知 ら れる カ リ ガ ラ ス ) で あ る。
〔 エ ラ ス ト マ 一 ( C )〕
本発明の長繊維強化柱状体(D )を構成す る エ ラ ス ト マ一 ( C )は低 結晶性又は無定形の軟質物質であ る点で通常は 「 ゴ ム状物」 と称 さ れる場合 も多い。 本発明の長繊維強化柱状体 ( D )に お け る エ ラ ス ト マ ー ( C )はそ の基材であ る結晶性プ ロ ピ レ ン重合体 に相溶す る か又 は該重合体中 に不連続相 と し て存在 し なが ら も形成 さ れた界面間に 剥離を生 じ な い程度に は親和性を備えて い る こ と を要す る。
そ の要請を充足す る に は所謂 ジ ェ ン系 ゴ ム よ り も ォ レ フ ィ ン系ェ ラ ス ト マ 一 ( ゴ ム ) が適す る。 留意すべ き は こ れ ら の エ ラ ス ト マ 一 は添加前に は半架橋 (部分架橋) 又は未架橋の状態に留ま っ て い る こ と であ る。 完全架橋 (完全加硫) の状態 に到 っ て い る ヱ ラ ス ト マ — は往々 に し て ォ レ フ ィ ン重合体 に対 し て十分な親和性を示 さ な い。 即ち、 層間剥離等を生 じ易い。
ォ レ フ ィ ン系 エ ラ ス ト マ一 と は通常、 エ チ レ ン と 他の 1 種以上の α -ォ レ フ ィ ン特に、 プ ロ ピ レ ン及び 1-ブテ ン の中の 1 種以上 と の共 重合に よ っ て形成さ れる 低結晶性又は非晶性弾性物質であ っ て、 更 に第三成分 と し て少量の非共役 ジ ヱ ン を共重合に加えた三元以上の 共重合体であ る。
例えば、 エ チ レ ン 一 プ ロ ピ レ ン共重合エ ラ ス ト マ一 ( Ε Ρ Μ;) 、 エ チ レ ン 一 プ ロ ピ レ ン一非共役 ジ ェ ン共重合エ ラ ス ト マ 一 ( E P D Μ ) , エ チ レ ン一 1-ブテ ン共重合エ ラ ス ト マ ·一 ( Ε Β Μ;) 、 ェ チ レ ン ー 1-ブ テ ン一非共役 ジ ェ ン共重合エ ラ ス ト マ一 ( E B D M ) の外 に エ チ レ ン 一 プ ロ ピ レ ン 一 1-ブテ ン 一非共役 ジ ェ ン共重合エ ラ ス ト マ 一 ( E P B D Μ ) も挙げる こ と がで き る。 こ れ ら において非共役 ジ ェ ン と し て用 い ら れる も の は通常、 5 -ェ チ リ デ ン ノ - 2 -ル ボ ノレ ネ ン ( Ε Ν Β ) 又は 1 , 4 -へ キ サ ジ ェ ン で あ る が、 ジ シ ク ロ ペ ン 夕 ジ ェ ン ( D C P D ) が用い られた も の も あ る。 〔長繊維強化祖成物 ( D )〕
本発明の長繊維強化柱状体 (D )を形成す る 為の長繊維強化組成物 は、 上記改質プ ロ ピ レ ン結晶性樹脂 ( A )中 に上記長繊維強化材 ( B ) 及び上記ヱ ラ ス ト マ一 ( C )が分散 さ れた組成物であ っ て、 そ の長繊 維強化材 ( B )が 1 0 〜 6 0 重量%、 好ま し く は 1 5 〜 6 0 重量%、 更に好 ま し く は 2 0 〜 5 0 重量% (組成物基準) 含有 さ れ、 そ の ェ ラ ス ト マ一 ( C )が 3 〜 2 0 重量%、 好ま し く は 5 ~ 1 5 重量% (組 成物基準) 含有 さ れて い る も の で あ る。
本発明の長繊維強化柱状体 ( D )を好適に成形す る た め に は、 製造 さ れ る 柱状体の長軸 と略平行に整列 し、 かつ該柱状体 と略同一の長 さ を有す る 強化繊維( C )を樹脂成分中 に均一に分散 さ せ得な ければ な ら な い。 そ の状態を実現 し得 る 有力な成形法 と し て は、 開繊状態 の長繊維集束体に、 均一に樹脂成分を含浸 さ せ る こ と がで き る下記 連続開繊含浸方法 (略称 「引抜 き 成形法」 ) を挙げ る こ と がで き る 先ず、 上記の改質プ ロ ピ レ ン結晶性樹脂 ( A ) と エ ラ ス ト マ 一 ( c ) と か ら な る溶融物を所定量だけ押出機か ら押出 し な が ら開繊含浸槽 (別名 「引抜 き 成形装置」 ) へ装入す る。 こ の開繊含浸槽へ は通常 は長繊維 ロ ー ビ ン グ の原反か ら長繊維 ロ ー ビ ン グ が別途導入 さ れる。 こ の開繊含浸槽で は、 溶融樹脂及び長繊維集束体の走行方向 と略垂 直な長軸を有す る 開繊 ピ ンが、 こ の走行方向に沿 っ て複数本配列 さ れ、 し か も該 ピ ン は、 そ の軸方向か ら見れば千鳥型配置 と な る よ う 互い に離間 し て設置 さ れてお り、 何れ も溶融樹脂に浸漬 さ れた状態 に保た れ る。 他方、 別途導入 さ れた長繊維 口 一 ビ ン グは第 1 の開繊 ピ ン の周面 に当接 し なが ら転向 して第 2 の開繊 ピ ン の周面に当接 し なが ら転向 す る と い う 走行を繰 り 返 し蛇行 し て走行 し、 次第に開織 さ れ、 各繊 維間に溶融樹脂が含浸 さ れて均一に開繊 さ れた無端の長繊維で強化 さ れた無端の樹脂ス ト ラ ン ド (強化樹脂 ス ト ラ ン ド ) が製出 さ れ る。 こ の無端の強化樹脂 ス ト ラ ン ド を冷却後に所定の長 さ に切断すれ ば、 柱状体の長軸方向 と 略平行に整列 さ れた長繊維強化材 ( B )が、 該柱状体の長 さ と略同一の長 さ と な つ た長繊維強化柱状体 (D )が得 ら れる。
く プ ロ ペ ラ 型フ ァ ン (F ) >
本発明に係 る プ ロ ペ ラ 型 フ ァ ン は、 上述 し た長繊維強化柱状体( D ) を材料 と し、 こ れを射出成形 し て製造 さ れた。
例え ば、 図 1 A, 1 B に示 さ れ る プ ロ ペ ラ 型フ ァ ン ( F )は、 長繊 維強化柱状体 (D )を ス ク リ ユ ー がそ の全長 ( L ) と そ の直径 ( D ) と の比 ( L Z D ) にお いて L Z D = 2 0 で あ り、 圧縮比が 1 . 8 の低 圧縮型射出成形機へ装入 し、 次いで得 ら れた溶融樹脂を、 適宜選択 さ れた温度、 例えば 2 5 0 °C付近 に おいて金型内へ射出 し て製造す る こ と がで き る。 な お、 一般的 に は L / D = 8 〜 2 5、 圧縮比 = 1 . 5 - 2 . 5 の条件で射出成形を行 う こ と が好ま し い。
図 1 A に示 さ れた 4 枚羽根プ ロ ペ ラ 型 フ ァ ン ( F ) は、 図 に お け る左回 り 用であ る。 そ の芯軸部 1 の円周上か ら そ れぞれの羽根 ( ブ レ一 ド) 1 1、 1 2、 1 3 及び 1 4 が放射方向へ伸びて い る。 そ れ ぞれの羽根は空豆型で、 芯軸部 1 か ら立上がる 位置に おいて最小横 幅に形成 さ れて い る (不図示) 。 羽根 1 1 ~ 1 4 の そ れぞれの横断 面形状 は略紡錘型であ っ て、 周縁部等に お いて薄い エ ツ ジ状であ つ て最小厚 さ部分 1 1 bが羽根の回転方向 に お け る 先端に位置す る と 共 に、 羽根 1 1 の半径がそ の周縁に対す る接線 と 直交す る 部位であ つ て該半径を挟む区域に最大厚 さ部分 1 I dが位置す る。
こ の よ う な形状の プ ロ ペ ラ 型フ ァ ン ( F ) は、 本発明 に係 る長繊 維強化材( B )を材料 と す る こ と に よ り、 回転に よ つ て発生す る加重 に よ る ク リ ー プあ る い は回転破壊が有効に 防止 さ れ る。
こ こ で さ ら に具体的に は、 本態様の プ ロ ペ ラ 型 フ ァ ン ( F ) の ク リ ー ブあ る い は回転破壊 は、 1 1 b及び 1 1 dを検定部位 と し て測定 で き る。 な お、 上記の説明は他の羽根 1 2、 1 3 及び 1 4 に も適台 す る こ と勿論であ る。
図 1 B は、 本発明の プ ロ ペ ラ 型 フ ァ ン ( F ) を側方即 ち 回転軸に 直交す る方向特に、 図 1 A に お け る矢印 V で示 さ れた方向か ら の側 面見取 り 図であ る。 プ ロ ペ ラ 型フ ァ ン ( F ) の回転 ク リ ー プを測定 す る に は、 図 1 B において長 さ h と長 さ b と の値を回転試験の前後 で測定す る。 こ こ で、 h は部位 4 3 d (羽根 1 1 の 1 1 d に相当) か ら芯軸 1 の下端面 ( 「上下左右」 等は図面 にお け る 位置関係を示す 為の便宜的表現であ る ) に当接す る水平面 ま での距離であ り、 b は 部位 1 3 b (羽根 1 1 の 1 1 b に相当) か ら該水平面ま で の距離で あ る。 次にそれぞれを回転試験の前後で比較す る。
回転 ク リ ー ブ変形は 1 3 bにおいて最 も顕著に観測 さ れ る箬で あ る か ら、 b の前後差を測定すれば済み、 h の前後差を測定す る 必要は 無 さ そ う に思われる。 本来的 に は h は不変の箬であ る 力 変化 し た 場合に は h の前後差で b を補正す る為に測定を行な う。 実施例
以下に、 本発明を実施例に基づいて有用 な場合に は比較例を参照 し な が ら具体的 に説明す る。 し か し、 本発明はそ れ ら に よ っ て限定 さ れる も のでは な い。
以下、 試験方法、 変形量及び強度は下記の方式で測定 し た。
(1)回転破壊強度 :
図 1 の 4 枚羽根の プ ロ ペ ラ 型 フ マ ン (直径 4 5 0 mm:羽根の厚 さ 最 小値 0 . 5 mm及び羽根の厚 さ 最大値 4 . 0 mra ) を回転 さ せて、 破壊が 生 じ た際の回転数を 「回転破壊強度」 と す る。
( 2 )回転ク リ ー プ変形量 :
図 1 A, B の プ ロ ペ ラ 型フ ァ ン を 6 5 °C の恒温槽中で回転数 1 0 0 O rpinに お いて 1 0 0 O h回転 さ せた後の羽根高 さ の変形量を 「回 転ク リ ー プ変形量」 と し た。
( 3 )非改質結晶性ポ リ プ ロ ピ レ ン :
プ ロ ピ レ ン — ェ チ レ ン共重合型の も の は ェ チ レ ン成分の総括含有 量 ( ト ー タ ル エ チ レ ン量) 9 . 0 重量%、 結晶融点 ( T m) 1 6 0 °C 及び M F R ( 230 °C ; 2.16kgf ) 2 . 6 gハ Omin、
( 4 ) エ チ レ ン一 プ ロ ピ レ ン無定形共重合体 ( ゴ ム状弾性体) : ェ チ レ ン成分含有量 7 4 重量%、 M I (190°C ; 2. 161<gf) 3 . 2 g/10 min及びム ー ニ ー粘度 [ M L 1 + 4 (100°C )] 2 4。
(5) M F R :
J I S K 6 7 5 8 に準拠。
( 6 )結晶融点 ( T m ) :
差動走査型熱量計 (略称 「 D S (: 」 ) を用 いて 2 0 °C Z in i nで昇温 し なが ら観測 さ れる 吸熱曲線にお け る ピー ク の位置す る温度 と す 。 ピー ク が 2 個以上観測 さ れる 場合 に は、 そ の中で最大面積を 占め る ピ ー ク の位置す る温度 と す る。
実施例 1〜 6
樹脂混合物 1 と し て、 非改質ポ リ プ ロ ピ レ ン粉体 9 9 . 2 重量%、 改質剤であ る不飽和酸類 と し て無水マ レ イ ン酸 0 . 5 重量%、 有機過 酸ィ匕物 と し て 1 , 3 - ビ ス ( t -プ チ ノレ パ ー ォ キ シ イ ソ プ ロ ピ ノレ ) ベ ン ゼ ン 0 . 1 重量%及び滑剤 と し て ス テ ア リ ン 酸 カ ル シ ウ ム 0 . 1 重量% か ら な る混合物を調製 し、 こ れを ヘ ン シ ェ ル ミ キ サ ー (商品名) 中 で攪拌混合 し た。 得 ら れた樹脂混合物を押出機へそ の供給口か ら装 入 し て溶融混練 ( 2 0 0 °C ) 後に押出 し て製出 さ れる ス ト ラ ン ドを 切断 し て造粒 し た。 得 ら れた改質ポ リ プ ロ ピ レ ン は M F R ( 230 °C ; 2. 16kgf ) 1 3 O g/10min及びグ ラ フ ト さ れた改質剤の含有量 0 . 3 重量 %であ つ た。
樹脂混合物 2 と して、 上記の樹脂混合物 1 と ヱ チ レ ン一 プ ロ ピ レ ン 共重合エ ラ ス ト マ 一 (略称 「 E P M」 ) と を へ ン シ ヱ ル ミ 牛 サ ー (商品名) 中で攪拌混合 し て樹脂 · エ ラ ス ト マ一混合物を得た。 得 ら れた混合物を ベ ン ト 吸引機構付 き押出機へ供給口 か ら装入 し て吸 引 し な が ら溶融混練 し た。 こ の溶融物を同押出機の バ レ ル下流端に 装着 さ れた開繊含浸ダ イ ス (前述の 「引抜 き成形装置」 ) 内へ連続 的に供給 し た。
他方、 原反 と し て供給 さ れた ガ ラ ス繊維 口 一 ビ ン グを該開繊含浸 ダィ ス 内へ供給 し なが ら、 該 ロ ー ビ ン グを該ダイ ス 内の複数本の開 繊 ピ ン の周面に摺動 さ せ る と 共に転向 さ せて千鳥型に走行 さ せ る こ と に よ っ て開繊 し、 そ れ に伴 っ て各繊維間 に溶融樹脂混合物 2 を十 分に含浸 さ せた。 こ の開繊含浸複合体を ス ト ラ ン ド形態で押出 し、 冷却槽内で水冷 して常温 ま で温度低下 さ せた時点で ス ト ラ ン ド カ ッ タ ー に よ っ て切断 (平均長 さ 1 O mra) し て強化柱状体 (強化ペ レ ツ ト ) を製作 し た。 こ こ で用い ら れた ガ ラ ス 繊維 ロ ー ビ ン グは そ の単 繊維径 1 7 / πι、 集束本数 4 0 0 0 本、 Τ Ε Χ 番手 2 3 1 0 の ポ リ プ ロ ピ レ ン用であ っ た。 そ の組成及び性状を表 1 に示す。
上記の強化柱状体を射出成形機 [ ス ク リ ユ ー : L / D = 2 0 及び圧 縮比 1 . 8 ] の原料供給口か ら装入 し て溶融 ( 2 5 0 °C ) 後に樹脂を 金型内へ射出 し て図 1 に示 さ れた形状の 4 枚羽根 ス ク リ ュ ー (直径 4 5 0 mm:羽根の厚 さ最小値 0 . 5 ram及び羽根の厚 さ 最大値 4 . 0 mm ) を成形 し た。 得 ら れた プ ロ ペ ラ型 フ ァ ン の性状を表 1 に併せて示す。 比較例 1 及び 2
樹脂混合物 1 と し て、 非改質ポ リ プ ロ ピ レ ン粉体 9 9 . 2 重量%、 改質剤であ る不飽和酸類 と し て無水マ レ イ ン 酸 0 . 5 重量%、 有機過 酸ィ匕物 と し て 1 , 3 - ビ ス ( t -ブチ ノレ パ 一 ォ キ シ イ ソ プ ロ ピ ル ) ベ ン ゼ ン 0 . 1 重量%及び滑剤 と し て ス テ ア リ ン 酸 カ ル シ ウ ム 0 . 1 重量% か ら な る混合物を調製 し、 こ れを ヘ ン シ ヱ ル ミ キサ ー (商品名) 中 で攪拌混合 し た。 得 ら れた樹脂混合物を押出機へそ の供給口か ら装 入 し て溶融混練 ( 2 0 0 ) 後に押出 し て製出 さ れ る ス ト ラ ン ド を 切断 し て造粒 し た。 得 ら れた改質ポ リ プロ ピ レ ン は M F R ( 230て : 2. 16kgf ) 1 3 0 g/10min及び グ ラ フ ト さ れた改質剤の含有量 0 . 3 重量 % で あ つ た。
実施例にお け る樹脂 ' ヱ ラ ス ト マ一混合物に代え て該改質ポ リ プ ロ ピ レ ン単味を用 い た外 に は実施例 と 同様 に操作 し て強化柱状体 (強化ペ レ ツ ト ) を製作 し た。 そ の組成、 性状及びそ れか ら製作 さ れた プ ロ ペ ラ 型 フ ァ ン の性状を表 1 に示す。
比較例 3
樹脂混合物 1 と し て、 非改質ポ リ プ ロ ピ レ ン粉体 9 9 . 2 重量%、 改質剤であ る不飽和酸類 と し て無水マ レ イ ン酸 0 . 5 重量%、 有機 過酸化物 と し て 1 , 3 -ビ ス ( t -プチ ノレ パ 一 ォ キ シ イ ソ プ ロ ピ ル) ベ ン ゼ ン 0 . 1 重量%及び滑剤 と し て ス テ ァ リ ン酸 カ ル シ ウ ム 0 . 1 重量 %か ら な る混合物を調製 し、 こ れをヘ ン シ ュ ル ミ キ サ ー (商品名) 中で攪拌混合 し た。 得 ら れた樹脂混合物を押出機の供給口か ら装入 し て溶融混練 ( 2 0 0 °C ) 後に押出 し て製出 さ れる ス ト ラ ン ドを切 断 し て造粒 し た。 得 ら れた改質ポ リ プ ロ ピ レ ン は M F R ( 230。C : 2. 1 6kgf ) 1 3 0 g/10min及び グ ラ フ ト さ れた改質剤の含有量 0 . 3 重量% であ つ た。
上記の樹脂混合物 2 と して、 上記の樹脂混合物 1 と チ レ ン ー プ ロ ピ レ ン共重合エ ラ ス ト マ 一 と を ヘ ン シ ヱ ル ミ キサ ー (商品名) 中 で攪拌混合 し て樹脂 ' エ ラ ス ト マ一混合物を得た。 得 ら れた混合物 をベ ン ト 吸引機構付 き押出機の第 1 供給供給口か ら所定量装入す る と共に、 第 2 供給口か ら ガ ラ ス短繊維 (平均繊維怪 1 3 / m及び平均 繊維長 3 . 0 mmの チ ヨ ッ プ ト ス ト ラ ン ド ) を所定量装入 し て吸引 し な が ら溶融混練す る こ と に よ っ て強化複合体を ス ト ラ ン ド形態で押出 し た:
製 ': さ れたス ト ラ ン ド を切断 (平均長 3 mm ) し て造粒 し た。 得 ら れた改質ポ リ プ ロ ピ レ ン は実施例の も の と そ の M F R ( 230 °C ; 2. 16 k g f ) 1 3 0 g/ l O m i n及びグ ラ フ 卜 さ れた改質剤の含有量 0 . 3 重量% に おいて同一であ つ た。
そ の組成、 性状及びそ れか ら製作 さ れた プ ロ ペ ラ 型 フ ァ ン の性状 を表 1 に示す。
比較例 4 〜 7
実施例 1 ~ 6 に お け る 条件の中の 1 以上を請求項の範囲外に設定 し た実験例であ っ て、 そ れ ら の結果を表 1 に併せて示す。
< 比較例の所見〉
• 比較例 1 及び 2
E P M不含の結晶性プ ロ ピ レ ン ー ェ チ レ ン共重合体及び E P M不 含の結晶性プ ロ ピ レ ン単独重合体を基材 と し た例であ っ て、 こ れを 長繊維強化材で強化 し た長繊維強化ポ リ プ ロ ピ レ ン製の プ ロ ペ ラ 型 フ ァ ン は回転破壊強度及び回転ク リ ー ブ特性 (変形量) に お い て依 然 と し て低い。 そ の原因 は靭性に欠け る 点 に求め ら れる。
• 比較例 3
繊維強化材を短繊維強化材へ変更 し た例であ っ て、 樹脂組成及び 繊維強化材の配合量等に おいて は実施例の範囲内であ る に拘 らず、 こ の処方の複合体か ら成形さ れた プ ロ ペ ラ 型 フ ァ ン は回転破壊強度 及び回転ク リ ー プ特性 (変形量) に お い て依然 と し て低い。 そ の原 因は剛性及び靭性の両者に欠け る 点に求め ら れる。
• 比較例 4
E P M含有量 2 重量% において は、 こ の処方の複合体か ら成形 さ れた プ ロ ペ ラ 型 フ ァ ン は回転破壊強度に低下を生ず る。 そ の原因は 靭性低下に求め ら れる。 • 比較例 5
E P M含有量 2 5 重量% において は、 こ の処方の複合体か ら成形 さ れた プ ロ ペ ラ 型 フ ァ ン は回転ク リ ー プ特性 (変形量) に お いて低 下を生ずる。 そ の原因は剛性低下に求め ら れる。
• 比較例 6
長繊維強化材の配合量を 7 0 重量% と し た場合に は、 こ の処方の 複合体か ら成形 さ れた プ ロ ペ ラ 型 フ ァ ン は 回転破壊強度に低下を生 ず る。 そ の原因 は成形中 にお け る ガ ラ ス繊維相互間の妨害作用 に よ る 折損増大に求め ら れる。
• 比較例 7
長繊維強化材の配合量を 5 重量% と し た場合に は、 こ の処方の複 合体か ら成形 さ れた プ ロ ペ ラ 型フ ァ ン は回転 ク リ ー ブ特性に低下を 生ずる。 そ の原因は剛性不足に求め ら れる。
\ 実 験 配 方 回 転 性 能 特 性
\内 容 プ ロ ビ レ ン 結 晶 性 樹 脂 E P M ガ ラ ス 繊 維 破 壊 強 度 : ク リ - - ブ 実 験 \ 重 合 形 式 i 配 合 量 1 合 鼍 配 合 量 平 均 長 変 形 量 番 号 \ ( wt¾ ) ( wt¾ ) ( w t¾ ) : (mm) ( r pm ) ( mm) 八
実 施 1 共 重 合 7 0 1 0 2 0 ό . fa 3 3 u U o .
o 単 独 重 合 7 1 0 p π · 7 2 9 リ 0 比 1 共 重 合 8 0 2 0 4 . 1 2 2 0 0 6 . 0
Q
牧 単 独 重 合 o o π 2 0 p 2 4 n
例 3 共 重 合 7 0 1 0 2 0 0 . 4 1 2 0 0 1 8 . 0
^ 施 3 共 重合 7 5 5 2 0 3 . 9 2 7 0 0 2 . 0 例 4 共 重 合 6 0 2 0 2 0 3 . 2 3 6 0 0 5 . 0 比 較 4 共 重 合 7 8 2 2 0 4 . 0 2 2 0 0 2 . 0 例 5 共 重 合 ' 6 5 2 5 2 0 2 . 8 3 2 0 0 1 2 . 0 実施 5 共 重 合 : 3 0 1 0 6 0 2 . 4 3 9 0 0 0 . 5 例 6 共 重 合 8 0 1 0 1 0 4 . 2 2 7 0 0 5 . 0 比 較 6 共 重 合 : 2 0 1 0 7 0 1 . 8 2 7 0 0 : 0 . 5 例 7 共 重 合 : 8 5 1 0 5 ; 4 . 6 2 4 0 0 • 1 4 . 0
発明の効果
本発明に係 る 長繊維強化柱状体 ( D )は、 有機 シ ラ ン 系化合物又は 不飽和カ ル ボ ン酸 も し く はそ の酸無水物に よ つ て改質 さ れた改質プ ロ ピ レ ン結晶性樹脂 ( A ) と、 平均繊維長 3 〜 3 0 ιηηιで平均直径 3 〜 2 1 /z mの長繊維強化材 1 0 〜 6 0 重量% (組成物基準) と、 ェ ス ト マ 一 ( C ) 3 〜 2 0 重量% (組成物基準) と を含み、 該長繊維 強化材 ( B )が平均繊維長 と 実質的 に等 し い長 さ であ り、 かつ長繊維 強化柱状体 (D )の長軸方向に整列 し て い る こ と か ら、 こ れを射出成 形す る こ と に よ っ て、 高回転数に お いて も破壊せず、 回転 ク リ ー プ 変形量 も 少な い プ ロ ペ ラ 型 フ ァ ン を提供で き る。

Claims

請求の範囲
1. 有機 シ ラ ン 系化合物又は不飽和 カ ル ボ ン酸 も し く は そ の酸無水 物に よ り 改質 さ れた改質プ ロ ピ レ ン結晶性樹脂 ( A )と、 平均繊維長 3 ~ 3 O mraで平均直径 3 〜 2 1 /z mの長繊維強化材 1 0 〜 6 0 重量%
(組成物基準) と、 ヱ ラ ス ト マ ー ( C ) 3 〜 2 0 重量% (組成物基準) と を含み、 該長繊維強化材 ( B )が平均繊維長 と 実質的 に等 し い長 さ の長繊維強化柱状体 ( D )の長軸方向に整列 し た長繊維強化柱状体 ( D ) ,
2. 長繊維強化材( B )が平均繊維長 5 〜 2 5 mmの も の で あ る 請求項 1 に記載の長繊維強化柱状体 ( D )
3. 長繊維強化材 ( B )が無機長繊維であ る 請求項 1 又は 2 に記載の 長繊維強化柱状体 (D )。
4. 長繊維強化材 ( B )がガ ラ ス長繊維であ る 請求項 1 〜 3 の何れか に記載の長繊維強化柱状体( D )。
5. 長繊維強化材( B )が有機繊維であ る 請求項 1 〜 4 の何れか に記 載の長繊維強化柱状体 (D )0
6. 改質剤であ る 有機 シ ラ ン系化合物がア ミ ノ シ ラ ン、 ヱ ポ ヰ シ シ ラ ン、 ビ ュ ル シ ラ ン及び メ タ ク リ 口 キ シ シ ラ ン か ら 選ばれ る 1 種以 上であ る請求項 1 〜 5 の何れか に記載の長繊維強化柱状体( D )。
7. 改質剤であ る不飽和カ ル ボ ン酸又はそ の酸無水物がマ レ イ ン 酸 又は無水マ レ イ ン酸であ る請求項 1 〜 6 の何れかに記載の長繊維強 化柱状体 ( D )。
8. 改質プ ロ ピ レ ン結晶性樹脂( A )の基材であ る プ ロ ピ レ ン結晶性 樹脂がプロ ピ レ ンー ェ チ レ ン結晶性共重合体であ る 請求項 1 〜 7 の 何れか に記載の長繊維強化柱状体 (D )。
9. エ ラ ス ト マ 一 ( C )がエ チ レ ン 一 プ ロ ピ レ ン共重合エ ラ ス ト マ 一 及びエ チ レ ン 一 プ ロ ピ レ ン 一 非共役 ジ ェ ン共重合エ ラ ス ト マ 一か ら 選ばれ る 1 種以上の ォ レ フ ィ ン系 エ ラ ス ト マ一であ る請求項 1 〜 8 の何れかに記載の長繊維強化柱状体。
1 0. エ ラ ス ト マ 一 ( C )に お け る 非共役 ジ ェ ン が 5 -ェ チ リ デ ン - 2 -ノ ル ボ ネ ン、 1 , 4 -へ キ サ ジ ェ ン及び ジ シ ク 口 ペ ン 'タ ジ ェ ン か ら選ば れる 1 種 以上であ る請求項 1 〜 9 の何れか に記載の長繊維強化柱状 体。
1 1. 長繊維強化柱状体 ( D ) を射出成形 し て製造 さ れ、 該長繊維 強化柱状体 ( D ) が、
有機 シ ラ ン 系化合物又 は不飽和 カ ル ボ ン酸 も し く は そ の酸無水物 に よ り 改質 さ れた改質プ ロ ピ レ ン結晶性重合体お よ びプ ロ ピ レ ン 一 エ チ レ ン結晶性共重合体を含む改質プ ロ ピ レ ン結晶性樹脂 ( A ) と、 前記成分 ( A ) 中 に分散 し、 平均繊維長 3 〜 3 0 πιπι、 平均直径 3 〜 2 1 /z raの ガ ラ ス 長繊維強化材 ( B ) l 0 〜 6 0 重量% (組成物基準) と、
前記成分 ( Α ) 中に分散 し、 エ チ レ ン — プ ロ ピ レ ン共重合エ ラ ス ト マ一及びエ チ レ ン 一 プ ロ ピ レ ン — 非共役 ジ 才 レ フ イ ン共重合エ ラ ス ト マ 一 か ら選 ばれ る 1 種以上の ォ レ フ ィ ン 系 エ ラ ス ト マ 一 ( C ) 3 ~ 2 0 重量% (組成物基準) と を含有 し、
前記長繊維強化材 ( Β )が実質的 に長繊維強化柱状体 ( D )の長軸方 向に整列 し てお り、 かつ長繊維強化柱状体 (D )の長 さ と 実質的に同 一の長 さ を有す る こ と を特徴 と す る プ ロ ペ ラ 型フ ァ ン。
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Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69703009T2 (de) * 1996-06-25 2001-04-12 Seiko Epson Corp Papiervorschubapparat und Drucker
DE69719282T2 (de) * 1996-10-22 2003-11-13 Seiko Epson Corp Blattzuführvorrichtung
JP4752149B2 (ja) * 2000-11-14 2011-08-17 Jnc株式会社 長繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物
KR20030026675A (ko) * 2001-09-26 2003-04-03 현대자동차주식회사 장섬유 강화 폴리프로필렌 수지 조성물
WO2003092984A1 (fr) * 2002-04-30 2003-11-13 G P Daikyo Corporation Element interieur resineux d'un corps d'ouverture/fermeture, moule pour cet element et procede de moulage de cet element
DE10356185A1 (de) 2002-12-10 2004-06-24 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Faser/Harz-Komposit und daraus hergestellter Formkörper
JP2004231911A (ja) * 2003-02-03 2004-08-19 Mitsui Chemicals Inc 長繊維強化ポリオレフィン樹脂組成物及びその製造方法
WO2004104089A1 (fr) * 2003-05-22 2004-12-02 Shanghai Genius Advanced Meterial Co., Ltd. Matiere a base d'alliage renforce de polypropylene/polyphenylether a longues fibres, sa preparation et son application
JPWO2005113667A1 (ja) * 2004-05-24 2008-03-27 株式会社プライムポリマー 繊維強化樹脂組成物及びその成形品
FR2899146B1 (fr) * 2006-03-28 2008-05-16 Materials Technics Holding Sa Procede pour la realisation d'un semi-produit composite renforce et estampable
US8530565B2 (en) 2008-12-25 2013-09-10 Mitsui Chemicals, Inc. Fiber reinforced propylene resin composition
CN104250405A (zh) * 2013-06-25 2014-12-31 中国石油化工股份有限公司 长玻纤增强聚丙烯组合物及其片材制备方法
CN104250420A (zh) * 2013-06-25 2014-12-31 中国石油化工股份有限公司 长玻纤增强聚丙烯制品及其制备方法
CN104419060B (zh) * 2013-08-29 2017-09-05 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种连续有机纤维填充聚丙烯复合材料及其制备方法
CN106700825B (zh) * 2016-12-07 2020-06-09 中国京冶工程技术有限公司 一种工业遗产钢结构的长效综合保护方法
CN106674629A (zh) * 2016-12-14 2017-05-17 安徽德耐孚汽车减震科技技术有限公司 一种高强度耐磨橡胶塞及其制造工艺
CN107380404A (zh) * 2017-07-28 2017-11-24 安徽卓尔航空科技有限公司 一种新型复合材料螺旋桨
CN107418077A (zh) * 2017-07-28 2017-12-01 安徽卓尔航空科技有限公司 一种注塑构架结构复合材料螺旋桨
CN113549322B (zh) * 2021-08-02 2023-08-15 安徽省华晟塑胶股份有限公司 一种轻量化减震器弹簧垫

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61123642A (ja) * 1984-11-19 1986-06-11 Mitsubishi Petrochem Co Ltd ガラス繊維補強プロピレン重合体組成物
JPH0517642A (ja) * 1991-07-10 1993-01-26 Mitsubishi Petrochem Co Ltd ポリプロピレン系樹脂組成物

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5017642A (ja) * 1973-06-14 1975-02-25
FR2409282A1 (fr) * 1977-11-18 1979-06-15 Rhone Poulenc Ind Compositions a base de polypropylene et de fibres de verre
JPH086010B2 (ja) * 1985-08-10 1996-01-24 日産自動車株式会社 インストルメントパネルの製造方法
DE4223241A1 (de) * 1992-07-15 1994-01-20 Hoechst Ag Faserverstärkte Halbzeuge aus mittel- bis hochviskosen Thermoplasten und Verfahren zu ihrer Herstellung
JP3338124B2 (ja) * 1993-05-31 2002-10-28 三菱化学株式会社 プロピレン系耐熱樹脂成形材料及びその成形体

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61123642A (ja) * 1984-11-19 1986-06-11 Mitsubishi Petrochem Co Ltd ガラス繊維補強プロピレン重合体組成物
JPH0517642A (ja) * 1991-07-10 1993-01-26 Mitsubishi Petrochem Co Ltd ポリプロピレン系樹脂組成物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
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