JPS61123642A - ガラス繊維補強プロピレン重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明はプロピレン系重合体樹脂にガラス繊維を配合し
たガラス繊維補強プロピレン重合体組成物に関するまの
である。

〔従来の技術〕

プロピレン系重合体樹脂にガラス繊維を配合して、その
耐熱剛性、機械的強度、耐りリ〜プ性等を向上させる手
法は従来広く試みられている。

しかしながら、ガラス！＃ｌ雄補強プロピレフ屯合体樹
ｒｗｉ＜以下、ＦＲＰＰと略称する）は上記の特長を有
する反面、これに着色剤を配合した場合。

に１機械的強度、混練性、傷付き性、成形反り変形等の
問題があり、特に、ｒＩ色成形品に独特のシルバースト
リーク状の流れ模様を生ずるＦＲＰＰ特有の外観不良の
問題がある。このためＦＲＰＰの幅広い用途１例えば自
動車の内装用部品等への適用は制約されていた。これら
の問題点に対しては、従来、流れ性の向−ヒ等の手法が
試みられているが充分でなく、ガラスｍ維充填量の制限
等を余４ＩＡなくされてきた。そこで本発明者等は、荊
にフィラーおよび着色剤の特定化（特願昭５７−２１８
０３７．同２１８０３８各号明細書）およびガラス繊維
やプロピレン重合体の特定化（特願昭５８−１０２１９
９．同５８−１７７７２４．同５９−６８２３０各号明
細書）を提案し、その結果、諸分野へのＦＲＰＰの適用
を少なからず可能ならしめた。

〔発明が解決しようとする問題点〕　　−しかしながら
、本発明者等が行なったＬ記の改良にも拘らず、極めて
高度な機械的強度等が要求される分野へのＦＲＦＰの適
用は場合によっては未だ不充分であり、更に機械的強度
の改善が要求される。　　　　　　　　　　　　　　　
一本発明は、これら従来技術の不満足な点を改善するこ
とを目的とし、ＦＲＰＰの機械的強度、特−に衝１強度
と耐熱剛性のバランスを改善すると共に、成形品外観と
成形反り変形も良好なレベルに保持しようとするもので
ある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は、特定のガラス繊維を特定の変性されたプロピ
レン系正合体に配合し、場合によりゴムおよび顔料を配
合して上記の問題を解決したものである。

即ち本発明は、下記の（酋）〜（ｄ）の各成分からなる
ことを特徴とするガラス繊維補強プロピレン重合体組成
物である。

（ａ）　　少なくともその一部が、不飽和有機酸または
その誘導体で変性され、かつ、１〜３価の原子価を有す
る全屈イオンにより中和されたプロピレン系重合体　　
２０〜９８重量％（ｂ）　　平均直径が１０４ｍ以下で
、かつ、集束剤付Ｒ量が０．６１〜０．３重量％である
ガラス繊ｍ　　　　　　　　　２〜４０重着％（ｃ）　
　エチレン系重合体ゴム　Ｏ〜４０遁量％（ｄ）　　分
散剤成分を除く着色成分中、モース硬度３．５以上の成
分が３０重量％未満である顔料を上記（ａ）　、　（ｂ
）および（（１）成分の合計量ｉｏｏ重量部に対して０
〜１０重量部。

本発明で用いる上記（ａ）の変性中和されたプロピレン
系重合体（以下、単に変性ＰＰと略称する）において、
変性されるプロピレン系重合体は、プロピレンの単独重
合体（ポリプロピレン）でもよく、過半重量のプロピレ
ンと他のα−オレフィン（例えば、エチレン、ブテン、
ペンテン。

ヘキセン、ヘプテン、４−メチルペンテン、オクテンｌ
）、１．４−ジエン類（例えば４−メチル−１，４−へ
キサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、４−
エチル−１，４−へキサジエン、１．４−ヘキサジエン
、４−メチル−１，４−ヘプタジエン等）、ビニルエス
テル（例えば。

酢酸ビニル）、芳香族ビニルｍ量体（ｇ４えば、スチレ
ン）、ビニルシラン（例えば、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリメチルシラン）等との二元以りのブロッ
ク、ランダム乃至はグラフト共正合体（これらの混合物
でもよい）でもよい、中でも、ポリプロピレンとプロピ
レン−エチレン共重合体、プロピレン−４−メチル−１
，４−ヘキサジエン共重合体、　７”ロピレンー５−メ
チル−１，４−ヘキサジエン共重合体、プロピレンーメ
＋ルー１．４−へキサジエン共重合体が、本発明の効果
の発現点で好ましく、特にエチレン食品ｌ〜２５！を量
％（好ましくは２〜２０＠Ｊ１％）で常温キシレン可溶
分３〜４０＠ｆｉ％（好ましくは４〜３０］ｉ１１％）
かつ、該可溶分中のエチレン含量が２０〜７５重量％（
好ましくは２５〜７０重量％）のプロピレン−エチレン
ブロック共重合体が最も好ましい。

ここで、エチレン含量の測定値は、赤外スペクトル分析
とＮＭＲを用いる常法で求められ、また常温キシレン可
溶分の測定は、２ｇの試料を沸Ｉ！キシレン８００ｃｃ
中に２０分浸して溶解させた後室温迄冷却し、Ｇ４型ガ
ラスフィルターで濾過および乾燥して求めた固相重量か
ら逆算して値を求める方法による。

次に、これらの変性方法について述べる。

まず、これらのプロピレン系重合体を不飽和有機酸また
はその誘導体で第一次変性をする。具体的には例えば、
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコリン酸
、エタクリン鑓などの不飽和有機酸；無水マレモノ醸、
無水イタコン酸、焦水ノトラコン酸などの不飽和有機酸
の無水物；アクリル酸メチル、マレイン酸モノメチルな
どの不飽和有機酸のエステル：アクリル酸アミド、フマ
ル酸モノアミドなどの不飽和有機酸のアミド；イタコン
酸イミドなどの不飽和有機酸のイミド等をプロピレン系
重合体１００＠量％に対し０．０１〜２０玉都％添加し
てグラフト法により変性する。中でもアクリル酸、無水
マレイン酸を用いて変性するのが好ましい０本変性は耐
熱剛性、耐衝重性１寸法安定性、耐クリープ性の向上等
に有効である。

この変性に際しては、変性度合を促進させるためベンゾ
イルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジク
ミルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド
等の有機過酸化物を用いる。

通常、その配合量はプロピレン系重合体１００重看部に
対してｏ、ｏｏ　ｔ〜３．０重量部である。変性法は、
特に限定されるものでないが１例えば結晶性プロピレン
重合体に不飽和有機酸またはその誘導体および有機過酸
化物を配合して充分混合し、プロピレン重合体の融点以
上、一般には１７０〜２６０℃で０．２〜１５分間過熱
溶融混練して行なう。

この際、同時にｌ＆述（ｃ）成分の一部または全景を混
練しても良い、この場合は、（ｃ）成分も変性せしめて
、本発明組成物の衝撃強度の向上、成形反り量、再加熱
反り変形量の低減を図り得る。

次に、この第一次変性したＰＰ中の不飽和・有機酸また
は同誘導体を１〜３価の原子価を有する金属イオンたよ
り中和する。

ここで中和するに用いる１〜３価の原子価を有する金属
イオンとは、元素周期律表における工。

■、ｍ、ＩＶ−Ａ、８よび■族の１〜３価の原子価を有
する金属イオンであって、例えばＫ”　、　Ｎａ’　。

Ａｇ”　、　Ｃｓ”　、　［、げ、　Ｃｕ”　、　Ｈｇ
”　、　Ｂ＠”、　Ｍｇ″。

Ｓｒ″、Ｃａ″、　Ｈａ″、Ｃｕ″、Ｃｄ″、Ｈｇ″、
ｐｂ″、Ｓｎ”、Ｃｏ″、　Ｎｉ″、Ｆｅ″、　Ｚｎ″
、　Ｓｃ”、＾ｌ−。

Ｆｓ″′、　Ｙ″′等が挙げられる。また、金属イオン
による中和度は５％以上が好ましく、特に１０〜６０％
のものが好ましい、ここでいう中和度とは本変性ＰＰ中
に含まれるカルボン酸金属塩のカルボン酸基とカルボン
酸金属塩の和に対するモル比とＬＬ義され４次のように
表ボされる。但し、第１次変性が無水マレイノ酸のよう
にカルボン酸基を含まない無水物で行った場合には（化
学反応的には実質的に酸反応と同様と推定されるため）
該部分をジカルボン醜として算出する。

中和度（易ｏｌ＄）　＝ （（ｃ００％）／　［（ｃＯＯ）Ｉ）＋　（ｃ００）１
））　）　Ｘ　１００ここでＭは金属イオンを示す。

これらの変性ＰＰは、少なくとも一部が変性されていれ
ばよいので１例えば、一種または二ｍ以ヒの高度に変性
したＰＰを一種または二種以上の未変性のＰＰで局所し
たものを用いることができ、この方がむしろ変性度合を
簡単にコントロールできて好ましい方法である。このと
き、変性されたＰＰと未変性のＰＰは必ずしも同種のプ
ロピレン系重合体である必要はなく、同種または異種の
ものを適宜選択することにより、好みの品質を選び得る
。

また、（ａ）成分全体のＭ）”　Ｒ（ＪＩＳ−Ｋ　７２
１０．２３０℃、　２．１６　Ｋｇ荷改）、は一般ニ０
．０１〜２００　ｇ　／１０分程程度ｊ＞す、中でも０
．１−１００　ｇ　／　１０分のものが好ましく、特に
ｌ〜１００　ｇ　／　１０分のものは射出成形に最適で
ある。ＭＦＲが０．０１　ｇ　／１０分未満のものは、
ｒａ形性、外観等が良くなく、２００ｇ／１０分超過の
ものは耐衝撃性が劣り不適当である。

次に１本発明で用いる上記（ｂ）成分であるガラス繊維
は、平均直径がｔｏｅ−以下、好ましくは２〜１０４ｍ
で、かつ、その表面へのＩＩ東剤（これにはいわゆるナ
イジングを目的とした集束成分と樹脂との接着性・相溶
性を目的とした表面処理剤を含む）の乾燥仕上げ後の最
終行ｉ量が０．０１〜０．３重量％のものである。ここ
で、平均直径が９〜２ＩＬａ、とりわけ７〜２鉢■のも
のは、物性バランス（耐熱剛性、衝撃強度）をより−Ｎ
高める点ならびに成形反り変形・再加熱反り変形をより
一層低減化せしめる点で好ましい、このガラス繊維の製
造法は、例えば次のような方法による。

まず、ガラス原石またはマーブル（溶解したガラスを所
定の大きさに成形したガラス玉）をプッシングと称する
採糸炉にて加熱軟化せしめ、訣炉テーブルの多数のノズ
ルから流下させ、この素地を高速度で延伸しながら、そ
の途中に設けた集束剤塗布装置にて浸漬で集束鋼な付着
させて集束し、乾燥して回転ドラムで巻き取る。この時
のノズル径・を法を引取り速度および引取り雰囲気温度
等を調節してガラス繊維の平均直径を所定の寸法にする
。同時に、５に東剤協度１種類、１１布時間等を調節し
て乾燥後の最終集束剤付１◆を０．’Ｏ１−０，３＠礒
％とする。

また、該ガラス繊維の長ざは特定されるものでなく、従
って形態はロービング、チョツプドストランド、ストラ
ンド等何れで、も良いが、プロピレン重合体との混合作
業性上１〜８１程度のチョツプドストランドが好ましい
、この場合の集束本数１ｔｉＩ４常　１００〜５０００
本が好ましく、特ニ５００〜２０００本が好ましい、ｔ
たプロピレン重合体への混線後、　の較終長さが平均０
．１１瑠以上に得られるならば。

いわゆるミルドファイバー、ガラスパウダーと称せられ
るストランドの粉砕品でも良く、また、速続’Ｉｉｍ雄
糸のステイバー状のものでも良い、力；（ネ１ガラスの
組成は、無アルカリのものが好ましく、例のひとつに　
”Ｅ”ガラスがある。

該ガラス繊維は従来のプラスチック補強用に用いられた
ものに較べ、集束性と開繊性の適度なバランスを保持し
ながら集束剤付着量の極低減化をはかった事により、　
ｔＷｉＡの変性ＰＰおよび場合により後述の特定顔料の
各添加効果と相まって機械的強度、混線性、成形品外観
を大幅に向とせしめた。

ここでガラス繊維の平均直径は電子顕微鏡等により観察
したものであり、また、集束剤付着量は灼熱原料として
計測される価で、具体的な灼熱条件はＳＯＯ℃、６０分
である。

ガラス繊維の平均直径がｌＯ＃Ｌｍを超えると。

機械的強度の向り度が小ざくなり、ｓ、形反り早および
再加熱反り変形量も大きくなる。また、集束剤の付着量
が０．３重量％を超えると、混線性。

機械的強度および成形品外観が悪化し、それぞれ好まし
くない。

なお、ガラスＭｌ！ｌの集束剤中には表面処理剤は必ず
しも含まれていなくてもよいが１通常はシラン系、クロ
ーム系、チタン系等のカップリング剤等を含み、でもγ
−グリシドキシプロピルートリメトキシシランなどのエ
ポキシシラン、ビニルトリクロロシランなどのビニルシ
ラン、γ−アミノプロピルートリエトキシシランなどの
７ミノシラン等のシラン系カップリング剤を含むのが好
ましい、この集束剤処理に際して、、Ｉ！：イオン型、
陽イオン型、陰イオン型等の各種の界面活性剤や脂肪雌
、金属石鹸、各種反応性樹脂等による処理を併せて行な
うことは、機械的強度、耐熱性や混線性の向上の点で好
ましい。

ここで、集束成分と表面処理剤との最終含宥比率は特に
限定はしないが、　２０：８Ｇ〜８０：２０の範囲が比
較的良好な機械的強度、混線性および成形品外観につい
てバランスのとれた性能が得られる。

本発明に用いられる集束剤の集束成分はガラス繊維に通
常用いられるサイジング剤であって。

フィルム形成剤、柔軟剤、帯電防止剤、潤滑剤等により
構成させるが、変性または未変性のポリオレフィン類の
みでもよい。

本発明で場合によって用いることのできる（ｃ）成分の
エチレン系ゴムは、９４えばエチレン・プロピレン共重
合体コム、エチレン・プロピレン会ジエン共重合体ゴム
、エチレン・ブテン−１共重合体ゴム等であｇ、好まし
くはエチレン含量が９０〜４０重量％で、かつ、ムーニ
ー粘度ＭＬ　　１＋。

が５〜１２０程度のものであるφ この　（ｃ）成分は不飽和有機酸またはその誦導体で予
め変性したものでもよい、（ｃ）成分は得られた成形物
の衝撃強度の向上、成形反り量の減少、再加熱成形反り
量の減少１寸法精度の向上に有効である。

本発明で場合により用いることのできるもう一つの（ｄ
）成分である特殊な顔料は、３．５以上のモース硬度を
有する成分が、（ｄ）成分中の分散剤成分を除く着色成
分中の３０重量％未満である顔料である０通常、顔料は
分散剤成分と着色剤成分とで出来ているが、この特殊顔
料はと記のものであり、ｂ（ましくは高硬匹成分が１５
東＋ｌｉ％以下。

特に好ましくは５屯に％以下のものである。

この顔料は、有機または無機、もしくは天然または合成
品を問わず、どの方法で装造されたものでもよい。

モース硬度が３．５以上の着色剤成分の具体例としては
、酸化チタン、ホワイトカーボン（微粉末ケイ酸）、酸
化鉄類（ベンガラ、黄酸化鉄、鉄黒等）　鉄粉、銅粉等
がある。また、モース硬度が３，５未満の着色成分の具
体例としては、硫化亜鉛、酸化亜鉛、ｊ９白、キナクリ
ドンレッド、ペリレンレッド　アリザリンレーキ、ポリ
アゾレット、黄口Ｍ船、インインドリノンエロー、ペン
ジジンエａ−，キノフタリンエロー、カーボンブラック
、７ニリンプラツク、フタロシアニンブルー、炭酸カル
シウム、タルク、アルミニウム粉、銅粉、１１粉等があ
る。これらは１表面処理して用いることができ、また、
併用もできる。

（ｄ）成分としての顔料は、いわゆる分散剤を含まなく
てもよいが１通常は５〜９５重量％の分散剤を含有する
０分散剤としては、全属石嶋類や各種樹脂、界面活性剤
等を用いることができ、具体的には、例えばステ７りン
酸、ラウリン酸等の高級脂肪酸のカルシウム、マグネシ
ウム、アルミニウム、亜鉛、リチウム等の金属塩：ポリ
エチレンパーＩクス、ポリプロピレンワックス、ポリエ
チレンパウダー等の樹脂；ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール等またはその塩等のポリアルキ
レングリコール類があり、これらは併用することもでき
る。また、増量剤や改質剤の併用もできる。

この（ｄ）成分中のモース硬濱３．５以上の成分が上記
の範囲を超えて存在すると、成形品の機械的強度が低下
し、また、成形反り量が増大するので好ましくない。

なお、樹脂組成物中に分散した（ｄ）成分中の着色成分
のモース硬度を測定する方法としては、その組成物を有
機溶剤抽出法で成分分離する方法（例えば、キシレン中
１４０〜１５０℃−１’１〜２時間浸漬溶解せしめ１円
筒濾紙で着色成分およびフィラーと樹脂とを分離する。

）、またはその組成物を焼いてフィラーおよび着色成分
を取り出した後、フィラーを分離して取り出した着色成
分について測定値を求める方法等がある。

本発明ｔＲＩｔ物は、ｈ記（ａ）８よび（ｂ）成分と場
合により配合できる一ヒ記（ｃ）および（ｄ）４分を配
合することを特徴としており、それらの配合割合は（ａ
）の変性ＰＰ２０〜９８兎量％、好ましくは３５〜９５
重省％：（ｂ）のガラス繊！１２〜４０ｉｉ１１ｉ％、
好ましくは５〜３５重慣％：（ｃ）のエチレン系５４０
〜４０重量％、好ましくは０〜３０重量％；（ｄ）の顔
料の上記（ａ）　〜（ｃ）ｍ分合計１ｔ１００１＠部に
対してθ〜１０重量部、置部しくは００１〜ｌＯ取景部
、より好ましくは０．１〜５盃量部である。（ａ）成分
が２０重量％未満では成型性が不良であり、一方、９８
１．ｔ％％を超えると本発明の効果を期待し得ない、（
ｂ）成分が２重量％未満では耐熱剛性が不足し、一方、
４０重量％を超すと成型品外観と混線性が悪くなり、ま
た、経済的にも不利となる。（ｃ）成分が４０重量％を
超すと耐熱剛性が著しく低下する。（ｄ）成分が１０！
を置部を超える２分散剤等に起因する物性低下を生じ、
また、経済的にも不利となる。

本発明組成物は、その効果の発現を著しく損わない萄囲
内（通常組成物全量の３０重季％以下）で、これら　（
ａ）〜　（ｄ）成分の外に種々の付加的成分を添加する
ことができる。

それらの付加的成分としては１表面処理を施したかまた
は無処理の上記（ｂ）成分以外の無機または有機フィラ
ー（例えばタルク、マイカ、炭酸カルシウム、（！ｉ質
、軽質、膠質）、硫酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ク
レー、＊酸マグネシウム、アルミナ、シリカ、硫酸カル
シウム、ガラスピーズ、ガラス粉末、中空ガラス球、珪
砂、珪石、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム。

塩基性炭酸マグネシウム、アスベスト、ゼオライト、モ
リブデン、珪蓬土、・セリサイト、シラス。

黒鉛、水酸化カルシウム、亜硫酸カルシウム、石膏繊維
、ＴＲ素素繊維１成成ケイ酸系フアイバーＰＭＦ：プロ
セスドミネラルファイｚ＜−）、石英粉、ベントナイト
、金属ホイスカー、木粉、芳香族ボリアこド繊維、ＷＬ
酸ソーダ）　；上記（ｅ）成分以外の変性または未変性
のゴムまたはラテックス成分（例えばスチレン−ブタジ
ェンゴム、１．２−ポリブタジェン、ブチルゴム、スチ
レン−ブタジェン−スチレンブロック共重合体、同水素
添加物、ニトリル−ブタジェンゴム、ポリイソブチレン
、ポリブタジェン、ポリインプシン等）；上記（ａ）成
分以外の熱可塑性樹脂（例えば、高、中あるいは低密度
ポリエチレン、ポリブテン等のポリプロピレン以外のα
−オレフィンの単独重合体。

ポリプロピレン以外のα−オレフィン同志の共重合体、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、無水マレイン酸グラフ
トポリエチレン等のプロピレン以外のα−オレフィンと
ビニル単量体との共重合体および同樹脂の前記中和変性
品等のすレフイン重合体樹脂、ならびにポリアミド、ポ
リカーボネート、７クリロニトリルーブタジエンースチ
レン樹脂（ＡＢＳ）、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリフェニレンエーテル等のオレフィンｉ合体ｍｍ以外
の樹脂）　：熱硬化性樹脂；酸化防止剤（フェノール系
、イオウ系等）：滑剤；上記（ｄ）成分以外の各種着色
剤；紫外線吸収剤；帯電防止剤：分散剤；銅害防止剤、
中和剤−発泡剤；可塑剤；気泡防止剤；難燃剤：架橋剤
；流れ性改良剤：ウェルド強度改良剤；塗装性改良剤；
光安定剤；核剤等を挙げることができる。

これらの各種樹脂、フィラー、助剤の添加は。

物性バランスや混練性、成型品表面特性（成型品外観、
耐傷付性、光沢、ウェルド外観、シルバーストリーク、
ブローマーク等）、印刷性、塗装性、接着性、メッキ性
、タッピング性、成型加工性、混線性、ウェルド強度、
耐久性等の向上に有効である。これらの付加的成分は、
併用して添加することもできる。

本発明組成物は、−軸押出機、二軸押出機、バンバリー
ミキサ−、ロール、ブラベンダープラストグラフ、ニー
ダ−等の通常の混線機を用いて製造することができる。

この際、上記（ｂ）成分、（ｃ）成分または（ａ）成分
等の一部を除いて予め二軸押出機等を用いて造粒し、そ
の後該一部を除いた成分を加えて一軸押出機等にて造粒
してもよい。

通常は押出ａ等で混練してペッレト状のコンパウンドに
した後、加工に供するが、特殊な場合は、上記（ａ）〜
（ｄ）成分を各単独で、または一部事前に混練したもの
を直接各種成型機に供給し、成形機で混練しながら成形
することもできる。またｐめ　（ａ）成分に（ｂ）〜（
ｄ）成分を単独または一部をブレンドしたものを高濃度
に混練してマスターパッチとし、それを別途（ａ）また
は　（ｃ）成分で希釈しながらブレンドコンパラディン
グしたり４成形したりすることもできる。また１例えば
、ロービング状の　（ｂ）成分を押出機のベント孔やダ
イス部分から連続的に供給してコンパウンドすることも
できる。

本発明組成物の成形加工法は１例えば比較的ＭＦＨの低
いものは押出成形して各種熱成形する方法が、また比較
的ＭＦＲが高いものは射出成形が適する１ｇＩＩＩも、
押出成形、中空成形、射出成形。

シート成形、熱成形、回転成形、積層成形等成形法の違
いを問わず、成形品において本発明効果は発揮される。

このようにして得られた本発明組成物は（ａ）成分の金
属イオンにより交差結合して、従来のガラス繊維補強プ
ロピレン系樹脂組成物には無い高度の機械的強度、特に
実用上重要な衝撃強度と変形域での高温弾性率とのバラ
ンス、美麗な成形品外観および低減な反り変形を各々発
現し、同時に耐衝撃性、塗装性、印刷性、タフピング性
、成形性、ウェルド強度等も良好であった。

本発明の組成物は上記の点で優れるほか、再加熱成形反
り、混練性、ウェルド強度、耐傷付性も良好で、更に１
１ｉＩｌｉｖ張係数も小さく（高温雰囲気下での寸法安
定性が良好）、高レベルの品質が要求される工業部品、
例えばインストルメントパネル、スポイラ−、フェンダ
−、ファンシュラウド等の大型自動車部品や各種電気製
品部品等への適用が可使である。

〔、（ｋ例］ 以下に実施例を示して本発明を具体的に説明するが　こ
こで用いられた各種試験法は次のとおりである。

ｆ・　耐熱剛性（１００℃三点曲げ弾性率）ＪＩＳ−Ｋ
　７２０３に準拠、但し、算出は２ｍｓ歪点での応力を
求め、それとの勾配で行なう０通常求められる弾性率は
、いわゆる初期勾配から算出されるが、実用トからは、
むしろ一定の歪を与えられた時点での応力から求める方
が意義穴である。

・２・　＃す強度 サポート（穴径４０層■）上に設置した試験片（１００
Ｘ１００Ｘ３各−■）に荷重センナであるダートを落下
させ（ｌ■Ｘ５ｋｇｆ）、試験片の衝＃荷正における変
形破壊挙動を測定し、得られた衝撃パターンにおける亀
裂発生点までにおいて吸収された衝撃エネルギを算出し
、材料の衝撃強度とした。′ａ定定置囲気温度２３℃で
ある。

ジゝ　ｒｉｔｔ１品外［Ｉ（着色度合、シルバーストリ
ーク状況等） ２００−■径×２Ｉ１ｍ厚の円板状試片（ゲート：ｌａ
ｍのピンポイント）の着色度合、シルバーストリーク状
況等を目視で観察し１次の様に判定した。

１級：着色美麗でシルバーストリークも殆どない ２級：着色美麗でシルバーストリークがゲート付近に認
められるのみ ３級二着色むらや着色不鮮明またはシルバーストリーク
が目立ち、実用に耐えない ■　反り変形（成形反り） 上記■の丸板試片を２３℃、５０％ＲＨの雰囲気で７２
時間放置した後、それを定盤とに静置し、その最大変形
量を成形反り量としてノギスで測定する。この場合１反
り量がｌｏｇ箇以下のものは実用上特に良好である。

また、各実施例および比較例で用いた（ａ）〜（ｄ）成
分は次のとおりである。

（ａ）　ｍ分 Ａ　＋　：　　Ｍ　Ｆ　Ｒ２Ｂ７１０分、Ｃ２含１９を
量％、常常温キシレン可溶分２重重量（該成分中の０２
合量６０重量％）のプロピレン・エチレン−ブロック共
重合体を無水マレイン酸（変性濃度０．０５重量％）で
変性した後、炭酸亜鉛にて中和度３０％に変性したちの
Ａｚ　：　　Ｍ　Ｆ　Ｒ１９、５ｇ／、１０分、５−メ
チル−１，４へキサジエン含量２．７モル％のプロピレ
ン・５−メチル−１，４へキサジエンーラ／ダムノ丈工
合体を無水マレイン酸（変性濃度１２．２重畳％）で変
性した後、酢酸亜鉛にて中和度２０％に変性したもの Ａ、：　　　ＭＦＲ１Ｏｇ／１０分、Ｃス含量６重量％
、常温キシレン可溶分２３重１％（該成分中の０２含１
２８；ＩＥＱ％）のプロピレン・エチレン−ブロック共
重合体 Ａ　ａ　：　Ｍ　Ｆ　Ｒ８Ｂ７１０分、Ｃ２含量ＳＺ量
％、常温キシレン可溶分１４重量％（該成分中の０２含
早７０４量％）のプロピレンｅエチレンーブロック共重
合体 Ａ５：前記Ａ、の中和を行わないもの Ａａ、前記Ａ２の中和を行わないもの （ｂ）成分 Ｂ１：平均直径９ル１．集束剤付着量０．ｌ８ｉｉｉ％
Ｂ２；仝６ルｊ　、　０．２２重量％ Ｂ３・仝１３ル鴫、　０．５８重塁％ （ｃ）成分 Ｃ２，ムーニー粘度７０．エチレン含ｆ　７Ｊｔ　１％
のエチレン・プロピレンゴム（ＥＰＲ）Ｃ２：　ムーニ
ー粘ｌＦ２Ｏ、エチレン含量７４ｇ　量％のＥＰＲ （ｄ）成分 Ｆに一１二酸化亜鉛、カーボンブラック、酸化チタンお
よびステアリン酸アルミニウ１．　（分散剤）を用いて
調色した灰色顔料（着色成分中のモース硬度３．５以上
の成分、即ち。

酸化チタンの割合は２重量％） 灰−２＝酸化チタン、硫化亜鉛、鉄黒、カーボンブラッ
ク、ホワイトカーボンと分散剤を用いて調色した灰色顔
料（着色成分中のモース硬度３．５以上の成分、即ち、
＃＃化チタン、ｆｋ黒およびホワイトカーボンの合計１
合は４５重量％） 茶：　ベンジジンエロー、キナクリドンシー２ド。

硫化亜鉛、カーボンブラックを用いて調色した茶色顔料
（モース硬度３．５以上の成分は含まず） 青：　　フタロシアニンブルー、酸化チタン、アニリン
ブラック、酸化亜鉛と分散剤を用いて調色した青色顔料
（着色成分中のモース硬度３．５以上の成分である酸化
チタンの割合は１重量％） 実施例１〜４および比較例１〜４ 第１表に示す（ａ）〜（ｄ）成分の外に、フェノール系
酸化防止剤とイオウ系酸化防止剤を各ｏ、ｌ亜輩％配合
し、温度２１０℃でベント付スクリュウ押出機（単軸１
００−　　径）にて混練造粒した。この後、スクリュー
インライン射出成型機にて評価測定用試片および円板状
試片を成形し評価した。

結果は第１表に示す。

第１表から明らかなように１本発明の実施例１〜４の組
成物は良好な品質バランスを示す、即ち、これらの組成
物はすぐれた機械的強度および良好な外観を有するとと
もに、成形反り量も少ない、また、実施例４のｍｍ物を
用いて、工業部品を想定した輻３００諺■×長さ８００
■■×厚さ３１−のモデル、ｆ＆を成形したところ、成
形性も良好で、外観、ヒケ、反りも問題なく、実用充分
な物性を有し、塗装性や耐傷付性も良好な成形品が得ら
れた。

一方、比較例１〜４の組成物は、それぞれ品質バランス
上問題があり１反り量が過大であったり、機械的強度が
低水準であったり、あるいは成形品外観が不良であった
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記の（ａ）〜（ｄ）の各成分からなることを特
   徴とするガラス繊維補強プロピレン重合体組成物。 （ａ）少なくともその一部が、不飽和有機酸またはその
   誘導体で変性され、かつ、１〜３価の原子価を有する金
   属イオンにより中和されたプロピレン系重合体２０〜９
   ８重量％ （ｂ）平均直径が１０μｍ以下で、かつ、集束剤付着量
   が０．０１〜０．３重量％であるガラス繊維２〜４０重
   量％ （ｃ）エチレン系重合体ゴム０〜４０重量％（ｄ）分散
   剤成分を除く着色成分中、モース硬度３．５以上の成分
   が３０重量％未満である顔料を上記（ａ）、（ｂ）およ
   び（ｃ）成分の合計量１００重量部に対して０〜１０重
   量部。