WO1995032922A1 - Appareil et procede d'electrolyse pour eau courante contenant des ions chlorure - Google Patents

Appareil et procede d'electrolyse pour eau courante contenant des ions chlorure Download PDF

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electrolysis
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Nobuhiko Kanekuni
Nobuhiro Shono
Masakatsu Kiyohara
Kenji Tabata
Shuhei Kono
Makoto Hayakawa
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Toto Ltd.
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Definitions

  • the present invention relates to an electrolysis apparatus and an electrolysis method for running water containing trace amounts of chlorine ions, such as tap water, medium water, and well water.
  • a vending machine that mixes raw materials and water inside the machine and automatically cooks and sells soft drinks, etc., stores tap water in a water tank inside the machine, and uses the chlorine-generating electrode to store the stored water.
  • a sanitary maintenance system has been adopted that generates chlorine gas by electrolysis to generate sterilizing hypochlorous acid and sterilize the stored water (SANYO TECHN I CAL REVI EW VOL. 21 NO. 1 FEB. 1989).
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. H4-1330986 discloses that a saline solution is supplied to an electrolysis tank having an anode and a cathode, and a DC voltage is applied to both electrodes to contain free chlorine having a sterilizing power. There is disclosed a method for producing water, mixing the water containing free chlorine with tap water, and sterilizing various facilities.
  • the sanitation system is a system for sterilizing stored water in a vending machine. Therefore, the sanitary maintenance system can be used to kill kitchen utensils such as drains in kitchens and kitchens in homes and offices, bathrooms, toilets and the like. It cannot be used directly for fungi.
  • the sterilization method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-333086 requires preparation of a saline solution, supply of the saline solution to the saline solution tank, maintenance of the saline solution tank, and the like. Therefore, the sterilization method has a problem in that the operation and maintenance of an apparatus for performing the method require time and effort.
  • the present invention provides an electrolysis apparatus and an electrolysis method capable of stably electrolyzing running water containing trace amounts of chlorine ions such as tap water, medium water, and well water for a long period of time. Aim.
  • At least one pair of electrodes at least one pair of electrodes, a flow path formed between the electrodes, an electrolysis vessel having a liquid inlet and a liquid outlet communicating with the flow path, and applying a voltage between the electrodes.
  • a water supply containing a small amount of chlorine ions such as tap water, medium water, well water, etc., by using an electrolysis device equipped with a power supply device that produces a strong sterilizing power. Disinfection of kitchen utensils such as kitchen drains in offices, chopping boards, bathrooms, toilet bowls, etc. can be carried out easily and without any trouble in operation and maintenance of the equipment. Tap water, medium water and well water contain trace amounts of chloride ions.
  • tap water contains 3 to 40 mg / l of chloride ions.
  • chlorine gas is generated at the anode and the chlorine gas dissolves in the running water, causing hypochlorous acid and Free chlorine such as chlorite ion is generated.
  • Running water containing free chlorine has bactericidal activity. As shown in Fig. 23, running water containing free chlorine at a concentration of approximately 1 mg gZ1 or more has sufficient sterilizing power to disinfect kitchen drains, cutting boards and other kitchen utensils, bathrooms, toilets, etc. Having.
  • the concentration of chlorine gas is increased to approximately 1 m1 or more by improving the generation efficiency of chlorine gas at the anode or improving the solubility of generated chlorine gas in running water.
  • running water containing free chlorine can be produced.
  • the distance between the pair of electrodes is more than 0.2 mm.
  • the chlorine generation efficiency (the ratio of the effective amount of electricity used to generate free chlorine in the amount of electricity passed between the electrodes) is improved.
  • the generated free chlorine concentration concentration of free chlorine generated by dissolving chlorine gas in running water
  • running water with sufficient sterilizing power is generated.
  • the concentration of free chlorine generated stably increases.
  • at least the anode among the electrodes is a chlorine generation electrode.
  • chlorine gas and oxygen gas are generated, but by using at least the anode as an electrode for chlorine generation, chlorine generation efficiency is improved, the concentration of free chlorine generated is increased, and sufficient sterilizing power is obtained. Is generated. Improvements in chlorine generation efficiency also allow for downsizing of the electrodes and thus the electrolysis tank.
  • all of the electrodes are formed of one electrode for chlorine generation.
  • the chlorine generation electrode is made of a solid material of a chlorine generation catalyst.
  • the chlorine generation electrode By forming the chlorine generation electrode from a solid material of a chlorine generation catalyst, chlorine generation efficiency is improved, the concentration of generated free chlorine is increased, and running water having sufficient sterilizing power is generated. By improving the chlorine generation efficiency, it is possible to reduce the size of the electrodes, and thus the electrolysis tank.
  • the chlorine generating electrode is configured by coating a surface of a plate of a conductive material with a layer of a conductive chlorine generating catalyst.
  • the coating may be on the entire surface of the conductive material plate, —You can also use the department.
  • the electrode for chlorine generation By forming the electrode for chlorine generation by coating the surface of a plate of a conductive material with a layer of a conductive chlorine generation catalyst, the chlorine generation efficiency is improved, and the concentration of generated free chlorine is increased. Running water with sufficient sterilizing power is generated. Improvements in chlorine generation efficiency also allow for downsizing of the electrodes and thus the electrolysis tank. By using a less expensive material than the chlorine generating catalyst as the conductive material, the manufacturing cost of the electrolyzer can be reduced.
  • the chlorine generating catalyst contains at least iridium.
  • chlorine generating efficiency is improved, the concentration of generated free chlorine is increased, and running water having sufficient sterilizing power is generated. Improvements in chlorine generation efficiency also allow for downsizing of the electrodes and thus the electrolysis tank.
  • the chlorine generating catalyst contains at least platinum and iridium.
  • the chlorine generating catalyst contains platinum and iridium, and the ratio of platinum to the sum of the platinum content and the iridium content is a molar ratio. 70% or more.
  • the chlorine generating catalyst contains at least platinum and iridium, detachment of the chlorine generating catalyst such as iridium oxide, which occurs when a voltage is applied, is suppressed by the incorporation of platinum, resulting in high chlorine generating efficiency and high efficiency.
  • the generated free chlorine concentration is maintained for a long time, and running water with sufficient sterilizing power is generated stably for a long time.
  • the ratio of platinum to the sum of the content of platinum and the content of platinum is at least 70% by mole, and preferably at least 80% by mole, the life of the electrode is significantly improved. I do.
  • the chlorine generating catalyst contains platinum, iridium, and tantalum, and the ratio of the nantalum is less than 30% by weight based on the weight of platinum, iridium, and tantalum. is there. Since the chlorine-generating catalyst contains platinum, iridium, and tantalum, the chlorine-generating efficiency in the initial stage is improved as compared with the case where platinum and iridium are included, and the desorption of the chlorine-generating catalyst is accelerated. You. By setting the ratio of tantalum to less than 30% by weight of the total weight of platinum, iridium, and tanyl, separation of the chlorine generation catalyst is suppressed, and running water having sufficient sterilizing power can be used for a long time. Is generated stably.
  • the layer of the chlorine generating catalyst has a thickness of 0.1 ⁇ m or more.
  • the amount of the chlorine generation catalyst becomes sufficient and the concentration of free chlorine generated is 1 m1 or more.
  • Running water with a generated free chlorine concentration of 1 mg Z1 or more has sufficient sterilizing power for disinfection and antifouling of kitchen drains, kitchen utensils such as cutting boards, bathrooms and toilets.
  • the layer of the chlorine generation catalyst has a thickness of 0.5 m or more.
  • the thickness of the layer of the chlorine generation catalyst By setting the thickness of the layer of the chlorine generation catalyst to 0.5 ⁇ m or more, the formation of the nonconductive layer is suppressed.
  • the layer of chlorine onset biocatalysts is reduced by withdrawal of chlorine evolution catalyst, the amount of H 2 0 to reach the interface between the layers of the plate and chlorine evolution catalyst of the conductive material is increased, the surface of the plate of conductive material Oxidized. As a result, a nonconductive layer is formed between the conductive material plate and the chlorine generating catalyst layer. Therefore, by increasing the thickness of the chlorine generating catalyst layer, the formation of a non-conductive layer between the conductive material plate and the chlorine generating catalyst layer due to detachment of the chlorine generating catalyst is suppressed.
  • the conductive material is a material having a high oxidation resistance.
  • the conductive material is titanium.
  • Titanium having a high oxidation resistance as the conductive material, formation of a non-conductive layer between the conductive material plate and the chlorine generation catalyst layer is suppressed. As a result, running water with sufficient sterilizing power is produced over a long period of time. Titanium also has the advantages of light weight and high mechanical strength.
  • a spacer is provided at a part between the pair of electrodes.
  • the distance between the pair of electrodes is kept constant.
  • the voltage distribution on the electrode becomes uniform, uneven removal of the chlorine generating catalyst and uneven adhesion of the scale are suppressed, and running water having sufficient sterilizing power is generated for a long period of time.
  • an appropriate distance between the electrodes is maintained, and a decrease in chlorine generation efficiency is prevented. Electrolyzer failure due to a short circuit between the electrodes is also prevented.
  • the spacer is inserted between a pair of electrodes.
  • a spacer By inserting a spacer between a pair of electrodes, a spacer can be easily inserted. One piece and an electrode can be assembled.
  • the spacer is fitted into a gap between the side ends of the pair of electrodes from outside the pair of electrodes.
  • the spacer By fitting the spacer into the gap between the side ends of the pair of electrodes from the outside of the pair of electrodes, it is possible to easily assemble an electrolytic cell having a small distance between the electrodes.
  • the volume of the spacer in the inter-electrode flow path is reduced, and the turbulence and eddy of the water flow caused by the spacer are suppressed, and the formation of a stagnation portion in the water flow is suppressed.
  • a large amount of electric power is supplied to the stagnation portion, and the occurrence of a situation in which calcium ions and magnesium ions contained in the water in the stagnation portion react with carbonate ions and the like to form scale on the electrode is prevented. .
  • running water having sufficient sterilizing power is produced over a long period of time.
  • At least a surface of the spacer is formed of a material having a small surface energy.
  • the surface energy of water is 7 0 ergcm 2
  • the difference in surface energy of the c both surface energy of Porite tiger Furuoroechiren is SO erg Z cm 2
  • the surface of the Porite trough Ruo Russia ethylene scale is hardly adhered. Therefore, as long as the material is the difference in surface energy formic one with water 4 0 erg / cm 2 or more, the scale Effective for preventing adhesion of
  • Examples of materials having a surface energy of less than 30 erg / cm 2 include the following. Polytetrafluoroethylene, polypropylene hexafluoride, trifluoroethylene, trifluorochloroethylene, tetrafluorosilane, siloxane fluoride, etc.
  • the inflow direction of the liquid into the liquid inflow port of the electrolysis tank, the extending direction of the flow path formed between the electrodes, and the outflow direction of the liquid from the liquid outflow port are as follows: Are aligned.
  • the flowing water flowing in the flow path goes straight to the liquid outlet aligned with the flow path, so that hydrogen gas and oxygen gas bubbles generated at the electrode are easily separated from the electrode surface. As a result, a decrease in chlorine generation efficiency due to the retention of bubbles is prevented.
  • the end of the flow path formed between the electrodes of the electrolysis tank on the liquid inlet side is disposed below the end on the liquid outlet side.
  • a portion of the electrode of the electrolysis tank which is close to a liquid inlet side end of a channel formed between the electrodes, and a liquid outlet side of a channel formed between the electrodes The part close to the end of the is covered with a force insulating material.
  • a portion of the electrode, which is close to the liquid inlet side end of the channel formed between the electrodes, and a portion, which is close to the liquid outlet side end of the channel formed between the electrodes, is an insulating material.
  • current concentration at the liquid inlet side end and the liquid outlet side end of the flow path formed between the electrodes can be prevented.
  • calcium ions and magnesium ions contained in the flowing water react with carbonate ions and the like.
  • a cross-sectional area of an end on a liquid outlet side of a flow path formed between electrodes of the electrolysis tank is 1.01 times a cross-sectional area of an end on a liquid inlet side. That is all.
  • the power supply device is a DC power supply device capable of switching the polarity of an electrode.
  • the power supply By making the power supply a DC power supply capable of switching the polarity of the electrodes, it is possible to switch the polarity of the electrodes and suppress the adhesion of scale to the electrodes. As a result, running water with sufficient sterilizing power is produced over a long period of time.
  • the electrolysis tank is a non-diaphragm type electrolysis tank.
  • the distance between the electrodes can be reduced to reduce the electrolysis voltage, and the structure of the electrolysis tank can be simplified.
  • a flow of a flow of water containing chlorine ions is characterized in that a DC current is flowed at a current density of less than 110 OAZ m 2 between the electrodes of the electrolyzer for running water containing any of the chlorine ions.
  • a flowing current containing chlorine ions is characterized in that a DC current is passed at a current density of 300 A / m 2 or more between the electrodes of the electrolysis device for running water containing any of the chlorine ions.
  • a DC current is passed at a current density of 300 A / m 2 or more between the electrodes of the electrolysis device for running water containing any of the chlorine ions.
  • any one of the electrolysis devices for running water containing chlorine ions is used, and the running water is maintained until a predetermined time elapses after the electrolysis is stopped.
  • the water remaining in the electrolysis tank is electrolyzed using the electrolyzer of chlorine ion containing chlorine ions, while maintaining the running water until a predetermined time elapses after the electrolysis is stopped. Can be prevented from being electrolyzed. As a result, it is possible to prevent the scale from adhering to the cathode, and to generate running water having sufficient sterilizing power for a long period of time.
  • a method for electrolyzing flowing water containing chlorine ions wherein the electrolysis is performed while switching the polarity of an electrode, using any one of the electrolyzing devices for flowing water containing chlorine ions.
  • the electrolysis of the flowing water containing chlorine ions while switching the polarity of the electrodes using an electrolyzer of flowing water containing chlorine ions can suppress the adhesion of scale to the cathode. As a result, running water having sufficient sterilizing power can be generated for a long period of time.
  • the number of times of switching the polarity of the electrode is set to less than 12 times per hour of total electrolysis time.
  • the polarity of the electrode is switched every time the number of times of electrolysis becomes 10 or more.
  • any one of the electrolyzers for running water containing chlorine is used to heat the running water flowing into the electrolysis tank from the liquid inlet to a temperature higher than room temperature and lower than 50 degrees, and Provided is a method for electrolyzing flowing water containing chlorine ions, which is characterized by decomposing.
  • the water containing chlorine ions flowing into the electrolysis tank from the liquid inlet is heated to a temperature higher than room temperature and lower than 50 ° C, and then electrolyzed.
  • the solubility of chlorine gas in running water can be improved, and the efficiency of generating free chlorine can be improved.
  • running water having a sufficient sterilizing power can be generated.
  • In the temperature range from room temperature to less than 50 ° C there is no change in the chlorine gas generation efficiency at the anode.
  • tap water is electrolyzed.
  • tap water electrolysis equipment that contains chlorine ions
  • tap water adsorbs chlorine ions or contains few organic components that react with chlorine ions, so chlorine contained in running tap water can be efficiently converted to chlorine gas.
  • running water having sufficient sterilizing power can be generated.
  • the middle water is electrolyzed.
  • the well water is electrolyzed.
  • electrolyzing running water or well water using an electrolyzer for running water containing chlorine ions it is possible to generate running water with sufficient sterilizing power that contains free chlorine and amine chloride that have sterilizing power. .
  • FIG. 1 is a schematic configuration diagram of an electrolyzer according to an embodiment of the present invention
  • FIG. 2 is a cross-sectional view of a chlorine generation electrode included in the electrolyzer according to the embodiment of the present invention
  • Fig. 3 is a cross-sectional view of the chlorine generation electrode, illustrating the degradation mechanism of the chlorine generation electrode.
  • FIG. 4 is a sectional view of an electrolysis tank provided in the electrolyzer according to the embodiment of the present invention.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view of an electrolysis tank provided in the electrolyzer according to the embodiment of the present invention.
  • FIG. 6 (a) is a plan view of an electrolysis tank provided in the electrolyzer according to the embodiment of the present invention
  • FIG. 6 (b) is a view taken along the line bb of FIG. 6 (a)
  • FIG. (a) is a plan view of an electrolysis tank provided in the electrolyzer according to the embodiment of the present invention
  • FIG. 7 (b) is a view taken along the line b--b of FIG. 7 (a)
  • FIG. FIG. 2 is a diagram illustrating a configuration of an experimental apparatus for performing electrolysis of flowing tap water according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 9 is an exploded perspective view of the electrolysis tank of FIG. 8,
  • FIG. 10 is a diagram showing the relationship between chlorine generation efficiency and current density
  • Fig. 11 shows the relationship between the concentration of free chlorine generated, chlorine generation efficiency, and the distance between electrode plates.
  • Fig. 12 is a diagram showing the relationship between the concentration of free chlorine generated and the current density.
  • Fig. 13 is a diagram showing the change over time of the concentration of free chlorine generated when the polarity of the electrode is not switched in principle.
  • Fig. 14 shows the time-dependent change in chlorine generation efficiency when the polarity of the electrode is not switched in principle.
  • Fig. 15 shows the change over time in the concentration of free chlorine generated when the polarity of the electrode is switched.
  • Fig. 16 shows the change over time in chlorine generation efficiency when the polarity of the electrode is switched.
  • Fig. 17 shows the change over time in the concentration of free chlorine generated when the composition of the chlorine generating catalyst in the electrode is different.
  • Fig. 18 shows the relationship between the thickness of the chlorine generation catalyst layer and the concentration of free chlorine generated.
  • FIG. 19 is a graph showing the change with time of the decrease in the thickness of the chlorine generation catalyst layer when the current density is different.
  • FIG. 20 is a graph showing the change over time of the decrease in the thickness of the chlorine-generating catalyst layer when the polarity switching frequency of the electrodes is different.
  • Fig. 21 is a diagram showing the change over time of the voltage between the electrodes when the composition of the chlorine generation catalyst is different.
  • Fig. 22 is a diagram showing the change over time of the thickness of the chlorine generating catalyst when the composition of the chlorine generating catalyst is different
  • FIG. 23 is a graph showing the relationship between hypochlorous acid concentration and bactericidal activity. [Best mode for carrying out the invention]
  • FIG. 1 is a schematic configuration of an electrolyzer according to an embodiment of the present invention.
  • An electrolyzer 100 according to an embodiment of the present invention includes a non-diaphragm type electrolysis tank 3 having a liquid inlet 1 and a liquid outlet 2, and a certain distance from each other in the electrolyzer 3. And a DC power supply device 6 for applying a DC voltage between the electrodes 4, 4.
  • the flowing water containing chlorine ions supplied from the water source passes through the flow control valve 7, enters the electrolysis tank 3 from the liquid inlet 1, and passes through the flow path 5 formed between the electrode plates 4, 4.
  • the running water containing chlorine ions is electrolyzed when passing through the flow channel 5, and becomes a liquid having strong sterilizing power containing free chlorine and the like.
  • the strong sterilizing liquid generated by electrolysis of the flowing water containing chlorine ions flows out of the electrolysis tank 3 from the liquid outlet 2 and is supplied to the object to be sterilized to sterilize the object.
  • the factors that inhibit the production of hypochlorous acid and hypochlorous acid ion include the separation of components that promote the chlorine production reaction in the electrode into running water and the oxidation of the electrode due to oxidation. And making the electrode non-conductive by attaching an insulating scale to the surface of the electrode. Deconducting an electrode by attaching an insulating scale to the electrode surface Local adhesion of scale to the electrode surface causes an increase in current around the local portion, which causes the scale to grow and gradually causes the nonconductive portion to spread over the entire electrode. Due to the above factors, the generation of chlorine gas is hindered, and thus the generation of hypochlorous acid and hypochlorite ions is hindered.
  • the chlorine generation electrode is an electrode capable of inducing a chlorine generation reaction.
  • Examples of the chlorine generation electrode include the following. Iron-based electrode such as ferrite, palladium-based electrode, ruthenium-based electrode, iridium-based electrode, platinum-based electrode, ruthenium
  • Tin-based electrodes palladium-platinum-based electrodes, iridium-platinum-based electrodes, ruthenium-platinum-based electrodes, and iridium-platinum-tantalum-based electrodes.
  • the configuration of the chlorine generating electrode may be a solid material of a chlorine generating catalyst (a catalyst capable of inducing a chlorine generating reaction), or, as shown in FIG. 2, the surface of the conductive material plate 10 may be formed of a chlorine generating catalyst. It may be coated with the first layer 11.
  • Examples of the chlorine generation catalyst include the following. Compounds such as metals, oxides, etc., containing elements such as iridium, platinum, phosphorus, zero radium, ruthenium, rhodium, osmium, iron, cobalt and nickel.
  • the chlorine generating catalyst is difficult to be released into running water.
  • the chlorine generating catalyst is separated into running water, the chlorine generating reaction by the chlorine generating electrode is inhibited.
  • Any conductive material may be used as long as it is a good conductor.
  • conductive materials and And the following: It is desirable that titanium, fluoride, silver, platinum, gold, copper, and conductive materials have high oxidation resistance.
  • Oxidation resistance means a property that is difficult to be oxidized by an oxidizing component contained in running water, or a property that it is difficult to form an insulator layer even if oxidized. If the oxidation resistance of the conductive material is low, as shown in FIG. 3, the insulator made of the oxide of the conductive material is placed between the conductive material plate 10 and the chlorine generation catalyst layer 11. Layer 12 is formed.
  • Titanium is a conductive material with high oxidation resistance. Titanium is not oxidized to 400 under high temperature and high pressure water.
  • the electrolysis of running water is desirably performed in such a manner that the insulating scale does not easily adhere to the electrode surface. If the insulating scale adheres to the electrode surface, the electrode is rendered nonconductive, preventing electrical conduction between the electrode plates and inhibiting the generation of chlorine by the chlorine generating electrode.
  • the electrode plates 4, 4 are arranged at regular intervals. In order to dispose the electrode plates 4 and 4 at a fixed interval, it is desirable to dispose a spacer between the electrode plates 4 and 4. As shown in FIG. 4, the extending direction of the flow path 5 between the electrode plates 4 and 4 O 9 1 1 9 1
  • a pair of spacers 9 arranged in parallel with each other may be inserted between the electrode plates 4 and 4 or, as shown in FIG. 5, the extending direction of the flow path 5 between the electrode plates 4 and 4
  • a pair of spacers 9 arranged in parallel with the electrode plates 4 and 4 may be fitted into the gap between the side ends of the electrode plates 4 and 4 from outside the electrode plates 4 and 4.
  • the spacer 9 is formed of an insulating material to prevent a short circuit between the electrodes. Further, in order to prevent the adhesion of scale, it is desirable that at least the surface of the spacer 9 be formed of a material having a small surface energy.
  • a material having a low surface energy means a material having a surface energy of less than 30 erg Z cm 2 .
  • An example of a material having a low surface energy is a resin containing a tetrafluoro group.
  • C Polytetrafluoroethylene is a particularly suitable material.
  • the structure of the electrolysis tank 3 may be any as long as it has the basic configuration shown in FIG. It is desirable that the electrolysis tank 3 is a non-diaphragm type. When the electrolysis tank 3 is of a non-diaphragm type, the electrolysis voltage can be reduced by reducing the distance between the electrodes, and the structure of the electrolysis tank 3 can be simplified.
  • FIG. 6 and 7 show specific examples of the structure of the electrolysis tank 3.
  • FIG. 6 and 7 show specific examples of the structure of the electrolysis tank 3.
  • the direction in which the liquid flows into the liquid inlet 1 and the direction in which the liquid flows out from the liquid outlet 2 are orthogonal to the extending direction of the flow path 5 formed between the electrodes 4 and 4. are doing.
  • the electrodes 4, 4 are connected to a DC power supply 6 whose polarity can be switched.
  • Electrodes 4, 4 switch polarity Connected to a DC power supply 6 capable of
  • the running water containing chlorine ions supplied to the electrolyzer 100 in FIG. 1 is middle water or well water
  • part of the chlorine gas generated by the electrolysis of the middle water or well water is Reacts with amine compounds present in middle water or well water to produce chlorinated amines such as chloroamine, dichloroamine and trichloroamine.
  • chlorinated amines such as chloroamine, dichloroamine and trichloroamine.
  • chloride amines also have bactericidal activity.
  • a strong sterilizing solution containing free chlorine and ammonium chloride flows out of the electrolyzer 100 o
  • the strong sterilizing solution flowing out of the electrolyzer 100 is supplied to an object to be sterilized such as a plumbing device, and sterilizes the object to be sterilized.
  • a plumbing device such as a plumbing device
  • the following are examples of plumbing equipment.
  • Toilet supplies such as traps, faucet fittings, toothbrush boxes, accessory storage shelves, toilet bowls, toilet seats, topical washers, toilet lids, urinals, etc.
  • Bathroom supplies such as bath tubs, washing areas, water heaters, faucets, shower tubs, stone basins, bath lids, mirrors, etc., and washing machines such as washing machines, washing machine pans, and washing perfusers installed inside and outside.
  • washing machines such as washing machines, washing machine pans, and washing perfusers installed inside and outside.
  • the electrolysis experiment of tap water was performed by changing the distance between the electrode plates and the current density in various ways, and the concentration of generated free chlorine and the efficiency of chlorine generation were examined.
  • tap water was led to the electrolyzer 100 via the flow control valve 21 and the flow meter 22.
  • the flow rate was adjusted by the flow control valve 21 and the flow rate was measured by the flow meter 22.
  • a plurality of electrode plates 4 are arranged at predetermined intervals in the electrolysis tank 3 of the electrolysis apparatus 100, and tap water flowing through the flow path between the electrode plates 4 is discharged from the electrolysis tank 3 to beakers. Water was stored in 2 and 3.
  • the DC power supply 6 having the rectifier circuit of the electrolyzer 100 was connected to a household power supply of AC 100 volts, disposed in the electrolyzer 3, and the electrode plate 4 was connected to the DC power supply 6. .
  • the voltage applied between the electrode plates 4 was measured with a voltmeter 24, and the current flowing between the electrode plates 4 was measured with an ammeter 25.
  • the electrolysis tank 3 is made up of a cylindrical member 3 a having a rectangular cross section with one end closed, and a lid member 3 b for closing the open end of the cylindrical body 3 a in a liquid-tight manner. It was constituted by.
  • the flow direction of the liquid into the liquid inlet 1 provided at the lower part of the electrolysis tank 3 and the flow direction of the liquid from the liquid outlet 2 provided at the upper part of the electrolysis tank 3 are defined between the electrodes 4.
  • the flow path 5 was formed so as to be orthogonal to the extending direction of the flow path 5.
  • the electrode plate 4 was a rectangular plate having a vertical X horizontal X thickness of 70 mm X 50 mm X 0.5 mm.
  • the distance between the electrode plates is 0.19 mm, 0.43 mm, 0.86 m m.
  • each electrode plate 4 was disposed in the electrolysis tank 3.
  • the connection terminal 4 a of each electrode plate 4 was led out of the electrolysis tank 3.
  • An iridium-coated titanium electrode was used with the electrode plates 4 at both ends as anodes, and a platinum electrode was used with the central electrode plate 4 as cathode.
  • a spacer 9 having a thickness equal to the distance between the electrode plates was inserted between the electrode plates 4 to secure a desired distance between the electrode plates.
  • the actual electrode area excluding the area of the part in contact with the spacer 9 was 0.60 dm 2 pole.
  • two electrode plates 4 were disposed in the electrolysis tank 3.
  • One of the electrode plates 4 was used as an anode, an indium-coated titanium electrode was used, and the other electrode plate 4 was used as a cathode, using a platinum electrode.
  • a spacer 9 having a thickness equal to the distance between the electrode plates was inserted between the electrode plates 4 to secure a desired distance between the electrode plates.
  • the actual electrode area excluding the area of the portion in contact with the spacer 9 was 0.60 dm 2 pole.
  • Tap water is introduced from the liquid inlet 1 into the electrolysis tank 3, and when the distance between the electrode plates is 0.19 mm and 0.43 mm, two taps formed by three electrode plates 4
  • the electrode plate flow path 5 is passed at a flow rate of 0.24 dm 3 per electrode electrode flow path, and when the distance between the electrode plates is 0.86 mm, it is formed by two electrode plates 4.
  • the liquid was passed through a single inter-electrode plate channel 5 at a flow rate of 0.26 dm 3 Z per inter-electrode channel, and discharged from the liquid outlet 2 to the outside of the electrolysis tank 3.
  • the electrode plates By changing the voltage applied between the electrode plates, the current density between the electrode plates to Wataruconnection changed in several stages in one of the 6 7 A / m 2 ⁇ 1 3 3 3 A / m 2 range, the electrode plates distance 10 minutes for 2 minutes electrolysis in running water and 1 minute electrolysis in running water Times repeated, each time, the electrolysis started 1 minute after the tap water to be discharged to the electrolytic cell 3 outside 0. 0 1 dm 3 sampling Ngushi, more DPD method, by measuring the free chlorine concentration in the exhaust water, The average of 10 measurements was determined. The concentration of free chlorine in tap water before electrolysis was measured by the DPD method, and the concentration of free chlorine in tap water before electrolysis was subtracted from the concentration of free chlorine in effluent obtained from the electrolysis experiment. The concentration of free chlorine generated by the electrolysis, that is, the generated free chlorine concentration was determined.
  • Table 1 shows the experimental conditions.
  • Table 1 shows the average value of the free chlorine concentration in the discharged water and the generated free chlorine concentration for each combination of the distance between the electrode plates and the current density.
  • Figure 10 shows the relationship between the chlorine generation efficiency 7 ?, the current density, and the distance between the electrode plates.
  • the chlorine generation efficiency when the distance between the electrode plates is 0.43 mm and the chlorine generation efficiency when the distance between the electrode plates is 0.86 mm are as follows. It can be seen that the maximum is obtained when it is within the range of 600 A / 2 .
  • FIG. 11 shows the relationship between the generated free chlorine concentration and the distance between the electrode plates and the relationship between the chlorine generation efficiency and the distance between the electrode plates when the current density is 500 A / m 2 . From Fig. 11, it can be seen that when the distance between the electrode plates exceeds 0.2 mm, the concentration of generated free chlorine becomes approximately 1 mgZ1 or more.
  • the generated free chlorine concentration of about 1 mg / 1 or more is a value sufficient for sterilization and antifouling of kitchen drains, cutting boards, toilet bowls, bathtubs, etc.
  • Fig. 12 shows the relationship between the concentration of free chlorine generated and the current density when the distance between the electrode plates is 0.43 mm and 0.86 mm.
  • the concentration of free chlorine generated becomes approximately 1 mg / 1 or more.
  • the concentration of generated free chlorine of about 1 mg / l or more is sufficient for sterilization and antifouling of kitchen drains, cutting boards, toilet bowls, bathtubs, and the like.
  • DC power supply 6 was a 12 V switching power supply.
  • the electrode plate 4 was a rectangular plate of 70 mm X 50 mm X 0.5 mm in vertical X horizontal X thickness.
  • Three electrode plates 4 were provided in the electrolysis tank 3.
  • the distance between the electrode plates was 0.43 mm, and a spacer 9 having a thickness equal to the distance between the electrode plates was inserted between the electrode plates 4 to secure a desired distance between the electrode plates.
  • Spacer 9 The actual electrode area excluding the area of the portion in contact with was 0.60 dm Z pole.
  • the electrolysis was stopped for 2 minutes under running water and stopped for 1 minute when running water was stopped.
  • the electrode plates 4 at both ends were used as the anode and the central electrode plate 4 was used as the cathode.
  • the polarity of the electrodes using both electrode plates 4 as a cathode and the central electrode plate 4 as an anode is switched, and at a total electrolysis time of 37.3 hours, The polarity of the electrodes with the electrode plates 4 at both ends as anodes and the electrode plate 4 at the center as cathode was switched.
  • the DC power supply 6 was turned ON, a voltage of 12 V was applied between the electrode plates 4, and at the same time when the flowing water was stopped, the DC power supply 6 was set to 0 FF to release the applied voltage between the electrode plates 4.
  • the tap water is discharged to the electrolytic cell 3 outside 0. 0 1 dm 3 sampling Ngushi, more DPD method and measuring free chlorine concentration of discharge water. Measure the free chlorine concentration in tap water before electrolysis by the DPD method, and subtract the free chlorine concentration in the tap water before electrolysis from the free chlorine concentration in the effluent obtained from the electrolysis experiment. The concentration of free chlorine generated was determined. Chlorine generation efficiency? 7 was determined by equation (1).
  • Figure 13 shows the change over time in the concentration of free chlorine generated when the polarity of the electrode is not changed
  • Fig. 14 shows the change over time in the chlorine generation efficiency.
  • FIGS. 13 and 14 The following can be seen from FIGS. 13 and 14.
  • Fig. 15 shows the change over time in the concentration of free chlorine generated when the polarity of the electrode is switched
  • Fig. 16 shows the change over time in the chlorine generation efficiency.
  • FIGS. 15 and 16 The following can be seen from FIGS. 15 and 16.
  • Free running chlorine is generated by electrolyzing tap water, and tap water containing free chlorine is passed through the kitchen to disinfect kitchen drains, cutting boards, etc. Assuming that the system lasts for 10 years and the service life of the system is 10 years, the total operation time is about 240 hours. From Fig.15 and Fig.16, switch the polarity of the electrode for each electrolysis and stop the running water after the electrolysis is stopped. Thus, it can be seen that the durability of the system is practically sufficient.
  • Electrode A with a layer of about 1 m thick formed of a chlorine generation catalyst containing platinum and iridium and not containing tantalum on the surface of titanium substrate, and platinum, iridium and tantalum on the surface of titanium substrate Electrolysis experiment of running tap water was performed on the electrode B with a layer of about 1 zm thick containing a chlorine generating catalyst containing 13: 55: 5: 32 in a weight ratio of 13:55:32. The effect of the composition of the generated catalyst was investigated.
  • DC power supply 6 was a 12 V switching power supply.
  • the electrode plate 4 was a rectangular plate of 70 mm X 50 mm X 0.5 mm in vertical X horizontal X thickness.
  • Electrode plates 4 were provided in the electrolysis tank 3. The distance between the electrode plates was 0.43 mm, and a spacer 9 having a thickness equal to the distance between the electrode plates was inserted between the electrode plates 4 to secure a desired distance between the electrode plates. The actual electrode area excluding the area of the portion in contact with the spacer 9 was 0.60 dm 2 poles. All three electrode plates 4 were electrodes A or B.
  • Tap water is introduced from the liquid inlet 1 into the electrolysis tank 3, and the flow path 5 between the two electrode plates formed by the three electrode plates 4 is set to 0.25 dm 3 per flow path between the electrodes. And discharged out of the electrolysis tank 3 from the liquid outlet 2.
  • the current density was 500 A / m 2 .
  • Fig. 17 shows the change over time in the concentration of free chlorine generated.
  • the electrode plate 4 was a rectangular plate measuring 70 mm ⁇ 50 mm ⁇ 0.5 mm in length ⁇ width ⁇ plate thickness.
  • Electrodes for chlorine generation were used for all three electrode plates 4.
  • Tap water is introduced from the liquid inlet 1 into the electrolysis tank 3, and the flow path 5 between the two electrode plates formed by the three electrode plates 4 is set to 0.25 dm 3 per flow path between the electrodes. And discharged out of the electrolysis tank 3 from the liquid outlet 2.
  • the current density was 500 A / m 2 .
  • the electrolysis was stopped for 10 minutes while the electrolysis was stopped for 5 minutes in the flowing water state, and the electrolysis was stopped for 10 minutes in the stopped state for the running water.
  • Each electrolysis the electrolysis started 1 minute after the tap water discharged from the electrolytic cell 3 0. 0 1 dm 3 sampled Ngushi, by the DPD method, by measuring the free chlorine concentration in the exhaust water, 1 0 times The average value was calculated. Measure the free chlorine concentration of tap water before electrolysis by the DPD method, and subtract the free chlorine concentration of tap water before electrolysis from the free chlorine concentration in the effluent obtained from the electrolysis experiment. The concentration of free chlorine generated was determined.
  • the concentration of free chlorine generated reaches approximately 1 m1, and the thickness of the chlorine generation catalyst layer becomes 0.2 zm or more. It turns out that the concentration of free chlorine generated stably becomes 1 m1 or more. As described above, the concentration of free chlorine generated of approximately 1 mgg or more is a value sufficient for sterilization and antifouling of kitchen drains, cutting boards, toilet bowls, bathtubs, and the like.
  • DC power supply 6 was a 12 V switching power supply.
  • the electrode plate 4 was a rectangular plate of 70 mm X 50 mm X 0.5 mm in vertical X horizontal X thickness.
  • Electrodes for chlorine generation were used for all three electrode plates 4.
  • Tap water is introduced from the liquid inlet 1 into the electrolysis tank 3, and the flow path 5 between the two electrode plates formed by the three electrode plates 4 is applied to the flow path between the electrodes.
  • the liquid was discharged from the liquid outflow port 2 to the outside of the electrolysis tank 3 at a flow rate of 0.25 dm 3 / min.
  • the current densities were two types, 550 A / m 2 and 110 A / m.
  • the electrolysis was stopped for 5 minutes under running water and stopped for 1 minute when running water was stopped, and the polarity of the electrode was switched for each electrolysis.
  • the thickness of the chlorine generation electrode was measured at appropriate time intervals.
  • Fig. 19 shows the change over time in the decrease in the thickness of the chlorine generation catalyst layer.
  • DC power supply 6 was a 12 V switching power supply.
  • Electrode plate 4 has a vertical X horizontal X thickness of 70 mm X 50 mm X 0.5 mm Rectangular plate.
  • Electrodes for chlorine generation were used for all three electrode plates 4. Tap water is introduced from the liquid inlet 1 into the electrolysis tank 3, and the flow path 5 between the two electrode plates formed by the three electrode plates 4 is set to 0.25 dm 3 per flow path between the electrodes. Per minute, and discharged from the liquid outflow port 2 to the outside of the electrolysis tank 3.
  • the electrolysis was stopped for 5 minutes under running water and stopped for 1 minute when running was stopped.
  • the switching frequency of the electrode polarity was set to two types: once for electrolysis and once for every 10 electrolysis. At appropriate time intervals, the thickness of the chlorine generating electrode was measured.
  • FIG. 20 shows the change over time in the decrease in the thickness of the chlorine generating catalyst layer.
  • Electrolyzer A equipped with an electrolysis tank, and the direction of inflow of liquid into liquid inlet 1 and the direction of outflow of liquid from liquid outlet 2 shown in FIG.
  • An electrolysis experiment was carried out with running water of tap water for electrolysis equipment B equipped with electrolysis tanks aligned in the direction of extension of the formed channel 5, and electrolysis was performed for the concentration of free chlorine generated and the efficiency of chlorine generation.
  • the effect of the structure of tank 3 was examined.
  • the electrolyzer A As the electrolyzer A, the same experimental device as in Experiment 1 shown in FIGS. 8 and 9 was used. However, the DC power supply 6 was a 12 V switching power supply.
  • the electrolyzer B As the electrolyzer B, the same experimental apparatus shown in FIGS. 8 and 9 as in Experiment 1 was used. However, the liquid inlet 1 and the liquid outlet 2 of the electrolysis tank 3 were arranged at the center in the height direction of the electrolysis tank 3, as shown by the dashed line in FIG.
  • the DC power supply 6 was a 12 V switching power supply.
  • the electrode plate 4 was a rectangular plate measuring 70 mm x 50 mm x 0.5 mm in vertical X horizontal X thickness.
  • Two electrode plates 4 were provided in the electrolysis tank 3.
  • the distance between the electrode plates was 0.43 mm, and a spacer 9 having a thickness equal to the distance between the electrode plates was inserted between the electrode plates 4 to secure a desired distance between the electrode plates.
  • the actual electrode area excluding the area of the portion in contact with the spacer 9 was 0.60 dm 2 poles.
  • Chlorine generating electrodes were used for the two electrode plates 4. Tap water is introduced from the liquid inlet 1 into the electrolysis tank 3, and the flow path 5 between the two electrode plates formed by the two electrode plates 4 is set to 0.25 dm 3 per flow path between the electrodes. / Min. It was discharged out of the gas decomposition tank 3.
  • the electrolysis was stopped 10 times with electrolysis stopped for 5 minutes in flowing water and stopped for 1 minute in stopped water. Each time the electrolysis was stopped, the polarity of the electrode was switched. Each electrolysis, the tap water is discharged to the electrolysis started 1 min after the electrolytic cell 3 0.0 by 1 dm 3 sampling Ngushi. DPD method, measuring free chlorine concentration of discharge water, 1 0 times The average of was determined. Free chlorine concentration in tap water before electrolysis is measured by the DPD method, and the free chlorine concentration in tap water before electrolysis is subtracted from the free chlorine concentration in the effluent water obtained by the electrolysis experiment. The free chlorine concentration was determined. The chlorine generation efficiency? Was determined by Equation 1 ⁇ 2> Experimental results
  • Table 2 shows the relationship between the generated free chlorine concentration and the structure of the electrolysis tank 3, and the relationship between the chlorine generation efficiency and the structure of the electrolysis tank 3.
  • Electrode C in which a layer of about 1 m thick of a chlorine generating catalyst containing platinum and iridium in a molar ratio of 70:30 was formed on the surface of a titanium substrate, and platinum and indium were formed on the surface of a titanium substrate.
  • An electrode D which contains a layer of about 1 m thick containing chlorine and containing chlorine in a molar ratio of 80:20, was subjected to an electrolysis experiment of running tap water to generate chlorine. The effect of the composition of the catalyst was investigated. The same experimental apparatus as shown in FIGS. 8 and 9 was used. However, DC power supply 6 was a 12 V switching power supply.
  • the electrode plate 4 was a square plate measuring 40 mm ⁇ 40 mm ⁇ 0.5 mm in length ⁇ width ⁇ plate thickness.
  • Two electrode plates 4 were provided in the electrolysis tank 3.
  • the distance between the electrode plates was 0.5 mm, and a spacer 9 having a thickness equal to the distance between the electrode plates was inserted between the electrode plates 4 to secure a desired distance between the electrode plates.
  • the actual electrode area excluding the area of the part in contact with the spacer 9 was 0.14 dm 2 pole.
  • an electrode for chlorine generation was used for the two electrode plates 4.
  • Tap water is introduced from the liquid inlet 1 into the electrolysis tank 3, and the flow path 5 between the two electrode plates formed by the two electrode plates 4 is 0.5 dm 3 Z per flow path between the electrodes. And discharged from the liquid outlet 2 to the outside of the electrolysis tank 3.
  • the current density was 550 A / m 2 .
  • the electrolysis was stopped for 10 minutes while the electrolysis was stopped for 5 minutes under running water and the electrolysis was stopped for 1 minute when running water was stopped, and the polarity of the electrode was switched for each electrolysis.
  • the life of the electrode can be detected by examining the total electrolysis time until the sudden rise in the voltage between the electrodes.
  • Figure 21 shows the change over time in the voltage between the electrodes.
  • the chlorine generating catalyst contains platinum and iridium. It is thought that the detachment of the chlorine generating catalyst such as iridium oxide which occurs when a voltage is applied between the electrodes due to the incorporation of platinum is considered to be suppressed. If the molar ratio of platinum to the sum of the platinum content and the platinum content in the chlorine generation catalyst is at least 70%, preferably at least 80%, sufficient electrode life Is obtained.
  • FIG. 22 shows the change over time in the thickness of the chlorine-generating catalyst layer.
  • the thickness of the chlorine-generating catalyst layer where the electrode becomes nonconductive becomes thinner as the ratio of platinum increases.
  • Fig. 22 From Fig. 22, it can be seen from Fig. 22 that, for electrode C, in which the platinum ratio is 70% in molar ratio, when the total electrolysis time 100 hours at which the sudden increase in the interelectrode voltage starts, the chlorine generation catalyst layer Although the thickness is 0.4 zm, for electrode D, in which the ratio of platinum 'is 80% by mole, the electrolysis time starts to increase sharply, and the total electrolysis time is 1400 hours. It can be seen that the thickness of the chlorine generation catalyst layer is less than 0.2 m.
  • the electrolysis apparatus and electrolysis method of flowing water containing chlorine ions By applying the electrolysis apparatus and electrolysis method of flowing water containing chlorine ions according to the present invention, it is easy to sterilize kitchen drains, kitchen utensils such as cutting boards, bathrooms, toilets, and the like in homes and offices. The operation and maintenance of the device can be performed without any trouble.

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Description

明 細 書 塩素イオンを含む流水の電気分解装置および電気分解方法 〔技術分野〕
本発明は、 水道水、 中水、 井戸水等、 微量の塩素イオンを含む 水の流水の電気分解装置および電気分解方法に関する。
〔背景従来〕
公的な上水処理場においては、 水源から導いた原水に殺菌力の ある次亜塩素酸ナ ト リ ウムを添加して、 原水を殺菌している。 次 亜塩素酸ナト リゥムは不安定なので、 上水道水が家庭やオフィス に到達した時には、 上水道水中の次亜塩素酸ナ ト リ ウムの大部分 は既に塩素イオンに分解されている。 従って、 家庭やオフィスに 供給される上水道水の殺菌力は弱い。 かかる殺菌力の弱い上水道 水では、 家庭やオフィス内の台所の排水口、 まな板等の台所用品、 浴室、 トイ レ等を殺菌することはできない。
機内で原料と水とを混合し、 自動的に清涼飲料水などを調理し て販売する自動販売機において、 水道水を機内の貯水槽に貯留し、 塩素発生用電極を用いて前記貯留水を電気分解して塩素ガスを発 生させ、 殺菌力のある次亜塩素酸を生成させて、 前記貯留水を殺 菌する、 衛生保持システムが採用されている(SANYO TECHN I CAL REVI EW VOL. 21 NO. 1 FEB. 1989) 。
特開平 4一 3 3 0 9 8 6号には、 陽極と陰極とを備える電気分 解槽に食塩水を供給し、 両電極に直流電圧を印加して殺菌力のあ る遊離塩素を含有する水を製造し、 該遊離塩素含有水を水道水に 混合して、 諸設備を殺菌する方法が開示されている。
前記衛生保持システムは、 自動販売機内の貯留水を殺菌するシ ステムである。 従って、 前記衛生保持システムを、 家庭やオフィ ス内の台所の排水口、 まな板等の台所用品、 浴室、 トイ レ等の殺 菌に直接利用することはできない。
特開平 4 - 3 3 0 9 8 6号に開示された殺菌方法は、 食塩水の 準備、 食塩水タ ン クへの食塩水の供給、 食塩水タンクの保守等を 必要とする。 従って、 前記殺菌方法には、 該方法を実施するため の装置の運転と保守とに手間が掛かるという問題がある。
〔発明の開示〕
水道水、 中水、 井戸水等、 微量の塩素イオンを含む水の流水を- 食塩水等を添加することなく、 直接電気分解して次亜塩素酸を発 生させる電気分解装置があれば、 家庭やオフイス内の台所の排水 口、 まな板等の台所用品、 浴室、 便器等の殺菌を容易に、 且つ装 置の運転と保守とに手間を掛けることなく、 行うことができる。 従って本発明は、 水道水、 中水、 井戸水等の微量に塩素イオン を含む水の流水を、 長期に亘つて安定して電気分解できる電気分 解装置と、 電気分解方法とを提供することを目的とする。
上記目的を達成するために、 本発明においては、 少なく とも 1 対の電極と、 電極間に形成された流路と、 流路に連通する液体流 入口と液体流出口を有する電気分解槽と、 電極間に電圧を印加す る電源装置とを備えることを特徴とする塩素イオンを含む流水の 電気分解装置を提供する。
' 本発明に係る、 少なく とも 1対の電極と、 電極間に形成された 流路と、 流路に連通する液体流入口と液体流出口を有する電気分 解槽と、 電極間に電圧を印加する電源装置とを備える電気分解装 置を用いて、 水道水、 中水、 井戸水等、 微量の塩素イオンを含む 水の流水を電気分解し、 殺菌力の強い溶液を生成することにより、 家庭やオフ ィ ス内の台所の排水口、 まな板等の台所用品、 浴室、 便器等の殺菌を容易に、 且つ装置の運転と保守とに手間を掛ける ことなく、 行うことができる。 水道水、 中水、 井戸水等には微量の塩素イオンが含まれている, 例えば、 水道水中には、 3〜 4 0 m g/ 1 の塩素イオンが含まれ ている。 水道水、 中水、 井戸水等の微量の塩素イオンを含む水の 流水を電気分解すると、 陽極で塩素ガスが発生し、 該塩素ガスが 流水中に溶解するこ とにより、 次亜塩素酸、 次亜塩素酸イオン等 の遊離塩素が生成する。 遊離塩素を含む流水は殺菌力を有する。 第 2 3図に示すように、 略 1 m gZ 1以上の濃度で遊離塩素を 含む流水は、 台所の排水口、 まな板等の台所用品、 浴室、 便器等 の殺菌、 防汚に十分な殺菌力を有する。 第 2 3図のデータは、 所 定濃度の遊離塩素を含む水溶液中に、 2 X 1 0 6 C FUの大腸菌 (Escherichir coli W3110株) を入れた後、 2 0秒後にチォ硫酸 ナト リウムを入れて遊離塩素を除去し、 菌の残存数を調べること により得られたものである。 第 2 3図から判るように、 水溶液中 の遊離塩素濃度が高い程大腸菌の菌数は減少し、 1 m g 1以上 の遊離塩素濃度で、 大腸菌は略全滅する。
本発明に係る電気分解装置を使用した場合、 陽極での塩素ガス の発生効率を向上させ、 或いは発生した塩素ガスの流水中への溶 解度を向上させることにより、 略 1 m 1以上の濃度で遊離塩 素を含む流水を生成することができる。
本発明の好ましい態様においては、 前記 1対の電極間の距離は 0. 2 mmを超える。
1対の電極間の距離が 0. 2mmを超えることにより、 塩素発 生効率 (電極間に流した電気量中の遊離塩素の発生に使われた有 効な電気量の割合) が向上し、 発生遊離塩素濃度 (塩素ガスが流 水中に溶解して生成した遊離塩素の濃度) が増大し、 十分な殺菌 力を有する流水が生成される。 1対の電極間の距離が 0. 4 mm を超えると、 発生遊離塩素濃度が安定してより増大する。 本発明の好ま しい態様においては、 前記電極のうち少なく とも 陽極は塩素発生用電極である。
陽極では塩素ガスと酸素ガスとが生成するが、 電極のうち少な く とも陽極を塩素発生用電極とすることにより、 塩素発生効率が 向上し、 発生遊離塩素濃度が増大し、 十分な殺菌力を有する流水 が生成される。 塩素発生効率の向上により、 電極ひいては電気分 解槽の小型化も可能となる。
本発明の好ま しい態様においては、 前記電極の全てが塩素発生 用€1極でめる。
電極の極性を切り換えることにより、 流水中に含まれるカルシ ゥムイオンやマグネシウムイオンが炭酸イオン等と反応して電極 上にスケールが形成され、 塩素発生効率が低下する事態の発生が 防止される。 電極の全てを塩素発生用電極とすることにより、 電 極の極性の切り換えによる塩素発生効率の変化がなく なり、 高い 塩素発生効率、 高い発生遊離塩素濃度が長期に亘つて維持され、 十分な殺菌力を有する流水が長期に亘つて安定して生成される。 塩素発生効率の向上により、 電極ひいては電気分解槽の小型化も 可能となる。
本発明の好ましい態様においては、 前記塩素発生用電極は、 塩 '素発生触媒の無垢材により構成されている。
塩素発生用電極を、 塩素発生触媒の無垢材により構成すること により、 塩素発生効率が向上し、 発生遊離塩素濃度が増大し、 十 分な殺菌力を有する流水が生成される。 塩素発生効率の向上によ り、 電極ひいては電気分解槽の小型化も可能となる。
本発明の好ましい態様においては、 前記塩素発生用電極は、 導 電性材料の板の表面を、 導電性の塩素発生触媒の層で被覆するこ とにより構成されている。 被覆は導電性材料の板の全面でも良く、 —部でも良い。
塩素発生用電極を、 導電性材料の板の表面を、 導電性の塩素発 生触媒の層で被覆することによって構成することにより、 塩素発 生効率が向上し、 発生遊離塩素濃度が増大し、 十分な殺菌力を有 する流水が生成される。 塩素発生効率の向上により、 電極ひいて は電気分解槽の小型化も可能となる。 導電性材料として塩素発生 触媒より も安価な材料を使用することにより、 電気分解装置の製 造コス トを低減できる。
本発明の好ま しい態様においては、 前記塩素発生触媒は、 少な く ともイ リ ジゥムを含む。
塩素発生触媒が、 少なく ともイ リ ジゥムを含むことにより、 塩 素発生効率が向上し、 発生遊離塩素濃度が増大し、 十分な殺菌力 を有する流水が生成される。 塩素発生効率の向上により、 電極ひ いては電気分解槽の小型化も可能となる。
本発明の好ま しい態様においては、 前記塩素発生触媒は、 少な く とも白金とイ リ ジウムとを含む。
本発明の好ま しい態様においては、 前記塩素発生触媒は、 白金 とイ リ ジウムとを含み、 白金の含有量とイ リ ジウムの含有量との 和に対して、 白金の割合は、 モル比で 7 0 %以上である。
塩素発生触媒が、 少なく とも白金とイ リ ジウムとを含むこ とに より、 電圧印加時に起こる酸化ィ リ ジゥム等の塩素発生触媒の離 脱が、 白金の混入により抑制され、 高い塩素発生効率、 高い発生 遊離塩素濃度が長期に亘つて維持され、 十分な殺菌力を有する流 水が長期に亘つて安定して生成される。 特に白金の含有量とィ リ ジゥムの含有量との和に対する白金の割合が、 モル比で 7 0 %以 上になり、 好ましく はモル比で 8 0 %以上になると、 電極の寿命 が著しく向上する。 本発明の好ましい態様においては、 前記塩素発生触媒は、 白金 とイ リ ジウムとタンタルとを含み、 白金とイ リ ジウムとタンタル の重量和に対して、 夕ンタルの割合は 3 0重量%未満である。 塩素発生触媒が、 白金とイ リ ジウムとタンタルとを含むことよ り、 白金とイ リ ジウムとを含む場合に比べて、 初期における塩素 発生効率が向上し、 一方塩素発生触媒の離脱が促進される。 白金 とイ リ ジウムとタン夕ルの重量和に対して、 タンタルの割合を 3 0重量%未満とすることにより、 塩素発生触媒の離脱が抑制され, 十分な殺菌力を有する流水が長期に亘つて安定して生成される。
本発明の好ましい態様においては、 前記塩素発生触媒の層の厚 さは、 0 . l 〃m以上である。
塩素発生触媒の層の厚さを 0 . 1 m以上、 より好ま しく は、 0 . 2 z m以上とすることにより、 塩素発生触媒の量が十分にな り、 発生遊離塩素濃度が 1 m 1 以上の流水が生成される。 発 生遊離塩素濃度が 1 m g Z 1 以上の流水は、 台所の排水口、 まな 板等の台所用品、 浴室、 便器等の殺菌、 防汚に十分な殺菌力を有 する。
本発明の好ま しい態様においては、 前記塩素発生触媒の層の厚 さは、 0 . 5 ^ m以上である。
塩素発生触媒の層の厚さを 0 . 5 〃m以上とすることにより、 不導体層の形成が抑制される。 塩素発生触媒の離脱により塩素発 生触媒の層が薄くなると、 導電性材料の板と塩素発生触媒の層と の界面に到達する H 2 0 の量が増加し、 導電性材料の板の表面が酸 化される。 この結果、 導電性材料の板と塩素発生触媒の層との間 に不導体層が形成される。 従って、 塩素発生触媒の層を厚くする ことにより、 塩素発生触媒の離脱に起因する、 導電性材料の板と 塩素発生触媒の層との間の不導体層の形成が抑制される。 この結 果、 台所の排水口、 まな板等の台所用品、 浴室、 便器等の殺菌、 防汚に十分な殺菌力を有する流水が、 長期に亘つて生成される。 本発明の好ましい態様においては、 前記導電性材料は酸化抵抗 力の大きい材料である。
酸化抵抗力の大きい材料を、 導電性材料として選択することに より、 導電性材料の板と塩素発生触媒の層との間の不導体層の形 成が抑制される。 この結果、 十分な殺菌力を有する流水が、 長期 に亘つて生成される。
本発明の好ましい態様においては、 前記導電性材料は、 チタン である。
導電性材料として、 酸化抵抗力の大きいチタンを採用すること により、 導電性材料の板と塩素発生触媒の層との間の不導体層の 形成が抑制される。 この結果、 十分な殺菌力を有する流水が、 長 期に亘つて生成される。 チタンには、 軽量、 且つ機械的強度が大 きいという利点もある。
本発明の好ましい態様においては、 前記 1対の電極間の一部に はスぺーサが設けられている。
1対の電極間の一部に、 スぺーサを設けることにより、 1対の 電極間の距離が一定に維持される。 この結果、 電極上の電圧分布 が均一になり、 塩素発生触媒の不均一な離脱やスケールの不均一 な付着が抑制され、 十分な殺菌力を有する流水が、 長期に亘つて 生成される。 また、 適正な電極間距離が維持され、 塩素発生効率 の低下が防止される。 電極間の短絡による電気分解装置の故障も 防止される。
本発明の好ま しい態様においては、 前記スぺーサは、 1対の電 極間に挿入されている。
スぺーサを、 1対の電極間に挿入することにより、 容易にスぺ 一ザと電極とを組付けることができる。
本発明の好ましい態様においては、 前記スぺーサは、 1対の電 極の外側から、 該 1対の電極の側端部間の隙間に嵌合している。
スぺーサを、 1対の電極の外側から、 該 1対の電極の側端部間 の隙間に嵌合させることにより、 電極間距離が微小な電気分解槽 を容易に組み立てることがきる。 また、 電極間流路内のスぺーサ の体積が減少し、 スぺ一ザに起因する水流の乱れ、 渦の発生が抑 制され、 水流中での澱み部の形成が抑制される。 この結果、 澱み 部に多量の電力が供給され、 該澱み部内の水に含まれるカルシゥ ムイオンやマグネシウムイオンが、 炭酸イオン等と反応して、 電 極上にスケールを形成する事態の発生が防止される。 この結果、 十分な殺菌力を有する流水が、 長期に亘つて生成される。
本発明の好ましい態様においては、 前記スぺ一ザの少なく とも 表面は、 表面エネルギーの小さな材料で形成されている。
スぺ一ザの少なく とも表面を、 表面エネルギーの小さな材料で 形成することにより、 スぺ一ザにスケールが付着して流路が狭ま る事態の発生を防止することができる。 この結果、 局部的に流速 の低い領域が形成され、 該領域に多量の電力が供給され、 該領域 内の水に含まれるカルシウムイオンやマグネシウムイオンが、 炭 酸イオン等と反応して、 電極上にスケールを形成する事態の発生 が防止される。 この結果、 十分な殺菌力を有する流水が、 長期に 亘つて生成される。
水の表面エネルギーは 7 0 e r g c m 2 であり、 ポリテ トラ フルォロェチレンの表面エネルギーは S O e r g Z c m 2 である c 両者の表面エネルギーの差により、 ポリテ トラフルォロエチレン の表面にはスケールが付着しにくい。 従って、 水との表面エネル ギ一の差が 4 0 e r g / c m 2 以上ある材料であれば、 スケール の付着防止に有効である。
表面エネルギーが 3 0 e r g / c m 2 未満の材料の例として、 以下が挙げられる。 ポリテ トラフルォロエチレン、 ポリ六フッ化 プロ ピレン、 ト リ フルォロエチレン、 ト リ フルォロクロロェチレ ン、 テ トラフルォロシラ ン、 シロキサンフ ッ化物等。
本発明の好ましい態様においては、 前記電気分解槽の液体流入 口への液体の流入方向と、 電極間に形成された流路の延在方向と- 液体流出口からの液体の流出方向とは、 整列している。
電気分解槽の液体流入口への液体の流入方向と、 電極間に形成 された流路の延在方向と、 液体流出口からの液体の流出方向とを 整列させることにより、 流水中での渦の発生が抑制され、 流水中 での澱み部の形成が抑制される。 この結果、 澱み部に多量の電力 が供給され、 該澱み部内の水に含まれるカルシウムイオンゃマグ ネシゥムイオンが、 炭酸イオン等と反応して、 電極上にスケール を形成する事態の発生が防止される。 この結果、 十分な殺菌力を 有する流水が、 長期に亘つて生成される。 更に、 流路を流れる流 水は、 該流路に整列する液体流出口へ直進するので、 電極で生成 される水素ガス、 酸素ガスの気泡が、 容易に電極表面から離脱す る。 この結果、 気泡の滞留に起因する塩素発生効率の低下が防止 'される。
本発明の好ましい態様においては、 前記電気分解槽の電極間に 形成された流路の液体流入口側の端部は、 液体流出口側の端部よ り も下方に配設されている。
電極間に形成された流路の液体流入口側の端部を、 液体流出口 側の端部より も下方に配設することにより、 電極で生成される水 素ガス、 酸素ガスの気泡が、 浮力と水流とにより電極間流路から 速やかに排出される。 この結果、 気泡の滞留に起因する塩素発生 効率の低下が防止される。
本発明の好ましい態様においては、 前記電気分解槽の電極の、 電極間に形成された流路の液体流入口側の端部に近接する部分と 電極間に形成された流路の液体流出口側の端部に近接する部分と 力 絶縁材で被覆されている。
電極の、 電極間に形成された流路の液体流入口側の端部に近接 する部分と、 電極間に形成ざれた流路の液体流出口側の端部に近 接する部分とを、 絶縁材で被覆することにより、 電極間に形成さ れた流路の液体流入口側の端部と液体流出口側の端部とにおける 電流集中を防止することができる。 この結果、 電極間に形成され た流路の液体流入口側の端部と液体流出口側の端部とにおいて、 流水中に含まれるカルシウムイオンやマグネシウムイオンが、 炭 酸イオン等と反応して、 電極上にスケールを形成する事態の発生 が防止される。 この結果、 十分な殺菌力を有する流水が、 長期に 亘つて生成される。
本発明の好ましい態様においては、 前記電気分解槽の電極間に 形成された流路の液体流出口側の端部の断面積は、 液体流入口側 の端部の断面積の 1 . 0 1倍以上である。
電極間に形成された流路の液体流出口側の端部の断面積を、 液 体流入口側の端部の断面積の 1 . 0 1 倍以上とすることにより、 電極での水素ガス、 酸素ガスの気泡の発生による流水の体積増加 に伴って、 流水の流速が低下する事態の発生が防止される。 この 結果、 流速が低下した流水に多量の電力が供給され、 流水に含ま れるカルシウムイオンやマグネシウムイオンが、 炭酸イオン等と 反応して、 電極上にスケールを形成する事態の発生が防止される c この結果、 十分な殺菌力を有する流水が、 長期に亘つて生成され 0 本発明の好ましい態様においては、 前記電源装置は、 電極の極 性の切り換えが可能な直流電源装置である。
電源装置を、 電極の極性の切り換えが可能な直流電源装置とす ることにより、 電極の極性を切り換えて電極へのスケールの付着 を抑制することが可能となる。 この結果、 十分な殺菌力を有する 流水が、 長期に亘つて生成される
本発明の好ましい態様においては、 前記電気分解槽は、 無隔膜 型の電気分解槽である。
電気分解槽を、 無隔膜型の電気分解槽とすることにより、 電極 間距離を狭めて電気分解電圧を低減でき、 また、 電気分解槽の構 造を簡易化できる。
本発明においては、 前記何れかの塩素イオンを含む流水の電気 分解装置の電極間に、 1 1 0 O A Z m 2 未満の電流密度で直流電 流を流すことを特徴とする塩素イオンを含む流水の電気分解方法 を提供する。
塩素イオンを含む流水の電気分解装置の電極間に、 1 1 0 O A m 2 未満の電流密度で直流電流を流して、 塩素イオンを含む流 水の電気分解を行うことにより、 塩素発生触媒の電極からの離脱 を抑制でき、 十分な殺菌力を有する流水を長期に亘つて生成でき 'る。
本発明においては、 前記何れかの塩素イオンを含む流水の電気 分解装置の電極間に、 3 0 0 A / m 2 以上の電流密度で直流電流 を流すことを特徴とする塩素イオンを含む流水の電気分解方法を 提供する。
塩素イオンを含む流水の電気分解装置の電極間に、 3 0 0 A Z m 2 以上の電流密度で直流電流を流して、 塩素イオンを含む流水 を電気分解することにより、 遊離塩素濃度が 1 m 1 以上の、 台所の排水口、 まな板等の台所用品、 浴室、 便器等の殺菌、 防汚 に十分な殺菌力を有する流水を生成できる。
本発明においては、 前記何れかの塩素イオンを含む流水の電気 分解装置の電極間に、 4 0 0 A / m 2 乃至 6 0 0 A / m 2 の電流 密度で直流電流を流すことを特徴とする塩素イオンを含む流水の 電気分解方法を提供する。
塩素イオンを含む流水の電気分解装置の電極間に、 4 0 0 A Z m 2 乃至 6 0 0 A / m 2 の電流密度で直流電流を流して、 塩素ィ オンを含む流水を電気分解することにより、 塩素発生効率を向上 させることができる。
本発明においては、 前記何れかの塩素イオンを含む流水の電気 分解装置を用い、 電気分解の停止後、 所定時間が経過するまでは 流水を維持することを特徴とする塩素イオンを含む流水の電気分 解方法を提供する。
塩素イオンを含む流水の電気分解装置を用い、 電気分解の停止 後、 所定時間が経過するまでは流水を維持しつつ、 塩素イオンを 含む流水を電気分解することにより、 電気分解槽内の滞留水を電 気分解する事態の発生を回避できる。 この結果、 陰極へのスケー ルの付着を防止でき、 十分な殺菌力を有する流水を長期に亘つて 生成できる。
本発明においては、 前記何れかの塩素イオンを含む流水の電気 分解装置を用い、 電極の極性を切り換えながら電気分解すること を特徴とする塩素イオンを含む流水の電気分解方法を提供する。 塩素イオンを含む流水の電気分解装置を用い、 電極の極性を切 り換えながら、 塩素イオンを含む流水を電気分解するこ とにより、 陰極へのスケールの付着を抑制することができる。 この結果、 十 分な殺菌力を有する流水を長期に亘つて生成できる。 本発明の好ま しい態様においては、 前記電極の極性の切り換え 回数を、 延べ電気分解時間 1 時間当たり 1 2回未満とする。
電極の極性の切り換え回数を、 延べ電気分解時間 1 時間当たり 1 2回未満とすることにより、 塩素発生触媒の電極からの離脱を 抑制できる。 この結果、 十分な殺菌力を有する流水を長期に亘っ て生成できる。
本発明の好ましい態様においては、 前記電極の極性の切り換え は、 電気分解の回数が 1 0回以上となる度毎に行う。
電極の極性の切り換えを、 電気分解の回数が 1 0回以上となる 度毎に行うことにより、 塩素発生触媒の電極からの離脱を抑制で きる。 この結果、 十分な殺菌力を有する流水を長期に亘つて生成 できる。
本発明においては、 前記何れかの塩素ィオンを含む流水の電気 分解装置を用い、 液体流入口から電気分解槽へ流入した流水を、 室温より も高く且つ 5 0て未満の温度に加熱した後に電気分解す ることを特徴とする塩素イオンを含む流水の電気分解方法を提供 する。
塩素イオンを含む流水の電気分解装置を用い、 液体流入口から 電気分解槽へ流入した塩素イオンを含む流水を、 室温より も高く 且つ 5 0 °C未満の温度に加熱した後に電気分解することにより、 塩素ガスの流水中への溶解度を向上させることができ、 ひいては 遊離塩素の発生効率を向上させることができる。 この結果、 十分 な殺菌力を有する流水を生成できる。 なお、 室温乃至 5 0 °C未満 の温度範囲においては、 陽極での塩素ガスの発生効率には変化は 無い。
本発明の好ましい態様においては、 水道水を電気分解する。 塩素イオンを含む流水の電気分解装置を用い、 水道水の流水を 電気分解することにより、 水道水中には塩素イオンを吸着し、 或 いは塩素イオンと反応する有機成分が少ないので、 水道水の流水 中に含まれる塩素ィォンを効率良く塩素ガスに変換できる。 この 結果、 十分な殺菌力を有する流水を生成できる。
本発明の好ましい態様においては、 中水を電気分解する。
本発明の好ましい態様においては、 井戸水を電気分解する。 塩素イオンを含む流水の電気分解装置を用い、 中水や井戸水の 流水を電気分解することにより、 殺菌力のある遊離塩素や塩化ァ ミ ンを含有する、 十分な殺菌力を有する流水を生成できる。
〔図面の簡単な説明〕
第 1 図は本発明の実施例に係る電気分解装置の模式的な構成図、 第 2図は本発明の実施例に係る電気分解装置が備える塩素発生 用電極の断面図、
第 3図は塩素発生用電極の劣化機構を説明する塩素発生用電極 の断面図、
第 4図は本発明の実施例に係る電気分解装置が備える電気分解 槽の断面図、
第 5図は本発明の実施例に係る電気分解装置が備える電気分解 槽の断面図、
第 6 ( a ) 図は本発明の実施例に係る電気分解装置が備える電 気分解槽の平面図、 第 6 ( b ) 図は第 6 ( a ) 図の b— b矢視図、 第 7 ( a ) 図は本発明の実施例に係る電気分解装置が備える電 気分解槽の平面図、 第 7 ( b ) 図は第 7 ( a ) 図の b— b矢視図、 第 8図は本発明の実施例に係る、 水道水の流水の電気分解を実 施するための実験装置の機器構成図、
第 9図は第 8図の電気分解装槽の分解斜視図、
第 1 0図は塩素発生効率と電流密度との関係を示す図、 第 1 1 図は発生遊離塩素濃度、 塩素発生効率と電極板間距離と の関係を示す図、
第 1 2図は発生遊離塩素濃度と電流密度との関係を示す図、 第 1 3図は原則的に電極の極性の切り換えを行わない場合の、 発生遊離塩素濃度の経時変化を示す図、
第 1 4図は原則的に電極の極性の切り換えを行わない場合の、 塩素発生効率の経時変化を示す図、
第 1 5図は電極の極性の切り換えを行う場合の、 発生遊離塩素 濃度の経時変化を示す図、
第 1 6図は電極の極性の切り換えを行う場合の、 塩素発生効率 の経時変化を示す図、
第 1 7図は電極中の塩素発生触媒の組成が異なる場合の、 発生 遊離塩素濃度の経時変化を示す図、
第 1 8図は塩素発生触媒の層の厚さと発生遊離塩素濃度との関 係を示す図、
第 1 9図は電流密度が異なる場合の、 塩素発生触媒の層の厚さ の減少値の経時変化を示す図、
第 2 0図は電極の極性の切り換え頻度が異なる場合の、 塩素発 生触媒の層の厚さの減少値の経時変化を示す図、
第 2 1 図は塩素発生触媒の組成が異なる場合の、 電極間電圧の 経時変化を示す図、
第 2 2図は塩素発生触媒の組成が異なる場合の、 塩素発生触媒 の厚さの経時変化を示す図、
第 2 3図は次亜塩素酸濃度と殺菌力との関係を示す図である。 〔発明を実施するための最良の形態〕
本発明の実施例を、 以下に説明する。
第 1 図は、 本発明の実施例に係る電気分解装置の模式的な構成 図である。 本発明の実施例に係る電気分解装置 1 0 0は、 液体流 入口 1 と液体流出口 2 とを有する無隔膜型の電気分解槽 3 と、 電 気分解槽 3内に互いに一定の間隔を隔てて配設され、 間に流路 5 を形成する電極板 4 、 4 と、 電極 4 、 4間に直流電圧を印加する ための直流電源装置 6 とを備えている。
水源から供給される塩素イオンを含む流水は、 流量調整バルブ 7を通り、 液体流入口 1 から電気分解槽 3へ入り、 電極板 4 、 4 間に形成された流路 5を通過する。 塩素イオンを含む流水は、 流 路 5を通過する際に電気分解され、 遊離塩素等を含む殺菌力の強 い液体となる。 塩素イオンを含む流水が電気分解されて生成した 殺菌力の強い液体は、 液体流出口 2から電気分解槽 3の外へ流出 し、 殺菌対象へ供給され、 該対象を殺菌する。
塩素イオンを含む流水の電気分解反応を以下に説明する。
塩素イオンを含む流水が電極板 4 、 4間の流路 5を通過する際 に、 陰極では化学式①に示す水素生成反応が生じ、 陽極では化学 式②に示す塩素生成反応と、 化学式③に示す酸素生成反応とが生 ずる。 塩素生成反応によって生成された塩素ガス(C l 2) は水に溶 け、 次亜塩素酸(HC 10)、 次亜塩素酸イオン(C10— ) 等の殺菌力の 強い遊離塩素等が生成される。
2H20 十 2e— → H2 + 20H~ ①
2CT → Cl 2 + 2e" ②
H20 - l/202 + 2H+ + 2e" ③
上記電気分解装置の長期使用時に、 次亜塩素酸、 次亜塩素酸ィ オンの生成を阻害する要因として、 電極中の塩素生成反応を促進 する成分の流水中への離脱、 電極の酸化による不導体化、 電極表 面への絶縁性スケールの付着による電極の不導体化、 が挙げられ る。 電極表面への絶縁性スケールの付着による電極の不導体化は、 電極表面への局所的なスケールの付着により、 該局所部分周辺で 電流が増加し、 該電流増加によりスケールが成長し、 徐々に不導 体部分が電極全体に広がることにより引き起こされる。 上記の要 因により、 塩素ガスの生成が阻害され、 ひいては、 次亜塩素酸、 次亜塩素酸イオンの生成が阻害される。
上記電気分解装置による流水の電気分解においては、 塩素生成 反応が酸素生成反応より も優勢である程、 遊離塩素の発生効率は
1¾レゝ
塩素生成反応を酸素生成反応より も優勢にするために、 陽極に 塩素発生用電極を使用するのが望ましい。 塩素発生用電極とは塩 素生成反応を惹起し得る電極である。 塩素発生用電極の例として 以下が挙げられる。 フェライ ト等の鉄系電極、 パラジウム系電極、 ルテニウム系電極、 イ リ ジウム系電極、 白金系電極、 ルテニウム
—スズ系電極、 パラジウム一白金系電極、 イ リ ジウム一白金系電 極、 ルテニウム一白金系電極、 イ リ ジウム一白金一タ ンタル系電 極。
塩素発生用電極の構成は、 塩素発生触媒 (塩素生成反応を惹起 し得る触媒) の無垢材でも良く、 或いは、 第 2図に示すように、 導電性材料の板 1 0の表面を塩素発生触媒の層 1 1 で被覆したも のでも良い。
塩素発生触媒の例として以下が挙げられる。 イ リ ジウム、 白金、 ノ、0ラジウム、 ルテニウム、 ロジウム、 オス ミ ウム、 鉄、 コバル ト、 ニッケル等の元素を含む金属、 酸化物等の化合物。
塩素発生触媒は、 流水中へ離脱しにく いものであることが望ま しい。 塩素発生触媒が流水中へ離脱すると、 塩素発生用電極によ る塩素生成反応が阻害される。
導電性材料は、 良導体であれば何でも良い。 導電性材料の例と して以下が挙げられる。 チタン、 フユライ ト、 銀、 白金、 金、 銅, 導電性材料は、 酸化抵抗力の大きいものであるのが望ま しい。 酸化抵抗力とは、 流水中に含まれる酸化作用成分により酸化され にく い性質、 或いは酸化されても絶縁体の層を形成しにく い性質 を意味する。 導電性材料の酸化抵抗力が小さいと、 第 3図に示す ように、 導電性材料の板 1 0 と塩素発生触媒の層 1 1 との間に、 導電性材料の酸化物から成る絶縁体の層 1 2が形成される。 絶縁 体の層 1 2が一定以上の厚さになると、 塩素発生用電極が不導体 化され、 電極板間の電気的な導通が妨げられ、 塩素発生用電極に よる塩素の生成が阻害される。 チタンは、 酸化抵抗力の大きな導 電性材料である。 チタンは、 高温高圧水中下において、 4 0 0 まで酸化されない。
流水の電気分解は、 電極表面に絶縁性スケールが付着しにく い 態様で行われるのが望ましい。 電極表面に絶縁性スケールが付着 すると、 電極が不導体化され、 電極板間の電気的な導通が妨げら れ、 塩素発生用電極による塩素の生成が阻害される。
電極へのスケールの付着は、 流水中に含まれる力ルゥシゥムィ オン、 マグネシゥムイオン等の陽イオンが陰極に引き寄せられ、 流水中に含まれる炭酸ィォンと反応して炭酸カルシウム、 炭酸マ グネシゥム等が生成され、 これらの生成物が電極表面に付着する ことにより惹起されると考えられる。 本発明の発明者は、 X線回 折法による分析により、 スケールが付着した電極から結晶性の炭 酸カルシウムを検出した。
第 1 図の電気分解槽 3において、 電極板 4、 4 は、 一定の間隔 を隔てて配設されている。 電極板 4、 4を、 一定の間隔を隔てて 配設するために、 電極板 4、 4間にスぺーサを配設するのが望ま しい。 第 4図に示すように、 電極板 4、 4間の流路 5の延在方向 O 9 一 1 9一
に平行に配設した 1対のスぺーサ 9を電極板 4、 4間に挿入して も良く、 或いは第 5図に示すように、 電極板 4、 4間の流路 5の 延在方向に平行に配設した 1対のスぺーサ 9を、 電極板 4、 4の 外側から、 電極板 4、 4の側端部間の隙間に嵌合させても良い。 電極板 4の面積が大きい場合には、 電極板 4、 4間の一定の間隔 を維持するために、 電極板 4、 4間に 3本以上のスぺーサ 9を配 設するのが望ましい。
スぺ一サ 9は、 電極間の短絡防止のため、 絶縁性材料により形 成する。 また、 スケールの付着防止のため、 少なく ともスぺーサ 9の表面は、 表面エネルギーの小さな材料で形成するのが望まし い。 表面エネルギーの小さな材料とは、 3 0 e r g Z c m 2 未満 の表面エネルギーを有する材料を意味する。 表面エネルギーの小 さな材料の例として、 テ トラフルォロ基を含む樹脂が挙げられる c ポリテトラフルォロエチレンは、 特に好適な材料である。
電気分解槽 3の構造は、 第 1 図に示す基本構成を有するもので あれば、 どのようなものでも良い。 電気分解槽 3は無隔膜型であ ることが望ましい。 電気分解槽 3が無隔膜型である場合には、 電 極間距離を狭めて電気分解電圧を低減でき、 また、 電気分解槽 3 の構造を簡易化できる。
電気分解槽 3の構造の具体例を第 6図、 第 7図に示す。
第 6図の例では、 液体流入口 1への液体の流入方向と、 液体流 出口 2からの液体の流出方向とが、 電極 4、 4間に形成された流 路 5の延在方向と直交している。 電極 4、 4 は、 極性の切り換え が可能な直流電源装置 6に接続されている。
第 7図の例では、 液体流入口 1への液体の流入方向と、 液体流 出口 2からの液体の流出方向とは、 電極 4、 4間に形成された流 路 5の延在方向に整列している。 電極 4、 4 は、 極性の切り換え が可能な直流電源装置 6 に接続されている。
第 1 図の電気分解装置 1 0 0 に供給される塩素イオンを含む流 水が水道水である場合には、 水道水の電気分解によって生成した 塩素ガスの略全てが水道水に溶解して、 次亜塩素酸、 次亜塩素酸 イオン等の遊離塩素となる。 この結果、 電気分解装置 1 0 0から. 遊離塩素を含む殺菌力の強い溶液が流出する。
第 1 図の電気分解装置 1 0 0に供給される塩素イオンを含む流 水が中水又は井戸水である場合には、 中水又は井戸水の電気分解 によつて生成した塩素ガスの一部が、 中水中又は井戸水中に存在 するア ミ ン系化合物と反応して、 クロロアミ ン、 ジクロロア ミ ン, ト リ クロロアミ ン等の塩化アミ ンを生成する場合がある。 これら の塩化アミ ンも殺菌力を有する。 この結果、 電気分解装置 1 0 0 から、 遊離塩素と塩化ァミ ンとを含む殺菌力の強い溶液が流出す る o
電気分解装置 1 0 0から流出した殺菌力の強い溶液は、 水回り 機器等の殺菌対象に供給され、 殺菌対象を殺菌する。 水回り機器 の例として以下が挙げられる。 流し台、 システムキッチン、 流し 台やシステムキッチンの構成部品であるシンク、 トラップ、 調理 台等、 まな板、 食器等の台所用品、 洗面台、 洗面器、 洗面台や洗 面器の構成部品であるシンク、 トラップ、 水栓金具等、 歯ブラシ ボッ クス、 小物置棚等の洗面所用品、 大便器、 便座、 局所洗浄器、 便蓋、 小便器等の トイ レ用品、 浴室、 ュニッ トバス、 サウナ、 浴 室の内外に配設される浴槽、 洗い場、 給湯機、 水栓器具、 シャヮ ―、 石鹼置き、 風呂蓋、 鏡等の浴室用品、 洗濯機、 洗濯機パン、 洗灌流し等の洗濯用品。 電気分解装置 1 0 0の諸元の適正値、 電気分解装置 1 0 0の適正 な運転条件等を実験に基づいて調べた。
(実験 1 )
発生遊離塩素濃度と塩素発生効率とに及ぼす電極板間距離及び 電流密度の影響を調べた。
< 1 > 実験条件
電極板間距離と電流密度とを種々に変えて水道水の電気分解実 験を行い、 発生遊離塩素濃度と塩素発生効率とを調べた。
第 8図に示すように、 水道水を流量調整バルブ 2 1 と流量計 2 2 とを介して電気分解装置 1 0 0へ導いた。 流量調整バルブ 2 1 により流量を調整し、 流量計 2 2により流量を計測した。 電気分 解装置 1 0 0の電気分解槽 3内に複数の電極板 4を所定の間隔で 配設し、 電極板 4間の流路を流れた水道水を電気分解槽 3から排 出してビーカー 2 3に貯水した。 電気分解装置 1 0 0の整流回路 を有する直流電源装置 6を A C 1 0 0ボルトの家庭用電源に接続 し、 電気分解槽 3内に配設し電極板 4を直流電源装置 6 に接続し た。 電極板 4間に印加される電圧を電圧計 2 4で計測し、 電極板 4間を流れる電流を電流計 2 5で計測した。
第 9図に示すように、 電気分解槽 3を、 一端が閉鎖された長方 形断面の筒状部材 3 a と、 筒状体 3 aの開放端を液密に閉鎖する 蓋部材 3 b とにより構成した。 電気分解槽 3の下部に配設した液 体流入口 1 への液体の流入方向と、 電気分解槽 3の上部に配設し た液体流出口 2からの液体の流出方向とを、 電極 4間に形成され た流路 5の延在方向と直交させた。
電極板 4は、 縦 X横 X板厚が 7 0 m m X 5 0 m m X 0 . 5 m m の長方形板とした。
電極板間距離は 0 . 1 9 m mと、 0 . 4 3 m mと、 0 . 8 6 m mの 3種類とした。
電極板間距離が 0. 1 9 mmと 0. 4 3 mmの場合には、 第 9 図に示すように、 3枚の電極板 4を電気分解槽 3内に配設した。 各電極板 4の接続端子 4 aを電気分解槽 3の外部へ導出した。 両 端の電極板 4を陽極として、 イ リ ジウム被覆チタン電極を使用し、 中央の電極板 4を陰極として、 白金電極を使用した。 電極板 4間 に電極板間距離と等しい板厚のスぺーサ 9を挿入して所望の電極 板間距離を確保した。 スぺ一サ 9に当接する部分の面積を除いた 実質の電極面積は、 0. 6 0 d m2 ノ極とした。
電極板間距離が 0. 8 6 mmの場合には、 2枚の電極板 4を電 気分解槽 3内に配設した。 一方の電極板 4を陽極として、 イ リ ジ ゥム被覆チタン電極を使用し、 他方の電極板 4を陰極として、 白 金電極を使用した。 電極板 4間に電極板間距離と等しい板厚のス ぺーサ 9を挿入して所望の電極板間距離を確保した。 スぺ一サ 9 に当接する部分の面積を除いた実質の電極面積は、 0. 6 0 d m2 ノ極とした。
水道水を、 液体流入口 1 から電気分解槽 3内へ導き、 電極板間 距離が 0. 1 9 mmと 0. 4 3 mmの場合には、 3枚の電極板 4 により形成される 2つの電極板間流路 5を、 電極間流路当たり 0. 2 4 d m 3 分の流量で経由させ、 電極板間距離が 0. 8 6 mmの場合には、 2枚の電極板 4により形成される 1 つの電極板 間流路 5を、 電極間流路当たり 0. 2 6 d m3 Z分の流量で経由 させ、 液体流出口 2から電気分解槽 3外へ排出した。
電極板間に印加する電圧を変化させて、 電極板間の電流密度を 1 6 7 A/m2 〜 1 3 3 3 A/m2 の範囲で数段階に亘つて変化 させ、 電極板間距離と電流密度との組み合わせ毎に、 流水状態で の 2分の電気分解、 流水停止状態での 1分の電気分解停止を 1 0 回繰り返し、 各回毎に、 電気分解開始 1 分後に電気分解槽 3外へ 排出される水道水を 0. 0 1 d m3 サンプリ ングし、 D P D法に より、 排出水中の遊離塩素濃度を測定し、 1 0回の平均値を求め た。 電気分解をする前の水道水の遊離塩素濃度を D P D法により 測定し、 電気分解実験により得られた排出水中の遊離塩素濃度か ら電気分解をする前の水道水の遊離塩素濃度を差引き、 電気分解 によって発生した遊離塩素濃度すなわち発生遊離塩素濃度を求め た。
実験条件を表 1 に示す。
< 2 > 実験結果
電極板間距離と電流密度との組み合わせ毎の、 排出水中の遊離 塩素濃度の平均値と、 発生遊離塩素濃度とを表 1 に示す。
数式①に基づいて塩素発生効率 (電流効率) 7?を求めた。 塩素 発生効率 ηを表 1 に示す。
77 =(CfclxQ X 96500)バ 35.5X I x 103 x 60) (%) · · ·① 但し Cfcl : 発生遊離塩素濃度 (mg/1)
Q : 流量 ( 1/min)
I : 電流 (A)
塩素発生効率 7? と電流密度、 電極板間距離との関係を第 1 0図 に示す。
第 1 0図から、 電極板間距離が 0. 4 3 mmの場合の塩素発生 効率と、 電極板間距離が 0. 8 6 mmの場合の塩素発生効率とは、 電流密度が 4 0 0乃至 6 0 0 A/ 2 の範囲にある時に極大とな ることが判る。
電流密度が 5 0 0 A/m2 である場合の、 発生遊離塩素濃度と 電極板間距離との関係と、 塩素発生効率と電極板間距離との関係 とを第 1 1 図に示す。 第 1 1 図から、 電極板間距離が 0. 2 mmを超えると、 発生遊 離塩素濃度が略 1 m gZ 1 以上となることが判る。 略 1 m g/ 1 以上の発生遊離塩素濃度は、 台所の排水口、 まな板、 便器、 浴槽 等の殺菌、 防汚に十分な値である。
第 1 1 図から、 電極板間距離が 0. 4 mm以上になると、 発生 遊離塩素濃度、 塩素発生効率共に、 一定した高い値となることが 判る。
電極板間距離が 0. 4 3 mm、 0. 8 6 mmの場合の、 発生遊 離塩素濃度と電流密度との関係を第 1 2図に示す。
第 1 2図から、 電流密度が 3 0 0 A/m2 以上になると、 発生 遊離塩素濃度が略 1 m g/ 1 以上となることが判る。 前述のごと く、 略 1 m gノ 1 以上の発生遊離塩素濃度は、 台所の排水口、 ま な板、 便器、 浴槽等の殺菌、 防汚に十分な値である。
(実験 2 )
発生遊離塩素濃度及び塩素発生効率の経時的変化に及ぼす電極 の極性の切り換え及び電気分解停止のタイ ミ ングの影響を調べた く 1 > 実験条件
原則的に電極の極性を切り換えない場合と、 電極の極性を切り 換えた場合とにっき、 水道水の流水の電気分解実験を行い、 発生 遊離塩素濃度及び塩素発生効率の経時的変化を調べた。
実験 1 と同一の第 8図、 第 9図に示す実験装置を用いた。 但し 直流電源装置 6は 1 2 Vのスイ ッチング電源装置とした。
電極板 4は、 縦 X横 X板厚が 7 0 mm X 5 0 mm X 0. 5 mm の長方形板とした。
3枚の電極板 4を電気分解槽 3内に配設した。 電極板間距離は 0. 4 3 mmとし、 電極板 4間に電極板間距離と等しい板厚のス ぺ一サ 9を挿入して所望の電極板間距離を確保した。 スぺーサ 9 に当接する部分の面積を除いた実質の電極面積は、 0 . 6 0 d m Z極とした。
原則的に電極の極性を切り換えない場合には、 両端の電極板 4 にイ リ ジウム被覆チタン電極を使用し、 中央の電極板 4に白金電 極を使用した。 電極の極性を切り換える場合には、 電極板 4は、 3枚全てイ リ ジゥム被覆チタン電極を使用した。
水道水を、 液体流入口 1 から電気分解槽 3内へ導き、 3枚の電 極板 4により形成ざれる 2つの電極板間流路 5を、 電極間流路当 たり 0 . 2 5 d m 3 Z分の流量で経由させ、 液体流出口 2から電 気分解槽 3外へ排出した。
流水状態での 2分の電気分解、 流水停止状態での 1 分の電気分 解停止を繰り返した。
原則的に電極の極性を切り換えない場合には、 両端の電極板 4 を陽極とし中央の電極板 4を陰極とした。 延べ電気分解時間が 2 5 . 3時間の時点において両端の電極板 4を陰極とし中央の電極 板 4を陽極とする電極の極性切り換えを行い、 延べ電気分解時間 3 7 . 3時間の時点において、 両端の電極板 4を陽極とし中央の 電極板 4を陰極とする電極の極性切り換えを行った。 流水開始と 同時に直流電源装置 6を O Nにして電極板 4間に 1 2 Vの電圧を 印加し、 流水停止と同時に直流電源装置 6を 0 F Fにして電極板 4間の印加電圧を解除した。
電極の極性を切り換える場合には、 両端の電極板 4を陽極とし 中央の電極板 4を陰極とする極性の組合せと、 両端の電極板 4を 陰極とし中央の電極板 4を陽極とする極性の組合せとの間で、 各 電気分解毎に極性の切り換えを行った。 流水開始と同時に直流電 源装置 6を O Nにして電極板 4間に 1 2 Vの電圧を印加し、 延べ 電気分解時間が 4時間に達するまでは流水停止と同時に直流電源 装置 6を O F Fにして電極板 4間の印加電圧を解除し、 延べ電気 分解時間が 4時間に達した後は、 流水停止 1 0秒前に直流電源装 置 6を 0 F Fにして電極板 4間の印加電圧を解除した。
適当な時間間隔で、 電気分解開始 1分後に、 電気分解槽 3外へ 排出される水道水を 0 . 0 1 d m 3 サンプリ ングし、 D P D法に より、 排出水中の遊離塩素濃度を測定した。 電気分解をする前の 水道水の遊離塩素濃度を D P D法により測定し、 電気分解実験に より得られた排出水中の遊離塩素濃度から電気分解をする前の水 道水の遊離塩素濃度を差引き、 発生遊離塩素濃度を求めた。 塩素 発生効率?7を数式①により求めた。
< 2 > 実験結果
原則的に電極の極性を切り換えない場合の発生遊離塩素濃度の 経時変化を第 1 3図に、 塩素発生効率の経時変化を第 1 4図に示 す。
第 1 3図、 第 1 4図から以下が判る。
① 発生遊離塩素濃度、 塩素発生効率共に、 延べ電気分解時間が 約 7時間を越えると急激に低下し、 延べ電気分解時間が約 2 1 時 間の時点では、 電気分解開始直後の約 1 / 5にまで低下する。
② 延べ電気分解時間が 2 5 . 3時間の時点での電極の極性切り 換えと、 延べ電気分解時間が 3 7 . 3時間の時点での電極の極性 切り換えとにより、 発生遊離塩素濃度がそれぞれ約 2 0 %増加す るが、 切り換え後の電極の極性を維持して電気分解を継続するこ とにより、 切り換え前と同様の傾斜で、 経時的に発生遊離塩素濃 度が低下する。
電極の極性の切り換えにより発生遊離塩素濃度が増加したのは、 陰極に付着したスケールが電極の極性の切り換えにより剝離した ためと考えられる。 従って、 電極の極性の切り換えは、 発生遊離 塩素濃度の経時的な低下、 ひいては塩素発生効率の経時的な低下 の抑制に有効であると考えられる。
電極の極性を切り換えた場合の発生遊離塩素濃度の経時変化を 第 1 5図に、 塩素発生効率の経時変化を第 1 6図に示す。
第 1 5図、 第 1 6図から以下が判る。
① 発生遊離塩素濃度、 塩素発生効率共に、 延べ電気分解時間が 4時間に達するまでは急速に低下する。
電極の極性の切り換えを行っていたにも関わらず、 発生遊離塩 素濃度、 塩素発生効率が経時的に急速に低下したのは、 流水停止 と同時に直流電源装置 6を 0 F Fにしたことにより、 直流電源装 置 6が備えるコ ンデンサの放電により、 流水停止後の滞留水の電 気分解が行われ、 陰極にスケールが付着したためと考えられる。
② 発生遊離塩素濃度、 塩素発生効率共に、 延べ電気分解時間が 4時間に達した後は、 延べ電気分解時間 2 0 5時間まで、 電気分 解開始直後の値とほぼ同程度の値が維持される。
低下した発生遊離塩素濃度、 塩素発生効率が、 電気分解開始直 後の値とほぼ同程度の値まで回復し、 その後回復した値が維持さ れたのは、 流水停止 1 0秒前に直流電源装置 6を 0 F Fにしたこ とにより、 滞留水が電気分解される事態が回避されて陰極への更 なるスケールの付着が阻止され、 電極の極性の切り換えにより、 陰極に付着したスケールが剝離したためと考えられる。
水道水の流水を電気分解して遊離塩素を生成させ、 遊離塩素を 含有する水道水をキッチンに流して、 キッチンの排水口、 まな板 等を消毒するシステムの運転条件を 1 2時間毎に 2分間の継続運 転とし、 システムの耐用年数を 1 0年とすると、 延べ運転時間は 約 2 4 0時間となる。 第 1 5図、 第 1 6図から、 電気分解毎に電 極の極性を切り換え、 且つ電気分解停止後に流水を停止すること により、 前記システムの耐久性は実用上十分なものとなることが 判る。
(実験 3 )
塩素発生用電極の寿命に対する塩素発生触媒の組成の影響を調 ベた。
く 1 〉 実験条件
チタン基材表面に、 白金とイ リ ジウムとを含みタンタルを含ま ない塩素発生触媒の約 1 m厚の層を形成した電極 Aと、 チタン 基材表面に、 白金とイ リ ジウムとタンタルとを 1 3 : 5 5 : 3 2 の重量比で含むを塩素発生触媒の約 1 z m厚の層を形成した電極 Bとに付き、 水道水の流水の電気分解実験を行い、 電極の寿命に 対する塩素発生触媒の組成の影響を調べた。
実験 1 と同一の第 8図、 第 9図に示す実験装置を用いた。 但し 直流電源装置 6は 1 2 Vのスィ ッチング電源装置とした。
電極板 4は、 縦 X横 X板厚が 7 0 mm X 5 0 mm X 0. 5 mm の長方形板とした。
3枚の電極板 4を電気分解槽 3内に配設した。 電極板間距離は 0. 4 3 mmとし、 電極板 4間に電極板間距離と等しい板厚のス ぺ一サ 9を挿入して所望の電極板間距離を確保した。 スぺーサ 9 に当接する部分の面積を除いた実質の電極面積は、 0. 6 0 d m2 極とした。 3枚の電極板 4は全て電極 A又は電極 Bとした。
水道水を、 液体流入口 1 から電気分解槽 3内へ導き、 3枚の電 極板 4 により形成される 2つの電極板間流路 5を、 電極間流路当 たり 0. 2 5 d m3 分の流量で経由させ、 液体流出口 2から電 気分解槽 3外へ排出した。
電流密度は 5 0 0 A/m2 とした。
流水状態での 5分の電気分解、 流水停止状態での 1分の電気分 解停止を 1 0回繰り返した、 各電気分解停止毎に電極の極性の切 り換えを行った。 各電気分解毎に、 電気分解開始 1 分後に電気分 解槽 3から排出される水道水を 0 . 0 1 d m 3 サンプリ ングし、 D P D法により、 排出水中の遊離塩素濃度を測定し、 1 0回の平 均値を求めた。 電気分解をする前の水道水の遊離塩素濃度を D P D法により測定し、 電気分解実験により得られた排出水中の遊離 塩素濃度から電気分解をする前の水道水の遊離塩素濃度を差引き- 発生遊離塩素濃度を求めた。
く 2〉 実験結果
第 1 7図に、 発生遊離塩素濃度の経時変化を示す。
第 1 7図から、 電極 Bを使用した場合には、 初期においては高 い発生遊離塩素濃度が得られるが、 延べ電気分解時間が 7 2時間 に達するまでに、 発生遊離塩素濃度が急激に低下するのに対し、 電極 Aを使用した場合には、 初期の発生遊離塩素濃度は電極 Bを 使用した場合に比べて低いが、 延べ電気分解時間が 1 0 0 0時間 に達しても発生遊離塩素濃度が低下しないことが判る。 この結果、 塩素発生触媒が白金とィ リ ジゥムとを含みタンタルを含まない場 合には、 十分な電極寿命が得られ、 塩素発生触媒が白金とイ リ ジ ゥムと夕ンタルとを含む場合には、 白金とイ リ ジウムとタンタル の重量の和に対して、 タンタルの割合を 3 0重量%未満とするの が望ましいことが判る。
(実験 4 )
発生遊離塩素濃度に対する塩素発生触媒の層の厚さの影響を調 ベた。
< 1 > 実験条件
チタン基材表面に白金とィ リ ジゥムとを含みタンタルを含まな い塩素発生触媒の層を形成した電極を用い、 塩素発生触媒の層の 厚さを種々に変えて、 水道水の流水の電気分解実験を行い、 発生 遊離塩素濃度に対する塩素発生触媒の層の厚さの影響を調べた。 実験 1 と同一の第 8図、 第 9図に示す実験装置を用いた。 但し 直流電源装置 6は 1 2 Vのスイ ッチング電源装置とした。
電極板 4は、 縱 X横 X板厚が 7 0 mm X 5 0 mm x 0. 5 mm の長方形板とした。
3枚の電極板 4を電気分解槽 3内に配設した。 電極板間距離は 0. 4 3 mmとし、 電極板 4間に電極板間距離と等しい板厚のス ぺーサ 9を挿入して所望の電極板間距離を確保した。. スぺーサ 9 に当接する部分の面積を除いた実質の電極面積は、 0. 6 0 d m 2 ノ極とした。 3枚の電極板 4の全てに、 塩素発生用電極を使用し た。
水道水を、 液体流入口 1 から電気分解槽 3内へ導き、 3枚の電 極板 4 により形成される 2つの電極板間流路 5を、 電極間流路当 たり 0. 2 5 d m3 分の流量で経由させ、 液体流出口 2から電 気分解槽 3外へ排出した。
電流密度は 5 0 0 A/m2 とした。
流水状態での 5分の電気分解、 流水停止状態での 1分の電気分 解停止を 1 0回操り返した、 各電気分解停止毎に電極の極性を切 'り換えた。 各電気分解毎に、 電気分解開始 1 分後に電気分解槽 3 から排出される水道水を 0. 0 1 d m3 サンプリ ングし、 D P D 法により、 排出水中の遊離塩素濃度を測定し、 1 0回の平均値を 求めた。 電気分解をする前の水道水の遊離塩素濃度を D P D法に より測定し、 電気分解実験により得られた排出水中の遊離塩素濃 度から電気分解をする前の水道水の遊離塩素濃度を差引き、 発生 遊離塩素濃度を求めた。
< 2 > 実験結果 第 1 8図に、 発生遊離塩素濃度と塩素発生触媒の層の厚さとの 関係を示す。
第 1 8図から、 塩素発生触媒の層の厚さが 0. 1 zz mに達する と、 発生遊離塩素濃度は略 1 m 1 に達し、 塩素発生触媒の層 の厚さが 0. 2 z m以上になると、 発生遊離塩素濃度は安定して 1 m 1 以上となることが判る。 前述のごとく、 略 l m gノ 1 以上の発生遊離塩素濃度は、 台所の排水口、 まな板、 便器、 浴槽 等の殺菌、 防汚に十分な値である。
(実験 5 )
電極の寿命に対する電流密度の影響を調べた。
< 1 > 実験条件
チタン基材表面に白金とィ リ ジゥムとを含みタンタルを含まな い塩素発生触媒の約 1 / m厚の層を形成した電極を用い、 水道水 の流水の電気分解実験を行い、 電極の寿命に対する電流密度の影 響を調べた。
実験 1 と同一の第 8図、 第 9図に示す実験装置を用いた。 但し 直流電源装置 6は 1 2 Vのスイ ッチング電源装置とした。
電極板 4は、 縦 X横 X板厚が 7 0 mm X 5 0 mm X 0. 5 mm の長方形板とした。
3枚の電極板 4を電気分解槽 3内に配設した。 電極板間距離は 0. 4 3 mmとし、 電極板 4間に電極板間距離と等しい板厚のス ぺーサ 9を挿入して所望の電極板間距離を確保した。 スぺーサ 9 に当接する部分の面積を除いた実質の電極面積は、 0. 6 0 d m2 極とした。 3枚の電極板 4の全てに、 塩素発生用電極を使用し た。
水道水を、 液体流入口 1から電気分解槽 3内へ導き、 3枚の電 極板 4 により形成される 2つの電極板間流路 5を、 電極間流路当 たり 0. 2 5 d m3 /分の流量で経由させ、 液体流出口 2から電 気分解槽 3外へ排出した。
電流密度は、 5 5 0 A/m2 、 1 1 0 0 A/m の 2種類とし た。
流水状態での 5分の電気分解、 流水停止状態での 1 分の電気分 解停止を繰り返し、 各電気分解毎に電極の極性を切り換えた。 適 当な時間間隔で塩素発生用電極の厚さを測定した。
< 2 > 実験結果
第 1 9図に、 塩素発生触媒の層の厚さの減少値の経時変化を示 す。
第 1 9図から、 電流密度が 1 1 0 O AZm2 の場合は、 延べ電 気分解時間が 1 0 0 0時間に達すると、 塩素発生触媒の層の厚さ の減少値が 1 mになるのに対し、 電流密度が 5 5 0 A/m 2 の 場合は、 延べ電気分解時間が 1 6 0 0時間に達しても、 塩素発生 触媒の層の厚さの減少値は 0. 9 m以下であることが判る。 こ の結果、 電流密度が 1 1 0 O AZm2 未満であれば、 十分な電極 寿命が得られることが判る。
(実験 6 )
電極の寿命に対する電極の極性の切り換え頻度の影響を調べた c · < 1 > 実験条件
チタン基材表面に白金とィ リ ジゥムとを含みタンタルを含まな い塩素発生触媒の約 1 m厚の層を形成した電極を用い、 水道水 の流水の電気分解実験を行い、 電極の寿命に対する電極の極性の 切り換え頻度の影響を調べた。
実験 1 と同一の第 8図、 第 9図に示す実験装置を用いた。 但し 直流電源装置 6は 1 2 Vのスィ ッチング電源装置とした。
電極板 4は、 縱 X横 X板厚が 7 0 mm X 5 0 mm X 0. 5 mm の長方形板とした。
3枚の電極板 4を電気分解槽 3内に配設した。 電極板間距離は 0 . 4 3 m mとし、 電極板 4間に電極板間距離と等しい板厚のス ぺーサ 9を挿入して所望の電極板間距離を確保した。 スぺーサ 9 に当接する部分の面積を除いた実質の電極面積は、 0 . 6 0 d m 2 /極とした。 3枚の電極板 4の全てに塩素発生用電極を使用した。 水道水を、 液体流入口 1 から電気分解槽 3内へ導き、 3枚の電 極板 4 により形成される 2つの電極板間流路 5を、 電極間流路当 たり 0 . 2 5 d m 3 /分の流量で経由させ、 液体流出口 2から電 気分解槽 3外へ排出した。
流水状態での 5分の電気分解、 流水停止状態での 1 分の電気分 解停止を繰り返した。 電極の極性の切り換え頻度は、 電気分解 1 回毎と電気分解 1 0回毎の 2種類とした。 適当な時間間隔で塩素 発生用電極の厚さを測定した。
< 2 > 実験結果
第 2 0図に、 塩素発生触媒の層の厚さの減少値の経時変化を示 す。
第 2 0図から、 電気分解 1 0回毎に電極の極性を切り換えた場 合のほうが、 塩素発生用電極の厚さの減少値が小さいことが判る。
1 回の電気分解時間は 5分であるから、 電気分解 1 回毎に電極 の極性の切り換えを行う と、 延べ電気分解時間 1 時間当たり 1 2 回の電極の極性切り換えを行うことになる。 従って、 電極の寿命 を勘案すると、 電極の極性切り換え頻度は、 少なく とも、 延べ電 気分解時間 1 時間当たり 1 2回未満とすべきであると考えられる。 (実験 7 )
発生遊離塩素濃度、 塩素発生効率に対する電気分解槽 3の構造 の影響を調べた。 < 1 > 実験条件
第 6図に示す、 液体流入口 1 への液体の流入方向と、 液体流出 口 2からの液体の流出方向とが、 電極 4、 4間に形成された流路 5の延在方向と直交している電気分解槽を備える電気分解装置 A と、 第 7図に示す、 液体流入口 1への液体の流入方向と、 液体流 出口 2からの液体の流出方向とが、 電極 4、 4間に形成された流 路 5の延在方向に整列している電気分解槽を備える電気分解装置 Bとに付き、 水道水の流水の電気分解実験を行い、 発生遊離塩素 濃度、 塩素発生効率に対する電気分解槽 3の構造の影響を調べた。
電気分解装置 Aとして、 実験 1 と同一の第 8図、 第 9図に示す 実験装置を用いた。 但し直流電源装置 6は 1 2 Vのスイ ッチング 電源装置とした。
電気分解装置 Bとして、 実験 1 と同一の第 8図、 第 9図に示す 実験装置を用いた。 但し、 電気分解槽 3の液体流入口 1 と液体流 出口 2 とを、 第 9図で一点鎖線で示すように、 電気分解槽 3の高 さ方向の中央部に配設した。 また直流電源装置 6は 1 2 Vのスィ ッチング電源装置とした。
電極板 4 は、 縦 X横 X板厚が 7 0 mm x 5 0 mm x 0. 5 mm の長方形板とした。
2枚の電極板 4を電気分解槽 3内に配設した。 電極板間距離は 0. 4 3 mmとし、 電極板 4間に電極板間距離と等しい板厚のス ぺーサ 9を挿入して所望の電極板間距離を確保した。 スぺーサ 9 に当接する部分の面積を除いた実質の電極面積は、 0. 6 0 d m2 極とした。 2枚の電極板 4 には、 塩素発生用電極を使用した。 水道水を、 液体流入口 1 から電気分解槽 3内へ導き、 2枚の電 極板 4により形成される 2つの電極板間流路 5を、 電極間流路当 たり 0. 2 5 d m3 /分の流量で経由させ、 液体流出口 2から電 気分解槽 3外へ排出した。
電流密度は 5 0 0 A / m 2 とした。
流水状態での 5分の電気分解、 流水停止状態での 1 分の電気分 解停止を 1 0回繰り返した。 各電気分解停止毎に、 電極の極性の 切り換えを行った。 各電気分解毎に、 電気分解開始 1 分後に電気 分解槽 3から排出される水道水を 0 . 0 1 d m 3 サンプリ ングし. D P D法により、 排出水中の遊離塩素濃度を測定し、 1 0回の平 均値を求めた。 電気分解をする前の水道水の遊離塩素濃度を D P D法により測定し、 電気分解実験により得られた排出水中の遊離 塩素濃度から電気分解をする前の水道水の遊離塩素濃度を差引き- 発生遊離塩素濃度を求めた。 塩素発生効率 ?を式 1 により求めた < < 2 > 実験結果
表 2に、 発生遊離塩素濃度と電気分解槽 3の構造との関係と、 塩素発生効率と電気分解槽 3の構造との関係とを示す。
表 2から、 第 7図に示す電気分解槽を備える電気分解装置 Bを 用いた方が、 発生遊離塩素濃度、 塩素発生効率共に高いことが判 る。
(実験 8 )
塩素発生用電極の寿命に対する塩素発生触媒の組成の影響を調 ベた。
< 1 > 実験条件
チタン基材表面に、 白金とイ リ ジウムとを 7 0 : 3 0のモル比 で含む塩素発生触媒の約 1 m厚の層を形成した電極 Cと、 チタ ン基材表面に、 白金とイ リ ジウムとを 8 0 : 2 0のモル比で含む を塩素発生触媒の約 1 m厚の層を形成した電極 Dと付き、 水道 水の流水の電気分解実験を行い、 電極の寿命に対する塩素発生触 媒の組成の影響を調べた。 実験 1 と同一の第 8図、 第 9図に示す実験装置を用いた。 但し 直流電源装置 6は 1 2 Vのスイ ッチング電源装置とした。
電極板 4 は、 縦 X横 X板厚が 4 0 mm X 4 0 mm x 0. 5 mm の正方形板とした。
2枚の電極板 4を電気分解槽 3内に配設した。 電極板間距離は 0. 5 mmとし、 電極板 4間に電極板間距離と等しい板厚のスぺ ーサ 9を挿入して所望の電極板間距離を確保した。 スぺ一サ 9に 当接する部分の面積を除いた実質の電極面積は、 0. 1 4 d m 2 ノ極とした。 2枚の電極板 4には、 塩素発生用電極を使用した。 水道水を、 液体流入口 1 から電気分解槽 3内へ導き、 2枚の電 極板 4により形成される 2つの電極板間流路 5を、 電極間流路当 たり 0. 5 dm3 Z分の流量で経由させ、 液体流出口 2から電気 分解槽 3外へ排出した。
電流密度は 5 5 0 A/m2 とした。
流水状態での 5分の電気分解、 流水停止状態での 1 分の電気分 解停止を 1 0回繰り返し、 各電気分解毎に電極の極性を切り換え た。
電極の寿命は、 電極間の電圧の経時変化を調べることによって 検知した。 電気分解槽に流入する水道水の比伝導度がある程度変 動することを勘案し、 電圧計で計測した電極間の電圧値を、 水道 水の比伝導度 Pが ρ= 1 5 0 SZ cmである場合の値に補正し、 該補正後の電極間電圧の経時変化を求めた。 。
電極が不導体化し始めると、 電極間電圧が急激に上昇する。 従 つて、 電極間電圧の急激な上昇が始まるまでの延べ電気分解時間 を調べることにより、 電極の寿命を検知できる。
く 2〉 実験結果
第 2 1 図に、 電極間電圧の経時変化を示す。 第 2 1 図から、 電極 Cを使用した場合には、 延べ電気分解時間 が約 1 0 0 0時間に達した時点で、 電極間電圧の急激な上昇が始 まり、 電極 Dを使用した場合には、 延べ電気分解時間が約 1 4 0 0時間に達した時点で、 電極間電圧の急激な上昇が始まることが 判る。 この結果、 塩素発生触媒が白金とイ リ ジウムとを含むこと により、 十分な電極寿命が得られることが判る。 白金の混入によ り電極間に電圧を印加した時に起こる酸化ィ リ ジゥム等の塩素発 生触媒の離脱が抑制されると考えられる。 塩素発生触媒中の白金 の含有量とィ リ ジゥムの含有量との和に対して白金の割合がモル 比で 7 0 %以上あり、 好ましく は 8 0 %以上ある場合には、 十分 な電極寿命が得られることが判る。
第 2 2図に、 塩素発生触媒の層の厚さの経時変化を示す。
第 2 2図から、 白金の比率が増加すると電極の寿命が伸びる理 由として、 以下の 2つが挙げられる。
① 電極が不導体化する塩素発生触媒の層の厚さが、 白金の比率 が増加すると薄くなる。
第 2 2図から、 白金の比率がモル比で 7 0 %である電極 Cでは、 電極間電圧の急激な上昇が始まる延べ電気分解時間 1 0 0 0時間 の時点で、 塩素発生触媒の層の厚さは 0 . 4 z mであるが、 白金 'の比率がモル比で 8 0 %である電極 Dでは、 電極間電圧の急激な 上昇が始まる延べ電気分解時間 1 4 0 0時間の時点で、 塩素発生 触媒の層の厚さは 0 . 2 m以下であることか判る。
② 塩素発生触媒の層の厚さがある程度減少した後は、 白金の比 率が大きい方が塩素発生触媒の離脱が起こりにく くなる。
第 2 2図から、 白金の比率がモル比で 7 0 %である電極 Cでは、 塩素発生触媒の層の厚さの減少速度が略一定であるのに対し、 白 金の比率がモル比で 8 0 %である電極 Dでは、 塩素発生触媒の層 の厚さが約 0 . 3 mまで減少した後は、 塩素発生触媒の層の厚 さの減少速度が低下することが判る。
〔産業上の利用可能性〕
本発明に係る、 塩素イオンを含む流水の電気分解装置および電 気分解方法を適用することにより、 家庭やオフィス内の台所の排 水口、 まな板等の台所用品、 浴室、 便器等の殺菌を容易に、 且つ 装置の運転と保守とに手間を掛けることなく、 行うことができる
表 遊離塩 発生 離
極板 P 雜 水量 電圧 - m 発
雷 s 水道水遊離 電流 力 雷 精 雷流
素濃度 効 率 塩素濃度
[mmj [l/min] — [V] [A] [w] Cm2 ] CA/m2 ] [mg/l] [mg/l] [%] [mg/l]
0.43 0.48 4.10 1.00 4.10 0.006 167 0.93 0.25 0.54 0.68
0.43 0.48 5.56 2.01 11.18 0.006 335 1.88 1.20 1.30 一
0.43 0.48 6.84 3.00 20.52 0.006 500 3.00 2.32 1.68 一
0.43 0.48 8.20 4.00 32.80 0.006 667 4.00 3.32 1.80 ―
0.43 0'·.48 11.56 6.00 69.36 0.006 1000 4.50 3.82 1.38 一
0.86 0.48 6.98 0.50 3,49 0.003 167 0.83 0.15 0.65 0.68
0.86 0.52 10.62 1.00 10.62 0.003 333 1.30 0.62 1.46 ―
0.86 0.48 13.19 1.50 19.79 0.003 500 2.10 1.42 2.06 一
0.86 0.48 15.61 2.01 31.38 0.003 670 2.90 2.22 2.40 一
0.86 0.48 21.93 3.00 65.79 0.003 1000 3.50 2.82 2.04 一
0.86 0.26 6.52 0.50 3.26 0.003 167 1.00 0.29 0.68 0.71
0.86 0.26 9.29 1.00 9.29 0.003 333 2.15 1.44 1.70 ―
0.86 0.26 11.73 1.50 17.60 0.003 500 3.10 2.39 1.88 ―
0.86 0.26 14.41 2.00 28.82 0.003 667 3.90 3.19 1.88
0.86 0.26 21.94 3.00 65.82 0.003 1000 4.50 3.79 1.49
0.19 0.48 2.90 1.00 2.90 0.006 167 0.74 0.02 0.04 0.72
0.19 0.48 3.71 2.00 7.42 0.006 333 1.02 0.30 0.33
0.19 0.48 4.56 3.00 13.68 0.006 500 1.52 0.80 0.58
0.19 0.48 5.57 4.00 22.28 0.006 667 2.06 1.34 0,73
0.19 0.48 7.59 6.00 45.54 0.006 1000 3.10 2.38 0.86
0.19 0.48 9.60 8.00 76.80 0.006 1333 3.90 3.18 0.86
表 2 電気分解装置 1気分解装置 測定項目
A B
発生遊離塩素濃度
1. 99 2. 37
(mg/ 1 )
塩素発生効率 (%) 3. 3 1 3. 95

Claims

請 求 の 範 囲
( 1 ) 少なく とも 1対の電極と、 電極間に形成された流路と、 流 路に連通する液体流入口と液体流出口とを有する電気分解槽 と、 電極間に電圧を印加する電源装置とを備えることを特徴 とする塩素ィオンを含む流水の電気分解装置。
( 2 ) 前記 1対の電極間の距離は 0 . 2 m mを超えることを特徴 とする請求の範囲第 1項に記載の塩素イオンを含む流水の電 気分解装置。
( 3 ) 前記電極のうち少なく とも陽極は塩素発生用電極であるこ とを特徴とする請求の範囲第 1項又は第 2項に記載の塩素ィ オンを含む流水の電気分解装置。
( 4 ) 前記電極の全てが塩素発生用電極であることを特徴とする 請求の範囲 1項又は第 2項に記載の塩素イオンを含む流水の 電気分解装置。
( 5 ) 前記塩素発生用電極は、 塩素発生触媒の無垢材により構成 されていることを特徵とする請求の範囲第 3項又は第 4項に 記載の塩素イオンを含む流水の電気分解装置。
( 6 ) 前記塩素発生用電極は、 導電性材料の板の表面を、 導電性 の塩素発生触媒の層で被覆することにより構成されているこ とを特徴とする請求の範囲第 3項又は第 4項に記載の塩素ィ オンを含む流水の電気分解装置。
( 7 ) 前記塩素発生触媒は、 少なく ともイ リ ジウムを含むことを 特徴とする請求の範囲第 5項又は第 6項に記載の塩素イオン を含む流水の電気分解装置。
( 8 ) 前記塩素発生触媒は、 少なく とも白金とイ リ ジウムとを含 むことを特徴とする請求の範囲第 5項又は第 6項に記載の塩 素ィオンを含む流水の電気分解装置。 ( 9 ) 前記塩素発生触媒は、 白金とイ リ ジウムとを含み、 白金の 含有量とィ リ ジゥムの含有量との和に対して、 白金の割合は. モル比で 7 0 %以上であることを特徴とする請求の範囲第 5 項又は第 6項に記載の塩素イオンを含む流水の電気分解装置,
( 1 0 ) 前記塩素発生触媒は、 白金とイ リ ジウムとタンタルとを 含み、 白金とイ リ ジウムとタンタルの重量和に対して、 タン 夕ルの割合は 3 0重量%未満であることを特徵とする請求の 範囲第 5項又は第 6項に記載の塩素イオンを含む流水の電気 分解装置。
( 1 1 ) 前記塩素発生触媒の層の厚さは、 0 . 1 m以上である ことを特徴とする請求の範囲第 6項乃至第 1 0項の何れか 1 項に記載の塩素ィオンを含む流水の電気分解装置。
( 1 2 ) 前記塩素発生触媒の層の厚さは、 0 . 5 m以上である ことを特徴とする請求の範囲第 6項乃至第 1 0項の何れか 1 項に記載の塩素ィオンを含む流水の電気分解装置。
( 1 3 ) 前記導電性材料は、 酸化抵抗力の大きい材料であること を特徴とする請求の範囲第 6項乃至第 1 2項の何れか 1項に 記載の塩素イオンを含む流水の電気分解装置。
( 1 4 ) 前記導電性材料は、 チタンであることを特徴とする請求 の範囲第 1 3項に記載の塩素イオンを含む流水の電気分解装
( 1 5 ) 前記 1対の電極間の一部にはスぺーザが設けられている ことを特徴とする請求の範囲第 1項乃至第 1 4項の何れか 1 項に記載の塩素イオンを含む流水の電気分解装置。
( 1 6 ) 前記スぺーサは、 1対の電極間に挿入されていることを 特徴とする請求の範囲第 1 5項に記載の塩素イオンを含む流 水の電気分解装置。 ( 1 7 ) 前記スぺーサは、 1対の電極の外側から、 該 1対の電極 の側端部間の隙間に嵌合していることを特徴とする請求の範 囲第 1 5項に記載の塩素イオンを含む流水の電気分解装置。
( 1 8 ) 前記スぺ一ザの少なく とも表面は、 表面エネルギーの小 さな材料で形成されていることを特徴とする請求の範囲第 1
5項乃至第 1 7項の何れか 1項に記載の塩素イオンを含む流 水の電気分解装置。
( 1 9 ) 前記電気分解槽の液体流入口への液体の流入方向と、 電 極間に形成された流路の延在方向と、 液体流出口からの液体 の流出方向とは、 整列していることを特徴とする請求の範囲 第 1項乃至第 1 8項の何れか 1項に記載の塩素イオンを含む 流水の電気分解装置。
( 2 0 ) 前記電気分解槽の電極間に形成された流路の液体流入口 側の端部は、 液体流出口側の端部より も下方に配設されてい ることを特徴とする請求の範囲第 1項乃至第 1 9項の何れか 1項に記載の塩素イオンを含む流水の電気分解装置。
( 2 1 ) 前記電気分解槽の電極の、 電極間に形成された流路の液 体流入口側の端部に近接する部分と、 電極間に形成された流 路の液体流出口側の端部に近接する部分とが、 絶縁材で被覆 されていることを特徵とする請求の範囲第' 1項乃至第 2 0項 の何れか 1項に記載の塩素イオンを含む流水の電気分解装置。
( 2 2 ) 前記電気分解槽の電極間に形成された流路の液体流出口 側の端部の断面積は、 液体流入口側の端部の断面積の 1 . 0 1 倍以上であることを特徴とする請求の範囲第 1項乃至第 2 1項の何れか 1項に記載の塩素イオンを含む流水の電気分解
( 2 3 ) 前記電源装置は、 電極の極性の切り換えが可能な直流電 源装置であることを特徴とする請求の範囲第 1項乃至第 2 2 項の何れか 1項に記載の塩素ィオンを含む流水の電気分解装
( 2 4 ) 前記電気分解槽は、 無隔膜型の電気分解槽であることを 特徴とする請求の範囲第 1項乃至第 2 3項の何れか 1 項に記 載の塩素イオンを含む流水の電気分解装置。
( 2 5 ) 請求の範囲第 1項乃至第 2 4項の何れか 1 項に記載の塩 素イオンを含む流水の電気分解装置の電極間に、 1 1 0 O A /m2 未満の電流密度で直流電流を流すことを特徴とする塩 素イオンを含む流水の電気分解方法。
( 2 6 ) 請求の範囲第 1項乃至第 2 4項の何れか 1項に記載の塩 素イオンを含む流水の電気分解装置の電極間に、 3 0 0 AZ m2 以上の電流密度で直流電流を流すことを特徴とする塩素 ィオンを含む流水の電気分解方法。
( 2 7 ) 請求の範囲第 1項乃至第 2 4項の何れか 1 項に記載の塩 素イオンを含む流水の電気分解装置の電極間に、 4 0 0 AZ m2 乃至 6 0 0 A/m2 の電流密度で直流電流を流すことを 特徴とする塩素ィオンを含む流水の電気分解方法。
( 2 8 ) 請求の範囲第 1項乃至第 2 4項の何れか 1 項に記載の塩 素イオンを含む流水の電気分解装置を用い、 電気分解の停止 後、 所定時間が経過するまでは流水を維持することを特徴と する塩素ィオンを含む流水の電気分解方法。
( 2 9 ) 請求の範囲第 1項乃至第 2 4項の何れか 1 項に記載の塩 素イオンを含む流水の電気分解装置を用い、 電極の極性を切 り換えながら電気分解することを特徴とする塩素イオンを含 む流水の電気分解方法。
( 3 0 ) 前記電極の極性の切り換え回数を、 延べ電気分解時間 1 時間当たり 1 2回未満とすることを特徴とする請求の範囲第
2 9項に記載の塩素イオンを含む流水の電気分解方法。
( 3 1 ) 前記電極の極性の切り換えは、 電気分解の回数が 1 0回 以上となる度毎に行う ことを特徴とする請求の範囲第 2 9項 に記載の塩素イオンを含む流水の電気分解方法。
( 3 2 ) 請求の範囲第 1項乃至第 2 4項の何れか 1項に記載の塩 素イオンを含む流水の電気分解装置を用い、 液体流入口から 電気分解槽へ流入した流水を、 室温より も高く且つ 5 0 °C未 満の温度に加熱した後に電気分解することを特徴とする塩素 ィオンを含む流水の電気分解方法。
( 3 3 ) 水道水を電気分解することを特徴とする請求の範囲第 2
5項乃至第 3 2項の何れか 1項に記載の塩素イオンを含む流 水の電気分解方法。
( 3 4 ) 中水を電気分解することを特徵とする請求の範囲第 2 5 項乃至第 3 2項の何れか 1項に記載の塩素イオンを含む流水 の電気分解方法。
( 3 5 ) 井戸水を電気分解するこ とを特徴とする請求の範囲第 2
5項乃至第 3 2項の何れか 1項に記載の塩素イオンを含む流 水の電気分解方法。
要 約 書
塩素イオンを含む流水の電気分解装置は、 少なく とも 1対の電 極と、 電極間に形成された流路と、 流路に連通する液体流入口と 液体流出口とを有する電気分解槽と、 電極間に電圧を印加する電 源装置と 備える。
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