WO1995024672A1 - Lichtempfindliches material für photographische und reprographische anwendungen - Google Patents

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WO1995024672A1
WO1995024672A1 PCT/EP1995/000686 EP9500686W WO9524672A1 WO 1995024672 A1 WO1995024672 A1 WO 1995024672A1 EP 9500686 W EP9500686 W EP 9500686W WO 9524672 A1 WO9524672 A1 WO 9524672A1
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WO
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light
film
photosensitive
diazo
nitrogen
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PCT/EP1995/000686
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English (en)
French (fr)
Inventor
Helmut Steininger
Peter Heilmann
Richard Artley
Alan Green
Original Assignee
Basf Magnetics Gmbh
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Publication date
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Priority to JP7523190A priority patent/JPH09512921A/ja
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Priority to EP95911268A priority patent/EP0749593B1/de
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Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/52—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances

Definitions

  • the invention relates to a light-sensitive material for photographic and reprographic applications, consisting of a film of transparent material and a layer applied thereon, containing light-sensitive first diazo compounds and dye components which, under the action of light and subsequent development, result in absorption or reflection on the mate ⁇ form material that affects light.
  • the absorption of light by a dye is used, which arises during the development of the exposed film with ammonia vapor or sodium hydroxide as a product of coupling a diazo compound with a dye component.
  • vesicular film in which the imaging structure is formed by the scattering of the light on microscopic bubbles.
  • the bubbles are formed by rapid expansion of the nitrogen, which is released in the radiation-induced decay reaction of special diazo compounds.
  • the low contrast of conventional diazo films with a light shade and of vesicular films requires high film thicknesses in applications that require optically high-density structures.
  • the cause lies in the low absorption of the available dyes or the limited scattering efficiency of the vesicle structure, which in particular provides only low projection densities with a large projection aperture.
  • the problem to be solved was to improve light-sensitive material for photographic and reprographic applications.
  • the object was achieved by a light-sensitive material of the type described at the outset, in which, according to the invention, the layer additionally contains second diazo compounds which, under the action of light and immediately following heat treatment, form nitrogen bubbles causing light scattering.
  • This photosensitive material according to the invention has the advantages that it can be produced with technically manageable and economically sensible layer thicknesses, offers a high contrast when viewed in remission and / or transmission, shows a high resolution and at the same time shows a bright, friendly Hue allows.
  • the light-sensitive material can by a first diazo compound which can be activated by the action of light to form a dye (negative film) or by a first diazo compound which can be destroyed by exposure to light (positive film) and by a second diazo compound forming the nitrogen bubbles through the bubbles a mask that is not covered (unexposed) areas are formed.
  • the light-sensitive first diazo compound can in each case contain two components of different activation wavelength ranges. It is expedient if the thickness of the light-sensitive layer is between approximately 1 ⁇ m and approximately 30 ⁇ m.
  • the light-sensitive material can be used as a projection film as a photo mask, as a photo film, as a copy protection film or as a storage medium for 3-dimensional images, as will be explained in the following.
  • a photo film in particular a microfilm, containing at least one layer of light-sensitive material, consisting of light-sensitive first diazo compounds and dye components which, under the action of light and subsequent development treatment, form a substance which influences the absorption or reflection of the material, can be designed according to the invention so that the layer additionally contains second diazo compounds, in which under the action of light and immediately after heat treatment nitrogen and light scattering bubbles are formed.
  • This provides films with high contrast, high resolution and light colors.
  • an anticopy film consisting of a film made of transparent material with a plurality of spaced-apart, at least partially non-transparent and transparent areas, the planes of which are arranged in approximately the same predetermined position relative to the surfaces of the film so that from a predetermined angle of view on the surfaces of the anti-copying film it is essentially transparent to design according to the invention that the non-transparent and transparent areas consist at least partially of an exposed and developed light-sensitive material, formed from light-sensitive first diazo compounds and Dyestuff components, by means of which the non-transparent areas are formed under the action of light and subsequent development, and from additional second diazo compounds, by means of the heat treatment under the action of light and immediately following Nitrogen and bubbles causing light scattering are formed.
  • This provides an anti-copying film that is inexpensive to manufacture.
  • a projection film or a photomask consisting of a film of transparent material and an exposed and developed layer with photosensitive first diazo compounds and dye components applied to it, which under the action of light and subsequent development have an effect on absorption or reflection form material influencing light
  • the layer according to the invention additionally containing second diazo compounds, by means of which bubbles which cause nitrogen and light scattering under the action of light and immediately following heat treatment are formed.
  • a 3-dimensional image consisting of a plurality of layers of exposed and developed light-sensitive material arranged one above the other, containing light-sensitive first diazo compounds and dye components, which are combined under the action of light and subsequent development form the substance influencing the absorption or reflection of the light impinging on the material, to be designed according to the invention that the layer additionally contains second diazo compounds, by means of which nitrogen and light scattering are formed under the action of light and immediately following heat treatment.
  • the light-sensitive material is shown in the drawing in longitudinal section and consists of a film 1 of transparent material and a layer 2 applied thereon, which contains a light-sensitive diazo compound 3 and a dye component to form a dye and a light-sensitive diazo compound 4 to form nitrogen bubbles contains.
  • the former diazo compound can be a form activated by the action of light to form the dye (negative film) or a form which disintegrates by the action of light (positive film), so that a transparent area is formed instead of a colored area during development treatment with ammonia vapor or sodium hydroxide.
  • Suitable diazo compounds are, for example, diazonium salts of
  • Suitable dye components are, for example, the components customary in azochemistry, which come in particular from the benzene or naphthalene series. Particular mention should be made of the dye components which result from the above-mentioned anilines by abstraction of the amino group:
  • first diazo compound or “first diazo compounds” is mentioned in this patent application, several, e.g. the diazo compounds forming the color components are to be understood as such.
  • p-diazodimethyl and diethylaniline zinc chloride p-diazodiphenylamine sulfate, p-diazoethylhydroxyethylaniline zinc chloride, l-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonate, - 4-benzoylamino-2-5-diethyoxybenzene-diazonium chloride, p-chloronobenzene chloride 4-diazo-2-methoxy-l-cyclo-hexylaminobenzene,
  • the nitrogen released during the exposure of these compounds forms microscopically small bubbles through a subsequent heat treatment with steam or warm water, which remain in layer 2 in the exposed area.
  • the bubbles cause a strong scattering and internal reflection of the light, which creates milky, cloudy image structures.
  • the developing agent ammonia vapor or sodium hydroxide diffuses only through the thin partitions (wall thickness approx. 0.1 ⁇ m) of the individual bubbles (bubble diameter approx. 1 ⁇ m).
  • the film layer thickness to be developed is effectively reduced to approximately 10% of the developed vesicular layer thickness.
  • the diazo film layer to be effectively developed is consequently only approximately 2 ⁇ m.
  • the layer exposed for example, via a mask is developed in stages because of the two differently reacting layer components.
  • the nitrogen released in the exposed areas is bound by a heat pulse in the form of the bubbles.
  • the activated color component can then be developed in the areas of the negative film with the aid of the agent mentioned, so that the film material there becomes opaque. This is followed by a full-area post-exposure, the nitrogen released in the previously unexposed areas evaporating over time or accelerated by moderate heating. The color component is not developed there, so these areas remain transparent.
  • Diazofilmkomponenten here are destroyed by light, so that rich in the exposed Be ⁇ where one can drive out the liberated nitrogen, no dye can be developed more; this now arises in the unexposed areas. This makes the exposed areas transparent.
  • the subsequent full-area post-exposure releases nitrogen in the previously unexposed areas, which forms the bubbles as a result of the immediately following heat pulse. This ensures non-transparency.
  • the post-exposure must be carried out in such a way that only about 50% of the diazo film used is deactivated. This can be achieved either by controlling the light output or by using at least two diazo film materials with different deactivation wavelength ranges.
  • the selective decomposition of one of the diazo film materials is induced by irradiation of a certain wavelength range.
  • Areas of application for the light-sensitive material according to the invention are, for example, microfilms, projection foils, photomasks and anti-copying films.
  • the film according to the invention is suitable for storing three-dimensional structures, the height of which corresponds at most to the film layer thickness 2.
  • a projection film or a photomask 5 is shown in section, for example. While the larger part is transparent, a plurality of equally spaced, non-transparent regions 6, that is to say formed by light-absorbing or light-reflecting substances, is provided on one side. These fabrics have been made from light sensitive materials as described above by exposure to light and development.
  • the non-transparent areas 8A, 8B of an anti-copying film 7 are arranged at an angle ⁇ on both surfaces (8A, 8B).
  • the areas 8A and 8B are horizontally offset from one another.
  • Information arranged under this film 7 is hidden in the vertical exposure direction (arrow a)) and only partially exposed in the oblique direction (arrows b)) and is therefore likewise copy-protected.
  • the areas 8A and 8B are produced in succession as described above.
  • the film 5 designated as anti-copying film in FIG. 2 can also be a projection film or a photomask.
  • the film 7 could also be a 3-D image, in the viewing direction arrow b).
  • the film 7 could also be a 3-D image, in the viewing direction arrow b).
  • applications as a projection film and photomask are also conceivable.
  • the first diazo compounds of the light-sensitive layer to be activated by exposure to dye formation are supplemented by second diazo compounds, in which after exposure to light and immediately following heat treatment, nitrogen remains and blisters causing light scattering at the exposed areas.

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Abstract

Zur Verbesserung des Kontrastes bei Diazofilmen sind die durch Belichtung zur Farbstoffbildung zu aktivierenden Diazoverbindungen der lichtempfindlichen Schicht durch Diazoverbindungen ergänzt, bei denen nach Lichteinwirkung und unmittelbar sich anschließender Wärmebehandlung an den belichteten Stellen verbleibender Stickstoff und eine Lichtstreuung verursachende Bläschen entstehen.

Description

Lichtempfindliches Material für photographische und reprographi- sche Anwendungen
Beschreibung
Die Erfindung betrifft ein lichtempfindliches Material für photo¬ graphische und reprographische Anwendungen, bestehend aus einem Film transparenten Materials und einer darauf aufgebrachten Schicht, enthaltend lichtempfindliche erste Diazoverbindungen und Farbstoffkomponenten, die unter Lichteinwirkung und anschließen¬ der Entwicklung einen die Absorption bzw. Reflexion auf das Mate¬ rial auftreffenden Lichtes beeinflussenden Stoff bilden.
Bei dem bekannten Diazofilm wird die Absorption des Lichtes durch einen Farbstoff genutzt, der bei der Entwicklung des belichteten Films mit Ammoniakdampf oder Natriumhydroxid als Produkt der Kupplung einer Diazoverbindung mit einer Farbstoffkomponente ent¬ steht.
Bekannt ist auch der sogenannte Vesicularfil , bei dem die ab¬ bildende Struktur durch die Streuung des Lichtes an mikroskopisch kleinen Bläschen gebildet wird. Die Bläschen entstehen bei der Entwicklung des Films durch schnelle Expansion des Stickstoffs, der bei der strahlungsinduzierten Zerfallsreaktion spezieller Di¬ azoverbindungen frei wird.
Der geringe Kontrast von konventionellen Diazofilmen mit hellem Farbton sowie von Vesicularfilmen erfordert hohe Filmschicht dik- ken in Anwendungen, die optisch hochdichte Strukturen erfordern. Die Ursache liegt in der geringen Absorption der zur Verfügung stehenden Farbstoffe bzw. der limitierten Streueffizienz der Blä¬ schenstruktur, die im besonderen bei großer Projektionsapertur nur geringe Projektionsdichten liefert.
Die Herstellung dicker Filme ist unwirtschaftlich aufgrund hoher Materialkosten und wirft vielseitige technische Probleme auf, bei der Beschichtung, der Trocknung und hinsichtlich der erreichbaren mechanischen Eigenschaften. Ferner gestaltet sich die Entwicklung der Filme, da dieselbe diffusionskontrolliert abläuft, als zeit¬ aufwendig und kritisch in Hinblick auf eine maßgenaue und kontu¬ renscharfe Reproduktion der Vorlage. Damit scheidet die Erzeugung heller Strukturen mit Hilfe von Vesicularfilmen alleine aus. Greift man auf konventionelle Diazofarben hoher Absorption zu- rück, so ist es zwar möglich, mit deutlich geringerer Schicht- dicke den Anforderungen an den Kontrast zu genügen, jedoch nur mit sehr dunklen bis schwarzen Farben.
Dementsprechend bestand die zu lösende Aufgabe darin, lichtemp- findliches Material für photographische und reprographische An¬ wendungen zu verbessern.
Gelöst wurde die Aufgabe durch ein lichtempfindliches Material der eingangs geschilderten Art, bei dem gemäß der Erfindung die Schicht zusätzlich zweite Diazoverbindungen enthält, die unter Lichteinwirkung und unmittelbar sich anschließender Wärmebehand¬ lung LichtStreuung verursachende Stickstoffbläschen bilden.
Dieses erfindungsgemäße lichtempfindliche Material hat die Vor- teile, daß dasselbe mit technisch handhabbaren und ökonomisch sinnvollen Schichtstärken hergestellt werden kann, bei Betrach¬ tung in Remission und/oder Transmission einen hohen Kontrast bie¬ tet, eine hohe Auflösung zeigt und gleichzeitig einen hellen, freundlichen Farbton zuläßt.
Das lichtempfindliche Material kann durch eine erste Diazoverbin- dung, die mittels Lichteinwirkung zur Farbstoffbildung aktivier¬ bar ist (Negativfilm) oder durch eine erste Diazoverbindung, die mittels Lichteinwirkung zerstörbar ist (Positivfilm) und durch eine die Stickstoffbläschen bildende zweite Diazoverbindung die Bläschen in den durch eine Maske nicht abgedeckten (unbelichte- ten) Bereichen gebildet werden.
Dabei kann die lichtempfindliche erste Diazoverbindung in beiden Fällen je zwei Komponenten unterschiedlicher Aktivierungs-Wellen- längenbereichen enthalten. Es ist zweckmäßig, wenn die Stärke der lichtempfindlichen Schicht zwischen etwa 1 μm und etwa 30 μm be¬ trägt.
In günstigen Anwendungen kann das lichtempfindliche Material als Projektionsfolie als Photomaske, als Photofilm, als Kopierschutz¬ folie oder als Speichermedium für 3-Dimensional-Bilder verwendet werden, wie im folgenden noch ausgeführt.
Ein Photofilm, insbesondere ein Mikrofilm, enthaltend wenigstens eine Schicht aus lichtempfindlichem Material, bestehend aus lichtempfindlichen ersten Diazoverbindungen und Farbstoffkompo¬ nenten, die unter Lichteinwirkung und anschließender Entwick¬ lungsbehandlung einen die Absorption bzw. Reflexion auf das Mate- rial auftreffenden Lichtes beeinflussenden Stoff bilden, kann erfindungsgemäß so ausgebildet sein, daß die Schicht zusätzlich zweite Diazoverbindungen enthält, bei denen unter Lichteinwirkung und unmittelbar sich anschließender Wärmebehandlung Stickstoff und Lichtstreuung verursachende Bläschen gebildet sind.
Dadurch werden Filme mit hohem Kontrast, hoher Auflösung und hel- len Farbtönen bereitgestellt.
Es ist zweckmäßig auch möglich, einen Antikopier-Film, bestehend aus einem Film aus transparentem Material mit einer Vielzahl von mit Abständen zueinander angeordneten, zumindest teilweise nicht transparenten und transparenten Bereichen, deren Ebenen in etwa derselben vorbestimmten Lage gegenüber den Oberflächen des Films angeordnet sind, so daß aus einem vorbestimmten Sichtwinkel auf die Oberflächen des Anti-Kopier-Films derselbe im wesentlichen durchsichtig ist, erfindungsgemäß auszubilden, daß die nicht transparenten und transparenten Bereiche mindestens teilweise aus einem belichteten und entwickelten lichtempfindlichen Material bestehen, gebildet aus lichtempfindlichen ersten Diazoverbin¬ dungen und Farbstoffkomponenten, mittels der unter Lichteinwir¬ kung und anschließender Entwicklung die nicht transparenten Be- reiche gebildet sind und aus zusätzlich zweiten Diazoverbin¬ dungen, mittels der unter Lichteinwirkung und unmittelbar sich anschließender Wärmebehandlung Stickstoff und eine Lichtstreuung verursachende Bläschen gebildet sind.
Damit wird ein herstellungsgemäß günstiger Anti-Kopier-Film zur Verfügung gestellt.
Es ist vorteilhaft auch möglich, eine Projektionsfolie oder eine Photomaske, bestehend aus einem Film transparenten Materials und einer darauf aufgebrachten belichteten und entwickelten Schicht mit lichtempfindlichen ersten Diazoverbindungen und Farbstoffkom¬ ponenten, die unter Lichteinwirkung und anschließender Entwick¬ lung einen die Absorption bzw. Reflexion auf das Material auf¬ treffenden Lichtes beeinflussenden Stoff bilden, wobei die Schicht erfindungsgemäß zusätzlich zweite Diazoverbindungen ent¬ hält, mittels der unter Lichteinwirkung und unmittelbar sich an¬ schließender Wärmebehandlung Stickstoff und Lichtstreuung verur¬ sachende Bläschen gebildet sind.
Damit ergeben sich erhebliche Vorteile hinsichtlich Kontrast, Auflösung und Helligkeit der Farbtonpalette.
Es ist außerdem auch möglich, ein 3-Dimensional-Bild, bestehend aus mehreren übereinander angeordneten Schichten aus belichtetem und entwickeltem lichtempfindlichen Material, enthaltend licht¬ empfindliche erste Diazoverbindungen und Farbstoffkomponenten, die unter Lichteinwirkung und anschließender Entwicklung einen die Absorption bzw. Reflexion auf das Material auftreffenden Lichtes beeinflussenden Stoff bilden, erfindungsgemäß auszubil¬ den, daß die Schicht zusätzlich zweite Diazoverbindungen enthält, mittels der unter Lichteinwirkung und unmittelbar sich anschlie- ßender Wärmebehandlung Stickstoff und eine Lichtstreuung verursa¬ chende Bläschen gebildet sind.
Auf diese Weise läßt sich eine Mehrzahl von dünnen Schichten zu einem 3-D-Bild kombinieren, mit höchster Qualität.
Das lichtempfindliche Material nach der Erfindung ist anhand eines in der Zeichnung schematisch im Längsschnitt dargestellten Ausführungsbeispiels nachfolgend näher beschrieben.
Das lichtempfindliche Material ist in der Zeichnung im Längs¬ schnitt dargestellt und besteht aus einem Film 1 transparenten Materials und einer darauf aufgebrachten Schicht 2, die eine lichtempfindliche Diazoverbindung 3 und eine Farbstoffkomponente zur Bildung eines Farbstoffs und eine lichtempfindliche Diazover- bindung 4 zur Bildung von Stickstoffbläschen enthält. Erstere Di¬ azoverbindung kann eine durch Lichteinwirkung zur Farbstoffbil¬ dung aktivierte Form (Negativfilm) oder eine durch Lichteinwir¬ kung zerfallende Form (Positivfilm) sein, so daß bei der Entwick¬ lungsbehandlung mit Ammoniakdampf oder Natriumhydroxid anstelle eines gefärbten ein transparenter Bereich entsteht.
Geeignete Diazoverbindungen sind beispielsweise Diazoniumsalze von
- 4-Dimethylaminoanilin,
4-Diethylaminoanilin,
4-Phenylaminoanilin
4- (N-2-Hydroxyethyl-N-ethyl)anilin l-Amino-2-hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure - 4-Benzoylamino-2, 5-diethoxyanilin.
Geeignete Farbstoffkomponenten sind beispielsweise die in der Azochemie üblichen Komponenten, die insbesondere aus der Benzol¬ oder Naphthalinreihe stammen. Besonders zu nennen sind dabei sol- ehe Färbstoffkomponenten, die aus den obengenannten Anilinen durch Abstraktion der Aminogruppe hervorgehen:
N, N-Dimethylanilin N, N-Diethylanilin, - Diphenylamin,
N-Ethyl-N-(2-hydroxyethyl)anilin, 2-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure, N-Benzoyl-2, 5-diethoxyanilin.
Wenn in dieser Patentanmeldung von "erster Diazoverbindung" oder "ersten Diazoverbindungen" die Rede ist, können auch mehrere, z.B. die Farbkomponenten bildenden Diazoverbindungen darunter verstanden werden.
Unter Lichteinwirkung zur Bildung von Stickstoff geeignete "zu¬ sätzlich zweite" Diazoverbindungen sind beispielsweise
p-Diazodimethyl- und diethylanilin-Zinkchlorid, p-Diazodiphenylaminsulfat, p-Diazoethylhydroxyethylanilin-Zinkchlorid, l-Diazo-2-oxynaphthalen-4-sulfonat, - 4-Benzoylamino-2-5-diethyoxybenzol-diazoniumchlorid, p-Chlorbenzol-sulfonat von 4-diazo-2-methoxy-l-cyclo-hexyl- aminobenzol,
7-Dimethylamino-8-methoxy-3-oxo-dihydro-l, 4-thiazin-6-diazo- niumchlorid, - l-Dimethylamino-4-naphthalendiazoniumfluoroborat.
Der bei der Belichtung dieser Verbindungen frei werdende Stick¬ stoff bildet durch eine unmittelbar sich anschließende Wärmebe¬ handlung mit Dampf oder warmem Wasser mikroskopisch kleine Blä- sehen, die im belichteten Bereich in der Schicht 2 bleiben. Die Bläschen bewirken eine starke Streuung und innere Reflexion des Lichts, wodurch milchig trübe Abbildungsstrukturen entstehen.
Beide Eigenschaften - Farbstoffbildung und Bläschenbildung unter Lichteinwirkung und dem sich anschließenden Entwicklungsprozeß - ergänzen sich zu einer kontrastreichen Abbildung.
Dadurch ist es möglich, den für eine Anwendung vorgegebenen Kon¬ trast mit wesentlich geringeren Filmschichtdicken zu realisieren als mit einem Vesicularfilm allein und gleichzeitig der Forderung nach einem hellen, gefälligen Farbton zu genügen. Die nachfol¬ gende Übersicht verdeutlicht diese Vorteile, wobei eine Licht¬ transmission <_ 1 % und ein bestimmter Kontrast zugrunde gelegt ist.
Schichtart erforderliche entwickelte Nachteile/Vorteile Schichtstärke Farbe
Vesicular 55 μ milchig trüb große Schicht- stärke Diazo 5 μm (15 μm) tief schwarz dunkle Farbe (tief rot¬ schwarz-braun)
Vesicular + <20 μm hellgrau geringe Schicht¬ Diazo (<30 μm) (milchig rot) stärke, helle Farbe
Bei der Entwicklung der Diazofilmkomponente diffundiert das ent¬ wickelnde Agens, Ammoniakdampf oder Natriumhydroxid, lediglich durch die dünnen Scheidewände (Wandstärke ca. 0,1 μm) der einzel¬ nen Bläschen (Bläschendurchmesser ca. 1 μm) . Dadurch reduziert sich die zu entwickelnde Filmschichtstärke auf effektiv ca. 10 % der entwickelten Vesicular-Schichtstärke Bezogen auf das Beispiel einer 20 μm großen Schichtstärke beträgt die effektiv zu entwik- kelnde Diazofilmschicht folglich nur ca. 2 μm.
Die Entwicklung der beispielsweise über eine Maske belichteten Schicht erfolgt wegen der beiden unterschiedlich reagierenden Schichtkomponenten stufenweise. Unmittelbar nach der Belichtung wird der in den belichteten Bereichen freigewordene Stickstoff durch einen Wärmepuls in Form der Bläschen gebunden. Anschließend kann dann beim Negativfilm mit Hilfe des genannten Agens in die¬ sen Bereichen die aktivierte Farbkomponente entwickelt werden, so daß das Filmmaterial dort undurchsichtig wird. Daran schließt sich eine vollflächige Nachbelichtung an, der in den vorher unbe¬ lichteten Bereichen der frei werdende Stickstoff verflüchtigt sich im Laufe der Zeit oder beschleunigt durch eine moderate Er¬ wärmung. Die Farbkomponente wird dort nicht entwickelt, so daß diese Bereiche transparent bleiben.
Beim Positivfilm verhält es sich umgekehrt. Diazofilmkomponenten werden hier durch Licht zerstört, so daß in den belichteten Be¬ reichen, in denen man den freigewordenen Stickstoff austreiben läßt, kein Farbstoff mehr entwickelt werden kann; dieser entsteht jetzt in den unbelichteten Bereichen. Die belichteten Bereiche werden dadurch transparent. Die sich anschließende vollflächige Nachbelichtung läßt in den vorher unbelichteten Bereichen Stick¬ stoff freiwerden, der durch den unmittelbar folgenden Wärmepuls die Bläschen bildet. Damit wird eine Nichttransparenz erhalten. Die Nachbelichtung hat so zu erfolgen, daß nur ca. 50 % des ein¬ gesetzten Diazofilms deaktiviert werden. Realisierbar ist dies entweder durch die Steuerung der Lichtleistung oder durch die Verwendung von mindestens zwei Diazofilmmaterialien mit unter¬ schiedlichen Deaktivierungswellenlängenbereichen. Im letzteren Fall wird die selektive Zersetzung einer der Diazofilmmaterialien durch Einstrahlung eines bestimmten Wellenlängenbereiches indu¬ ziert. Damit enthalten die ursprünglich unbelichteten Bereiche sowohl noch kupplungsfähige Diazofilmmaterialien, die in einem sich anschließenden Entwicklungsprozeß zu einem Diazofarbstoff kuppeln, als auch die Stickstoff läschen.
Anwendungsbereiche für das lichtempfindliche Material nach der Erfindung sind beispielsweise Mikrofilme, Projektionsfolien, Pho¬ tomasken und Antikopierfilme. Darüber hinaus eignet sich der erfindungsgemäße Film zur Speicherung dreidimensionaler Struktu¬ ren, deren Höhe maximal der Filmschichtdicke 2 entspricht.
In Figur 2 ist eine Projektionsfolie oder eine Photomaske 5 im Schnitt beispielsweise dargestellt. Während der größere Teil transparent ist, ist an einer Seite eine Vielzahl von gleichab¬ ständigen, nichttransparenten Bereichen 6, also durch lichtabsor- bierende bzw. lichtreflektierende Stoffe gebildet, vorgesehen. Diese Stoffe sind aus lichtempfindlichen Materialien, wie oben beschrieben, mittels Lichteinwirkung und Entwicklung hergestellt worden.
Bei dieser Anordnung der Bereiche 6 ist durch senkrechte Belich¬ tung (nach der Herstellung!) im Kopiergerät nur eine Teil-Infor¬ mation kopierbar, während die Ergänzungsinformation nur unter einem Schrägwinkel sichtbar oder kopierbar ist. Bei Anwendung als Anti-Kopier-Film ist also nur eine Teil-Wirksamkeit gegeben. Eine vollständige Abdeckung eines nicht dargestellten Dokumentes durch einen Anti-Kopier-Film ist nur durch Verdoppelung der nicht¬ transparenten Bereiche 6, z.B. durch Spiegelung an der Grundli¬ nie, und seitliche Verschiebung der Bereiche 6 horizontal gegen¬ einander möglich.
In Figur 3 sind die nichttransparenten Bereiche 8A, 8B eines Anti-Kopier-Films 7 unter einem Winkel γ angeordnet und zwar an beiden Oberflächen (8A, 8B) . Die Bereiche 8A und 8B sind horizon¬ tal versetzt zueinander angeordnet. Eine unter diesem Filme 7 an- geordnete Information ist bei senkrechter Belichtungsrichtung verdeckt (Pfeil a) ) und bei Schrägrichtung (Pfeile b)) nur teil¬ weise belichtbar und somit ebenfalls kopiergeschützt.
Die Herstellung der Bereiche 8A und 8B erfolgt nacheinander wie oben beschrieben.
Die als Anti-Kopier-Film bezeichnete Folie 5 in Figur 2 kann ebenso eine Projektionsfolie oder eine Photomaske sein.
In Figur 3 könnte die Folie 7 auch ein 3-D-Bild sein, bei Be¬ trachtungsrichtung Pfeil b) . Je nach dem Grad der Nichttransparenz der Bereiche 6 und 8A, 8B sind auch Anwendungen als Projektionsfolie- und Photomaske denk¬ bar.
Zur Verbesserung des Kontrastes bei Diazofilmen sind die durch Belichtung zur Farbstoffbildung zu aktivierenden ersten Diazover¬ bindungen der lichtempfindlichen Schicht durch zweite Diazover¬ bindungen ergänzt, bei denen nach Lichteinwirkung und unmittelbar sich anschließender Wärmebehandlung an den belichteten Stellen verbleibender Stickstoff und eine Lichtstreuung verursachende Bläschen entstehen.
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Claims

Patentansprüche
1. Lichtempfindliches Material für photographische und reprogra- phische Anwendungen, bestehend aus einem Film (1) transparen¬ ten Materials und einer darauf aufgebrachten Schicht (2), enthaltend lichtempfindliche erste Diazoverbindungen (3) und Farbstoffkomponenten, die unter Lichteinwirkung und anschlie¬ ßender Entwicklungsbehandlung einen die Absorption bzw. Re- flexion auf das Material auftreffenden Lichtes beeinflussen¬ den Stoff bilden, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht (2) zusätzlich zweite Diazoverbindungen (4) enthält, die unter Lichteinwirkung und unmittelbar sich anschließender Wärmebe¬ handlung Stickstoff und eine Lichtstreuung verursachende Blä- sehen bilden.
2. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 1, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß die lichtempfindliche erste Diazoverbindung (3) eine durch Lichteinwirkung zur Farbstoffbildung aktivierte Form (Negativfilm) ist und bei der Stickstoff bildenden zwei¬ ten Diazoverbindung (4) lichtstreuende Bläschen in den durch eine Maske belichteten Bereichen gebildet sind.
3. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 1, dadurch gekenn- zeichnet, daß die lichtempfindliche erste Diazoverbindung (3) eine durch Lichteinwirkung zerfallende Form (Positivfilm) ist und bei der Stickstoff bildenden zweiten Diazoverbindung (4) die lichtstreuenden Bläschen in durch über eine Maske unbe¬ lichteten Bereichen gebildet sind.
4. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 1, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß die lichtempfindliche erste Diazoverbindung (3) eine durch Lichteinwirkung zerfallende Form mit zwei Kompo¬ nenten unterschiedlicher Deaktivierungswellenlängenbereichen ist und bei der Stickstoff bildenden zweiten Diazoverbindung (4) die lichtstreuenden Bläschen in den durch eine Maske un¬ belichteten Bereichen gebildet sind.
5. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 1, dadurch gekenn- zeichnet, daß die lichtempfindliche erste Diazoverbindung (3) eine durch Lichteinwirkung zur Farbstoffbildung aktivierte Form mit zwei Komponenten unterschiedlicher Aktivierungswel¬ lenlängenbereichen ist und bei der Stickstoff bildenden zwei¬ ten Diazoverbindung (4) die lichtstreuenden Bläschen in den durch eine Maske belichteten Bereichen gebildet sind.
6. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Stärke der lichtempfindlichen Schicht (2) zwischen 1 μm und 30 μm beträgt.
7. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Material als Projektionsfolie verwendet wird.
8. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Material als Archivierungsmedium verwendet wird.
9. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Material als Kopierschutzfolie verwendet wird.
10. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Material als Medium zur Speicherung dreidimensionaler Strukturen verwendet wird.
11. Photofilm, insbesondere Mikrofilm, enthaltend wenigstens eine Schicht aus lichtempfindlichem Material, bestehend aus licht¬ empfindlichen ersten Diazoverbindungen (3) und Farbstoffkom- ponenten, die unter Lichteinwirkung und anschließender Ent- Wicklungsbehandlung einen die Absorption bzw. Reflexion auf das Material auftreffenden Lichtes beeinflussenden Stoff bil¬ den, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht (2) zusätzlich zweite Diazoverbindungen (4) enthält, die unter Lichteinwir¬ kung und unmittelbar sich anschließender Wärmebehandlung Stickstoff und Lichtstreuung verursachende Bläschen bilden.
12. Anti-Kopier-Film, bestehend aus einem Film aus transparentem Material mit einer Vielzahl von mit Abständen zueinander an¬ geordneten, zumindest teilweise nicht transparenten und transparenten Bereichen, deren Ebenen in etwa derselben vor¬ bestimmten Lage gegenüber den Oberflächen des Films angeord¬ net sind, so daß aus einem vorbestimmten Sichtwinkel auf die Oberflächen des Anti-Kopier-Films derselbe im wesentlichen durchsichtig ist, dadurch gekennzeichnet, daß die nicht transparenten und transparenten Bereiche mindestens teilweise aus einem belichteten und entwickelten lichtempfindlichen Ma¬ terial bestehen, gebildet aus lichtempfindlichen ersten Di¬ azoverbindungen (3) und Farbstoff omponenten, mittels der unter Lichteinwirkung und anschließender Entwicklung die nicht transparenten Bereiche gebildet sind und aus zusätzli¬ chen zweiten Diazoverbindungen (4), mittels der unter Licht¬ einwirkung und unmittelbar sich anschließender Wärmebehand- lung Stickstoff und eine Lichtstreuung verursachende Bläschen gebildet sind.
13. Projektionsfolie, insbesondere Photomaske, bestehend aus einem Film (1) transparenten Materials und einer darauf auf¬ gebrachte belichteten und entwickelten Schicht (2) mit licht¬ empfindlichen ersten Diazoverbindungen (3) und Farbstoffkom- ponenten, die unter Lichteinwirkung und anschließender Ent¬ wicklung einen die Absorption bzw. Reflexion auf das Material auftreffenden Lichtes beeinflussenden Stoff bilden, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht (2) zusätzlich zweite Diazo¬ verbindungen (4) enthält, die unter Lichteinwirkung und un¬ mittelbar sich anschließender Wärmebehandlung Stickstoff und eine LichtStreuung verursachende Bläschen gebildet sind.
14. 3-Dimensional-Bild, bestehend aus mehreren übereinander an¬ geordneten Schichten aus belichtetem und entwickeltem Mate¬ rial lichtempfindlichen Material, bestehend aus empfindlichen ersten Diazoverbindungen (3) und Färbstoffkomponenten, die unter Lichteinwirkung und anschließender Entwicklung einen die Absorption bzw. Reflexion auf das Material auftreffenden Lichtes beeinflussenden Stoff bilden, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht (2) zusätzlich zweite Diazoverbindungen (4) enthält, die unter Lichteinwirkung und unmittelbar sich an- schließender Wärmebehandlung Stickstoff und eine Licht¬ streuung verursachende Bläschen gebildet sind.
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