WO1991003542A1

WO1991003542A1 - Bleaching composition

Info

Publication number: WO1991003542A1
Application number: PCT/JP1990/000943
Authority: WO
Inventors: Jun Kurii; Noboru Nomura; Masami Itoh; Kozo Ohira; Masaki Tsumadoti; Akira Matsunaga; Akio Kimura; Shigetoshi Suzue
Original assignee: Kao Corporation
Priority date: 1989-09-11
Filing date: 1990-07-23
Publication date: 1991-03-21
Also published as: DE69027423T2; EP0447553A4; EP0447553B1; SG43007A1; HK44497A; US5545349A; EP0447553A1; DE69027423D1

Description

明細書

〔発明の名称〕

漂白剤組成物

〔産業上の利用分野〕

トィレ、浴室、風呂釜、排水管などの洗浄しにくい場所の汚れは、洗浄を主目的とする普通の洗剤あるいは漂白洗浄剤ではなかなか落とすことができない。

これらの汚れの除去には塩素系または酸素系漂白剤を汚れ除去主成分とする組成物の漂白作用あるいは発泡作用が利用されている o

浴室の天井、タイル目地、プラスチックの壁や台所の三角コーナーなどの黒ズミ汚れは C l adospor i um属等の力ビの生産する色素が原因であり、また、永洗便器を長期間继続使用すると、便器の内面と溜水面、特に水封部に着色した汚れの堆積が生ずるが、この汚れは主としてリン酸カルシゥム、鉄酸化物等の無機物、粗蛋白や胆汁分解物等の有機排泄物、微生物或いはその代謝物等である o

これら硬質表面の汚れはクレンザーや界面活性 'だけでは落とすことが難しい為、現在は次亜塩素酸ソーダなどの塩素系漂白剤を使用した液状又はスプレー状の漂白剤組成物が使用されている。

しかしながら、次亜塩素酸ソーダを使用した硬質表面用漂白剤は、性能は優れているが目や皮膚に対する危険性が大きく、特にスプレー状のものは天井等の力ビには不向きである。更に、特有の塩素系の臭いが強く、狭い浴室、トイレなどで使用するには抵杭がある上、誤って酸性の洗剤と併用したりすると有毒ガスを発生するという問題がある。

近年、このような危険性のない酸素系漂白剤を用いた硬質表面用漂白剤が検討されている。例えば、特開昭 6 0 — 1 2 9 9号公報にはペルォキシ硫酸水素塩と無機過酸化物を含有するカビ取り剤に適した漂白剤が、特開昭 6 2 - 4 7 9 4号公報には過酸化水素又は過炭酸ソーダと漂白活性化剤とペルォキシニ硫酸塩を併用した力ビ取り剤組成物が、特開昭 6 2 - 1 0 0 5 9 8号公報には過酸化物とコ口ィダルシリ力を含有する力ビ取り剤組成物が、特開昭 6 1 — 1 9 7 6 9 7号公報、特開昭 6 2 — 1 3 3 9 6 4号公報等には酸素系漂白剤を用いたトィレ用漂白剤が開示されている。また、合所、風呂場等の排水管、風呂釜等の配管内には蛋白質、脂肪、スライム、スケール等、トィレに類似する汚れが付着するが、これらの汚れの除去にも酸素系漂白剤が使われている（特開昭 5 6 — 7 8 6 9 5号公報、特開昭 6 1 — 1 6 6 8 9 9号公報等）酸素系漂白剤は塩素系漂白剤に比べ漂白力が弱いという欠点がある。酸素系漂白剤の漂白力を高める漂白活性化剤としては、テトラァセチルジァミン、テトラァセチルグリコールゥリル、ペンタエリスリトールテトラアセテートなどが特に優れている。しかしながら、これらの漂白活性化剤は漂白活性種として過酢酸を生成するので、刺激臭が強く硬表面用漂白剤としての実用化は難しい。〔発明の開示〕

酸素系漂白剤を使用した硬表面用漂白剤における漂白活性種としては、漂白力が高いこと、漂白力が少なくとも 30分程度は持続すること、及び悪臭、刺激臭がないことなどの条件を要する。本発明者らは、これらの条件を満たす漂白活性種について鋭意研究の結果、特定の有機過酸が刺激臭がなく、しかも優れた漂白効果を示すことを見出し、本発明を完成した。

即ち、本発明は、

(a) 過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素を生成する過酸化物、及び

(b) 過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素を生成する過酸化物と反応して下記一般式（ I )

0

II

R ' 0- (A0)„- R ²-C00H ( I )

〔式中、 R ¹は炭素数 1〜 5の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又は了ルケ二ル基を示し、 R ²は炭素数 1 〜 8の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン基又は炭素数 1〜 5の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基で置換されていてもよいフヱニレン基を示し、 n個の A は同一又は異なって、それぞれ炭素数 2〜 4のアルキレン基を示し、 nは 0〜； L00 の数を示す。〕

で表される有機過酸を生成する有機過酸前駆体

を舍有する漂白剤組成物を提供する。

R ' , R ²はメトキシ基、ェトキシ基などの置換基を有してもよい _t R¹が炭素数 1〜 4、 R²が炭素数 1〜 3のアルキレン基又はフェ二レン基、 Aが炭素数 2〜 3、 nが 0〜20、特に 1〜 5の有機過酸前駆体が特に好ましい。

水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物としては、過炭酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム '過酸化水素付加物、ピロリン酸ナトリウム · 過酸化水素付加物、尿素 ·過酸化水素付加物、 4 Na₂S0₄ · 2 H 2O2 · NaCl、過ホゥ酸ナトリウム一水化物、過ホゥ酸ナトリゥム四水化物、過ゲイ酸ナトリゥム、過酸化ナトリウム、過酸化カルシウム等が例示される。この中でも特に過炭酸ナトリゥム、過ホウ酸ナトリウム一水化物、過ホウ酸ナトリゥム四水化物が好ましい。

本発明の漂白剤組成物には、一般式（ I ) で表される有機過酸をそのままの形で使用することができる。しかしながら、有機過酸の貯蔵安定性を考慮すると、使用時に前記有機過酸を生成せしめるようにした方がよい。即ち、過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素を生成する過酸化物と、過酸化水素と反応して前記有機過酸を生成する有機過酸前駆体（漂白活性化剤）を併用するのが好ましい。

上記有機過酸（ I ) を生成する有機過酸前駆体としては、以下のものが例示できる。

(1) 下記一般式（ Π )

0

II

R'O- (A0)_n- R²- C0H ( Π ) 〔式中、 R R²，A及び ηは前記と同じ意味を示す。〕

で表される有機酸の酸無水物。

有機酸（Π) としては、メトキシ酢酸、 2 —メトキシプロピォン酸、 ρ—メトキシ安息香酸、ェトキシ酢酸、 2 —エトキシプロピオン酸、 ρ—ェトキシ安息香酸、プロポキシ酢酸、 2 — プロポキシプロピオン酸、 ρ—プロポキシ安息香酸、ブトキシ酢酸、 2 —ブトキシプロピオン酸、 Ρ—ブトキシ安息香酸、 2 —メトキシエトキシ酢酸、 2 —メトキシー 1 一メチルエトキシ酢酸、 2 —メトキシー 2 —メチルェトキシ酢酸、 2 —エトキシエトキシ酢酸、 2 — （ 2 —エトキシエトキシ）プロピオン酸、 Ρ - ( 2 —エトキシエトキシ）安息香酸、 2 —エトキシ一 1 — メチルェトキシ酢酸、 2 —エトキシ一 2 —メチルェトキシ酢酸, 2 —プロボキシェトキシ酢酸、 2 —プロボキシ一 1 —メチルェトキシ酢酸、 2 —プロポキシ一 2 —メチルエトキシ酢酸、 2 — ブトキシエトキシ酢酸、 2 —ブトキシー 1 —メチルエトキシ酢酸、 2—ブトキシー 2 —メチルェトキシ酢酸、 2— （ 2 —メトキシエトキシ）ェトキシ酢酸、 2 — （ 2 —メトキシー 1 ーメチルエトキシ）エトキシ齚酸、 2 — （ 2 —メトキシ一 2 —メチルエトキシ）エトキシ酢酸、 2— （ 2—エトキシエトキシ）エトキシ酢酸等が挙げられる。

(2) 有機酸（Π) と下記一般式（ΠΙ)

R³

H0CH₂-(C^ -CH₂0H (Π)

V 〔式中、 R³及び R⁴は同一又は異なって、水素原子、メチル基、ェチル基、ヒドロキシ基又は炭素数 1〜 3のヒドロキシアルキル基を示し、 £は 1〜： 10の数を示す。〕で表されるアルコールとのエステル。

アルコール（ m ) としては、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、へキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロノヽ⁰ン、ペンタエリスリト —ル、ソルビト一ル等のアルキレングリコール類が挙げられる。

(3) 有機酸（ Π ) と下記一般式（IV)

H0 -（CH₂CHCH₂0) - H

I (IV)

0H

〔式中、 ^は前記と同じ意味を示す。〕で表されるアルコールとのエステル。

アルコール（IV) としては、グリセリン及びジグリセリン、トリグリセリン等のポリグリセリン類が挙げられる。

(4) 有機酸（H) と下記一般式（V)

R³

R，0-(C-CHU (V)

I

R⁴

〔式中、 R'は水素又は炭素数 1〜 5のアルキル基、 R³，R⁴及び Άは前記と同じ意味を示す。〕で表されるアルコールとのエステル。

アルコール（V) としては、エチレングリコール及びジェチレングリコール、トリエチレングリュール等のポリエチレングリコ一ル類、及びェチルカルビトールが挙げられる。

(5) 有機酸（ Π ) と下記一般式（VI )

R ⁶

R ⁵— N— R ⁸ ♦ X— ( VI )

I

R⁷

〔式中、 R⁵，R⁶，R⁷及び R⁸は同一又は異なって、水素原子、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数 1〜22のアルキル基もしくはァルケ二ル基又は炭素数 1〜 3 のヒドロキシアルキル基を示し、少なくとも 1つは炭素数 1〜 3のヒドロキシアルキル基であり、 Xはハロゲン原子を示す。〕

で表されるアルコールとのエステル。

アルコール（VI ) としては、 N， N， N— トリメチルー N— ヒドロキシメチルアンモニゥムクロリド、 N，N, N—トリメチルー N — ヒドロキシェチルアンモニゥムクロリド、 N—ォレイル一 N，N —ジメチル一 N— ヒドロキシメチルアンモニゥムブロミド等のヒドロキシアルキルアンモニゥム類が挙げられる。

(6) 有機酸（ Π ) と環状アルコール又は環状ポリヒドロキシアルコールとのエステル。

環状了ルコ一ル又は環状ポリヒドロキシアルコールとしては. 3, 9—ビス（ 1 ーヒドロキシメチルー 1 ーメチルフ。口ピル）一 2， 4， 8, 10—テトラオキサスピロ [5. 5] ゥンデカン、 3, 9—ビス ( 1 ーェチルー 1 ーヒドロキシメチルプロピル）一 2, 4, 8， 10 _ テトラォキサスピロ [5.5] ゥンデカン等のスピログリコール類ソレビタン；グレコース、マ Jレトース、ラクトース、シュクロ —ス、セルビオース、フラクト一ス、ガラクトース等の糖類；炭素数 1〜18のアルキル基が置換した糖類などが挙げられる。

(7) 有機酸（H ) と下記一般式（观）

10

I (珊）

〔式中、 R³及び R^{I N}は同一又は異なって、水素原子、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数 1〜22のアルキル基もしくはアルケニル基又は炭素数 1〜 3のヒドロキシアルキル基を示すか、互いに結合して飽和又は不飽和の環を形成してもよい。但し、 R³及び P 個の R^{1 D}のうち少なくとも 1個は水素原子を示す。 R¹ 'は炭素数 1〜 3のアルキレン基又は炭素数 1〜 3のォキシアルキレン基を示し、 Pは 1〜 3の数を示す。〕

で表されるァミンとの酸ァミド。

ァミン（观）としては、ェチルァミン、イソプロピルァミン-

2 —ェチルへキシルァミン、ォレイルァミン、ジェチルァミン, ジイソプロピルァミン、ジイソブチルァミン、モノエタノー Jレァミン、ジエタノーレアミン、エチレンジァミン、ジエチレントリアミン、ビぺリジン、モルホリン、ピロール、イミダゾール等が挙げられる。

(8) その他、有機酸（ II ) と 1， 3—ジヒドロキシアセトン或いは N—ヒドロキシコハク酸ィミドとのエステル、有機酸（ Π ) とピログルタミン酸との酸アミドなどが挙げられる。

これらの有機過酸前駆体のうち、特に有機酸（ Π ) とエチレングリコール、ジエチレングリコールもくしはグリセリンとのエステル又はェチレンジァミンとの酸ァミドが好ましい。

有機過酸前駆体は保存中にわずかな水分、空気（酸素）、微量金属の存在及び光の影響により分解が起こりやすいが、有機過酸前駆体中に少量の酸化防止剤を添加することにより、安定性を向上することができる。

酸化防止剤としては従来公知のものはいずれも使用できるが、好ましいものとして 3, 5—ジ一ter t—ブチル一 4ーヒドロキシトルェン、 2， 5 -ジ一 ter t—ブチルヒドロキノン等のフヱノール系酸化防止剤； N， N' —ジフヱ二ルー p —フユ二レンジァミン、フエ二ルー 4—ピぺリジニルカ一ボネート等のァミン系酸化防止剤；ジドデシルー 3， 3'—チォジプロピオネート、ジトリデシル一 3, 3' —チォジプロピオネート等のィォゥ系酸化防止剤；トリス（イソデシル）ホスファイト、トリフヱニルホスファイト等のリン系酸化防止剤； L—ァスコルビン酸及びそのナトリウム塩、 D L - α — トコフユロール等の天然酸化防止剤が挙げられ、単独で、又は 2種以上を組み合わせて使用することができる。これらのうち、 3， 5—ジ一 ter t—ブチル一 4 — ヒドロキシトルエン、 2， 5—ジ一 ter t—ブチルヒドロキノン及び D L—《— トコフエ口一ルが特に好ましい。

これらの酸化防止剤は、本発明の漂白剤用組成物中に、有機過酸前駆体の 0. 01〜 1. 0重量％、特に 0. 05~ 0. 5重量％の割合で配合するのが好ましい。

過酸化水素又は過酸化物は、使用時の混合物中に 0. 5〜98重量 %、特に 1〜50重量％配合し、有効酸素濃度が 0. 1〜 3重量％、特に 0. 2〜 2重量％となるようにするのが好ましい。また、有機過酸前駆体は、使用時の混合物中に 0. 1〜50重量％、特に 0. 5〜 30重量％配合するのが好ましい。

本発明の漂白剤組成物は、効果をより高めるには、 PHを 5〜： 13, 特に 6〜10. 5に調整するのが好ましく、この目的で緩衝剤を配合することができる。緩衝剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；水酸化ァンモニゥム、モノ，ジ，トリエタノール等のァミン誘導体；炭酸ナトリウム、炭酸力リゥム等のアル力リ金属炭酸塩；ケィ酸ナトリウム、ケィ酸カリゥム等のアル力リ金属ケィ酸塩；ケィ酸アンモニゥ厶等のケィ酸塩などが挙げられる。また、更に必要に応じて硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸リチウム等のアルカリ金属硫酸塩；硫酸アンモニゥ厶塩；重炭酸ナトリウム、重炭酸力リウム、重炭酸リチウム等のアル力リ金属重炭酸塩；重炭酸アンモニゥムなどを性能向上のため使用することもできる。これらは、漂白剤組成物中に 0 〜30重量％配合するのが好ましい。

また、本発明の漂白剤組成物には、漂白活性種の汚れへの浸透を助長する目的で、界面活性剤を配合するのが好ましい。界面活性剤としては、アルキルグリコシド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシェチレン脂肪酸エステル、ォキシエチレン才キシプロピレンブロックポリマ一（フ。リレロニック）、脂肪酸モノグリセライド、アミン才キサイド等の非ィォン界面活性剤；石驗、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレン了ルキル硫酸エステル塩、スルホコノヽク酸モノエステル等の陰ィォン界面活性剤；モノ又はジアルキルァミン及びそのポリ才キシェチレン付加物；モノ又はジ長鎖アルキル第四級アンモニゥ厶塩等の陽ィォン界面活性剤；カルボベタイン、スルホベタイン、ヒドロキシスルホベタイン等の両性界面活性剤などが挙げられる。これらは、漂白剤組成物中に 0. 1〜5 重量％配合するのが好ましい。

本発明の漂白剤組成物中には、更に必要に応じて、メタノール、ェタノール、プロノ、。ノ一ルの女 πき 1 価アルコール；エチレングリコーレ、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、へキシレングリコールの δ口き 2 iffiアルコール；グリセリンの如き 3価アルコール等が挙げられる。更には、ジエチレングリコーゾレメチレエ一テレ、エチレンクリコー Jレメチ Jレエーテノレ、ェチレングリコールモノェチルエーテル、ジエチレングリコールモノェチリレエ一テル、エチレングリコ一ルモノフ。口ピルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテルの如き 2価， 3価アルコールの低級 1価アルコールとのモノ又はジエーテル等の水溶性溶剤； p— トルエンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸ナトリウム、アルケニルコハク酸ナトリウム、尿酸等の可溶化剤浸透剤；粘土等の懸濁化剤；天然，合成高分子増粘剤；研磨剤；顔料；染料；香料などを本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素 0. 5〜98% を生成する過酸化物有機過酸化前駆体 0. 1〜50% 緩衝剤 0〜30% 界面活性剤 0〜 5 % 水溶性溶剤 0〜50% 可溶化剤 0〜増粘剤、懸濁化剤 0〜 5 % 研磨剤 0〜20% 顔料、染料、香料など本発明の漂白剤組成物の使用形態としては、一剤型にして使用することもできるが、過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素を生成する過酸化物と有機過酸化前駆体を別々に分包しておき、使用直前に両者を混合し（必要により水を添加し）、溶液、スラリーあるいはペースト状にして、直ちに対象面に散布あるいは噴霧する形態が貯蔵安定性上の懸念がないので望ましい。使用時の有効酸素濃度は一般に 0. 1〜 3 %、好ましくは 0. 2〜 1 %に調整される ο 過酸化物及び有機過酸前駆体が固体である場合水に溶解するのに手間がかかり、一般家庭では使いにくい。

使い勝手のよい、特に力ビ取り剤としての使用に適した硬表面用漂白剤組成物の組成

(a) 過酸化水素 1 〜 6重量％、好ましくは 1 〜 4重量％

(b) 常温で液体の前記有機過酸前駆体

2〜20重量％、好ましくは 5〜15重量％

(c) 水溶性溶剤 1 ~ 50重量％、好ましくは 1 〜30重量％

(d) 水残部

を含有してなり、且つ P Hが 8〜11. 5、好ましくは 9〜10. 5の範囲ある。

前記組成物は使用直前に調製される。貯蔵安定性上一緒にしても問題のない成分は予め混合して液体としておく方が実使用上都合がよい。例えば過酸化水素水溶液、液体漂白活性化剤及び水溶性溶剤含有アル力リ水溶液をそれぞれ分包でき、使用直前に 1操作で混合することができるタイプのスプレー容器を使用すれば従来の次亜塩素酸液体漂白剤スプレーと比べて使い勝手は何の遜色もない。その他の任意成分も貯蔵安定性、効果の低下を生じない系に予め添加しておけばよい。

なお、前記組成物の組成及び PHは混合された使用直前の混合物の組成及び PHであり、水溶性溶剤 (c)は漂白力を高めるとともに、本発明組成物をスプレー形態で使用する際に必要な泡を安定化する作用がある。本発明によれば、刺激臭がなく、しかも持続性のある、優れた漂白力を示す硬質表面用漂白剤組成物を得ることができるため、従来の硬質表面用漂白剤組成物が実用化に際して有していた問題点を解決することができる。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

<漂白力測定方法 >

モデル力ビプレートを水平に置き、力ビ取り剤組成物水溶液を 40； ^滴下し、 30分放置後、水洗、風乾した後、日本電気工業株式会社製測色計 1001DPを用いて明度（L値）を測定した。モデル力ビプレート

クラドスポリゥム · へレノレム (C l adospor i um her barum) を接種し、 30で， 14日間培養したプラスチック板（ABS榭脂製）をモデルカビプレートとした。（プラスチック板の L値 92. 4、モデルカビプレートの L値 60〜70) 評価

L値が高い程力ビ漂白力は高い測定した L値を次の如く表示する。

直

90以上〇

86〜89 ©

81〜85 Δ

80以下 X く句い >

力ビ取り剤組成物水溶液の匂いをパネラ一 10人により官能評価した。

〇：刺激臭又は悪臭がしない

X ：刺激臭又は悪臭がする

実施例 1

過酸化水素 3 %、炭酸カリ 15%、下記酸無水物 10%を含有するカビ取り剤組成物水溶液（有効酸素濃度約 0. 5% ) を調整し、漂白力及び匂いの試験に供した。この結果を表 1 に示す。

1

実施例 2

過炭酸ナトリゥム 10%、下記エステル又は了ミド 10%を含有するカビ取り剤組成物水溶液（有効酸素濃度約 1. 35% ) を調整し、漂白力及び匂いの試験に供した。この結果を表 2に示す。了クチヘーグ漂白力匂いメトキシ酢酸塩化コリン〇〇エステノレモノメトキシ酢酸グリセロー〇〇レエステレ

本

ジメトキシ酢酸グリコール〇〇エステレモノメトキン酌酸クリコ一 Jレ〇〇エステルェトキン @ΐ酸ヒ卜口キン〇〇明コノヽク酸ィミドエステルェトキシ酢酸一 D L — ピログ〇〇

-ί X

Jレタノ胺 ^ L*

卜ァニス酸塩化コリンエステル〇〇テトラァセチルエチレン〇 X 比ジアミング' レコースペンタァセテト X 塩化ァセチルコリン X

実施例 3

過酸化水素 3 %、炭酸力リ 15%、表 3に示す各種酸無水物 10% を含有するカビ取り剤組成物水溶液（有効酸素濃度約 0. 5% ) を調製し、漂白力及び句いの試験に供した。この結果を表 3に示す, 3

実施例 4

過炭酸ナトリウム 10%、表 4に示すエステル 10%及びアルキルグリコシド 2 %を含有する力ビ取り剤組成物水溶液（ —効酸素濃度約 1.35%) を調製し、漂白力及び匂いの試験に供した。この結果を表 4に示す。

尚、アルキルグリコシドとしては、

式 R, (0R₂) xG_y

(R, = C,。、 x= 0、 y= 1.35 G : グルコース残基）

で表されるものを使用した。

表 4

注） *比較品実施例 5

過炭酸ナトリゥム 10%、表 5に示すエステル 10%及びアルキルグリコシド 2 %を含有する力ビ取り剤組成物水溶液（有効酸素濃度約 1.35%) を調製し、漂白力及び句いの試験に供した。この結果を表 5に示す。

尚、アルキルグリコシドとしては、

式 Ri (0R₂) _KG_y

(R. = C.o χ= 0、 y=1.35、 G : グルコース残基）

で表されるものを使用した。

ェステル評価多価アルコール

R. AO n R₂ 漂白力匂い

CH₃ しク" リセロール 92 〇

(ジエステレ）

〃 —— ——

し 6H 12 グリセロール 92 〇本 (ジエステル）

// —— ——

し *?H 14 ソルビトール 92 〇

(モノエステル）

明

し 5H 1 1 P0*² 3 // プロピレン〇口グリコール 92

(ジエステレ ) し 2Π 5 E0*¹ 3 C ペンタ〇エリスリトール 92

(モノエステル）

// 〃 2 し 12 グルコース 92 〇

(モノエステル）比テトラァセチルエチレンジ了ミン 90 X 較テトラァセチルグリコールゥリル 88 X

Π ΡΠ ペンタエリスリト -一）レ亍トラ了セテート 86 X 注） *1 E0：ォキシエチレン基 *2 PG：ォキシプロピレン基実施例 6 表 6に示す配合組成のトィレ用漂白剤組成物を調製し、以下に示す方法で漂白力及び句いの評価を行なった。尚、有機過酸前駆体は表 7に示すものを用いた。表 6

〔漂白剤配合組成〕

<漂白力測定方法 >

男子小便用トィレを使用後に水を流さずに 14日間使用した。表 6に示す組成の漂白剤組成物をトイレの汚れに振り掛けて 15分間放置後、水洗し、漂白効果を視覚判定した。この時の判定基準は以下の通り。

4…汚れが非常によく落ちている

3…汚れがかなり落ちている

2…汚れが少し落ちている

1…汚れが全く落ちていない

尚、表 7中の点数は判定人 10人の平均値を示す。

<匂い〉

トィレ用漂白剤組成物の匂いをパネラ一10人により官能評価し »— o

〇…刺激臭又は悪臭がしない

X…刺激臭又は悪臭がする

これらの結果を表 7に示した。 No. 右 ^ g区 f本判 1 U定—占数 fei し、

1 メトヰシ酉酸エチレング ' J コールジエステル U · ϋ o

2 ェトキシ ^ i 酸グリセロールモノ ^ エステ J ル 3 R o 本

3 3 6— ジォキサヘプ々ン酸ジエチレングリコールジエステル Q U _s R U o

4 3- 9— トリオキサデカン酸グルコースペン夕エステル 3 fi o

5 3 6— ジォキサォクタン酸エチレングリコールジエステル Q υ _a q υ o

6 3 u fi u > 9ート 1ノ1 ォキサンデ j カ-* ン酸ェキレンク" リコールモノエステ j ル ' υ · U o 明

7 ァニス酸ィヒコリンエスチル Q ϋ · 71 o

8 U ェトキシ西酸ヒドロキシコノヽク酸ィミドエステノレ 0 n

9 J- 卜千ン股 u, しヒロクレタノ酸了卜 0. b U

10 無水メトキシプロピオン酸 3. 5 〇

11 ブトキシ酢酸グリセリンジエステル 3. 9 〇

12 テトラァセチレエチレンジアミン 3. 0 X 比

13 グルコースペンタァセテ一ト 3. 0 X 較

口 14 ノナノィルォキシベンゼンスルホン酸ソ一ダ 1. 2 〇ロロ

15 5 %次亜塩素酸ソーダ溶液 3. 9 X

実施例 7 モデル的に作った排水管汚れ、すなわち 100° DHの硬水 10k_gに、粉石鹼 100 g、大豆油 50 g、なたね油 50 g及び流動パラフィン 100 gを添加してよく混合したものを、循環ポンプを用いて内径 1. 2cm の透明な塩化ビニールホース中を循環させた。

5〜 6時間循環させると、塩化ビニールホース内壁全面にモデル汚垢が堆積してくる。この汚れは、もはや水洗いだけでは殆ど除くことができない。

30cmの長さに切った上記ホースの一方の口をゴム栓で封じ、もう一方の口から下記組成の漂白剤 3 gを入れ、ホース上部まで水を注ぎ試験管立てに立てておく。

一定時間後にモデル汚垢の除去具合をみた。

その結果を表 8に示す。

漂白剤 1 (本発明品）

過炭酸ソーダ 45%

3, 6 ジォキサヘプタン酸 45%

ジエチレングリコ一ルジェステルポリオキシエチレン（付加モル数 6 ) 5 %

ラウリルエーテル

炭酸ソーダ 5 % 漂白剤 2 (比較品）

過炭酸ソーダ 75% ポリオキシエチレン（付加モル数 6 ) 5 %

ラウリルエーテル

炭酸ソーダ 20% 8

尚、表中

◎ ：内壁面積の 95%以上除去された

〇：内壁面積の 50〜95%除去された

Δ ：内壁面積の 20〜50%除去された

X ：内壁面積の 20%以下除去された

を意味する。

実施例 8

以下に示す組成の力ビ取り剤を調製し、実施例 1 と同様にしてカビ取り試験を行い、カビプレート表面を肉眼観察した。試験結果を表 9に示す。

*力ビ取り剤組成

過酸化水素 3重量％モノメトキシ酢酸グリセロールエステル 10 炭酸力リ 15

エチルアルコール表 9 に示す量水ノ、'ランス

PH IO. 5 表 9 ェチレ了レコメレ酉 il ; B 評価結果

o =f^ - n ◎

15 .m.% ◎

30 重量％〇

45 重量％〇

この時の評価基準は以下の通りである。

◎ ：力ビ全体が漂白されている

〇：少し漂白されない部分が残っている実施例 9

① 5 %過酸化水素水溶液 45重量％

② 3 6—ジォキサヘプタン酸 10重量％

とエチレングリコーレの

ジェス亍ル

③ 炭酸力リ 40重量％

エチレングリコール 5重量％含有水溶液

モノメチレエテレ

45重量％

アルキルグリコシド 4重量％トリガ容器に上記①〜③の溶液を入れた分包容器を取付け、使用直前に混合し（PHIO.5) 、カビ発生の著しい浴室のタイル壁の目地部分にスプレーし、 1時間放置後、水洗した結果、力ビはほぼ完全に除去された。実施例 1 0

表 1 0に示す組成の漂白剤用組成物を調製し、 50 にて 5， 20 又は 60日間保存した後、漂白剤用組成物 10重量％、過酸化水素 3 重量％及び炭酸力リ 15重量％を含有する漂白剤水溶液（有効酸素濃度約 0. 5% ) を調製し、実施例 1記載の方法と同様にしてカビ漂白力及び匂いの試験に供した。この結果を表 1 0に示す。

表 1 0

*1 ： 2 —ェトキシ酌酸とエチレングリコールのジエステル *2 ： 2—ェトキシェトキシ酢酸とエチレングリコールのジエステ Jレ

*3 ：ブトキシ酢酸とグリセリンのトリエステル

*4 ： 2 —エトキシェトキシ酢酸の酸無水物

*5：ェトキシ酢酸とトリエチレングリコールのジエステル '

*6 ： 3, 5—ジ一 t ert—ブチルー 4 ーヒドロキシトルエン実施例 1 1

表 1 1 に示す組成の漂白剤用組成物を調製し、 50でにて 20日間保存した後、漂白剤用組成物 10重量％、過酸化水素 3重量％及び炭酸カリ 15重量％を舍有する漂白剤水溶液（有効酸素濃度約 0. 5 % ) を調製し、実施例 1 と同様にして力ビ漂白力及び句いの試験に供した。この結果を表 1 1 に示す。表 1 1

*1 ： 2 —ェトキシェトキシ酢酸とエチレングリコールのジエステ jレ

*2 ：ブトキシ酢酸とグリセリンのトリエステル

*3 ： 2 —エトキシェトキシ酢酸の酸無水物

*4 ：テトラァセチルエチレンジアミン

*5 ： 3， 5—ジー tert—ブチルー 4 — ヒドロキシトルエン

Claims

請求の範囲

1. (a) 過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素を生成する過酸化物、及び

0

II

R'O- (A0)_n- R²- C00H ( I )

〔式中、 R¹は炭素数 1〜 5の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、 R²は炭素数 1〜 8の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン基又は炭素数 1〜 5の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基で置換されていてもよいフヱニレン基を示し、 n個の Aは同一又は異なって、それぞれ炭素数 2〜 4のアルキレン基を示し、 πは 0〜100 の数を示す。〕

で表される有機過酸を生成する有機過酸前駆体

を含有する漂白剤組成物。

2. 有機過酸前駆体が、

(1) 下記一般式（Π)

0

II

R'0-(A0)„-R²-C0H ( Π )

〔式中、 R'，R²，A及び nは前記と同じ意味を示す。〕で表される有機酸の酸無水物、又は

(2) 一般式（Π) の有機酸と下記化合物（ΙΠ) 〜（）とのェステル又は酸ァミド (Π) R³

H0CH₂- (C - CH₂0H R⁴

〔式中、 R³及び R⁴は同一又は異なって、水素原子、メチル基、ェチル基、ヒドロキシ基又は炭素数 1〜 3のヒドロキシアルキル基を示し、 ^は 1〜10の数を示す。〕

(IV) H0-(CH₂CHCH₂0)^ -H

I

OH

〔式中、 £は前記と同じ意味を示す。〕

(V) R³

I

R' 0-(C-CH₂0)^ - H

I

R⁴

〔式中、 R'は水素又は炭素数 1 ~ 5のアルキル基、 R³，R⁴ 及び^は前記と同じ意味を示す。〕

(VI) R 6

R⁵-N-R⁸ · X- R⁷

〔式中、 R⁵, R⁶，R⁷及び Γは同一又は異なって、水素原子、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数 1〜 22のアルキル基もしくはアルケニル基又は炭素数 1〜 3のヒドロヰシアルキル基を示し、少なくとも 1つは炭素数 1〜 3のヒドロキシアルキル基であり、 Xはハロゲン原子を示す。〕 (W) 環状アルコール又は環状ポリヒドロキシアルコール (Vffl) R¹⁰ ·

〔式中、 R³及び R^{1 Q}は同一又は異なって、水素原子、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数 1 22のァ.ルキル基もしくはアルケニル基又は炭素数 1 3のヒドロキシアルキル基を示すか、互いに結合して飽和又は不飽和の^を形成してもよい。但し、 R³及び P個の R^{1 D}のうち少なくとも 1個は水素原子を示す。 R' ¹は炭素数 1 3のアルキレン基又は炭素数 1 3のォキシアルキレン基を示し、 Pは 1 3の数を示す。〕である請求項 1記載の漂白剤組成物。

3. 有機過酸前駆体が、一般式（ Π ) で表される有機酸とェチレングリコール、ジエチレングリコールもしくはグリセリンとのエステル又はエチレンジァミンとの酸ァミドである請求項 2記載の漂白剤組成物。

4. 有機過酸前駆体が、 R¹が炭素数 1 4のアルキル基、 R²が炭素数 1 3のアルキレン基又はフヱ二レン基、 Aが炭素数 2 3のアルキレン基、 πが 0 20である請求項 1記載の漂白剤組成物。

5. 過酸化水素又は過酸化物が 0.5 98%、有機過酸前駆体が 0.1 50%である請求項 1記載の漂白剤組成物。

6. 過酸化水素又は水溶液中で過酸水素を生成する過酸化物を含有する第 1剤及び請求項 1記載の有機過酸前駆体を含有する第 2剤よりなる漂白剤組成物。

7. 第 2剤が酸化防止剤を含有する請求項 6記載の漂白剤組成物。

8. 酸化防止剤が、 3， 5—ジ一 ter t—プチルー 4 ーヒドロキシトルェン、 D L— "一トコフエロール及び 2， 5—ジ一 t er t—ブチルヒドロキノンから選ばれるものである請求項 7記載の漂白剤組成物。

9. 酸化防止剤が、有機過酸前駆体の 0. 01〜 1. 0重量％配合されている請求項 7記載の漂白剤組成物。

0. 緩衝剤を含む請求項 1記載の漂白剤組成物。