JP2006206807A

JP2006206807A - 石鹸組成物

Info

Publication number: JP2006206807A
Application number: JP2005023007A
Authority: JP
Inventors: Masaaki Sugino; 正明杉野; Keiichi Maruyama; 圭一円山; Yoji Tezuka; 洋二手塚
Original assignee: NOF Corp
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 2005-01-31
Filing date: 2005-01-31
Publication date: 2006-08-10
Anticipated expiration: 2025-01-31
Also published as: JP4770187B2

Abstract

【課題】クリーミーな泡質で使用感、溶解性および使用後の保湿効果に優れた石鹸組成物の提供。
【解決手段】アルキレンオキシド誘導体（ａ）、脂肪酸アルカリ金属塩（ｂ）、グリセリン（ｃ）および水（ｄ）を含む石鹸組成物であって、該アルキレンオキシド誘導体（ａ）が、式（Ｉ）で示される誘導体：Ｇｌｙ−[Ｏ−（ＡＯ）_ｍ（ＢＯ）_ｎ−Ｈ]_３（Ｉ）（式中、Ｇｌｙはグリセリンから水酸基を除いた残基、（ＡＯ）_ｍはオキシプロピレン基（ＰＯ）とオキシエチレン基（ＥＯ）とを合計でｍモル含有するオリゴマー部分であり、ｍは２〜１００の値であり、そして該オリゴマー部分において、ＰＯとＥＯとの質量比（ＰＯ／ＥＯ）は３／２〜１／４である。ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基であり、そしてｎはＢＯの平均付加モル数であって、０．５〜５の値である。）が含有される石鹸組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は石鹸組成物に関し、さらに詳しくは、クリーミーな泡質で使用感、使用後の保湿効果（しっとり感）、起泡性および溶解性に優れ、そして生産性に優れた石鹸組成物に関する。

従来、石鹸が洗浄剤として広く使用されてきたのは、製造が容易であって、起泡性に優れており、かつ使用後のさっぱり感が好まれているためである。この優れた性能をさらに改善するために、様々な検討が行われている。

石鹸を使用する場合、泡質がクリーミーであれば使用感を飛躍的に改善し得ることが知られている。泡質をクリーミーにした石鹸としては、例えば、特許文献１には、石鹸素地にジブチルヒドロキシトルエン、クエン酸および高級脂肪酸を添加した固形石鹸が開示され、特許文献２には、脂肪酸石鹸に多価アルコール、脂肪酸アルカノールアミドおよび高級脂肪酸を添加した石鹸組成物が開示されている。しかし、これらの石鹸組成物においても、泡質が十分クリーミーであるといえない場合がある。

石鹸はまた、使用後、皮膚につっぱり感および刺激を感じることがある。これらは肌荒れの原因となるおそれがあるので、保湿効果に優れ、皮膚に対してマイルドな石鹸組成物が種々検討されている。例えば、特許文献３には、石鹸にグリセリンエステルおよび高級脂肪酸を添加した固形洗浄剤組成物が開示され、特許文献４には、石鹸に純米醸造酒を添加した皮膚洗浄組成物が開示され、特許文献５には、石鹸にアガリクス茸抽出液を添加した皮膚洗浄料が開示され、そして特許文献６には、石鹸にクロレラ粉末、両性界面活性剤などを添加した石鹸が開示されている。しかし、これらの石鹸組成物においても、十分な保湿効果および肌に対するマイルドさが得られない場合がある。

さらに、石鹸の生産工程には石鹸素地の押出、型打などの工程がある。これらの工程において石鹸素地の水分量、添加成分、素地の組成などにより押し出し不良、ひび割れおよびささくれを生じるなど成型性に問題を生じる場合があり、生産性が低下することがある。これらの問題を改善するために、特許文献７には、石鹸素地にラウリン酸およびカリ石鹸を添加した石鹸組成物が開示され、特許文献８には、脂肪酸石鹸に非イオン界面活性剤、無機塩およびシリコーンを添加した石鹸が開示され、特許文献９には、石鹸にグリセリン、ポリグリセリン脂肪酸などを添加した固形石鹸が開示され、そして特許文献１０には、カプリン酸、ペラルゴン酸などを含む固形石鹸組成物が開示されている。しかし、これらの石鹸の生産時にも問題を生じる場合がある。
特開平８−２７４９０号公報特開２００２−６０７９６号公報特開平８−２８３７９４号公報特開平９−４０５４７号公報特開２０００−１９１５１３号公報特開２００３−２３８９９３号公報特開平８−２７４８９号公報特開２０００−３０９７９５号公報特開平３−６２９７号公報特開平６−３３０９７号公報

本発明の目的は、クリーミーな泡質で使用感、使用後の保湿効果（しっとり感）、起泡性および溶解性に優れ、そして生産性に優れた石鹸組成物を提供することにある。

上記課題を解決するために本発明者らが鋭意検討した結果、特定のアルキレンオキシド誘導体、脂肪酸アルカリ金属塩、グリセリンおよび水を特定の比率で組み合わせることにより、目的とする石鹸組成物が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明の石鹸組成物は、アルキレンオキシド誘導体（ａ）、脂肪酸アルカリ金属塩（ｂ）、グリセリン（ｃ）および水（ｄ）を含む石鹸組成物であって、該アルキレンオキシド誘導体（ａ）が、式（Ｉ）で示される誘導体：
Ｇｌｙ−[Ｏ−（ＡＯ）_ｍ（ＢＯ）_ｎ−Ｈ]_３（Ｉ）
（式中、Ｇｌｙはグリセリンから水酸基を除いた残基、（ＡＯ）_ｍはオキシプロピレン基（ＰＯ）とオキシエチレン基（ＥＯ）とを合計でｍモル含有するオリゴマー部分であり、ｍは２〜１００の値であり、そして該オリゴマー部分において、ＰＯとＥＯとの質量比（ＰＯ／ＥＯ）は３／２〜１／４である。ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基であり、そしてｎはＢＯの平均付加モル数であって、０．５〜５の値である。）であり、該石鹸組成物中に、該アルキレンオキシド誘導体（ａ）が０．０１〜３０質量％、該脂肪酸アルカリ金属塩（ｂ）が４０〜９９質量％、該グリセリン（ｃ）が０．０１〜３０質量％、そして該水（ｄ）が０．０１〜２０質量％の割合で含有される。なお、ＢＯで表される炭素数４のオキシアルキレン基とは、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基および／またはオキシテトラメチレン基を意味する。

本発明の石鹸組成物は、クリーミーな泡質で使用感、使用後の保湿効果（しっとり感）、起泡性および溶解性に優れ、そして生産性に優れている。

本発明の石鹸組成物は、下記のアルキレンオキシド誘導体（ａ）（以下、化合物ａ、ａ成分などという場合がある）、脂肪酸アルカリ金属塩（ｂ）（以下、化合物ｂ、ｂ成分などという場合がある）、グリセリン（ｃ）（以下、ｃ成分などという場合がある）および水（ｄ）（以下、ｄ成分などという場合がある）を含み、必要に応じて添加剤などを含む。以下、これらについて順次説明する。

（アルキレンオキシド誘導体（ａ））
本発明の石鹸組成物に用いられるグリセリン誘導体（ａ）は、グリセリンにプロピレンオキシドおよびエチレンオキシドをそれぞれグリセリンに対して３〜１５０モル当量の割合で付加させた後に、ブチレンオキシドをグリセリンに対して１．５〜１５モル当量の割合で付加させて得られる。すなわち、アルキレンオキシド誘導体（ａ）は、いったん、ＰＯとＥＯとの付加物を合成した後、ブチレンオキシドをブロック状で付加することにより得られる。

プロピレンオキシド（ＰＯ）およびエチレンオキシド（ＥＯ）の質量比（ＰＯ／ＥＯ）は３／２〜１／４であり、プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドの付加形態は、ランダム状でもブロック状でもよい。より高い保湿効果を発揮するためには、ランダム状で付加することが好ましい。プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドの質量比（ＰＯ／ＥＯ）が１／４未満の場合、生産性が低下する。３／２を超える場合、保湿効果が弱くなる。

プロピレンオキシド（ＰＯ）およびプロピレンオキシド（ＥＯ）の平均付加モル数は、２〜１００の範囲にあることが好ましい。ＰＯおよびＥＯの平均付加モル数が２未満であれば、良好な保湿効果を得ることができず、平均付加モル数が１００を超えると、押し出し不良および型離れ不良が生じるおそれがある。

炭素数４のアルキレンオキシド（ＢＯ）の平均付加モル数は、０．５〜５の範囲にあることが好ましい。ＢＯの平均付加モル数が０．５未満であれば、クリーミーな泡質を得ることができず、平均付加モル数が５を超えると、良好な起泡性が得られにくくなる。

炭素数４のアルキレンオキシドとしては、１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオキシド、テトラメチレンオキシド（テトラヒドロフラン）などが挙げられる。これらの中で、入手の容易さ、反応制御の容易さなどの点から、１，２−ブチレンオキシドが好ましい。

通常、グリセリンにこれらのアルキレンオキシドを付加させる場合、アルカリ触媒、相関移動触媒、ルイス酸触媒などを用いて付加反応を行う。一般的には、水酸化カリウムなどのアルカリ触媒を用いることが好ましい。

（脂肪酸アルカリ金属塩（ｂ））
本発明の石鹸組成物に用いられる脂肪酸アルカリ金属塩（ｂ）は、当業者が通常用いる方法で製造される。製造方法としては、例えば、油脂けん化法、脂肪酸中和法、メチルエステルけん化法などが挙げられ、製造時に使用する装置も連続式およびバッチ式のいずれでもよい。脂肪酸アルカリ金属塩を製造するために用いられる油脂、脂肪酸および脂肪酸の低級アルキルエステルとしては、当業者が通常石鹸の製造に用いる油脂などが挙げられる。例えば、牛脂、ヤシ油、パーム油、パーム核油、オリーブ油、コーン油、ヒマワリ油、ヒマシ油、またはこれらの油脂の硬化油、半硬化油などの油脂；これらの油脂を構成する脂肪酸；これらの脂肪酸のメチルエステル、エチルエステルなどの脂肪酸の低級アルキルエステル；およびこれらの混合物が挙げられる。

これらの油脂などから石鹸を調製するためのアルカリ剤は、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物が好ましい。

さらに、石鹸組成物には、脂肪酸アルカリ金属塩と脂肪酸とを並存させることが一般的である。本発明においては、脂肪酸アルカリ金属塩を調製した後に脂肪酸を添加してもよいし、上記油脂と上記アルカリ剤とを反応させる時に、アルカリ剤の添加量を少なくして未反応の遊離脂肪酸を残存させてもよい。

（グリセリン（ｃ））
本発明の石鹸組成物に用いられるグリセリン（ｃ）は、精製されたグリセリンまたは油脂およびグリセリン誘導体に由来する未精製のグリセリンのいずれを用いてもよい。グリセリンを添加することによって、ａ成分とグリセリンとの相乗効果により、優れた保湿効果が得られる。

（水（ｄ））
本発明の石鹸組成物に用いられる水（ｃ）は、例えば加熱により含まれる水分を蒸発させるか、または別途水分を添加して水分量を規定の範囲内となるように調節してもよい。これらの中で、加熱して水分量を調節する方が好ましい。

（添加剤）
本発明の石鹸組成物に含まれ得る添加剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤などの各種活性剤；シリカ、タルク、カオリン、酸化チタン、セリライト、マイカなどの鉱物系粉末化物；シャクヤクエキス、ムクロジエキス、シソエキス、ヨクイニンエキス、トウキエキスなどの天然植物エキス類；セルロース末、各種油性剤などの泡質改善剤；グリセリンカルボン酸エステル、ポリグリセリンまたはその誘導体、ソルビトール、プロピレングリコールなどのポリオール類；リン脂質またはその誘導体、スクワラン、カチオンポリマーなどの保湿剤；結晶セルロース、モモ核、アンズ核、トウモロコシ穂軸、マンナンなどのスクラブ剤；トコフェノール、ビタミンＣまたはその誘導体などの抗酸化剤；ヒドロキシエタンジスルホン酸またはその塩、エチレンジアミン四酢酸またはその塩、クエン酸またはその塩などのキレート剤；活性炭；各種色素；顔料；香料などが挙げられる。これらの添加剤は、本発明の効果を阻害しない範囲内で石鹸組成物に含有させることができる。

（石鹸組成物）
本発明の石鹸組成物は、上述のように、アルキレンオキシド誘導体（ａ成分）脂肪酸アルカリ金属塩（ｂ成分）、グリセリン（ｃ成分）および水（ｄ成分）を特定の割合で含み、必要に応じて添加剤などを含む。

ａ成分は、石鹸組成物に０．０１〜３０質量％、好ましくは０．１〜２０質量％の割合で含まれる。０．０１質量％未満の場合は、使用感、泡質および溶解性が悪くなり、さらに生産性に悪影響を及ぼす。３０質量％を超える場合は、起泡性が悪くなる。ａ成分は単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。

ｂ成分は、石鹸組成物に４０〜９９質量％、好ましくは５０〜９９質量％、さらに好ましくは６０〜９８質量％の割合で含まれる。４０質量％未満の場合は、起泡性が悪くなる。９９質量％を超える場合は、使用感（しっとり感）および溶解性が悪くなる。ｂ成分は単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。

ｃ成分は、石鹸組成物に０．０１〜３０質量％、好ましくは０．１〜１０質量％の割合で含まれる。０．０１質量％未満の場合は、使用感（しっとり感）悪くなり、石鹸素地のまとまりが低下することによる石鹸の生産性および歩留まりの低下を招く。さらに、ａ成分との相乗効果も得られない。３０質量％を超える場合は、石鹸素地の粘度の増加、固形成の低下、特定環境におけるグリセリンのしみ出しによる汗かき現象などにより、生産性および歩留まりの低下を招く。

ｄ成分は、石鹸組成物に０．０１〜２０質量％、好ましくは０．１〜１５質量％の割合で含まれる。０．０１質量％未満の場合は、固形化する時の成型性が低下し生産性の低下を招く。２０質量％を超える場合は、石鹸素地の粘度の増加、ふやけ、固形性の低下、ブロッキングなどにより生産性および歩留まりの低下を招く。

本発明の石鹸組成物は、固形石鹸として用いてもよく、粉砕工程および乾燥工程を経て粉末石鹸として用いてもよい。さらに、本発明の石鹸組成物は、身体用および洗顔用にも用いることができる。

次に実施例によって、本発明をさらに詳細に説明する。

（合成例１）ポリオキシブチレン（ＢＯ）（５モル）ポリオキシエチレン（ＥＯ）（１０モル）ポリオキシプロピレン（ＰＯ）（１０モル）グリセリンエーテル（ＥＯとＰＯとのランダム付加物）の合成
グリセリン９２ｇと触媒としての水酸化カリウム６ｇとをオートクレーブ容器中に仕込んだ。容器内の空気を乾燥窒素で置換した後、撹拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次いで、滴下装置でエチレンオキシド４４０ｇとプロピレンオキシド５７０ｇとの混合物を容器中に滴下し、２時間撹拌した。次いで、ブチレンオキシド３６０ｇを容器中に滴下し、さらに２時間撹拌し反応させた。反応後、容器から反応物を採取し、塩酸でｐＨ６．５に調整した。次いで、水分を除去するために０．０９５ＭＰａ（ゲージ圧）まで減圧して、１００℃で１時間処理した。次いで、塩を除去するためにろ過して目的の化合物ａ１を得た。

（合成例２）
合成例１と同様にして、ａ成分として化合物ａ２を合成した。化合物ａ１および化合物ａ２の組成を表１に示す。

（比較合成例１）ポリオキシブチレン（ＢＯ）（５モル）ポリオキシエチレン（ＥＯ）（５モル）ポリオキシプロピレン（ＰＯ）（１８モル）グリセリンエーテル（ＥＯとＰＯとのランダム付加物）の合成
エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの使用モル数を変えた以外は、合成例１と同様の方法で化合物ａ’（ｍ＝７．７、ｎ＝１．７、ＰＯ／ＥＯ＝６．５／１）を得た。

（実施例１）
５Ｌ双腕式混練機（入江商会（株）製ＰＮＶ−５型）を用いてパーム油部分硬化脂肪酸（上昇融点４６℃）７００ｇおよびヤシ油脂肪酸（日本油脂（株）製、「ヤシ脂肪酸」）３００ｇを７０℃で溶解した。次いで２８質量％水酸化ナトリウム水溶液（キシダ化学（株）製、「試薬特級水酸化ナトリウム」に蒸留水を加え２８質量％にした）を、上記の脂肪酸混合物と等モルとなるように用いて中和した。中和点はフェノールフタレイン指示液を用いて微紅色であることを確認した。次いで、ステアリン酸（日本油脂（株）製、「ＮＡＡ−１８０」）を純石鹸分に対して２質量％添加して過脂肪酸とした。得られた生成物（ニートソープ）に合成例１で調製したアルキレンオキシド誘導体（化合物ａ１）およびグリセリン（日本油脂（株）製、「ＲＧ」）を表２に示す割合となるように添加した。次いで、水分量が１０％になるまで加熱しながら撹拌し、石鹸素地を得た。この石鹸素地を型打ち機により型打ちし、固形石鹸を得た。

得られた石鹸について、（１）使用感、（２）起泡性、（３）泡質、（４）溶解性、（５）保湿性および（６）生産性の評価を下記の方法で行った。

（１）使用感
１０名の女性（１０〜３０代）をパネラーとして、得られた石鹸を使用してもらった。使用感について、下記の基準で判定してもらった。
２点：つっぱり感およびぬめり感を感じず、良好な洗い上がりであると感じた場合。
１点：わずかにつっぱり感およびぬめり感を感じた場合。
０点：強いつっぱり感およびぬめり感を感じた場合。
１０名の合計点を求め、以下のように評価した。
○：合計点が１４〜２０点（使用感が良好な石鹸）
△：合計点が７〜１３点（使用感が普通である石鹸）
×：合計点が０〜６点（使用感が悪い石鹸）

（２）起泡性
１０名の女性（１０〜３０代）をパネラーとして、得られた石鹸を手に取って泡立ててもらった。泡立てた時の起泡性について、下記の基準で判定してもらった。
２点：泡が速やかにかつ豊かに立ち、起泡性が良好であると感じた場合。
１点：豊かに泡立つまでに若干時間を要すると感じた場合。
０点：泡立つまでに非常に時間を要し、泡量も豊かでないと感じた場合。
１０名の合計点を求め、以下のように評価した。
○：合計点が１４〜２０点（起泡性が良好な石鹸）
△：合計点が７〜１３点（起泡性が普通である石鹸）
×：合計点が０〜６点（起泡性が悪い石鹸）

（３）泡質
１０名の女性（１０〜３０代）をパネラーとして、得られた石鹸を手に取って泡立ててもらった。泡立てた時の泡質について、下記の基準で判定してもらった。
２点：非常にクリーミーな泡質であると感じた場合。
１点：少しクリーミーではあるが、よりクリーミーであることが望ましいと感じた場合。
０点：クリーミーではないと感じた場合。
１０名の合計点を求め、以下のように評価した。
○：合計点が１４〜２０点（泡質がクリーミーな石鹸）
△：合計点が７〜１３点（泡質が普通である石鹸）
×：合計点が０〜６点（泡質が悪い石鹸）

（４）溶解性
１０名の女性（１０〜３０代）をパネラーとして、得られた石鹸を手に取って溶かしてもらった。溶かした時の溶解性について、下記の基準で判定してもらった。
２点：容易に溶解することができ、溶け残りがない場合。
１点：時間をかければすべて溶解し、溶け残りがない場合。
０点：溶けにくく、時間をかけても溶け残りがある場合。
１０名の合計点を求め、以下のように評価した。
○：合計点が１４〜２０点（溶解性が良好な石鹸）
△：合計点が７〜１３点（溶解性が普通である石鹸）
×：合計点が０〜６点（溶解性が悪い石鹸）

（５）保湿性
１０名の女性（１０〜３０代）をパネラーとして、石鹸を手に取って泡立ててもらった。次いで流水で十分にすすぎ、タオルで水分を拭き取った後の状態について、下記の基準で判定してもらった。
２点：しっとりとした保湿感を感じた場合。
１点：わずかに保湿感を感じた場合。
０点：保湿感を感じなかった場合。
１０名の合計点を求め、以下のように評価した。
○：合計点が１４〜２０点（保湿効果に優れた石鹸）
△：合計点が７〜１３点（保湿効果が普通である石鹸）
×：合計点が０〜６点（保湿効果が悪い石鹸）

（６）生産性
石鹸素地を押し出し機および型打ち機を用いて成型した時の成型のし易さ（生産性）について、下記の基準で判定した。
○：ひび、割れおよび型離れに問題がなく、生産性が良好である。
△：ひび、割れおよび型離れにやや問題があり、生産性にわずかに影響を及ぼす。
×：ひび、割れおよび型離れに問題があり、生産性に悪影響を及ぼす。

結果を表２に示す。

（実施例２および３）
実施例１と同様にして、表２に示す各成分を表２に示す割合で配合した。得られた固形石鹸について、実施例１と同様にして、上記（１）〜（６）の評価を行った。結果を表２に示す。

（比較例１および２）
比較例１では、ａ成分のアルキレンオキシド誘導体を用いず、そして比較例２では本発明に用いられるアルキレンオキシド誘導体とは異なる比較合成例１で調製したアルキレンオキシド誘導体（化合物ａ’）を用いた以外は、実施例１と同様にして、表２に示す各成分を表２に示す割合で配合した。得られた固形石鹸について、実施例１と同様にして、上記（１）〜（６）の評価を行った。結果を表２に示す。

本発明の石鹸組成物（固形石鹸）は、クリーミーな泡質で使用感、使用後の保湿効果（しっとり感）、起泡性および溶解性に優れ、そして生産性に優れていた。

一方、比較例１および２では、十分な性能が得られなかった。比較例１では、ａ成分が含まれていないため、使用感、泡質、溶解性および保湿効果が悪く、生産性も良いとはいえなかった。比較例２では、ａ成分と異なるグリセリン誘導体が含まれているため、使用感、起泡性、泡質、溶解性および保湿効果十分ではなく、さらに生産性が悪かった。

本発明の石鹸組成物は、クリーミーな泡質で使用感に優れ、かつ使用後はしっとりとし、保湿効果に優れており、さらに生産性にも優れているので、固形石鹸などに利用できる。

Claims

アルキレンオキシド誘導体（ａ）、脂肪酸アルカリ金属塩（ｂ）、グリセリン（ｃ）および水（ｄ）を含む石鹸組成物であって、
該アルキレンオキシド誘導体（ａ）が、式（Ｉ）で示される誘導体：
Ｇｌｙ−[Ｏ−（ＡＯ）_ｍ（ＢＯ）_ｎ−Ｈ]_３（Ｉ）
（式中、Ｇｌｙはグリセリンから水酸基を除いた残基、（ＡＯ）_ｍはオキシプロピレン基（ＰＯ）とオキシエチレン基（ＥＯ）とを合計でｍモル含有するオリゴマー部分であり、ｍは２〜１００の値であり、そして該オリゴマー部分において、ＰＯとＥＯとの質量比（ＰＯ／ＥＯ）は３／２〜１／４である。ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基であり、そしてｎはＢＯの平均付加モル数であって、０．５〜５の値である。）であり、
該石鹸組成物中に、該アルキレンオキシド誘導体（ａ）が０．０１〜３０質量％、該脂肪酸アルカリ金属塩（ｂ）が４０〜９９質量％、該グリセリン（ｃ）が０．０１〜３０質量％、そして該水（ｄ）が０．０１〜２０質量％の割合で含有される、石鹸組成物。