JP2011178833A

JP2011178833A - 固形洗浄組成物

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Publication number: JP2011178833A
Application number: JP2010042228A
Authority: JP
Inventors: Takaya Okuda; 隆弥奥田; Tetsuo Nishina; 哲夫仁科; Yoshinobu Saito; 吉信齊藤; Takahito Makita; 隆人牧田
Original assignee: P & P F Kk; P&PF Co Ltd
Current assignee: P & P F Kk; P&PF Co Ltd
Priority date: 2010-02-26
Filing date: 2010-02-26
Publication date: 2011-09-15
Anticipated expiration: 2030-02-26
Also published as: JP5791233B2

Abstract

【課題】本発明の解決すべき課題は、脂肪酸石鹸系固形洗浄組成物において、その良好な外観を損なうことなく、泡立ち性の改善を図ることにある。
【解決手段】脂肪酸石鹸を主成分とする固形洗浄組成物であって、ポリオキシアルキレングリセリルエーテルを含むことを特徴とする洗浄組成物。
（ここで、ポリオキシアルキレン残基はエチレンオキサイド残基、プロピレンオキサイド残基、ブチレンオキサイド残基から選択され、総付加モル数ｎは１０〜２０、エチレンオキサイド残基の付加モル数は５〜１０である）。

【選択図】なし

Description

本発明は固形洗浄組成物、特に脂肪酸石鹸を主成分とする組成物の泡立ち性の改良に関する。

透明固形洗浄組成物は高級感を与え、商品価値が高いところから、特に洗顔用石鹸などに用いられている。
ところで、従来の透明固形洗浄組成物は、脂肪酸石鹸を基剤とし、ショ糖、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコールなどのサッカライド類またはポリオール類を透明化剤として使用し、枠ねり法あるいは機械ねり法により製造しているのが通例である。

このようにして製造された透明固形洗浄組成物の透明化の構造的メカニズムは、可視光線に対して光学的に不連続な大きさである不透明固形洗浄組成物の繊維状微結晶群が、主として繊維軸に対して直角に分断されて、それが可視光線の波長以下に微細化されて固形洗浄組成物が透明化しているものと考えられる。

しかしながら、このような透明化の機構で得られた透明固形洗浄組成物では、未だ泡立ち性が十分でなく、特に使用感が重要となる洗顔用石鹸としては改善の余地が残されていた。

特開２００２−２５６２９６特開平７−６２３８８

本発明は前記従来技術に鑑みなされたものであり、その解決すべき課題は脂肪酸石鹸系固形洗浄組成物において、その良好な外観を損なうことなく、泡立ち性の改善を図ることにある。

本発明者らは、脂肪酸石鹸と共存する保湿剤の検討を進めた結果、脂肪酸石鹸とともに特定の両性界面活性剤及び特定のグリセリン系保湿剤を用いることにより、泡立ちの大幅な改善が図られることを見いだし、本発明を完成するにいたった。

すなわち本発明は、脂肪酸石鹸を主成分とする固形洗浄組成物であって、ポリオキシアルキレングリセリルエーテルを含むことを特徴とする。
（ここで、ポリオキシアルキレン残基はエチレンオキサイド残基、プロピレンオキサイド残基、ブチレンオキサイド残基から選択され、総付加モル数ｎは１０〜２０、エチレンオキサイド残基の付加モル数は５〜１０である）。
以下、本発明の構成について詳述する。

［脂肪酸石鹸］
本発明の固形洗浄組成物で使用される、脂肪酸ナトリウムまたは脂肪酸のナトリウム／カリウムの混合塩における脂肪酸としては、炭素原子数が好ましくは８〜２０、より好ましくは１２〜１８の、飽和または不飽和の脂肪酸であり、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。具体例としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸等や、それらの混合物である牛脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸等が挙げられる。

脂肪酸ナトリウムの具体例としては、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、イソステアリン酸ナトリウム、牛脂脂肪酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸ナトリウム、パーム核油脂肪酸ナトリウム等が挙げられ、これらは単独で使用してもよいし、２つ以上を混合して使用してもよい。上記の脂肪酸ナトリウムの中でも、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、イソステアリン酸ナトリウムが好適に使用できる。

脂肪酸のナトリウム／カリウムの混合塩の具体例としては、ラウリン酸ナトリウム／カリウム、ミリスチン酸ナトリウム／カリウム、パルミチン酸ナトリウム／カリウム、ステアリン酸ナトリウム／カリウム、オレイン酸ナトリウム／カリウム、イソステアリン酸ナトリウム／カリウム、牛脂脂肪酸ナトリウム／カリウム、ヤシ油脂肪酸ナトリウム／カリウム、パーム核油脂肪酸ナトリウム／カリウム等が挙げられ、これらは単独で使用してもよいし、２つ以上を混合して使用してもよい。上記の脂肪酸のナトリウム／カリウムの混合塩の中でも、ラウリン酸ナトリウム／カリウム、ミリスチン酸ナトリウム／カリウム、パルミチン酸ナトリウム／カリウム、ステアリン酸ナトリウム／カリウム、オレイン酸ナトリウム／カリウム、イソステアリン酸ナトリウム／カリウムが好適に使用できる。

本発明の固形洗浄組成物における、脂肪酸ナトリウムまたは脂肪酸のナトリウム／カリウムの混合塩の含有量は、２０〜６０質量％、特に２５〜３５質量％であることが好ましい。この含有量が２０質量％未満であると、凝固点が低くなるため、長期保存すると表面が溶融して、商品価値を損なうおそれがある。逆に、６０質量％を超えると、透明性が低下したり、使用後につっぱり感が生じるおそれがある。

また、脂肪酸のナトリウム／カリウムの混合塩においては、その塩を構成するナトリウムとカリウムとのモル比（ナトリウム／カリウム比）が、１０／０（即ち、脂肪酸ナトリウム）〜７／３、特に９／１〜８／２であることが好ましい。このナトリウム／カリウム比が７／３を超えてカリウムの割合が多くなると、凝固点が低くなるため、長期保存すると表面が溶融して、商品価値を損なうおそれがある。また、硬度が低下したり、使用時の溶け減りが大きくなったり、高温多湿の条件下で発汗が生じたり、使用途中に表面が白濁化するおそれがある。

［ポリオキシアルキレングリセリルエーテル］
本発明において好適に用いられるポリオキシアルキレングリセリルエーテルにおいて、ポリオキシアルキレン基はエチレンオキサイド残基、プロピレンオキサイド残基、ブチレンオキサイド残基から選択され、総付加モル数ｎは１０〜２０、エチレンオキサイド残基の付加モル数は５〜１０である

特にエチレンオキサイド残基は５〜１０、プロピレンオキサイド残基は３〜７、ブチレンオキサイド残基は１〜５であることが好適である。このポリオキシアルキレングリセリルエーテルはエステル油あるいはトリグリセリド系の油分に可溶であり、本発明にかかる固形洗浄組成物の透明性を阻害することなく泡立ちを改善することができる。
なお、市販の原料としては（ＰＯＥ）８（ＰＯＰ）５（ＰＯＢ）３グリセリルエーテル（ウィルブライドＳ−７５３；日油株式会社製）が挙げられる。

ポリオキシアルキレングリセリルエーテルの配合量は、好ましくは１．０〜１０．０質量％、特に好ましくは５〜１０質量％である。配合量が１．０質量％未満では泡立ち性の改善効果が十分ではなく、また１０質量％を超えると摩擦溶解度が高くなり、溶け減りが大きくなる傾向にある。
［両性界面活性剤］
本発明にかかる固形洗浄組成物は、以下の両性界面活性剤を含むことが好適である。

本発明の固形洗浄組成物で好適に使用され得る両性界面活性剤としては、下記化学式（Ａ）〜（Ｃ）で表される両性界面活性剤が挙げられる。

［式中、Ｒ₁は、炭素原子数７〜２１のアルキル基またはアルケニル基を表し、ｎおよびｍは、同一または相異なって、１〜３の整数を表し、Ｚは、水素原子または（ＣＨ₂）_pＣＯＯＹ（ここで、ｐは１〜３の整数であり、Ｙは、アルカリ金属、アルカリ土類金属または有機アミンである。）を表す。］、

［式中、Ｒ₂は、炭素原子数７〜２１のアルキル基またはアルケニル基を表し、Ｒ₃およびＲ₄は、同一または相異なって、低級アルキル基を表し、Ａは、低級アルキレン基を表す。］、および

［式中、Ｒ₅は、炭素原子数８〜２２のアルキル基またはアルケニル基を表し、Ｒ₆およびＲ₇は、同一または相異なって、低級アルキル基を表す。］。

化学式（Ａ）において、Ｒ₁の「炭素原子数７〜２１のアルキル基」は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、炭素原子数は好ましくは７〜１７である。また、Ｒ₁の「炭素原子数７〜２１のアルケニル基」は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、炭素原子数は好ましくは７〜１７である。また、Ｙの「アルカリ金属」としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、「アルカリ土類金属」としては、カルシウム、マグネシウム等が挙げられ、「有機アミン」としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。

化学式（Ａ）で表される両性界面活性剤の具体例としては、イミダゾリニウムベタイン型、例えば、２−ウンデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン（ラウリン酸より合成されたもの、以下、便宜上「ラウロイルイミダゾリニウムベタイン」ともいう）、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン（ステアリン酸より合成されたもの）、ヤシ油脂肪酸より合成された２−アルキルまたはアルケニル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン（Ｒ₁がＣ₇〜Ｃ₁₇の混合物、以下、便宜上、「ココイルイミダゾリニウムベタイン」ともいう）等が挙げられる。

化学式（Ｂ）において、Ｒ₂の「炭素原子数７〜２１のアルキル基」および「炭素原子数７〜２１のアルケニル基」は、化学式（Ａ）のＲ₁と同様である。また、Ｒ₃、Ｒ₄の「低級アルキル基」は、直鎖状または分岐鎖状の、好ましくは炭素原子数が１〜３のアルキル基である。さらに、Ａの「低級アルキレン基」は、直鎖状または分岐鎖状の、好ましくは炭素原子数が３〜５のアルキレン基である。

化学式（Ｂ）で表される両性界面活性剤（アミドアルキルベタイン型）の具体例としては、アミドプロピルベタイン型、例えば、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン（Ｒ₂がＣ₇〜Ｃ₁₇の混合物）等が挙げられる。

化学式（Ｃ）において、Ｒ₅の「炭素原子数８〜２２のアルキル基」は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、炭素原子数は好ましくは８〜１８である。また、Ｒ₅の「炭素原子数８〜２２のアルケニル基」は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、炭素原子数は好ましくは８〜１８である。さらに、Ｒ₆、Ｒ₇の「低級アルキル基」は、化学式（Ｂ）のＲ₃、Ｒ₄と同様である。

化学式（Ｃ）で表される両性界面活性剤（アルキルベタイン型）の具体例としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸より合成されたアルキルまたはアルケニルジメチルアミノ酢酸ベタイン（Ｒ₅がＣ₈〜Ｃ₁₈の混合物）等が挙げられる。

本発明においては、上記化学式（Ａ）〜（Ｃ）で表される両性界面活性剤からなる群より少なくとも１つが選択されて使用される。複数使用する場合、上記化学式（Ａ）で表される両性界面活性剤を複数使用しても、上記化学式（Ｂ）で表される両性界面活性剤を複数使用しても、上記化学式（Ｃ）で表される両性界面活性剤を複数使用してもよい。

上記の両性界面活性剤の中でも、上記化学式（Ａ）で表される両性界面活性剤のうちのイミダゾリニウムベタイン型、特にココイルイミダゾリニウムベタインが特に好適に使用される。

本発明の固形洗浄組成物においては、上記の両性界面活性剤を配合することにより、肪酸石鹸（脂肪酸ナトリウムまたは脂肪酸のナトリウム／カリウムの混合塩）と両性界面活性剤が複合塩を形成し、透明性が向上し、また硬度が向上して溶け減り度合いが低くなる等の作用が発揮される。

本発明の固形洗浄組成物における上記の両性界面活性剤の含有量は、２〜１０質量％、特に４〜８質量％が好ましい。この含有量が２質量％未満であると、凝固点が低くなるため、長期保存すると表面が溶融して、商品価値を損なうおそれがある。また、硬度が低下したり、使用時の溶け減りが大きくなるおそれがある。さらに、透明性も低下するおそれがある。逆に、１０質量％を超えると、使用後にベタツキ感を生じ、また、長期保存すると表面が褐色に変質して商品価値を損なうおそれがある。

［ノニオン界面活性剤］

本発明の固形洗浄組成物には、さらにノニオン界面活性剤を配合してもよい。使用され得るノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥともいう）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン２−オクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、プロピレンオキシドエチレンオキシド共重合ブロックポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール、アルキルグルコシド、ポリオキシエチレン変性シリコン（例えば、ポリオキシエチレンアルキル変性ジメチルシリコン）、ポリオキシエチレングリセリンモノステアレート、ポリオキシエチレンアルキルグルコシド等が挙げられる。これらは、単独で使用してもよいし、２つ以上を混合して使用してもよい。上記のノニオン界面活性剤の中でも、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、プロピレンオキシドエチレンオキシド共重合ブロックポリマーが好適に使用できる。

本発明の固形洗浄組成物においては、ノニオン界面活性剤を配合することにより、透明性が一層向上する作用が発揮される。

本発明の固形洗浄組成物におけるノニオン界面活性剤の含有量は、２〜１５質量％、特に６〜１２質量％が好ましい。この含有量が２質量％未満であると、透明性が低下したり、使用後につっぱり感が生じるおそれがある。逆に、１５質量％を超えると、凝固点が低くなるため、長期保存すると表面が溶融して、商品価値を損なうおそれがある。また、硬度が低下したり、使用時の溶け減りが大きくなるおそれがある。さらに、使用後にベタツキ感が生じるおそれがある。

［ヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩型界面活性剤］
本発明にかかる固形洗浄組成物にはヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩型界面活性剤を添加することが好適であり、泡立ちの改善が認められる。
本発明において好適なヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩型界面活性剤は下記構造（Ｄ）を有する。

（式中、Ｒ^１は炭素原子数４〜３４の飽和又は不飽和の炭化水素基を表し；Ｘ^１、Ｘ^２のいずれか一方は−ＣＨ_２ＣＯＯＭ^１を表し、他方は水素原子を表し；Ｍ^１は水素原子、アルカリ金属類、アルカリ土類金属類、アンモニウム、低級アルカノールアミンカチオン、低級アルキルアミンカチオン、又は塩基性アミノ酸カチオンを表す。）

式中、Ｒ^１は芳香族炭化水素、直鎖状又は分岐状脂肪族炭化水素のいずれでもよいが、脂肪族炭化水素、特にアルキル基、アルケニル基が好ましい。例えば、ブチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ドコシル基、２−エチルヘキシル基、２−ヘキシルデシル基、２−オクチルウンデシル基、２−デシルテトラデシル基、２−ウンデシルヘキサデシル基、デセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基等が好ましい例として挙げられ、中でもデシル基、ドデシル基が界面活性能力の面で優れている。

また、式中、Ｘ^１、Ｘ^２のいずれか一方は−ＣＨ_２ＣＯＯＭ^１で表されるが、Ｍ^１としては、水素原子、リチウム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。

具体的には、上記（Ａ）ヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩型界面活性剤のうち、ドデカン−１，２−ジオールのいずれかのＯＨ基のＨが−ＣＨ_２ＣＯＯＮａで置換されたドデカン−１，２−ジオール・酢酸エーテルナトリウムが本発明で最も好ましい。
なお、本発明においてヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩型界面活性剤は、泡立ちを改善する観点から１〜３０質量％、好ましくは５〜２５質量％配合することができる。

［キレート剤］
また、本発明にかかる洗浄組成物に、キレート剤を添加することが好適である。

また、本発明において好適に用いられるキレート剤としては、ヒドロキシエタンジホスホン酸及びその塩が挙げられ、さらに好ましくは、ヒドロキシエタンジホスホン酸である。配合量としては、０．００１〜１．０質量％であり、さらに好ましくは０．１〜０．５質量％である。ヒドロキシエタンジホスホン酸及びその塩の配合量が０．００１質量％より少ない場合は、キレート効果が不十分となり、経時で黄変等の不都合を生じ、１．０質量％より多いと皮膚への刺激が強くなり、好ましくない。

本発明の固形洗浄組成物には、上記した作用を損なわない範囲内で、次のような成分を任意に配合することができる。この任意成分としては、トリクロロカルバニリド、ヒノキチオール等の殺菌剤；マルチトール、ソルビトール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、砂糖、ピロリドンカルボン酸、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ヒアルロン酸、ポリオキシエチレンアルキルグルコシドエーテル等の保湿剤；油分；香料；色素；エデト酸３ナトリウム２水和物等のキレート剤；紫外線吸収剤；酸化防止剤；グリチルリチン酸ジカリウム、オオバコエキス、レシチン、サポニン、アロエ、オオバク、カミツレ等の天然抽出物；非イオン性、カチオン性あるいはアニオン性の水溶性高分子；乳酸エステル等の使用性向上剤；アルキルエーテルカルボン酸ナトリウム、アルキルスルホコハク酸ジナトリウム、アルキルイセチオン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム、アシルメチルタウリン、アシルグルタミン酸ナトリウム、アシルサルコシン酸ナトリウム等の起泡性向上剤；等である。

本発明の固形洗浄組成物の製造方法については、上記した各成分の混合物に枠練り法、機械練り法等の一般的な方法を適用することができる。
また、本発明の固形洗浄組成物は、基本的に透明であるが、顔料等の配合により透明性が低下したものも含まれる。

以上説明したように本発明にかかる固形洗浄組成物によれば、脂肪酸石鹸と共にポリオキシアルキレングリセリルエーテルを用いることにより、外観を損ねることなく泡立ち性の改善を図ることが可能となった。

以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
本発明者らは脂肪酸石鹸系透明固形洗浄組成物の泡立ち性改善を検討するため、次のような基本処方を用いて検討を行った。なお、配合量は質量％で示す。

まず、本発明者らは各種成分を添加し、凝固点と外観に与える影響について検討を行った。結果を次の表２に示す。

ポリオキシアルキレングリセリルエーテル：(POE)8(POP)5(POB)3グリセリン
なお、起泡力に関しては、ミキサー法泡立て機を用いて測定した。すなわち石鹸濃度１％水溶液（人口硬水７０ｐｐｍ、温度２５℃）を作成し、２０秒間攪拌後の泡の高さを測定する。

また、摩擦溶解度に関しては、ＪＩＳＫ−３３０４に準じて測定した。すなわち、４０℃に調整した水道水で濡らしたフィルム面上に一定重量の試料片（断面１５ｍｍ×２０ｍｍ）を載せ、このフィルムを回転し１０分間摩擦溶解させる。摩擦溶解前後の重量より、次式により一定面積当たりの摩擦溶解度を求めた。
摩擦溶解度（％）＝（前重量−後重量）×１００／３

また、硬度は、レオメーター（不動工業社製）にて石鹸表面より深度１０ｍｍまで針を圧入した際の最大応力にて示した。

前記表２より明らかなように、泡立ち改善に汎用されるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を用いた場合も、十分な起泡力は得られていないが、本発明のポリオキシアルキレングリセリルエーテルを用いた場合には、泡立ちの大幅な改善が認められた。なお、ポリオキシアルキレングリセリルエーテルは保水性を有する物質として知られているが、同様に保水性を有するものとして公知のグリセリンを増量した場合には泡立ちの改善は認められず、ポリオキシアルキレングリセリルエーテルの泡立ち性改善効果は特異なものであることが理解される。

次に本発明者らは、ポリオキシアルキレングリセリルエーテルの各配合量について検討を行った。結果を表３に示す。

上記表３より明らかなように、ポリオキシアルキレングリセリルエーテルの配合量は試験領域全般で良好な結果を示したが、０．５質量％では起泡力改善がやや不十分であり、一方１５．０質量％となるとやや摩擦溶解度が大きくなる。このため、ポリオキシアルキレングリセリルエーテルの配合量は１．０〜１０．０質量％、特に好ましくは５．０〜１０．０質量％であることが理解される。

Claims

脂肪酸石鹸を主成分とする固形洗浄組成物であって、
ポリオキシアルキレングリセリルエーテルを含むことを特徴とする洗浄組成物。
（ここで、ポリオキシアルキレン残基はエチレンオキサイド残基、プロピレンオキサイド残基、ブチレンオキサイド残基から選択され、総付加モル数ｎは１０〜２０、エチレンオキサイド残基の付加モル数は５〜１０である）。
請求項１記載の組成物において、さらに
下記の化学式（Ａ）〜（Ｃ）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１つの両性界面活性剤を含有することを特徴とする固形洗浄組成物。

［式中、Ｒ₁は、炭素原子数７〜２１のアルキル基またはアルケニル基を表し、ｎおよびｍは、同一または相異なって、１〜３の整数を表し、Ｚは、水素原子または（ＣＨ₂）_pＣＯＯＹ（ここで、ｐは１〜３の整数であり、Ｙは、アルカリ金属、アルカリ土類金属または有機アミンである。）を表す。］、

［式中、Ｒ₂は、炭素原子数７〜２１のアルキル基またはアルケニル基を表し、Ｒ₃およびＲ₄は、同一または相異なって、低級アルキル基を表し、Ａは、低級アルキレン基を表す。］、および

［式中、Ｒ₅は、炭素原子数８〜２２のアルキル基またはアルケニル基を表し、Ｒ₆およびＲ₇は、同一または相異なって、低級アルキル基を表す。］。
請求項１または２記載の組成物において、ポリオキシアルキレングリセリルエーテルは１．０〜１０．０質量％配合されていることを特徴とする固形洗浄組成物。
請求項２または３記載の固形洗浄組成物において
脂肪酸ナトリウムまたは脂肪酸のナトリウム／カリウムの混合塩が２０〜４０重量％、両性界面活性剤が２〜１０重量％であることを特徴とする固形洗浄組成物。