JP5115678B2

JP5115678B2 - 洗浄剤組成物

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Publication number: JP5115678B2
Application number: JP2004285093A
Authority: JP
Inventors: 洋二手塚
Original assignee: NOF Corp
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 2004-09-29
Filing date: 2004-09-29
Publication date: 2013-01-09
Anticipated expiration: 2024-09-29
Also published as: JP2006096883A

Description

本発明は、十分な洗浄効果があり、保湿性が持続し、さらに臭気の経時安定性に優れた洗浄剤組成物に関する。

従来、洗顔料やシャンプーやボディシャンプーといった洗浄剤における界面活性剤としては、安価で洗浄に優れたアルキル硫酸塩、及びポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩等や、脂肪酸石けんといった陰イオン性界面活性剤が広く洗浄剤として用いられている。しかし、これらの陰イオン性界面活性剤を用いた洗浄剤は、洗浄後に強いつっぱり感を生じる。この強いつっぱり感は、陰イオン性界面活性剤による皮脂の除去と皮膚への陰イオン性界面活性剤の残存であると指摘されている。そして、つっぱり感は単に使用感触に不快感を与えるだけでなく、その後の肌の手入れやメーキャップを行なう上で、肌にとっても大きな負担となっている。
最近では、Ｎ−アシルグルタミンナトリウム等のアミノ酸系の界面活性剤やアシルメチルタウリン等の低刺激性の陰イオン性界面活性剤を用いた洗浄剤、両性界面活性剤を用いた洗浄剤等が種々検討されており、つっぱり感等の陰イオン性界面活性剤の問題点を低減したタイプもみられるようになってきたが、つっぱり感が低減されても、洗浄性が劣り、洗浄性を向上させようとすると、非イオン性界面活性剤の配合量を高めなければならず、臭気の経時的な安定性にも劣ってしまう。また水で洗い流すため使用後に十分な潤いが与えられていなかった。即ち、洗浄効果が良好で、使用後に十分な保湿効果が得られ、臭気の安定性優れている洗浄剤の開発が望まれていた。

このような状況にあって、いくつかの解決手段が提案されている。
例えば、非イオン性界面活性剤として、ソルビタンジステアレート、ソルビタンジオレート、ソルビタントリオレート、ソルビタントリステアレート、ソルビタントリイソステアレートといったソルビタン脂肪酸エステルが用いられている（例えば特許文献１、特許文献２）。また、ポリオキシエチレンオレイン酸グリセリン、ポリオキシエチレンステアリン酸グリセリンといったポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンステアリン酸エステル、オレイン酸エステル、ラウリン酸エステル等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトールラウリン酸エステル、ステアリン酸エステル、オレイン酸エステルといったポリオキシエチレンソルビトールの脂肪酸エステル、あるいはポリエチレングリコールモノイソステアリン酸エステル、ジイソステアリン酸エステル、ジオレイン酸エステルといったポリエチレングリコールの脂肪酸エステル等が用いられている（例えば特許文献３、特許文献４）。
しかし、オレイン酸エステル、ラウリン酸エステルでは、洗浄効果があるものの、臭気の経時安定性に劣り、ステアリン酸エステルでは洗浄効果に劣る。また、直鎖のポリエチレングリコール骨格を持つエステルでは十分な洗浄効果、保湿効果が得られない。グリセリン骨格を持つエステルでは、エステル化率によっては水での洗い流しが劣ったり、十分な保湿効果が得られない。またソルビタン骨格を持つエステルでは洗浄効果が劣り、目的の効果が得られない。

特開平５−１７９２８５号公報特開２００４−２６７７４号公報特開２００１−２１３７６０号公報特開平５−１５６２９１号公報

このような状況において、本発明は、毛髪および身体に対して十分な洗浄効果を有し、保湿性が持続し、かつ臭気の経時安定性に優れた洗浄剤を提供することを課題とする。

すなわち本発明は、
（１）下記の成分ａ）、ｂ）およびｃ）をａ）０．１〜１５重量％、ｂ）１０〜２０重量％、ｃ）２〜５重量％含有することを特徴とする洗浄剤組成物。
ａ）式（Ｉ）で示されるポリオキシアルキレンポリオールイソステアリン酸エステル

Ｚ−（Ｏ［（ＥＯ）_ｍ］−Ｒ）_ａ（Ｉ）

（式中、Ｚはソルビトールから水酸基を除いた炭化水素残基でａ＝６、ＥＯはオキシエチレン基、Ｒはイソステアリン酸残基あるいは水素原子でエステル化率は１５〜８５％である。ｍはオキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ≦１０を満たす。）
ｂ）炭素数１０〜２４のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、炭素数１０〜２４のアシル基を有するアシル化アミノ酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩、炭素数１０〜２４の脂肪酸残基を有する脂肪酸石けんの中から選ばれる１種又は２種以上の陰イオン性界面活性剤
ｃ）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミドの中から選ばれる１種又は２種以上のアルカノールアミド型非イオン性界面活性剤

本発明は、毛髪および身体に対して十分な洗浄効果を有し、保湿性が持続し、長時間保管しても臭気の安定性に優れた洗浄剤を提供することができる。

以下に更に詳細に発明を説明する。
ａ）の式（Ｉ）で示されるポリオキシアルキレンポリオールイソステアリン酸エステルにおいて、Ｚは、ソルビトールから水酸基を除いた残基である。グルコース、スクロースのような糖では水酸基以外に酸素原子を含有するため、べたつき感が生じてしまい、直鎖のポリエチレングリコール、グリセリン、ソルビタンのような炭素数、または水酸基数が少ない多価アルコールでは充分な洗浄効果および保湿効果が得られない。
ａは６である。

Ｒはイソステアリン酸残基あるいは水素原子で、多価アルコール残基が有する全水酸基に対してエステル化される個数の割合をエステル化率とすると、エステル化率は１５〜８５％であり、好ましくは、３０〜７０％である。８５％より高いと、洗浄性には優れるが、水での洗い流しの際に皮膚に残存してしまい、使用感に劣る。１５％より低いと、洗い流しは良好であるが、保湿性に劣る。
イソステアリン酸としては、１６−メチルへプタデカン酸、２−ヘプチルウンデカン酸、２−オクチルデカン酸など種々の部位に分岐構造を含有した炭素数１８の脂肪酸であり、これらの混合物でもよい。
Ｒがイソステアリン酸以外の脂肪酸の残基、例えば、パルミチン酸、ステアリン酸の残基では洗浄性に劣る。ラウリン酸、オレイン酸では洗浄力に優れているものの、臭気の経時安定性に欠ける。

ＥＯはオキシエチレン基を示す。
ｍは存在する水酸基に付加されるオキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ≦１０、好ましくは３≦ｍ≦８である。ｍが１より少ない場合、または１０より多い場合、目的の洗浄効果が得られない。
オキシアルキレン基の総付加モル数であるｍ×ａは５〜１２０が好ましく、５〜６０がさらに好ましい。

式（Ｉ）の化合物は、洗浄剤組成物に０．１〜１５重量％含有され、好ましくは５〜１５重量％である。０．１重量％より少ないと、求める洗浄効果が得られず、１５重量％より多いと、洗い上がりの際にべたつき感が生じてしまう。式（Ｉ）の化合物は１種または２種以上の混合物であってもよい。

ポリオキシアルキレンポリオールイソステアリン酸エステルは、公知の方法で製造することができる。例えば、ポリオールにアルキレンオキシドを付加反応して得られたポリオキシアルキレンポリオールとイソステアリン酸とのエステル化反応や低級アルコールのイソステアリン酸エステルとのエステル交換反応で得ることができる。エステル化の割合を調整することにより任意の化合物を得ることができる。

ｂ）の陰イオン性界面活性剤は、炭素数１０〜２４のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、炭素数１０〜２４のアシル基を有するアシル化アミノ酸塩、N−アシル−N−メチルタウリン塩、炭素数１０〜２４の脂肪酸残基を有する脂肪酸石けんが挙げられ、特に好ましくは、炭素数１２〜１８のアシル基を有するアシル化アミノ酸塩およびN−アシル−N−メチルタウリン塩、炭素数１２〜１８の脂肪酸残基を有する脂肪酸石けんである。ここで用いられる塩としてはナトリウム、カリウム、マグネシウム等の金属塩、アンモニウム塩、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム塩等の有機アンモニウム塩が好ましい。
陰イオン性界面活性剤は、洗浄剤組成物に１０〜２０重量％である。１０重量％より少ないと、求める洗浄効果が得られず、２０重量％より多いとつっぱり感が生じてしまう。陰イオン性界面活性剤には、これらの中から１種又は２種以上が任意に選択される。

ｃ）のアルカノールアミド型非イオン性界面活性剤としては、好ましくは、炭素数１〜２４のアシル基を有するものであり、さらに好ましくは炭素数１０〜１８のアシル基および炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するものである。すなわちヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミドが挙げられる。またこれらのオキシエチレン基の付加物も挙げられる。
アルカノールアミド型非イオン性界面活性剤は２〜５重量％である。２重量％より少ないあるいは５重量％より大きいと求める洗浄効果および使用感が得られない。アルカノールアミド型非イオン界面活性剤には、これらの中から１種又は２種以上が任意に選択される。

本発明の洗浄剤組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲において一般に洗浄剤に配合される他の成分を適宜加えることができる。他の成分として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等の非イオン性界面活性剤、脂肪酸エチレングリコールおよび脂肪酸プロピレングリコール等のパール光沢剤、エデト酸塩等のキレート剤、グリセリン、ソルビトール、マルチトールおよび１，３−ブチレングリコール等の保湿剤、脂肪酸、高級アルコールおよび油脂等の加脂剤、カルボキシビニルポリマーおよびメチルセルロース等の水溶性高分子、カチオン化セルロース等の使用性向上剤、さらに各種ビタミン等の薬剤を挙げることができる。
本発明の洗浄剤組成物は、常法により製造され、液状、固形状、ペースト状、ゲル状等の剤型とすることができ、皮膚又は毛髪等の身体用の洗浄剤として適するものである。
本発明の洗浄剤組成物は、ａ）成分、ｂ）成分、ｃ）成分、およびその他の成分を配合することができるが、上記の配合量において、合計して１００重量％を越えない範囲で配合することができる。

以下に本発明例と比較例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。
本発明例１〜６、比較例１〜９
本発明のａ）成分、ｂ）成分、ｃ）成分を選定し、ａ）成分の比較物質としてａ’）成分を選定し、表１の配合組成（重量％）にて洗浄剤組成物を調製し、その官能使用感を下記評価基準に基づき評価した。
表１に評価結果も合わせて示す。

＜合成例テトライソステアリン酸ＰＯＥ（３０）ソルビトールの合成例＞
ソルビトール１８２ｇと触媒として水酸化カリウム４．５ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、撹拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりエチレンオキシド１３２０ｇを滴下させ、２時間撹拌した。その後オートクレーブから反応組成物を取り出し、リン酸で中和してポリオキシエチレン（３０）ソルビトールを得た。水酸基価は２２５であった。
得られたポリオシエチレン（３０）ソルビトール１５００ｇとイソステアリン酸（ＥＭＥＲＳＯＬ８７４；コグニス社製）１１４０ｇを２００℃にて６時間反応させ、テトライソステアリン酸ＰＯＥ（３０）ソルビトールを得た。水酸基価４５であることからエステル化率６６．７％であった。
合成例に準じて本発明例のポリオキシアルキレンポリオールイソステアリン酸エステルを合成し、本発明例１〜６および比較例１〜９の洗浄剤組成物を調整して、下記の方法で評価を行なった。

＜使用テスト＞
洗浄力、使用感、保湿効果、経時安定性について、男女計２０名のパネルによる使用テストを行い、下記評価点基準に基づいて評価した。
（１）洗浄効果
水道水で洗い流した直後の状態を以下の基準で評価した。
５：洗浄性が非常に良い。
４：洗浄性が良い。
３：洗浄性が普通。
２：洗浄性が悪い。
１：洗浄性が非常に悪い。
１０名の平均値から３．５以上の場合洗浄効果は十分である評価した。
（２）保湿性
上記（２）の評価を行なった後、３０分間の状態を以下の基準で評価した。
４：非常に潤っている。
３：潤っている。
２：若干潤う。
１：まったく潤わない。
１０名の平均値から３．０以上を保湿性に優れていると評価した。

（３）経時安定性
４０℃にて３ヶ月間放置し、その臭気の安定性を下記の基準で評価した。１０名の官能評価から、○以上を経時安定性に優れていると評価した。
◎：１０名中、８名以上が劣化臭がないと評価。
○：１０名中、６〜７名が劣化臭がないと評価。
△：１０名中、３〜５名が劣化臭がないと評価。
×：１０名中、２名以下が劣化臭ないと評価。

本発明の洗浄剤組成物を用いた本発明例は、すべての性能を満足していた。
これに対し、陰イオン性界面活性剤を含まない比較例１およびアルカノールアミド型非イオン性界面活性剤を含まない比較例２は洗浄効果、保湿効果に劣っていた。テトラオレイン酸POE（３０）ソルビトールを配合した比較例３では洗浄効果、保湿性に優れるものの、経時安定性に劣る。モノラウリン酸ＰＯＥ（６）ソルビトールを配合した比較例４では経時安定性が、ソルビタン骨格を持つモノイソステアリン酸POE（２０）ソルビタンでは配合した比較例５では保湿効果が劣っていた。直鎖ポリエチレングルコール骨格を有するＰＥＧ（分子量１００００）ジステアリン酸エステルを配合した比較例６では保湿効果および経時安定性に劣っていた。グリセリン骨格を有する非イオン性界面活性剤を配合した比較例７、８では洗浄効果に劣っていた。ソルビタン脂肪酸エステルを配合した比較例９では保湿性、経時安定性に劣っていた。
このように比較例の洗浄剤組成物は何れも、洗浄効果、保湿性、経時安定性をすべて満たすものではなかった。

Claims

下記の成分ａ）、ｂ）およびｃ）をａ）０．１〜１５重量％、ｂ）１０〜２０重量％、ｃ）２〜５重量％含有することを特徴とする洗浄剤組成物。

ａ）式（Ｉ）で示されるポリオキシアルキレンポリオールイソステアリン酸エステル

Ｚ−（Ｏ［（ＥＯ）_ｍ］−Ｒ）_ａ（Ｉ）

（式中、Ｚはソルビトールから水酸基を除いた炭化水素残基でａ＝６、ＥＯはオキシエチレン基、Ｒはイソステアリン酸残基あるいは水素原子でエステル化率は１５〜８５％である。ｍはオキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ≦１０を満たす。）
ｂ）炭素数１０〜２４のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、炭素数１０〜２４のアシル基を有するアシル化アミノ酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩、炭素数１０〜２４の脂肪酸残基を有する脂肪酸石けんの中から選ばれる１種又は２種以上の陰イオン性界面活性剤
ｃ）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミドの中から選ばれる１種又は２種以上のアルカノールアミド型非イオン性界面活性剤