JPS584571B2 - 乳化又は可溶化剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は従来、乳化もしくは可溶化が極めて困難とされ
ていた液体植物油及び極性の高い合成エスナル油に対し
て優れた乳化及び可溶化性能を有し、さらに色、ニオイ
、光変色性、分解に対する安定性などのすぐれた乳化及
び可溶化剤組成物に関するものである。

徒来、特に化粧品用乳化剤としては、ポリオキシエチレ
ンソルビタレ脂肪酸エステル型、ソルビタン脂肪酸エス
テル型、グリセロール脂肪酸エステル型、ポリエチレン
グリコール脂肪酸エステル型、ポリオキシエナレンアル
キルエーテル型などの非イオン界面活性剤をはじめ、数
多くの種類の非イオン性、陰イオン性、陽イオン性及び
両性の界面活性剤が知られている。

これらの乳化剤は一般に炭化水素等からなる鉱物油やス
グワランのような動物油に対しては良好な乳化力を有し
安定なエマルジョンを得ることができるが、不飽和結合
をもつアルキル基に富むトリグリセライドから成を椿油
、オリーブ油のような液体植物油（以下単に植物油とい
う）や側鎖または直鎖状高級脂肪酸と側鎖または直鎖状
高級アルコールから得られる少なくとも１個の側鎖状ア
ルキル基を有するエステル（以下単に合成エステル油と
いう。

）などはほとんど乳化することができず、安定なエマル
ジョンを得ることができなかった。

本発明者らは、かかる問題に着目し従来困難とされてい
た植物油又は合成エステル油に対してすぐれた乳化性又
は可溶化性を有する乳化又は可溶化剤を得ることを目的
として処究した結果、ポリオキシエナレンソルビトール
不飽和脂肪酸エステル型界面活性剤に脂肪酸アルカリ金
属塩、脂肪酸及びポリエナレングリコール不飽和脂肪酸
エステル型界面活性剤を特定の割合で配合した組成物が
この目的のたやにすぐれた効果を有するものであること
を既に見出している（特願昭４９−９１０８６号明細書
参照）。

しかしながら、これらの組成物は乳化、可溶化性
能においては満足すべきものであるが、保存条件等によ
って色、臭いがつきゃすく、日光にさらされた場合には
着色しやすいという欠点があり、特に化粧品等の乳化に
用いる場合には問題となる。

従って、本発明者らは乳化性、可溶化性にすぐれている
と同時に上述したような着色、着臭等の少ない乳化、可
溶化剤を得るべく研究の結果本発明を完成した。

すなわち、本発明の組成物はへの一般式（Ａ）で表
わされるポリオキシエチレンソルビトール分岐状飽和脂
肪酸エステル型界面活性剤（以下成分（Ｉ）という）５
８〜９５重量％、炭素数が１１ないし２１である直鎖又
は分岐状脂肪酸アルカリ金属塩（以下成分（■）という
）０ ５ 〜２ ５重量％、炭素数が１１ないし２３で
ある直鎖又は分岐状脂肪酸（以下成分（■）という）２
５〜６０重量％および平均分子量が１５０ないし２００
０であるポリエチレングリコールの分岐状飽和脂肪酸エ
ステル（以下成分（■）という）２〜３５重量％より成
る乳化又は可溶化剤組成物である。

（式中、ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＋ｎ４＋ｎ５＋ｎ６は１０な
いし１００であり、Ｘは６個のうち混合物の平均として
３ないし６個が炭素数１１〜２１の分岐状飽和アシル基
であり、残りのＸは水素原子である。

）以上のようにして構成された組成物を乳化剤又は可溶
化剤として使用すると従来乳化が困難とされてきた植物
油や極性の高いエモリエント油としての合成エステル油
を容易に乳化又は可溶化することができ、しかもニオイ
が少なく色も良好な理想的エマルジョンを得ることがで
きるという著しい特徴を有する。

このような植物油としては、椿油、オリーブ油、サフラ
ワー油、ナタネ油、パーム油、綿実油など不飽和アルキ
ル基に富むトリグリセライドより成る液体植物油であり
、合成エステル油としては、側鎖または直鎖状高級脂肪
酸と側鎖または直鎖状高級アルコールとから得られるエ
ステルであって少なくとも１個の側鎖状アルキル基を有
するものであり、例えば２−へブナルウンデシルイソス
テアレート、グリセロールトリ−２−エナルヘキサノエ
ート、ヘキサデシル−２−エチルヘキサノエート、ヘキ
サデシルイソステアレート、ヘキサデシルイソトリデカ
ノエート等が挙げられる。

これらの植物油、合成エステル油は特に化粧品用として
広く使用されているものであり、本発明の組成物を使用
することによってこれらの油成分を、初めて乳化あるい
は可溶化した状態で化粧品に適用することが可能となっ
た。

即ち、サンクリーム、ヘアークリームなどの各種化粧用
クリーム、ローションなどに上述の植物油または合成エ
ステル油を配合することが可能となり、従来の鉱物油主
体の化粧料に比べはるかにマイルドでエモリエント効果
の大きい化粧料を得ることができる。

なお、本発明の組成物は、これら植物油、合成エステル
油以外の従来の乳化剤で乳化できた鉱物油、動物油等に
対しても同様に％れた乳化力を有する。

本発明において用いる成分（Ｉ）のポリオキシエチレン
ソルビトール分岐伏飽和脂肪酸エステルは、前記一般式
（Ａ）にて示されるようにソルビトールのエナレンオキ
ザイド付加物をイソステアリン酸、イソトリデカン酸等
の炭素数１１〜２１の分岐状飽和脂肪酸でエステル化し
たものであり、かつ６個の水酸基のうち混合物の平均と
して３ないし６個がエステル化されたもの、即ち一般式
（Ａ）について述べれば６個のＸのうち３ないし６個が
アシル基であり、残りの０ないし３個が水素原子である
ような化合物であることが必要である（以下において、
このアシル基の数をエステル化度という。

）。この範囲よりエステル化の程度の低いものを用いた
場合には乳化性が悪くなり良好なエマルジョンが得られ
ず、かつ安定性も悪くなる。

またこゝでエステル化する際の脂肪酸はイソステアリン
酸、イントリデカン酸、イソウンデカン酸等の炭素数１
１〜２１の分岐伏飽和脂肪酸が曳く、ステアリン酸、パ
ルミナン酸等の直鎖飽和脂脂酸を用いた場合には乳化性
が悪く、また常温で固体となるため好ましくない。

又オレイン酸、リノール酸等の直鎖不飽和脂肪酸を用い
た場合ほ乳化又は可溶化剤としての性能は十分に達成さ
れるが、化合物の化学的安定性（経時変化）、ニオイ、
色及び耐光変色性等の点では不飽和結合を有するものよ
り飽和で液状となる分岐状のものがすぐれている。

この化合物は、一般に常法に従いキシレン等の溶媒中に
ソルビトールを加え、これに塩基性触媒の存在下で酸化
エチレンを添加し付加反応させ、その後このソルビトー
ルの酸化エチレン付加物１分子に対じで３〜６分子に相
当する量の分岐状飽和脂肪酸を加え１８０〜２４０℃で
エステル化反応させ脱色精製して得られる。

本発明の組成物は成分（Ｉ）が５８〜９５重量％、成分
（■）が０．５〜２．５重量％、成分（■）が２．５〜
６．０重量％、成分（■）が２〜３５重量％の範囲内に
なるように構成されることが必要であり；この範囲をは
ずれたものでは植物油、合成エステル油に対する乳化性
が悪く、また安定性が悪いため放置した場合に短期間で
エマルジョンが破壊され、相分離か生ずる。

本発明の乳化又は釘溶化剤組成物はその対象となる油成
分の性質上化粧品への利用が特に有用であるが、その他
にも食品、繊維油剤、洗浄剤、金属類の加工油剤等これ
らの油成分を使用する分野においても乳化剤又は可溶化
剤として使用することができる。

次に、実施例をもって本発明の特徴を説明する。

文中特記したもの以外％はすべて重量％である。

実施例１ 下記の組成よりなる乳化剤桓成物盛用いて各種油成分の
乳化試験を行なった。

（注） 成分（Ｉ）は乳化剤組成ａの場合夫々平均のエチレンオ
キサイド付加モル数の合鼾は３０，ｂの場合６０であっ
てインステアリン酸によるエステル化度がＯのものから
６個完全にエステル化されたものまでの７種類を用いた
。

＜試験方法。

＞油成分２０部（重量基準、以下同じ）、乳化剤組成物
５部、イオン交換水７５部の割合で配合し、７０℃プロ
ペラ攪拌６００ｒｐｍで転相乳化方式により乳化し、エ
マルジョンを得た。

このエマルジョンの「乳化性」及び「安定性」を次の基
準によって判定し評価した。

（１）乳化性：乳化直後のエマルジョンの状態を肉眼及
び顕微鏡観察によって次の基準で評価した。

Ａ：白色の微細粒子エマルジョン、顕微鏡観察の平均粒
径１μ以下。

Ｂ：乳白色のエマルジョン、顕微鏡観察の平均粒 粒径
１〜５μ。

Ｃ：白濁した粗エマルジョン、顕微鏡観察の平均粒子径
５μ以上。

（２）安定性：生成エマルジョンを２５℃で７日間放置
した状態を観察し、次の基準で評価した。

（−）：均一で分離は見られない。

（＋）：わずかに合一によって生じた油相又は排液によ
って生じた水相が観察される。

（＋＋）：はっきりと合一によって生じた油相又は排液
によって生じた水相が観察される。

（＋＋＋）：はっきりと合一によって生じた油相と排液
によって生じた水相の両者が観察される。

以上によって評価した結果を表１に示す。

この結果から明らかなように、本発明の組成物としては
成分（Ｉ）はその平均のエステル化度（即ち、式（Ａ）
においてＸがアシル基である数）が３〜６本の本発明の
範囲のものが優れた乳化性を有し、エマルジョンの安定
性も良いが、平均のエステル化度が２以下のものを使用
した時は乳化性が悪くまたエマルジョンの安定性も悪く
相分離を生ずる。

実施例 ２ オリーブ油の乳化 表−２に示す各種乳化剤（組成物）を用いてオリーブ油
の乳化試験を行なった。

配合割合はオリーブ油２０部、乳化剤（組成物）５部、
イオン交換水７５部である。

試験方法、評価方法はいずれも実施例１と同一である。

その結果を表−２に示す。

実施例 ３ ２−へプナルウンデシルイソステアレートの乳化 ２−へブナルウンデカノールとイソステアリン酸をエス
テル化して得られる合成エステル油２０部、乳化剤（組
成物）５部、イオン交換水７５部の割合で実施例２と全
く同様の方法で乳化試験を行った。

その結果を表−３に示す。実施例 ４ グリセロールトリ−２−エナルヘキサノエートの乳化 表記の合成エステル油２０部、乳化剤（組成物）５部、
イオン交換水７５部の配合で実施例２と全く同様の方法
で乳化試験を行った。

その結果を表−４に示す。

実施例２〜４から明らかなように植物油又は合成エステ
ル油を乳化しようとする場合には、従来公知の乳化剤で
は全く乳化できないが、または不十分な乳化しか得られ
ないが、本発明の乳化剤組成物を使用すると容易に良好
な乳化が得られ、得られた乳化系も十分に安定である。

また本発明と同一の成分を使用したものでも本発明の範
囲外の配合割合のものでは乳化性、安定性が悪くなる。

実施例 ５ 光に対する変色性 表−５に示す乳化剤組成物を用いて、光に対する変色性
の試験を行なった。

試験条件はサンシャィンウエザーメーターにより２４時
間人工露光を行ないその前後の色相をガードナー表示に
より測定した。

結果を表−５に示す。（注１）本発明品の構成成分は次
の通り （注２）比較品の構成成分は次の通り この結果から明らかなように、本発明品を構成する主成
分である（Ｉ）のポリオキシエナレンソルビトール脂肪
酸エステルの脂肪酸残基は変色性の点に於ては直鎖不飽
和脂肪酸よりも分岐萩飽和脂肪酸の方がすぐれていた。

実施例 ６１ 匂いの官能検査： 次に示す組成の本発明品（Ａ）及び比較品（Ｂ）の２種
について匂いの官能検査をパネル３０名でｓｃｈｅｆｆ
ｅの一対比較法を用いて行った１。

結果を表−６に示す。

組成物（Ａ）（本発明品） （■）イソステアリン酸ナトリウム １．
２組成物（Ａ）（本発明品） （■）プソスオアリン酸 ３．５％
組成物（Ｂ）（比較品） （■）オレイン酸ナトリウム １．０（
■）オレイン酸 ４．３こ
の結果をｔ検定するとｔ（α）＝３．５１４＞ｔ（ｎ−
１，０．０１）＝２．７５６（但しｎ＝３０）であった
。

従って、危険率１％で匂いはＡの方が良かった。

従って、匂いの点では本発明品を構成する主成分である
（Ｉ）のポリオキシエナレンソルビトール脂肪酸エステ
ルの脂肪酸残基は直鎖不飽和脂肪酸よりも分岐状飽和脂
肪酸の方が優れていた。

実施例 ７ ｏ／ｗ型クリーム 次の組成より成る乳化剤植成物をつくった。

（■）イソトリデカン酸カリウム １．０（
■）イソトリデカン酸 ４．８この
乳化剤組成物は黄褐色液体で比重（ｄ４２０）が０．９
８１、２０℃の粘度が２５６ｃｐｓであり鹸化価１１６
．８、ＨＬＢ＝７．２である。

この乳化剤組成物を用いて次の配合組成のｏ／ｗ型クリ
ームを調整した。

（１）オリーブ油 ２５ 部みつ
ろう ３ 部ラノリン
７ 部パラフィンワックス
５ 部乳化剤組成物
６ 部（２）ソルビトール １５ 部
水 ３９ 部（３）香
料、防腐剤など適宜 （１）及び（２）を別々に８０℃に加熱溶解し、激しく
混合して乳化し、冷却吊に（３）を加え均一に分散して
クリームを得た。

このクリームは極めて良好な乳化状態を示した。

実施例 ８ 乳液 次の組成より成る乳化剤組成物を作った。

（Ｉ）ポリオキシエチレン（ Ｐ＝３０ ）ソル ６
４．５％ビトールイソステアレート（平均エス テル化度４．５） （■）イソステアリン酸ナトリウム １．２（
■）イソステアリン酸 ３．５（■
）ポリエチレングリコールイソステアレ ３０．８ー
ト（ポリエナレングリコールの平 均分子量４５０） この乳化剤組成物は黄褐色液体で比重（ｄ４２０）が１
．０１２、２０℃の粘度が３ ９０ ｃｐｓであり鹸化
価９４．２、ＨＬＢ １０．４である。

この乳化剤組成物を用いて次の配合組成の乳液を実施例
７と同様にして調整した。

（１）オリーブ油 １０ 部ヘキ
サデシル−２−エナルヘキサノエート５ 部セチルアル
コール ２ 部みつろう
２ 部乳化剤組成物
５ 部（２）ソルビトール １
５ 部水 ６１
部（３）香料、防腐剤など 適宜この乳
液も良好な乳化状態を示し、長期間経過しても乳化系は
安定であった。

実施例 ９ ｏ／Ｗクリーム 次の組成よりなる乳化剤組成物を作った。

（■）オレイン酸ナトリウム １．２（
■）オレイン酸 ３．５こ
の乳化剤組成物は黄褐色液体で比重（ｄ４２０）が１．
０１０、２０℃の粘度は４２０ｃｐｓであり鹸化価９３
．９、ＨＬＢ１０．４である。

この乳化剤組成物を用いて次の配合組成のｏ／ｗクリー
ムを実施例７と同様にして調製した。

（１）オリーブ油 ２０ 部液体
ラノリン ５ 部セチルアルコー
ル ２ 部ワセリン
５ 部ジイソステアリルマレート ５
部（２）グリセリン ５ 部プ
ロピレングリコール ３ 部水
５５ 部（３）香料、防腐剤
など適宜 このｏ／ｗクリームも良好な乳化状態を示し、長期間経
過しても乳化系は安定であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次の一般式（Ａ）で表わされるポリオキシエチレン
   ソルビトール分岐状飽和脂肪酸エステル拗界面活性剤５
   ８〜９５重量％、炭素数が１１ないし２１である直鎖又
   は分岐状脂肪酸アルカリ金属塩０．５〜２．５重量％、
   炭繋数か１１ないし２３である直鎖又は分岐伏脂肪酸２
   ．５〜６．０重量％および平均分子量が１５０ないし２
   ０００であるポリエチレングリコールの分岐状飽和脂肪
   酸エステル２〜３５重量％より成る乳化又は可溶化剤組
   成物。 〔式中、ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＋ｎ４＋ｒ５＋ｎ６は１０な
   いし１００であり、Ｘは６個のうち混合物の平均として
   ３ないし６個が炭素数１１ないし２１の分岐状飽和アシ
   ル基であり、残りのＸは水素原子である。 〕２ 前記一般式（Ａ）において、ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＋
   ｎ４＋ｎ５＋ｎ６が２８〜３０であり、かつ６個のＸの
   うち混合物の平均として３．５〜４．５が分岐状飽和ア
   シル基であり残りが水素原子である特許請求の範囲第１
   項記載め乳化又は可溶化剤組成物。 ３ 前記一般式（Ａ）において、ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＋＋
   ｎ５＋ん６が３８〜５２であり、かつ６個のＸのうち混
   合物め平均として４．２〜５．３が分岐状飽和アシル基
   であり残りが水素療子である特許請求の範囲第１項記載
   の乳化又は可溶化剤組成物。 ４ 前記一般式（Ａ）において、ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＋ｎ
   ４＋ｎ５＋ｎ６が５５〜６５であり、かつ６個のＸのう
   ち混谷物め平均として４．４〜５．５が分岐状飽和アシ
   ル基であり残りが水素原子である特許請求の範囲第１１
   項記載の乳化又は可溶化剤組成物。 ５ 分岐状飽和脂肪酸がイソステアリン酸である特許請
   求の範囲第１項記載の乳化又は可溶化剤組成物。