WO1990003274A1 - Current-carrying heat transfer sheet - Google Patents

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WO1990003274A1
WO1990003274A1 PCT/JP1989/000961 JP8900961W WO9003274A1 WO 1990003274 A1 WO1990003274 A1 WO 1990003274A1 JP 8900961 W JP8900961 W JP 8900961W WO 9003274 A1 WO9003274 A1 WO 9003274A1
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resistance
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transfer sheet
resin
sheet
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PCT/JP1989/000961
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Noritaka Egashira
Naoto Satake
Masanori Akada
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Dai Nippon Insatsu Kabushiki Kaisha
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    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B41M5/3825Electric current carrying heat transfer sheets
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Definitions

  • the present invention relates to a thermal transfer sheet, and more particularly, to a conductive thermal transfer sheet used in a thermal transfer system of an electrical transfer type.
  • Heat is generated by flowing current from the electrode head, and the heat transferred from the electrode head to one side of the base sheet has been used as a thermal transfer sheet used in the energization transfer method in which transfer is performed using this heat.
  • the base sheet itself also serves as a resistance layer by containing conductive fine particles, and a sheet having the dye layer provided on one surface of the sheet is used.
  • the resistance value of these resistive layers generally has a negative or zero temperature coefficient, and even if it has a positive temperature coefficient, the resistance value is small. As the temperature rises, the resistance value decreases and more current flows, resulting in overheating and no decrease in the resistance value.However, there is a problem that the effect of suppressing the excessive rise in temperature is insufficient. As a result, when the thermal transfer sheet was melt-sintered or broken, it caused troubles.
  • the S-type of the present invention is easy to control the temperature of the resistance layer, has high heat resistance, does not have heat fusion at the electrode head, further has good slipperiness with the electrode head, and has poor transferability.
  • An object of the present invention is to provide a current-carrying type thermal transfer sheet that does not cause a problem of running failure.
  • the current-carrying type thermal transfer sheet of the present invention has one or two or more resistive layers formed on one surface of a substrate sheet and a heat-transfer sheet on the other surface.
  • a current-carrying thermal transfer sheet having a dye layer composed of a migrating dye and a binder or a base sheet itself also serves as a resistance layer, and a dye layer is provided on one surface of the base sheet.
  • at least one of the resistance layers has a positive temperature coefficient of resistance, and the resistance value of the resistance layer at 25 ° C. (R 25 ) and 1 0 0.
  • Ratio of resistance value (R 1 () () ) at C R 100 R 25 is not less than 1.2 and 100. Resistance at C (R 1 () Q ) and Resistance at 20 CTC
  • the ratio R 20 Q R 100 is 2.5 or more.
  • the heat resistance of the resistance layer can be improved.
  • the resistance layer has such resistance temperature characteristics and heat resistance, thermal fusion during printing can be effectively prevented, and printing sensitivity and image quality can be improved.
  • 1 to 3 are cross-sectional views each showing an outline of a current-carrying type thermal transfer sheet of the present invention.
  • reference numeral 1 denotes an energization type thermal transfer sheet of the present invention.
  • the energization type thermal transfer sheet 1 has a dye layer 4 on one side of a base sheet 2 via an adhesive layer 3 if necessary.
  • the resistance layer 5 is stacked on the opposite surface.
  • the base sheet 2 mainly provides a certain degree of rigidity and heat resistance to the entire thermal transfer sheet 1 and is made of a polyester finolem, a polystyrene film, or a polystyrene film. Ripylene film, polysulfone film, aramide film, polycarbonate film, polyvinyl alcohol film, cellophane, etc., preferably, polyester film is used, and its thickness is 1.5 to 2 5 m, preferably about 3 to 10 m, is suitable.
  • the resistance layer 5 has a positive temperature coefficient of resistance (that is, the resistance of the resistance layer increases as the temperature rises). . Resistance value at C (R 25 ) and 100.
  • Resistance at C (R 10fl) ratio R 10D / R 25 is not less 1.2 or more, the force, one, 1 0 0. It is set to Toku ⁇ the resistance at C (R 1 ⁇ ) ⁇ ) ) and 2 0 ratio R 20n / R 100 in our Keru resistance value in ⁇ (R 2 0Q) is 2. 5 or more. Further, it is preferable to improve the heat resistance of the resistance layer by using a resin that is crosslinked by ionizing radiation or heat as the resin constituting the resistance layer. When the resistance layer has such resistance temperature characteristics and heat resistance, thermal fusion during printing can be effectively prevented, and printing sensitivity and image quality can be improved.
  • R 1QQ ZR 25 of material constituting the resistance layer is 1.2 less than, or in R n () () / value of R 1Q0 is 2. If it is less than 5, in head to electrodes At the time of printing, the energy required for dye sublimation is applied to the resistive layer of the thermal transfer sheet. — It is not preferable because control becomes difficult anymore, which inevitably causes thermal fusion between the resistive layer and the electrode head.
  • the resistance layer having such resistance temperature characteristics can be made of a material in which conductive particles are dispersed in a resin.
  • the resin used for the resistance layer is a polyester resin, a polyacrylate resin, a polyvinyl acetate resin, a styrene acrylate resin, a polyurethane resin, a polyolefin resin, or a polystyrene resin. And resins curable by heating in combination with a curing agent such as a polyvinyl chloride resin, a polyether resin, a boride resin, a polycarbonate resin, a gay resin, and a urea resin.
  • a curing agent such as a polyvinyl chloride resin, a polyether resin, a boride resin, a polycarbonate resin, a gay resin, and a urea resin.
  • polyvinyl butyral and polyvalent isocyanate, acrylic polyol and polyvalent isocyanate, cellulose acetate and titanium chelating agent, and polyester and organic titanium compound are preferably used. Is done.
  • As the conductive particles carbon black having an average particle diameter
  • the thermal transfer sheet of the present invention is not limited to the one having the negative resistance layer as in the above embodiment, but may be, for example, two resistance layers 5 and 6 on the surface of a base material sheet as shown in FIG. May be formed, or three or more resistance layers may be provided.
  • the resistance layer 5 corresponds to the embodiment of FIG.
  • the resistance layer 6 may be a resistance layer that does not have the same characteristics as the resistance layer 5, and specific examples of such a resistance layer include a metal deposition layer and the like. Can be used.
  • the base sheet 2 may be the resistive layer itself, and such an embodiment is also included in the scope of the present invention.
  • the embodiment shown in FIG. 3 is a conductive thermal transfer sheet of this type. Hereinafter, this embodiment will be described.o
  • a sheet having a certain degree of rigidity and heat resistance is used.
  • a material of the base sheet hereinafter referred to as an energizing heat sheet
  • conductive materials such as carbon black and metal powder, particularly preferably polyolefin resin, polystyrene resin, and polystyrene to which carbon black is added are used. It can be composed of a resin having excellent heat resistance such as a vinyl chloride resin, a polyether resin, a polyamide resin, a silicon resin, a polyvinyl acetate resin, and a polycarbonate resin.
  • the carbon black for example, furnace black, acetylene black, Ketjen black, channel black, thermal black, and the like can be used.
  • the metal powder include nickel, copper, iron, silver, and the like, and metal oxide powders such as tin oxide, indium oxide, zinc oxide, and antimony oxide can be used.
  • the amount of carbon black to be added is preferably such that each carbon particle is dispersed at a certain distance in the carbon black power ⁇ energized heat generation sheet, and the distance between the carbon particles is small. If it is too much, the current easily flows, which is not preferable because the heating sheet is overheated as described above.
  • the amount of the carbon black to be added is preferably 230 parts by weight or less, more preferably 65 to 150 parts by weight, per 100 parts by weight of the resin.
  • the resistance value of the energized heat generating sheet is preferably about 500 to 5 k ⁇ .
  • the thickness of the energized heat generation sheet is preferably about 2 to 20 m.
  • the temperature coefficient of resistance of the energized heating sheet is the same as that of the above-described resistance layer.
  • the adhesive layer 3 provided between the base sheet 2 or the above-mentioned energized heat generating sheet 2 and the dye layer 4 and the adhesive layer 3 provided between the base sheet and the resistance layer are provided as necessary.
  • the adhesive layer is unnecessary, and instead of the adhesive layer, the substrate sheet is subjected to corona treatment or plasma treatment. Ion irradiation may be performed.
  • the adhesive layer examples include homopolymers of unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, and maleic acid, and copolymers of these monomers with other vinyl monomers, For example, styrene-maleic acid copolymer, styrene- (meth) acrylic acid copolymer, (Meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymer, or polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl acetate, vinyl alcohol-ethylene- (meth) acrylic acid copolymer Resins such as polyesters and modified polyamides which are modified to be insoluble or hardly soluble in the solvent in which the resin for forming the dye layer is dissolved when forming the dye layer can be used.
  • the thickness of the adhesive layer is preferably about 0.1 to 0.5 m.
  • the dye layer can be composed of a resin containing a dye which can be transferred to a heat transfer sheet by heat, such as a sublimable dye.
  • a resin containing a dye which can be transferred to a heat transfer sheet by heat such as a sublimable dye.
  • the resin used for forming the dye layer include cellulose-based resins such as ethyl cellulose, hydroxysethyl cenorellose, ethylenoxy hydroxysenorelose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, cellulose acetate, and cellulose butyrate.
  • vinyl resins such as fats, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyvinyl pyrrolidone, and polyacrylamide.
  • Dyes contained in the dye layer include dyes used in conventionally known thermal transfer sheets, for example, dyes having heat transfer properties such as sublimable disperse dyes, sublimable oil-soluble and sublimable basic dyes, and the like. Can be effectively used in the present invention, and are not particularly limited.
  • some preferred dyes include Sumi Plus Red 301 as a red dye, PTR— 51, Seritone Red SF-7864, Sumiplus Red B, Mihara Oil Red, etc.
  • yellow dyes include PTY-51, ICI-C-15G, and Michelton Polyester Yellow YL.
  • examples of blue dyes include dyes such as Capable A-1R, Dye Arrange Blue N, PTB-76, and PTV-54.
  • the thickness of the dye layer is preferably about 0.1 to 2 ⁇ m.
  • the current-carrying heat transfer sheet of the present invention is formed from the above-mentioned materials. It can be formed by a usual resin film forming method, for example, an extrusion method, a solvent casting method, an inflation method, or the like. When ionizing radiation is used, it is also possible to perform coating without using a solvent using a polyfunctional monomer as a diluent.
  • the adhesive layer and the dye layer are formed by dissolving or dispersing the necessary components in water or a suitable organic solvent, coating and drying.
  • the resistance layer when forming the resistance layer (including the heat generating sheet), after forming the resistance layer, the resistance layer is cross-linked by ionizing radiation, so that the heat resistance of the resistance layer is reduced. Thermal fusion between the electrode head and the resistance layer, which significantly improves the performance, can be further suppressed.
  • an ultraviolet ray and an electron beam are preferable, and ultraviolet rays from various known ultraviolet ray generators can be used.
  • ultraviolet rays it is preferable that a photosensitizer, a heavy initiator, a radical generator, and the like are previously contained in the resistance layer.
  • an electron beam when used as ionizing radiation, a known electron beam source can be used similarly. In this case, it is not always necessary to add a presensitizer, a polymerization initiator, a radical generator and the like.
  • the resistance layer further contains a slip property imparting agent.
  • the slip property-imparting agent include nonionic surfactants and lubricants.
  • nonionic surfactant examples include alkyl arylene such as polyoxyethylene nonylphenyl ether and polyoxyethylene octylfuyl ether, ether type, ether type, polyoxyethylene alkyl ether, poly Oxyethylene laurine ether, polyoxyethylene oleyl ether, poly • oxyethylene tridecyl ether, polyoxyethylene • Alkyl ' ⁇ ether, polyoxyxethylene, cetyl ether, polyoxyethylene Steer Lil ⁇ Alkyl ether type such as ether, poly ⁇ Oxyethylene laurate, poly ⁇ Oxyethylene oleate, poly oxyethylene * Alkyl ester type such as stearate, poly oxyethylene Alkyl-amin type such as laurinole and amine, sonolebitan, laure sonolebitan, "Lumite sonolebitan ⁇ Stearate, sorbitan, oleate, sorbitan, fatty acid ester, etc.
  • Sorbitan Derivatives ⁇ Ester type, poly, oxethylene ethylene sonorebitan ⁇ Laurate, poly * oxetylene sorbitan, 'Lumite pol oxixylene ⁇ Sonorebitan, stearate, poly * oxetile Sorbitan derivatives such as sorbitan and oleate Off Tsu-containing compounds such as perfluoro alkyl.
  • the addition amount of these nonionic surfactants is preferably from 10 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the resin constituting the resistance layer.
  • Organic lubricants are particularly preferably used as the lubricant.
  • examples thereof include liquid paraffin, natural paraffin, hydrocarbon lubricants such as polyethylene wax, chlorinated hydrocarbons, polyacrylic acid, and myristin.
  • Fatty acid-based lubricants such as acid, lumitic acid, and stearic acid, stearic acid amide, stearic acid oleic acid amide, oleic acid amide, eric acid amide, ethylene bis Fatty acid amide lubricants such as stearate amide, butyl stearate, cetyl palmitate, stearate Ester lubricants such as phosphoric acid monoglyceride, amino-modified silicone oil, epoxy-modified silicone oil, polyether-modified silicone oil, olefin-modified silicone oil, fluorine-modified silicone oil, alcohol-modified Examples include silicone-based lubricants such as silicone oil and higher fatty acid-modified silicone oil.
  • the concentration of the lubricant contained in the organic lubricant as described above tends to increase on the surface of the resistive layer (that is, the surface on the side in contact with the electrode head), the effect of imparting lubricity is further increased. Is preferred. On the other hand, in the case of inorganic lubricants, such effects are low because the concentration distribution in the thickness direction tends to be substantially uniform.
  • the current-carrying thermal transfer sheet of the present invention obtained as described above has a heat transfer sheet 30 superimposed on the surface of the dye layer 4 of the thermal transfer sheet 1 and a resistive layer 2
  • a current flows from the negative electrode 8a to the other electrode 8b through the resistance layer 2 as shown by the arrow.
  • the resistive layer 2 is heated, and the heat transfers the dye of the dye layer 4 to the image receiving layer (not shown) of the transfer sheet 30 to form a desired image 31.
  • the transfer sheet 30 used in this case is the dye of the dye layer 4. Any material can be used as long as it can be dyed.
  • a plastic film sheet such as polyester can be used as it is, and even if it is paper, a plastic film having low dye-dyeing property, or a metal, the Those having a surface on which a dye-receiving layer made of a resin having good dye-dyeability is formed can also be used.
  • the image formed can be any image from monocolor to full color, depending on the dye used in the thermal transfer sheet.
  • any known energization type printer can be used, and there is no particular limitation.
  • a 6 m-thick polyethylene terephthalate was used as the base sheet, and an adhesive layer with a thickness of 0.3 ⁇ m was formed on one side, and 100 parts of polyester resin and a resistance layer
  • the coating solution for the resistance layer was prepared by dissolving and dispersing 10 parts of carbon black and 20 parts of polyvalent isocyanate having an average particle diameter of 1 ⁇ in a mixed solvent of toluene ZMEK-1Z1. After coating, dry and form a 6 m-thick resistive layer c.
  • a dye layer-forming ink having the following composition was applied and dried so that the coating amount at the time of drying was 1 gZnf to form a dye layer, thereby obtaining a thermal transfer sheet of the present invention.
  • a dye layer was formed in the same manner as in Example 1, an adhesive layer was provided on the other surface, and a polyester black 1 ⁇ part and a carbon black having an average particle diameter of 1.8 m in the resistance layer 1 ⁇ After coating and drying a coating solution for a resistance layer containing 0 parts and 20 parts of a polyvalent isocyanate, a resistance layer having a thickness of 6 m was formed.
  • a dye layer was formed in the same manner as in Examples 1 and 2, an adhesive layer was provided on the other surface, and a carbon black having an average particle size of 0.2 m in the polyester resin and the resist layer was formed. After applying and drying a coating solution for a resistive layer containing 100 parts of a resist layer, a resistive layer having a thickness of 7 m was formed.
  • a cross-linking treatment was performed by irradiation with an electron beam to form a 15 / m-thick energized heat-generating sheet.
  • a dye layer was formed on one surface of the energized heating sheet by using an adhesive layer in the same manner as in Example 1 to obtain Example 3.
  • Example 3 instead of the electric heating sheet, 1 part of polyvinyl acetate resin, 100 parts of carbon black having an average particle diameter of 2.0 m in the resistance layer, and a nonionic surfactant were used.
  • a heat transfer sheet of the present invention was prepared in the same manner as in Example 3 except that a 15 m-thick current generation sheet was formed from the composition for a current generation sheet containing 10 parts and was similarly treated with an electron beam. I got it.
  • the heat transfer sheet of the comparative example was formed in the same manner as in Example 3 except that a slipping agent was not used for the heat generation sheet in Example 3 and the electron beam treatment was not performed. I got a sheet.
  • the heating A heat transfer sheet of a comparative example was obtained in the same manner as in Example 4 except for the above.
  • the particle size of carbon black in the table is the average particle size in the heating sheet.
  • Example 5 was obtained by forming a dye layer on one surface of the energized heating sheet by using an adhesive layer in the same manner as in Example 1.
  • Example 5 100 parts of polyvinyl acetate resin, 120 parts of carbon black having an average particle diameter of 1.5 m in the resistance layer, and non-ionic surfactant 1 were used in place of the heating sheet.
  • a heat transfer sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 5, except that a 12 m-thick energizing heat sheet was formed from the composition for an energizing heat sheet including 0 parts, and was similarly treated with an electron beam.
  • An electric heating sheet is formed from 100 parts of polyvinyl acetate resin, 120 parts of a carbon black having an average particle diameter of 0.4 m in the resistance layer and 120 parts of a nonionic surfactant, and an electron beam.
  • a heat transfer sheet of a comparative example was obtained in the same manner as in Example 6, except that the treatment was not performed.
  • a thermal transfer sheet was obtained in the same manner as in Comparative Example 5, except that the heat generating sheet in Comparative Example 5 was treated with an electron beam. Using each of the thermal transfer sheets obtained above, transfer was performed under the above-described current recording device and the same transfer conditions. Table 3 below shows the results of printing test and changes in surface resistance with temperature.
  • the carbon black particles in the table are the average particles in the heating sheet.
  • the resistance layer has a positive temperature coefficient of resistance, and the resistance layer has a temperature of 25 ° C. definitive resistance value (R 2 5) and the resistance value at 1 0 0
  • the energization type thermal transfer sheet of the present invention can be widely used in an image forming system by energization type thermal transfer.

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Description

明 細 書 通電型熱転写 シ ー ト 技 術 分 野
本発明は熱転写シー トに関し、 詳しく は通電転写方式 の熱転写システムに利用される通電型熱転写シー 卜に関 する。
背 景 技 術
電極ヘッ ドから電流を流すことにより発熱させ、 この 熱によって転写を行う通電転写方式に利用される熱転写 シー トと して、 従来より、 基材シー トの片面に電極へッ ドから流される電流によって発熱する抵抗層を設け、 基 材の他面側には昇華性染料の様な熱によって移行し、 被 熱転写シ一 トに転写し得る染料を含む染料層を設けた構 成のものや、 導電性微粒子を含有させることにより基材 シー ト自体が抵抗層を兼ね、 該シ一 卜の一方の面に、 該 染料層を設けた構成のものが使用されている。
これらの抵抗層の抵抗値は、 一般に負またはゼロの温 度係数を有しているものが多く、 正の温度係数をもつ場 合にも、 その値は小さいことから、 通電発熱時の温度上 昇に伴い、 抵抗値が低下し、 より電流が流れて過熱され たり、 抵抗値の低下は見られないが、 温度の過大な上昇 を抑える効果が不十分であるという問題があり、 その結 果、 熱転写シー トが溶融焼結あるいは破断するといつた トラブルを生じさせる原因となっていた。
更にこの種の熱転写シー トでは、 ロ ングラ ン転写を行 つた場合、 電極へッ ドと抵抗層との摩擦によりへッ ドの 劣化が起こり易い。 また、 溶融型の熱転写シー トと比較 すると、 昇華型の場台は高い転写エネルギーが要求され、 従って抵抗層における発熱温度も高く なり、 その結果、 電極へッ ドと抵抗層とが熱融着し、 転写不良や走行不良 等が生じ易いという欠点があつた。
発明の開示
従って本発明の S的は、 抵抗層の温度制御が容易で、 且つ耐熱性が高く電極へッ ドにおける熱融着がなく、 更 に電極へッ ドとの滑り性が良好で、 転写不良や走行不良 の問題が生じない通電型熱転写シー トを提供することで ある。
上述した目的を達成するために、 本発明の通電型熱転 写シー トは、 基材シ一トの一方の面に 1層.または 2層以 上の抵抗層が形成され他方の面に熱移行性染料とバイ ン ダ一とからなる染料層が形成されてなる通電型熱転写シ ー トまたは基材シー ト自体が抵抗層を兼ね、 該基材シー トの一方の面に染料層を設けた通電型熱転写シ一 トであ つて、 前記抵抗層の少なく とも 1層が正の抵抗温度係数 を有し、 しかも、 その抵抗層の、 2 5 °Cにおける抵抗値 ( R 2 5) と 1 0 0。Cにおける抵抗値 (R 1 () () ) の比 R 100 R 25が 1. 2以上であり、 かつ、 1 0 0。Cにお ける抵抗値 (R1()Q ) と 2 0 CTCにおける抵抗値
(R 200 ) の比 R20Q R100 が 2. 5以上であること を特徴と している。
また、 本発明においては、 抵抗層を構成とする樹脂と して電離放射線または熱によつて架橋される樹脂を用い ることにより、 抵抗層の耐熱性を向上させることができ
O o
抵抗層がこのような抵抗温度特性及び耐熱性を有する ことにより、 印字時における熱融着が効果的に防止され、 しかも印字感度、 画像品質を向上することができる。
図面の簡単な説明
第 1図ないし第 3図は、 各々、 本発明の通電型熱転写 シー 卜の概要を示す断面図である。
発明を実施するための最良の形態
以下、 本発明の実施例を図面を参照して詳細に説明す る o
第 1図において 1 は本発明の通電型熱転写シー トを示 し、 該通電型熱転写シー ト 1は基材シー 卜 2の片側面に、 必要に応じて接着層 3を介して染料層 4が設けられ、 反 対側の面には抵抗層 5が積層されている。
基材シー ト 2は、 主として熱転写シー ト 1全体にある 程度の剛性と耐熱性をもたらすもので、 その材質と して は、 ポ リエステルフィ ノレム、 ポリスチ レンフィ ルム、 ポ リプロ ピレンフィ ルム、 ポリサルホンフィ ルム、 ァラ ミ ドフィ ルム、 ポリ カーボネー トフィ ルム、 ポリ ビニルァ ルコールフィ ルム、 セロファ ン等で、 好ま しく は、 ポリ エステルフィ ルムが使用され、 その厚みとしては 1. 5 〜 2 5 m、 好ま しく は 3〜 1 0〃 m程度が適当である。 本発明の通電型熱転写シー トにおいては、 抵抗層 5が 正の抵抗温度係数 (すなわち温度上昇に伴って抵抗層の 抵抗値が増大する性質) を有し、 しかも、 その抵抗層の、 2 5。Cにおける抵抗値 (R25) と 1 0 0。Cにおける抵抗 値 (R10fl ) の比 R10D /R25が 1. 2以上であり、 力、 つ、 1 0 0。Cにおける抵抗値 (R1{){) ) と 2 0 ◦でにお ける抵抗値 (R20Q ) の比 R20n / R100 が 2. 5以上 であることを特徵としている。 また、 抵抗層を構成する 樹脂として電離放射線または熱によつて架橋される樹脂 を用いることにより抵抗層の耐熱性を向上させることが 好ま しい。 抵抗層がこのような抵抗温度特性及び耐熱性 を有することにより、 印字時における熱融着が効果的に 防止され、 しかも印字感度、 画像品質を向上することが できる。
抵抗層を構成する材料の R1QQ ZR25の値が 1. 2未 満であるか、 あるいは Rn()() /R1Q0 の値が 2. 5未満 の場合においては、 電極へッ ドで印字する際に、 熱転写 シ一 卜の抵抗層に対して、 染料の昇華に必要なエネルギ 一以上の余分のエネルギーが印加され、 適正なエネルギ —制御がもはや困難となり、 このため不可避的に抵抗層 と電極へッ ドとの間で熱融着が起こるので好ま しく ない。
このような抵抗温度特性を有する抵抗層は、 樹脂に導 電性粒子を分散させた材料によつて構成することができ 。
抵抗層に用いる樹脂としては、 ポ リエステル系樹脂、 ポリアク リル酸エステル系樹脂、 ポリ酢酸ビニル系樹脂、 スチレンァク リ レー ト系樹脂、 ポ リ ウ レタ ン系樹脂、 ポ リオレフィ ン系樹脂、 ポリスチレン系樹脂、 ポリ塩化ビ ニル系樹脂、 ポリエーテル系樹脂、 ボリアミ ド系樹脂、 ポリカーボネー ト系樹脂、 ゲイ素系樹脂、 尿素系樹脂等 の樹脂及び硬化剤と組合せて加熱により硬化可能な樹脂 がある。 代表的な例として、 ポリ ビニルプチラールと多 価イ ソ シァネ一 ト、 ァク リルポ リオールと多価イ ソ シァ ネー ト、 酢酸セルロースとチタンキレー ト剤およびポリ エステルと有機チタン化合物等が好ま しく使用される。 また、 導電性粒子としては、 抵抗層中での平均粒子径が 0 . 7 01〜 2 . 0 / mのカーボンブラ ックが最も好ま しく使用される。
本発明の熱転写シ一 トにおいては上記実施例の如く、 —層の抵抗層を有するものに限らず、 例えば第 2図に示 す如く の基材シー ト表面に 2層の抵抗層 5及び 6が形成 されてなる態様、 或いは三層以上の抵抗層を有していて も良い。 第 2図において抵抗層 5は上記第 1図の実施例 の抵抗層と同様の構成を有するが、 抵抗層 6は抵抗層 5 の様な特性を有さない抵抗層であってもよく、 この様な 抵抗層の具体例としては、 金属蒸着層等が用いられ得る。
さらに本発明においては、 基材シー ト 2が抵抗層その ものであってもよく、 このような態様も本発明の範囲に 含まれる。 第 3図に示す態様は、 このようなタイプの通 電型熱転写シー トである。 以下この態様について説明す る o
この態様における通電発熱型の基材シー 卜 2と しては、 ある程度の剛性と耐熱性を有するものが用いられる。 基 材シー ト (以下、 通電発熱シー トという) の材質として は、 カーボンブラック、 金属粉末等の導電性物質、 特に 好ま しく はカーボンブラ ックを添加したポリオレフィ ン 系樹脂、 ポリスチレン系樹脂、 ポリ塩化ビニル系樹脂、 ポリエーテル系樹脂、 ポリアミ ド系樹脂、 硅素系樹脂、 ポリ酢酸ビニル系樹脂、 ポリカーボネー ト系樹脂等の耐 熱性に優れた樹脂により構成され得る。
カーボンブラックとしては、 例えば、 ファーネスブラ ック、 アセチレンブラック、 ケッチェンブラ ック、 チヤ ンネルブラック、 サーマルブラック等を用いることがで きる。 また、 金属粉末としては、 例えば、 ニッケル、 鋇、 鉄、 銀等が挙げられ、 酸化スズ、 酸化ィ ンジゥム、 酸化 亜鉛、 酸化アンチモン等の金属酸化物粉末を用いること ができる。 カーボンブラックの添加量は、 該カーボンブラ ッ ク力《 通電発熱シー ト中においてカーボンの各粒子が、 ある程 度の距離をおいて分散しているのが好ま しく、 カーボン 粒子間の距離が小さすぎるとそれだけ電流が流れ易く 、 前述の様に通電発熱シー トの過熱が生じるので好ま しく ない。 かかる観点からしてカーボンブラ ッ クの添加量は、 樹脂 1 0 0重量部当り 2 3 0重量部以下、 好ま しく は 6 5乃至 1 5 0重量部の割合が好ま しい。 また、 通電発 熱シー トの抵抗値は 5 0 0乃至 5 k Ω ロ程度が好ま し い。 こ'の場合の通電発熱シー トの厚みは 2乃至 2 0 m 程度が好ま しい。
上記通電発熱シー トの抵抗温度係数については、 前述 した抵抗層の場合と同様である。
基材シー ト 2または上述した通電発熱シー ト 2と染料 層 4 との間に設けられる接着剤層 3および基材シ一 トと 抵抗層との間に設けられる接着剤層 3は必要により設け るものであり、 例えば、 染料層に対して接着性の良好な 基材シー 卜の場合には接着層は不要であり、 また、 接着 層の代わりに基材シ一 トをコロナ処理やブラズマ処理等 のイオン照射を施してもよい。 接着剤層と しては、 例え ば、 ァク リル酸、 メ タク リル酸、 マレイ ン酸等の不飽和 カルボン酸の単独重合体や、 これらのモノマーと他のビ ニルモノマーとの共重合体、 例えば、 スチ レ ン - マレイ ン酸共重合体、 スチレン - (メ タ) アク リル酸共重合体、 (メ タ) アク リル酸 - (メ タ) アク リ ル酸エステル共重 合体等、 或いはポリ ビニルアルコール、 部分ケン化ポリ 酢酸ビニル、 ビニルアルコール - エチレン - (メ タ) ァ ク リル酸共重合体等のビニルアルコール系樹脂、 更に染 料層の形成時に染料層形成用樹脂を溶かした溶剤に対し て不溶性または難溶性に変性したポリエステル、 変性ポ リアミ ド等の樹脂が採用できる。 かかる接着剤層の厚み は 0 . 1乃至 0 . 5 m程度が好ましい。
染料層は、 昇華性染料等の如く熱により移行して、 被 熱転写シー トに転写し得る染料を含む樹脂より構成する ことができる。 染料層を構成する為に用いられる樹脂と しては、 例えば、 ェチルセルロース、 ヒ ドロキシェチル セノレロース、 ェチノレヒ ドロキシセノレロース、 ヒ ドロキシ プロ ピルセルロース、 メチルセルロース、 酢酸セルロー ス、 酪酸セルロース等のセルロース系榭脂、 ポリ ビニル アルコール、 ポリ酢酸ビニル、 ポリ ビニルブチラール、 ボリ ビニルァセタール、 ポリ ビニルピロリ ドン、 ポリァ ク リルア ミ ド等のビニル系樹脂等が挙げられる。
染料層中に含まれる染料としては、 従来公知の熱転写 シー 卜に使用される染料、 例えば、 昇華性の分散染料、 昇華性の油溶性及び昇華性の塩基性染料等の熱移行性の ある染料はいずれも本発明に有効に使用可能であり、 特 に限定されない。 例えば、 幾つかの好ま しい染料として は、 赤色染料としてス ミ プラスレ ッ ド 3 0 1、 P T R— 5 1 , セリ ト ンレッ ド S F— 7864、 ス ミ プラス ト レ ッ ド B、 ミハラオイルレツ ド等が挙げられる。 また、 黄 色の染料と しては、 P T Y— 5 1, I C I 一 C一 5 G、 ミ ケ ト ンポ リエステルイェロー Y L等が挙げられる。 ま た、 青色染料としては力ャセッ トブル一 A— 2 R、 ダイ アレンジブルー N、 P T B— 7 6、 P T V— 54等の染 料が挙げられる。
これら染料と染料層を構成する上記榭脂との割台は、 樹脂 1 0 0重量部当たり染料 5 0乃至 1 2 0重量部が好 ま しい。 染料層の厚みは 0. 1乃至 2 ^ m程度とするこ とが好ま しい。
本発明の通電型熱転写シー トは、 以上の如き材料から 形成され、 特に抵抗層は溶剤コーティ ング法、 ホッ トメ ル ト法、 ェクス ト リ ュージ ョ ンコーティ ング ( E C ) 法、 通電発熱シー トは通常の樹脂成膜方法、 例えば押出方法 や溶剤キヤス ト法、 イ ンフ レ一シ ョ ン方法等によつて形 成され得る。 また、 電離放射線を用いる場合、 多官能モ ノマーを希釈剤と して溶剤を用いずコーティ ングを行う ことも可能である。 接着層や染料層は必要成分を水や適 当な有機溶剤中に溶解または分散させ、 これを塗工及び 乾燥させることによつて形成される。
また、 本発明においては、 上記抵抗層 (通電発熱シー トを含む) の形成に際して、 抵抗層を成形後にこれを電 離放射線によつて架橋させることによつて抵抗層の耐熱 性を著しく向上させる電極へッ ドと抵抗層との熱融着を 一層抑制することができる。
このような目的で使用する電離放射線としては、 紫外 線及び電子線が好ま しく、 紫外線は公知の各種紫外線発 生器からのものが使用できる。 電離放射線として紫外線 を使用する場合には、 抵抗層中に予め光增感剤、 重含開 始剤、 ラジカル発生剤等を包含させておく のが好ま しい。
一方、 電離放射線として電子線を使用する場合には、 同様に公知の電子線発生源が使用できる。 この場合には、 必ずしも先増感剤、 重合開始剤、 ラジカル発生剤等の添 加は必要ではない。
本発明の熱転写シー トは、 上記抵抗層中に更にスリ ッ プ性付与剤を含有させることが好ま しい。 スリ ップ性付 与剤としては非ィォン系界面活性剤及び滑剤等が挙げら れる。
非イオン系界面活性剤としては、 例えば、 ポリ ·ォキ シエチレン · ノニルフエニル · エーテル、 ポリ · ォキシ エチレン · ォクチルフユ二ル · エーテル等のアルキル · ァリノレ ♦ エーテル型、 ポリ · ォキシエチレン · アルキル · エーテル、 ポリ · ォキシエチレン · ラウ リ ン · ェーテ ル、 ポリ · ォキシエチレン · ォレイル · エーテル、 ポリ • ォキシエチレン · ト リデシル · エーテル、 ポリ · ォキ シエチレン ♦ アルキル '♦ エーテル、 ポリ · ォキシェチレ ン · セチル · エーテル、 ポリ · ォキシエチレン · ステア リル ♦ エーテル等のアルキル · エーテル型、 ポ リ ♦ ォキ シエチレン · ラウ レー ト、 ポリ ♦ ォキシエチ レン · ォレ エー ト、 ポ リ · ォキシエチレン * ステアレー ト等のアル キル · エステル型、 ポリ · ォキシエチレン · ラウ リ ノレ · ア ミ ン等のアルキル · ア ミ ン型、 ソノレビタ ン · ラウ レー ソノレビタ ン · 、"ルミ テ ソノレビタ ン ♦ ステア レ ー ト、 ソルビタ ン , ォレエー ト、 ソルビタ ン ·脂肪酸ェ ステル等のソルビタ ン誘導体♦ エステル型、 ポ リ , ォキ シエチレン · ソ ノレビタ ン ♦ ラウ レー ト 、 ポ リ * ォキシェ チレン · ソルビタ ン · 、'ルミ テ ポ リ · ォキシェチ レン ♦ ソノレビタ ン , ステアレー ト、 ポリ * ォキシェチレ ン · ソルビタ ン · ォレエ一 ト等のソルビタ ン誘導体 ♦複 合型パーフロロアルキル等のフ ッ素化合物が挙げられる。
これら非ィォン系界面活性剤の添加量は抵抗層を構成 する樹脂 1 0 0重量部当たり 1 0乃至 3 0重量部が好ま しい。
また、 滑剤としては、 有機滑剤が特に好ま しく使用さ れ、 例えば、 流動パラフィ ン、 天然パラフィ ン、 ポ リエ チレンワ ッ クス、 塩素化炭化水素等の炭化水素滑剤、 ラ ゥリ ン酸、 ミ リスチン酸、 ルミ チン酸、 ステアリ ン酸 等の脂肪酸系滑剤、 ステア リ ン酸ア ミ ド、 ステア リ ン酸 ォレイ ン酸ア ミ ド、 ォレイ ン酸ア ミ ド、 エル力酸ア ミ ド、 エチレンビスステアリ ン酸アミ ド等の脂肪酸ア ミ ド系滑 剤、 ステア リ ン酸ブチル、 パルミ チン酸セチル、 ステア リ ン酸モノグリセリ ド等のエステル系滑剤、 ァ ミ ノ変性 シリ コーンオイル、 ェポキシ変性シリ コーンオイル、 ポ リエーテル変性シリ コーンオイル、 ォレフィ ン変性シリ コーンオイル、 フ ッ素変性シリ コーンオイル、 アルコー ル変性シリ コーンオイル、 高級脂肪酸変性シリ コーンォ ィル等のシリ コーン系滑剤が挙げられる。
以上の様な有機滑剤は、 抵抗層の表面 (即ち、 電極へ ッ ドが接触する側の表面) における含有滑剤の濃度が高 く なる傾向があるので、 滑り性の付与効果がより一層増 大するので好ま しい。 これに対して無機滑剤の場合は、 厚さ方向の濃度分布がほぼ均一になる傾向があるので、 この様な効果は低い。
これら滑剤は抵抗層を構成する樹脂 1 ◦ ◦重量部当た り 1 0乃至 3 0重量部の割合で添加することが好ま しい。 以上の如く して得られる本発明の通電型熱転写シ一 ト は、 第 3図に示す様に、 熱転写シー ト 1の染料層 4の面 に被熱転写シー ト 3 0を重ね、 抵抗層 2の面に電極へッ ド 8 a , 8 bを接触させ、 画像状に通電することにより、 —方の電極 8 aから矢印で示す如く抵抗層 2内を通って 他の電極 8 bに電流が流れることによつて抵抗層 2が加 熱され、 該熱によって染料層 4の染料が被転写シー ト 3 0の受像層 (図示なし) に移行し所望の画像 3 1が形 成される。
この際使用される被転写シー ト 3 0は染料層 4の染料 が染着できる材料であればよく 、 例えば、 ポリエステル 等のプラスチックフィ ルムゃシ一 トはそのまま使用でき るとともに、 紙や染料染着性の低いブラスチックフ ィ ル ム或いは金属等であっても、 その表面に染料染着性の良 好な樹脂からなる染料受容層を形成したものも同様に使 用できる。
また、 形成される画像は、 熱転写シー トに用いた染料 によって、 モノカラーからフルカラー迄任意の画像が形 成できる。
また、 使用するプリ ンタ一と しては、 公知の通電タイ プのプリ ンターがいずれも使用可能であり、 特に限定さ れない。
以下、 実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳細に 説明する。 尚、 文中 「部」 または 「%」 とあるのは、 特 に断らない限り重量基準である。
実施例 1
基材シー トとして厚さ 6 mのポリエチレンテレフタ レー トを使用し、 その片面に厚さ 0 . 3 ^ mの接着剤層 を形成し、 その上にポリエステル樹脂 1 0 0部、 抵抗層 中での平均粒子径 1 〃 πιのカーボンブラ ッ ク 1 0 ◦部、 多価イソシァネー ト 2 0部、 を ト ルエン Z M E K - 1 Z 1混合溶媒に溶解分散させた抵抗層用塗工液をワイャバ —にて塗布し、 乾燥後、 厚み 6 mの抵抗層を形成した c 次いで基材シー トのもう一方の面に上記同様に接着剤層 を形成し、 下記組成の染料層形成用ィ ンキを、 乾燥時の 塗布量が 1 g Z nf となる様に塗布及び乾燥させて染料層 を形成し本発明の熱転写シー トを得た。
染料層用ィ ンキ組成物
分散染料 4部
(カャセッ トブルー 7 1 4日本化薬製)
ポ リ ビニルプチラール樹脂 4 . 3部
(エスレッ ク B X— 1積水化学製)
トルエン 4 0部 メチルェチルケ ト ン 4 0部 実施例 2
実施例 1 と同様にして染料層を形成し、 もう一方の面 に接着剤層を設け、 ポリエステル樹脂 1 ◦ ◦部、 抵抗層 中での平均粒子径 1 . 8 mのカーボンブラ ッ ク 1 ◦ 0 部、 多価イ ソシァネー ト 2 0部を含む抵抗層用塗工液を 塗布及び乾燥後、 厚み 6 mの抵抗層を形成し、 実施例 2とした。
比較例 1
実施例 1、 2と同様にして染料層を形成し、 もう一方 の面に接着剤層を設け、 ポリエステル樹脂 1 ひ◦部、 抵 抗層中での平均粒子径 0 . 2 mのカーボンブラ ッ ク 1 0 0部を含む抵抗層用塗工液を塗布及び乾燥後、 厚み 7 mの抵抗層を形成し、 比較例 1 とした。
上記で得られた各熱転写シー トを用いて、 信号電極で ある電極へッ ドと して約 5 0 mの径の銅線の先端に二 ッケルメ ッキを施したものを 8本/謹の間隔で並べたも のを使用し、 一方、 アース電極として上記並べた方向に 対して平行に約 0. 3 mmの距離をもって同様に処理を施 した平板状のものを使用した電極へッ ドを設けた通電転 写装置により下記の転写条件で転写を行った。 転写時の 転写状態の結果を下記第 1表に示す。
転写条件
ノヽ0 ノレ ス 幅 1 m s
記 録 周 期 2. 0 m s
記録エネルギー 3. 0 J / ci
抵 抗 層 表面抵抗値 (Ω /口) 抵 抗 比 ポリエス 転 写 カーボンブラック
テル樹脂
00/R100 状 態 醒 (:重量 平均粒 100°C 200°C R100/R25 R2
部) 部) 子 径 実施例 1. 100 100 1 , Opm 230 750 2250 3. 26 3. 00 良 好 実施例 2 100 100 1. 370 470 1400 1. 27 2. 98 良 好 比較例 1 100 100 0. 2/im 530 570 635 1. 08 1. 11 熱融着 細 w 発生
(R2,-: 25。Cにおける抵抗値、 R1Q0 : 10CTCにおける抵抗做、
R200 : 20CTCにおける抵抗値)
実施例 3
ポリアミ ド樹脂 1 0 0部、 抵抗層中での平均粒子径 1 . 5 mの力一ボンブラ ック 1 2 0部およびシリ コー ン系滑剤 1 0部を加熱溶融混練してカーボンブラ ッ クを 十分に分散せしめ、 押出成形により シー ト状に成形後、 電子線を照射して架橋処理を施し厚み 1 5 / mの通電発 熱シー トを形成した。 通電発熱シー 卜の一方の面に実施 例 1 と同様接着剤層をかいして染料層を形成し実施例 3 と した。
実施例 4
実施例 3において通電発熱シー トに代えて、 ポリ酢酸 ビニル樹脂 1 ◦ ◦部、 抵抗層中での平均粒子径 2 . 0 mのカーボンブラ ック 1 0 0部および非イオン性界面活 性剤 1 0部を含む通電発熱シー ト用組成物から厚み 1 5 mの通電発熱シ一トを形成し、 同様に電子線処理した こと以外は、 実施例 3と同様にして本発明の熱転写シ一 トを得た。
比較例 2
実施例 3において通電発熱シ一 卜にスリ ップ剤を使用 せず、 また、 電子線処理を行わずに通電発熱シー 卜を形 成し、 他は実施例 3と同様にして比較例の熱転写シー 卜 を得た。
比較例 3
実施例 4において電子線処理を行わずに通電発熱シ一 トを形成し、 他は実施例 4と同様にして比較例の熱転写 シー トを得た。
前述と同様の通電転写装置を用い、 同条件にて転写を 行った。 転写時の走行安定性および転写状態の結果を下 記第 2表に示す。
2
Figure imgf000021_0001
*表中のカーボンブラックの粒径は、通電発熱シ一ト中の平均粒子径
実施例 5
ポリア ミ ド榭脂 1 0 0部、 抵抗層中の平均粒子径 1 . 0 mのカーボンブラック 1 0 0部およびシリ コー ン系滑剤 1 0部を加熱溶融混練してカーボンブラ ックを 十分に分散せしめ、 押出成形により シー ト状に成形後、 電子線を照射して架橋処理を施し、 厚み 1 2 mの通電 発熱シー トを形成した。 通電発熱シー 卜の一方の面に実 施例 1と同様接着剤層をかいして染料層を形成し、 実施 例 5とした。
実施例 6
実施例 5において、 通電発熱シー 卜に代えて、 ポリ酢 酸ビニル樹脂 1 0 0部、 抵抗層中での平均粒子径 1 . 5 mのカーボンブラック 1 2 0部および非ィォン性界面 活性剤 1 0部を含む通電発熱シー ト用組成物から厚み 1 2 mの通電発熱シー トを形成し、 同様に電子線処理 したこと以外は実施例 5と同様にして本発明の熱転写シ 一トを得た。
比較例 4
ポリアミ ド榭脂 1 0 0部、 抵抗層中の平均粒子径 2 . 3 mのカーボンブラック 1 0 0部を加熱溶融混練 してカーボンブラックを十分に分散せしめ、 押出成形に より シー ト状に成形し電子線処理を行わずに通電発熱シ 一トを形成し、 他は実施例 5と同様にして比較例の熱転 写シー トを得た。 比較例 5
ポリ酢酸ビニル樹脂 1 0 0部、 抵抗層中の平均粒子径 0 . 4 mのカーボンブラ ック 1 2 0部および非イオン 性界面活性剤 1 0部より通電発熱シー トを形成し、 電子 線処理を行わなかったこと以外は実施例 6と同様にして 比較例の熱転写シー トを得た。
比較例 6 '
比較例 5において通電発熱シー トに電子線処理したこ と以外は比較例 5と同様にして熱転写シ一 トを得た。 上記で得られた各熱転写シ一 トを用いて、 前記通電記 録装置および同転写条件にて転写を行った。 印字試験結 果および温度に対する表面抵抗値変化を下記第 3表に示 す。
3
Figure imgf000024_0001
*表中のカーボンブラックの粒怪は、通電発熱シート中の平均粒子 ί圣
上述した実施例、 比較例の結果からも明らかなように、 本発明の通電型熱転写シー トにおいては、 抵抗層が正の 抵抗温度係数を有し、 しかも、 その抵抗層の、 2 5 °Cに おける抵抗値 (R25) と 1 0 0でにおける抵抗値
(R10fl ) の比 R1()() ZR25が 1. 2以上であり、 かつ、 1 0 0 Cにおける抵抗値 ( R 1()Q ) と 2 0 0。Cにおける 抵抗値 (R20Q ) の比 R20Q / R100 が2. 5以上であ るように設定し、 また電離放射線等により架橋される樹 脂を用いることにより、 印字時の温度制御が容易となり、 しかも電極へッ ドでの熱融着がなく、 さらに電極へッ ド の滑り性が良好で転写不良や走行不良の問題が生じない ような通電型熱転写シー トを提供することができる。
産業上の利用可能性
本発明の通電型熱転写シー トは、 通電発熱型の熱転写 による画像形成システムに広く用いることができる。

Claims

請 求 の 範 囲
1. 基材シー トの一方の面に 1層または 2層以上の 抵抗層が形成され他方の面に熱移行性染料とバイ ンダー とからなる染料層が形成されてなる通電型熱転写シー ト または基材シー ト自体が抵抗層を兼ね、 該基材シー トの 一方の面に染料層を設けた通電型熱転写シー トであって、 前記抵抗層の少なく とも 1層が正の抵抗温度係数を有し、 しかも、 その抵抗値の、 25 Cにおける抵抗値 R。5
1 0 0。Cにおける抵抗値 R1(]Q との比 R1()Q ZR25が 1. 2以上であり、 かつ、 1 0 0 °Cにおける抵抗値
R100 と 2 0 0 °Cにおける抵抗値 R2QQ との比 R2fl() / R1Q() が 2. 5以上であることを特徵とする、 通電型熱 転写シー ト。
2. 抵抗層が、 樹脂中に導電性粒子を分散させたも のからなる、 請求項 1に記載の通電型熱転写シー ト。
3. 抵抗層を構成する樹脂が、 電離放射線によって 架橋された樹脂からなる、 請求項 1に記載の通電型熱転 写シー ト。
4. 抵抗層を構成する樹脂が、 熱によって架橋され た樹脂からなる、 請求項 1に記載の通電型熱転写シー ト,
5. 抵抗層が樹脂とカーボン粒子とからなり、 カー ボン粒子の含有量が樹脂の重量の 2 3 0重量%以下であ る、 請求項 1 に記載の通電型熱転写シー ト。
6 . 抵抗層がスリ ップ性付与剤を含有している、 請 求項 1に記載の通電型熱転写シー ト。
7 . 抵抗層と基材シ一 ト、 基材シー トと染料層、 ま た通電発熱シ一 トと染料層の間に接着剤層を設けてなる、 請求項 1に記載の通電型熱転写シー ト。
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