JP4044927B2 - 熱転写シート - Google Patents
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Description
本発明は、基材と、耐熱滑性層と、接着層と、染料層とを備えてなる熱転写シートに関する。
従来、種々の熱転写記録方法が知られており、その中でも、昇華転写用染料を記録材とし、これをポリエステルフィルム等の基材上に適当なバインダーで担持させた染料層を有する熱転写シートを用いて、昇華染料で染着可能な被転写材、例えば、紙やプラスチックフィルム等に染料受容層を形成した熱転写受像シート上に昇華染料を熱転写し、各種のフルカラー画像を形成する方法が提案されている。この方法は、加熱手段として、プリンターのサーマルヘッドによる加熱を採用し、３色または４色の多数の加熱量が調整された色ドットを熱転写受像シートの受容層に転移させ、該多色の色ドットにより原稿のフルカラーを再現するものである。このように形成された画像は、使用する色材が染料であることから、非常に鮮明で、かつ透明性に優れているため、得られる画像は中間色の再現性や階調性に優れ、従来のオフセット印刷やグラビア印刷による画像と同様であり、かつフルカラー写真画像に匹敵する高品質画像の形成が可能である。
このような昇華転写による熱転写記録方式では、熱転写プリンターの印字速度の高速化が進むに従って、今までの熱転写シートでは十分な印字濃度が得られないことが指摘されていた。このため、熱転写による画像が形成される印画物に対しては、高濃度、かつ高鮮明性が要求されていることから、熱転写シート及びその熱転写シートから転写される昇華染料を受容して画像を形成する熱転写受像シートを改良する試みが多くなされている。例えば、熱転写シートの薄膜化により印画における転写感度の向上を試みることが行なわれているが、この試みにあっては、熱転写シートの製造時または熱転写記録の際に、熱または圧力等の付与から、シワの発生または希に破断するとの指摘が成されている。
また、熱転写シートの染料層における染料／樹脂（Ｄｙｅ／Ｂｉｎｄｅｒ）の比率を大きくして、印画濃度や印画における転写感度の向上を試みることが行われているが、巻き取り保管中に熱転写シートの裏面側の耐熱滑性層に染料が移行し、その移行した染料が巻き返した時に、他の色の染料層等へ再転移し（キックバック）、この汚染された染料層が受像シートへ熱転写されると、指定された色と異なる色が印刷され、いわゆる地汚れが生じることがある。さらに、熱転写シート側ではなく、熱転写プリンターにおいて、画像形成時の熱転写の際、高エネルギーを付加すると、染料層と受容層とが融着し、いわゆる異常転写が生じやすくなる。その異常転写を防止するため、受容層に多量の離型剤を添加することが可能であるが、多量の離型剤の添加は、画像のにじみと地汚れ等を生じさせることが見受けられた。
他方、特許文献１によれば、ポリビニルピロリドンを主成分とし、染料転写効率を高める成分として、ポリビニルアルコールを混合した親水性バリヤー／下塗り層を染料層と支持体との間に設けた熱転写シートが提案されている。しかしながら、ポリビニルアルコールの使用は染料層と基材との密着性が十分ではなく、また特許文献１に開示された添加量のポリビニルピロリドンとポリビニルアルコールとを用いると、接着性が十分ではないことがあった。
また、特許文献２は、ポリビニルピロリドンを含有する染料層プライマー層を用いることで、熱転写における高感度化と、異常転写を抑制する熱転写シートが提案されている。しかしながら、本発明者らが確認したところ、この熱転写シートは、ポリビニルピロリドンによる吸湿性により、特に高温高湿下で、プライマー層の接着性が低下し、熱転写時に染料層が受像シートの受容層に層ごと剥離してしまうこと、またはプライマー層と染料層との混合が原因とされる染料層側に受容層が層ごと剥離してしまうことが生じた。
他方、本発明者らは、ポリビニルピロリドン樹脂からなる接着層を染料層と支持体との間に設けた熱転写シートを開発した特許出願を行っている（特願２００２−１７６９８２号）。この熱転写シートは、接着層が、受像シートへの染料転写効率を高めて印画物の濃度を向上させることができ、かつ、印画時の受像シートとの融着と異常転写をも抑制するとの長所を有するものである。しかし、この接着層からなる熱転写シートを４０℃９０％などの高湿環境下に長期間保管した後に、高湿および離型性の低い受像シートを用いる等の過酷な環境下において印刷を行った場合には、熱転写シートと受像シートの融着や異常転写を生じることが若干見受けられた。
従って、熱転写の印字速度の高速化と、熱転写画像の高濃度および高品質の要求に対応して、熱転写プリンター側の調節や熱転写シート及び熱転写受像シートの熱転写記録材料の調節を行なったとしても、十分な印字濃度が得られず、また熱転写の際に異常転写が生じ、十分に満足できる品質の印画物が得られないのが現状であった。
よって、現在、熱転写の印字速度の高速化と、熱転写画像の高濃度および高品質の要求に対応し、かつ、十分に満足できる品質の印画物が得られる熱転写シートの開発が要求されている。
特公平７−１０２７４６号公報
特願平１４−１８１８１２号公報
よって、現在、熱転写の印字速度の高速化と、熱転写画像の高濃度および高品質の要求に対応し、かつ、十分に満足できる品質の印画物が得られる熱転写シートの開発が要求されている。
本発明の第１の態様
本発明者等は、本発明時において、接着層が、三次元架橋したポリビニルピロリドン樹脂を含んでなる熱転写シートによれば、熱転写の印字速度の高速化、熱転写画像の高濃度化および高品質化等の要求に十分対応し、印画における転写感度の向上と、高温高湿下におけるような過酷な印刷環境下であっても、異常転写およびシワ等の発生を有効に防止することができるとの知見を得た。本発明はかかる知見に基づいて成されたものである。
本発明者等は、本発明時において、接着層が、三次元架橋したポリビニルピロリドン樹脂を含んでなる熱転写シートによれば、熱転写の印字速度の高速化、熱転写画像の高濃度化および高品質化等の要求に十分対応し、印画における転写感度の向上と、高温高湿下におけるような過酷な印刷環境下であっても、異常転写およびシワ等の発生を有効に防止することができるとの知見を得た。本発明はかかる知見に基づいて成されたものである。
従って、本発明は、熱転写の印字速度の高速化と、熱転写画像の高濃度および高品質の要求に対応し、かつ、良好な品質の印画物が得られる熱転写シートを提供することを目的とする。
よって、本発明による熱転写シートは、基材と、耐熱滑性層と、接着層と、染料層とを備えてなるものであって、
前記基材の一方の面に前記耐熱滑性層が形成されてなり、
前記基材の他方の面に前記接着層と、前記染料層とがこれらの順で形成されてなり、
前記接着層が、ポリビニルピロリドン樹脂が三次元架橋したものを含んでなるものである。
よって、本発明による熱転写シートは、基材と、耐熱滑性層と、接着層と、染料層とを備えてなるものであって、
前記基材の一方の面に前記耐熱滑性層が形成されてなり、
前記基材の他方の面に前記接着層と、前記染料層とがこれらの順で形成されてなり、
前記接着層が、ポリビニルピロリドン樹脂が三次元架橋したものを含んでなるものである。
本発明による熱転写シートによれば、接着層が、三次元架橋したポリビニルピロリドン樹脂を含んでなることから、高温高湿下におけるような環境下でも染料層と基材との接着性を高めることができ、異常転写等を防止できるとともに、熱転写の際に、転写感度が大幅に向上し、高エネルギーの印加がなくても、高濃度の熱転写画像が得られるとの効果を有する。
本発明の第２の態様
本発明者等は、本発明時において、接着層が、ポリビニルピロリドン樹脂と、およびシラノール基を有する樹脂、シラノール基を有するオリゴマー、およびシランカップリング剤から選択される一種または二種以上の混合物とを含んでなる熱転写シートによれば、熱転写の印画速度の高速化、熱転写画像の高濃度化および高品質化の要求に十分対応することができ、受像シートとの融着と、異常転写を有効に防止することができるとの知見を得た。本発明はかかる知見に基づいて成されたものである。
本発明者等は、本発明時において、接着層が、ポリビニルピロリドン樹脂と、およびシラノール基を有する樹脂、シラノール基を有するオリゴマー、およびシランカップリング剤から選択される一種または二種以上の混合物とを含んでなる熱転写シートによれば、熱転写の印画速度の高速化、熱転写画像の高濃度化および高品質化の要求に十分対応することができ、受像シートとの融着と、異常転写を有効に防止することができるとの知見を得た。本発明はかかる知見に基づいて成されたものである。
従って、本発明は、熱転写の印字速度の高速化と、熱転写画像の高濃度および高品質の要求に対応し、かつ、良好な品質の印画物が得られる熱転写シートを提供することを目的とする。
よって、本発明による熱転写シートは、基材と、耐熱滑性層と、接着層と、染料層とを備えてなるものであって、
前記基材の一方の面に前記耐熱滑性層が形成されてなり、
前記基材の他方の面に前記接着層と、前記染料層とがこれらの順で形成されてなり、
前記接着層が、ポリビニルピロリドン樹脂と、シラノール基を有する樹脂、シラノール基を有するオリゴマー、およびシランカップリング剤から選択される一種または二種以上の混合物とを含んでなるものである。
よって、本発明による熱転写シートは、基材と、耐熱滑性層と、接着層と、染料層とを備えてなるものであって、
前記基材の一方の面に前記耐熱滑性層が形成されてなり、
前記基材の他方の面に前記接着層と、前記染料層とがこれらの順で形成されてなり、
前記接着層が、ポリビニルピロリドン樹脂と、シラノール基を有する樹脂、シラノール基を有するオリゴマー、およびシランカップリング剤から選択される一種または二種以上の混合物とを含んでなるものである。
本発明による熱転写シートによれば、接着層がポリビニルピロリドン樹脂を含んでなることから、受像シートへの染料転写効率を高めて印画濃度を向上させることができる。また、接着層が、シラノール基を有する樹脂、シラノール基を有するオリゴマー、およびシランカップリング剤から選択される一種または二種以上の混合物を含んでなることから、高湿環境下における印刷においても、接着性が高く、融着および異常転写を有効に抑制することができる。
本発明の第１の態様
本発明の第１の態様による熱転写シートについて、図１を用いて説明する。図１は本発明の第１の態様による熱転写シートの一態様を示す概略図である。図１によれば、基材１の一方の面にサーマルヘッドの滑り性を良くし、かつスティッキングを防止する耐熱滑性層４が形成されてなる。また、基材１の他方の面にポリビニルピロリドン樹脂が三次元架橋されたものを混合含有してなる接着層２と、染料層３とが順次形成されてなる。
本発明の第１の態様による熱転写シートについて、図１を用いて説明する。図１は本発明の第１の態様による熱転写シートの一態様を示す概略図である。図１によれば、基材１の一方の面にサーマルヘッドの滑り性を良くし、かつスティッキングを防止する耐熱滑性層４が形成されてなる。また、基材１の他方の面にポリビニルピロリドン樹脂が三次元架橋されたものを混合含有してなる接着層２と、染料層３とが順次形成されてなる。
１．基材
基材は、ある程度の耐熱性と強度を有するものであればいずれのものであっても使用することができる。そのような基材の具体例としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等が挙げられる。基材の厚さは、０．５〜５０μｍ、好ましくは１〜１０μｍ程度である。
基材は、ある程度の耐熱性と強度を有するものであればいずれのものであっても使用することができる。そのような基材の具体例としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等が挙げられる。基材の厚さは、０．５〜５０μｍ、好ましくは１〜１０μｍ程度である。
本発明にあっては、本発明の基材の上に接着層を形成する際、接着層が基材に対して十分な接着性がある場合には、基材の接着処理を行わずに、基材上に直接、接着層を設けることが可能である。例えば、接着層に接着成分を添加して基材との接着性を高める場合などが挙げられる。
しかしながら、本発明にあっては、接着層、染料層を形成する基材面に対して、接着処理を施すことを行っても良い。この接着処理は、特に、基材がプラスチックフィルムである場合、その上に接着層を塗布して形成する際に、塗布液の濡れ性、接着性等を向上させることができるので好ましい。接着処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、プライマー処理、グラフト化処理等公知の樹脂表面改質技術を適用することができ、また、これらの二種以上の併用も可能である。プライマー処理は、例えばプラスチックフィルムの溶融押出しの成膜時に、未延伸フィルムにプライマー液を塗布し、その後に延伸処理して行なうことができる。
プライマー層
接着処理は、基材と接着層との間にプライマー層を塗工することによって行ってもよい。プライマー層は、樹脂を用いて形成されてよく、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂やポリビニルアルコール樹脂等のビニル系樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。
接着処理は、基材と接着層との間にプライマー層を塗工することによって行ってもよい。プライマー層は、樹脂を用いて形成されてよく、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂やポリビニルアルコール樹脂等のビニル系樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。
２．接着層
接着層は、ポリビニルピロリドン樹脂を三次元架橋したものを含有する。三次元架橋されたポリビニルピロリドン樹脂は、好ましくは高分子量（重量平均分子量８０万〜３５０万程度）の場合、１分子中で１００％架橋したものでなく、部分的に架橋したものを使用することが好ましい。ポリビニリピロリドン樹脂の１分子中の全ての部分で架橋した（１００％架橋した）ものと比較して部分的に架橋したものは、水、アルコール類および有機溶剤との溶解性が良好であり、組成液調整及び塗工時における諸問題を解決することができ、その結果、均一な接着層を形成することが可能となるからである。よって、本発明にあっては、三次元架橋したポリビニルピロリドン樹脂の好ましいものとしては、高分子量の場合、１分子中で約１０％〜約７０％の部分が架橋されたものが好ましく用いられる。また、本発明にあっては、比較的低分子量（重量平均分子量１０万〜８０万程度）の場合、１分子中の全ての部分（１００％）で三次元架橋したポリビニルピロリドンものであっても、水、アルコール類および有機溶剤との溶解性が良好のものであれば、一部分が三次元架橋したポリビニルピロリドン樹脂と混合して使用することができる。
接着層は、ポリビニルピロリドン樹脂を三次元架橋したものを含有する。三次元架橋されたポリビニルピロリドン樹脂は、好ましくは高分子量（重量平均分子量８０万〜３５０万程度）の場合、１分子中で１００％架橋したものでなく、部分的に架橋したものを使用することが好ましい。ポリビニリピロリドン樹脂の１分子中の全ての部分で架橋した（１００％架橋した）ものと比較して部分的に架橋したものは、水、アルコール類および有機溶剤との溶解性が良好であり、組成液調整及び塗工時における諸問題を解決することができ、その結果、均一な接着層を形成することが可能となるからである。よって、本発明にあっては、三次元架橋したポリビニルピロリドン樹脂の好ましいものとしては、高分子量の場合、１分子中で約１０％〜約７０％の部分が架橋されたものが好ましく用いられる。また、本発明にあっては、比較的低分子量（重量平均分子量１０万〜８０万程度）の場合、１分子中の全ての部分（１００％）で三次元架橋したポリビニルピロリドンものであっても、水、アルコール類および有機溶剤との溶解性が良好のものであれば、一部分が三次元架橋したポリビニルピロリドン樹脂と混合して使用することができる。
よって、接着層は、三次元架橋したポリビニルピロリドン樹脂、好ましくは部分的に三次元架橋したポリビニルピロリドン樹脂のみを用いて形成されてよく、または（好ましくは部分的に）三次元架橋したポリビニルピロリドン樹脂と、直鎖状重合体のポリビニルピロリドン樹脂および／または低分子量の全部分が三次元架橋したポリビニルピロリドン樹脂と、直鎖状重合体のポリビニルピロリドン樹脂を混合して、接着層を構成することができる。直鎖状重合体のポリビニルピロリドン樹脂の添加は、印画における転写感度を向上させる上で好ましい。
本発明の好ましい態様によれば、ポリビニルピロリドン樹脂の架橋されたもの（部分）が接着層全固形分に対して１０％〜３０％の割合で含有していることが好ましい。本発明のより好ましい態様によれば、ポリビニルピロリドン樹脂を三次元架橋したものにおける「三次元架橋」は、５％〜５０％、好ましくは１０％〜３０％の割合で行われていることが好ましい。三次元架橋したポリビニルピロリドン樹脂の添加量は、接着層を形成する成分の全固形分に対して５重量％〜５０重量％であり、好ましくは１０重量％〜３０重量％である.
この割合により添加することで、直鎖状重合体のポリビニルピロリドン樹脂のみを含有する接着層と比較して、特に高温高湿下での染料層と基材との接着性を向上させることが可能となる。また、直鎖状重合体のポリビニルピロリドン樹脂を混合して添加する場合にあっては、この樹脂の高い吸湿性を十分に補うことができ、その結果、高温高湿下における染料層と基材との接着性を向上し、かつ、異常転写等を有効に防止することができる。さらに、接着層の組成液を調整する際に、水、アルコール類および有機溶剤との溶解性が向上され、均一な接着層を形成することが可能となる。
高分子量（低分子量）の三次元架橋したポリビニルピロリドン樹脂または直鎖状重合体のポリビニルピロリドン樹脂として使用される、ポリビニルピロリドン樹脂としては、例えば、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４−ピロリドン等のビニルピロリドンの単独重合体（ホモポリマー）またはこれらの共重合体が挙げられる。ポリビニルピロリドン樹脂は、フィッケンチャーの公式におけるＫ値で、６０以上のものを使用することが好ましく、特にＫ−６０〜Ｋ−１２０のグレードが使用でき、数平均分子量では、３０，０００〜２８０，０００程度のものである。上記Ｋ値が６０未満のポリビニルピロリドン樹脂を用いると、印画における転写感度の向上の効果が薄くなる。
また、ポリビニルピロリドン樹脂として、ビニルピロリドンと他の共重合可能なモノマーとの共重合体も使用できる。そのビニルピロリドン以外の共重合可能なモノマーとしては、例えばスチレン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、無水マレイン酸、塩化（フッ化）ビニル、塩化（フッ化、シアン化）ビニリデン等のビニルモノマーが挙げられる。そのビニルモノマーとビニルピロリドンとのラジカル共重合によって得られるコポリマーが使用できる。
三次元架橋
本発明にあって、三次元架橋されたポリビニルピロリドン樹脂は、特に、直鎖状重合体のポリビニルピロリドン樹脂を、水素結合、イオン結合等でカルボキシル基含有化合物等と三次元的に架橋したものとして得ることができる。
本発明にあって、三次元架橋されたポリビニルピロリドン樹脂は、特に、直鎖状重合体のポリビニルピロリドン樹脂を、水素結合、イオン結合等でカルボキシル基含有化合物等と三次元的に架橋したものとして得ることができる。
三次元架橋に使用する化合物の例としては、カルボキシル基含有化合物が挙げられ、例えば、カルボキシル基とエチレン性不飽和基を有するモノマーを一種または二種以上使用して重合したものとして、ポリ（メタ）アクリル酸および／または（メタ）アクリル酸共重合物等が挙げられる。本発明にあって、三次元架橋に使用する化合物は、カルボキシル基含有化合物に限定されず、カルボキシル基以外の官能基を有する化合物であっても良い。
三次元架橋したポリビニルピロリドン樹脂は、市販品を使用することができ、例えば、ViviPrint540@polymerolymer（ISP INVESTMENTS INC社製）が好ましくは用いることができる。ViviPrint540@polymerolymerはインクジェットコーティングメディアにおいて好ましくは使用される溶剤として知られているものである。また、三次元架橋したポリビニルピロリドン樹脂は、国際特許出願ＰＣＴ／ＵＳ２００１／０２２７２２号に開示された方法によって製造されて良い（この国際特許出願の出願内容は本明細書の内容をなす）。具体的には下記の方法によって得ることができる。
合成
１． 窒素入口管、熱電対、撹拌機、及び供給ラインを装着する２−Ｌのケトルに、１３１．８１ｇのＶＰ、７５６ｇのＤＩ水及び０．１９７ｇのＰＥＴＥ（単量体に基づいて０．１５％）を添加した。
２． 窒素を用いて表面下を３０分間パージした。
３． ７０℃に加熱した。
４． 開始剤を、０及び３０分で添加した。１．５ｇのＩＰＡ中の０．４８ｇのＶａｚｏ（登録商標）６７を、各ショットのために添加し、及び２回の１．０ｇのＩＰＡ洗浄を行った。
５． 反応温度を一昼夜７０℃で保った。
６． 残留するＶＰが４００ｐｐｍ未満である場合に、そのバッチを３２０．０４ｇのＤＩ水を用いて希釈した。
７． バッチを５０℃に冷却した。
８． 保存剤として、０．１５から０．１９％のＢＴＣ５０ＮＦを添加した。
９． 生成物は、４０から７０％の樹脂の粒子を有する、２−相の重合化組成物であり、その可溶性画分は１，２００，０００から１，５００，０００の分子量を有した。
１． 窒素入口管、熱電対、撹拌機、及び供給ラインを装着する２−Ｌのケトルに、１３１．８１ｇのＶＰ、７５６ｇのＤＩ水及び０．１９７ｇのＰＥＴＥ（単量体に基づいて０．１５％）を添加した。
２． 窒素を用いて表面下を３０分間パージした。
３． ７０℃に加熱した。
４． 開始剤を、０及び３０分で添加した。１．５ｇのＩＰＡ中の０．４８ｇのＶａｚｏ（登録商標）６７を、各ショットのために添加し、及び２回の１．０ｇのＩＰＡ洗浄を行った。
５． 反応温度を一昼夜７０℃で保った。
６． 残留するＶＰが４００ｐｐｍ未満である場合に、そのバッチを３２０．０４ｇのＤＩ水を用いて希釈した。
７． バッチを５０℃に冷却した。
８． 保存剤として、０．１５から０．１９％のＢＴＣ５０ＮＦを添加した。
９． 生成物は、４０から７０％の樹脂の粒子を有する、２−相の重合化組成物であり、その可溶性画分は１，２００，０００から１，５００，０００の分子量を有した。
物性１
９５．２ｇの約１０％の固体のポリビニルピロリドン／ＰＥＴＥを、２−リッターの蒸留水中に希釈し、及び十分に混合されるまで撹拌した。第２の溶液を、第１の溶液の５００ｍＬを採取すること及び２−リッターの蒸留水中に希釈することによって調製した。十分に混合されるまで撹拌した。第２の溶液を、４つの１６オンス（約４５４ｇ）のジャーに注ぎ、及び〜２２５０ｒｐｍで約９０分間遠心分離した。白色の沈殿が各１６オンスのジャーの底部上に観察された。沈殿を、ピペットによって除去し、及び４つの８−ドラム（約１４ｇ）のバイアル中に、それぞれ配置した。４つの８−ドラムのバイアルを、〜３０００ｒｐｍで６０分間遠心分離した。沈殿における粒径を、Ｍｉｃｒｏｔｒａｋ（マイクロトラク）ＵＰＡを用いて測定し、及び約４ｎｍであることが見出された。
９５．２ｇの約１０％の固体のポリビニルピロリドン／ＰＥＴＥを、２−リッターの蒸留水中に希釈し、及び十分に混合されるまで撹拌した。第２の溶液を、第１の溶液の５００ｍＬを採取すること及び２−リッターの蒸留水中に希釈することによって調製した。十分に混合されるまで撹拌した。第２の溶液を、４つの１６オンス（約４５４ｇ）のジャーに注ぎ、及び〜２２５０ｒｐｍで約９０分間遠心分離した。白色の沈殿が各１６オンスのジャーの底部上に観察された。沈殿を、ピペットによって除去し、及び４つの８−ドラム（約１４ｇ）のバイアル中に、それぞれ配置した。４つの８−ドラムのバイアルを、〜３０００ｒｐｍで６０分間遠心分離した。沈殿における粒径を、Ｍｉｃｒｏｔｒａｋ（マイクロトラク）ＵＰＡを用いて測定し、及び約４ｎｍであることが見出された。
物性２
ＰＶＰ／ＰＥＴＥ（例４）の１％重合体水溶液を、Ｋｅｌｃｏｌｏｉｄ ＨＶＦ Ａｌｇｉｎ（ＨＶＦ）の１％重合体水溶液と十分に混合した。各溶液、及びそれらの組合せのブロックフィールド粘度を実行し、流体力学修飾の効果を例示した。視覚的検査の下、溶液は均質であると思われた。結果を以下の表１に示す。
ＰＶＰ／ＰＥＴＥ（例４）の１％重合体水溶液を、Ｋｅｌｃｏｌｏｉｄ ＨＶＦ Ａｌｇｉｎ（ＨＶＦ）の１％重合体水溶液と十分に混合した。各溶液、及びそれらの組合せのブロックフィールド粘度を実行し、流体力学修飾の効果を例示した。視覚的検査の下、溶液は均質であると思われた。結果を以下の表１に示す。
接着層の形成
接着層は、三次元架橋されたポリビニルピロリドン樹脂それ自体、または直鎖状重合体のポリビニルピロリドン樹脂をさらに混合したものに、必要に応じて添加剤を加えて、水、アルコール類の水系溶媒、有機溶剤に溶解および／または分散させた組成液を調整し、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の塗工手段を用いて形成することができる。このように形成される接着層は、乾燥時の塗工量で０．０１〜０．３ｇ／ｍ２程度であり、望ましくは０．０５〜０．１５ｇ／ｍ２である。塗工量が上記範囲内にあることにより、基材の凹凸を埋めることができ、未塗布部分が生じることがなく、熱転写時に染料層が受像シートの受容層側に取られるとの異常転写を有効に防止することができる。また、染料層の塗工時に接着層と染料層とが混合することが防止することができ、熱転写時に受容層が染料層側に取られやすくなるとの異常転写を有効に防止することができる。
接着層は、三次元架橋されたポリビニルピロリドン樹脂それ自体、または直鎖状重合体のポリビニルピロリドン樹脂をさらに混合したものに、必要に応じて添加剤を加えて、水、アルコール類の水系溶媒、有機溶剤に溶解および／または分散させた組成液を調整し、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の塗工手段を用いて形成することができる。このように形成される接着層は、乾燥時の塗工量で０．０１〜０．３ｇ／ｍ２程度であり、望ましくは０．０５〜０．１５ｇ／ｍ２である。塗工量が上記範囲内にあることにより、基材の凹凸を埋めることができ、未塗布部分が生じることがなく、熱転写時に染料層が受像シートの受容層側に取られるとの異常転写を有効に防止することができる。また、染料層の塗工時に接着層と染料層とが混合することが防止することができ、熱転写時に受容層が染料層側に取られやすくなるとの異常転写を有効に防止することができる。
３．染料層
染料層は１色の単一層または色相の異なる染料を含む複数層として形成されてよく、同一基材の同一面に面順次に、繰り返し形成することも可能である。染料層は、熱移行性染料を任意のバインダーにより担持してなる層である。使用する染料としては、熱により、溶融、拡散もしくは昇華移行する染料が挙げられ、従来公知の昇華転写型熱転写シートに使用されている染料はいずれも使用可能である。染料は、色相、印字感度、耐光性、保存性、バインダーへの溶解性等を考慮して適宜選択してよい。
染料層は１色の単一層または色相の異なる染料を含む複数層として形成されてよく、同一基材の同一面に面順次に、繰り返し形成することも可能である。染料層は、熱移行性染料を任意のバインダーにより担持してなる層である。使用する染料としては、熱により、溶融、拡散もしくは昇華移行する染料が挙げられ、従来公知の昇華転写型熱転写シートに使用されている染料はいずれも使用可能である。染料は、色相、印字感度、耐光性、保存性、バインダーへの溶解性等を考慮して適宜選択してよい。
染料の具体例としては、ジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール系、メロシアニン、ピラゾロンメチン等のメチン系、インドアニリン、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチンに代表されるアゾメチン系、キサンテン系、オキサジン系、ジシアノスチレン、トリシアノスチレンに代表されるシアノメチレン系、チアジン系、アジン系、アクリジン系、ベンゼンアゾ系、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジズアゾ等のアゾ系、スピロピラン系、インドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンラクタム系、ナフトキノン系、アントラキノン系、キノフタロン系等のものが挙げられる。
染料層を形成する際に染料層形成用組成物（組成液）にバインダーを添加してよく、例えば従来公知の樹脂バインダーが使用可能である。バインダー（樹脂）の好ましい具体例としては、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。これらの中で、耐熱性、染料の移行性等の観点から、セルロース系樹脂、アセタール系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリエステル系樹脂及びフェノキシ樹脂等が特に好ましい。
また、本発明では上記の樹脂バインダーに代えて、次のような離型性グラフトコポリマーを離型剤またはバインダーとして用いることができる。この離型性グラフトコポリマーは、ポリマー主鎖にポリシロキサンセグメント、フッ化炭素セグメント、フッ化炭化水素セグメント、または長鎖アルキルセグメントから選択された少なくとも１種の離型性セグメントをグラフト重合させてなるものである。これらのうち、特に好ましいのはポリビニルアセタール樹脂からなる主鎖にポリシロキサンセグメントをグラフトさせて得られたグラフトコポリマーである。
染料層は、上記染料、バインダーと、その他必要に応じて従来公知と同様な各種の添加剤を加えてもよい。その添加剤として、例えば、受像シートとの離型性やインキの塗工適性を向上させるために、ポリエチレンワックス等の有機微粒子や無機微粒子が挙げられる。
染料層は、通常、適当な溶剤中に上記染料、バインダーと、必要に応じて添加剤を加えて、各成分を溶解または分散させて組成液を調製し、その後、この組成液を基材の上に塗布、乾燥させて形成することができる。この塗布方法は、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の手段を用いることができる。このように形成された染料層は、０．２〜６．０ｇ／ｍ２、好ましくは０．３〜３．０ｇ／ｍ２程度の乾燥時の塗工量である。
染料層は、通常、適当な溶剤中に上記染料、バインダーと、必要に応じて添加剤を加えて、各成分を溶解または分散させて組成液を調製し、その後、この組成液を基材の上に塗布、乾燥させて形成することができる。この塗布方法は、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の手段を用いることができる。このように形成された染料層は、０．２〜６．０ｇ／ｍ２、好ましくは０．３〜３．０ｇ／ｍ２程度の乾燥時の塗工量である。
４．耐熱滑性層
耐熱滑性層は、本発明における熱転写シートにおいて、サーマルヘッドの熱によるステッキングや印字皺等の悪影響を防止することを主目的として形成される。
耐熱滑性層は、樹脂を用いて形成されてよく、樹脂は従来公知のものであってよく、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタン又はエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
耐熱滑性層は、本発明における熱転写シートにおいて、サーマルヘッドの熱によるステッキングや印字皺等の悪影響を防止することを主目的として形成される。
耐熱滑性層は、樹脂を用いて形成されてよく、樹脂は従来公知のものであってよく、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタン又はエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
耐熱滑性層はまた、樹脂に滑性付与剤を添加して形成されてよく、または樹脂により形成された耐熱滑性層に滑性付与剤を上塗りしても良い。滑性付与剤の具体例としては、リン酸エステル、シリコーンオイル、グラファイトパウダー、シリコーン系グラフトポリマー、フッ素系グラフトポリマー、アクリルシリコーングラフトポリマー、アクリルシロキサン、アリールシロキサン等のシリコーン重合体が挙げられ、好ましくは、ポリオール、例えば、ポリアルコール高分子化合物とポリイソシアネート化合物及びリン酸エステル系化合物からなるものが挙げられる。本発明にあっては、充填剤をさらに添加することがより好ましい。
耐熱滑性層は、基材シートの上に、上記に記載した樹脂、滑性付与剤、更に充填剤を、適当な溶剤により、溶解又は分散させて、耐熱滑性層組成液を調整し、これを、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により塗工し、乾燥して形成することができる。耐熱滑性層の塗工量は、固形分で、０．１ｇ／ｍ２〜３．０ｇ／ｍ２が好ましい。
本発明の第２の態様
本発明の第２の態様について、図１を用いて説明する。図１は、本発明の第１の態様と同様に、本発明の第２の態様による熱転写シートの一態様を示す概略断面図である。図１によれば、基材１の一方の面にサーマルヘッドの滑り性を良くし、かつスティッキングを防止する耐熱滑性層４が形成されてなり、基材１の他方の面に接着層２、染料層３とがこれらの順で形成されてなる。
また、本発明の第２の別の態様について、図２を用いて説明する。図２は、本発明の第２の態様による熱転写シートの一態様を示す概略断面図である。図２によれば、本発明の熱転写シートの他の実施形態の概略断面図であり、基材１の一方の面にサーマルヘッドの滑り性を良くし、かつスティッキングを防止する耐熱滑性層４を設け、基材１の他方の面にプライマー層５、接着層２、染料層３をこれらの順で形成したものである。
本発明の第２の態様の熱転写シートは、本発明の第１の態様の熱転写シートと、下記する接着層が相違するのみであって、それ以外の構成、例えば基材、プライマー層、耐熱滑性層、染料層は本発明の第１の態様で説明したのと同様であってよい。
接着層
本発明において、接着層は、ポリビニルピロリドン樹脂と、およびシラノール基を有する樹脂、シラノール基を有するオリゴマー、およびシランカップリング剤から選択される一種または二種以上の混合物と含んでなる。
本発明において、接着層は、ポリビニルピロリドン樹脂と、およびシラノール基を有する樹脂、シラノール基を有するオリゴマー、およびシランカップリング剤から選択される一種または二種以上の混合物と含んでなる。
ポリビニルピロリドン樹脂の具体例としては、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４−ピロリドン等のビニルピロリドンの単独重合体（ホモポリマー）またはこれらの共重合体が挙げられる。
本発明の好ましい態様によれば、前記接着層が、ポリビニルピロリドン樹脂の変性体をさらに含んでなるものが好ましい。ポリビニルピロリドンの変性体の１つはビニルピロリドンと他の共重合可能なモノマーとの共重合である。共重合可能なモノマーとしては、例えばスチレン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、無水マレイン酸、塩化（フッ化）ビニル、塩化（フッ化、シアン化）ビニリデン等のビニルモノマーが挙げられる。そのビニルモノマーとビニルピロリドンとのラジカル共重合によって得られるコポリマーが使用できる。また、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アセタール樹脂、ブチラール樹脂、ホルマール樹脂、フェノキシ樹脂、セルロース樹脂等とポリビニルピロリドンとのブロック共重合体、グラフト共重合体等も使用できる。また別の変性体として、ポリビニルピロリドンの性質を変化させるために、ポリビニルピロリドンの一部分を架橋した材料も使用することができる。また、本発明の好ましい態様によれば、本発明の第一の態様で説明した、三次元架橋（全部または一部）したポリビニルピロリドン樹脂が好ましくは用いることができ、例えば、市販品であるViviPrint540polymer（ISP INVESTMENTS INC社製）が好ましくは利用することができる。したがって、本発明の第１の態様で説明した三次元架橋（全部または一部）したポリビニルピロリドン樹脂は本発明の第２の態様においてもその内容をなす。
本発明の好ましい態様によれば、前記接着層が、ポリビニルピロリドン樹脂の変性体をさらに含んでなるものが好ましい。ポリビニルピロリドンの変性体の１つはビニルピロリドンと他の共重合可能なモノマーとの共重合である。共重合可能なモノマーとしては、例えばスチレン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、無水マレイン酸、塩化（フッ化）ビニル、塩化（フッ化、シアン化）ビニリデン等のビニルモノマーが挙げられる。そのビニルモノマーとビニルピロリドンとのラジカル共重合によって得られるコポリマーが使用できる。また、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アセタール樹脂、ブチラール樹脂、ホルマール樹脂、フェノキシ樹脂、セルロース樹脂等とポリビニルピロリドンとのブロック共重合体、グラフト共重合体等も使用できる。また別の変性体として、ポリビニルピロリドンの性質を変化させるために、ポリビニルピロリドンの一部分を架橋した材料も使用することができる。また、本発明の好ましい態様によれば、本発明の第一の態様で説明した、三次元架橋（全部または一部）したポリビニルピロリドン樹脂が好ましくは用いることができ、例えば、市販品であるViviPrint540polymer（ISP INVESTMENTS INC社製）が好ましくは利用することができる。したがって、本発明の第１の態様で説明した三次元架橋（全部または一部）したポリビニルピロリドン樹脂は本発明の第２の態様においてもその内容をなす。
シラノール基を有する樹脂、シラノール基を有するオリゴマー、およびシランカップリング剤から選択される一種または二種以上の混合物（以下、「シラン、シラノール系材料」と表記）は公知のいずれの材料でも接着成分として使用することができる。また、これらの材料は接着層の耐熱性も向上させることができ、高エネルギー印画時の異常転写を抑制することができる。特にアミノ基、エポキシ基、メタクリル基を有するタイプが接着性向上のために望ましい。シラン、シラノール系材料は、接着層全体の固形分に対して１〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％である。上記添加量とされることにより、接着成分、耐熱性向上成分としての効果と、ポリビニルピロリドン樹脂による印画濃度向上を十分に発揮することができる。
接着層は、上記成分以外に接着成分をさらに混合させて、基材と染料層との接着性を向上させることができる。その接着成分の具体例としては、ポリエステル樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、スチレンアクリレート樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂や塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂等のビニル樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール樹脂等が挙げられる。上記接着成分として、特にポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂は接着性が強く、好ましい。このような接着成分は、接着層全体の固形分に対して、１〜２０重量％の割合で添加して使用することが好ましい。上記添加量とされることにより、十分な接着性を発揮することができ、またポリビニルピロリドン樹脂による印画濃度の向上を十分に発揮させつことができる。
接着層は、接着層を形成する組成物に、添加剤、例えば、濡れ性改善剤、蛍光増白剤または各種フィラーなどを添加してもよい。
接着層の形成
接着剤層は、接着層形成成分を有機溶剤または水系溶媒に溶解および／または分散させた組成液を調整し、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の塗工手段を用いて形成することができる。又、接着層は基材の染料層塗工側の全面にベタ塗工してもよく、基材と染料層の間のみにパターン塗工してもよい。有機溶剤を組成液で使用する場合は、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂の変性体、シラン、シラノール系材料などの接着成分は溶剤に溶解、分散しやすいタイプを使用する。また、水系溶媒を組成液で使用する場合、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂の変性体、シラン、シラノール系材料などの接着成分は、水溶性あるいは水性エマルジョンタイプの樹脂を用いる。
このようにして形成される接着層の塗工量は、乾燥時において０．０１〜３．０ｇ／ｍ２が好ましい。
接着剤層は、接着層形成成分を有機溶剤または水系溶媒に溶解および／または分散させた組成液を調整し、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の塗工手段を用いて形成することができる。又、接着層は基材の染料層塗工側の全面にベタ塗工してもよく、基材と染料層の間のみにパターン塗工してもよい。有機溶剤を組成液で使用する場合は、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂の変性体、シラン、シラノール系材料などの接着成分は溶剤に溶解、分散しやすいタイプを使用する。また、水系溶媒を組成液で使用する場合、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂の変性体、シラン、シラノール系材料などの接着成分は、水溶性あるいは水性エマルジョンタイプの樹脂を用いる。
このようにして形成される接着層の塗工量は、乾燥時において０．０１〜３．０ｇ／ｍ２が好ましい。
本発明は下記実施例によりその内容を容易に理解することができるが、本発明の内容はこれら実施例に限定して解釈されるものではない。実施例中、部又は％とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
本発明の第１の態様
熱転写シートの調製
実施例X１
基材して、厚さ４．５μｍの未処理ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）（三菱化学ポリエステルフィルム（株）製、ダイヤホイルＫ８８０）上に、下記組成の接着層組成液Aをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．０６ｇ／ｍ２になるように塗布し、１１０℃で1分間乾燥して接着層を形成した。次に、その接着層の上に、下記組成の染料層組成液１をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．８ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して染料層を形成し、実施例１の熱転写シートを作製する。上記基材の他方の面に、予め下記組成の耐熱滑性層組成液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して、耐熱滑性層を形成しておいた。
熱転写シートの調製
実施例X１
基材して、厚さ４．５μｍの未処理ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）（三菱化学ポリエステルフィルム（株）製、ダイヤホイルＫ８８０）上に、下記組成の接着層組成液Aをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．０６ｇ／ｍ２になるように塗布し、１１０℃で1分間乾燥して接着層を形成した。次に、その接着層の上に、下記組成の染料層組成液１をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．８ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して染料層を形成し、実施例１の熱転写シートを作製する。上記基材の他方の面に、予め下記組成の耐熱滑性層組成液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して、耐熱滑性層を形成しておいた。
＜接着層組成液Ａ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ９部
ポリビニルピロリドン樹脂の約４０％が三次元架橋されたもの（ViviPrint540polymer、ＩＳＰ（株）製） １部
メチルエチルケトン ８３部
イソプロピルアルコール ８３部
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ９部
ポリビニルピロリドン樹脂の約４０％が三次元架橋されたもの（ViviPrint540polymer、ＩＳＰ（株）製） １部
メチルエチルケトン ８３部
イソプロピルアルコール ８３部
＜染料層組成液１＞
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２２ ５．５部
ポリビニルアセタール樹脂 ３．０部
（エスレックＫＳ−５ 積水化学工業（株）製）
メチルエチルケトン ２２．５部
トルエン ６８．２部
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２２ ５．５部
ポリビニルアセタール樹脂 ３．０部
（エスレックＫＳ−５ 積水化学工業（株）製）
メチルエチルケトン ２２．５部
トルエン ６８．２部
＜耐熱滑性層組成液＞
ポリビニルブチラール樹脂 １３．６部
（エスレックＢＸ−１ 積水化学工業（株）製）
ポリイソシアネート硬化剤 ０．６部
（タケネートＤ２１８ 武田薬品工業（株）製）
リン酸エステル ０．８部
（プライサーフＡ２０８Ｓ 第一工業製薬（株）製）
メチルエチルケトン ４２．５部
トルエン ４２．５部
ポリビニルブチラール樹脂 １３．６部
（エスレックＢＸ−１ 積水化学工業（株）製）
ポリイソシアネート硬化剤 ０．６部
（タケネートＤ２１８ 武田薬品工業（株）製）
リン酸エステル ０．８部
（プライサーフＡ２０８Ｓ 第一工業製薬（株）製）
メチルエチルケトン ４２．５部
トルエン ４２．５部
実施例X２
実施例X１と同条件のＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例X１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層組成液Bをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．０６ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例X１と同様に染料層を形成し、実施例X２の熱転写シートを作製した。
実施例X１と同条件のＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例X１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層組成液Bをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．０６ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例X１と同様に染料層を形成し、実施例X２の熱転写シートを作製した。
＜接着層組成液Ｂ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ７．５部
ポリビニルピロリドン樹脂の約４０％が三次元架橋されたもの（ViviPrint540polymer、ＩＳＰ（株）製） ２．５部
メチルエチルケトン ８３部
イソプロピルアルコール ８３部
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ７．５部
ポリビニルピロリドン樹脂の約４０％が三次元架橋されたもの（ViviPrint540polymer、ＩＳＰ（株）製） ２．５部
メチルエチルケトン ８３部
イソプロピルアルコール ８３部
実施例X３
実施例X１と同条件のＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例X１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層組成液Cをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．０３ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例X１と同様に染料層を形成し、実施例X３の熱転写シートを作製した。
実施例X１と同条件のＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例X１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層組成液Cをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．０３ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例X１と同様に染料層を形成し、実施例X３の熱転写シートを作製した。
＜接着層組成液Ｃ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ７．５部
ポリビニルピロリドン樹脂の約４０％が三次元架橋されたもの（ViviPrint540polymer ＩＳＰ（株）製） ７．５部
メチルエチルケトン １２５部
イソプロピルアルコール １２５部
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ７．５部
ポリビニルピロリドン樹脂の約４０％が三次元架橋されたもの（ViviPrint540polymer ＩＳＰ（株）製） ７．５部
メチルエチルケトン １２５部
イソプロピルアルコール １２５部
実施例X４
実施例X１と同条件のＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例X１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、実施例X３で使用した接着層組成液Cをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．０６ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例X１と同様に染料層を形成し、実施例X４の熱転写シートを作製した。
実施例X１と同条件のＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例X１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、実施例X３で使用した接着層組成液Cをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．０６ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例X１と同様に染料層を形成し、実施例X４の熱転写シートを作製した。
実施例X５
実施例X１と同条件のＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例X１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、実施例X３で使用した接着層組成液Cをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例X１と同様に染料層を形成し、実施例X５の熱転写シートを作製した。
実施例X１と同条件のＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例X１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、実施例X３で使用した接着層組成液Cをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例X１と同様に染料層を形成し、実施例X５の熱転写シートを作製した。
実施例X６
実施例X１と同条件のＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例X１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層組成液Dをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．０６ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例X１と同様に染料層を形成し、実施例X６の熱転写シートを作製した。
実施例X１と同条件のＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例X１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層組成液Dをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．０６ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例X１と同様に染料層を形成し、実施例X６の熱転写シートを作製した。
＜接着層組成液Ｄ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ２．５部
ポリビニルピロリドン樹脂の約４０％が三次元架橋されたもの（ViviPrint540polymer ＩＳＰ（株）製） ７．５部
メチルエチルケトン ８３部
イソプロピルアルコール ８３部
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ２．５部
ポリビニルピロリドン樹脂の約４０％が三次元架橋されたもの（ViviPrint540polymer ＩＳＰ（株）製） ７．５部
メチルエチルケトン ８３部
イソプロピルアルコール ８３部
実施例X７
実施例X１と同条件のＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例X１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層組成液Eをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．０６ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例X１と同様に染料層を形成し、実施例X７の熱転写シートを作製した。
実施例X１と同条件のＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例X１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層組成液Eをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．０６ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例X１と同様に染料層を形成し、実施例X７の熱転写シートを作製した。
＜接着層組成液Ｅ＞
ポリビニルピロリドン樹脂の約４０％が三次元架橋されたもの（ViviPrint540polymer ＩＳＰ（株）製） １０部
メチルエチルケトン ８３部
イソプロピルアルコール ８３部
ポリビニルピロリドン樹脂の約４０％が三次元架橋されたもの（ViviPrint540polymer ＩＳＰ（株）製） １０部
メチルエチルケトン ８３部
イソプロピルアルコール ８３部
尚、上記の接着層組成液Ｅでは、他の実施例と異なり、品名Ｋ−９０のポリビニルピロリドン樹脂を含有していないが、使用したViviPrint540polymer の品名の物質は、ポリビニルピロリドン樹脂の１分子中で約４０％の部分が架橋されたもので、残りの約６割は直鎖状重合体のポリビニルピロリドン樹脂であった。
比較例X１
実施例X１と同条件のＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例X１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層組成液Fをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．０６ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例X１と同様に染料層を形成し、比較例X１の熱転写シートを作製した。
実施例X１と同条件のＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例X１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層組成液Fをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．０６ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例X１と同様に染料層を形成し、比較例X１の熱転写シートを作製した。
＜接着層組成液Ｆ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） １０部
メチルエチルケトン ８３部
イソプロピルアルコール ８３部
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） １０部
メチルエチルケトン ８３部
イソプロピルアルコール ８３部
比較例X２
実施例X１と同条件のＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例X１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層組成液Gをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．０６ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例X１と同様に染料層を形成し、比較例X２の熱転写シートを作製した。
実施例X１と同条件のＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例X１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、下記組成の接着層組成液Gをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．０６ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例X１と同様に染料層を形成し、比較例X２の熱転写シートを作製した。
＜接着層組成液Ｇ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ９．５部
ポリビニルピロリドン樹脂の約４０％が三次元架橋されたもの（ViviPrint540polymer ＩＳＰ（株）製） ０．５部
メチルエチルケトン ８３部
イソプロピルアルコール ８３部
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ９．５部
ポリビニルピロリドン樹脂の約４０％が三次元架橋されたもの（ViviPrint540polymer ＩＳＰ（株）製） ０．５部
メチルエチルケトン ８３部
イソプロピルアルコール ８３部
比較例X３
実施例X１と同条件のＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例X１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、実施例X３で使用した接着層組成液Cをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．３５ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例X１と同様に染料層を形成し、比較例X３の熱転写シートを作製した。
実施例X１と同条件のＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例X１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の耐熱滑性層の設けられている面と反対面に、実施例X３で使用した接着層組成液Cをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．３５ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例X１と同様に染料層を形成し、比較例X３の熱転写シートを作製した。
評価試験X
各実施例X及び比較例Xの熱転写シートを用いて、常温及び高温高湿下における耐熱接着性、受像シートとの接着性の各評価を以下に示す方法で行なった。
各実施例X及び比較例Xの熱転写シートを用いて、常温及び高温高湿下における耐熱接着性、受像シートとの接着性の各評価を以下に示す方法で行なった。
（耐熱接着性評価１）
実施例X及び比較例Xの試料となる熱転写シートを、染料層面を上にして、台紙の上に貼り付ける（台紙と耐熱滑性層とが接する形態である。）。そして、その試料と対応する基準リボン１（染料層の条件が同一で、基材は三菱化学ポリエステルフィルム（株）製、ダイヤホイルＫ２３０Ｅの易接着処理ＰＥＴフィルムに直接、染料層を設けたもの）を染料層面を上にして、同一台紙の異なる位置に貼り付け、試料と基準リボンの染料層面同士が重ねて接するように、台紙毎、折り返して、温度１００〜１３０℃、圧力２．５ｋｇ／ｃｍ２、加圧時間２ｓｅｃでヒートシールを行ない、両者を剥離して、試料と基準リボン１の各染料層の残存状態（取られた状態）を目視にて調べ、以下の基準にて、評価した。但し、実施例X及び比較例Xの試料となる熱転写シートと基準リボン１の双方を、常温下放置した状態で上記ヒートシールを行う場合と、試料となる熱転写シートと基準リボン１の双方を、４０℃９０％ＲＨの環境下に１６時間放置後、上記のヒートシールを行う場合の２通りで調べた。
実施例X及び比較例Xの試料となる熱転写シートを、染料層面を上にして、台紙の上に貼り付ける（台紙と耐熱滑性層とが接する形態である。）。そして、その試料と対応する基準リボン１（染料層の条件が同一で、基材は三菱化学ポリエステルフィルム（株）製、ダイヤホイルＫ２３０Ｅの易接着処理ＰＥＴフィルムに直接、染料層を設けたもの）を染料層面を上にして、同一台紙の異なる位置に貼り付け、試料と基準リボンの染料層面同士が重ねて接するように、台紙毎、折り返して、温度１００〜１３０℃、圧力２．５ｋｇ／ｃｍ２、加圧時間２ｓｅｃでヒートシールを行ない、両者を剥離して、試料と基準リボン１の各染料層の残存状態（取られた状態）を目視にて調べ、以下の基準にて、評価した。但し、実施例X及び比較例Xの試料となる熱転写シートと基準リボン１の双方を、常温下放置した状態で上記ヒートシールを行う場合と、試料となる熱転写シートと基準リボン１の双方を、４０℃９０％ＲＨの環境下に１６時間放置後、上記のヒートシールを行う場合の２通りで調べた。
評価基準
○：試料側に残った染料層の面積が基準リボン側に残った面積よりも大きい。
△：試料側に残った染料層の面積と、基準リボン側に残った面積が同等である。
×：試料側に残った染料層の面積が基準リボン側に残った面積よりも小さい。
○：試料側に残った染料層の面積が基準リボン側に残った面積よりも大きい。
△：試料側に残った染料層の面積と、基準リボン側に残った面積が同等である。
×：試料側に残った染料層の面積が基準リボン側に残った面積よりも小さい。
（耐熱接着性評価２）
実施例X及び比較例Xの試料となる熱転写シートを、染料層面を上にして、台紙の上に貼り付ける（台紙と耐熱滑性層とが接する形態である。）。そして、その試料と対応する基準リボン２（染料層の条件が同一で、基材は三菱化学ポリエステルフィルム（株）製、ダイヤホイルＫ８８０のＰＥＴフィルムの表面に、ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製）から成る接着層（比較例X１の接着層の条件と同等）を乾燥時０．０６ｇ／ｍ２になるように設けたもの）を染料層面を上にして、同一台紙の異なる位置に貼り付け、試料と基準リボンの染料層面同士が重ねて接するように、台紙毎、折り返して、温度１００〜１３０℃、圧力２．５ｋｇ／ｃｍ２、加圧時間２ｓｅｃでヒートシールを行ない、両者を剥離して、試料と基準リボン２の各染料層の残存状態（取られた状態）を目視にて調べ、上記の耐熱接着性１と同じ基準にて、評価した。但し、実施例X及び比較例Xの試料となる熱転写シートと基準リボン２の双方を、常温下放置した状態で上記ヒートシールを行う場合と、試料となる熱転写シートと基準リボン２の双方を、４０℃９０％ＲＨの環境下に１６時間放置後、上記のヒートシールを行う場合の２通りで調べた。
実施例X及び比較例Xの試料となる熱転写シートを、染料層面を上にして、台紙の上に貼り付ける（台紙と耐熱滑性層とが接する形態である。）。そして、その試料と対応する基準リボン２（染料層の条件が同一で、基材は三菱化学ポリエステルフィルム（株）製、ダイヤホイルＫ８８０のＰＥＴフィルムの表面に、ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製）から成る接着層（比較例X１の接着層の条件と同等）を乾燥時０．０６ｇ／ｍ２になるように設けたもの）を染料層面を上にして、同一台紙の異なる位置に貼り付け、試料と基準リボンの染料層面同士が重ねて接するように、台紙毎、折り返して、温度１００〜１３０℃、圧力２．５ｋｇ／ｃｍ２、加圧時間２ｓｅｃでヒートシールを行ない、両者を剥離して、試料と基準リボン２の各染料層の残存状態（取られた状態）を目視にて調べ、上記の耐熱接着性１と同じ基準にて、評価した。但し、実施例X及び比較例Xの試料となる熱転写シートと基準リボン２の双方を、常温下放置した状態で上記ヒートシールを行う場合と、試料となる熱転写シートと基準リボン２の双方を、４０℃９０％ＲＨの環境下に１６時間放置後、上記のヒートシールを行う場合の２通りで調べた。
（受像シートとの接着性評価３）
実施例X及び比較例Xの各熱転写シートの染料層面と、オリンパス（株）製、デジタルカラープリンタ Ｐ−２００専用スタンダードセットの受像シートの受像面とが接するように重ね合わせ、温度１００〜１３０℃、圧力２．５ｋｇ／ｃｍ２、加圧時間２ｓｅｃでヒートシールを行ない、両者を剥離して、試料の染料層と受像シートの受像層の剥離状態を目視にて調べ、以下の基準にて、評価した。この場合は熱転写シートと受像シートは常温下放置した状態で、上記ヒートシールを行った。
実施例X及び比較例Xの各熱転写シートの染料層面と、オリンパス（株）製、デジタルカラープリンタ Ｐ−２００専用スタンダードセットの受像シートの受像面とが接するように重ね合わせ、温度１００〜１３０℃、圧力２．５ｋｇ／ｃｍ２、加圧時間２ｓｅｃでヒートシールを行ない、両者を剥離して、試料の染料層と受像シートの受像層の剥離状態を目視にて調べ、以下の基準にて、評価した。この場合は熱転写シートと受像シートは常温下放置した状態で、上記ヒートシールを行った。
評価基準
○：染料層側に受像層が剥ぎ取られることなく、異常なし。
×：染料層側に受像層が剥ぎ取られている。
○：染料層側に受像層が剥ぎ取られることなく、異常なし。
×：染料層側に受像層が剥ぎ取られている。
上記の実施例X及び比較例Xの各評価結果を、下記の表２に示す。
＊１；ViviPrint540polymer 添加量は、ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製）と合わせた全体に対する添加量の割合である。
＊２；三次元架橋したポリビニルピロリドン樹脂の接着層全固形分に対する含有割合である。
＊２；三次元架橋したポリビニルピロリドン樹脂の接着層全固形分に対する含有割合である。
上記の結果より、接着層に三次元架橋したポリビニルピロリドン樹脂が、つまり１分子中で、部分的に架橋した状態で、ポリビニルピロリドン樹脂の架橋された部分が接着層全固形分に対して１０％〜３０％の割合で含有して実施例X２〜６は、上記の耐熱接着性１、２及び受像シートとの接着性の全てについて、良好な結果となった。実施例X１は接着層にポリビニルピロリドン樹脂の三次元架橋された部分が接着層全固形分に対して４％の割合で含有しているが、耐熱接着性２の常温下で基準リボンと同等の接着性であるが、高温高湿下では基準リボンよりも基材と染料層との接着性は高かった。また、実施例X７は、接着層にポリビニルピロリドン樹脂の三次元架橋された部分が接着層全固形分に対して４０％の割合で含有しているが、この場合も耐熱接着性２の常温下で基準リボンと同等の接着性であるが、高温高湿下では基準リボンよりも基材と染料層との接着性は高かった。
比較例X１は、接着層に三次元架橋したポリビニルピロリドン樹脂を全く含まないもので、耐熱接着性１において、高温高湿下での染料層と基材との接着性が低下していることが判明した。比較例X２は、接着層にポリビニルピロリドン樹脂の三次元架橋された部分が接着層全固形分に対して２％の割合で含有しているが、高温高湿下での染料層と基材との接着性が低下していることが判明した。さらに、比較例X３は、接着層にポリビニルピロリドン樹脂の三次元架橋された部分が接着層全固形分に対して２０％の割合で含有しているが、接着層の塗工量が乾燥状態で０．３５ｇ／ｍ２であり、その塗工量が多すぎ、染料層塗工時に接着層と染料層とが混ざり合いやすくなったためと思われる熱転写時に受容層が染料層側に取られやすくなったことを示している。
本発明の第２の態様
熱転写シートの調製
実施例Ｙ１
基材して、厚さ６μｍの易接着処理済みポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）（三菱化学ポリエステルフィルム（株）製、ダイヤホイルＫ２０３Ｅ）の易接着処理面に、下記組成の接着層組成液Aをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、下記組成の染料層組成液(i)をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．８ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して染料層を形成し、実施例Ｙ１の熱転写シートを作製する。尚、上記基材の他方の面に、予め下記組成の耐熱滑性層組成液ａをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して、耐熱滑性層を形成しておいた。
熱転写シートの調製
実施例Ｙ１
基材して、厚さ６μｍの易接着処理済みポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）（三菱化学ポリエステルフィルム（株）製、ダイヤホイルＫ２０３Ｅ）の易接着処理面に、下記組成の接着層組成液Aをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、下記組成の染料層組成液(i)をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．８ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して染料層を形成し、実施例Ｙ１の熱転写シートを作製する。尚、上記基材の他方の面に、予め下記組成の耐熱滑性層組成液ａをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して、耐熱滑性層を形成しておいた。
＜接着層組成液Ａ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ５部
シラノール基含有レジン（ＡＰＺ−６６３３、日本ユニカー（株）製） ０．４部
メチルエチルケトン ４７．３部
イソプロピルアルコール ４７．３部
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ５部
シラノール基含有レジン（ＡＰＺ−６６３３、日本ユニカー（株）製） ０．４部
メチルエチルケトン ４７．３部
イソプロピルアルコール ４７．３部
＜染料層組成液(i)＞
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２２ ５．５部
ポリビニルアセタール樹脂 ３．０部
（エスレックＫＳ−５ 積水化学工業（株）製）
メチルエチルケトン ２２．５部
トルエン ６８．２部
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２２ ５．５部
ポリビニルアセタール樹脂 ３．０部
（エスレックＫＳ−５ 積水化学工業（株）製）
メチルエチルケトン ２２．５部
トルエン ６８．２部
＜耐熱滑性層組成液ａ＞
ポリビニルブチラール樹脂 １３．６部
（エスレックＢＸ−１ 積水化学工業（株）製）
ポリイソシアネート硬化剤 ０．６部
（タケネートＤ２１８ 武田薬品工業（株）製）
リン酸エステル ０．８部
（プライサーフＡ２０８Ｓ 第一工業製薬（株）製）
メチルエチルケトン ４２．５部
トルエン ４２．５部
ポリビニルブチラール樹脂 １３．６部
（エスレックＢＸ−１ 積水化学工業（株）製）
ポリイソシアネート硬化剤 ０．６部
（タケネートＤ２１８ 武田薬品工業（株）製）
リン酸エステル ０．８部
（プライサーフＡ２０８Ｓ 第一工業製薬（株）製）
メチルエチルケトン ４２．５部
トルエン ４２．５部
実施例Ｙ２
実施例Ｙ１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例Ｙ１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、上記組成の接着層組成液Ａをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．０５ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例Ｙ１と同様に染料層を形成し、実施例Ｙ２の熱転写シートを作製した。
実施例Ｙ１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例Ｙ１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、上記組成の接着層組成液Ａをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．０５ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例Ｙ１と同様に染料層を形成し、実施例Ｙ２の熱転写シートを作製した。
実施例Ｙ３
実施例Ｙ１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例Ｙ１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層組成液Ｂをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例Ｙ１と同様に染料層を形成し、実施例Ｙ３の熱転写シートを作製した。
実施例Ｙ１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例Ｙ１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層組成液Ｂをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例Ｙ１と同様に染料層を形成し、実施例Ｙ３の熱転写シートを作製した。
＜接着層組成液Ｂ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ５部
シラノール基含有レジン（ＡＰＺ−６６３３、日本ユニカー（株）製） ０．８部
メチルエチルケトン ４７．１部
イソプロピルアルコール ４７．１部
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ５部
シラノール基含有レジン（ＡＰＺ−６６３３、日本ユニカー（株）製） ０．８部
メチルエチルケトン ４７．１部
イソプロピルアルコール ４７．１部
実施例Ｙ４
実施例Ｙ１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例Ｙ１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層組成液Ｃをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例Ｙ１と同様に染料層を形成し、実施例Ｙ４の熱転写シートを作製した。
実施例Ｙ１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例Ｙ１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層組成液Ｃをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例Ｙ１と同様に染料層を形成し、実施例Ｙ４の熱転写シートを作製した。
＜接着層組成液Ｃ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（ルビスコールＫ８０、
ＢＡＳＦジャパン（株）製） ５部
シラノール基含有レジン（ＡＰＺ−６６３３、日本ユニカー（株）製） ０．４部
メチルエチルケトン ４７．３部
イソプロピルアルコール ４７．３部
ポリビニルピロリドン樹脂（ルビスコールＫ８０、
ＢＡＳＦジャパン（株）製） ５部
シラノール基含有レジン（ＡＰＺ−６６３３、日本ユニカー（株）製） ０．４部
メチルエチルケトン ４７．３部
イソプロピルアルコール ４７．３部
実施例Ｙ５
実施例Ｙ１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例Ｙ１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層組成液Ｄをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例Ｙ１と同様に染料層を形成し、実施例Ｙ５の熱転写シートを作製した。
実施例Ｙ１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例Ｙ１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層組成液Ｄをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例Ｙ１と同様に染料層を形成し、実施例Ｙ５の熱転写シートを作製した。
＜接着層組成液Ｄ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ２．５部
ポリビニルピロリドン部分架橋体（ViviPrint540P、ISP（株）製） ２．５部
シラノール基含有レジン（ＡＰＺ−６６３３、日本ユニカー（株）製） ０．４部
メチルエチルケトン ４７．３部
イソプロピルアルコール ４７．３部
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ２．５部
ポリビニルピロリドン部分架橋体（ViviPrint540P、ISP（株）製） ２．５部
シラノール基含有レジン（ＡＰＺ−６６３３、日本ユニカー（株）製） ０．４部
メチルエチルケトン ４７．３部
イソプロピルアルコール ４７．３部
実施例Ｙ６
実施例Ｙ１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例Ｙ１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層組成液Ｅをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例Ｙ１と同様に染料層を形成し、実施例Ｙ６の熱転写シートを作製した。
実施例Ｙ１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例Ｙ１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層組成液Ｅをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例Ｙ１と同様に染料層を形成し、実施例Ｙ６の熱転写シートを作製した。
＜接着層組成液Ｅ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ２．５部
ポリビニルピロリドン部分架橋体（ViviPrint540P、ISP（株）製） ２．５部
シラノール基含有レジン（ＡＰＺ−６６３３、日本ユニカー（株）製） ０．８部
メチルエチルケトン ４７．１部
イソプロピルアルコール ４７．１部
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ２．５部
ポリビニルピロリドン部分架橋体（ViviPrint540P、ISP（株）製） ２．５部
シラノール基含有レジン（ＡＰＺ−６６３３、日本ユニカー（株）製） ０．８部
メチルエチルケトン ４７．１部
イソプロピルアルコール ４７．１部
実施例Ｙ７
基材として、厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）（三菱化学ポリエステルフィルム（株）製、ダイヤホイルＫ８８０）にコロナ照射処理し、その基材のコロナ照射処理面に、実施例Ｙ５で使用した接着層組成液Ｄをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例Ｙ１と同様に染料層を形成し、実施例Ｙ７の熱転写シートを作製した。尚、上記基材の他方の面に、実施例Ｙ１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。
基材として、厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）（三菱化学ポリエステルフィルム（株）製、ダイヤホイルＫ８８０）にコロナ照射処理し、その基材のコロナ照射処理面に、実施例Ｙ５で使用した接着層組成液Ｄをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例Ｙ１と同様に染料層を形成し、実施例Ｙ７の熱転写シートを作製した。尚、上記基材の他方の面に、実施例Ｙ１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。
実施例Ｙ８
実施例Ｙ１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例Ｙ１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層組成液Ｆをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例Ｙ１と同様に染料層を形成し、実施例Ｙ８の熱転写シートを作製した。
実施例Ｙ１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例Ｙ１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層組成液Ｆをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例Ｙ１と同様に染料層を形成し、実施例Ｙ８の熱転写シートを作製した。
＜接着層組成液Ｆ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ３部
ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合樹脂（Ｉ−３３５、ＩＳＰ（株）製） ２部
シラノール基含有レジン（ＡＰＺ−６６３３、日本ユニカー（株）製） ０．４部
メチルエチルケトン ４７．３部
イソプロピルアルコール ４７．３部
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ３部
ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合樹脂（Ｉ−３３５、ＩＳＰ（株）製） ２部
シラノール基含有レジン（ＡＰＺ−６６３３、日本ユニカー（株）製） ０．４部
メチルエチルケトン ４７．３部
イソプロピルアルコール ４７．３部
実施例Ｙ９
実施例Ｙ１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例Ｙ１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層組成液Ｇをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例Ｙ１と同様に染料層を形成し、実施例Ｙ９の熱転写シートを作製した。
実施例Ｙ１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例Ｙ１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層組成液Ｇをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例Ｙ１と同様に染料層を形成し、実施例Ｙ９の熱転写シートを作製した。
＜接着層組成液Ｇ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ２．５部
ポリビニルピロリドン部分架橋体（ViviPrint540P、ISP（株）製） ２．５部
シラノール基含有レジン（ＡＰＺ−６６３３、日本ユニカー（株）製） ０．４部
ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡績（株）製） ０．４部
メチルエチルケトン ４６．３部
イソプロピルアルコール ４６．３部
トルエン １．６部
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ２．５部
ポリビニルピロリドン部分架橋体（ViviPrint540P、ISP（株）製） ２．５部
シラノール基含有レジン（ＡＰＺ−６６３３、日本ユニカー（株）製） ０．４部
ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡績（株）製） ０．４部
メチルエチルケトン ４６．３部
イソプロピルアルコール ４６．３部
トルエン １．６部
実施例Ｙ１０
実施例Ｙ１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例Ｙ１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層組成液Ｈをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例Ｙ１と同様に染料層を形成し、実施例Ｙ１０の熱転写シートを作製した。
実施例Ｙ１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例Ｙ１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層組成液Ｈをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例Ｙ１と同様に染料層を形成し、実施例Ｙ１０の熱転写シートを作製した。
＜接着層組成液Ｈ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ２．５部
ポリビニルピロリドン部分架橋体（ViviPrint540P、ISP（株）製） ２．５部
シランカップリング剤（Ａ−１８７、日本ユニカー（株）製） ０．４部
メチルエチルケトン ４７．３部
イソプロピルアルコール ４７．３部
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ２．５部
ポリビニルピロリドン部分架橋体（ViviPrint540P、ISP（株）製） ２．５部
シランカップリング剤（Ａ−１８７、日本ユニカー（株）製） ０．４部
メチルエチルケトン ４７．３部
イソプロピルアルコール ４７．３部
実施例Ｙ１１
実施例Ｙ１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例Ｙ１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層組成液Ｉをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例Ｙ１と同様に染料層を形成し、実施例Ｙ１１の熱転写シートを作製した。
実施例Ｙ１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例Ｙ１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層組成液Ｉをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例Ｙ１と同様に染料層を形成し、実施例Ｙ１１の熱転写シートを作製した。
＜接着層組成液Ｉ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ２．５部
ポリビニルピロリドン部分架橋体（ViviPrint540P、ISP（株）製） ２．５部
シランカップリング剤（Ａ−１１００、日本ユニカー（株）製） ０．４部
メチルエチルケトン ４７．３部
イソプロピルアルコール ４７．３部
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ２．５部
ポリビニルピロリドン部分架橋体（ViviPrint540P、ISP（株）製） ２．５部
シランカップリング剤（Ａ−１１００、日本ユニカー（株）製） ０．４部
メチルエチルケトン ４７．３部
イソプロピルアルコール ４７．３部
実施例Ｙ１２
実施例Ｙ１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例Ｙ１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層組成液Ｊをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例Ｙ１と同様に染料層を形成し、実施例Ｙ１２の熱転写シートを作製した。
実施例Ｙ１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例Ｙ１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層組成液Ｊをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例Ｙ１と同様に染料層を形成し、実施例Ｙ１２の熱転写シートを作製した。
＜接着層組成液Ｊ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ２．５部
ポリビニルピロリドン部分架橋体（ViviPrint540P、ISP（株）製） ２．５部
シランカップリング剤（Ａ−１７４、日本ユニカー（株）製） ０．４部
メチルエチルケトン ４７．３部
イソプロピルアルコール ４７．３部
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ２．５部
ポリビニルピロリドン部分架橋体（ViviPrint540P、ISP（株）製） ２．５部
シランカップリング剤（Ａ−１７４、日本ユニカー（株）製） ０．４部
メチルエチルケトン ４７．３部
イソプロピルアルコール ４７．３部
実施例Ｙ１３
実施例Ｙ１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例Ｙ１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層組成液Ｋをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例Ｙ１と同様に染料層を形成し、実施例Ｙ１３の熱転写シートを作製した。
実施例Ｙ１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例Ｙ１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層組成液Ｋをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例Ｙ１と同様に染料層を形成し、実施例Ｙ１３の熱転写シートを作製した。
＜接着層組成液Ｋ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ２．５部
ポリビニルピロリドン部分架橋体（ViviPrint540P、ISP（株）製） ２．５部
シランカップリング剤（Ａ−１１００、日本ユニカー（株）製） ０．４部
ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡績（株）製） ０．４部
メチルエチルケトン ４６．３部
イソプロピルアルコール ４６．３部
トルエン １．６部
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ２．５部
ポリビニルピロリドン部分架橋体（ViviPrint540P、ISP（株）製） ２．５部
シランカップリング剤（Ａ−１１００、日本ユニカー（株）製） ０．４部
ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡績（株）製） ０．４部
メチルエチルケトン ４６．３部
イソプロピルアルコール ４６．３部
トルエン １．６部
実施例Ｙ１４
接着層組成液Ａをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．１ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した以外は、実施例Y１と同様にして、実施例Ｙ１４の熱転写シートを作製した。
接着層組成液Ａをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．１ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した以外は、実施例Y１と同様にして、実施例Ｙ１４の熱転写シートを作製した。
比較例Ｙ１
実施例Ｙ１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例Ｙ１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に接着層組成液を塗工せず、実施例Ｙ１と同様の染料層を直接形成し、比較例Ｙ１の熱転写シートを作製した。
実施例Ｙ１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例Ｙ１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に接着層組成液を塗工せず、実施例Ｙ１と同様の染料層を直接形成し、比較例Ｙ１の熱転写シートを作製した。
比較例Ｙ２
実施例Ｙ１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例Ｙ１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層組成液Ｌをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例Ｙ１と同様に染料層を形成し、比較例Ｙ２の熱転写シートを作製した。
実施例Ｙ１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例Ｙ１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層組成液Ｌをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例Ｙ１と同様に染料層を形成し、比較例Ｙ２の熱転写シートを作製した。
＜接着層組成液Ｌ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ５部
メチルエチルケトン ４７．５部
イソプロピルアルコール ４７．５部
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ５部
メチルエチルケトン ４７．５部
イソプロピルアルコール ４７．５部
比較例Ｙ３
実施例Ｙ１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例Ｙ１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層組成液Ｍをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例Ｙ１と同様に染料層を形成し、比較例Ｙ３の熱転写シートを作製した。
実施例Ｙ１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例Ｙ１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層組成液Ｍをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例Ｙ１と同様に染料層を形成し、比較例Ｙ３の熱転写シートを作製した。
＜接着層組成液Ｍ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（ルビスコールＫ８０、
ＢＡＳＦジャパン（株）製） ５部
メチルエチルケトン ４７．５部
イソプロピルアルコール ４７．５部
ポリビニルピロリドン樹脂（ルビスコールＫ８０、
ＢＡＳＦジャパン（株）製） ５部
メチルエチルケトン ４７．５部
イソプロピルアルコール ４７．５部
比較例Ｙ４
実施例Ｙ１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例Ｙ１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層組成液Ｎをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例Ｙ１と同様に染料層を形成し、比較例Ｙ４の熱転写シートを作製した。
実施例Ｙ１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例Ｙ１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層組成液Ｎをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例Ｙ１と同様に染料層を形成し、比較例Ｙ４の熱転写シートを作製した。
＜接着層組成液Ｎ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ５部
ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡績（株）製） ０．４部
メチルエチルケトン ４６．５部
イソプロピルアルコール ４６．５部
トルエン １．６部
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ５部
ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡績（株）製） ０．４部
メチルエチルケトン ４６．５部
イソプロピルアルコール ４６．５部
トルエン １．６部
比較例Ｙ５
実施例Ｙ１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例Ｙ１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層組成液Ｏをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例Ｙ１と同様に染料層を形成し、比較例Ｙ５の熱転写シートを作製した。
実施例Ｙ１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例Ｙ１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層組成液Ｏをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例Ｙ１と同様に染料層を形成し、比較例Ｙ５の熱転写シートを作製した。
＜接着層組成液Ｏ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ２．５部
ポリビニルピロリドン部分架橋体（ViviPrint540P、ISP（株）製） ２．５部
メチルエチルケトン ４７．５部
イソプロピルアルコール ４７．５部
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ２．５部
ポリビニルピロリドン部分架橋体（ViviPrint540P、ISP（株）製） ２．５部
メチルエチルケトン ４７．５部
イソプロピルアルコール ４７．５部
比較例Ｙ６
実施例Ｙ７と同条件のコロナ照射済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例Ｙ１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、比較例Ｙ５と同様の接着層組成液Ｏをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例Ｙ１と同様に染料層を形成し、比較例Ｙ６の熱転写シートを作製した。
実施例Ｙ７と同条件のコロナ照射済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例Ｙ１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、比較例Ｙ５と同様の接着層組成液Ｏをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例Ｙ１と同様に染料層を形成し、比較例Ｙ６の熱転写シートを作製した。
比較例Ｙ７
実施例Ｙ１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例Ｙ１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層組成液Ｐをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例Ｙ１と同様に染料層を形成し、比較例Ｙ７の熱転写シートを作製した。
実施例Ｙ１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例Ｙ１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層組成液Ｐをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例Ｙ１と同様に染料層を形成し、比較例Ｙ７の熱転写シートを作製した。
＜接着層組成液Ｐ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ２．５部
ポリビニルピロリドン部分架橋体（ViviPrint540P、ISP（株）製） ２．５部
ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡績（株）製） ０．４部
メチルエチルケトン ４６．５部
イソプロピルアルコール ４６．５部
トルエン １．６部
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ２．５部
ポリビニルピロリドン部分架橋体（ViviPrint540P、ISP（株）製） ２．５部
ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡績（株）製） ０．４部
メチルエチルケトン ４６．５部
イソプロピルアルコール ４６．５部
トルエン １．６部
評価試験Ｙ
上記に作製した各実施例Ｙ及び比較例Ｙの熱転写シートを用いて、転写濃度評価、印画適性の各評価を以下に示す方法で行なった。
（転写濃度評価）
以下の条件にて、印画を行ない、得られた印画物の最高濃度を測定した。
実施例Ｙ１〜１３及び比較例Ｙ１〜７で作製した熱転写シートと下記組成の受像シートを、キャノン（株）製カードフォトプリンターＣＰ−２００を用いて印画し、マクベス濃度計ＲＤ−９１８（サカタインクス（株）製）にて、印画部の最高濃度（シアン）を測定した。尚、熱転写シートは純正メディアのシアンパネル部に切り貼りし、シアンのベタ（階調値２５５／２５５：濃度マックス）の印画パターンで印画した。印画は３０℃５０％環境下で行った。
上記に作製した各実施例Ｙ及び比較例Ｙの熱転写シートを用いて、転写濃度評価、印画適性の各評価を以下に示す方法で行なった。
（転写濃度評価）
以下の条件にて、印画を行ない、得られた印画物の最高濃度を測定した。
実施例Ｙ１〜１３及び比較例Ｙ１〜７で作製した熱転写シートと下記組成の受像シートを、キャノン（株）製カードフォトプリンターＣＰ−２００を用いて印画し、マクベス濃度計ＲＤ−９１８（サカタインクス（株）製）にて、印画部の最高濃度（シアン）を測定した。尚、熱転写シートは純正メディアのシアンパネル部に切り貼りし、シアンのベタ（階調値２５５／２５５：濃度マックス）の印画パターンで印画した。印画は３０℃５０％環境下で行った。
受像シートは厚さ２００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（PET)（東レ（株）製、ルミラー）を用い、この基材上に下記の受像層形成用インキ組成物Ａをワイヤーバーコートにて乾燥後の厚さが５μｍになるように塗布し、受像シートとした。
＜受像層形成用インキ組成物Ａ＞
ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡績（株）製） １８部
ＯＨ変性シリコーン（Ｘ−６２−１４２１Ｂ、信越化学工業（株）製） ０．２部
ポリエーテル変性シリコーン（ＦＺ−２１０１、日本ユニカー（株）製） ０．２部
キシレンジイソシアネート（タケネートＡ−１４、
三井武田ケミカル（株）製） ０．１部
スズ系触媒（ＳＴＡＮＮ ＢＬ、三共有機合成（株）製） ０．０２部
メチルエチルケトン ４０．７４部
トルエン ４０．７４部
ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡績（株）製） １８部
ＯＨ変性シリコーン（Ｘ−６２−１４２１Ｂ、信越化学工業（株）製） ０．２部
ポリエーテル変性シリコーン（ＦＺ−２１０１、日本ユニカー（株）製） ０．２部
キシレンジイソシアネート（タケネートＡ−１４、
三井武田ケミカル（株）製） ０．１部
スズ系触媒（ＳＴＡＮＮ ＢＬ、三共有機合成（株）製） ０．０２部
メチルエチルケトン ４０．７４部
トルエン ４０．７４部
＜転写濃度評価基準＞
◎：接着層を挟んでいないリボン（比較例Ｙ１））と最高濃度を比較して、濃度が１１０％以上
○：接着層を挟んでいないリボン（比較例Ｙ１））と最高濃度を比較して、濃度が１０５％以上１１０％未満
◎：接着層を挟んでいないリボン（比較例Ｙ１））と最高濃度を比較して、濃度が１１０％以上
○：接着層を挟んでいないリボン（比較例Ｙ１））と最高濃度を比較して、濃度が１０５％以上１１０％未満
（印画適性）
以下の条件にて、印画を行ない、印画適性を評価した。
転写濃度評価の際と同様の熱転写シート、受像シートを用い、熱転写シートは純正メディアのそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンパネル部に切り貼りし、ブラックのベタ（階調値２５５／２５５：濃度マックス）の印画パターンで印画した。尚、４０℃９０％環境下に２週間保管した熱転写シート、受像シートを用い、３０℃５０％環境下、４０℃９０％環境下の２環境にて印画を行った。
以下の条件にて、印画を行ない、印画適性を評価した。
転写濃度評価の際と同様の熱転写シート、受像シートを用い、熱転写シートは純正メディアのそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンパネル部に切り貼りし、ブラックのベタ（階調値２５５／２５５：濃度マックス）の印画パターンで印画した。尚、４０℃９０％環境下に２週間保管した熱転写シート、受像シートを用い、３０℃５０％環境下、４０℃９０％環境下の２環境にて印画を行った。
＜印画適性評価基準＞
○：イエロー、マゼンタ、シアンパネル部に切り貼りした熱転写シートのすべてにおいて異常転写、転写ムラ、転写抜けなどの印画不良がない。
△○：切り貼りした３枚の熱転写シートのうち１枚（シアンパネル部に切り貼りした熱転写シート）において異常転写、転写ムラ、転写抜けなどの印画不良がみられる。
△：切り貼りした３枚の熱転写シートのうち２枚（マゼンタパネル部とシアンパネル部に切り貼りした熱転写シート）において異常転写、転写ムラ、転写抜けなどの印画不良がみられる。
×：切り貼りした３枚の熱転写シートのうちに全てにおいて異常転写、転写ムラ、転写抜けなどの印画不良がみられる。
○：イエロー、マゼンタ、シアンパネル部に切り貼りした熱転写シートのすべてにおいて異常転写、転写ムラ、転写抜けなどの印画不良がない。
△○：切り貼りした３枚の熱転写シートのうち１枚（シアンパネル部に切り貼りした熱転写シート）において異常転写、転写ムラ、転写抜けなどの印画不良がみられる。
△：切り貼りした３枚の熱転写シートのうち２枚（マゼンタパネル部とシアンパネル部に切り貼りした熱転写シート）において異常転写、転写ムラ、転写抜けなどの印画不良がみられる。
×：切り貼りした３枚の熱転写シートのうちに全てにおいて異常転写、転写ムラ、転写抜けなどの印画不良がみられる。
上記の実施例Ｙ及び比較例Ｙの各評価結果を、下記の表３に示す。
上記の結果より、接着層にポリビニルピロリドン樹脂とシラン、シラノール系材料、又はポリビニルピロリドン樹脂とポリビニルピロリドン樹脂の変性体とシラン、シラノール系材料を含有している実施例は、ポリビニルピロリドン樹脂又はポリビニルピロリドン樹脂とポリビニルピロリドン樹脂の変性体を併用している比較例と比べて、印画における高い転写濃度を維持したまま高湿下における印画適性も良好である。よって、本発明の熱転写シートは、熱転写の際の高い転写濃度を維持しつつ、高湿印画時の印画適性に優れている。
Claims (7)
- 基材と、耐熱滑性層と、接着層と、染料層とを備えてなる熱転写シートであって、
前記基材の一方の面に前記耐熱滑性層が形成されてなり、
前記基材の他方の面に前記接着層と、前記染料層とがこれらの順で形成されてなり、
前記接着層が、ポリビニルピロリドン樹脂が三次元架橋したものを含んでなる、熱転写シート。 - 前記ポリビニルピロリドン樹脂における三次元架橋の割合が、５〜５０％である、請求項１に記載の熱転写シート。
- 前記接着層を形成する成分の塗工量が、前記接着層の乾燥時において０．０１〜０．３ｇ／ｍ２である、請求項１または２に記載する熱転写シート。
- 基材と、耐熱滑性層と、接着層と、染料層とを備えてなる熱転写シートであって、
前記基材の一方の面に前記耐熱滑性層が形成されてなり、
前記基材の他方の面に前記接着層と、前記染料層とがこれらの順で形成されてなり、
前記接着層が、ポリビニルピロリドン樹脂と、シラノール基を有する樹脂、シラノール基を有するオリゴマー、およびシランカップリング剤から選択される一種または二種以上の混合物とを含んでなる、熱転写シート。 - 前記接着層が、ポリビニルピロリドン樹脂の変性体をさらに含んでなる、請求項４に記載の熱転写シート。
- 前記シラノール基を有する樹脂、前記シラノール基を有するオリゴマー、および前記シランカップリング剤から選択される一種または二種以上の混合物が、前記接着層を形成する成分の全固形分に対して１重量％〜３０重量％で添加されてなる、請求項４または５に記載する熱転写シート。
- 前記接着層を形成する成分の塗工量が、前記接着層の乾燥時において０．０１〜０．３ｇ／ｍ２である、請求項４〜６のいずれか一項に記載の熱転写シート。
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