JP3802484B2 - 熱転写シート - Google Patents
熱転写シート Download PDFInfo
- Publication number
- JP3802484B2 JP3802484B2 JP2002379319A JP2002379319A JP3802484B2 JP 3802484 B2 JP3802484 B2 JP 3802484B2 JP 2002379319 A JP2002379319 A JP 2002379319A JP 2002379319 A JP2002379319 A JP 2002379319A JP 3802484 B2 JP3802484 B2 JP 3802484B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- adhesive layer
- layer
- thermal transfer
- resin
- transfer sheet
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、該基材の他方の面に接着層、染料層を順次形成した熱転写シートに関し、さらに詳しくは印画における転写感度が高く、被転写体への印画の際に染料層ごと転写してしまうような異常転写を防止できる熱転写シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、種々の熱転写記録方法が知られているが、それらの中でも、昇華転写用染料を記録材とし、これをポリエステルフィルム等の基材上に適当なバインダーで担持させた染料層を有する熱転写シートから、昇華染料で染着可能な被転写材、例えば、紙やプラスチックフィルム等に染料受容層を形成した熱転写受像シート上に昇華染料を熱転写し、各種のフルカラー画像を形成する方法が提案されている。この場合には、加熱手段として、プリンターのサーマルヘッドによる加熱によって、３色または４色の多数の加熱量が調整された色ドットを熱転写受像シートの受容層に転移させ、該多色の色ドットにより原稿のフルカラーを再現するものである。このように形成された画像は、使用する色材が染料であることから、非常に鮮明で、かつ透明性に優れているため、得られる画像は中間色の再現性や階調性に優れ、従来のオフセット印刷やグラビア印刷による画像と同様であり、かつフルカラー写真画像に匹敵する高品質画像の形成が可能である。
【０００３】
このような昇華転写による熱転写記録方式で、熱転写プリンターの印字速度の高速化が進むに従って、今までの熱転写シートでは十分な印字濃度が得られないという問題が生じてきた。また、熱転写による画像の印画物に対し、より高濃度で鮮明なものが要求されてきて、熱転写シート及びその熱転写シートから転写される昇華染料を受容して画像の形成される熱転写受像シートを改良する試みが多くなされている。
例えば、熱転写シートの薄膜化により印画における転写感度の向上を試みることが行なわれているが、熱転写シートの製造時や、熱転写記録の際に、熱や圧力等により、シワが生じたり、場合によっては切断するという問題が生じる。
【０００４】
また、熱転写シートの染料層における染料／樹脂（Ｄｙｅ／Ｂｉｎｄｅｒ）の比率を大きくして、印画濃度や印画における転写感度の向上を試みることを行なったが、巻き取り保管中に熱転写シートの裏面側の耐熱滑性層へ染料が移行し、その移行した染料が巻き返した時に、他の色の染料層等へ再転移し（キックバック）、この汚染された層を受像シートへ熱転写すると、指定された色と異なる色相になったり、いわゆる地汚れが生じたりする。
熱転写シート側ではなく、熱転写プリンターにおいて、画像形成時の熱転写の際、高エネルギーをかけることを行なったが、染料層と受容層とが融着し、いわゆる異常転写が生じやすくなる。その異常転写を防止するため、受容層に多量の離型剤を添加すると、画像のにじみ・地汚れ等が生じる。
【０００５】
また、先行技術として、特公平７−１０２７４６にポリビニルピロリドンを主成分とし、染料転写効率を高める成分として、ポリビニルアルコールを混合使用した親水性バリヤー／下塗り層を染料層と支持体との間に設けた熱転写シートが開示されている。このポリビニルピロリドンは異常転写を防止し、印画時の粘着を防止するためのものであり、ポリビニルアルコールは転写感度を向上させる機能をもったものであり、ポリビニルピロリドンが転写感度を向上させることについて、記載がない。
【０００６】
上記のように、熱転写の印字速度の高速化に対応し、また熱転写画像の高濃度、高品質の要求に対応して、熱転写プリンター側の調節や使用する熱転写シート及び熱転写受像シートの熱転写記録材料の調節を行なったが、十分な印字濃度が得られなかったり、熱転写の際に異常転写が生じたり、その他問題が生じたり、十分に満足できる品質の印画物が得られなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、上記のような問題を解決するため、本発明は、熱転写の印字速度の高速化や、熱転写画像の高濃度、高品質の要求に対応し、異常転写やシワ等の発生を防止し、印画における転写感度を向上した熱転写シートを提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明は請求項１として、基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、該基材の他方の面に接着層、染料層を順次形成した熱転写シートにおいて、該接着層がフィッケンチャーの公式におけるＫ値が６０以上であるポリビニルピロリドン樹脂からなる、あるいは該接着層が該ポリビニルピロリドン樹脂を主成分とし、該接着層に、ポリビニルピロリドン樹脂の他に接着成分として、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂のいずれかを、接着層全体の固形分に対して、１〜３０重量％の割合で混合していることを特徴とする。
【０００９】
また、請求項２として、請求項１に記載する基材の染料層を形成する面が、接着処理が施されていることを特徴とする。
請求項３として、請求項１に記載する基材の染料層を形成する面が、接着処理が施されていないことを特徴とする。
【００１０】
本発明は、基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、該基材の他方の面に接着層、染料層を順次形成した熱転写シートにおいて、該接着層がフィッケンチャーの公式におけるＫ値が６０以上であるポリビニルピロリドン樹脂からなるために、熱転写の際の、転写感度が大幅に向上し、高エネルギーを印加しなくても、高濃度の熱転写画像が得られる。また、接着層が上記ポリビニルピロリドン樹脂を主成分とし、該接着層に、ポリビニルピロリドン樹脂の他に接着成分として、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂のいずれかを、接着層全体の固形分に対して、１〜３０重量％の割合で混合させることで、染料層と基材との接着性を高めることができ、異常転写等を防止できる。
【００１１】
【発明の実施の形態】
次に、発明の実施の形態について、詳述する。
図１に本発明の熱転写シートである一つの実施形態を示し、基材１の一方の面にサーマルヘッドの滑り性を良くし、かつスティッキングを防止する耐熱滑性層４を設け、基材１の他方の面にポリビニルピロリドン樹脂からなる接着層２、染料層３を順次形成した構成である。
また、図２に本発明の熱転写シートである他の実施形態を示し、基材１の一方の面にサーマルヘッドの滑り性を良くし、かつスティッキングを防止する耐熱滑性層４を設け、基材１の他方の面にプライマー層５、ポリビニルピロリドン樹脂からなる接着層２、染料層３を順次形成した構成である。
以下に、本発明の熱転写シートを構成する各層について、詳しく説明する。
【００１２】
（基材）
本発明で用いる熱転写シートの基材１としては、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するものであればいずれのものでも良く、例えば、０．５〜５０μｍ、好ましくは１〜１０μｍ程度の厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等が挙げられる。
【００１３】
上記基材において、接着層、染料層を形成する面に、接着処理を施すことがよく行なわれている。上記基材のプラスチックフィルムはその上に接着層を塗布して形成する場合、塗布液の濡れ性、接着性等が不足しやすいので、接着処理を施すものである。その接着処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、プライマー処理、グラフト化処理等公知の樹脂表面改質技術をそのまま適用することができる。また、それらの処理を二種以上を併用することもできる。上記のプライマー処理は、例えばプラスチックフィルムの溶融押出しの成膜時に、未延伸フィルムにプライマー液を塗布し、その後に延伸処理して行なうことができる。
【００１４】
さらに、上記の基材の接着処理として、基材と接着層との間にプライマー層５を塗工して形成することも可能である。そのプライマー層は、以下に示すような樹脂から形成することができる。ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂やポリビニルアルコール樹脂等のビニル系樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。また、本発明の基材上に接着層、染料層を順次形成した熱転写シートで、接着層にポリビニルピロリドン樹脂の他に接着成分を混合させれば、接着処理を施していない基材を用いることが可能である。
【００１５】
（接着層）
本発明の熱転写シートにおける基材と染料層との間に設ける接着層２は、ポリビニルピロリドン樹脂を主成分として構成し、必要に応じて、接着層全体の固形分に対して、接着成分を１〜３０重量％含有させることができる。
ポリビニルピロリドン樹脂としては、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４−ピロリドン等のビニルピロリドンの単独重合体（ホモポリマー）またはこれらの共重合体が挙げられる。
本発明における接着層で使用するポリビニルピロリドン樹脂は、フィッケンチャーの公式におけるＫ値で、６０以上のものを使用するものであり、特にＫ−６０〜Ｋ−１２０のグレードが使用でき、数平均分子量では、３０，０００〜２８０，０００程度のものである。上記Ｋ値が６０未満のポリビニルピロリドン樹脂を用いると、印画における転写感度の向上の効果が薄くなる。
【００１６】
また、前記したビニルピロリドンと他の共重合可能なモノマーとの共重合体も使用できる。そのビニルピロリドン以外の共重合可能なモノマーとしては、例えばスチレン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、無水マレイン酸、塩化（弗化）ビニル、塩化（弗化、シアン化）ビニリデン等のビニルモノマーが挙げられる。そのビニルモノマーとビニルピロリドンとのラジカル共重合によって得られるコポリマーが使用できる。また、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アセタール樹脂、ブチラール樹脂、ホルマール樹脂、フェノキシ樹脂、セルロース樹脂等とポリビニルピロリドンとのブロック共重合体、グラフト共重合体等も使用できる。
【００１７】
また、接着層には、ポリビニルピロリドン樹脂の他に接着成分を混合させて、基材と染料層との接着性を向上させることができる。その接着成分としては、ポリエステル樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、スチレンアクリレート樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂や塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂等のビニル樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール樹脂等が挙げられる。上記接着成分として、特にポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂は接着性が強く、好ましい。このような接着成分は、接着層全体の固形分に対して、１〜３０重量％の割合で添加して使用することが好ましい。接着成分の添加量が少ないと、十分な接着性を発揮できず、また接着成分の添加量が多すぎると、ポリビニルピロリドンの染料層からの染料転写感度向上の効果が十分に発揮できなくなる。
【００１８】
接着層は、上記に挙げたポリビニルピロリドンと、必要に応じて接着成分と、その他添加剤を加えたものを、有機溶剤または水系溶媒に溶解または分散させた塗工液を調整し、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の塗工手段を用いて形成することができる。
尚、有機溶剤を塗工液で使用する場合は、ポリビニルピロリドンと接着成分は溶剤に溶解しやすいタイプを使用する。また、水系溶媒を塗工液で使用する場合、ポリビニルピロリドンと接着成分は、水溶性あるいは水性エマルジョンタイプの樹脂を用いる。
このように形成される接着層は、０．０１〜３．０ｇ／ｍ2程度の乾燥時の塗工量である。
【００１９】
（染料層）
本発明の熱転写シートは、一方の面に耐熱滑性層を設けた基材の他方の面に接着層を介して、染料層３を設けたものである。該染料層は１色の単一層で構成したり、あるいは色相の異なる染料を含む複数の染料層を、同一基材の同一面に面順次に、繰り返し形成することも可能である。
染料層は、熱移行性染料を任意のバインダーにより担持してなる層である。使用する染料としては、熱により、溶融、拡散もしくは昇華移行する染料であって、従来公知の昇華転写型熱転写シートに使用されている染料は、いずれも本発明に使用可能であるが、色相、印字感度、耐光性、保存性、バインダーへの溶解性等を考慮して選択する。
【００２０】
染料としては、例えばジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール系、メロシアニン、ピラゾロンメチン等のメチン系、インドアニリン、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチンに代表されるアゾメチン系、キサンテン系、オキサジン系、ジシアノスチレン、トリシアノスチレンに代表されるシアノメチレン系、チアジン系、アジン系、アクリジン系、ベンゼンアゾ系、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジズアゾ等のアゾ系、スピロピラン系、インドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンラクタム系、ナフトキノン系、アントラキノン系、キノフタロン系等のものが挙げられる。
【００２１】
染料層のバインダーとしては、従来公知の樹脂バインダーがいずれも使用でき、好ましいものを例示すれば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。これらの中で、耐熱性、染料の移行性等の観点から、セルロース系樹脂、アセタール系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリエステル系樹脂及びフェノキシ樹脂等が特に好ましい。
【００２２】
また、本発明では上記の樹脂バインダーに代えて、次のような離型性グラフトコポリマーを離型剤またはバインダーとして用いることができる。この離型性グラフトコポリマーは、ポリマー主鎖にポリシロキサンセグメント、フッ化炭素セグメント、フッ化炭化水素セグメント、または長鎖アルキルセグメントから選択された少なくとも１種の離型性セグメントをグラフト重合させてなるものである。これらのうち、特に好ましいのはポリビニルアセタール樹脂からなる主鎖にポリシロキサンセグメントをグラフトさせて得られたグラフトコポリマーである。
【００２３】
染料層は、上記染料、バインダーと、その他必要に応じて従来公知と同様な各種の添加剤を加えてもよい。その添加剤として、例えば、受像シートとの離型性やインキの塗工適性を向上させるために、ポリエチレンワックス等の有機微粒子や無機微粒子、リン酸エステル系界面活性剤、フッ素系化合物等が挙げられる。このような染料層は、通常、適当な溶剤中に上記染料、バインダーと、必要に応じて添加剤を加えて、各成分を溶解または分散させて塗工液を調製し、その後、この塗工液を基材の上に塗布、乾燥させて形成することができる。この塗布方法は、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の手段を用いることができる。このように形成された染料層は、０．２〜６．０ｇ／ｍ2、好ましくは０．３〜３．０ｇ／ｍ2程度の乾燥時の塗工量である。
【００２４】
（耐熱滑性層）
本発明の熱転写シートは基材の一方の面に、サーマルヘッドの熱によるステッキングや印字しわ等の悪影響を防止するため、耐熱滑性層４を設ける。上記の対熱滑性層を形成する樹脂としては、従来公知のものであればよく、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタン又はエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
【００２５】
これらの樹脂からなる耐熱滑性層に添加あるいは上塗りする滑り性付与剤としては、リン酸エステル、シリコーンオイル、グラファイトパウダー、シリコーン系グラフトポリマー、フッ素系グラフトポリマー、アクリルシリコーングラフトポリマー、アクリルシロキサン、アリールシロキサン等のシリコーン重合体が挙げられるが、好ましくは、ポリオール、例えば、ポリアルコール高分子化合物とポリイソシアネート化合物及びリン酸エステル系化合物からなる層であり、さらに充填剤を添加することがより好ましい。
【００２６】
耐熱滑性層は、基材シートの上に、上記に記載した樹脂、滑り性付与剤、更に充填剤を、適当な溶剤により、溶解又は分散させて、耐熱滑性層塗工液を調整し、これを、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により塗工し、乾燥して形成することができる。耐熱滑性層の塗工量は、固形分で、０．１ｇ／ｍ2〜３．０ｇ／ｍ2が好ましい。
【００２７】
【実施例】
次に実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。尚、文中、部または％とあるのは、特に断りのない限り重量基準である。
(実施例１）
基材して、厚さ６μｍの易接着処理済みポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）（三菱化学ポリエステルフィルム（株）製、ダイヤホイルＫ２０３Ｅ）の易接着処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、下記組成の染料層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．８ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して染料層を形成し、実施例１の熱転写シートを作製する。尚、上記基材の他方の面に、予め下記組成の耐熱滑性層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して、耐熱滑性層を形成しておいた。
【００２８】
＜接着層組成液Ａ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ６部
メチルエチルケトン ４７部
イソプロピルアルコール ４７部
【００２９】
＜染料層組成液▲１▼＞
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２２ ５．５部
ポリビニルアセタール樹脂 ３．０部
（エスレックＫＳ−５ 積水化学工業（株）製）
メチルエチルケトン ２２．５部
トルエン ６８．２部
【００３０】
＜耐熱滑性層組成液ａ＞
ポリビニルブチラール樹脂 １３．６部
（エスレックＢＸ−１ 積水化学工業（株）製）
ポリイソシアネート硬化剤 ０．６部
（タケネートＤ２１８ 武田薬品工業（株）製）
リン酸エステル ０．８部
（プライサーフＡ２０８Ｓ 第一工業製薬（株）製）
メチルエチルケトン ４２．５部
トルエン ４２．５部
【００３１】
（実施例２）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、実施例１で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．０３ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例２の熱転写シートを作製する。
【００３２】
（実施例３）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、実施例１で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．７ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例３の熱転写シートを作製する。
【００３３】
（実施例４）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、実施例１で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、下記組成の染料層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．８ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して染料層を形成し、実施例４の熱転写シートを作製する。
【００３４】
＜染料層組成液▲２▼＞
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２２ ６．０部
フェノキシ樹脂（ＰＫＨＨ、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ社製） ３．０部
メチルエチルケトン ４５．５部
トルエン ４５．５部
【００３５】
（実施例５）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、実施例１で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、下記組成の染料層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．８ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して染料層を形成し、実施例５の熱転写シートを作製する。
【００３６】
＜染料層組成液▲３▼＞
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２２ ６．０部
セルロースアセテートブチレート ３．０部
（ＣＡＢ３８１−２０、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）
メチルエチルケトン ４５．５部
トルエン ４５．５部
【００３７】
（実施例６）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、実施例１で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、下記組成の染料層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．８ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して染料層を形成し、実施例６の熱転写シートを作製する。
【００３８】
＜染料層組成液▲４▼＞
Ｃ−１染料（下記構造式） ２．５部
ポリビニルアセタール樹脂 ３．５部
（エスレックＫＳ−５ 積水化学工業（株）製）
メチルエチルケトン ４７部
トルエン ４７部
【００３９】
【化１】
【００４０】
（実施例７）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例７の熱転写シートを作製する。
【００４１】
＜接着層組成液Ｂ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ６部
水 ４７部
イソプロピルアルコール ４７部
【００４２】
（実施例８）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例８の熱転写シートを作製する。
【００４３】
＜接着層組成液Ｃ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−１２０、ＩＳＰ（株）製） ６部
水 ４７部
イソプロピルアルコール ４７部
【００４４】
（実施例９）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例９の熱転写シートを作製する。
【００４５】
＜接着層組成液Ｄ＞
ポリビニルピロリドン樹脂 １３．３部
（Ｋ−６０、ＩＳＰ（株）製、固形分４５％）
水 ４７部
イソプロピルアルコール ４７部
【００４６】
（実施例１０）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例１０の熱転写シートを作製する。
【００４７】
＜接着層組成液Ｅ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ５．７部
ポリエステル樹脂（ＲＶ２２０、東洋紡績（株）製） ０．３部
メチルエチルケトン ４７部
イソプロピルアルコール ３０部
トルエン １７部
【００４８】
（実施例１１）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例１１の熱転写シートを作製する。
【００４９】
＜接着層組成液Ｆ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ５．７部
ポリウレタン樹脂 ０．３部
（スーパーフレックス４６０Ｓ、第一工業製薬（株）製）
水 ４７部
イソプロピルアルコール ４７部
【００５０】
（実施例１２）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例１２の熱転写シートを作製する。
【００５１】
＜接着層組成液Ｇ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ５．７部
アクリル樹脂（ＭＥ−１８、ナガセケムテックス（株）製） ０．３部
水 ４７部
イソプロピルアルコール ４７部
【００５２】
（比較例１３´）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、比較例１３´の熱転写シートを作製する。
【００５３】
＜接着層組成液Ｈ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−３０、ＩＳＰ（株）製） ３部
水 ４７部
イソプロピルアルコール ４７部
【００５４】
（実施例１４）
基材して、厚さ６μｍの未処理ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）（三菱化学ポリエステルフィルム（株）製、ダイヤホイルＫ８８０）に、コロナ照射処理し、その基材のコロナ照射処理面に、実施例１で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例１４の熱転写シートを作製する。尚、上記基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。
【００５５】
（実施例１５）
実施例１４と同条件のコロナ照射処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材のコロナ照射処理面に、実施例７で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例１５の熱転写シートを作製する。
【００５６】
（実施例１６）
基材して、厚さ６μｍの未処理ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）（三菱化学ポリエステルフィルム（株）製、ダイヤホイルＫ８８０）に、プラズマ照射処理し、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材のプラズマ照射処理面に、実施例１で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例１６の熱転写シートを作製する。
【００５７】
（実施例１７）
基材して、厚さ６μｍの未処理ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）（三菱化学ポリエステルフィルム（株）製、ダイヤホイルＫ８８０）を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の未処理面に、実施例１０で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例１７の熱転写シートを作製する。
【００５８】
（実施例１８）
実施例１７と同条件の未処理ＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の未処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例１８の熱転写シートを作製する。
【００５９】
＜接着層組成液Ｉ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ４．５部
ポリエステル樹脂（ＲＶ２２０、東洋紡績（株）製） １．５部
メチルエチルケトン ４７部
イソプロピルアルコール ３０部
トルエン １７部
【００６０】
（実施例１９）
実施例１７と同条件の未処理ＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の未処理面に、実施例１１で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例１９の熱転写シートを作製する。
【００６１】
（実施例２０）
実施例１７と同条件の未処理ＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の未処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例２０の熱転写シートを作製する。
【００６２】
＜接着層用組成液Ｊ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ４．５部
ポリウレタン樹脂 １．５部
（スーパーフレックス４６０Ｓ、第一工業製薬（株）製）
水 ４７部
イソプロピルアルコール ４７部
【００６３】
（実施例２１）
実施例１７と同条件の未処理ＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の未処理面に、実施例１２で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例２１の熱転写シートを作製する。
【００６４】
（実施例２２）
実施例１７と同条件の未処理ＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の未処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例２２の熱転写シートを作製する。
【００６５】
＜接着層組成液Ｋ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ４．５部
アクリル樹脂（ＭＥ−１８、ナガセケムテックス（株）製） １．５部
水 ４７部
イソプロピルアルコール ４７部
【００６６】
（参考例２３）
実施例１７と同条件の未処理ＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の未処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、参考例２３の熱転写シートを作製する。
【００６７】
＜接着層組成液Ｌ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ３．９部
ポリエステル樹脂（ＲＶ２２０、東洋紡績（株）製） ２．１部
メチルエチルケトン ４７部
イソプロピルアルコール ３０部
トルエン １７部
【００６８】
（参考例２４）
実施例１７と同条件の未処理ＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の未処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、参考例２４の熱転写シートを作製する。
【００６９】
＜接着層組成液Ｍ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ３．９部
ポリウレタン樹脂 ２．１部
（スーパーフレックス４６０Ｓ、第一工業製薬（株）製）
水 ４７部
イソプロピルアルコール ４７部
【００７０】
（参考例２５）
実施例１７と同条件の未処理ＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の未処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、参考例２５の熱転写シートを作製する。
【００７１】
＜接着層組成液Ｎ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ３．９部
アクリル樹脂（ＭＥ−１８、ナガセケムテックス（株）製） ２．１部
水 ４７部
イソプロピルアルコール ４７部
【００７２】
（実施例２６）
実施例１で作製した熱転写シートを用意した。但し、下記の評価方法に示すように、組み合わせて使用する熱転写受像シートは実施例１とは異なり、ポリ塩化ビニル樹脂製（ＰＶＣ製）のカードを使用した。
【００７３】
（実施例２７）
実施例１４で作製した熱転写シートを用意した。但し、下記の評価方法に示すように、組み合わせて使用する熱転写受像シートは実施例１４とは異なり、ポリ塩化ビニル樹脂製（ＰＶＣ製）のカードを使用した。
【００７４】
（比較例１）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、接着層なしで、直接、実施例１と同様に染料層を形成し、比較例１の熱転写シートを作製する。
【００７５】
（比較例２）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、接着層なしで、直接、実施例４と同様に染料層を形成し、比較例２の熱転写シートを作製する。
【００７６】
（比較例３）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、接着層なしで、直接、実施例５と同様に染料層を形成し、比較例３の熱転写シートを作製する。
【００７７】
（比較例４）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、接着層なしで、直接、実施例６と同様に染料層を形成し、比較例４の熱転写シートを作製する。
【００７８】
（比較例５）
実施例１４と同条件のコロナ照射処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材のコロナ照射処理面に、接着層なしで、直接、実施例１と同様に染料層を形成し、比較例５の熱転写シートを作製する。
【００７９】
（比較例６）
実施例１６と同条件のプラズマ照射処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材のプラズマ照射処理面に、接着層なしで、直接、実施例１と同様に染料層を形成し、比較例６の熱転写シートを作製する。
【００８０】
（比較例７）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、比較例７の熱転写シートを作製する。
【００８１】
＜接着層組成液Ｏ＞
ポリエステル樹脂（ＲＶ２２０、東洋紡績（株）製） ６部
トルエン ４７部
メチルエチルケトン ４７部
【００８２】
（比較例８）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、比較例８の熱転写シートを作製する。
【００８３】
＜接着層組成液Ｐ＞
ポリウレタン樹脂 ６部
（スーパーフレックス４６０Ｓ、第一工業製薬（株）製）
水 ４７部
イソプロピルアルコール ４７部
【００８４】
（比較例９）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、比較例９の熱転写シートを作製する。
【００８５】
＜接着層組成液Ｑ＞
アクリル樹脂（ＭＥ−１８、ナガセケムテックス（株）製） ６部
水 ４７部
イソプロピルアルコール ４７部
【００８６】
（比較例１０）
実施例１４と同条件のコロナ照射処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材のコロナ照射処理面に、比較例７と同様に接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、比較例１０の熱転写シートを作製する。
【００８７】
（比較例１１）
実施例１４と同条件のコロナ照射処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材のコロナ照射処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、比較例１１の熱転写シートを作製する。
【００８８】
＜接着層組成液Ｒ＞
ポリエステル樹脂（ＭＤ−１２４５、東洋紡績（株）製） ６部
水 ４７部
イソプロピルアルコール ４７部
【００８９】
（比較例１２）
実施例１７と同条件の未処理ＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の未処理面に、比較例７と同様に接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、比較例１２の熱転写シートを作製する。
【００９０】
（比較例１３）
比較例１で作製した熱転写シートを用意した。但し、下記の評価方法に示すように、組み合わせて使用する熱転写受像シートは比較例１とは異なり、ポリ塩化ビニル樹脂製（ＰＶＣ製）のカードを使用した。
【００９１】
（比較例１４）
比較例５で作製した熱転写シートを用意した。但し、下記の評価方法に示すように、組み合わせて使用する熱転写受像シートは比較例５とは異なり、ポリ塩化ビニル樹脂製（ＰＶＣ製）のカードを使用した。
【００９２】
上記に作製した各実施例及び比較例の熱転写シートを用いて、濃度評価、印画適性、耐熱接着性の各評価を以下に示す方法で行なった。
（濃度評価）
以下の条件にて、印画を行ない、得られた印画物の最高濃度を測定した。
実施例１〜５、７〜１２、１４〜２２、参考例２３〜２５及び比較例１〜３、５〜１２、１３´で作製した熱転写シートと、オリンパス（株）製、デジタルカラープリンタ Ｐ−２００専用スタンダードセットの印画紙の組み合わせで、オリンパス（株）製、デジタルカラープリンタ Ｐ−２００により、黒ベタ（階調値２５５／２５５：濃度マックス）の印画パターンで、印画し、マクベス濃度計ＲＤ−９１８（サカタインクス（株）製）にて、印画部の最高濃度を測定した。
また、実施例６と比較例４で作製した熱転写シートは、コニカ（株）製、フォトキレートプリンタ Ａ６（ＣＨＣ−Ｓ１０４５−５Ｅ）用スタンダード印画紙（Ｃ−Ａ６−ＰＨ）を用いて、コニカ（株）製、フォトキレートプリンタ Ａ６（ＣＨＣ−Ｓ１０４５−５Ｅ）により、黒ベタ（階調値２５５／２５５：濃度マックス）の印画パターンで、印画し、マクベス濃度計ＲＤ−９１８（サカタインクス（株）製）にて、印画部の最高濃度を測定した。
さらに、実施例２６、２７及び比較例１３、１４で用意した熱転写シートと、ポリ塩化ビニル樹脂製（ＰＶＣ製）のカードの組み合わせで、Ｅｌｔｒｏｎ社製カードプリンタＰ３１０にて、黒ベタ（階調値２５５／２５５：濃度マックス）の印画パターンで、印画し、マクベス濃度計ＲＤ−９１８（サカタインクス（株）製）にて、印画部の最高濃度を測定した。
【００９３】
＜評価基準＞
基準リボン（接着層を挟んでいないリボン）と最高濃度を比較して、
◎：濃度が１１０％以上
○：濃度が１００％以上１１０％未満
△：濃度が９０％以上１００％未満
×：濃度が９０％未満
尚、基準リボンは染料層の条件が同一で、接着層の無いものであり、被転写体が同一のものである。
すなわち、実施例１、２、３、７〜１２、１４〜２２、参考例２３〜２５及び比較例１３´は比較例１を基準とし、実施例４は比較例２を基準、実施例５は比較例３を基準、実施例６は比較例４を基準、さらに比較例５〜１２は比較例１を基準、実施例２６、２７は比較例１３を基準とした。
【００９４】
（印画適性）
上記の濃度評価の方法と同様に、印画を行なった際に、異常転写、転写ムラ、転写抜け等の印画不良の有無を目視にて調べた。
評価は以下の基準にて行なった。
○：異常転写、転写ムラ、転写抜けなどの印画不良がない。
×：異常転写、転写ムラ、転写抜けなどの印画不良がある。
【００９５】
（耐熱接着性）
実施例、参考例及び比較例の試料となる熱転写シートを、染料層面を上にして、台紙の上に貼り付ける（台紙と耐熱滑性層とが接する形態である。）。そして、その試料と対応する基準リボン（染料層の条件が同一で、接着層の無いもので、上記濃度評価の際と同様である）を染料層面を上にして、同一台紙の異なる位置に貼り付け、試料と基準リボンの染料層面同士が重ねて接するように、台紙毎、折り返して、温度１００〜１３０℃、圧力２．５ｋｇ／ｃｍ２、加圧時間２ｓｅｃでヒートシールを行ない、両者を剥離して、試料と基準リボンの各染料層の残存状態（取られた状態）を目視にて調べ、以下の基準にて、評価した。
【００９６】
○：試料側に残った染料層の面積が基準リボン側に残った面積よりも大きい。
×：試料側に残った染料層の面積が基準リボン側に残った面積よりも小さい。
【００９７】
上記の実施例、参考例及び比較例の各評価結果を、下記の表１に示す。
【表１】
【００９８】
上記の濃度評価の結果より、接着層にポリビニルピロリドン樹脂を含有している実施例は、印画における転写感度が高く、印画濃度も高くなる。また、上記の耐熱接着性は、染料層と基材との高温下における接着性を調べるもので、熱転写印画における異常転写の防止性と関連した評価であり、実施例の各熱転写シートは耐熱接着性に優れ、異常転写や転写ムラ、転写抜け等の印画不良が生じない。尚、比較例１３´で、接着層にポリビニルピロリドンのＫ値が３０のものを単独で使用し、基準リボン（比較例１の熱転写シート）と比べ、印画適性と耐熱接着性ともに良好であるが、最高濃度は少し低下する。
また、参考例２３、２４、２５は、ポリビニルピロリドンに接着成分を、接着層全体の固形分に対して、３５重量％の割合で含有し、最高濃度は基準リボン（比較例１の熱転写シート）と比べ、少し低下するが、印画適性と耐熱接着性ともに良好である。
【００９９】
【発明の効果】
以上の通り、基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、該基材の他方の面に接着層、染料層を順次形成した熱転写シートにおいて、該接着層がフィッケンチャーの公式におけるＫ値が６０以上であるポリビニルピロリドン樹脂からなるために、熱転写の際の、転写感度が大幅に向上し、高エネルギーを印加しなくても、高濃度の熱転写画像が得られる。また、接着層が上記ポリビニルピロリドン樹脂を主成分とし、該接着層に、ポリビニルピロリドン樹脂の他に接着成分として、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂のいずれかを、接着層全体の固形分に対して、１〜３０重量％の割合で混合させることで、接着処理が施されていない基材を用いても、染料層と基材との接着性を高めることができ、異常転写等を防止できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の熱転写シートである一つの実施形態を示す概略断面図である。
【図２】本発明の熱転写シートである他の実施形態を示す概略断面図である
【符号の説明】
１ 基材
２ 接着層
３ 染料層
４ 耐熱滑性層
５ プライマー層
【発明の属する技術分野】
本発明は、基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、該基材の他方の面に接着層、染料層を順次形成した熱転写シートに関し、さらに詳しくは印画における転写感度が高く、被転写体への印画の際に染料層ごと転写してしまうような異常転写を防止できる熱転写シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、種々の熱転写記録方法が知られているが、それらの中でも、昇華転写用染料を記録材とし、これをポリエステルフィルム等の基材上に適当なバインダーで担持させた染料層を有する熱転写シートから、昇華染料で染着可能な被転写材、例えば、紙やプラスチックフィルム等に染料受容層を形成した熱転写受像シート上に昇華染料を熱転写し、各種のフルカラー画像を形成する方法が提案されている。この場合には、加熱手段として、プリンターのサーマルヘッドによる加熱によって、３色または４色の多数の加熱量が調整された色ドットを熱転写受像シートの受容層に転移させ、該多色の色ドットにより原稿のフルカラーを再現するものである。このように形成された画像は、使用する色材が染料であることから、非常に鮮明で、かつ透明性に優れているため、得られる画像は中間色の再現性や階調性に優れ、従来のオフセット印刷やグラビア印刷による画像と同様であり、かつフルカラー写真画像に匹敵する高品質画像の形成が可能である。
【０００３】
このような昇華転写による熱転写記録方式で、熱転写プリンターの印字速度の高速化が進むに従って、今までの熱転写シートでは十分な印字濃度が得られないという問題が生じてきた。また、熱転写による画像の印画物に対し、より高濃度で鮮明なものが要求されてきて、熱転写シート及びその熱転写シートから転写される昇華染料を受容して画像の形成される熱転写受像シートを改良する試みが多くなされている。
例えば、熱転写シートの薄膜化により印画における転写感度の向上を試みることが行なわれているが、熱転写シートの製造時や、熱転写記録の際に、熱や圧力等により、シワが生じたり、場合によっては切断するという問題が生じる。
【０００４】
また、熱転写シートの染料層における染料／樹脂（Ｄｙｅ／Ｂｉｎｄｅｒ）の比率を大きくして、印画濃度や印画における転写感度の向上を試みることを行なったが、巻き取り保管中に熱転写シートの裏面側の耐熱滑性層へ染料が移行し、その移行した染料が巻き返した時に、他の色の染料層等へ再転移し（キックバック）、この汚染された層を受像シートへ熱転写すると、指定された色と異なる色相になったり、いわゆる地汚れが生じたりする。
熱転写シート側ではなく、熱転写プリンターにおいて、画像形成時の熱転写の際、高エネルギーをかけることを行なったが、染料層と受容層とが融着し、いわゆる異常転写が生じやすくなる。その異常転写を防止するため、受容層に多量の離型剤を添加すると、画像のにじみ・地汚れ等が生じる。
【０００５】
また、先行技術として、特公平７−１０２７４６にポリビニルピロリドンを主成分とし、染料転写効率を高める成分として、ポリビニルアルコールを混合使用した親水性バリヤー／下塗り層を染料層と支持体との間に設けた熱転写シートが開示されている。このポリビニルピロリドンは異常転写を防止し、印画時の粘着を防止するためのものであり、ポリビニルアルコールは転写感度を向上させる機能をもったものであり、ポリビニルピロリドンが転写感度を向上させることについて、記載がない。
【０００６】
上記のように、熱転写の印字速度の高速化に対応し、また熱転写画像の高濃度、高品質の要求に対応して、熱転写プリンター側の調節や使用する熱転写シート及び熱転写受像シートの熱転写記録材料の調節を行なったが、十分な印字濃度が得られなかったり、熱転写の際に異常転写が生じたり、その他問題が生じたり、十分に満足できる品質の印画物が得られなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、上記のような問題を解決するため、本発明は、熱転写の印字速度の高速化や、熱転写画像の高濃度、高品質の要求に対応し、異常転写やシワ等の発生を防止し、印画における転写感度を向上した熱転写シートを提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明は請求項１として、基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、該基材の他方の面に接着層、染料層を順次形成した熱転写シートにおいて、該接着層がフィッケンチャーの公式におけるＫ値が６０以上であるポリビニルピロリドン樹脂からなる、あるいは該接着層が該ポリビニルピロリドン樹脂を主成分とし、該接着層に、ポリビニルピロリドン樹脂の他に接着成分として、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂のいずれかを、接着層全体の固形分に対して、１〜３０重量％の割合で混合していることを特徴とする。
【０００９】
また、請求項２として、請求項１に記載する基材の染料層を形成する面が、接着処理が施されていることを特徴とする。
請求項３として、請求項１に記載する基材の染料層を形成する面が、接着処理が施されていないことを特徴とする。
【００１０】
本発明は、基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、該基材の他方の面に接着層、染料層を順次形成した熱転写シートにおいて、該接着層がフィッケンチャーの公式におけるＫ値が６０以上であるポリビニルピロリドン樹脂からなるために、熱転写の際の、転写感度が大幅に向上し、高エネルギーを印加しなくても、高濃度の熱転写画像が得られる。また、接着層が上記ポリビニルピロリドン樹脂を主成分とし、該接着層に、ポリビニルピロリドン樹脂の他に接着成分として、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂のいずれかを、接着層全体の固形分に対して、１〜３０重量％の割合で混合させることで、染料層と基材との接着性を高めることができ、異常転写等を防止できる。
【００１１】
【発明の実施の形態】
次に、発明の実施の形態について、詳述する。
図１に本発明の熱転写シートである一つの実施形態を示し、基材１の一方の面にサーマルヘッドの滑り性を良くし、かつスティッキングを防止する耐熱滑性層４を設け、基材１の他方の面にポリビニルピロリドン樹脂からなる接着層２、染料層３を順次形成した構成である。
また、図２に本発明の熱転写シートである他の実施形態を示し、基材１の一方の面にサーマルヘッドの滑り性を良くし、かつスティッキングを防止する耐熱滑性層４を設け、基材１の他方の面にプライマー層５、ポリビニルピロリドン樹脂からなる接着層２、染料層３を順次形成した構成である。
以下に、本発明の熱転写シートを構成する各層について、詳しく説明する。
【００１２】
（基材）
本発明で用いる熱転写シートの基材１としては、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するものであればいずれのものでも良く、例えば、０．５〜５０μｍ、好ましくは１〜１０μｍ程度の厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等が挙げられる。
【００１３】
上記基材において、接着層、染料層を形成する面に、接着処理を施すことがよく行なわれている。上記基材のプラスチックフィルムはその上に接着層を塗布して形成する場合、塗布液の濡れ性、接着性等が不足しやすいので、接着処理を施すものである。その接着処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、プライマー処理、グラフト化処理等公知の樹脂表面改質技術をそのまま適用することができる。また、それらの処理を二種以上を併用することもできる。上記のプライマー処理は、例えばプラスチックフィルムの溶融押出しの成膜時に、未延伸フィルムにプライマー液を塗布し、その後に延伸処理して行なうことができる。
【００１４】
さらに、上記の基材の接着処理として、基材と接着層との間にプライマー層５を塗工して形成することも可能である。そのプライマー層は、以下に示すような樹脂から形成することができる。ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂やポリビニルアルコール樹脂等のビニル系樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。また、本発明の基材上に接着層、染料層を順次形成した熱転写シートで、接着層にポリビニルピロリドン樹脂の他に接着成分を混合させれば、接着処理を施していない基材を用いることが可能である。
【００１５】
（接着層）
本発明の熱転写シートにおける基材と染料層との間に設ける接着層２は、ポリビニルピロリドン樹脂を主成分として構成し、必要に応じて、接着層全体の固形分に対して、接着成分を１〜３０重量％含有させることができる。
ポリビニルピロリドン樹脂としては、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４−ピロリドン等のビニルピロリドンの単独重合体（ホモポリマー）またはこれらの共重合体が挙げられる。
本発明における接着層で使用するポリビニルピロリドン樹脂は、フィッケンチャーの公式におけるＫ値で、６０以上のものを使用するものであり、特にＫ−６０〜Ｋ−１２０のグレードが使用でき、数平均分子量では、３０，０００〜２８０，０００程度のものである。上記Ｋ値が６０未満のポリビニルピロリドン樹脂を用いると、印画における転写感度の向上の効果が薄くなる。
【００１６】
また、前記したビニルピロリドンと他の共重合可能なモノマーとの共重合体も使用できる。そのビニルピロリドン以外の共重合可能なモノマーとしては、例えばスチレン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、無水マレイン酸、塩化（弗化）ビニル、塩化（弗化、シアン化）ビニリデン等のビニルモノマーが挙げられる。そのビニルモノマーとビニルピロリドンとのラジカル共重合によって得られるコポリマーが使用できる。また、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アセタール樹脂、ブチラール樹脂、ホルマール樹脂、フェノキシ樹脂、セルロース樹脂等とポリビニルピロリドンとのブロック共重合体、グラフト共重合体等も使用できる。
【００１７】
また、接着層には、ポリビニルピロリドン樹脂の他に接着成分を混合させて、基材と染料層との接着性を向上させることができる。その接着成分としては、ポリエステル樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、スチレンアクリレート樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂や塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂等のビニル樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール樹脂等が挙げられる。上記接着成分として、特にポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂は接着性が強く、好ましい。このような接着成分は、接着層全体の固形分に対して、１〜３０重量％の割合で添加して使用することが好ましい。接着成分の添加量が少ないと、十分な接着性を発揮できず、また接着成分の添加量が多すぎると、ポリビニルピロリドンの染料層からの染料転写感度向上の効果が十分に発揮できなくなる。
【００１８】
接着層は、上記に挙げたポリビニルピロリドンと、必要に応じて接着成分と、その他添加剤を加えたものを、有機溶剤または水系溶媒に溶解または分散させた塗工液を調整し、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の塗工手段を用いて形成することができる。
尚、有機溶剤を塗工液で使用する場合は、ポリビニルピロリドンと接着成分は溶剤に溶解しやすいタイプを使用する。また、水系溶媒を塗工液で使用する場合、ポリビニルピロリドンと接着成分は、水溶性あるいは水性エマルジョンタイプの樹脂を用いる。
このように形成される接着層は、０．０１〜３．０ｇ／ｍ2程度の乾燥時の塗工量である。
【００１９】
（染料層）
本発明の熱転写シートは、一方の面に耐熱滑性層を設けた基材の他方の面に接着層を介して、染料層３を設けたものである。該染料層は１色の単一層で構成したり、あるいは色相の異なる染料を含む複数の染料層を、同一基材の同一面に面順次に、繰り返し形成することも可能である。
染料層は、熱移行性染料を任意のバインダーにより担持してなる層である。使用する染料としては、熱により、溶融、拡散もしくは昇華移行する染料であって、従来公知の昇華転写型熱転写シートに使用されている染料は、いずれも本発明に使用可能であるが、色相、印字感度、耐光性、保存性、バインダーへの溶解性等を考慮して選択する。
【００２０】
染料としては、例えばジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール系、メロシアニン、ピラゾロンメチン等のメチン系、インドアニリン、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチンに代表されるアゾメチン系、キサンテン系、オキサジン系、ジシアノスチレン、トリシアノスチレンに代表されるシアノメチレン系、チアジン系、アジン系、アクリジン系、ベンゼンアゾ系、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジズアゾ等のアゾ系、スピロピラン系、インドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンラクタム系、ナフトキノン系、アントラキノン系、キノフタロン系等のものが挙げられる。
【００２１】
染料層のバインダーとしては、従来公知の樹脂バインダーがいずれも使用でき、好ましいものを例示すれば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。これらの中で、耐熱性、染料の移行性等の観点から、セルロース系樹脂、アセタール系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリエステル系樹脂及びフェノキシ樹脂等が特に好ましい。
【００２２】
また、本発明では上記の樹脂バインダーに代えて、次のような離型性グラフトコポリマーを離型剤またはバインダーとして用いることができる。この離型性グラフトコポリマーは、ポリマー主鎖にポリシロキサンセグメント、フッ化炭素セグメント、フッ化炭化水素セグメント、または長鎖アルキルセグメントから選択された少なくとも１種の離型性セグメントをグラフト重合させてなるものである。これらのうち、特に好ましいのはポリビニルアセタール樹脂からなる主鎖にポリシロキサンセグメントをグラフトさせて得られたグラフトコポリマーである。
【００２３】
染料層は、上記染料、バインダーと、その他必要に応じて従来公知と同様な各種の添加剤を加えてもよい。その添加剤として、例えば、受像シートとの離型性やインキの塗工適性を向上させるために、ポリエチレンワックス等の有機微粒子や無機微粒子、リン酸エステル系界面活性剤、フッ素系化合物等が挙げられる。このような染料層は、通常、適当な溶剤中に上記染料、バインダーと、必要に応じて添加剤を加えて、各成分を溶解または分散させて塗工液を調製し、その後、この塗工液を基材の上に塗布、乾燥させて形成することができる。この塗布方法は、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の手段を用いることができる。このように形成された染料層は、０．２〜６．０ｇ／ｍ2、好ましくは０．３〜３．０ｇ／ｍ2程度の乾燥時の塗工量である。
【００２４】
（耐熱滑性層）
本発明の熱転写シートは基材の一方の面に、サーマルヘッドの熱によるステッキングや印字しわ等の悪影響を防止するため、耐熱滑性層４を設ける。上記の対熱滑性層を形成する樹脂としては、従来公知のものであればよく、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタン又はエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
【００２５】
これらの樹脂からなる耐熱滑性層に添加あるいは上塗りする滑り性付与剤としては、リン酸エステル、シリコーンオイル、グラファイトパウダー、シリコーン系グラフトポリマー、フッ素系グラフトポリマー、アクリルシリコーングラフトポリマー、アクリルシロキサン、アリールシロキサン等のシリコーン重合体が挙げられるが、好ましくは、ポリオール、例えば、ポリアルコール高分子化合物とポリイソシアネート化合物及びリン酸エステル系化合物からなる層であり、さらに充填剤を添加することがより好ましい。
【００２６】
耐熱滑性層は、基材シートの上に、上記に記載した樹脂、滑り性付与剤、更に充填剤を、適当な溶剤により、溶解又は分散させて、耐熱滑性層塗工液を調整し、これを、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により塗工し、乾燥して形成することができる。耐熱滑性層の塗工量は、固形分で、０．１ｇ／ｍ2〜３．０ｇ／ｍ2が好ましい。
【００２７】
【実施例】
次に実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。尚、文中、部または％とあるのは、特に断りのない限り重量基準である。
(実施例１）
基材して、厚さ６μｍの易接着処理済みポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）（三菱化学ポリエステルフィルム（株）製、ダイヤホイルＫ２０３Ｅ）の易接着処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、下記組成の染料層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．８ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して染料層を形成し、実施例１の熱転写シートを作製する。尚、上記基材の他方の面に、予め下記組成の耐熱滑性層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して、耐熱滑性層を形成しておいた。
【００２８】
＜接着層組成液Ａ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ６部
メチルエチルケトン ４７部
イソプロピルアルコール ４７部
【００２９】
＜染料層組成液▲１▼＞
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２２ ５．５部
ポリビニルアセタール樹脂 ３．０部
（エスレックＫＳ−５ 積水化学工業（株）製）
メチルエチルケトン ２２．５部
トルエン ６８．２部
【００３０】
＜耐熱滑性層組成液ａ＞
ポリビニルブチラール樹脂 １３．６部
（エスレックＢＸ−１ 積水化学工業（株）製）
ポリイソシアネート硬化剤 ０．６部
（タケネートＤ２１８ 武田薬品工業（株）製）
リン酸エステル ０．８部
（プライサーフＡ２０８Ｓ 第一工業製薬（株）製）
メチルエチルケトン ４２．５部
トルエン ４２．５部
【００３１】
（実施例２）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、実施例１で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．０３ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例２の熱転写シートを作製する。
【００３２】
（実施例３）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、実施例１で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．７ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例３の熱転写シートを作製する。
【００３３】
（実施例４）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、実施例１で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、下記組成の染料層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．８ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して染料層を形成し、実施例４の熱転写シートを作製する。
【００３４】
＜染料層組成液▲２▼＞
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２２ ６．０部
フェノキシ樹脂（ＰＫＨＨ、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ社製） ３．０部
メチルエチルケトン ４５．５部
トルエン ４５．５部
【００３５】
（実施例５）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、実施例１で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、下記組成の染料層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．８ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して染料層を形成し、実施例５の熱転写シートを作製する。
【００３６】
＜染料層組成液▲３▼＞
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２２ ６．０部
セルロースアセテートブチレート ３．０部
（ＣＡＢ３８１−２０、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）
メチルエチルケトン ４５．５部
トルエン ４５．５部
【００３７】
（実施例６）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、実施例１で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、下記組成の染料層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．８ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して染料層を形成し、実施例６の熱転写シートを作製する。
【００３８】
＜染料層組成液▲４▼＞
Ｃ−１染料（下記構造式） ２．５部
ポリビニルアセタール樹脂 ３．５部
（エスレックＫＳ−５ 積水化学工業（株）製）
メチルエチルケトン ４７部
トルエン ４７部
【００３９】
【化１】
（実施例７）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例７の熱転写シートを作製する。
【００４１】
＜接着層組成液Ｂ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ６部
水 ４７部
イソプロピルアルコール ４７部
【００４２】
（実施例８）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例８の熱転写シートを作製する。
【００４３】
＜接着層組成液Ｃ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−１２０、ＩＳＰ（株）製） ６部
水 ４７部
イソプロピルアルコール ４７部
【００４４】
（実施例９）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例９の熱転写シートを作製する。
【００４５】
＜接着層組成液Ｄ＞
ポリビニルピロリドン樹脂 １３．３部
（Ｋ−６０、ＩＳＰ（株）製、固形分４５％）
水 ４７部
イソプロピルアルコール ４７部
【００４６】
（実施例１０）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例１０の熱転写シートを作製する。
【００４７】
＜接着層組成液Ｅ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ５．７部
ポリエステル樹脂（ＲＶ２２０、東洋紡績（株）製） ０．３部
メチルエチルケトン ４７部
イソプロピルアルコール ３０部
トルエン １７部
【００４８】
（実施例１１）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例１１の熱転写シートを作製する。
【００４９】
＜接着層組成液Ｆ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ５．７部
ポリウレタン樹脂 ０．３部
（スーパーフレックス４６０Ｓ、第一工業製薬（株）製）
水 ４７部
イソプロピルアルコール ４７部
【００５０】
（実施例１２）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例１２の熱転写シートを作製する。
【００５１】
＜接着層組成液Ｇ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ５．７部
アクリル樹脂（ＭＥ−１８、ナガセケムテックス（株）製） ０．３部
水 ４７部
イソプロピルアルコール ４７部
【００５２】
（比較例１３´）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、比較例１３´の熱転写シートを作製する。
【００５３】
＜接着層組成液Ｈ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−３０、ＩＳＰ（株）製） ３部
水 ４７部
イソプロピルアルコール ４７部
【００５４】
（実施例１４）
基材して、厚さ６μｍの未処理ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）（三菱化学ポリエステルフィルム（株）製、ダイヤホイルＫ８８０）に、コロナ照射処理し、その基材のコロナ照射処理面に、実施例１で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例１４の熱転写シートを作製する。尚、上記基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。
【００５５】
（実施例１５）
実施例１４と同条件のコロナ照射処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材のコロナ照射処理面に、実施例７で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例１５の熱転写シートを作製する。
【００５６】
（実施例１６）
基材して、厚さ６μｍの未処理ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）（三菱化学ポリエステルフィルム（株）製、ダイヤホイルＫ８８０）に、プラズマ照射処理し、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材のプラズマ照射処理面に、実施例１で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例１６の熱転写シートを作製する。
【００５７】
（実施例１７）
基材して、厚さ６μｍの未処理ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）（三菱化学ポリエステルフィルム（株）製、ダイヤホイルＫ８８０）を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の未処理面に、実施例１０で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例１７の熱転写シートを作製する。
【００５８】
（実施例１８）
実施例１７と同条件の未処理ＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の未処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例１８の熱転写シートを作製する。
【００５９】
＜接着層組成液Ｉ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ４．５部
ポリエステル樹脂（ＲＶ２２０、東洋紡績（株）製） １．５部
メチルエチルケトン ４７部
イソプロピルアルコール ３０部
トルエン １７部
【００６０】
（実施例１９）
実施例１７と同条件の未処理ＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の未処理面に、実施例１１で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例１９の熱転写シートを作製する。
【００６１】
（実施例２０）
実施例１７と同条件の未処理ＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の未処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例２０の熱転写シートを作製する。
【００６２】
＜接着層用組成液Ｊ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ４．５部
ポリウレタン樹脂 １．５部
（スーパーフレックス４６０Ｓ、第一工業製薬（株）製）
水 ４７部
イソプロピルアルコール ４７部
【００６３】
（実施例２１）
実施例１７と同条件の未処理ＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の未処理面に、実施例１２で使用した接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例２１の熱転写シートを作製する。
【００６４】
（実施例２２）
実施例１７と同条件の未処理ＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の未処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、実施例２２の熱転写シートを作製する。
【００６５】
＜接着層組成液Ｋ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ４．５部
アクリル樹脂（ＭＥ−１８、ナガセケムテックス（株）製） １．５部
水 ４７部
イソプロピルアルコール ４７部
【００６６】
（参考例２３）
実施例１７と同条件の未処理ＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の未処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、参考例２３の熱転写シートを作製する。
【００６７】
＜接着層組成液Ｌ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ３．９部
ポリエステル樹脂（ＲＶ２２０、東洋紡績（株）製） ２．１部
メチルエチルケトン ４７部
イソプロピルアルコール ３０部
トルエン １７部
【００６８】
（参考例２４）
実施例１７と同条件の未処理ＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の未処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、参考例２４の熱転写シートを作製する。
【００６９】
＜接着層組成液Ｍ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ３．９部
ポリウレタン樹脂 ２．１部
（スーパーフレックス４６０Ｓ、第一工業製薬（株）製）
水 ４７部
イソプロピルアルコール ４７部
【００７０】
（参考例２５）
実施例１７と同条件の未処理ＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の未処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、参考例２５の熱転写シートを作製する。
【００７１】
＜接着層組成液Ｎ＞
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ（株）製） ３．９部
アクリル樹脂（ＭＥ−１８、ナガセケムテックス（株）製） ２．１部
水 ４７部
イソプロピルアルコール ４７部
【００７２】
（実施例２６）
実施例１で作製した熱転写シートを用意した。但し、下記の評価方法に示すように、組み合わせて使用する熱転写受像シートは実施例１とは異なり、ポリ塩化ビニル樹脂製（ＰＶＣ製）のカードを使用した。
【００７３】
（実施例２７）
実施例１４で作製した熱転写シートを用意した。但し、下記の評価方法に示すように、組み合わせて使用する熱転写受像シートは実施例１４とは異なり、ポリ塩化ビニル樹脂製（ＰＶＣ製）のカードを使用した。
【００７４】
（比較例１）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、接着層なしで、直接、実施例１と同様に染料層を形成し、比較例１の熱転写シートを作製する。
【００７５】
（比較例２）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、接着層なしで、直接、実施例４と同様に染料層を形成し、比較例２の熱転写シートを作製する。
【００７６】
（比較例３）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、接着層なしで、直接、実施例５と同様に染料層を形成し、比較例３の熱転写シートを作製する。
【００７７】
（比較例４）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、接着層なしで、直接、実施例６と同様に染料層を形成し、比較例４の熱転写シートを作製する。
【００７８】
（比較例５）
実施例１４と同条件のコロナ照射処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材のコロナ照射処理面に、接着層なしで、直接、実施例１と同様に染料層を形成し、比較例５の熱転写シートを作製する。
【００７９】
（比較例６）
実施例１６と同条件のプラズマ照射処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材のプラズマ照射処理面に、接着層なしで、直接、実施例１と同様に染料層を形成し、比較例６の熱転写シートを作製する。
【００８０】
（比較例７）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、比較例７の熱転写シートを作製する。
【００８１】
＜接着層組成液Ｏ＞
ポリエステル樹脂（ＲＶ２２０、東洋紡績（株）製） ６部
トルエン ４７部
メチルエチルケトン ４７部
【００８２】
（比較例８）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、比較例８の熱転写シートを作製する。
【００８３】
＜接着層組成液Ｐ＞
ポリウレタン樹脂 ６部
（スーパーフレックス４６０Ｓ、第一工業製薬（株）製）
水 ４７部
イソプロピルアルコール ４７部
【００８４】
（比較例９）
実施例１と同条件の易接着処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の易接着処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、比較例９の熱転写シートを作製する。
【００８５】
＜接着層組成液Ｑ＞
アクリル樹脂（ＭＥ−１８、ナガセケムテックス（株）製） ６部
水 ４７部
イソプロピルアルコール ４７部
【００８６】
（比較例１０）
実施例１４と同条件のコロナ照射処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材のコロナ照射処理面に、比較例７と同様に接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、比較例１０の熱転写シートを作製する。
【００８７】
（比較例１１）
実施例１４と同条件のコロナ照射処理済みＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材のコロナ照射処理面に、下記組成の接着層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、比較例１１の熱転写シートを作製する。
【００８８】
＜接着層組成液Ｒ＞
ポリエステル樹脂（ＭＤ−１２４５、東洋紡績（株）製） ６部
水 ４７部
イソプロピルアルコール ４７部
【００８９】
（比較例１２）
実施例１７と同条件の未処理ＰＥＴフィルムの基材を用い、かつその基材の他方の面に、実施例１と同様の耐熱滑性層を予め形成しておいた。その基材の未処理面に、比較例７と同様に接着層を形成した。さらに、その接着層の上に、実施例１と同様に染料層を形成し、比較例１２の熱転写シートを作製する。
【００９０】
（比較例１３）
比較例１で作製した熱転写シートを用意した。但し、下記の評価方法に示すように、組み合わせて使用する熱転写受像シートは比較例１とは異なり、ポリ塩化ビニル樹脂製（ＰＶＣ製）のカードを使用した。
【００９１】
（比較例１４）
比較例５で作製した熱転写シートを用意した。但し、下記の評価方法に示すように、組み合わせて使用する熱転写受像シートは比較例５とは異なり、ポリ塩化ビニル樹脂製（ＰＶＣ製）のカードを使用した。
【００９２】
上記に作製した各実施例及び比較例の熱転写シートを用いて、濃度評価、印画適性、耐熱接着性の各評価を以下に示す方法で行なった。
（濃度評価）
以下の条件にて、印画を行ない、得られた印画物の最高濃度を測定した。
実施例１〜５、７〜１２、１４〜２２、参考例２３〜２５及び比較例１〜３、５〜１２、１３´で作製した熱転写シートと、オリンパス（株）製、デジタルカラープリンタ Ｐ−２００専用スタンダードセットの印画紙の組み合わせで、オリンパス（株）製、デジタルカラープリンタ Ｐ−２００により、黒ベタ（階調値２５５／２５５：濃度マックス）の印画パターンで、印画し、マクベス濃度計ＲＤ−９１８（サカタインクス（株）製）にて、印画部の最高濃度を測定した。
また、実施例６と比較例４で作製した熱転写シートは、コニカ（株）製、フォトキレートプリンタ Ａ６（ＣＨＣ−Ｓ１０４５−５Ｅ）用スタンダード印画紙（Ｃ−Ａ６−ＰＨ）を用いて、コニカ（株）製、フォトキレートプリンタ Ａ６（ＣＨＣ−Ｓ１０４５−５Ｅ）により、黒ベタ（階調値２５５／２５５：濃度マックス）の印画パターンで、印画し、マクベス濃度計ＲＤ−９１８（サカタインクス（株）製）にて、印画部の最高濃度を測定した。
さらに、実施例２６、２７及び比較例１３、１４で用意した熱転写シートと、ポリ塩化ビニル樹脂製（ＰＶＣ製）のカードの組み合わせで、Ｅｌｔｒｏｎ社製カードプリンタＰ３１０にて、黒ベタ（階調値２５５／２５５：濃度マックス）の印画パターンで、印画し、マクベス濃度計ＲＤ−９１８（サカタインクス（株）製）にて、印画部の最高濃度を測定した。
【００９３】
＜評価基準＞
基準リボン（接着層を挟んでいないリボン）と最高濃度を比較して、
◎：濃度が１１０％以上
○：濃度が１００％以上１１０％未満
△：濃度が９０％以上１００％未満
×：濃度が９０％未満
尚、基準リボンは染料層の条件が同一で、接着層の無いものであり、被転写体が同一のものである。
すなわち、実施例１、２、３、７〜１２、１４〜２２、参考例２３〜２５及び比較例１３´は比較例１を基準とし、実施例４は比較例２を基準、実施例５は比較例３を基準、実施例６は比較例４を基準、さらに比較例５〜１２は比較例１を基準、実施例２６、２７は比較例１３を基準とした。
【００９４】
（印画適性）
上記の濃度評価の方法と同様に、印画を行なった際に、異常転写、転写ムラ、転写抜け等の印画不良の有無を目視にて調べた。
評価は以下の基準にて行なった。
○：異常転写、転写ムラ、転写抜けなどの印画不良がない。
×：異常転写、転写ムラ、転写抜けなどの印画不良がある。
【００９５】
（耐熱接着性）
実施例、参考例及び比較例の試料となる熱転写シートを、染料層面を上にして、台紙の上に貼り付ける（台紙と耐熱滑性層とが接する形態である。）。そして、その試料と対応する基準リボン（染料層の条件が同一で、接着層の無いもので、上記濃度評価の際と同様である）を染料層面を上にして、同一台紙の異なる位置に貼り付け、試料と基準リボンの染料層面同士が重ねて接するように、台紙毎、折り返して、温度１００〜１３０℃、圧力２．５ｋｇ／ｃｍ２、加圧時間２ｓｅｃでヒートシールを行ない、両者を剥離して、試料と基準リボンの各染料層の残存状態（取られた状態）を目視にて調べ、以下の基準にて、評価した。
【００９６】
○：試料側に残った染料層の面積が基準リボン側に残った面積よりも大きい。
×：試料側に残った染料層の面積が基準リボン側に残った面積よりも小さい。
【００９７】
上記の実施例、参考例及び比較例の各評価結果を、下記の表１に示す。
【表１】
上記の濃度評価の結果より、接着層にポリビニルピロリドン樹脂を含有している実施例は、印画における転写感度が高く、印画濃度も高くなる。また、上記の耐熱接着性は、染料層と基材との高温下における接着性を調べるもので、熱転写印画における異常転写の防止性と関連した評価であり、実施例の各熱転写シートは耐熱接着性に優れ、異常転写や転写ムラ、転写抜け等の印画不良が生じない。尚、比較例１３´で、接着層にポリビニルピロリドンのＫ値が３０のものを単独で使用し、基準リボン（比較例１の熱転写シート）と比べ、印画適性と耐熱接着性ともに良好であるが、最高濃度は少し低下する。
また、参考例２３、２４、２５は、ポリビニルピロリドンに接着成分を、接着層全体の固形分に対して、３５重量％の割合で含有し、最高濃度は基準リボン（比較例１の熱転写シート）と比べ、少し低下するが、印画適性と耐熱接着性ともに良好である。
【００９９】
【発明の効果】
以上の通り、基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、該基材の他方の面に接着層、染料層を順次形成した熱転写シートにおいて、該接着層がフィッケンチャーの公式におけるＫ値が６０以上であるポリビニルピロリドン樹脂からなるために、熱転写の際の、転写感度が大幅に向上し、高エネルギーを印加しなくても、高濃度の熱転写画像が得られる。また、接着層が上記ポリビニルピロリドン樹脂を主成分とし、該接着層に、ポリビニルピロリドン樹脂の他に接着成分として、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂のいずれかを、接着層全体の固形分に対して、１〜３０重量％の割合で混合させることで、接着処理が施されていない基材を用いても、染料層と基材との接着性を高めることができ、異常転写等を防止できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の熱転写シートである一つの実施形態を示す概略断面図である。
【図２】本発明の熱転写シートである他の実施形態を示す概略断面図である
【符号の説明】
１ 基材
２ 接着層
３ 染料層
４ 耐熱滑性層
５ プライマー層
Claims (3)
- 基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、該基材の他方の面に接着層、染料層を順次形成した熱転写シートにおいて、該接着層がフィッケンチャーの公式におけるＫ値が６０以上であるポリビニルピロリドン樹脂からなる、あるいは該接着層が該ポリビニルピロリドン樹脂を主成分とし、該接着層に、ポリビニルピロリドン樹脂の他に接着成分として、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂のいずれかを、接着層全体の固形分に対して、１〜３０重量％の割合で混合していることを特徴とする熱転写シート。
- 前記の基材の染料層を形成する面が、接着処理が施されていることを特徴とする請求項１に記載する熱転写シート。
- 前記の基材の染料層を形成する面が、接着処理が施されていないことを特徴とする請求項１に記載する熱転写シート。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002379319A JP3802484B2 (ja) | 2002-06-18 | 2002-12-27 | 熱転写シート |
| EP05026109A EP1637340B1 (en) | 2002-02-20 | 2003-02-18 | Thermal transfer sheet |
| EP03003154A EP1338433B1 (en) | 2002-02-20 | 2003-02-18 | Thermal transfer sheet |
| DE60305358T DE60305358T2 (de) | 2002-02-20 | 2003-02-18 | Thermisches Transferblatt |
| DE60328049T DE60328049D1 (de) | 2002-02-20 | 2003-02-18 | Thermisches Transferblatt |
| US10/368,476 US6946424B2 (en) | 2002-02-20 | 2003-02-20 | Thermal transfer sheet |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002176982 | 2002-06-18 | ||
| JP2002379319A JP3802484B2 (ja) | 2002-06-18 | 2002-12-27 | 熱転写シート |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006096722A Division JP2006182036A (ja) | 2002-06-18 | 2006-03-31 | 熱転写シート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004074766A JP2004074766A (ja) | 2004-03-11 |
| JP3802484B2 true JP3802484B2 (ja) | 2006-07-26 |
Family
ID=32032470
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002379319A Expired - Fee Related JP3802484B2 (ja) | 2002-02-20 | 2002-12-27 | 熱転写シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3802484B2 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7442670B2 (en) | 2003-12-25 | 2008-10-28 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Thermal transfer sheet |
| EP1714793B1 (en) | 2004-01-20 | 2011-05-18 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Thermal transfer sheet |
| JP2006256187A (ja) * | 2005-03-18 | 2006-09-28 | Dainippon Printing Co Ltd | 熱転写シート |
| JP5655468B2 (ja) * | 2010-09-29 | 2015-01-21 | 凸版印刷株式会社 | 感熱転写記録媒体 |
| JP2013014091A (ja) * | 2011-07-05 | 2013-01-24 | Toppan Printing Co Ltd | 感熱転写記録媒体 |
| JP2014156097A (ja) * | 2013-02-18 | 2014-08-28 | Toppan Printing Co Ltd | 感熱転写記録媒体 |
| JP6379990B2 (ja) * | 2014-10-21 | 2018-08-29 | 凸版印刷株式会社 | 感熱転写記録媒体 |
| JP6690192B2 (ja) * | 2015-11-02 | 2020-04-28 | 凸版印刷株式会社 | 感熱転写記録媒体 |
| JP6705265B2 (ja) * | 2016-04-07 | 2020-06-03 | 凸版印刷株式会社 | 熱転写記録媒体 |
-
2002
- 2002-12-27 JP JP2002379319A patent/JP3802484B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2004074766A (ja) | 2004-03-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3908765B2 (ja) | 熱転写シート | |
| EP1338433B1 (en) | Thermal transfer sheet | |
| JP4816518B2 (ja) | 熱転写シート | |
| JP4319964B2 (ja) | 熱転写シート | |
| JP4562640B2 (ja) | 熱転写シート | |
| JP4044927B2 (ja) | 熱転写シート | |
| JP3802484B2 (ja) | 熱転写シート | |
| JP4429928B2 (ja) | 熱転写シート | |
| JP2007084670A (ja) | 熱転写シート | |
| EP1714793B1 (en) | Thermal transfer sheet | |
| JP2005313619A (ja) | 熱転写シート | |
| JP2006182036A (ja) | 熱転写シート | |
| JP4969888B2 (ja) | 染料層用インキ組成物 | |
| JP4074294B2 (ja) | 熱転写シート | |
| JP4373253B2 (ja) | 熱転写シート | |
| JP5369835B2 (ja) | 熱転写シート | |
| US7442670B2 (en) | Thermal transfer sheet | |
| JP4559994B2 (ja) | 熱転写シート | |
| JP3869834B2 (ja) | 熱転写シート | |
| JP4061313B2 (ja) | 熱転写シート | |
| JP3868973B2 (ja) | 熱転写シート | |
| JP2007262179A (ja) | 染料層用インキ組成物 | |
| JPH0640171A (ja) | 熱転写シート | |
| JP4335627B2 (ja) | 熱転写記録方法 | |
| JP2006218738A (ja) | 熱転写シート |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040610 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050106 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050809 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20051011 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20051108 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060110 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060131 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060331 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060425 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060427 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 3802484 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090512 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100512 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110512 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120512 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120512 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130512 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140512 Year of fee payment: 8 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |