WO1986000328A1 - Water-swellable sealant - Google Patents

Water-swellable sealant Download PDF

Info

Publication number
WO1986000328A1
WO1986000328A1 PCT/JP1985/000359 JP8500359W WO8600328A1 WO 1986000328 A1 WO1986000328 A1 WO 1986000328A1 JP 8500359 W JP8500359 W JP 8500359W WO 8600328 A1 WO8600328 A1 WO 8600328A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
water
group
swellable
parts
general formula
Prior art date
Application number
PCT/JP1985/000359
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Takuo Fukushima
Yasumasa Hayashida
Jinichi Omi
Original Assignee
Asahi Denka Kogyo K.K.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Denka Kogyo K.K. filed Critical Asahi Denka Kogyo K.K.
Priority to DE8585903062T priority Critical patent/DE3570889D1/de
Priority to AT85903062T priority patent/ATE43855T1/de
Publication of WO1986000328A1 publication Critical patent/WO1986000328A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K3/1006—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers characterised by the chemical nature of one of its constituents
    • C09K3/1021—Polyurethanes or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2190/00—Compositions for sealing or packing joints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2210/00—Compositions for preparing hydrogels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2003/1034—Materials or components characterised by specific properties
    • C09K2003/104—Water-swellable materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2003/1034—Materials or components characterised by specific properties
    • C09K2003/1043—Non water-swellable materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2003/1034—Materials or components characterised by specific properties
    • C09K2003/1056—Moisture-curable materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/02—Inorganic compounds
    • C09K2200/0239—Oxides, hydroxides, carbonates
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31605—Next to free metal

Definitions

  • the present invention relates to a water-swellable, moisture-curable, one-pack polyurethan sealant having improved storage stability.
  • the curing speed is high, the time until tack free is short, the storage stability is good, the mechanical strength after curing is excellent, and the water stoppage is also excellent. Pertains to one-part water-swellable polyester lanterns
  • one-component elastic polyurethane lanterns have been widely used for jointing materials, adhesives, caulking materials, etc. for civil engineering and construction purposes.
  • methods of using water-swellable substances for the purpose of improving the water-stopping effect of water leakage at joints, hood pipes, and joint seals are becoming widespread.
  • the emergence of a one-liquid seal that is one-part from the viewpoint of ease of work and has water swelling properties in order to sufficiently exhibit the water stopping effect was strongly desired.
  • the present inventors have intensively studied to improve the storage stability, and as a result, a mixture of a specific water-swellable and non-water-swellable urethane prepolymer and a filler has a storage stability. Have found that they can provide a significantly improved water-swellable, moisture-curable, one-part liquid replenisher, and have completed the present invention.
  • the water-swellable, moisture-curable, one-component polyester resin of the present invention is an essential component
  • [Here fi is a polyhydric alcohol residue; (0 ⁇ ).
  • I a polyalkylene chain having an alkylene group having an alkylene group having 3 to 4 carbon atoms and a quinethylen group; The ratio of the oxethylene group accounts for 50 to 90 % of the total molecular weight of the polyalkylene chain;
  • n indicates the degree of polymerization of the cyanoxylene group A number corresponding to a hydroxyl equivalent of 50 Q to 4 and Q 0 ⁇ in the number;
  • ⁇ is a number of 2 to 8]
  • R 2 is a polyvalent alcohol residue
  • (QR 3 ) ra is a polyoxyalkylene chain having an alkylene group having 34 carbon atoms
  • m is A number indicating the degree of polymerization of the oxyalkylene group, a number corresponding to a hydroxyl equivalent of 500,000
  • q is a number of 28
  • a non-water-swellable non-water-swelling resin containing a terminal NCO group obtained by reacting one or a mixture of two or more of the polyether polyols represented by Reminder (2)
  • Preferred examples of the polyvalent alcohol corresponding to R in the above general formula (II) include, for example, aliphatic divalent alcohols (eg, ethyl alcohol). ⁇ , ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ 1 1, 1,4 1 ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇
  • the above polyvalent alcohol is preferably a divalent to tetravalent alcohol, particularly propylene glycol, glycerin and the like. And .
  • the polyether polyol represented by the above general formula (I) can be added to such a polyalcohol in a conventional manner. ??????????????????? And the ethylene oxide are added so that the desired molecular weight is obtained and the content of the xyethylene group is the desired content. It can be manufactured by Alkylene oxide having 3 to 4 carbon atoms and ethylen oxide can be added in random or block form. In the present invention, it is preferable to use a polygonal polyol added in a random shape. Examples of alkylenoxysides having 3 to 4 carbon atoms include propylenide and butylenoxyside, and especially propylene oxide. It is preferable to use the age-old side.
  • the ratio of the polyethylene glycol group to the molecular weight of the above-mentioned polyether polyol is in the range of 5Q to 90% (by weight).
  • the prepolymer which is obtained by reacting the carbonate with the isocyanate group, crystallizes at room temperature, the workability is poor.)
  • the effect of the present invention is no longer exhibited.
  • the ratio of the above xyethylene group is particularly 5 when a random polyalkylene chain is constituted. ] To 90% (by weight), and particularly preferably 7 ⁇ to 90% (by weight) when a block-shaped polyalkylene chain is formed.
  • polyether polyol having a molecular weight of 1,000 to 10,000, and a polyfunctional alcohol having three or more functional groups.
  • trifunctional or higher functional polyether obtained on the basis of the above, it is preferable to use those having a molecular weight of 2,000 to 10,100.
  • Preferred examples of the polyetherpolyols represented by the above general formula (I) include, for example,
  • n is a polyoxyalkyl having a pyrene group and a xyethylene group.
  • n is a number indicating the degree of polymerization of the xyalkylene group. and a hydroxyl group equivalent 5 0 0-4 0 0 0 the number of corresponding to Ruru]
  • Such 2 as an example Shi 'preferred port Li et chromatography Te le functional is by the conventional method to profile Pi record ing Li co Lumpur For example]) d Ji Le emissions O key Sai de and profile pins les down
  • the hydroxyl group obtained by adding a cysteine in a random or block form is 500 to 4, and Q0
  • the styrene group content is 5! ]
  • Is set to ⁇ 9 0 «1 ⁇ 2 of port Li et chromatography Te Le are mentioned are c
  • n is a polyoxyl group having an oxypropylene group and an oxyethylene group.
  • the water-swellable urethane prepolymer of the present invention (1) is based on, for example, divalent alcohol such as propylene glycol.
  • the obtained bifunctional polyester as shown by the general formula (I-1) and a trivalent alcohol such as glycerin, for example, can be used as a base.
  • the difunctional Po Li er Te le and 3 and a functional port Li E one ether It is particularly preferred that the mixing ratio be 9 : 1 to 7 : 3 (weight ratio).
  • benzene ring or naphthalene ring, -NCO is a nuclear-substituted isocyanate group
  • Z is a nuclear-substituted halogen atom or carbon number 3
  • alkyl or alkoxy group, where ⁇ is 0, 1 or 2) (for example, 2,4-toluylene isocyanate) Net, 2,0-Tone range insulation end, 1,4-Naphthyl range innate, 1,5-Naphth range Disassembly, 1, 3-frenziage isolation,
  • ⁇ is a benzene ring or naphthalene ring
  • -(CH 2 ) m NC0 is a substituted alkylene isocyanate group
  • Z is a substituted A gen atom or an alkyl or alkoxy group having 3 or less carbon atoms
  • m is 1 or 2
  • n is 1 or 2
  • A is an alkylene group having 3 or more carbon atoms such as -CH 2 -or CH 3 -C-CH 3 , ⁇ is a benzene ring or a naphthalene ring, Z is a nuclear-substituted halogen atom or an alkyl or alkoxy group having 3 carbon atoms, and n is Q, 1 or 2).
  • a diisocyanate (IJ: dicyclohexan-4, such as obtained by hydrogenating the aromatic ring contained in the above isocyanate) 4'-Diisocyanate, ⁇ , ⁇ -Diisocyanate 1, 2 -Dimethinobenzene , ⁇ , ⁇ '-Disodium-1,3-Dimethylbenzen), depending on the reaction of 2 mol of diisocyanate and 1 mol of water Diisocyanate containing a substituted urea group (eg, by reacting one mole of water with two moles of 2,4-toluylenediocyanate).
  • Urea diisocyanate obtained by the above method urethane diisocyanate obtained by subjecting an aromatic diisocyanate to bimolecular polymerization by a known method
  • H Ron-1, 2-Diisobutane, 2,3-Dimethylbutane-2, 3-Diisonate, 2-methyl -2,4-Diisocyanate, Octane -3, ⁇ -Diisocyanate end, 3,3-Dinitropentan -1,5- Examples include the end-of-isolation site, octane-1,0-isolation-end site, and hexamethylene-isolation-site.
  • the water-swellable resin prepolymer (wherein the polyesters represented by the above-mentioned general formula (I) are polyether polyols and polyisomers).
  • Ne over preparative, terminal NC0 group content 1. 5 ⁇ 1 (3 ° / ⁇ preferred Shi Koo ⁇ in Ku that Ru 1.5 to 5% preparative, normal port re ether and Po Li fin sheet.
  • the polyether polyether represented by the above general formula (U) is
  • the polyhydric alcohol can be produced by adding an alkylene sulfide having a carbon number of S 4 to a desired molecular weight by a conventional method.
  • alkylene oxide having 3 to 4 carbon atoms include propylene oxide and butylene oxide. Particularly, propylene oxide is preferred. It is preferable to use a guide.
  • the molecular weight of the polyether polyol represented by the above general formula ( ⁇ ) is 100 C! ⁇ 9 0 0 Q's rather also preferable to use from, is a trifunctional or more ports Li et chromatography Te Le, the use of molecular weight 2 0 0 0-9 0 0 0 even for the Is preferred.
  • the non-water-swellable urethane prepolymer of the present invention (2) is based on, for example, divalent alcohol such as propylene glycol.
  • a mixture of the obtained bifunctional polyether and a trifunctional polyether obtained on the basis of a trivalent alcohol such as glycerin, for example, is used as a polysilane. It is preferable to use an NCO group-containing ⁇ preparative polymer obtained by reacting with ⁇ . In this case, the mixing ratio with the bifunctional polyether is 9: 1 to 1: 1 :? (Weight ratio) is preferred.
  • the polysociate used for manufacturing the urethane prepolymer (2) of the present invention uses all of the polysociate described above. You can do it. Also of particular preferred arbitrariness the adhesion of the sheet over run-preparative excellent therein, 4, 4 / - di full E D le meth emissions di Lee Seo sheet ⁇ Ne over preparative (MDI).
  • the wettable repolymerer (2) of the present invention can be used, for example, in a manner similar to the reaction between a normal polyester and a polyisocyanate. It can be obtained by heating and reacting with C for 3 hours.
  • the filler material which is another component of the present invention, includes, for example, calcium carbonate, perlite, calcium oxide, talc, vermiculite, wollastonite, Examples include glass, carbon black, titanium oxide, and calcium hydroxide. '
  • fillers can be used alone or in combination of two or more.
  • the water-swellable, moisture-curable, one-part urethane sealant of the present invention can be used in the form of the three essential components described above.
  • Various plasticizers and modifiers may be used as necessary. It can also be used by mixing additives such as bituminous substances.
  • plasticizers examples include dioctyl phthalate and the like.
  • modifiers include bentonite, metal stone ken, hydrogenated castor oil, and oil. Best powders and the like can be mentioned.
  • bituminous materials such as coal tar, wood tar, oil gas tar, petroleum asphalt, and pitches may be mentioned. You.
  • the filler (3) is blended with the non-water-swellable resin prep polymer (2) to form a one-pack silane. (Non-water-swellable)] 9, and then water-swellable urethane blepolymer ( ⁇ ).
  • the above various plasticizers, modifiers, bituminous substances, etc. It is most preferable to use it at the same time that the filler ( 3) is blended.
  • the water-swellable, moisture-curable, one-pack polyurethane resin of the present invention includes a non-water-swellable urethane prepolymer (2) in 100 parts. Pair, and charged 3 ⁇ 4 member (3) and rather was preferred 2 to 1 0 0 parts like 1 0-7 0 parts, water-swellable c letterhead down Bed repo Li M a a ( ⁇ 2 ⁇ ⁇ 1 QQ portion It is preferable to use a composition containing 3 to 70 parts by weight.
  • the water-swellable, moisture-curable, one-part resin lantern of the present invention is, for example, a corrugated plate, a plate, a plastic plate, an aluminum plate, a tin plate. Joints of various buildings or structures, joints of concrete, ceramic pipes, glass, etc., joints of roads and floor coverings, joints of vehicles such as automobiles, ships, aircraft, etc. It can be used as joint material, adhesive, coking material, etc. for joints, joints, etc. of joints and pipe-bubble buildings.
  • the sealant is extruded into a gap or a joint of a target material.
  • Injection method of injecting and curing with a gun, brush coating of the material with this sealant and curing, or brush coating method, or with the cured or pre-cured sealant as it is Mounting methods to fill gaps by mounting
  • the effect of the present invention is to provide a water-swellable, moisture-curable, one-component polyurethane sealant having improved storage stability. Further, the effect of the present invention is to provide a water-swellable, moisture-curable, one-pack polyurethane resin having excellent mechanical strength after curing, and excellent water swelling properties. And.
  • Fig. 1 shows a water-swellable, moisture-curing, one-part liquid. Is a graph showing the change over time in the degree of water swelling of water, and Fig. 2 is a schematic cross-sectional view of an apparatus used for testing the water stoppage of urethane sealant.
  • the parts in the examples are parts by weight.
  • 4,4'-Diphenylene methazine Molecular weight obtained by adding propylene chloride to glycerin and glycerin.
  • the mixture was mixed with 450 parts of a polyphenol (500 parts) and reacted at 90 C for 3 hours according to a conventional method, and a prepolymer containing a terminal NCO group having an NC0 content of 3.5% was prepared. I got it (let's call this pre-polymer A).
  • Prepolymer A 100 parts of Prepolymer A, 25 parts of calcium carbonate and 10 parts of titanium oxide were blended to obtain a copolymer.
  • a molecular weight of 700,000 obtained by adding propylene and ethylene to glycerin at random. Twenty parts of a trifunctional polyester having a styrene group content of 80% and propylene glycol and polyethylene glycol are added to propylene glycol. Molecular weight obtained by adding
  • Prepolymer B 50 parts was added to 10 parts of the above sealant composition to obtain 10 parts of water-swellable moisture-curable urethane silane.
  • the water-swellable, moisture-curable, one-part liquid obtained in this manner is stable for about ⁇ ⁇ months under N 2 sealing. And was completed.
  • Example 2 To 100 parts of the prepolymer B obtained in Example 1, 23 parts of calcium carbonate and 10 parts of titanium oxide were blended to prepare a cement composition. Obtained. Sheet over run-preparative composition This N in viscosity Jo rather increase between 2 in encapsulating 5 days, semi-cured preparative Ru storage stable at between 1 day 0 compared to even the Example 1 It turned out to be significantly inferior.
  • Example 2
  • the water-swellable, moisture-curable, one-part liquid obtained in this manner has a storage stability of ⁇ 2 months.It is stable for about ⁇ ⁇ months in a sealed container and should be used well. Was completed.
  • physical properties were measured in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.
  • the prepolymer B and the prepolymer B obtained in Example 1 were mixed in a ratio of 1Q to 3 (weight ratio), and the mixture was mixed with calcium carbonate in an amount of 10Q. 2 3 parts, to obtain a sheet one run-preparative composition by blending the acid Ihichi data down 1 0 parts. Sheet over run-preparative composition This rather then in viscosity Silurian increase between 5 days in an N 2 seal, unusable and 1 0 days in a semi-cured state] to 3 storage stability Example 1 It was found to be significantly inferior in comparison.
  • a sealant composition was prepared.
  • Example 1 Filler 33)) and then B) were blended to give a water-swellable polyurethane-water-swellable polyurethane prepolymer (B) 40.
  • Comparative Example 1 A filler material was prepared by mixing 100 parts (B) of a water-swellable urethane polymer (B) and a filler.
  • DI-PPG - Burepori Ma one (C) 1 00 parts
  • glycerin was added with pyrene pyrene and ethylenide to random to obtain a molecular weight of 500,000.
  • To this mixture was added tri-sodium citrate and reacted at 90 ° C for 3 hours. NC0 content 2. Q ° /.
  • a water-swellable urethane bleed polymer was obtained (pre-polymer E).
  • Blepol rimer B was obtained in the same manner as in Example 1 .
  • Prepolymer V 50 parts was blended with 100 parts of the above-mentioned sealant to obtain a water-swellable, moisture-curable, one-part urethane silane.
  • Table 2 shows the performance of the water-swellable, moisture-curable, one-part urethane sealants of Example 3, Comparative Example 2, and Example 4. Hardening
  • FIG. 1 shows the results of measurement of the water swelling properties of the water-swellable, moisture-curable, one-pack type water-repellent lanterns obtained in Examples 1, 2, 5, and 4.
  • the non-water-swellable liquid-lanthanum-based 4,4'-diphenylmetane ssociate and polypropane Les in g Li co - Le Yo resulting flop repo Li Ma - Figure 1 the water swelling degree even together shown in FIG. 1 of the run-Doo composition - C and sheet formulated with charged ⁇ ! ?
  • the water-swellable moisture-curable one-pack urethane obtained in Examples 1, 2, 3, and 4. It is clear that the water-swellability of the silicone is very excellent. That is.
  • the filler shown in Table 3 was blended with 100 parts of the blepolymer D obtained in Example 5 to obtain a sealant composition. To 5 parts of the prepolymer ⁇ obtained in Example 3 was added to 0 parts of the sealant composition 1 Q, and 5 parts of the water-swellable moisture-curable one-part urethane was mixed. I got a runt.
  • Example 5 silicon oxide source 10 New 2 sealing during 1 day surface Takkufu Li hydroxide calcium 6 months stability 1.5 day curing completed

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Building Environments (AREA)

Description

明 m細a
水膨潤性シー ラ ン ト
〔 産業上の利用分野 〕
本発明は、 保存安定性の改良された水膨潤性湿気硬化型 一液性ポ リ ウ レ タ ン シ ー ラ ン ト に関する も のである。
更に詳 し く は、 硬化速度が早 く タ ツ ク フ リ ー に るま で の時間が短 く 保存安定性が良 く 、 硬化後の機械的強度に優 れ、 しか も止水性に優れた水膨潤性を有する一液性ポ リ ゥ レ タ ン シ 一 ラ ン ト に関する も のであ る
従来一液性の弾性ポ リ ゥ レ タ ン シ ー ラ ン ト は、 土木建築 用途と して目地材、 接着剤、 コー キ ング材等に広 く 使用さ れている。 又、 近来目 地やヒ ュ ー ム管、 継手 シ ー ル部の漏 水の止水効果を向上させる 目的で水膨潤性物質を使用する 方法が普及 しつつあ る。 土木建築分野に於 ては作業の容 易性の面か ら一液性であ j?、 且つ止水効果を充分発揮させ る ために水膨潤性を有 した一液 シ一 ラ ン ト の出現が強 く望 ま れていた。
〔 従来の技術及び問題点 〕
従来ま での技術をみる と 、 水膨潤性で且つ一液性シー ラ ン ト と しては、 特公昭 4 ? ^ 一 3 0 2 ό 9 号公報に開示され ている 「 ポ リ ウ レ タ ン シ 一 ラ ン ト 」 がある が、 こ の 「 ポ リ ウ レ タ ン シ 一 ラ ン ト 」 は種々 の優れた特長を持ってはいる も の の、 実際の使用場面に適応させる ために充塡材 を混合 した場合、 充分な保存安定性が得 られない とい う欠点を有 して る。 この原因と しては、 充塡材中に含ま れる水分が、 ゥ レ タ ン ブ レ ポ リ マー と反応 し、 系が増粘乃至は半硬化状 になるため と 推察される。
〔 問題点を解決する ための手段 〕
本発明者 らは、 この保存安定性を改良すべ く 鋭意検討 し た結果、 特定の水膨潤性及び非水膨潤性ウ レ タ ン プ レポ リ マー と充塡材 と の混合物が、 保存安定性が著 し く 改良され た水膨潤性湿気硬化型一液性 ゥ レ タ ン ブ レ ポ リ マ ー を与え る こ と を見 出 し本発明を完成 した。
本発明の水膨潤性湿気硬化型一液性ポ リ ゥ レ タ ン シ 一 ラ ン ト は、 必須の構成成分と して、
一般式
RC(OR 1 )n0H p (I)
〔 こ こに fi は多価ア ル コ ー ル残基 ； （0^ )。 は炭零数 3 〜 4 の ア ル キ レ ン基を有するォ キ シ ア ル キ レ ン基と 才 キ シ ェ チ レ ン基と を有する ポ リ ォ キ シ ア ル キ レ ン鎖、 但 しォ キ シ エ チ レ ン基の割合はボ リ 才 キ シ ア ルキ レ ン鎖全分子量の 5 0 〜 9 0 % を占める ； n は才キ シ ァ ノレ キ レ ン基の重合度 を示す数で水酸基当量が 5 0 Q 〜 4， Q 0 α と る るに相当す る数 ； Ρ は 2 〜 8 の数 〕
で示される ポ リ エ ー テ ルポ リ オ ー ル の一種又は二種以上の 混合物をポリ ィ ソ シ ァ ネ ー ト と反応せ しめて得 られる末端 NC0 基含量 1.5 〜 1 0 % の水膨潤'性 ウ レ タ ン プ レポ リ マ 一
(υ と、
-般式. 〔 こ こ に R2 は多価ァル コ ー ル残基 ； (QR3 )ra は炭素数 3 4 のア ル キ レ ン基を有する ポ リ オ キ シ ア ル キ レ ン鎖 ； m は ォ キ シ ア ルキ レ ン基の重合度を示す数で水酸基当量が 500 4 0 0 0 と なる に相当する数 ； q は 2 8 の数 〕
で示される ポ リ エ ー テ ルポ リ オー ル の一種又は二種以上の 混合物をポ リ ィ ソ シ ァネー ト と反応せ しめて得 られる末端 N CO 基含有非水膨潤性ゥ レ タ ン プ レ ボ リ マ ー （2) と、
充塡材 は）
と を含有する こ と を特徵とする保存安定性の改良された水 膨潤性湿気硬化型 液性ポ リ ウ レ タ ン シ 一 ラ ン ト である。
上記一般式（ί)中の R に対応する多価ア ル コ ー ル の好ま し い例と しては、 例えば、 脂肪族二価ア ル コ ー ル （ 例 ： ェ チ レ ン グ リ コ ー ノレ、 フ° ロ ピ レ ン グ リ コ ー ノレ、 1 , 4 ー ブ チ レ ン グ リ コ ー ル、 ネ オ ベ ン チ ル グ リ コ ー ル ) 、 三価ア ル コ ー ル ( 例 ： グ リ セ リ ン 、 ト リ オ キ シ イ ソ ブ タ ン 、 1 , 2 , 3 - ブ タ ン ト リ オ 一 ノレ 、 1 2 3 - ペ ン タ ン ト リ オ 一 ノレ 、 2 - メ チ ノレ - 1 , 2, 3 - プ ロ ン ト リ オー ル 、 2 - メ チ ノレ - 2, 5 , 4 - ブ タ ン ト リ オ ー ル 、 2 - ェ チ ル - 1 , 2, 3 ― ブ タ ン ト リ 才 一 ノレ. 2 , 3, 4 - ペ ン タ ン 卜 リ オ ー ル 、 2, 3, 4 - へ キ サ ン 卜 リ 才 一 ノレ 、 4 - プ ロ ピ ノレ 一 3, 4, 5 - へ フ。 タ ン ト リ 才 一 ノレ 、 2, 4 - ジ メ チ ノレ - 2 , 3, 4 - ペ ン タ ン ト リ オ 一 ノレ 、 ペ ン タ メ チ ノレ グ リ セ リ ン 、 ペ ン タ グ リ セ リ ン 、 1 , 2, 4 - ブ タ ン ト リ オ ー ル. 1 , 2 4- タントリ ^ル、 ト リ メ チ 口 一 ル プ 、。 ン等 ） 、 四価ァ ル コ ー ル （ 伊 j ： エ リ ト リ ッ ト 、 ペ ン タ エ リ ト リ ッ ト 、 1 , 2 3 , 4 - ぺ ン タ ン テ ト ロ ー ノレ 、 2 , 3, 4, 5 - へ キ サ ン テ ト 口 一 ノレ 、 1 , 2, 3, 5 - ペ ン タ ン テ ト 口 — ノレ 、 1 , 3, 4, 5 - へ キ サ ン テ ト ロ ー ル等 ） 、 五価ア ル コ ー ル （ 伊 j : ア ドニ ッ ト 、 ァ ラ ビ ッ ト 、 キ シ リ ッ ト 等 ） 、 六価 ア ル コ ー ル （ 伊 J ： ソ ル ビ ッ ト 、 マ ン - ッ ト 、 イ ジ ッ ト 等 ） 等が挙げ られる。
. 又上記多価ア ル コ ー ル と して好ま し のは 2 〜 4 価のァ ル コ ー ル で あ 、 特にプ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ル 、 グ リ セ リ ン 等が好ま し 。 .
又上記—般式（I)で示さ れる ポ リ エ ー テ ル ポ リ オー ルは、 かかる 多価ア ル コ ー ル に、 常法に よ ]? 炭素数 3 〜 4 の ア ル キ レ ン ォキサ イ ド と エ チ レ ン ォ キサ イ ド と を、 所望の分子 量 と ¾ る よ う に且つ 才 キ シ エ チ レ ン基含量が所望の含量 と る よ う に付加せ しめ る こ と に よ って製造する こ と が出来 る。 炭素数 3 〜 4 の ア ル キ レ ン オキ サ イ ド と 、 エ チ レ ン 才 キ サ イ ド とは ラ ン ダ ム状又は ブ ロ ッ ク状 に付加せ しめ る こ と が出来る が、 本発明に於いては ラ ン ダ ム 状に付加せ しめ たポ リ エ ー テ ル ボ リ オー ルを使用する のが好ま しい。 炭素 数 3 〜 4 の ア ル キ レ ン ォ キ サ イ ド と しては、 例えばブ ロ ピ レ ン 才 キ サ イ ド、 ブチ レ ン ォ キ サ イ ドが挙げ られる が特に プ ロ ピ レ ン 才 キ サ イ ドを使用す る の が好ま しい。
又上記 ポ リ エ ー テ ル ポ リ オー ル の分子量に対する 才 キ シ エ チ レ ン基の割合は 5 Q 〜 9 0 ( 重量 ） ％ の範囲に ある が、 9 0 % を越える と イ ソ シ ァ ネ ー ト を反応せ しめ て得 られる ィ ソ シ ァ ネ一 ト 基含有プ レ ボ リ マー が常温で結晶化するた め作業性が悪 く な ]) 、 他方 5 0 %未満の場合には本発明の 効果が発揮される く な る。 又上記才 キ シ エ チ レ ン基の割合は、 ラ ン ダ ム状の ポ リ ォ キ シ ア ル キ レ ン鎖が構成される場合には特に 5 ！] 〜 9 0 ( 重量 ） ％ と し、 ブ ロ ック状のポ リ 才 キ シ ア ル キ レ ン鎖が 構成される場合には特に 7 α 〜 9 0 ( 重量 ） ％ とするのが 好ま しい。
又上記ポ リ エー テ ル ポ リ オ 一 ル は分子量が 1 , 0 0 0 〜 1 0, 0 0 0 の も のを使用するのが好ま し く 、 3 官能以上の 多価ア ル コ ー ルをベース と して得 られる 3 官能以上のポ リ エーテルと しては分子量力 2, 0 0 0 〜 1 0 , 0 0 0 の も のを 使用するのが好ま し 。
上記—般式（ I)で示される ポ リ エ ー テ ルポ リ オー ル の好ま しい も のの例 と しては例えば
一般式
〔（0 ）η0Η〕 2 ( 1 -1 )
〔 こ こに fi は 2 価ア ル コ ー ル残基 ； （0 ）n は才キ シ ブ口 ピ レ ン基 と 才 キ シ エ チ レ ン基と を有する ポ リ オ キ シ ア ル キ レ ン鎖、 但 しォ キ シ エ チ レ ン基の割合は分子量に対 して 5 0 〜 9 0 重量％ を 占める ； n は才 キ シ ア ル キ レ ン基の重 合度を示す数で、 水酸基当量が 5 0 0 〜 4, 0 0 0 と るる に 相当する数 〕
で示される 2 官能のポ リ エー テ ル がある。
かかる 2 官能のポ リ エ ー テ ル の好ま し 例と しては例え ばプ ロ ピ レ ング リ コ ー ル に常法に よ ]) エ チ レ ン ォキ サイ ド と プ ロ ピ レ ン 才 キサイ ドを ラ ン ダ ム或は.ブロ ッ ク状に付加 せ しめて得られる水酸基当鼋 5 0 0 〜 4, Q 0 Q で ォ キ シ ェ チ レ ン基含量が 5 ！] 〜 9 0 «½ の ポ リ エ ー テ ル が挙げ られる c 又一般式（I)で示される ポ リ エ ー テ ルポ リ オー ル の好ま し い も のの他の例と しては例えば
一般式
R^CCOR^ )n0H 3 (1-2)
〔 こ こ に、 'は 3 価ア ル コ ー ル残基 ； （Ofi )n はォキ シ プ ロ ピ レ ン基と ォ キ シ エ チ レ ン基と を有する ポ リ オ キ シ ア ル キ レ ン鎖、 但 しォ キ シ エ チ レ ン基の割合は分子量に対 して 5 0 〜 9 0 重量％ を 占める ； n はォ キ シ ア ル キ レ ン基の重 合度を示す数で水酸基当量が 5 0 Q 〜 4 0 0 Q と ¾るに相 当する数 〕 で示される 3 官能のポ リ エー テ ル がある。
かかる 3 官能のポ リ エ ー テ ル の好ま しい例と しては例え ばグ リ セ リ ン に常法 に よ ]? エ チ レ ン 才 キ サ イ ド と プ ロ ピ レ ン 才 キサ イ ドを ラ ン ダ ム或は ブロ ッ ク状に付加せ しめて得 られる水酸基当量 5 0 0 〜 4 0 0 Q でォ キ シ エ チ レ ン基含 量が 5 0 〜 9 0 % のポ リ ェ一 テルが挙げられる。
本発明の水膨潤性 ウ レ タ ン プ レ ボ リ マー （1) と しては、 例 えばプ ロ ピレ ン グ リ コ ー ル等の 2 価ア ル コ 一 ノレをべ一 ス と して得 られる一般式 （ I - 1 ) で示さ れる如 き 2 官能ポ リ ェ 一 テル と 、 伊 jえばグ リ セ リ ン等の 3 価ア ル コ ー ルをべ一 ス と して得 られる一般式 （ I - 2 ：) で示される如 き 3 官能 ポ リ エ ー テル と の混合物を、 ポ リ ィ ソ シ ァ ネ ー ト と反応せ しめて得 られる イ ソ シ ァ ネ 一 ト 基含有プ レボ リ マ 一 を使用 する のが好ま しい。
この場合に 2 官能ポ リ エー テ ル と 3 官能ポ リ ェ 一 テル と の混合割合は 9 ： 1 〜 7 ： 3 ( 重量比 ） とする こ と が特に 好ま しい。
又、 こ こにポ リ イ ソ シ ァネー ト と しては、 一般式
Figure imgf000009_0001
( こ こに〇はベ ン ゼ ン環或はナ フ タ レ ン環、 -NCO は核置 換のイ ソ シ ァネー ト基、 Z は核置璨のハ ロ ゲ ン原子或は炭 素数 3 以下のア ル キ ル或はア ル コ キ シ ル基、 π は 0 , 1 又 は 2 ) で示される ジイ ソ シァ ネ一 ト （ 例えば 2 , 4 - ト ル イ レ ン ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト 、 2, 0 - ト ノレ イ レ ン ジ イ ン シ 了 ネ ー ト 、 1 , 4 - ナ フ チ レ ン ジ イ ン シ ァ ネ ー ト 、 1 , 5 - ナ フ チ レ ン ジ ィ ソ シ ァ ネ 一 ト 、 1 , 3 - フ エ 二 レ ン ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト、
1 , 4 - フ エ - レ ン ジ ィ ソ シ ァ ネ ー ト 、 1 - ィ ソ プ ロ ピ ル べ ン ゾ ー ノレ - 2, 4 - ジ イ ソ シ ァ ネ 一 ト ）
—般式
一一 C( CH2)mNC032
し^ " (Z )n
( こ こ に〇はベ ン ゼ ン環或はナ フ タ レ ン環、 -(CH2 )mNC0 は核置換のア ル キ レ ン イ ソ シ ァネー ト基、 Z は核置換のハ 口 ゲ ン原子或は炭素数 3 以下のア ル キ ル或はア ル コ キ シ ル 基、 m は 1 又は 2 、 n は 1 又は 2 ) で示される ジイ ン シ ァ ネ 一 ト （ {| ： , a - ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト - 1， 2 - ジ メ チノレ べ ン ゾ— ノレ 、 ω, ω/ - ジ ィ ソ シ ァ ネ ー ト - 1 , 5 - ジ メ チ ノレ ベ ン ゾ ー ル )
一般式
Figure imgf000010_0001
( こ こ に A は -CH2- 又は CH3- •C-CH3 の如 き 炭素数 3 以上の ア ル キ レ ン基、 〇はベ ン ゼ ン環或はナ フ タ レ ン環、 Z は核 置換のハ 口 ゲ ン原子或は炭素数 3 下の ア ルキ 'ル或はア ル コ キ シ基、 n は Q ， 1 又は 2 ) で示される ジ ィ ソ シ ァ ネ ー ト ( 例 ： 4 , 4' - ジ フ エ 二 ル メ タ ン ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト 、 2 , 2' - ジ メ チ ノレ ジ フ エ 二 ノレ メ' タ ン - 4, 4' - ジ ィ ソ シ ァ ネ ー ト 、 ジ フ エ ニ ノレ ジ メ チ ノレ メ タ ン - 4 , 4' - ジ ィ ソ シ ァ ネ 一 ト 、
- ジ イ ソ
Figure imgf000010_0002
( こ こに Z は核置換のハ ロ ゲ ン原子或は炭素数 3 以下の ァ ノレ キ ノレ或はァ ノレ コ キ シ基、 m は 0 又は 1 、 n は Q , 1 又は
2 ) で示される ジ イ ソ シ ァ ネ ― 卜 ( 伊 j ： ビ フ エ 二 ノレ - 2, 4 - ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト 、 ビ フ エ ニ ル - 4， 4 ' - ジ ィ ソ シ ァ ネ 一 ト 、 3 , 3' - ジ メ チ ル ビ フ エ 二 ノレ - 4, 4, - ジ ィ ソ シ ァ ネ -— ト、
3 , 3 z - ジ メ ト キ シ ビ フ エ - ノレ - 4, 4' - ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト ）、 ジ フ エ ニ ノレ ス ノレ ホ ン 一 4, 4, - ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト 、 上記 イ ソ シ ァ ネ ー 卜 に含ま れる 芳香環を水添 して得 られる 如 き ジ ィ ソ シ ァ ネ 一 ト （ 伊 J ： ジ シ ク ロ へ キ サ ン - 4, 4' - ジ ィ ソ シ ァ ネ ー ト 、 ω , α - ジ イ ソ シ ァ ネ— 卜 一 1 , 2 - ジ メ チノレ べ ン ゼ ン 、 ω, ω' - ジ ィ ソ シ 了 ネ ー ト - 1, 3 - ジ メ チ ル ベ ン ゼ ン )、 2 モ ル の ジ イ ソ シァネ ー ト と 1 モ ル の水の反応に よ っ て得 られる置換尿素基を含む ジイ ソ シ ァネー ト （ 例 ： 1 モ ル の 水 と 2 モ ル の 2, 4 - ト ル イ レ ン ジ ィ ソ シ ァ ネ ー ト と の反応 に よ っ て得 ら れる 尿素 ジ イ ソ シァ ネ ー ト ） 、 芳香族 ジ イ ン シァ ネ一 ト を公知の方法で 2 分子重合 して得 られる ウ レ 卜 ジ 才 ン ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト ； フ。 ロ ノく ン - 1 , 2 - ジ イ ソ シ 了 ネ 一 ト、 2, 3 - ジ メ チ ル ブ タ ン - 2, 3 - ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト 、 2 ー メ チ ノレペ ン タ ン - 2, 4 - ジ イ ソ シ ァ ネ 一 ト 、 オ ク タ ン - 3, ό - ジ イ ソ シ 了 ネ ー ト 、 3 , 3 - ジ ニ ト ロ ペ ン タ ン - 1 , 5 - ジ イ ソ シ 了 ネ ー ト 、 オ ク タ ン - 1 , 0 - ジ イ ソ シ 了 ネ - ト 、 へ キ サ メ チ レ ン ジ イ ソ シ ァネ 一 ト 等が挙げ られる。
本発明に於ける水膨潤性 ゥ レ .タ ン プ レ ポ リ マ一 （υは、 上 記一般式（ I)で示 される ポ リ ェ一 テル ポ リ オー ル と ポ リ イ ソ シ ァ ネ ー ト と を、 末端 NC0 基含量が 1.5 〜 1 (3 °/ο 好ま し ぐ は 1.5 〜 5 % と る る如 く に、 通常の ポ リ エー テル と ポ リ ィ ン シ ァ ネ ー ト と の反応 と 同様に して例えば 8 0 〜 ？ Q C で 2 〜 5 時間加熱 し反応せ しめ て得 る こ と が出来る。
本発明の構成成分で あ る非水膨潤性 ゥ レ タ ン プ レポ リ マ 一 （2)の原料と な る上記一般式（mで示される ポ リ エー テ ルポ リ オー ル 中の 32 に対応する 多価ア ル コ ー ル と しては、 前 述の R の説明で述べた脂肪族二価ア ル コ ー ル 、 三価ア ル コ 一ノレ 、 四価了 ノレ コ — ノレ 、 五価ア ル コ ー ル 、 六価了 ル コ — ノレ を同様に挙げる こ と が出来る。
又、 上記一般式（U)で示 される ポ リ エ ー テ ル ポ リ 才 一 ルは、 かかる多価ア ル コ ー ル に常法に よ 炭素数 S 〜 4 のア ルキ レ ン才キサイ ドを所望の分子量 と る る よ う に付加せ しめる こ と に よ 製造する こ と が出来る。 炭素数 3 〜 4 のア ルキ レ ンォ キサ イ ドと しては例えばプ ロ ピ レ ン ォ キ サ イ ド、 ブ チ レ ン ォ キサ イ ドが挙げ られる が、 特に プ ロ ピ レ ン ォ キサ ィ ドを使用するのが好ま しい。
又、 上記一般式（Π)で示されるポ リ エ ー テ ルポ リ オ ー ルは 分子量が 1 0 0 C！ 〜 9 0 0 Q の も のを使用するのが好ま し く 、 三官能以上のポ リ エ ー テ ル と しては、 分子量が 2 0 0 0 〜 9 0 0 0 の も のを使用するのが好ま しい。
本発明の非水膨潤性 ウ レ タ ン プ レポ リ マー （2) と しては、 例えば、 プ ロ ピ レ ング リ コ ー ル等の二価ア ル コ 一 ノレをべ一 ス と して得 られる二官能ポ リ エー テル と、 例えばグ リ セ リ ン等の三価ア ル コ ー ルをベー ス と して得 られる三官能ポ リ エー テル と の混合物を、 ポ リ ィ ン シァネ一 ト と反応せ しめ て得 られる N C O基含有 ゥ レ タ ン プ レポ リ マ 一 を使用するの が好ま しい。 この場合に二官能ポ リ エー テ ル と の混合割合 は 9 ： 1 〜 1 ： ？ ( 重量比 ） とする こ とが好ま しい。
又、 本発明の ウ レ タ ン プ レ ポ リ マ一 （2)を製造するに用 られるポ リ ィ ソ シ ァ ネ 一 ト は前記に説明 したポ リ ィ ソ シ ァ ネ ー ト がすべて使用する こ と が出来る。 その中でシ ー ラ ン ト の密着性が優れるため特に好ま しい も のは、 4， 4 / - ジ フ ェ ニ ル メ タ ン ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト （ M D I ) である。
本発明のゥ レ タ ン ブ レポ リ マ ー （2)は、 通常のポ リ ェ一テ ル と ポ リ イ ソ シ ァネー ト との反応 と 同様に して例えば 9 0 C で 3 時間加熱反応せ しめて得る こ と が出来 る。
本発明の も う 一つの構成成分であ る充項材 ほ） と しては、 例えば炭酸 カ ル シ ウ ム 、 パー ラ イ ト 、 酸化 ケ イ ソ 、 滑石、 ひ る石、 けい灰石、 ガ ラ ス、 カー ボ ン ブラ ッ ク、 酸化チ タ ン 、 水酸化 カ ル シ ウ ム 等が挙げ られる。 '
こ れ ら の充¾剤は一種又は二種以上を選択 して配合する こ と 力 で き る が、 中で も 好ま しい も のは炭酸 カ ル シ ウ ム 、 酸ィ匕 ケ イ ン 、 酸ィ匕チ タ ン 、 カー ボ ン ブラ ッ ク等で ある。
本発明の水膨潤性湿気硬化型一液性 ウ レ タ ン シ ー ラ ン ト は上記の必須成分三種の構成に よ 使用出来る が、 これに 必要に応 じて各種の可塑剤、 摇変剤、 歴青質物等の添加物 を配合 して使用する こ と も 出来 る。
可塑 剤 と しては、 ジ 才 ク チル フ タ レ 一 ト 等が挙げ られ、 又摇変剤の例 と しては、 ベ ン ト ナ イ ト 、 金属石ケ ン 、 水添 ひま し油、ア ス ベ ス ト 粉末等が挙げ ら れる。 更に歴青質物の 伊 J と しては例えば、 コ ー ル タ ー ル、 木タ ー ル、 オ イ ル ガ ス タ ー ル 、 石油ア ス フ ァ ル ト 、 ピ ッ チ類等が挙げ られ る。
本発明 の ウ レ タ ン シ 一 ラ ン ト を製造する際は、 非水膨潤 性 ゥ レ タ ン プ レポ リ マ ー （2)に充塡材（3) を配合 し一液 シ 一 ラ ン ト （ 非水膨潤性 ） を作 ]9 、 次いで水膨潤性 ウ レ タ ン ブ レ ポ リ マー （υを配合す る。 上記の各種可塑剤、 摇変剤、 歴青 物等の配合時期は、 充塡材（3)を配合する 時期 と 同時にする のが最 も 好ま し 。
本発明の水膨潤性湿気硬化型一液性 ゥ レ タ ン シ 一 ラ ン 卜 と しては、 非水膨潤性 ウ レ タ ン プ レ ボ リ マ ー （2) 1 0 0 部に 対 し、 充¾材（3)を 2 〜 1 0 0 部好ま し く は 1 0 〜 7 0 部、 水膨潤性ウ レ タ ン ブ レ ポ リ マ ー （υを 2 α 〜 1 Q Q 部好ま し く は 3 C！ 〜 7 0 部配合 した組成物と する のが好ま しい。
本発明の水膨潤性湿気硬化型一液性ゥ レ タ ン シ 一 ラ ン ト は、 例えば波板、 ス レー ト 、 ブ ラ ス チ ッ ク板、 ア ル ミ ニ ゥ ム 板、 ト タ ン等の各種建築或は構造物の各接合部、 コ ン ク リ ー ト、 陶管、 ガ ラ ス等の継目、 道路や床被覆の継目、 自 動車、 船舶、 航空機等の乗物の接合部や継目、 パイ プゃプ レ ハ ブ建築物の各接合部等の 目地材、 接着剤、 コ ー キ ン グ 材等と して使用する こ とが出来る。
本発明の水膨潤性湿気硬化型一液性ゥ レ タ ン シ 一 ラ ン ト の使用方法と しては例えば目 的と する材料の間隙、 接合部 に上記 シー ラ ン ト を押 し出 しガ ン に よ 注入 して硬化させ る注入法、 材料に本シー ラ ン ト を刷毛塗 i? して硬化させる 刷毛塗法或いは予め硬化させたシ ー ラ ン ト をそのま ま又は 加工 した も のを取 付けて間隙を充損する取 付け法等が
¾)る。
〔 発明の効果 〕
本発明の効果は、 保存安定性の改良された水膨潤性湿気 硬化型一液性ゥ レ タ ン シ ー ラ ン ト を提供 した こ と に ある。 更に本発明の効果は、 硬化後の機械的強度に優れ、 又止水 性に優れた水膨潤性を有する水膨潤性湿気硬化型一液性ゥ レ タ ン シ 一 ラ ン ト を提供 したこ と にあ る。
〔 図面の簡単な説明 〕
第 1 図は水膨潤性湿気硬化型一液性ゥ レ タ ン シ ー ラ ン ト の水膨潤度の経時変化を示すグ ラ フ、 第 2 図は ウ レ タ ン シ ー ラ ン ト の止水性の試験に用 た装置の略示断面図である
1 …鉄製容器
2 · · · ウ レ タ ン シ ー ラ ン ト
3 …水注入口
…水圧計
〔 本発明の好ま しい実施態様 〕
尚、 例中の部は重量部であ る。
実施例
4 , 4 ' - ジ フ エ ニ ノレ メ タ ン ジィ.ソ シ ァ ネ ー ト 3 1 3 部と グ リ セ リ ン に プ ロ ピ レ ン 才 キ シ ドを付加 して得 られた分子量
4 5 0 0 の ポ リ エ ー テ ノレ 1 5 0 0 部と を混合 し、 常法に よ 9 0 Cで 3 時間反応せ しめ N C 0 含量 3 . 5 % の末端 N C O 基含有プ レ ポ リ マ一 ¾·得た （ こ の プ レ ポ リ マ ー を A と う。）。
プ レ ポ リ マ 一 A 1 0 0 部に ¾ し炭酸 カ ル シ ゥ 厶 2 5 部、 酸化チ タ ン 1 0 部を配合 して シ — ラ ン ト組成物を得た。
次に、 グ リ セ リ ンにプ ロ ピ レ ン 才 キ シ ドと ェチ レ ン 才 キ シ ド と を ラ ン ダ ム に付加 して得 られた分子量 7 0 0 0 、 才 キ シ ェ チ レ ン基含有量 8 0 % の三官能ポ リ ェ一 テ ル 2 0 部 と、 プロ ピ レ ン グ リ コ — ルに プ 口 ピ レ ン 才 キ シ ド と ェチ レ ン 才 キ シ ドを ラ ン タ' ムに付加せ しめて得られた分子量
5 0 0 0 、 才 キ シ ェ チ レ ン基含量 7 0 %のニ官能ポ リ ェ一 テ ノレ 8 0 部 と を混合 し 、 こ の混合物に ト リ レ ン ジィ ソ シ ァ ネー ト を加えて常法に ！) 9 Q Cで約 3 時間反応せ しめ、 N C 0 含量 1 . 8 % の水膨潤性 ゥ レ タ ン プ レ ポ リ マ 一 を得た ( こ の プ レ ポ リ マ ー を B とい う。 ） 。
上記 シ ー ラ ン ト 組成物 1 0 Q 部に対 しプ レ ポ リ マ一 B を 5 0 部配合 し水膨潤性湿気硬化型一 ' 性ウ レ タ ン シ一 ラ ン ト を得た。
か く して得られた水膨潤性湿気硬化型一液性 ゥ レ タ ン シ 一 ラ ン ト の保存安定性は N 2 封止中で約 ό ヶ月間安定であ j?充分使用に供する こ と が出来た。
この水膨潤性湿気硬化型一液性 ゥ レ タ ン シ 一 ラ ン ト の性 能を評価するためにシ ー ラ ン ト組成物を ガ ラ ス板上に 2 而 の厚さに塗布 し室温にて放置 し硬化状態を調査 し硬化後の 機械的強度を測定 した。 結果を表 1 に示す。
比較例 1
実施例 1 で得 られたプ レ ボ リ マ ー B 1 0 0 部に対 し炭酸 カ ル シ ウ ム 2 3 部、 酸化チ タ ン 1 0 部を配合 して シ一 ラ ン ト 組成物を得た。 こ の シ ー ラ ン ト組成物は N 2 封止中で 5 日 間で増粘が著 し く 、 1 0 日 間で半硬化状 と る 保存安定 性が実施例 1 の も のに比較 し著 し く 劣る こ とが判明 した。 実施例 2 '
4 , 4 ' - ジ フ エ 二 ル メ タ ン ジ イ ソ シ ァ ネ -ー ト 3 1 3 部と分 子量 4 5 0 0 の ボ リ プ ロ ピ レ ン グ リ コー ル 2 2 5 0 部 と を 混合 し常法に よ 9 0 Cで 3 時間反応せ しめ N C 0
2 . 5 % の末端 N C 0 基含有プ レ ポ リ マ 一 を得た （ こ の プ レ ポ リ マ ー を C と い う。 ：） 。
プ レ ポ リ マ ー C 1 0 0 部に対 し炭酸カ ル シ ウ ム 2 3 部、 酸化チ タ ン 1 Q 部を配合 して シ 一 ラ ン ト組成物を得た。 上記シ ー ラ ン ト組成物 1 Q α 部に対 し、 実施例 1 で得 ら れたプ レ ボ リ マ一 Β を 3 Q 部配合 し、 水膨潤性湿気硬化型
—液性 ウ レ タ ン シ 一 ラ ン ト を得た。
か く して得 られた水膨潤性湿気硬化型一液性ゥ レ タ ン シ 一 ラ ン ト の保存安定性は Ν 2 封止中で約 ό ヶ月間安定であ 、 充分使用に供する こ とが出来た。 又、 実施例 1 と同様 に物性を測定 し表 1 に示 した。
比較例 2
実施例 1 で得 られたプ レ ボ リ マ ー Α 及びプ レポ リ マ ー B を 1 Q 対 3 ( 重量比 ） に混合 し、 こ の混合物 1 0 Q 部に対 し炭酸 カ ル シ ウ ム 2 3 部、 酸ィヒチ タ ン 1 0 部を配合 して シ 一 ラ ン ト 組成物を得た。 こ の シ ー ラ ン ト 組成物は N 2 封止 中で 5 日 間で増粘が著る し く 、 1 0 日 間で半硬化状 と 使用不能と ]3 保存安定性が実施例 1 に比較 し著る し く 劣 る こ と が判明 した。
シ 一 ラ ン ト 組成 配 合 方 法
D I-ポリエ-テル -ブレポリマ ~(A) 100部 (A)と充塡材とを混合し
シーラント組成物を作 実施例 1 充 填 材 33 ])、 次いてB)を配合し 水膨潤性ゥレタンシ一 水膨潤性ゥレタンプレポリマー ( B) 40 ラントとする。
水膨潤性ウレタンブレポリマー ( B) 100部 (B)と充塡材とを混合し 比較例 1 シ一 ラン ト組成物とす 充 塡 材 33 る。
DI-PPG -ブレポリ マ一（C) 100部 | (C)と充塡材とを混合し i シーラント組成物を作 実施例 2 充 塡 材 33 ； 次 で (B)を配合し水
！膨潤性ゥレタンシーラ
； 水膨潤性ウレタンプ リマ一 (B) 40 ン トとする。
MD I -ポリエーテノレプレポリマ ~( A) 100部 （Ajと (B)とを混合し次い で充塡材を配合してシ 比較例 2 水膨潤性ゥレタンブレポリマ一 (B) 5.0 —ラン ト組成物とする c 充 檟 材 43
Figure imgf000018_0001
実施例 3
グ リ セ リ ン に プ ロ ピ レ ン ォ キ シ ドを付加 して得 られた分 子量 5 0 0 0 の三官能ポ リ エ ー テ ル 2 0 部 と プ ロ ピ レ ン グ リ 一 ノレにプ ロ ピレ ン 才 キ シ ドを付加せ しめて得られた分 子量 5 0 0 0 の二官能ポ リ エ ー テ ル 8 0 部 と を混合 しこ の 混合物に 4 , — ジ フ エ ニ ル メ タ ン ジ イ ソ シ 了 ネ ー ト 1 4 音!] を反応せ しめて N C 0 含量 2 . 5 % の末端 N C 0 基含有プ レ ポ リ マ ー を得た （ こ の プ レ ボ リ マ ー を D と い う。 ） 。
プ レ ホ リ マー D 1 0 0 部に対し炭酸カ ル シ ウ ム 2 3 部、 酸化チ タ ン 1 Q 部を配合 して シ ー ラ ン ト 組成物を得た。
次にグ リ セ リ ン に ブ 口 ピ レ ン 才 キ シ ド と エ チ レ ン 才 キ シ ドを ラ ン ダ ム に付 加せ しめ て得 られた分子量 5 0 0 0 、 才 キ シ ェ チ レ ン-基含量 7 0 % の三官能ポ リ エ ー テ ル 2 0 部と プ 口 ピ レ ン グ リ コ ー ル に プ ロ ピ レ ン ォ キ シ ド と エ チ レ ン 才 キ 、ン ドを ラ ン ダ ム に付加せ しめて得 られた分子量 5 0 0 0、 才 キ シ ェ チ レ ン基含量 7 0 % の二官能ポ リ エ ー テ ル 8 0 部 と を混合 し、 こ の混合物に ト リ レ ン ジィ ソ シ ァ ネ ー ト を加 えて 9 0 Cで' 3 時間反応せ しめ N C 0 含量 2 . Q °/。 の水膨潤 性 ウ レ タ ン ブ レ ポ リ マ ー を得た （ の プ レ ボ リ マ 一 E と い う。 ）
上記シ一 ラ ン ト組成物 1 0 0 部に対 し、 プ レポ リ マー E を 5 0 部配合 し水膨潤性湿気硬化型一液性 ゥ レ タ ン シ 一 ラ ン ト を得た。
か く して得られた水膨潤性湿気硬化型一液性 ゥ レ タ ン ン — ラ ン ト の保存安定性は N 2 封止中で約 ό ヶ月 間安定であ ? 充分使用に供する こ と が出来た。
比較例 3 .
実施例 3 で得 られたプ レ ボ リ マー E 1 0 0 部に対 し、 炭 酸 カ ル シ ウ ム 2 3 部、 酸ィヒチ タ ン 1 0 部を配合 してシ 一 ラ ン ト 組成物を得た。 この シ ー ラ ン ト組成物は N 2 封止中で 5 日間で増粘が著し く 、 1 0 日 間で半硬化状と ]5 使用不 能と な ]? 、 保存安定性が実施例 3 の も のに比較 し著 し く 劣 る こ とが判明 した。
実施例 4
実施例 1 と 同様にプ レ ボ リ マー A を得、 プ レポ リ マー 1 0 Q 部に対し炭酸 カ ル シ ウ ム 2 3 部、 酸ィヒチ タ ン 1 0 部 を配合 しシ 一 ラ ン ト 組成物を得た。
次に実施例 1 と同様にブ レポ リ マ ー B を得た。
上記 シ 一 ラ ン ト 1 0 0 部に対 しプ レ ボ リ マ 一 B を 5 0 部 配合 し、 水膨潤性湿気硬化型一液性 ウ レ タ ン シ 一 ラ ン ト を 得た。
か く して得 られた水膨潤性湿気硬化型一液性 ウ レ タ ン シ 一 ラ ン ト の保存安定性は N 2 封止中で約 ό ヶ月 間安定であ Ό . 充分使用に供する こ どが出来た。
実施例 3 、 比較例 2 、 実施例 4 の水膨潤性湿気硬化型一 液性 ウ レ タ ン シ ー ラ ン 卜 の性能は表 2 の通 であ る。 硬 化 性
保 存 安 定 性
2龍厚 )
N2 封止中 1日 表面タックフリー 実施例 ！ 5
6 ケ月間安定 1.5日 硬化完了 ：
N2 封止中
比較例 5
1 0日間で半硬化、 使用不可
N2 封止中 1 日 表面タックフ リー 実施例 4
όヶ月間安定 1.5日 硬化完了
1 0 日 後 の 物 性 〔 ショァ硬度〕 〔抗張力〕 〔伸長率〕
Figure imgf000021_0001
実施例 3
Figure imgf000021_0002
2 8 26 ゾτΡ· 1 6 7 0 %
実施例 4
実施例 1 ， 2 , 5 , 4 で得 られた水膨潤性湿気硬化型一 液'性 ゥ レ タ ン シ ー ラ ン 卜 の水膨潤性を測定 した結果を第 1 図に示す。
C測定法 〕
実施例 1 , 2 , 5 及び 4 で得 られた水膨潤性湿気硬化型 —液性ゥ レ タ ン シ ー ラ ン ト をガ ラ ス板上に 2 mm厚に塗布 し 室温で 1 0 日 間放置 し硬化膜を得た。 硬化膜を 2 X 5 の小片に切断し、 清水に浸 し吸水量 （ 重量増加分 ） を経時 的に測定し重量増加分を水膨潤度と した。
水膨潤度（ ） - {清水に浸漬した後の硬ィ の重量^) - 浸漬前の硬ィ [^の重量（ ） } X 1 0 0/浸漬前の硬ィ の重量（
参考例と して非水膨潤性ー液ゥ レ タ ン シ - ラ ン ト である， 4 , 4 '— ジ フ エ - ル メ タ ン ジ ィ ソ シ ァ ネ ー ト と ポ リ プ ロ ピ レ ン グ リ コ — ル ょ 得られたプ レ ポ リ マ - C と充塡材を配合 したシ - ラ ン ト 組成物の水膨潤度も併せて第 1 図に示した 第 1 図 よ ！？ 、 実施例 1 , 2 , 3 , 4 で得 られた水膨潤性 湿気硬化型一液ウ レ タ ン.シ - ラ ン ト の水膨潤性は、 非常に 優れたも のである こ とが明 らかであ る。
水膨潤性試験
実施例 1 , 2 , 3 , 4で得られた水膨潤性湿気硬化型一液 性ゥ レ タ ン シ - ラ ン ト の水膨潤性に よ る止水効果を試験 し た。
〔 試験方法 〕
第 2 図に示す よ う に上下二つに分割出来る鉄製容器 1 の 接合部に実施例 1 ， 2 ， 3 , 4 で得られた ウ レ タ ン シ - ラ ン ト 2 を塗布 した後 2 日 間放置 し硬化させた。 次いで鉄製 容器 1 中へ水注入口 3 から水を注入 し、 水圧計 4 に よ ！？ 水 圧 3 に保った。 接合部 よ ]? の漏水は全 く 認め られず 止水性が完全である こ とが認め られた。 実施例 5 〜 8
実施例 5 で得 られたブ レポ リ マー D 1 0 0 部に対し表 3 で示される充塡材を配合 しシ ー ラ ン ト組成物を得た。 こ の シ ー ラ ン ト 組成物 1 Q 0 部に対 し実施例 3 で得 られたプ レ ポ リ マー Ε を 5 Q 部配合 し水膨潤性湿気硬化型一液性ウ レ タ ン シ ー ラ ン ト を得た。
か く して得 られた水膨潤性湿気硬化型一液性ゥ レ タ ン シ 一 ラ ン ト の保存安定性は Ν2 封止中で約 ό ヶ月 間安定であ 充分使用に供する こ と が出来た。 結果を表 5 に示す。
表 3
Figure imgf000023_0001
実施例5 2)酸化ケイ ソ 10 Ν2 封止中 1 1 日 表面タックフ リ 水酸化カルシウム 2 6ヶ月安定 1.5日 硬化完了
4)カーボンブラック 2
1 )炭酸カルシウム 20部
実施例 ό 2)滑 石 1 0 同 上 同 上
3) ガラス微粉末 3
Ό炭酸カルシウム 20部
実脑 7 2)ひる石 10 同 上 同 上
3)力一ボンブラック 2
1)炭酸カルシウム 20部
実施例 8 2)けい灰石 10 同 上 上
3)酸化チタン 2 3 づ
Figure imgf000024_0001
実讓 8 2 25 1 5 9 0

Claims

請 求 の 範 囲
必須の構成成分 と して、
一般式 RH (I)
Figure imgf000025_0001
〔 こ こ に R は多価ア ル コ ー ル残基、 （。 は炭素数 3 〜 4 の ア ル キ レ ン 基を有するォ キ シ ア ル キ レ ン基 と ォ キ シ エ チ レ ン 基 と を有す る ポ リ ォ キ シ ア ル キ レ ン 鎖、 但 し、 ォ キ シ エ チ レ ン 基の割合は ポ リ ォ キ シ ア ル キ レ ン鎖全分 子量の 5 0 〜 9 0 % ¾ 占め る。 n はォ キ シ ア ル キ レ ン基 の重合度を示す数で水酸基当量力 5 0 Q 〜 4 0 0 (] に ¾ る に相当する 数、 P は 2 〜 8 の数 〕
で示される ポ リ エ ー テ ル ポ リ オ ー ル の一種又は二種以上 の混合物を ポ リ ィ ソ シ ァ ネ 一 卜 と 反応せ しめて得 られ る 末端 NC0 基含量 1.5 〜 1 0 % の水膨潤性 ウ レ タ ン プ レ ボ リ マ ー （1) と ， 一般式 R2 C( 0R 3 ) M0H
ノ m 〕
q (HJ
〔 こ こに R2 は多価ア ル コ ー ル残基、 （0R3)m は炭素数 5 〜 4 の ア ル キ レ ン基 を有する ポ リ ォ キ シ ア ル キ レ ン鎖、 m は才 キ シ ア ル キ レ ン基の重合度を示す数で水酸基当量 ^ 5 0 0 〜 4 0 0 [] に ¾ る に相当 する数、 q は 2 〜 8 の 数 〕
で示さ れる ボ リ エ ー テ ルボ リ オー ル の 一種又は二種以上 の混合物 を ポ リ ィ ソ シァ ネ 一 ト と 反 JTL、せ しめ て得 ら れる 末端 NC 0 基含有非水膨潤性 ゥ レ タ ン プ レ ボ リ マ ー （2) と 、 充墳材（3)
と を含有する こ と を特徵 と する保存安定性の改良された 水膨潤性湿気硬化型一液性ポ リ ウ レ タ ン シ 一 ラ ン ト 。
水膨潤性 ウ レ タ ン プ レ ボ リ マ ー （1) 2 C！ 〜 1 Q 0 重量部, 非水膨潤性 ウ レ タ ン ブ レ ポ リ マ一 ） 1 0 α 重量部及び充 塡剤（3) 2 〜 1 α α 重量部を含む請求の範囲第 1 項に記載 の ホ° リ ウ レ タ ン シー ラ ン ト 。
一般式 R2〔（0R3)m0H〕。 (Π)
C こ こに R2 は多価ア ル コ ー ル残基、 （0S3)m は炭素数 3 〜 4 の ア ル キ レ ン基を有する ボ リ 才 キ シ ア ル キ レ ン鎖、 m は才 キ シ ア ル キ レ ン基の重合度を示す数で水酸基当量 が 5 0 0 〜 4 0 0 0 に る に相当する数、 q は 2 〜 8 の 数 〕
で示される ポ リ エ ー テ ルポ リ オー ル の 一種又は二種以上 の混合物をボ リ ィ ソ シ ァネー ト と反応せ しめて得られる 末端 NC0 基含有非水膨潤性 ゥ レ タ ン プ レポ リ マ ー （2) と充 塡材（3)をあ らか じめ混合 して、 非水膨潤性 ウ レ タ ン組成 物を調製 し、 得 られた非水膨潤性 ウ レ タ ン組成物に、
一般式
Figure imgf000026_0001
(I)
〔 こ こに は多価ア ル コ ー ル残基、 （OR^n は炭素数 3 〜 4 の ァ ノレ キ レ ン基を有する ォ キ シ ア ル キ レ ン基と ォ キ シ エ チ レ ン基と を有する ポ リ ォ キ シ ア ル キ レ ン鎖、 但 し、 ォ キ シ エ チ レ ン基の割合はポ リ ォ キ シ ァ ノレ キ レ ン鎖全分 子量の 5 0 〜 9 0 % を 占める。 n は才 キ シ ア ル キ レ ン基 の重合度を示す数で水酸基当量が 5 0 0 〜 4 0 0 0 にる るに相当する数、 P は 2 〜 8 の数 〕
で示される ポ リ エ ー テ ルポ リ オ ー ル の一種又は二種以上 の混合物をポ リ イ ソ シ 了 ネ ー ト と反応せ しめて得 られる 末端 NC0 基含量 1.5 〜 1 0 % の水膨潤性 ウ レ タ ン プ レボ リ マー（υを添加混合する こ と を特徵とする保存安定性の 改良された水膨潤性湿気硬化型—液性ポ リ ゥ レ タ ン シ 一 ラ ン 卜 の製造法。
PCT/JP1985/000359 1984-06-29 1985-06-25 Water-swellable sealant WO1986000328A1 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE8585903062T DE3570889D1 (en) 1984-06-29 1985-06-25 Water-swellable sealantand method of preparation
AT85903062T ATE43855T1 (de) 1984-06-29 1985-06-25 In wasser quellbare dichtungund ihre herstellung.

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59/134444 1984-06-29
JP59134444A JPS6114279A (ja) 1984-06-29 1984-06-29 水膨潤性シ−ラント

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1986000328A1 true WO1986000328A1 (en) 1986-01-16

Family

ID=15128494

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP1985/000359 WO1986000328A1 (en) 1984-06-29 1985-06-25 Water-swellable sealant

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4816509A (ja)
EP (1) EP0189484B1 (ja)
JP (1) JPS6114279A (ja)
DE (1) DE3570889D1 (ja)
WO (1) WO1986000328A1 (ja)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3641776A1 (de) * 1986-12-06 1988-06-16 Henkel Kgaa Neuartige isocyanatpraepolymere
DE3714768A1 (de) * 1987-05-04 1988-11-24 Henkel Kgaa Diurethane als stabilisierende zusaetze in dichtungsmassen
US5256703A (en) * 1989-07-07 1993-10-26 Sponge Jet Inc. Abrasive propellant for cleaning of surfaces and machinery
US6011110A (en) * 1996-09-13 2000-01-04 Nisshinbo Industries, Inc. Carrier for bioreactor and method of producing the same
US6429257B1 (en) 1999-06-24 2002-08-06 Weyerhaeuser Company Polyurethane casting system and method
DE60110422T2 (de) 2000-06-26 2006-02-16 Novartis Ag Polyurethan-hydrogelkontaktlinse
US7977430B2 (en) * 2003-11-25 2011-07-12 Novartis Ag Crosslinkable polyurea prepolymers
JP2012172059A (ja) * 2011-02-22 2012-09-10 Adeka Corp 水膨張性シーラントの製造方法
CN109485822A (zh) * 2018-11-28 2019-03-19 四川九洲电器集团有限责任公司 聚氨酯灌封泡沫的制备方法
CN114269803B (zh) * 2019-08-06 2024-06-18 陶氏环球技术有限责任公司 单组分型聚氨酯预聚物组合物
CN112375530B (zh) * 2020-11-26 2022-10-28 Sika技术股份公司 减少起泡且具有哑光效果的聚氨酯组合物
CN113214775A (zh) * 2021-04-07 2021-08-06 快思瑞科技(上海)有限公司 密封胶组合物、聚氨酯密封胶以及聚氨酯密封胶制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4930269B1 (ja) * 1970-08-08 1974-08-12
JPS5338750B2 (ja) * 1975-02-21 1978-10-17

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3094495A (en) * 1958-09-15 1963-06-18 Mobay Chemical Corp Process for preparing cellular polyurethanes from mixture of two prepolymers and resulting product
US3666835A (en) * 1970-04-16 1972-05-30 Sun Chemical Corp Polyurethane systems
JPS5137077B2 (ja) * 1972-07-19 1976-10-13
JPS51107399A (ja) * 1975-03-14 1976-09-22 Furuuitsudomasutaa Inc
JPS6012380B2 (ja) * 1976-07-20 1985-04-01 旭電化工業株式会社 目地充填法
JPS5330654A (en) * 1976-09-02 1978-03-23 Asahi Denka Kogyo Kk Caulking material compositions
JPS5940934B2 (ja) * 1976-09-22 1984-10-03 日産自動車株式会社 流体噴射式織機のよこ糸測長装置
JPS591421B2 (ja) * 1979-01-24 1984-01-12 第一工業製薬株式会社 一液型ポリウレタン組成物
US4345053A (en) * 1981-07-17 1982-08-17 Essex Chemical Corp. Silicon-terminated polyurethane polymer
JPS58125779A (ja) * 1982-01-20 1983-07-26 Hiroya Sakai 一液ウレタン系シ−リング材の製造法
JPS58125780A (ja) * 1982-01-20 1983-07-26 Hiroya Sakai 湿気硬化型ウレタン系シ−リング材の製造法
US4513112A (en) * 1984-03-07 1985-04-23 Lord Corporation High build, ambient cure coating compositions

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4930269B1 (ja) * 1970-08-08 1974-08-12
JPS5338750B2 (ja) * 1975-02-21 1978-10-17

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP0189484A4 *

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0471433B2 (ja) 1992-11-13
EP0189484A1 (en) 1986-08-06
EP0189484A4 (en) 1986-11-21
EP0189484B1 (en) 1989-06-07
US4816509A (en) 1989-03-28
DE3570889D1 (en) 1989-07-13
JPS6114279A (ja) 1986-01-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO1986000328A1 (en) Water-swellable sealant
JP5340540B2 (ja) プレポリマー組成物及びそれから製造されるシーラント
JPH06500584A (ja) 特別な可塑剤を含む封止用および接着用コンパウンド
JPS582988B2 (ja) 膨潤性粘着止水材の製造方法
JP5014039B2 (ja) 湿気硬化型組成物及び湿気硬化型シーリング材
WO2020149269A1 (ja) 硬化性水膨張止水材、止水鋼矢板、止水鋼矢板製造方法および止水工法
CN108949090A (zh) 一种无溶剂双组份聚氨酯密封胶及其制备方法
US3594352A (en) Polyurethane elastomer compositions prepared from polyarylpolyisocyanates and high molecular weight polyether polyols
JPS582987B2 (ja) 膨潤性粘着止水材の製造方法
AU2016376643B2 (en) Sealant for floor joints with a high resistance to fuels
JP5561658B2 (ja) ポリウレタン樹脂形成性組成物及び鋼矢板用止水材
JPS6012380B2 (ja) 目地充填法
JP5817868B2 (ja) 湿気硬化型組成物
JP3987003B2 (ja) 一液湿気硬化型の硬化性組成物及びシーリング材組成物
JPH09279126A (ja) 水膨張性シーラント及びその製造方法
JP7171956B1 (ja) コンクリート床用目地材組成物及びその施工方法及びコンクリート床
JP4865307B2 (ja) 硬化性組成物及びシーリング材組成物
JPH111537A (ja) 親水性ウレタン樹脂組成物、及び該樹脂組成物を含有する地盤止水安定化剤
JP5561307B2 (ja) 湿気硬化型シーリング材
JPH0326167Y2 (ja)
JP5096039B2 (ja) 湿気硬化性組成物及び湿気硬化性シーリング材
SU937502A1 (ru) Герметизирующа мастика
JPH0442635Y2 (ja)
JPS60258281A (ja) 矢板継手部の塗布材
JPS6386712A (ja) 水膨張性エラストマ−

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Designated state(s): US

AL Designated countries for regional patents

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LU NL SE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1985903062

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1985903062

Country of ref document: EP

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 1985903062

Country of ref document: EP