UA79120C2 - Pyridine carboxamide derivatives as pesticides - Google Patents

Pyridine carboxamide derivatives as pesticides Download PDF

Info

Publication number
UA79120C2
UA79120C2 UA20041210343A UA20041210343A UA79120C2 UA 79120 C2 UA79120 C2 UA 79120C2 UA 20041210343 A UA20041210343 A UA 20041210343A UA 20041210343 A UA20041210343 A UA 20041210343A UA 79120 C2 UA79120 C2 UA 79120C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
groups
alkyl
substituted
unsubstituted
cycloalkyl
Prior art date
Application number
UA20041210343A
Other languages
English (en)
Inventor
Jutta Maria Waibel
Original Assignee
Bayer Cropscience Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Cropscience Gmbh filed Critical Bayer Cropscience Gmbh
Publication of UA79120C2 publication Critical patent/UA79120C2/uk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81Amides; Imides
    • C07D213/82Amides; Imides in position 3
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00Antiparasitic agents
    • A61P33/10Anthelmintics
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00Antiparasitic agents
    • A61P33/14Ectoparasiticides, e.g. scabicides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/06Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Опис винаходу
Винахід стосується похідних З-піридилкарбоксаміду і їх застосування для боротьби з шкідниками, зокрема, членистоногими, такими як комахи і кліщі, і глистами (включаючи нематоди); композицій, що їх містять, і способів і проміжних сполук для їх одержання.
Боротьба з комахами, нематодами або глистами використовуючи З-піридилкарбоксаміди описується в багатьох патентах, таких як (ЕР 580374, ОР 10101648, ОР 10182625, МО 200109104, МО 200114340, ОР. 6321903,
УР 10195072 і ОР. 11180957). 70 Однак, рівень дії і/або тривалості дії попередньо описаних сполук не є достатньо задовільним у всіх аспектах застосування, зокрема, проти деяких організмів або коли використовуються низькі концентрації.
Оскільки сучасні пестициди повинні відповідати широкому переліку вимог, наприклад, стосовно рівня, тривалості і спектру дії, використовуваний спектр, токсичність, комбінування з іншими активними речовинами, комбінування з допоміжними агентами або синтез, і оскільки можливе виникнення стійкості, розробка таких 79 речовин не може розглядатись як завершена, і постійно існує висока потреба в нових сполуках, які є кориснішими порівняно з відомими сполуками, принаймні, як такі, що задовольняють деяким аспектам.
Ціллю представленого винаходу є забезпечення сполук, які розширюють спектр пестицидів в різних аспектах.
Представлений винахід забезпечує сполуки, які є похідними З-піридилкарбоксаміду формули (1): г () і на че ій
І сот с (8) в якій:
В" є -С(-О)МВЗВ" або -С(-ДОв8;
В? є Н, (С4-Св)алкіл або КУ; о зо ВЗ є 25, ОН або МН»; або є (С4-Св)алкілом заміщеним однією або більшою кількістю В? груп; або К2 і ВЗ разом із зв'язаними атомами утворюють гетероциклічне кільце, яке вибирають з (А), (Б), (В), сч (ПД); - ц "и ІЙ
А. у св зад Ге) - Щ- -м І т -3 ; Ж- щи в. т НТ 151 «В; ве
І нн в с « з0 БЕ ве з с Зди" Віз й іє! «ДІ "» ва є (С3-Св)циклоалкіл або (С53-Св)циклоалкіл-(С--Св)алкіл, де циклоалкільні групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю (С.і-Св)алкільних, (С--Св)галогеналкільних або БК? груп; або є (С.-С)алкіл, (Сз-Св)алкеніл або (Сз-Св)алкініл, де останні три згадані групи є заміщеними однією або більшою і кількістю КУ груп; або є (С.-Св)алкіламінох або є МН(СНЕ"")-арил, де арильна група є незаміщеною або (Се) заміщеною однією або більшою кількістю КУ груп; - В" є Н або В»; або є (С.-Св)алкіл незаміщений або заміщений однією або більшою кількістю КУ груп; або ВЗ і В" разом з сусіднім атомом М утворюють 3-8--ленне ненасичене, частково насичене або насичене іме) гетероциклічне кільце, яке необов'язково містить до трьох додаткових атомів М, О або 5 і де кільце є о незаміщеним або заміщеним однією або більшою кількістю 9 або Ка груп (переважними прикладами таких циклічних систем є піролідин-1-іл, піролін-1-іл, піперидин-1-іл, морфолін-1-іл (або його /М-оксид), тіоморфолін-1-іл (або його 5-оксид або 5,5-діоксид), 4,5-дигідропіразол-1-іл або піразол-1-іл); во є (С3-Св)алкеніл, (С3-Св)алкініл, (С3-Св)циклоалкіл, (С.4-Св)алкокси, (С3-Св)алкенілокси, о (С.-Ср)алкінілокси, (С4-Св)алкіламіно, ди-(С4-Св)алкіламіно, СО(С.-Св)алкіл, МНОО(С.-Св)алкіл,
МНЗОЗ(С.-Св)алкіл або 5БОЗ(С.-Св)алкіл, де останні 12 згаданих груп є незаміщеними або заміщеними однією о або більшою кількістю КУ груп; або є (Сз-Св)циклоалкіл-(С4-Св)залкіл, де циклоалкільна група є незаміщеною або заміщеною однією або більшою кількістю КК? груп; або є МН(ІСНЕ "")зарил, (СВ 5)арил, О(В"ЗВ 5) арил, бо МНСОарил, СО(СНодарил, МНЗОгоарил, 580О5(СНо)дарил або М-С(арил)», -(С'ЗВ'5) гетнроцикліл або
О(Р'"Р'Є) гетероцикліл, де останні десять згаданих арильних або гетероциклільних груп є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю КЕ" груп; або є О(СВ"УВ 9) (Сз-Св)циклоалкіл або М-СІ(С4-Св)алкілі»;
В є галоген, (С4-Св)алкокси, (С41-Св)галогеналкокси, З(О)08 172, СМ, СО(С.-Св)алкіл, СОН, МО», ОН, аміно, 65 «С1-Св)алкіламіно, ди-(Сі-Св)алкіламіно, карбамоїл, (С.4-Св)-алкілкарбамоїл, ди-(Сі-Св)-алкіл карбамоїл або
СНІО(С1-Св)алкіл|»; або є фенікси незаміщений або заміщений однією або більшою кількістю К"2 груп або атомами галогену;
В" є Вб, да або СН»ОН.
М є 85, О або МЕ "8;
М є О або 5;
М є (СНАУ), СО або МАО;
Х є СВ?! або М;
У є СЕ?? або М; 7 є О, СО або МА; , й й ня в" 8, в вл, в В ої В? кожен, незалежно, Н; або (С.4-Св)алкіл, (Со-Св)алкеніл, (Со-Св)алкініл, (С3-Св)циклоалкіл, (Сі-Св)алкокси, (Со-Св)алкенілокси або (Со-Св)алкінілокси, де останні сім згаданих груп є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю КЗ груп; або є -(СН2)рарил або гетероцикліл, де арильна або гетероциклільна групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю КО груп; або 75. (С5-Св)циклоалкіл-(С.--Св)алкіл, де циклоалкільна група є незаміщеною або заміщеною однією або більшою кількістю Б груп; або ВК" і 28 разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, можуть представляти С-О;
ВО, 29 ї КЗ кожен, незалежно, Н; або (С.4-Св)алкіл, (Ся-Св)алкеніл, (Сз-Св)алкініл або (Сз-Са)циклоалкіл, де останні чотири згадані групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю КУ груп; або Е (С3-Св)циклоалкіл-(С1-Св)алкіл, де циклоалкільна група є незаміщеною або заміщеною однією або більшою кількістю КУ груп; або є -(СН2)рарил або гетероцикліл, де арильна або гетероциклільна групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю РУ груп;
В" є ВУ, галоген, СМ, СОХ(С1-Св)алкіл, МО» або (0) 0877; або є (С4-Св)алкіламіно або ди-(С.-Св)алкіламіно, СМ де групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю БУ груп; о
ВЗ є В або ОН;
В", в їв кожен, незалежно, Н, (С4-Св)алкіл або (С4-Св)галогеналкіл;
Ва є (С.-Св)алкіл або (С4-Св)галогеналкіл; о
В" є Б або ОН; або є (С.-Св)алкіламіно або ди-(С-4-Св)алкіламіно, де групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю РУ груп; с т є нулем або одиницею; «- п, р, т, 5, Ті и кожен, незалежно, нуль, один або два; 4 є один, два або три; і кожен гетероцикліл в згаданих вище радикалах є, незалежно, гетероциклічним Ме зв радикалом, що має від 3-7 атомів в кільці і від 1 до 4 гетероатомів, які вибираютьз М, О і 5; ї- або їх пестицидно прийнятна сіль; за виключенням сполук, в яких В є -С(-)МВЗВ7; Ш є 0; В? є Н; т є нулем; В" є Н і ВЗ є 2,4-дихлорфеніл.
Ці сполуки мають цінні пестицидні властивості. «
Винахід також охоплює будь-який стереоізомер, енантіомер або геометричний ізомер і їх суміші.
Термін "пестицидно прийнятні солі" означає солі катіонів або аніонів які є відомими і є звичайними в цій - с галузі для одержання солей для пестицидного застосування. Придатними солями з основами, наприклад, ц сформованими з сполук формули (І), що містять карбокси або ОН групу, є солі лужного металу (наприклад, "» натрій і калій), лужноземельного металу (наприклад, кальцій і магній), аміаку і аміну (наприклад, діетаноламін, триетаноламін, октиламін, морфолін і диоктилметиламін) Придатними кислотноадитивними солями, наприклад, сформованими з сполук формули (І), що містять аміногрупу, є солі з неорганічними -І кислотами, наприклад, гідрохлориди, сульфати, фосфати і нітрати і солі з органічними кислотами, наприклад, оцтовою кислотою. іш Термін шкідники означає членистоногих шкідників (включаючи, комах і кліщів), і глистів (включаючи нематод). - В представленому описі заявці, включаючи пункти формули винаходу, згадані вище замісники мають наступні значення: ді атом галогену означає фтор, хлор, бром або йод; о алкільні групи і їх частини (якщо не вказано інше) можуть бути розгалуженими або нерозгалуженими; циклоалкільні групи переважно мають від трьох до шести атомів вуглецю в кільці і є, необов'язково, заміщеними галогеном або алкілом.
Галогеналкільна і галогеналкюокси групи можуть нести один або більше атомів галогену; переважно групи цього типу є -СЕ»з і -ОСЕ».
Ф, Термін "галоген" перед назвою радикалу означає, що цей радикал є частково або повністю галогенованим,
Іо) тобто, заміщеним ЕК, СІ, Вг або І, в будь-якій комбінації, переважно Е або СІ.
Вираз "(С.-Св)алкіл" слід розуміти як такий, що означає нерозгалужений або розгалужений вуглеводневий бо радикал, що має 1, 2, 3, 4, 5 або б атоми вуглецю, такий як, наприклад, метил, етил, пропіл, ізопропіл, 1-бутил, 2-бутил, 2-метилпропіл або трет-бутил. "(С4-Св)-Галогеналкіл" слід розуміти як такий, що означає алкільну групу згадану для виразу "(С4-Св)-алкіл", в якій один або більша атомів галогену замінена тією ж самою кількістю однакових або різних атомів галогену, переважно, хлором або фтором, таку як трифторметил, 1-фторетил, 2,2,2-трифторетил, 65 Ххпорметил, фторметил, дифторметил або 1,1,2,2-тетрафторетил. "(С4-Св)-Алкокси" слід розуміти як такий, що означає алкоксигрупу, в якій вуглеводневий радикал має значення приведене для виразу "(С4-Св)-алкіл".
Терміни "алкеніл" і "алкініл" з діапазоном атомів вуглецю розташованих як префікс означає нерозгалужений або розгалужений вуглеводневий радикал, що має кількість атомів вуглецю, яка відповідає цьому приведеному діапазону і який містить, принаймні, один кратний зв'язок, який може бути розташований в будь-якому положенні ненасиченого радикалу. "(Со-Св)-Алкеніл" відповідно означає, наприклад, вініл, аліл, 2-метил-2-пропеніл, 2-бутеніл, пентеніл, 2-метилпентеніл або гексеніл. "(Со-Св)-Алкініл" означає, наприклад, етиніл, пропаргіл, 2-метил-2-пропініл; 2-бутиніл; 2-пентиніл або 2-гексиніл. "(С3-Св)-Циклоалкіл" означає моноциклічні алкільні радикали, такі як циклопропіл, циклобутил, 7/0 Чиклопентил, циклогексил, циклогептил або циклооктил, і означає біциклічні алкільні радикали, такі як норборніл.
Вираз "(С3-Св)-циклоалкіл-(С41-Св)-алкіл" слід розуміти як такий, що означає, наприклад, циклопропілметил, циклопентилметил, циклогексилметил, циклогексилетил, циклогексил бутил, 1-метилциклопропіл, 1-метилциклопентил, 1-метилциклогексил, З-гексилциклобутил або 4-трет-бутилцикпогексил. "(С1-Св)-Алкіламіно" означає атом азоту, який є заміщеним алкільним радикалом визначеним вище. 75. "Ди-(С4-Св)-алкіламіно" означає атом азоту, який є заміщеним двома алкільними радикалами визначеними вище.
Вираз "(С.4-Св)-алкілкарбамоїл" означає карбамоїльну груп, що має один вуглеводневий радикал, який має значення приведене для виразу "(С 4-Св)-алкіл"; і "ди-(Сі-Св)-алкілкарбамоїл" означає карбамоїльну групу, що має два вуглеводневі радикали, які можуть бути однаковими або різними.
Вираз "арил" слід розуміти як такий, що означає карбоциклічний, тобто, побудований з атомів вуглецю, ароматичний радикал, що має переважно 6-14, зокрема, 6-12 атомів вуглецю, такий як, наприклад, феніл, нафтил або біфеніліл, переважно, феніл.
Вираз "гетероцикліл" переважно означає циклічний радикал, який може бути повністю насиченим, частково ненасиченим або повністю ненасиченим і який містить в кільці один або більшу кількість однакових різних атомів, які вибирають з групи, яка включає азот, сірку і кисень, де, однак, два атоми кисню не можуть бути с безпосередньо сусідніми і, принаймні, один атом вуглецю має бути присутнім у кільці, такий як, наприклад, тіофен, фуран, пірол, тіазол, оксазол, імідазол, ізотіазол, ізоксазол, піразол, 1,3,4-оксадіазол, (8) 1,3,4-тіадіазол, 1,3,4-триазол, 1,2,4-оксадіазол, 1,2,4-тіадіазол, 1,2,4-триазол, 1,2,3-триазол, 1,2,3,4-тетразол, бензо|р)гіофен, бензо|р|фуран, індол, бензо|сІгіофен, бензо|с|Іфуран, ізоіїндол, бензоксазол, бензотіазол, бензімідазол, бензізоксазол, бензізотіазол, бензопіразол, бензотіадіазол, бензотриазол, о зо дибензофуран, дибензотіофен, карбазол, піридин, піразин, піримідин, піридазин, 1,3,5-триазин, 1,2,4-триазин, 1,2,4,5-тетразин, хінолін, ізохінолін, хіноксалін, хіназолін, цинолін, 1,8-нафтіридин, 1,5-нафтіридин, с 1,6-нафтіридин, 1,7-нафтіридин, фталазин, піридопіримідин, пурин, птеридин, 4Н-хінолізин, піперидин, «- піролідин, оксазолін, тетрагідрофуран, тетрагідропіран, ізоксазолідин, тіазолідин, оксиран або оксетан.
Гетероцикліл переважно означає насичену, частково насичену або ароматичну кільцеву систему, що має 3-7 Ме членів в кільці і 1-4 гетероатомів, які вибирають з групи, яка містить О, 5 і М, де, принаймні, один атом ї- вуглецю має бут присутнім в кільці.
Більш переважно, гетероцикліл означає піридин, піримідин, (1,2,4)-оксадіазол, (1,3,4)-оксадіазол, (1,3,4)-тіадіазол, (1,2,4)-тіадіазол, пірол, фуран, тіофен, оксазол, тіазол, бензотіазол, імідазол, піразол, ізоксазол, 1,2,4-триазол, тетразол, піримідин, піразин, піридазин, оксазолін, тіазолін, тетрагідрофуран, « тетрагідропіран, морфолін, піперидин, піперазин, піролін, піролідин, оксазолідин або тіазолідин (особливо, пт») с піридин, піримідин, (1,2,4)-оксадіазол, (1,3,4)-оксадіазол, (1,3,4)-тіадіазол, 1,2,4-тіадіазол, тіазол, піразол, пірол, ізоксазол, бензотіазол, 1,2,4-триазол, піразин, піридазин, оксиран або оксетан). ;» Переважними замісниками для різних аліфатичних, ароматичних і гетероциклічних кільцевих систем є галоген, нітро, ціано, (С4-Су)-алкіл, (Сз-Св)-циклоалкіл, (С.4-С)-алкокси, (С.4-Су)-алкілтіо, (С4-С/)-алкілсульфініл, (С.-С))-алкілсульфоніл, феніл, бензил або фенокси, де в алкільних радикалах і радикалах, що є їх похідними, -І один або більша кількість - і у випадку фтору до максимальної кількості - атомів водню може бути замінена галогеном, переважно, хлором або фтором. ік Більш переважними замісниками є галоген, нітро, ціано, (С.і-С/)-алкіл, (С4-Су/)-галогеналкіл, - (С5-Св)-циклоалкіл, (С.4-Су)-алкокси, (С4-С.)-галогеналкокси, (С4-С.)-алкілтіо або (С.-С.))-галогеналкілтіо.
Найбільш переважними замісниками є галоген, нітро, ціано, (С.-С/)-алкіл, (С.4-С))-галогеналкіл, о (С.-С,)-алкокси, (С4-С.)-галогеналкокси, (С.4-С.)-алкілтіо або (С.-С.))-галогеналкілтіо. о Звичайно зрозуміло, якщо не вказано інше, що термін "незаміщений або заміщений однією або більшою кількістю груп" або "незаміщений або заміщений однією або більшою кількістю груп, які вибирають з" означає, що такі групи (або переважні групи) можуть бути однаковими або різними.
В" є переважно -С(-0)МА ЗВ; о В: є переважно Н або ЕЗ (більш переважно КЗ є Н);
ВЗ є переважно КО або ОН; або є (С.-Св)алкіл заміщений однією або більшою кількістю КО груп; або де переважно КЗ і ЕЗ разом із зв'язаними атомами утворюють гетероциклічне кільце, яке вибирають з (А) і (В): (и) 7 ще шк зи пон в й С вро 65 В" є переважно Н або Р», або є (С.4-Св)алкіл незаміщений або заміщений однією або більшою кількістю 9 груп;
або ВЗ і ВЕ" разом з сусіднім атомом М можуть утворювати 3-8--ленне ненасичене, частково насичене або насичене гетероциклічне кільце, яке необов'язково містить до трьох додаткових атомів М, О або 5 і де кільце є незаміщеним або заміщеним однією або більшою кількістю БО або Ва груп (особливо переважними прикладами таких кільцевих систем є піролідин-1-іл, піперидин-1-іл, морфолін-1-іл, тіоморфолін-1-іл або їх
З-оксид або 5,5-діоксид);
В? є переважно (Сз-Св)алкеніл, (Са-Св)алкініл, (Сз-Св)циклоалкіл, (Сз-Св)циклоалкіл-(С.-Сев)алкіл, (С.-Се)алкокси, (Сз-Св)алкенілокси, (Сз-Св)алкінілокси або / О(СВ'"В"5)(Сз-Св)циклоалкіл; або є «Ссв'яВ5) р феніл, «СВ 5) гетероцикліл, О(СВ"ЗВ Є) феніл або О(СР'"УРЄ) гетероцикліл, де останні чотири згадані фенільні або гетероциклільні групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю Б" груп; (більш переважно КЕ? є (Сз-Св)алкеніл, (Сз-Св)алкініл, (С41-Св)алкокси, (Са-Св)алкенілокси, (Саз-Св)алкінілокси або О(СВ'ЯВ 5) (Сз-Св)циклоалкіл; або є (СВ Є) феніл, «(СВ 5)гетероцикліл, О(СВ ЗВ Є) феніл або (Ст 15816) гетероцикліл, де останні чотири згадані фенільні або гетероциклільні групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю К 77 груп); 25 є переважно галоген, (С.-Св)алкокси, (С.-Св)галогеналкокси, 5(О0)0872, СМ, МО» або ОН; (більш переважно КЕ: є галоген або СМ);
В" є переважно К5, ВК 772 або СНоОН;
У є переважно 5 або 0;
МУ є переважно (СНАУ). або СО; 7 є переважно 0; 2", 88, ве, Во В" є кожен, незалежно, Н; або (С4-Св)алкіл незаміщений або заміщений однією або більшою сч ов кількістю В? груп; або в'ї 8 разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, представляють С-О; і)
В", в ї 875 є кожен переважно Н або (С.-Св)алкіл;
Ва є переважно (С.4-Св)алкіл або (С.-Сев)галогеналкіл; т є переважно нуль; о п, г, 8, гі и є переважно нуль або один; сч 4 є переважно один; і гетероцикліл переважно означає піридин, піримідин, (1,2,4)-оксадіазол, (1,3,4)-оксадіазол, «- (1,2,4)-тіадіазол, (1,3,4)-тіадіазол, бензотіазол, пірол, фуран, тіофен, оксазол, тіазол, імідазол, піразол, б ізоксазол, 1,2,4-триазол, тетразол, піримідин, піразин, піридазин, оксазолін, тіазолін, тетрагідрофуран, тетрагідропіран, морфолін, піперидин, піперазин, піролін, піролідин, оксазолідин, тіазолідин, оксиран або в. оксетан.
Переважним класом сполук формули (І) є сполуки, в яких:
В" є -«С(-О)МАЗВ" або -С(-М)О; « ва є (С3-Св)циклоалкіл або (С53-Св)циклоалкіл-(С--Св)алкіл, де циклоалкільні групи є незаміщеними або З7З то заміщеними однією або більшою кількістю (Сі-Св)алкільних, (С-4-Св)галогеналкільних або БК? груп; або є - (С.-С)алкіл, (Сз-Св)алкеніл або (Сз-Св)алкініл, де останні три згадані групи є заміщеними однією або більшою «» кількістю ба груп; або є (С.4-Св)алкіламіно; або є МН(СНЕ"У-арил, де арильна група є незаміщеною або заміщеною однією або більшою кількістю БУ груп; ба є (С4-Св)алкокси, (С4-Св)галогеналкокси, (ОД а, СО(С1-Св)алкіл, СОН, аміно, (С.-Св)алкіламіно, -і карбамоїл, (С.4-Св)-алкілкарбамоїл, ди-(С--Св)-алкілкарбамоїл або СНІО(С.-Св)алкіл|»; або є фенокси со незаміщений або заміщений однією або більшою кількістю 172 груп або атомами галогену; і інші значення є такими як визначено для формули (1). - Наступним переважним класом сполук формули (І) є сполуки, в яких: ма 70 В" є -С(О)МА ЗВ; в єн; о ВЗ є 25 або ОН; або є (С.-Св)алкіл заміщений однією або більшою кількістю КУ груп; або К2 і З разом з атомами до яких вони приєднані можуть утворювати гетероциклічне кільце, що бв Вибирають з (А) і (В):
Н
ГФ) Д о Ко» іме) ай тя о па-й т вв т:
В" є Н або Е?, або є (С4-Св)алкіл незаміщений або заміщений однією або більшою кількістю КУгруп; або ВЗ і В" разом з сусіднім атомом М можуть утворювати піролідин-1-іл, піперидин-1-іл, морфолін-1-іл або тіоморфолін-1-іл (або його 5-оксид або 5,5-діоксид); б ВО є (Са-Св)алкеніл, (Са-Св)алкініл, (Сз-Св)циклоалкіл, (Са-Св)циклоалкіл-(С.-Св)алкіл, (С.--Св)алкокси, (С3-Срв)алкенілокси, (Сз-Св)алкінілокси або / О(СК"Я9)(Сз-Св)циклоалкіл; або «(СВК Я)феніл,
«свв 5) гетероцикліл, О(С"ЗВ Є) феніл або О(СВ ЗВ 5) Ггетероцикліл, де останні чотири згадані фенільні або гетероциклільні групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю В" груп;
В є галоген, (С4-Св)алкокси, (С4-Св)галогеналкокси, (0) 172, СМ, МО» або ОН;
В" є 85, Ве або СНОН; и є 5 або 0;
М є (СНАУ); або СО; 7609; 2", в8, в ВО і ВЗ се кожен Н; або (С.-Се)алкіл незаміщений або заміщений одним або більшою кількістю Б? то груп; або в'ї 8 разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, представляють С-О;
В", в їв є кожен Н або (С.-Срв)алкіл;
Ва є (С.-Св)алкіл або (С4-Св)галогеналкіл; т є нуль; п, г,8, ії и є нуль, один або два; 4 є один; і де о гетероцикліл означає піридин, піримідин, (1,2,4)-оксадіазол, (1,3,4)-оксадіазол, (1,2,4)-тіадіазол, (1,3,4)-тіадіазол, пірол, фуран, тіофен, оксазол, тіазол, бензотіазол, імідазол, піразол, ізоксазол, 1,2,4-триазол, тетразол, піразин, піридазин, оксазолін, тіазолін, тетрагідрофуран, тетрагідропіран, морфоліне, піперидине, піперазин, піролін, піролідин, оксазолідин, тіазолідин, оксиран або оксетан.
Наступним переважним класом сполук формули (І) є сполуки, в яких:
В" є -«С(С-ОМАЗВУ;
В" єн; с
У є О або 5; о
ВЗ є (С.-Св)галогеналкіл, (Сз-Св)алкеніл, (Сз-Сев)алкініл, (Са-Св)циклоалкіл, (Саз-Св)циклоалкіл(С.--Севзалкіл, (С.-Св)алкенілокси, (Сз-Св)алкінілокси, МН», (С.--Св)алкіламіно, ОН, Офеніл, піримідил, бензотіазоліл, тіазоліл, тіадіазоліл, -«СНо)опіролідин-1-іл, МНЗО»феніл, МНСО(С1-Св)алкіл, МНЗОХС.1-Св)алкіл, МНнН;Офеніл або
М-С(феніл)»; о або є піридил незаміщений або заміщений однією або більшою кількістю груп, які вибирають з галогену, с (С4-Св)алкілу, (Сі-Св)алкокси, СМ і МО»; або є ОСНофеніл, де феніл є незаміщеним або заміщеним однією або більшою кількістю груп, які вибирають з -- галогену, (С4-Св)алкілу, СМ і МО»; Ге»! або є (С1-Св)алкокси незаміщений або заміщений СО5(С.-Св)алкільною групою; або є «СНАУ феніл, де р є 0, 1 або 2, В"? є Н або (С.-Св)алкіл, і феніл є незаміщеним або заміщеним - однією або більшою кількістю груп, які вибирають з галогену, (С 4-Св)алкілу, (С.4-Св)галогеналкілу, (С4і-Св)алкокси, (С.--Св)галогеналкокси, СМ, МО», ОН, СНо.ОН, СО5(С4-Св)алкілу і фенокси, де фенокси є незаміщеним або заміщеним однією або більшою кількістю груп, які вибирають з галогену і (С--Св)галогеналкілу; « дю або є (С.--Св)алкіл незаміщений або заміщений однією або більшою кількістю груп, які вибирають з -о (С4-Св)алкокси, СМ, ОН, СО5(С.4-Св)алкілу і СНІО(С.-Св)алкіл|»; с або є МН(СН»)зфеніл, де з є нуль або 1; з В" є Н, (С4-Св)алкіл, (Са-Св)алкеніл, (Сз-Св)алкініл, (Сз-Св)циклоалкіл, -(СНо)рфеніл, де р є 0 або 1, або
МСС .-Св)алкіл|»; або КЗ і Б" разом з сусіднім атомом М можуть утворювати піролідин-1-іл, піперидин-1-іл, морфолін-1-іл, -І тіоморфолін-1-іл, де групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю груп, які вибирають з галогену, (С4-Св)алкілу і ОН; або утворюють 4,5-дигідропіразол-1-іл; і і, т є нуль. - Наступним переважним класом сполук формули (І) є сполуки, в яких:
В" є -С(-О)МАЗВУ; де Оєо; 62 В? є (С.-Св)алкіл, (Сз-Св)алкеніл, (Са-Св)алкініл або СНофеніл; або є (С.-Св)алкіл заміщений
СОос,.-С о )алкілом або СНІО(С.-Св)алкіл|»;
ВЗ є (Сз-Св)алкенілокси, (Сз-Св)алкінілокси, СНофеніл або ОСНофеніл; або є (С4-Св)алкокси незаміщений або заміщений однією або двома СО(С.-Св)алкільними групами;
Ф! В" є Н або (С.-Сев)алкіл; і т є нуль. о Наступним переважним класом сполук формули (І) є сполуки, в яких:
В" є -«С(С-ОМАЗВУ; 50 В? і ВЗ разом за атомами, до яких вони приєднані, утворюють гетероциклічне кільце, яке вибирають з (А) і (В):
Х ще важ щі де я р (я вро?
де є О або 5; і в (А):
М є СН», СО або СНЕ "У, де К "У є Н, (С.-Св)алкіл або феніл;
В є Н, (С4-Св)алкіл, феніл, СНофеніл або ОСНофеніл;
В є Н, (С4-Св)алкіл, (С4-Св)алкокси або феніл; і
ВЗ є Н або (С.--Сев)алкіл; і в (В): 76;
В" є (С4-Св)алкіл, (Сз-Св)циклоалкіл або СНофеніл; і
ЗВО є кожен Н; і т є нуль.
Наступним переважним класом сполук формули (І) є сполуки, в яких: 75 В" є -«С(С-ОМАЗВУ; де О є МАВ "8; в єн;
ВЗ є (С.і-Св)алкіл, (Са-Св)алкеніл, (Са-Св)циклоалкіл; або є (Сі-Св)алкіл заміщений однією або двома (С.-С)алкокси або СНІО(С.-Св)алкіл|» групами;
В і "З є однаковими або різними і є Н або (С.4-Св)алкіл; або ВЗ і 27 разом з сусіднім атомом М утворюють морфолін-1-іл або піразол-1-іл; і т є нуль.
Наступним переважним класом сполук формули (І) є сполуки, в яких: ля В'є-ссМовее сч дем є О або 5; Го)
В? є Н, (Сз-Св)циклоалкіл-(С41-Св)алкіл, МНСНофеніл; або є (С.-Св)алкіл заміщений групою, яку вибирають з (С4-Св)алкокси, СМ, ОН і (0) 178;
За є (Сз-Св)циклоалкіл або (Сз-Св)циклоалкіл-(С.-Св)алкіл, де циклоалкільні групи є незаміщеними або «3 зо заміщеними однією або більшою кількістю КО груп; або є (С.-Св)алкіл, (Сз-Св)алкеніл або (С3-Св)алкініл, де сч останні три згадані групи є заміщеними однією або більшою кількістю КЗ? груп; або є (С4-Св)алкіламіно; або є
МН(СНЕ "зарил, де арильна група є незаміщеною або заміщеною однією або більшою кількістю ЕК? груп; і -- т є нулем. б
Більш переважним класом сполук формули (І) є сполуки, в яких:
В'є-с(«3МАЗНя, -
В" єн;
У є О або 5;
ВЗ є (Сі-Св)алкокси, (С.-Св)галогеналкокси, (Саз-Св)алкенілокси, (Са-Св)алкінілокси, СНофеніл або « 20 ОСН,феніл, феніл або 2-піридил, де останні чотири згадані фенільні або піридильні групи є незаміщеними або св) с моменими однією або більшою кількістю груп, які вибирають з галогену, (С 4-Св)алкілу, (Сі-Св)алкокси, СМ і 2 ;» В є Н, (С4-Св)алкіл, (Са-Св)алкеніл, (Сз-Св)залкініл або СНофеніл; і т є нуль.
Наступним більш переважним класом сполук формули (І) є сполуки, в яких: -І В" є -С(-0)МА ЗВУ; со В" єн;
Оєо; - ВЗ є (С4-Св)алкокси; ма 70 В: є (С.-Се)алкіл; і т є нуль. с Сполуки загальної формули (І) можна одержати за допомогою використання або адаптування відомих методик (тобто, способів використовуваних раніше або описаних в хімічній літературі).
В наступному описі способів, коли символи, що зустрічаються, у формулах є визначені окремо, зрозуміло, що 22 вони є такими "як визначено вище" у відповідності з першим з першим визначенням кожного символу в описі.
ГФ) Згідно з особливості винаходу сполуки формули (І), в яких В" є -С(-О)МАЗВ, т є нуль, і 2, ОО, Зі В є
ГІ такими як визначено вище; або КК? і КЗ разом із зв'язаними атомами утворюють гетероциклічне кільце, яке вибирають з (А), (Б), (В), (Г) і (Д); 60 б5
А АХ и ши
Ше Шен -- тм Я Ї т--ї ! т НК 4 - й- І Г не по ій (Б; Но ! її си сни
Ї
70 щі
Кг їй; де В", 27, 8,89," Ве, ВЗ, МУ, Х, М і 7 є такими як визначено вище, можна одержати за допомогою реакції сполуки формули (11): сг, о (І)
Шк Їй
НІ в якій І. є групою, що відходить, взагалі галогеном і переважно хлором, з сполукою формули (1): нметсг-явмалве ЧО в якій В, У, ВЗ ії В" є такими як визначено вище, або з сполукою формули (ІМ), (М), (М), (МІ) або (МИ): с у , щ ноша вуст Нар М о водна дея й яд . пях Ве геснний сл М я н.д принт о
Мийні т вер с її їй
ТО ПОН «- в якій В", 7, 8, Зв", в, в, Му, Х, У і 7 є такими як визначено вище. Реакцію зазвичай проводять о в присутності органічної основи, такої як третинний амін, наприклад, триетиламін, або піридин, або неорганічної основи, такої як карбонат лужного металу, наприклад, карбонат калію, або алкоксиду лужного і - металу, такого як етокси натрію, або гідрид натрію, в розчиннику, такому як діоксан, тетрагідрофуран або
М,М-диметилформамід, при температурі від 02 до 1002С (переважно від 02 до 5020).
Згідно з наступним втіленням представленого винаходу сполуки формули (І), в яких В є -«С(-О)МАЗВЯ, т є « нуль, КЕ єН,Шєо,і Зі В є такими як визначено вище, можна одержати за допомогою реакції сполуки | - формули (ІХ): с ч Е. ІХ "з з о Их) я "вн, м -і о з оксалілхлоридом або трифосгеном, в інертному розчиннику, такому як дихлоретан при температурі від 02С до температури кипіння розчинника, з подальшим видаленням розчинника з одержанням відповідного - ацилізоціанатного проміжного, яке зазвичай не виділяють, і яке безпосередньо реагує з аміном формули (Х): іме) вмвідя 00 (42) в якій КЗ і К7 є такими як визначено вище. Реакцію зазвичай проводять в інертному розчиннику, такому як вв дихпоретан або тетрагідрофуран при температурі від 0е до 6020.
Згідно з наступним втіленням представленого винаходу сполуки формули (І), в яких Б" є -С(-МДОКа, т є о нуль, К7 є Н, М є О, і К32 є такими як визначено вище, можна одержати за допомогою реакції сполуки формули іме) (ІХ), як визначено вище, з оксалілхлоридом з одержанням ацилізоціанатного проміжного, згаданого вище, яке зазвичай не виділяється, і яке безпосередньо взаємодіє з спиртом формули (ХІІ): 60 нове (Хі) в якій КЗ є такими як визначено вище. Реакцію зазвичай проводять в інертному розчиннику, такому як дихлоретан або тетрагідрофуран при температурі від 0г до 6020. б5 й й
Згідно з наступним втіленням представленого винаходу сполуки формули (І), в яких В є -«С(-О)МАЗВЯ, т є нуль, в" єН, ШО є О або 5, і ВЗ і 7 є такими як визначено вище, можна одержати за допомогою реакції сполуки формули (ХІЇ).
Се, (ХІ) ' ро их - в якій О є О або 5, з сполукою формули (Х) як визначено вище. Реакцію зазвичай проводять в інертному розчиннику, такому як дихлоретан або тетрагідрофуран при температурі від 0е до 602С.
Згідно з наступним втіленням представленого винаходу сполуки формули (І), в яких Б" є -С(-МДОКа, т є нуль, Кг єН,М є О або 5, і Ка є такими як визначено вище, можна одержати за допомогою реакції сполуки формули (ХП). се, о (ЇХ) (рен а м в якій М є О або 5, з сполукою формули (ХІ) як визначено вище. Реакцію зазвичай проводять в інертному розчиннику, такому як дихлоретан або тетрагідрофуран при температурі від 0е до 602С.
Згідно з наступним втіленням представленого винаходу сполуки формули (І), в яких В є -«С(-О)МАЗВЯ, т є в нуль, КЕ ЄєН,В єН, є О або 5, і КЗ є такими як визначено вище, можна одержати за допомогою реакції с сполуки формули (ІХ), як визначено вище, з сильною основою, такою як гідрид натрію з утворенням відповідної Го) солі, яка потім взаємодіє з сполукою формули (ХІМ): вом-с-м СМ) о
Зо сч в якій КЗ є такими як визначено вище. Реакцію зазвичай проводять в інертному розчиннику, такому як
М,М-диметилформамід при температурі від 02 до 6026. --
Згідно з наступним втіленням представленого винаходу сполуки формули (І), в яких В 7 є -С(-І)МАЗВ" або Фу -С(ЕМД)ОВ 2, т є нуль, БК є Н, Ш і М є кожен 5, і 83, 32 | в є такими як визначено вище, можна одержати в
Зо 1-реакторному процесі за допомогою реакції 4-трифторметилнікотинової кислоти з придатним галогенуючим - агентом, переважно оксалілхлоридом, в розчиннику, такому як дихлоретан, необов'язково в присутності
М,М-диметилформаміду, при температурі від 09 до температури кипіння розчинника, одержуючи віповідний хлорид кислоти, з наступним видаленням розчинника, і реакцію з тіоціанатом лужного металу або тіоціанатом « амонію або тіоціанатом тетраалкіламонію, наприклад, тіоціанатом тетрабутиламонію, зазвичай в присутності З основи, такої як карбонат лужного металу, наприклад, карбонат калію, в інертному розчиннику, такому як толуол с або ацетон, при температурі від 02 до 602С, з утворенням 4-трифторметил-З-піридилкарбонілізотіоціанату, з з» подальшою реакцією з аміном формули (Х), вище, або спиртом формули (Хі), вище, при температурі від 02 до 6026.
Згідно з наступним втіленням представленого винаходу сполуки формули (І), в яких В є -«С(-О)МАЗВЯ, т є -І нуль, У, КЗ ї 27 є такими як визначено вище, і В? є (С.-Сев)алкіл, (Сяз-Св)алкеніл, (Сз-Се)залкініл, (Сз-Св)циклоалкіл со або (Сз-Св)циклоалкіл-( С.-Св)алкіл, де групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю 9 . 15216 15р16 : : груп; або є -СК')рарил або -(Ст'К ")ргетероцикліл, де арильна або гетероциклільна групи є, - необов'язково, заміщеними В"; де Б9, В», "5 |в є такими як визначено вище, можна одержати за допомогою ко 20 реакції відповідної сполуки формули (і), де В? є Н, використовуючи алкілуючий агент формули (ХМ): с що ОМ) в якій І! є групою, що відходить, зазвичай галогеном і переважно хлором. Реакцію зазвичай проводять в присутності органічної основи, такої як третинний амін, наприклад, триетиламін або піридин, або неорганічної о основи, такої як карбонат лужного металу, наприклад, карбонат калію, або алкоксид лужного металу, такий як етоксид натрію, або гідрид натрію, в розчиннику, такому як діоксан, тетрагідрофуран або М,М-диметилформамід, ко при температурі від 0г до 1002С (переважно від 02 до 502).
Згідно з наступним втіленням представленого винаходу сполуки формули (І), в якій Б 7 і Б? є такими як 60 визначено вище, і т є 1 можна одержати шляхом окислення відповідної сполуки, в якій т є 0. Окислення зазвичай проводять використовуючи пероксид водню в розчиннику, такому як оцтова кислота, або надкислоту, таку як З-хлорпербензойна кислота в розчиннику, такому як дихлорметан або 1,2-дихлоретан, при температурі від 02; до температури кипіння розчинника.
Проміжні сполуки формули (Ії), в яких І є хлором, можна одержати згідноз відомими методиками, наприклад, бо за допомогою реакції відповідної карбонової кислоти формули (ІІ), в якій Ї є ОН, з придатним галогенуючим агентом, переважно оксалілхлоридом або тіонілхлоридом, в розчиннику, такому як дихлоретан, необов'язково, в присутності М,М-диметилформаміду, при температурі від 02С до температури кипіння розчинника.
Проміжні сполуки формули (ХІЇ), в яких О є 5, і (ХІІ), в яких М є О, можна одержати згідно з відомими методиками, наприклад, за допомогою реакції сполуки формули (Ії), як визначено вище, з тіоціаанатом лужного металу, або тіоціанатом амонію, або тіоціанатом тетраалкіламонію, наприклад, тіоціанатом тетрабутиламонію, зазвичай в присутності основи, такої як карбонат лужного металу, наприклад, карбонат калію, в інертному розчиннику, такому як толуол або ацетон, при температурі від 02 до 1002,
Проміжну сполуку формули (ХІЇ), в якій О є 0, можна одержати згідно з відомими методиками, наприклад за 70 допомогою реакції сполуки формули (Ії), як визначено вище, з ціанатом лужного металу, або ціанатом амонію, або ціанатом тетраалкіламонію, наприклад, ціанатом тетрабутиламонію, зазвичай в присутності основи, такої як карбонат лужного металу, наприклад, карбонат калію, в інертному розчиннику, такому як толуол, при температурі від бе до 10090.
Перелік сполук формули (І), які можуть бути синтезовані за допомогою приведених вище методик, також 75 можна одержати за допомогою інших методик, і це може бути здійснено вручну або використовуючи напівавтоматичні або повністю автоматизовані методики. В цьому випадку, можливо, наприклад, автоматизувати процедуру реакції, переробку або очищення продуктів або проміжних сполук. В загалі, це зрозуміло і методики описані, Інаприклад, 5.Н. ЮОемуйщ в "Аппиуа! Керогіз іп Сотріпайогіаї Спетівігу апа Моїесцшіаг Оімегейу:
Аціотаїйеа Зупіпевів", МоЇште 1, Мегпіад Евсот 1997, сторінки 69-711.
Ряд комерційно доступної апаратури пропонується фірмами, (наприклад, біет Согрогайоп, УУоодгоМе Коад,
ТоПезригу, Еззех, СМО 85Е, Епдіапа або НАР І арогесппік зтрН, ВгисКтаппгіпуд 28, 85764 ОбБрегзспіенійеїт,
Септпапу або Кадієуз, Зпігепій, Зайгоп УУаідеп, Еззех, Епдіапа|, може використовуватись при паралельному проведенні реакції і переробці. Для паралельного очищення сполук формули (І) або проміжних сполук одержаних під час реакції можуть використовуватись, іпіег аа, хроматографічна апаратура, наприклад, СМ апаратура, що виробляється ІЗСО, Іпс., 4700 Зирегіог Зігееї, І іпсоїп, МЕ 68504, ОА. о
Згадані апарати призводить до модульної методики, в якій окремі стадії процесу є автоматизованими, але ручні операції повинні проводитись між стадіями процесу. Цьому можна перешкодити шляхом використання напівінтегрованих або повністю інтегрованих автоматичних систем, де працюють автоматичні модулі, наприклад, роботи. Такі автоматичні системи можна одержати, (наприклад, від 7утагк Согрогайоп, 7утагк Сепіег, о
НоркКіпісп, МА 01748, ОА).
На додаток до того що було тут описано, сполуки формули (І) можна одержати за допомогою методів, що см використовують часткове або повне закріплення на твердій фазі. Для цих цілей, окрему проміжну сполуку або всі че проміжні сполуки стадій синтезу або синтезу адаптованого для проведення процесу зв'язують з синтетичною смолою. Методи синтезу, що використовують часткове або повне закріплення на твердій фазі описуються в Ф
Зз5 спеціальній літературі, |наприклад, Ваїгту А. Випіп в "Те Сотріпайогіа! Іпдех", Асадетіс Ргезз, 19981. ч-
Застосування методів, що використовують часткове або повне закріплення на твердій фазі, дозволяє ряд протоколів, які відомі з літератури і які в свою чергу, можуть бути проведені вручну або автоматично.
Наприклад, "метод чайного пакетику" |Ноцдйіеп, ОБ 4,631,211; Ноцонпіеп еї аІ., Ргос. Май. Асай. Зсі, 1985, « 82,5131-5135), в якому використовуються продукти фірми ІКОКІ, 11149 Мой Тоітеу Ріпез Коад, Га доа, СА 70 92037, О5А, може бути напівавтоматичним. Автоматичні твердофазні паралельні синтези успішно проводять, - с наприклад, використовуючи апарати Агдопаці Тесппоіодіев, Іпс., 887 Іпаивігіа| Коаа, Зап Сагіоз, СА 94070, ОБА а або МийіЗупТесп стрнН, УУшІепег Реїа 4, 58454 Ууїйеп, Сегтапу. "» Проведення процесів описаних тут дає сполуки формули (І) у формі колекцій речовин, які називаються бібліотеками. Представлений винахід також стосується бібліотек, які включають, принаймні, дві сполуки формули (І). -і Сполуки формули (І), (1), (ІМ), (М), (МО, (МІ), (МИ), (ІХ), (Х), (ХХІ), (ХІМ) і (ХМ) є відомі або с можуть бути одержані за відомими методиками.
Наступні необмежуючі Приклади ілюструють одержання сполук формули (1). -ї Хімічні Приклади юю 50 ЯМР спектри знімали в дейтерохлороформі, якщо не вказано інше.
В приведених далі Прикладах, кількості (у відсотках) є ваговими, якщо не вказано інше. «2 Приклад 1
Оксалілхлорид (0,1бмл) додавали до суспензії 4-трифторметил-З-піридинкарбоксаміду (0,25г) в 1,2-дихлоретані при 209С і потім кип'ятили із зворотнім холодильником протягом 2 годин. Суміш охолоджували, упарювали і залишок, що містить, що містить 4-трифторметил-З-піридилкарбонілізоціанат розчиняли в о тетрагідрофурані. Додавали бензиламін (0,15мл) і суміш перемішували при 202С протягом 2 годин і упарювали.
Залишок очищали за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі, використовуючи як елюент де н-гексан/етилацетат (3:2), одержуючи 1-бензил-3-(4--рифторметил-З-піридилкарбоніл)сечовину (0,30г, Сполука
А-37). 60 За подібною методикою одержували 1-бензил-1-(2-гідроксиетил)-3-(4-трифторметил-З-піридилкарбоніл)сечовину (Сполука А-862).
Приклад 2
Оксалілхлорид (1,50мл) додавали до суспензії 4-трифторметил-З-піридинкарбоксаміду (2,07) в 1,2-дихлоретані при 202 і перемішували при кип'ятінні із зворотнім холодильником протягом 2 годин. Суміш бо упарювали і до залишку додавали дихлорметан, що містить 4-трифторметил-З-піридилкарбонілізоціанат. До нього додавали при 202С суспензію гідрохлориду М,О-диметилгідроксиламіну (2,05г) і триетиламіну (З,Омл) в дихлорметані, яку одержували раніше. Суміш перемішували протягом ЗО хвилин, потім додавали воду і органічний шар сушили (сульфат магнію) і упарювали, одержуючи після розтирання з етанолом, 0 1-метил-1-метокси-3-(4-трифторметил-З-піридилкарбоніл)сечовину (2,2г) (Сполука А-313).
За подібною методикою одержували 1-гідроксил-1-ізопропіл-3-(4--рифторметил-З-піридилкарбоніл)сечовину (Сполука А-540).
Приклад З
Гідрид натрію (0,090г, бОбо дисперсія в мінеральному маслі) додавали до розчину 70. д-трифторметил-З-піридинкарбоксаміду (0,40г) в М,М-диметилформаміді при 202С, і перемішували протягом 1 години. Додавали бензилізоціанат (0,31мл) і суміш перемішували при 202 протягом 2 годин, потім додавали метилбромацетат (0,ЗОмл) і перемішування продовжували протягом 5 годин. До розчину додавали етилацетат і воду і органічну фазу сушили (сульфат магнію), упарювали і залишок очищали за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі використовуючи як елюент н-гексан/етилацетат (2:1), одержуючи 75. З-бензил-1-(4-трифторметил-3-піридилкарбоніл)гідантоїн (0,50г, Сполука 5-132).
Приклад 4
Метансульфонілхлорид (0,17мл) додавали до охолодженої льодом суміші 1-бензил-1-(2-гідроксиетил)-3-(4-трифторметил-З-піридилкарбоніл)сечовини (0,70г) і триетиламіну (0,б4мл) в дихлорметані, потім перемішували протягом З годин при 202С. Суміш промивали (водою), сушили (сульфат 20 магнію), упарювали і залишок очищали за допомогою хроматографії на силікагелі, використовуючи як елюент н-гексан/етилацетат (3:2), одержуючи 1-бензил-3-(4-трифторметил-3-піридилкарбоніл)-2-імідазолідинон (0,63Гг,
Сполука 5-15).
Приклад 5 1,2-Диброметан (0,Обмл) додавали до суспензії Се 25 1-гідрокси-1-ізопропіл-3-(4--рифторметил-З-піридилкарбоніл)усечовини (0,20г) і карбонат калію (0,20г) в (5)
М,М-диметилформаміді при 202С і перемішували протягом З годин. Додавали етилацетат і воду і органічну фазу сушили (сульфат магнію), упарювали і залишок очищали за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі, використовуючи як елюент н-гексан/етилацетат (2:17), одержуючи 2-ізопропіл-4-(4-трифторметил-З-піридилкарбоніл)-пергідро-1,2,4-оксадіазин-3-он (0,25г, Сполука О-3). («в») 30 Приклад 6 с
Оксалілхлорид (3З3,2мл, 2М) додавали до суспензії 4-трифторметилнікотинової кислоти (1г) і каталітичної кількості М,М-диметилформаміду в дихлорметані, і перемішували при 209С протягом 1 години. Після «-- упарювання, залишок розчиняли в ацетоні і додавали тіоціанат калію (1г) з охолодженням на льодяній бані Ф одержуючи 4-трифторметил-З-піридилкарбоніл ізотіоціанат, потім додавали М-метиланілін (0,65г) і суміш
Зо перемішували при 202С протягом 1 години. Додавали етилацетат і суміш промивали водою, сушили (сульфат в. магнію), упарювали і залишок очищали за допомогою хроматографії на силікагелі, використовуючи як елюент н-гексан/"етилацетат -2/1, одержуючи 1-метил-1-феніл-3-"«4--рифторметил-З-піридилкарбоніл)тіосечовину (0,96г,
Сполука В-349). «
Приклад 7 40 Оксалілхлорид (б4мл, 2М) додавали до суспензії 4-трифторметилнікотинової кислоти (2г) і каталітичної З с кількості М,М-диметилформаміду в дихлорметані, і перемішували при 202С протягом 1 години одержуючи розчин
Із» хлориду 4-трифторметилнікотинової кислоти. Додавали М,М-етилентіосечовину (2,23г) до гідриду натрію (0,82г, 6095 дисперсія в мінеральному маслі) в тетрагідрофурані, і суміш перемішували при 202 протягом 1 години, і потім додавали до згаданого вище розчину хлориду 4-трифторметилнікотинової кислоти з охолодженням льодяною банею, потім перемішували при 202С протягом 1 години. Додавали етилацетат і суміш промивали їх водою, сушили (сульфат магнію) упарювали і залишок кристалізували (етанол) одержуючи (Се) М-(4-трифторметил-3-піридилкарбоніл)імідазолін-2-тіон (1,35г, Сполука 5-356). - Приклад 8
Оксалілхлорид (9У,бмл, 2М) додавали до суспензії 4-трифторметилнікотинової кислоти (Зг) і каталітичної ко 50 кількості М, М-диметилформаміду в дихлорметані, і перемішували при 202С протягом 1 години. Суміш упарювали, о залишок розчиняли в толуолі і додавали тіоціанат тетрабутиламонію (Зг) і карбонат калію (1,5г), потім перемішували при 2022 протягом ЗО хвилин одержуючи 4-трифторметил-З3-піридилкарбонілізотіоціанат і потім додавали 2,2,2-трифторетанол (3,15г), і суміш перемішували при 202С протягом 1 години. Додавали етилацетат і 5Б суміш промивали водою, хлорводневою кислотою 1(М), насиченим бікарбонатом натрію і розсолом, сушили (сульфатом магнію), упарювали і перекристалізували з етанолу одержуючи 2,2,2-трифторетил (Ф) М-(4-трифторметил-З-піридилкарбоніл)тіокарбамат (1,2г, Сполука Х-45). ка Приклад 9
Алілбромід (0,1Омл) додавали до суспензії 60 1-метил-1-метокси-3-(4--рифторметил-З-піридилкарбоніл)усечовини (0,25г) і карбонату калію (0,16г) в
М,М-диметилформаміді при 202С і перемішували протягом 2 годин. Додавали етилацетат і воду і органічну фазу сушили (сульфат магнію), упарювали і залишок очищали за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі, використовуючи як елюент н-гексан/етилацетат (2:71) одержуючи 1-метил-1-метокси-3-аліл-3--4-трифторметил-3-піридилкарбоніл)сечовину (0,26г, Сполука Е-85). 65 Наступні переважні сполуки показані в Таблицях 1-9 також складають частину представленого винаходу, і були або можуть бути одержані у відповідності з або аналогічно з приведеними вище Прикладами 1-9 або у відповідності з вище описаними загальними методиками. В Таблицях РИ означає феніл. Коли нижні індекси приведені після атомів не опущені, зрозуміло що вони означають, наприклад, СН з означає СНаз. Нумерація сполук приведена тільки з ціллю орієнтування.
Таблиця 1
Сполуки формули (І), в яких В! є -С(0)МВЗВУ; В? є Н і т є нуль.
В Таблиці 1 сполуки А-1-А-881 представляють індивідуальні сполуки, в яких є О, в той час як сполуки
В-1-8-881 представляють індивідуальні сполуки, в яких О є 5 овес
ЕН : в 1 снон-ч Нн - й! вт 0 сесмМає 101
ЦД ниинниреє піни пк - є ПИДИНДДНЙНИСьс ет есе ПОПИ: НОЯ пиши в с под тех: ПМД ПИ ав 77 585 юЮКВвз сншч-вн, 00/76
А ка Снехиснусн; -- в
Я ї- БД ес; в
Ся. 0 ої СБКРИВЕО 1 В І
Соя 001090 саюнабрисься | п г... у. ВИ, пе есНСьноЯ р.н Д - пи Ш1 1 Си так КИ " І 7577 1 НЛЖ 1000 СеоНесСТНОсН.Ї 03 В 1 ле : паз ан дн НН) " ках 0.044703 000 сСНрювсня Зв Ще паль пл 00 дадвеаєюИить "
ВВ 0008-00 снишниЯсвюн 03073000 НО
Соя ват о, обнжчииеєнеясн но
ЛА в'н «ЕНОБН: Н Н ! гоячй 0, А, пня, Й Н т ге І: Бя ШИ Сишвічна - ШІ І
Ав, В. сНуіоНіснь , В! пише йЕ ог Би; У лих и. світить Й А Й йп-гЕ геї часа ч "
АшЕ.. .0В ЕЕ 000 пси ИНІ 00.60 -ШВБвще цш0. ВМ 0.00 аинюля 1100011
ПА ат чЧекло Прах Єна П Н д-хй Аа с цвіт г т лва "нац ! пис й и І с пи прис ей сзаелассіНь --н З ло п. ноя б. ДЯ | " Й Ге) пов 0, в, вкла ут ; А спиці "шле гунела:і 1 ЗІЯ ск ч ' ко Рв. пеки сісНь в - лоз ще. пекло ів " пи они нн си но ли под хіх Ван з ПВ ав
ШОЕ 00Ш0Ш2Ш0800.0 ЯСНІ 77717177 Но зо Пе де Ей пава вина З см йо Шев ЕТО пу, показ наз з я вчсн; В і: ПИШИ «-- йршк : ве 1. чЧСН; Її. 4 Щ пошту му 11100 авьеншн но, пане 00208555 00 2ЗБІВНСВІ 17171 в ай: 0 Б-, тан; 1 в 1 о ї-36. п я зве, н
Зв ІТІжаЕ Сова 127 ен 2 но -- - пам БМ 1 тав рСн; : я ро ОР 0000 0001ЕЛЕЯК, 6 --8 - йеипЕ НП І3.виНу еЕ Ц
ИН: ПИШИ ТЯ с ---в 002
А шві ТЕ: св вчасне : Н ' «
В-- 0 41.Яео 000000 ОБИТНСНІ Ні
КВ--Ьа хе 0 БЕ її... МОР ЖоН;.Ї 77/ ..Н
АК Б: ге бвгРНІСН, | ПІ о, па В кет НИ ПИ ИН с - ща ї пп, її Сну вчсн. ! н поав 1 55 теперь, в! ч з» на ех ПН яні х, ВИ НИК я ви ЛЕВИ гагопуУсяни Кк ! -- НЯ... Ну... ба І
А-це з-н сих Н Іо :
Са, нер от ле в'я .- "суч н т -І Т.В 0 00000000 виш ик пи і М . їв - ШЕ 7 віро КО НІ ШІ (Се) пи и пи пу п що в -- рт їжі Н ---2И8 0005 00000001 нь, - ПІЛАТ 7 Івлз 10117700 12
ШО. 020ВАМ00000 шен, ма 70 ПятвЦт 7 во: с ЕСсНЯДНЯ 722
Ап В: Сп снспьсялю ПІ '
ПАТО. 0100: СезЕСІСЯ пиши: пи 2 та бно С КАМ) ч
Пллеве ля описово бле вої ласо женивю 32... 8.
ПА В Сопсбіе н -..- МЕ р. ВН, 0. СвзпосНи 40. Кк І
Я с лз седоНни ь , 99 ПА в ; сапліюння 3330077
А -.6Е . снднодев. 0 ' н ! (ФІ попе. 220858. 030 ШО 0717117 й 8 Н.Б Енн ' н -- ла 0.0. .ВЖЕ. 1. 00 еВ 000.0. іме) де дове 7 асо рни Он: пи
Ше АЕС ВН 0 0.000111: па: пи па сл пров ПА
БУ Бе - З ево Ї й : бо гоажя 1. вах... 5-й 3.2
Ше Ве бно лап ІБ пе: - н Й пк пи: Іще т ув п пор б5 солая 7 в, фтнюсвни 1 Н : гене ня 8-03... БНуо у Ні
Поу 1 по соната Ї 77 деп в-ою Мне 2022332 00 ла / ло Сктучи я
Ат 0 НЛО пе й нн с олжазаз Пс І асан н ! --- 5-5 В-сл шеениМЯ ву пло солені 7 77777111 п г ОН ЗТ ПИ ех ПИВ ни у нн еп ЕТ ЕТ ВД - 6 (ЯН. 1 ад еШ сл авснщшн нд М
СоАлея ув, РН е ч : ло в-ло ! -Е.ваМИ ч
ІВ. авта у в. 0 ---кма ЛІ вв 0 ЛЕНА СПЕ У для 3. нотЯ ловатовичН лк. шАаптя 7 Блів кос «врач ШІ
ПЕ вл, сови 7 Н й пожня ! мит З-Цгервьх, ШІ :
Шо ВІК 0 000 ВАР у в рн пл нн з Па Я По г со п-т г
ОВ ов. - Дн лтвлт; ва зт тиенКЕ П г ..-і2г3 Нг, са кН і 7 !
Б В: с ПИ ли лада у вапо 7 БсСН-В г арк о 6 п савнНн ті 1 пли Вих Яся, евКН Н а пи с ие СЛ ВИНИ ПС ПИВ вп 7777 8-1 зсзовннй 57 2-33 Во есноохрачя П го прин ства Семен о 1 НО люде 7 бл чОбгвичи І н
А-133 вх я вАНН ї ги ділі ОНИ гЯ ше н
НИВІ взЕ зм епкН Н вт тя 0 Ба, -2овЯННОЇС 0-3 Ну -- 51. 00 ХЕ 0000 бінтяеум -- 1 лав Бі. ДИ ьо П ЩІ і се
ШВІВ РА 00 0.-ССРОРОЛММ 1111 29 пові сова 100 ЕЕ 000000 о паля у би, ожобвлмоїм Г ч вхо роБичх у летресмауМ, 620.31. аз: мах сс ер к асля о, я МИ леї 17 ля З се, Н оо: вл, ЗИМИ; .. пах неат заз ва:ківі : ШІ (ав) 17 Ален о 0 Ноян у, сину ух п пи пи
З0 7 пла цеху: ви І ШІ с
Пяаю влюї ряст й Н й лу іні дДвяп ' ЩІ для вЕЕ лотов ї й дили 1 пк, 2-бІ-вЕ Й м ! -- за За. хі ГУ й ваше ій або! (2) --0 АВ 00 00БСЕН 00000 ВОРОуУ0 0:01.
Аль с пон ! н , ПААВЕ ОО Ві З ЯЯс 32Н - дух Бах. РИ : І
Тости ряТ явля. яра й ал поАМсЕ 7 подо шшвеКа їжі :
З-те лез поту ГУ т сша обвал шко Гн! « нос п на г п по ! льк Шов овСнув і и : з рвав: блю: ої. 00030. СНува 000010. 60. вс С, ПИ о ки ПО п с сла віп "Оз ! й о І а НИ ІДИ и ПИЩИК ч мот ваг і! акОст 77 А а 2 БТ - воно я 4 вет ЛО віт 7 лина тт, я т ЕКТД) дер н пп овня 0 20717 ля ов т 2025 215 0-2 ват 8 2222 -- 2 БІ ОН. -і Полат вт: ЗОН ге Д І В плат БТІ ПСО:НОЕК Н Н со Пола 0 Ба зосігн- й Є й ---ВИЯ Та 0 ожоюуме0 Я 0 --2185 -/З(- БІМШ 0/0 еббма т в, шк ва 72 (42) іме) 60 65
-т-ї лав ад Ш8ТН кжу тя КЕ т
ЕК ве тт а
ЕВ Б Ідь ПОКИ ХЕ «5: ИН ВИННОГО ПОН даву і свід! Ес ' я вх. вве зе; Вп боту Й
Й Р ПОД ДЕН ХУ зо: ВАНЯ
Спалю вплюї НЕ длеї о Ннеці г пЕЕКуЕи Н
Ав на збе Р і Н -- Вт» та «люк ти и З лави ваз! теолееней ; -к 62 ВІ! (ЗВ зевснети но 70 се --йе ' вило ШИИЩІЙ Н -ке---Е8 8. ПВЕБВБЕ 7 в. сек сова Тов 7И75ИЗВ. р ' се . 4-30 РИ ї т то --1- БЕН З СЕУЕНОЇ РА Он ' ас ве0З 11 аепбурнокеи попи ПОН ап 7 о БЛЬ у нні ; -ш о. де СЗЗ 7оля бпоия 00 Влкв - я ел ЯН 6 0 НК- в у75 -Ц.йЖИ З цт пав Н . тв всех Й ввянвя ; ВВ--- яв, вк, З одисий ---6И3И33- стави вит З Підадни - ь - - Е і
ШИЩЕ ня ення -8-- 5 п ват А денідні | ; вач в ! Елркндня ї -2- СоБИМТ пвми я
Аве Я. піпязегіл Я д дат сен - .ЕПзаюг ! н
ШОН "жорна у Кк
Саша о пеня ---к 4 з. з ї т и В -Ввераній : н ри і. -.- «и ж ж и 1... -я Вот люто 7 ОНИ лжЕБЕ (иа у кає ї ї -к Беве ' : ш-Тепссл т ; ва ве пай адянюя чт . . . Кк щ їй вав ти нини -- Баг ТТ ШК бок Я 7 пи: в : ДН Я - Аня -каЕ пгро Сун ТТ я-еШ33-3 зр Сет пенею 7777 он -кЕ--- ЖЕ н.с : Нн :
Її д-р пав стю і й з
СА тя п : - . р : Е ше ва : право ТТ ї і й . З хлІ 7 БвраАт полецихо, Й Е ! д зв и тів ве н -якЕ-- ки я плен - -Ьо2ал2 535565... 7
ПЕРО ві - «ооо т і ч -5- 2-х 57 7 - пото - іт ооловаЕ о леЕЕНЯ 1 Р Я й «В я Ве : З
СТАВ вача : Яніна ли
Пл. Есе -ЧУ8-к-- с допЕВ вок сеея з ння Пишн я вже си, сни, ! но -- І 5 ;» -Щшо 25 о «стозшвюю 1765 7 і й
ШЕ во і т я дит СЯ всем ШЕ рис: ши ен ак я ра Ди леді н -І -е и ванн 2 ОО
МяЕу вк пеня - в, - паска, : (се) пив " пе ' си шини я! ел Її - Н н --й-- ВЕ т нед ; ДИ р ГоАшак /онлвї НЕК 02 Я 652 : : дент -й зе НИ та й : І -
Свв 0 Кобея : З й ленжеНИє 5 ко Щ «2 ко 6о 65 сел Ї т
ШЕ не Я. внебнинияеІ: А
САУ ше вена | ; птлаш Ви псене | Е птжуф В люде 777 1 Авт б тує у ' Б н і й -я3и- вн п -моопіднислоНИсНУ ЩЕ на пляевеют 7 22-02 л3 пет свв СриеІН, ' с:
Са НЕОН; ше ок й ЗО о оптадюр тонше 173 снився ВВЕ нний ши нн пе пвие люстр вК усне 7овнана пн нон ' ці ли вав | совно «Дня 0 : ЕНН -Б плен сн ше сниНнЕСНеяН 010 : :
ЕС вБаЕ-- ТЕНЕН рчани ІТТ ще ні
ПК Яве...- ВЕ. сиссі ж сн
ЛІаши в тА ди Е- і тт басву З вт ОЗ Пресс й кг ливі нер! бе їй
А во ян ся - зн, ---
ГОотАЛЩЦ во пед: ; тин /5 ов свв ; І сне н СН. ши яке шви КЕ. пЕВЕ Нв саассо сих с Тл НЕ Щ ! даю бан іевкллніуеН: ПУЕ сь. ! плата 00857. тн пт жиТ жі ДНА нення НН яеЕНе Що ср пиши Ептінм й і тя ет кН вище, ! ср! ' ре Й не І са. Б.вЛСн; ' тн і сади варта ЕТ ЄН У Ір ло вія 7 впя ПЕТРЕ шко чн од! вад! ПОМЕМСНа ; я : пола 155 зва поли ПІВИ
Стани 0. ВЗ) СРЕуРн --
СВО ОН ППЕКАСЬ; їчЕЯ
ПАТ десввцфоні 01 --- яв -яве лась «ен. " Са І вом; алла: шен о Енева : Ет дв ПІ 2 ль 1 ЛО ЕЕ лин і пи: сор сти: нини сова пет 5 т ОО пава лог вм СТ стнТ
МИСТ: сп о --кутв ВЕ ваде---- -и тя : 14... «Сан, ' сте
Сад ва Є все ся зо 1 Хі вна с ве ія по кої ви СЕ,сНСНСНю 777 рт леза т НВ т МИ се а З т снСеНьО пи і роя Б ІНН ВИШ НН; ЧИН - я --Яьь ЕЕ тоеЕНссСьЮ ї Є :
ПжвЕ ТІ ЕЕ -- снеснснує : Ст -к----- сьжусснісний дж---- ал БВ чи се ! з а ЗВ. Де ИН --К вк СЯ нн и ДЕ
Аз БІТ! ТТ - в - : ; 4 аз віз Я 4444-18... Б... п-ва сн : т
ВІХИ г ксопнннни шавн оС ЛоІТ Ло бно г т Й пещі ов сови щі ; сн; гасло ОшНННИ пен 777 т Щи зо ЖЕ Ван тот Н. от пла За сов во ЕЛ Я ев 77! щи і 5 "з лез бан зони ї я полей в--е зичннН 7 с ' й мае. дСТЕІНН : Гн -ее- й асивинИ ' с й пк БЕ! ветякеКН І тн ув ЖОВ асЕсевНи 1 с шк щ Сік р-ЕНИИН св ;
Плата - -ве КБ З ХЕ « Я Пост дтя
ЕК НБН : ї-- (се) оплядви т ля ТТ й ши еи кт пн ЛЕТ НС шалено! " рт тая ваш - ЕВ ши ЗИ як, ни ун ИН Хве с сова МТ ТТ вх ЗІ; шт вай зв! бю ю ше 62 ко бо б5 пн ВИ пи у п, ЧИЯ ни ее дл пи с В яв: вп; дінсРа с ! пар асжи вій Я Нсен А с, пи (и: и З я ЧИНИ аа А НИЙ пра 1 с ліз ул" Я се, 1 а-во - Ва С ура сь 21 03 ш-СЕ Ся шН: 0-00 ВАВ. алича 200000 НІ 17 вка позов! а.Снее ! НІ)
ШЕ ЕТ п Снурн : СН» п хи ЗІ о В ВИЩІ
ППО ЕЕВ 0 БОЄЯ 7 2ЄНИшЕН 7 СЯ, сш 700 Вл сні Я ся; ;
АНЯ во, ЯСНА, Ал а ПИ кн и п о ж, МН шоагую 7 ВтЕ чи сте ' 1-й Ба: шко ер сь; я ЕТ ШЕ ТН-Ее пн й
ВЕ. 0 ВАТ 00 Еш 1 а яра. 2-0-5р : сх яті Б-37 рик сну 0010 салюв 0 БлЕ 00 зпбжето 07207 СН
Галини ї-зга Ясиня й С; 1 -- ВО ВО. 00226 кс тини: ОА ДТ ТІ плрллл лвне очи а лІс»вА : ше -- ВО БВ 0000 -МНОВ 30 с важку ВАНЯ ро, в: кс ИН - - 2585 555 ЗНО б 0/1 АЧС веж А . ГОР С, на и МИ с о ИН кави С ловави лу т двовИ 77 СЧ педав н-зва сеча ее ! чу
СЯ - Вухо. а-ч-5ЕРа-Еь ' Ся при: пи х ди вс пол п 00 АЛЕ 00, Ножжо 000000 шва 70 с
А 0, ВИ, ит ку ПИ и чі УНЩИЩ спе. вва ; гас жіп 7 СЕ, вія о, я... вя лип 717 9 с поза ГЕ ЕНН Зевп СЬІ 295 теж ЕМВ 2 25З 2 о повех ліве! 00 ЛЕбдюдния//0// 17 СНИ
ЛЕО 0-0 00000000 Збююдал//////!ї СВ - Я 5 хо БЕ уу, 3-Підямл 002 0--.0 СНІ,
ГЕТЕ по Пренідал си,
Повага о, в; тоПідгле Й сн; 1 л:ацЗ 7 Ш.а23 Г1лранліл . В; ' ав!
Сяала 0 Нє, СПірватнци Я т, ' шах Шо ідо 1рназаг-ї- й ' Сак й й ---М82А 0000 Бий... ЛЯ лЛТрнваййтвИй 0000000: . се
Лелюк тег, 2. Фураніл і ГІ -- В, 0 ОВО. ЯЗбраня 650... . СНІ... йтася ої ой сл Сх Н -
АЕН ,, -- ПЕН... ----.- ЕН... вати " ба 2 Тіззол си. ' толкадослняя. (СлЛаітанаьях 20221192 іа шву ат с2100прлалесувюти : с : се вх сво си :
Зв тла тт ст рр ду ттт - пра БЖ 00000200... пд ик з ПОД Тех ПОВ о вві м. ОДИН кі ВЕ 777777 Ева: НН Сі 1
Сян. -8813 00. ШС69Н 07071717 бу - й 59522. 000000 БІСНХН 0. ..00.000О.9Н;, ; « вай? аг пшиюв,с; си; і дл» 0. в, Скпснсн; : ся, й ---АМЕЗ ага си сни : слі; : шщ
П7ааве 7 вам, тн ннин; і с, с Со жать Шагь сліаспУанис : свя --й -5 505. ВЖФЕ 00. ИН СНИЗНИСК. 001000. 1... ц лани? трат снаещенон; сь: и » НЕ -в3 шо. нам. --1.---БСН:.. -- не Зеч ке дн
ТА 20860000. ББСМ 02101... ЯН1.- вічі тові ною сн, ЩЕ --- 322.0 1.ВЯ28 0000 2СКЕСНЕЮНЬО СС...
Сл АМиЗ ца сив; : і; ' -і за НЯ снясосНни 3. се 7 00 АЖ то СНОМ. сн, . --565356Ющ ех МСС с... (Се) -е3 ЕК НЕІСьчя НА Се 200 000 1 0 Бтралідаяб ють: 022000 ПК
Ше ее... Ну ша А - Айе тва сю с ко 62 ко бо 65 поли ов
ШЕ ЕН т те йе-- - тв Пооломюєвжяу 7 ее яка сова ці ; я па твоя 7 рН, і ї- вен ВВ п 5 дБ вм ве 5 : свт! Ваг - - - 5 ІЛ Р І о: - тен : ве вд 77 пес: т - леадп ої о б-алн! бе вия с
ПЕ ЧО Ба - -ховаівснІ, : сн Щ
Ста; в. тя; ле піп іні "7 жаш ідеї пса пусн о і се віге ' о льсатвнісн, ! сне й в ноїхя пон нн СЕ повжух опа 7 лі ся /0 - я пе н ші й: Сан, 1
М ВИ Ин ат
ЩЕ як: де ЕН ---- ЕЕ кв Ваз З «оо я я 7 ов ті ла ле! ення ' : пет те сальної, вв
Стлтадаи ах пес плн лані ва ЛОТО ще ій - іа ст --- АН.
Ів: т ЗИ ет: НН т нні оч НИ пк о даш! ген сік ;
ШИЯ Б-ЯЕХ «сш Й с і
Садове 77 ззбзани сі аа Мякі: ПОВНИЙ ий нчнищ плато ов - ш пл
Ід т вів 7 7 жк В праг: ал слеевя 77 сни: в т оЕтна е з - ом вас зби ї -я-- а -- зе с о ее ат ТЕН : я с им ІННИ Сан в нат: загв'-внК СІНО.
Щі що. Рі сті -- ши «5 ео08ЗНРІЛЕТ слюай ач. т -- пена Сова ЗО СЕ ЗУ юр вх с зн
Й Й Й ФПЕІТе и -кзво я: Пил МН оц С.Н т
Стювет Вт о лов 7одио | бар жЕльЕтРА : о о еВ? роя Н ЕТ я піші
ОД пі
Ве. однин трнря й ши п: шин: Пили НИ ЕІ сон точ па вах ЛОТ «3-1 :; ся, : -як вза: печу І с кп -- ЕЕ в - КНИ і са
Сплалде 1 вал ЧаЕЕн торта
Мис Й я : Е ; 3.лух т В-лУв н пен Ви - «6 - - плеНЕт- леву 7 апі оте тя с
ПтАЖВУ. 1 БВ заст -Е о , п С ИЙ зуесетеюг н потоп ТТ не, пен чи й
Ше Я сит НН І Піюсьс й КА
ЗЕД т 1Гірезонй, й ех ї
В. Пон сазан ЛЕН й --- Те тв:Бя тлюят 1 пра тео НИ
ЕЕ З паю дв ес вЕ-.-- зи Рено ДЖ... 1 й ми св: клани КІ ! -аХкт не : вени . СНя. ло ІПАЖЕ ТІВ пев : лає Воло ся зи с пад ЕЕ З евЕсдені З ИН пекан пт
А , ай Й ссниюагн, : слі Й « в» ум: шани ня овНи Ст) у КЕ тс н т : с аж НЕ Сон НЕ г і й дліч "НІ, сен тк -| лапа 1 БУ зни ит НЕ вожа от5 пон тчнн лето: пп яоинвині се (се) Ах ЕС дней тт зе і
МЕ стовестеті 7527627 ок сові! я шк; як, СТАВ о 085.0 текс о лечЕ і яжйБ ВЕ птн 5 лес й сНносн; пар: ц ' ібн: 0. 62 ко бо б5 шт -- -- «УЦ- - таж вон пешшен- блавю Ноя; товка ІСЇх; ЗА с: яке іон
Ев-я явив с же ри на ше ср: ст мив Есе: ННІ НН схе ; : СЕ НН ННЯ и І Х -
ПАН? цззо | вен : зни 7 и ва ї сь «нн то. асан: '
ЖЕ пи ПАСКА НКіНЕ вет те -- ав ше ше ага Бан о О1Е печі; пІІЛЕЕНСГІ ю -- а в з - дин ВМ ни, го
ДЕД. Ві -- - її двсн, па -ї 200101 нс с - о ЕН пане нах! што ' ся
Вей: ВВ ЕД г виш тя вна; тек тт вер -щ ІБ Ше рія
Кн Е-- тт Ст од. 15. --- дя я-я с пес ав --8 солі що
ЕК пе шешннн ЕН, й КН і ля в 73 ТЕ -. де - в й латанн -ка- ов - 859 п кою хе і вх неон пово іш змі зло зо пе :Ш Бе стен нів
Та свя Ат ЕСЕ вн се: пасе ПІВ п клени. птиль ее -в Десни тт - В хе спві. тт фснногпвнь прав!
Сава В п: НА ШИ поеми! Вова ва он.
ДОЕЕЕ З ил 00101 А що 2- ши вве вЗшеРв НИ вин
План 7 ВВ ас ве 25 . АВ У ОВЕЕЕ «0 - ЯсьРІ ; па; ще пи: Ес -- - ВеЕще- - ес Н т . Ш-СЕеК ---- 6 Е5- но
ЕЕ -- «оо боолнюнт ОО -2Ш0Ш2Ц0Б.ВеБт Вт пт ЗАЛ -- -х- тяж повія З асан ля пін сни -5 ни Кона в
М а Я ря щі ---ен Н т вв З 8 дезиУ пт НО, Пе ТР се здо питан оподат не . АЕТЕ й бот -- ЩЕ - ц по ч- - і
ШИ шо вт - ще т їн ЕЕ - їла ие т пл 7 ЛОНА : веЕеЕ--
ЕС ООН сновию нік 00 .0ВеЕНВе 51 Ш ЖНОПНоМ Ес - - ам воЕНе. те ши свое я й ВЕ пон. з ін (ав)
ТІ ЕВ т шіенсьРя 0 пе --я--5 ів - А ЕЕТЕОЕНЕ підло : де і -- ПЕШЕЕОЕ г. тан. т ВВЕ СОСБЛЕ І 08 слраюе 77 77 арх т шин ши ЛЕ зпязалиля мен : ви ми тили
ЕВ ІУлнше" : я о с ТАК вав, 1 (о) писк Ен в 7 ТОВ пря 0 пес )
СЕ і с. інн че с | кі я 2. дститн; т ес. ч повяя пев сан вх мя; і дес ВШ ШИНАХ яд пше-
СЕ П-е писемне ве ;
Таж пис ист ПД де в вн: щи сне весще- 21-х 1. В. :--- КЕ. ше І ц ЩО -еео
ЕНН Ен плесо
КА -- тттлоснеен, ок
Фо КЕ ОК ВЬт 77 вв тая -ш Б, пня ее: Ед - пови роя пнів сн - ие ПОВсснЕ пт ш- тя покрите я йесту соєю 10 Ж і
НН КЕН ово сен ко) ОпЕССНь ЕН ------ БАН; у 62 ко бо б5 йо Б сБчУЖА ЕН, треті с -е і- Ба у Ггласпо-с Сі; тре сзНу
СЛ 0 6 в 6000000 РЕЖ. Готлєтн, дов обода 17 77 АНи, Ї третсн, «ШЕ 000 00 пебИДяЯ, 6 - - 6 5 ЕЕ 000 2 ЗІРШЕНІ 80020 треті ав я Ву та- с. рнсь т пригст - - - «й 7 БО 0000 аж СЕКАРЖНІ. 00000 тревив
ИН їн пишгивия, ето: 1 --шйРе 0 БИ і. 000020 ЯСЕНРСН,. Стат МНІ. у.
ГІОлвиз об Боу у певних ГТ тре п А І Іа І ДИ І - и й 25 ет ої ЖрЕа | 000 ес РЩСН. 0/0 тобтюяНа., 1 «В. 1 ВЕБ 10000001 тот; ви ли У Й ЗНУ їо0ляетсьЯ о. 70 логії Пса сн, трет:СЬн,
З Бя АЕ них пт лаші н-сз сю вста:
А, ВВ: снесНнСнІ Отрицонє, сліз ше "00 еншене ТЛ твотеМН т
ГАННА; Б 20 000БсЯДА 00010110 тренсу ---К ж 5 55. 00000 Б. 0070, й с а ла теги я 000 ве сан тв, пихи щ-сат синичУ третину т аж. ВЕ. она 00 лбзл 7 ноза лав. Н.хіН зт сві і дова Ов тонн Полрагсна сша! плн вач ес сн, веж Ва 000000 СННМНО 000 пен, лена злиз і з: РАМН боттмсхуні ятих аяш ось То таня,
Поле Ів 70 ЗОвУВАННО 30031, теги З.
ПОахав КТ з СЕМРачи трете;
Авт я зніс лАНН порно -сльнає Ба 000 асСНОМРАМНО 0771 тег у ака; Бу тосвдерачи зретс
ОБЕй СУ вк ватні 1 да сов БІ ад 777 Сема З «ШВУ 0000ОБЖЬЕ 001 ОН 0000000 треану, Ї поноЗ шо зер оре,
Ов ОВО. 000 Ж СЕУВИО 08000000 ТОН СУНУ с сем - 05 0 б 00000 0СМЕГИВН 00001. пес саше 1 ве 0000 ЕС 33.0 тивну о сиву 1 ве: СПУ ей 1 лряищн І ни ВИН КС ПОД ОГО ---- ТРАН я Вічу ЕНН бриз, нс ИН ПИ о ІДИ тя ЕЙ деп! Б ! ца. грагі, Й «---ЖЕ2. 0: БЕЖ 000 ЄБОВА 0 толь,
Плані 001000 нн 001070 преєби о ---МЕНЕ 1 ВЕЯ 00000 МНАРа тегу, с пляжку ря 000 ан 000001 прето сч
Олвяа 0 ОВЖЕЕ. 00000 ЖаСНЕРИ 000000. трав тону СІ Обет ат ва і тритон, у волуя 0 ВЕА явних Гооватідну «-- пк шпбу алаа-Ено:ев трете, .- Вб, 0 ВН, Би гине ПИ Ст, РОДИ
США 0ОВЖНОЇ 0 вЗшюсіби 7 сребсм (22) - ЕЕ 00120 ВНСЕ 0080 0.---ДПЖЕЛЛО 00000000. 4 яв ПОБчИЗ 1Сіралоп гм вита о Ещі 7 плавити тет ро - -- 01285 9-55 27 явгл В трат: бу
Авт 0008000 Лепадяженій 000000 рат. лоБІх Шосте вон) її примоні ! п а хи р со тА ИЙ йебЕе вНестВ ра. чУ пе еиЙ кА ВАК ПРудя. Соотрякн, «
АЖ тя! СІСПеен, пого
Є00ОРІНБМ, . 0.0 ЕІНЕ 20... У АСНИ 0000000. пе у. | з 7ю злу яких босі, б тб І «0-0 ЕБа 0800 вЯ 80000 ВНЕСЕНІ 08000: лЛлоетя с 1 сяеБ0ь Вс шоб чисписн; : треті яАБНя 0: ЕЕКН у еЕНИСНІНІНе їотрватіон, о, "» л-шшх 7 обнт ої 0 кбльосинвсі претс, и «ЗНУ 0; ВВА, ни; те п-ва В.сва - сидочи її лрет о,
Аблако 0 ВЕЖ. трсочА итваднІ С лева ця! нензп ит 7 сви, -ВОЖ, 00 1000 НОЖУ СНЯЬ 8000000 Су -1 с лях 7ОбШю 70 бнеені 000000 пий і
Га йеові - сні страта 7
ОАЕ, БНО ЗЕсть тет о ГА жа у я 000 МабніюнЯСО ро песо; палях! в преси; іс ооИСн; ..--МАЯЯ Я 8000000000ЗНППН: 7 бомЄНеН; у шк іме) (42) іме) 60 65
СОЖН ТБЯІ ЕНЕВ
-я« ло 0 ВО) /ляте вн сетесСнся т : вайляжюн о "н2:СН Н -яви- и срестнен снесНЕ 7 пяшт ех ЕЕ Не сонесНенІ з -ке є еВ ЕЕ нь. дерен полям 00 й: 00002 т собак! пат : Вл п»-СН вс ії Сен г. летів СЕТ. І-І ні СЕ. АСнНЕк яд й тя ся свое жк ша" пнжни ЕЕ КН
В 0-02, и їошНИи ен т -- кт шин" . етан ПІТИ теЕнСНаН ! . «Ж В, Ек пен сРеН. ' м шк вони лиш окссвени
З-тЕ Ву : 0 КБСН ніх ми 0007 спе З нив а сх снішенон атіс вла ПЛ ЕЕВНОС ЛІТ дниснов сто п, вЕши мн ЗЗА- «. ЕИШЦЕНІ 1 --ЖУЯд вк? тЕлаН ШИ сні М
ПІП сс Ек нан же Вон! «Ера и пдясРеди оди свт, КТК т сесьо до -- АТХ 1 8тр' 0 ЕСЕ 777 осв паля ЕЯНе се еінмя певне вот ВІЗ зснЕівш З ОсНясНоВ соло вк! о ве сне
Ве ВЕ з шк Че внесене жк т ЕКЯИ 1 снихн Й ох пи зсва 2 сНоЕЖН БМ птах Ов сожшвюо 0 бебно ікрі пд ЕЕ Несе не НИ Воля ---- ав 707 нон см 1 ' ш-- я Інн -де т
Ин з М -- а сві хи пропив о 0Атчя вв : тп 6-05. СНоН, с ялю совме' 0 сннот с лбльснєюь птн Шннаяс с: бен л-те і пі , «счнигі: НИ
ПОАЯВО 1-В лив снснов, -Н- Я 5 :л25 2- С ЗдЕдЯцави сСнесНнСЬ, клея ековеи 771 ов З хв Й по Я танен. т пшоно «-- два ЗВе 00 тегЕвСЯ;
ІЕЕ о І бкеснся;
М-во тя ЕниееНеь 7
ШИ йтвї он -7я КИ обнеенеон их щі с и потоне Іл ною т й, - жа Сптттнево о леж ' дю Шо ще: нин нію сш
ЕЕ Я тенет . ЛЕГО шо вин - ч ;з ттКНТ пд сис: Не с вНРЕС ТВи сНснЕонь КЕНЕ
ХСН як ШНЙ дв АЛЕ ЗІВА ПОВЕ станете - ПАНИ ОВ ЛОЄО ІЛЛІ
ПЕ. ВВ пибсвепе 77 г она со ПЛЕН бю т леКо ДЕНО Да
К --- піки 77 тоні - пат ; . Сн діт сви сНнснУ ях сш сно, тин
ПяАлВво зт пишно бстлрасні і ще т НЕЯ ОВЯ
ЕН і) ко 6о 65
Сплашцяо Р ОБЛЯНА,Ї. 800 створен 00 0ечйН, Н в-М ої оБвА . 000 сицкиоСОІНИНО 1 Ресч, ' в-ТНЕ при Гн яй Я ішла !
ТП 5-0. 333 сяжні 327.20 п.п т-Щте є це. вне; т зси; .00тЯЕ их кети ПИВ ж Ех я УДИЩИІ лот тлі їжа впсні вста? ваз поеГуетя, Рис. 133 ОВУ 00000 ет пліН; 0 РИСН; у
ОСПжяе ЦдоОБЛНА,, ее ки ттчх У ван ото 1 12; ' вн. пппАтав в'я Усе уо:РНСН, Н ся яте сиві бле 01 йивЕ . 2 й ' при пи 0040... 70 сі ле важ 7770 шншни! 7 С вис. ЛО
Сова 00 схо Гн 200й-Йай у в, се. 00... ПВСН --02-20Вля 0 щВЯ 00 сн-слові 7 вН,Ї Ос,
АК ГЕВТНЕ вес ай ! п уми На п вв с ЧИ «ав 00 БЕ 000... 0... 0, а Ел А-яе птне сля, 75. ав нет! днк : вс! //
ШВИ. 0000 ом 03 РІ
КАН ВА лан. , вісн; й
АНІ це реснуче, тн Н
Аята Вт РН РОН.
Пе, ув 00000 2ЧИЯМНО 0030 СНЕ ---АВ15. 11 БВ 000000ЕРАМНО 000002... ап ТС а-СІ-евчА . Р; І еВ? Б-ВІ17 гру гачн ' Ся; Н 20. як ввів! С ЗСевМНО ОС оц
ЕТ НЕ: ЕТ се БдС- РН и вЕСн; 7
ОСТ АЛЕЯИ 000 пероні плнНн й втсв;, й
ДЛСБЕ! І- БУНІН а снах рРачН Й іні шій кі
АВ: вага ГІЯ рисне 7 Тищаз' б ошвгз а-оьен й риси, '
А-Вра 0, вза яп вон, т
Го яви? і2-н2о с щасвн - Рене ; сі д-йй ГТ 7-й 2. . ен 2500 ЛюЮЖт ож СС лют 7 в о 7 ГАвщи СВвлой лажььн 777 вк,
Ша ПИ СН еко . до а пиво Шк знов Рош .
ШЕУ: ОВУ р. 300000 лвЗа у не 000 НОВ СБ...
ШМК асиВж 0000. НО 00000000 ав
БУ: ії вка і Еш ан Я й ' пс. й зо А-я же З-Нл тт пожаю. вЕМ ОО. 230 ЕН. 31. РН 1 Ге!
Авт ні? ломи Й ри !
Пав СосвванО 7 ОСТ жНОЮНІРВ ЗОЗ вас
Сава. вет ясен 309 - лива ЕН З с, Оса сн. .
Вл « шйе : лам Сеть . піл ал " оІхВее овен? 7 яхт сврвовьй 7 7оееки Ме.
ІА 6 ВАХ 000 влшсвя00ЯСвх у дн ов ща І. йвбапл й вн; с тата т вени всн, - пАВе ВОЕЯВ 0000 ду пласт ' тн; ро и а а ЛИ 2205 0. ВВА 00 З зетоцамюсям 00 Бжч
Я . па . ве . м ' --АВ5р о 0Бю 0000 бшо 11111111 Рон,
АЕРО, ВН, ГавогмА , Ріс, й « с сНье пн С . ВШ в-ва ак силсн ян лові ось! сІспачи її яке. ' в) дозу ав. шниасНних пвасни с пов Новоб НТК КЯ НЕК ки М Інну Й І а «Ж Я О.В ЖЕ? ;. 0 сноСнюНЕН; пи СР 1» ее ож - - 5 6 пот п С Б Н пс с я І ПА 010 пе дл с бо спон ем, : Ре; !
САЖНО, рай й . м НЕНЕМсн; с Що п Ше НІ . те п . т 1. зав; ' ЕжЕ ' нікчвсниня т й -І де с: по пешчеценомя. 77
СН ншНЕЕН 773 пи ванн Й баян пи "и
І«е) Той 7ошацт ря ! ГТ й «Пе мя 770 січ 710 яноу. - -АЯЕ. 00 БЖйЯ 0000 НОШНИШНІ!Ї Р 1/1 - пай о.ОА Я бю нОостИюНістІсСНІЇ 00202087
ГЕ ЕТ под НІНІ АН ЦИ ма 70 жо ОВТ сеиснІНисІс
АВ. | А, 77 ІоНениютхч; - Авт у вм ої 000 себрнаснм о доть ВВІВ Си: сНЖНСНсН;
Ш0-АЯТЕ, 0 ОБЕНТЕ ро. 0.0. ЗНаСНІНСЯЛСНЕ;. с - пев і Ш-яг ., Ме НІНО пав ЕЕ 0 ННИТ
Т- ВНТ, ля оте СГгі У Еріяз Кк... . ТВ ЩА - Н со сь . 29 А-УВї 0 ве. вон; т шт 7
Ф! Таблиця 2 кю Сполуки формули (І), в яких В! є -«С(-О)3ЗМАЗЕХ; Ш є 0, т є нулем і К2 є таким як визначено тут далі. В Таблиці 2 Сполуки С-1 - С-151 во представляють індивідуальні Сполуки, в яких К 2 є метил; Сполуки 0-1 - 0-151 представляють індивідуальні
Сполуки, в яких В2 є етил; Сполуки Е-1 - Е-151 представляють індивідуальні Сполуки, в яких В2 є аліл; Сполуки
Е-1 -Е-151 представляють індивідуальні Сполуки, в яких В 2 є пропаргіл; Сполуки 0-1 - 5-151 представляють індивідуальні Сполуки, в яких 22 є бензил; Сполуки Н-1 - Н-151 представляють індивідуальні Сполуки, в яких в2 є -СНЬСО»СН»; Сполуки 1-1 -1-151 представляють індивідуальні Сполуки, в яких К? є -«СН(СНУ)СОоСНУ; Сполуки 65 4-1 - -151 представляють індивідуальні Сполуки, в яких КЕ? є -«СНЯСН(ОСН 3)».
пев ЕІ ЕТО ЕФ блін жіно 0-шва он
ОІЛЮТЛОЕК У виг вп? бе Юа Квт іа жів пт деки и зе гос ВГ: ВИХ Вого птн Р пве, Ш бе оба СБК -пв жо ев лю лат б зви І лежав сю яшішта япюСсв сабо нсзл т балами тт ли для а бої Я; бли ду ЖЕ Дю Об г аг І 2вопбни ваг бю на а ть склдонсьий н З св'шк таз в бмінйз'а'имі оскддоюкіий Сну поь б ЕЗ вах баках з: тав -- зт вв вж Ватт ве нд
Де не в ня п ше ни ев еп ве т в п Вк т пр т п ИН соколи ПИКА жо боб ЛЯ пла нях 4 Л 0-4 Ов. " пе не не п п Ен а тот ки З пом и цех й фах варІФав ять т -Е ас. ше :
ТЕР обаф'ті) ві 'баз'ні); ах гід" гсЕот н пиписжнстш вистбистьшсійстарт со уст Сто ши пи пи с и ее и пе но оге пр у пп я м еще пе тіль дя каб ля ря лавин 75 са? завдав вер ся лита аську п Не ле ех Вт ле пе кети тв ТОН
Тяля сала гак тав лкія лада боже ТІ ша ву вх до вк юю зав ТАТІ той виз ди ни т: ши плілек ША ШН
ТИ УГТ. 2-й пЕШ ШИ Ки Я ля а Еуерн и и шк що пани св ЕВ ве с Ки Ве сс пи ЕТ и ЗВ
ПЕТЯ вад тя дал нав аль пев нт тво рек але жив є ді АОС Я єс їн Емо сб бі 'вніш жі 0 ацптв варто ов
ПЕеЖ лю іже пт ж ша ват БЕХ ИН Я змія ЕМ веб во аа сід, ше тел сімйа спас влю спав ЗБр'ья тЖрІ бсбдняяані с пк бл бла вл бай ач ню зви: СТАТ с са ЕЕ ви па я іш ав боднюеюскоя, СЯ
Телю люлі таєттийх рих ія я яна о
Скрсзез шт дв 'нез те ва бвосняедя: он пила оаль сала т фа лі сто я б нхпапжіванлк: З
Ії бе ЕбІ: с) оч чер о бі. лебтесниесно сн
СшСІли Сью се дав а я ТТ швХИПЧЕЯ: 7
Тир иай КУ ел лу апаг с дЕолки ав) "де в яв вв бо ня рьй ж яося ноя, я дя та засади пуй сан айс С лнУуЄНШВ. ТИ Ге! соло со ЕІ бла та зт сяснясясн, я, ватні шння нн я ння дення пнів інно пед си пня
Ба о іо ра КДД - битих Піт впав гос ите Ой ах т Га ис КИТ по пер за вт тип са'ниі ті :й ІнрІвон. сні
Ситі вч Ех але ве ла алро яву сни Ге) дея алу яку у ар ат юну з5 в и: р а п с ре п т те "тевл! у
ПдлЖ алею вит вах и ат С план тв
Тож оса. ввів інм ія: вон 1 Ну-
СЖЕа кт й гля Я бля тя: нм І сн, дл) се жа тв ов а, дна ша ель сепсис ат нав, « сароовев вв тв о й аж ЕК 7 вда Шен чо ЖИ Важ УВС я НВ СОЕ 2 ша ка в'к ве 5:11 свя Ба, ни Ся с ї.ва о йсльсовоь взь з ня меті п н йх ОНИ Я два тя Ей ал вам Бе аю лаяв "з ди баг. вд) ВУ вагів сьо он! " пк таж біса Серп вав в Леві тон шини п во сс и ЕС п Т тенти п НИ аг пл Тьля; ам домі зад ай аю ше лсняий дну ш3 ваги пл сальсір с Сяну в -І баб зе Баєва бо яіє б ж: - ба,
Сів лягттлю ал вйх зяя: ляв ся ак лог
Ге! боб Еже ва: Зі ва ва! о асісядіяноосн,! тя ек иа дур яті тан тери тв ше в ре вт пе и ех ТА ТАТ В КЛИН -й де би жан ти; пає вай іатт я снсяосьов; осн?"
Сід хв то Б бив вагон ов С СпПРЖЛІНдІН СІ. ке баг сво ло ба нер'іва с ляві тв дснласни сь,
Епік: ків пл вою тає тв нія етиня ев о сег род р тіфт дйе е аИ ОДКи и штеь рошА во: лива Бо и Ж лов ярі тллю папі слава ста тьсва лава: ния ля іме) бо б5
ПМ я ллють Ел але Ел іа: свинині ту дет пий го галка сІв По, ме б 7 плели одн," залі пет в Бобров ноші Я айкіджнояюе аг елек ус глек кгц ли вноце лис акти ра киш т ел Кит роя аттря лає ве чо впав
Сіфе дав век тлу б У Лоб олія 77 ее ие павич мем Нени нет Я ТК ПТ Я ВТ Ви "зни
ШУ тт лиха ТІ Му ат лі ляти снссн, "я;
Зх Е вал тя ля Сайта Тов Інша
Флірт я ага вит дай ай ти ложа ДТ Тв патла кош ваті ваш стані тал іїнтє оо сн, ТЕ«сН; ким ни и РИ УП і ВА В Я ка ЧИ тя; тон; бдизаблеав гоай гій си сви нд лінню 710 пом в и В ТЛ с ВН ПЕВНЕ НА о пом То я По сн я
Трапи ль лава ліра гпчн гадки зведеться я Как у тяии сопло ваг вл тсях ай ля ХО яклгх шим саше те се фо найіасаясай в Тв пет хів влу. випал ян иа лай: Засн тва бпиіх пластоаяєтатт чин си пр аля сла лштву авг пл ча БА я Я ге АТ НАЛЕ и с ПО ТА ЕТ: ІННА ТИ ди жь С ВІРУ Есвз каз ють ястб ат єї 0 ШУ лавини в-гИ ритВ Зп тЕ ьОЕ -Зпй ць Ной мою зпть! сті, тні
ЗАЛІВ ЯНТЕ ВИТ пар онтв сіяв т Тен бо се ЕІ пло лов КІ яв бе тили дн алі таті лили нах ел ялсдітн о тп дом Од' НЕСЕ ТІ я аз че: стен, вчену пеллрплар вт біле зі ясі саіле в: ялину лет дель галі пад ил пет іа 7 сіра бкрчидь. вв сю йти: ам я УКР нслюаляйя сть песо ха сля
Кк нава ер мене Ше є, пи Та ть ТРИ ТИ сі сти:ая вія поет ба латати ідйеени Іво: божі 'Блатв'єсж'пафтвошю пси. ай 0 сшкосвсн, ІРОН), трава взяв впали жди Тодор тла сплтй літ слов лав теліва вла віт таке пи с же пет деле тази це зе лають; бібл дю СИ тд ситу Есат тТацрірсий я сій сичсц днибяеєвно овен. Го) пи тмлах ті пд Ето талта ат чи лшв я тки
Тен ай айв ли тлі ля ля лах іяК ла ідуе кт: я ба: ба: са в гу ба: нас: тео Пе носнося. тт, сте р висіву ідатксаї ий Ли ер сноя тет тик ван ваг ри пеяи ТК ЧК Аля НЯНІ ав)
ШІ бай бе. Бе пола пс 2-й. ти кА и .
Шо? ліг Бсаї Болт аєш аалорлет! тюснленося. ' се
Тела балів тв Це апавноя зно їавтілав! 7 хна шавлія тля т та пав вла ЯВИ мона тітьни «-- лита лебу вата та сту ет ци и ти ПТ Я ЦИ т
ТЕ: ш1 ваші добі сі яп і леті мат" мельснНін, и
ТИ ІТТ 11 І... 22 Ге»)
Таблиця З
Зо Сполуки формули (І), в яких КБ є -С(-О)МАЗВ"; ОО є 5 і т є нулем. В Таблиці З Сполуки К-1 - К-151 - представляють індивідуальні Сполуки, в яких К 2 є метил; Сполуки 1-1 - Ї-151 представляють індивідуальні
Сполуки, в яких К 2 є етил; Сполуки М-1 - М-151 представляють індивідуальні Сполуки, в яких К 2 є аліл;
Сполуки М-1 - М-151 представ-ляють індивідуальні Сполуки, в яких Б 2 є пропаргіл; Сполуки 0-1 - 0-151 « представляють індивідуальні Сполуки, в яких К 2 є бензил; Сполуки Р-1 - Р-151 представляють індивідуальні 8 с Сполуки, в яких В є -СНЬСООСН»; Сполуки 0-1 - 9-151 представляють індивідуальні Сполуки, в яких К 2 є "» "СН(СНз)СО СН; Сполуки ВЛ. 251 представляють індивідуальні Сполуки, в яких В? є -«СНАСН(ОСНЗ)»
ГІ 1-й і ' та на в пит твес ширяння, шо ЕВ Зо й ав гав; 1 тку ат кт пи ик ріжЕ сниевеченг ЗО -І таці стада на й. ве ' аа НО По дьесь "вн ж лаз о як мкс ву ом я й й -й по пе и ет ПСО І (се) Скала ж вк бабєк Гені пло шевкей 00
ТЕСТІ ТТН но да: поь я ВВ: оо шеноя -- каш ша За: 1 овя Гі лящ і праиюден.: 37
ТЕТ ВЕ влЛрутв тб тя тая. тя тя ке бвллотлітра селен і ких сла вах ніби воВ' ба їжа нан о вай ся мая чий азв с ТЕ ал рах бот мету шлелкха упав тт у лля с жпндн тн. ела тик дів алал те КСВ таьСоебадя вн
В шлвсочаю мив ті бі: пз ій жан во ет рі мело цл шахах ша 1: и т. 29 сип ра алю Сн к шля ву ся бр ствіШЕЖЯ ТЯ ва лтля сяг важ ЛЯ асія Ол тіши! Сондноно То (Ф. Скдюс єр ми макс дач пай се вах: вдначно я кас о має ва соби ап ба вЕо о 00Овияе п: де Ем коала: НН
ЖИ строк зе вирі СУК нен я но " тм тут хат нова с: бе! ва! ба 1 га НЕТ тн 60 тчо ль омач Я м если ж б5 ме и м ак с в и го сит зи ен т ВЕ аа аші есе о Фтізан і вбвіат! юсто оно, зе ге р Га НИ щеня пен появ ті вас: -ю ва нав'сю епі а вл: тпесьйо н бля ста юля ж сб ам І» бю гапекимУ Оп вжи твір ки іа вто ви нбівиї пк жлюСіде ли зі с па впро ші Бу тЛадеЕтлкх ті май! аг чай сл воза во сбнуозосвнснийс 77 па адя ема ЯлА тю лю стйк пий сне Хх 47 карті маг ла ва гм'й:їя юс ні вал опт вия мб оіля вліпя бяль: 03, шк мо ек в СИ М о ОТ Й ви: шк ую ВО хВ УВО ви й ЄВ Ов є кі ктя їз я вв лю зп схло 13 З І. хай Цай кед йж о вай бе рай зІЬЕ- шу шт ем те с еп СЕТ ВГья о Ти поь м я си г «афіш дат о чебо зе вав б'ю адіза па
Св утня Я сала ле оса тлі бач ях Я ни ший
Тк 7 ша мот дає шає та да Іаш" зотІєт "нн: тю ато жу надсилає тб нях ЗЕ лЕеЕн ЛІ свлелслаю сю мл ЗудЕ о вся Сепія т мів У бкйт7 ат кат святая важ са ва садіння тин вяьос мив вал баьсвино бі вл жльЕп ко. каз яса ока ля аз т вн ЗО яеілатно о 65 з ЕС міш мав: вас ря зов палати ві ват гази га г сни ка Стр ояпь вм спорі ба. да, а сват ОН
Сбютасссжх тях тло пил вип іа і яам гін З шорт мно шьівщ ди ви жовта» кі
ЩО палромек сонет ст вата авт піс веєто й ие пи т п Я їв пос не Ки ик НИ І ар пе пер я в СП СТИ Як Кк НИЙ я бжагс олеб мае нбЕ сббЕ о влю сов 00 скрша. б ні с
Ге -ї Уж вели шли п. ПУ чна -пПлІН я М ве мео Уж з, юс: пах Аж Скдоносн. н г) шаль суша вла али стяг
ЯКЕ Бл кун: Скит єю лих папи фнежтажин ко яз авіа ча ба тва» за вЕз! сноб-днинНи С
Тише7б об аа мож Соле тої бе овсі, сорти вил ле ТЛА ТІК ук иют ил ше такт я о кіш 46 МІ вав аз ве беж водо ль дено соч
Тл лет аиЕ жу юне іп та ей
ТЕ ьо лак ча аїья пово 4 Ан нобасяийн; в с а сах ко б піти собою 0падоесяу ВО
Зазу лес ія тля гі т ная ч-
Тація тат; вл вс ша вит Інфснечихн: Іі ноги ЗКУ пть вт тра ТК Фут (є) виліт пах в ме аеіни гази кт т чл а ве пошті Сабоп, ся
Зо пили о сло т ЕЛ ТАС тях - як вн, В НУ сл в се АВ я НИМ АН НИмйигь МИ кт мо очей сюгт 1 вето пло! Аст повій тіц кий гл тв мів о блелосвово пи рвяОЮ. СО ля Тв; сет аю гла свлу іляв ва тт ад о ні тат 406 агат мах дата! юр вах! няхко б їн - жабка мій ягобяЯк в СЕ т ва св: с бяаРї Яна: ві: В паогяву вн тт) ч пе пивитисот втерти вия Я пт Тони и?» ска: тю о зеісвівв'і тю б) їв) ЛЯЄ б; МОБ ПрЕФ свя: ПК Б. ЕТ Ин сю пах слати т пияя гау тт е ях базанаювшлих беаг пет беів'сомік оС орав ла зд дав! с-с-с дя; тра: зах дав еВ аг ва пий 7 -і хе ши НЕ ее Ех с пи З ТНК Де ПТ
КДітИВ Паме свак с дуб ван ту 1 Р а-бя а сен (Се) ярої ва а й ВЕ я 00000000 ди: и вини ше кс вх З поля о У Пи ьо, ПОН я МИ -й Тема клю дад ово й : ве яижбтдіва св, кимось оМаоз мас бсь зівб ати. 00 стшв. 0. ко 20 ск зу тал; ль ся тя я свя. овклжне, бяй жест, ях сятТОЧлЕю би тай вм! бедайюснон. "дя; оз Жаном мл мав біжи да вові седонжнсні То ев 1-33 я жна лав ве І Сея соми. нИв 1 пелет іс ва т іс тво 'всноєнся ся св
Бешебірт змефр'нежійся витра ів бвюючеНО сну вай мес в'жід ше ас дев 0 золу п жи раєі ЗА жк лю уетла вій хо бєв НеСЯонЕн РУ,
Ф) іме) бо б5 бепла, улов ал юійа па вої ал яр униз сн, нт М ВЕУ ЕТ ШК МТ НЯ ТАТ ВАНН КУТА МОН кс юань я МИЛЬ
Ел ептв ліс ча одхіак в: си ло ни жнесплий Св вай? сая гайз чар садити: ЖИ ПВЛ двюрона-, СТЕ клі ЕН НИТИя гг смт Ів ама тнссв:І Сни: У кед Матч мента вай дя вів! сно, оз; пила а б вт лаз ле й всі тва; СЕК любить шила вата яті ват пр пт валі: жив МУ юте д ср ваг да ялію оаюмзсбно яви теплі чату сталь і реч ока лей
Кл дит ат ше: джия Велес к увяе. ов. за пювпасулту ються феї ес а АЛЕ яки 7 птн кла сгтт жи чив шпай вит тра вл Ка НО 7170 кіт и віт дилелзите віл ад дан бньн лат беллв ал а ва каст тк ід ж. ше твчіну «В о рай'цеай вітебалев' ват ап овапро п 7 ЕМ
Злі тей ст кажу Оля Ви Тир вл 7 ЛолаНиК ОТ литевх,
Я ин ча ПЕ ет п НЕ ТЕТ прожи ет ваші юшат чаш сюіші вої фа я: бнибясью зт кла ву чоял фія вити бло: тнепвд Сн;
Божа те мав загал сава вод бнес ве! лото ни и сл не ла мли вИЇЬІ М Сінлів: снФхенаний СланЗ лу алх кю йти бразпІясіяЕ пу пет: 00 ЕВ,
Але аж м сет гаст дсв ві' авайх ен Тв, бюкптп тая врбяпс:вкіїв зотІв хі Я ше але тв х жита азів ідета вага пет вам пе паж з явне «Кляр'ріи Мор чазисля;р ами СРОТВІіШ С бСедя, вет,
ЖАВ М Ми йтар ват пт і: КОНЖННСНХ СТ вЗоН, сплууптали туту стниалілу па лілиє т ен ЕАІЕНіР РН; тксая жі але св'ю вот йо оса снобне-ся ін
Облатів віза ня пам свла тя аж УЛИСН Ше КА, псну
ЕлЛюсітт опа вії Сілів збіль сскя дя сви юки, яЯкле . ' . тн піші нтияно . 1 ваз моя. пада в'я сте ве; о пНосную. бе; кпк бслля ет вла, їжі, пет хв 7 вРлляхя: вт с кла: мо чі зо бе ві оби, поч сок оне чад бття Бої; віт ситет, ЕН сепапстля ви поап оса ім баби БАНЬ (о)
Фа лег гсдшб сг фс вас й плєб ас осноя сн, вн. дріт нти вет дня винні
ЛІК я Кеіая тб піях. й ай тіж ПЛАЙ агібіхдивИВ, ВЖт,
Тиия це г сив сах вл йлоалше вне; щи
Сюайаї (еле сеЕ С віз піз висадка СЕ ошьбла дія Св;
Лю пила детей ю дію вся мі вл 7 свяшдшвия: (ав) чл ваав Мо: Я дей ств чів днлюсасноя
З0 дове ив ре вен сттвпт гртв тт шптотійх маажонійт спо ах шт Лілях ілі, | сем из вила цін диа'д са лав ді віз Ся дно сно ш пжоча пт сжійх Ммозв поз вях по опт. піт гккльсСтЬ «-- кол толь! ваг: мів ШВИ Ель п паль свамічінтечену 7 па а ВА Ви Й, Се) табрпля- сити цеграун ЧА о сь а н ря пес зр щі
ГК « "Ах
Фіви, Г.М, - -- -ті А - 3... п. носуЄє с --- 8... кол яланьо усу, .-ї а н во п ' і12-теАНе ч 54 з гі в 7 ба бал, : з» пов а 74 не ткхсяН. : " ШОВ 07092. НЄ осві ----- 0, шт ПІ алла, яд. й щ-в ІН н пн сн; яхп,у І
Вл 0161 нин. 0 бно аноу и -І сов вт но п вн 0170 вметену - Ж 5 НЕ. 0 сноаюхуне су, -- 80 Нв пнлоцюв: у о -я Бо ч Е п снесО голе 0 в Н Са пе й а еВ Н Ока взлецОоН - полова» 07717201: сн - аноних Н - є. НСС и АН и пово во Дн с ТИНИ ко 250 ки чи ли поши по УТ тота 1 ато, н сн. ГТ РИН яти ' -йк 1510801 800. ПН. 000 ит 62 сша в. н 101 СИ рН. ча свутилури - м с лшоооссто с, жнив п и п у ---УЖЕ 00 1 0. пНі. во пло. 0... ну. -- ЕНН ян ни пи ни по т те '
Дщ. мч с: ЦНх но. сна : нг ' - 25 ' ОД, 01 НО ЄНЮ 0 лребН, у п: нн и: пив о АТР ой І (Ф; «ок. 1 0100. ! но сно! сені. 60 б5 пах лова, ТОН ен ол 7 -ЩЕ ПВ лак Іа рон
ЛпБЕ б о ай. тої сн цнЕле:СЬ. слвав 7. 5 Ло о 00 поспсн пи сл пи п спи тя
ШЕ ШИ. Ля. КОД и у ее РИМИ пох з с, її клини они ет ВИ се В в Ен ов а В ВИЙ С пня - п-о НАШИ Кк) ї й ЩІ Сл, . ех ре пом ВНС пн ох РН в
Оопй ат лин бно лен сла вах у! сне, нор. сн 01 0,0 спе, й - овяж. Дод сво мо 7 ВО 607 ово. -Ш- В. 0100 ул. СНІ СБ т вв й п т ЕТ НН Пк кат ЩІ
З г оз регу ПЕ; 7 сн. '
НА. 190 єв 852 блю 1171010 011 70 --Е85. 6200. 6Б. 0762 011 ба 11717111 ялнНО .-- В.С. оСнх. у НЕ 0111 лвматьНо пов. 067 сно сну 37 СН 711111
СОАЖЕІ с обо осн 67 сну 1171771 оон
С-8ж3 767 СН. с 70 СН, 1111 аов - Ж С. 0 СН. 1 СНІ 0 бН, б тн,
ТЕТ 17671717 5НО 08. 7 СБ. 1 ен 7,
С-вя. 205 52 ШЕ. ой. 0777 НИ; ро с ПДНИ ДИНИ З НН НН: ЗАНННННННИ К«ЧННН --8- 6 ЮДЮщББР ЄВ, 0-6 -й ес; 75 77 м 5 7 сн Ст, 2 св ло СН --- 00 ей св. СНИ спас, ше 0 00.70 бНУ 0:3000000СНСУН; «ЕС єн ібн дан о Си. сад р зни
НН а НН ки М с --« й. п сн пн -- Я 2... М. б шт ей. -00ВТ, 208... -10 --.- ДЕ 0.2... -- Еш, да ПО ва а ут ШВИ я ШТ вай ---й 00300 0СНу ся. 00 сив 0011000 ля «-йй- ак 5 х 6 5 Р- 5 5 2 Я о пл о І о ль пили пи хви ян: тя рас ит ша 7 жом І се и--- дя ти тонн 00 0 их: У я пні він тв шо 11 шпон 7 8-1 мае, сі пов 1725 0 сов ної 8, Те -- СН Й
ЕВ "5 о НО 1 сн; 1 пін пит лин ли с ЧОН
ПИВ МИ ТМ Пиво НН т стос чн о ну пи пи с пи По м упра СУ ІТ - А жні 000001 СНІ01111омикною, З «ВВЕ 76 7 осн 7» 077711ло111 сно во 260707 сс» Єнот --ВЕ. 0.010000 ан, ї -Е кни пи и В чи
ЖЖ БАС пен писк ФО дова 5 вон) нос лі Тв пев єв пи Г: ПОН Р та 00 се
ТЕН то ЗЕН, (033807 с - сан
ЕІ. 00.03 сп, " СН зле ги ли тен 1 мини Пити т нин ГИ У" пани че
Ваш Се 1 нн 17/00 аляхи утікартиту
Вб юне то 01 сн ті у
ІЕЕ ЖІ 2 т же (г) пов 22075 ЄЕС я 0005-11 «МЕЖ. в - Й М сш Ікс : п пи КТ; п пот а у «ба. ШОВ. ЛЕЖНО. НО 1000СНЕ.. 0210. СН С.
І 5лей а валдні о тн пен, черні 7
МЕС 00 хЕДдНн їн сн, рт сс леж 01090 кН: си, збу пад сви Сп ю нем ит пом я СепРИНИНННИ пс Ан сл КА в ін ЧИ ект
Товиаво ово лоснюгь о 0-07 б 77 пннкоуюю «
Бл по сон и пл: 000011 іясло. .- 80, 80 псСНв. Нв Мо ваНоС ул ши ви тин ИН Й з а ПИрМН НН КТ КОХ М По Я РО ЗоедиЮ ТТ с ВАЛ І ЗОЇ подюно оно. ні. 02000 паснусно, і сте а 7 обплшнос НО ЛОНІ Ла весно 7 бом 076 ЗІссн. Но СН Рі Н "з ж я сл лилия: пдрне Я прищ; щі ---і- б вснишні но св ж
Щ ЩО 1 . ГА ШшУЕн, . і СИ. а . «вл ро жнив ахбов я о денен. н єн тела свузюсе 1 --кк ло СН -І --2 0 84 "Сину
Шов 15217000 люих ! шо р че пики тими т РОВИНИЩ (Се) ОО ЕИ ОСП, пн и няня) РИМИ в пт верблу ті п ЗАЛИ ЛИ Но р; а! лритоСи - п нн Р о о Ел кн, по он: пи я п п пс п нн сів Я ТО в 150 ої зншнсн о, ко Ів 179077 7 нН/ 777ч7 50 ше ре) н нн дес 07000 івежсьт 01 ві 06000000 но. бай 0700 Бон 2 віді тх ноотрлаб т ту о одна пе НН Он А А я яті . ла 2, - ввели - п, а сн, ї-а пасті; ов 1а1 но 01 н пк 10
М нки ут хи НН Ех ИН поса Й 7 паю Ла от 7 ла лась пів ван ї по бів Й
Ге) Ей 73770118 що 7 се Р
Панов Ст Де сете 5 ЩИШЙ
В Ах нн ний ка ши 00; це лає ї пащу лоти т сок лни и зл ни и СИНИ Ох иожеа 101 дн б сніп тота са; ПН ня ПАН НН АХ терну 60 ол: ПОшх ПІН: ПИ мя З ТТ вт х НИ - ЯЕЕ---8-- но. --- о пяун. с. - 5 тв щовее 070797 сно 71 --0Ж 0020 СНІ Ко -е нею стяпи тал а, тної сне ль бу ше, Д пе и нн м п т поет них ДИТИ Тех ЛІВДНИЩ зо, шари тт ПАТ ЕСЯТРШНИ т
Затв с вно! н с-й сн, ' нн ши ис пив п о пи с АННИ в-к о 221-1. ДЕ Н- пюн/
НН ДИНИ ТОН іон АННИ х НОХЩИН нтах ТИВН ВОНИ з "КН
З ожав'та" -к--- 2 - -вю те. ги - кни не НЩИШНИ "шле -щКШЦО- ної ши вв. ОВ пон: ща; -- Вон 7
Вих та пос-- - - ле --
АНІ ВІ пиві срЕоя
ТлялЕх п 7 сн. ;ї тн; ' їн з тях ша
ПЕ 6 сні 7 пн! пк! падтвнуюанї бе 8-2 6 йно й пи їоаж пре ши шЕ ШЕ ЖЕ й М -- -2л
ЕЕ; шара те сна леташн шини НЕ се --2- пан дл ГИ пт БЕ ше у» - Бе с: нгзвіуну . вн одн. шо, с: трете ' піст ші Ж Я по. о питан ше нт оба, шшни 7 --Я- 5--- 2 -- я ее» вищий кякорН й -й-8- Ей. св ше Сни 7 -ШЕ--х пів дво. 00 тнсосн дамо! ат ще ев ТЕ а вин. й Мав 0 їжі ' ше 7 о и вінснояє 77 . хз: НО т ШЕ
Щі КЛ. рт ля --- -5- То яні --ко 8 ожюву Тіт н по яв по її -я--38 ПОД щи п-- Й -- З .СЕРСЕ; Я ві в явний ник я ово! Гл ен! п СЕ хх дб - ЕК бас ого пт 2-5 ЩЕ ків:--8 пс. 1 пот -ятр- ШЛЕТ. но -ї -йе-- вс. -н. є шини --ак---
ШЕ подай: зви ІБ Пенн ва вк плете фот - Есе г- 5 ол о --- в бен -Вшо НО дани ОШШ в - та піна -- --ЯяЯ 2 стен. ' Н-- Я ЬьЬ- толк свист шо ЖК шві с х
БЕШЕ по У - 5 ВН. ко 7 писеени З -Е 003 - ваш н СЛ. чи ' 2 и ЕЕ но: -- с ЖНобнІ те : 2--Еа- Книш Ге 2 о жнесв З . дже а; «ЯН сою горе я
НИ да а вас - до вАСсНесН пов З 0 «кн; ІТ ще т Раса ---Е вин. З ва ---ї- пл п шо ТІ в: НН Бе - - бар т СЕ ВНВНЕ ТЕХ зо СЕН зло шт с ЕоТВ меч - ЖАН, --И53-0--е пиши сч ен г сліду в: ї плашн 7 -ї щоб - іні - --- то син, : - ж ник йоОплоТ - - - -ї в. НИ - БЕ о одні нн пит Оплот Навин т Ге) з шій БЕНЕ- -- й па! 3 - пише: ши 9 ан СН Ше т
З5 ШИН ми сосни Ех ! н-гУно а З али н вет . и тала хі, : пен шт а пг-лн. "' ШО т што н - 3 - у обдл-инії плеотог тла. 2 -259 поалежнії -13. й от пгрІКО
ВЕ - ДЕН ШЕ ШІ ОЇ ва пл пі - нен (в ши ня лит пані Петер, НН - ЕЕВЕ па сешнать по пш- Тек ШЕ с ва В Ей шйй: ще 400 БЕК , пев н-- 5 тв с т осв" ас сайт Ве -- ж 5 й Й -- нт " Я нини сін ч пк: щк щи 1 сину рела Ге»! з» . Ба: НЕ: Я плттят сь Н - же ой " ві зона вся -бнішні ШТ с. Ван шт їн гати: НИ ай --- їни Й - СІТЕВЕНОСІТ Тай |! ч- кстдвн пиши лі бо". тпіете Табу -1 сля ай нен сне ' пн оз
Оле щі ян ШЕ тт: алко -і чЕЕЕ77 гі сн шлю те -- ШЕ ре понти: Ви сот дода
ЕНН Ех « со Же га! по В) Ед . «ВЕ. ТТ Тососепале прали до» а : - М - йеше 4440 тех, з - ЕМВ: но Б: ТО То ав ВІ г «УВІ т ГОД
БЕ - кт тен, | снени ко 50 0- Ее Мвт ВІЛ хлене день
ЕЕ я тд тен сн; І носно
Ж Фтотаг - с 9 ( А - - «2 о ЕН 1 шов хх МА От Т- тн шасі м гемо щи КИ - Я 5 5 ' . НИ : іх т Си. си «НЕ т Пес вкл - вої ші по не; І ПРлОкиНКО 5. ВІВ Е оо! п дисне Ди Шо Гл 5 --е- та овалів ' сижн ' ШТ т
ГФ) . Ес: син Ми пеечнннни: «В нед '
Ева о -- ен НН . Енієні о - ВН;
ТЕО. І шен -- а юю зи те, ие й сеен вени ня а пн. део-- соя тісну
Тк це в спа ситний . - й ач те, -- шля. но стро! м ше -- дич. пз тні Й п. нний и сіни ШЕ КЕ! ай Я 60 - 5 каші Інк: уншени нкй сюжнес! петаяь
ЕВ - Еш В. !
Ша .-їй. А 7олнвиНІ С бе п ' . жа в) --ЯН, 1 Н ен іх Р -ивн '
ЕЕ й пгах пн пн вн
Зм ас пт ли " В Білан й дя пе сне І ши Ки Пи же кит
СВ: шен: Шен ХХ кущ. - шк. ТІ шо; п, «нич - АН : НД -А- Тошті но, РОКУ манто 6Б - дек т т 0 я . "и ' пики 1 с НЯ 1. -- їхня Я з ЛІ! но св 2.1 Шиян - - віє ех 1 ЕК - НО сюди І --й 1 як содісвеюі - 1 бН. сснсн ! ЩІ їжі сн, 0 З- тот 2---
совата ПОВ ОС о255а 3 254 20 СЕН 0 нн, хацк 72 бв; 22320 СН 0. СНИ 030000зрбн; 7 -0 ВИ: (У ШЕ х М сні нин, ни т РОДИ
Банк 0 сн Сн. пн пн, 7 лоазна а сн. СН. бле плин. ОО
ЕВ шо сн. сн піна таті, полвай Го СНО. сн: СсНСН,. 1 ср оаває с СН. 0 сз, свшн; по:
БІ с СУ; дл, СЕН; плюс, :
ГлЕемМ 2077 шт СВІ сан; кг соя
БЕ ге ст 1 сн, СНДН; 0 а-кпо СН. --Ж 0 М шт. 00 СН. СНСН; 0 СНеСНеч, ( -- ЕМ Я.Л... СБ 000000 МСС о плШЯ) б, о, спх ов, ЕІ; ' боти фону 000 шини, тпвроношні с,
Зю0ай 00 бно бнеу, слина о 00 бно 00
ШОЛЖЛ. Ш003,.20. ДН то СН о бежНа 80.00
ТО птовжеу тус я. ОСНО 0 ВЛИВ. «ОВІЖКЬ. 290020 ЕН 0. т. СНИН; 60 пу. яви й 7 сні лоб сен; пог 0 опякЕ 15 778: сна снесн Ган ---- 1 Б. лю. СН. НН, лась у - 1 БОНН снить ВН - а 3 «560 10. ШОН. но бчтв Ну. - к 5 9.8 ЕС, З. НА НО! - - 3 ЕСН. 00 ЕЗЕБ; пз
ШОВ ШО 00 и ро. Шо еЕН 00 Ш ЕЕ: сш п ж А ли ЗО НН ИН с ДИНИ пен не мн пи Хо с ТТ УНН ан у ро сос, ! " спхліх ре т м шу нин ши ет мм у по ТК ГРИ яд
От 50, аяін;о0но. Ся, деко ' сови. 1 йон 00 но., ПНИН; ОО 0олетжбрню --я 0 2: 007 птн: 890 ознвшетеНиО у --5 00 ХА ПЕНЬ 000ОНО довша 3 Сбулоют» сват 900 обняв. 20 еНСон, у, --ам 900. 0 Он - ВИ, зни .
Уч у 1 ше І 0 днжнІ 00 оенййншю 0
Шо 67 йюсі. 7 в 7 нс "7 в 7 се. с сна 1 снеоН; - ЕЕ спмуа 0 ГЕ: МР тя Н Іс оалшю 8 ШОН 3/7 снесн, 7 ЕЕ Ге
Плажа 200 ссН, Р... своно 10733 60213 --щЯ а пен б ьо: сво . ШОЕ оп А 29 5-Зй Бо поч: оно оса За сЕгРСьев Ге) тов аМ о сюненоЇ НО 0 появ ї
А то осі, но бля оч 7 жах 1000 Обл Утт Н сСнжНі Сан,
Плай о 90 0блжюєї 7801 сРЖНІ 107777 сан пак Со сснива 0 но СНІ 1000 юн 2 о
Я 107 осСнисні н снісн; ниття птяау 072 ССНСНІї по сон; 7 тут : (ав) -за п сснесн,: - сне, торс
З0 газ м по 2оНЕН,. - сн,сН тЕст-соН,
ПЕТ 2: шснонН ої вно сх чн се еВ 75: ссндн о Н шва план . в: 0 Зечоч НН рису ман, :
ГЕ зах оо ося5а сЕЖН; ман. ьо
Па 229. Олика 12Н СВСНЕ 7 інУкчНІ пає 77 ббєвя НО снеН Ос Стсоєнії о
Твлля 060 Ес н/ сенен; сне, (о) поза со ОСвІсНІ по СНСН: 12000070 т, 3-й Е- ЕН: ло. ЕНН. 300 ЕОИБЯ ї- - 5 5-1 У. ССНЖН. З 0 сс сб бповншо -- 2 5 52 3 0 ШСНИН. 60 шНют . - 55352 (0 БОВБН., Б блю: 3/ ЗсЬлно у - - 2-5 'є«4 9 ее во болі 3 Я4СіЬО1 ---Йх23 0000 КХтя 0 НО СБЕНЕО 000 ЯСЕН - Я 2225 (8 Ост НО СНИН; са сбосюорря у « --255 8 Я с Но - -8Е8Е 08001511 СН нс до 1ЕНЕ 2 5 07775 977 осн 11 2 ло шщ 60. 03.0 Ша ВН с .О-ЖЕ 008. В по Я БИЛИ еНР ТИМИ --В М СНІ воБом. 3 --МЕ 0. М ЕНЛОН, /Іш "» Ба 5 ПО Е й "ДН. й я п-щеж 225728. НА 3-4. і ГИ ПІ ПИТ М; Й препа «-ВЕВКО 850.04 08000 бнЕ 00 им ---88 0.02 01 НО СН 00лонеаянНау у ши ж жир нслі Не 0100 снжшсп, - се) шк ва 72 (42) іме) 60 б5 ов я"
Ши х кн а шо шен шо й - ша ГІ шо Ян: те шо! 7 но Н сов пов
Бл ВІ но по СН, висо ЗсНО '
Ше нот МО насе ща 18 -в як Шен
Ів й --- ода
За Зал а се-- злі: ! - фК 2 ' в. КТ "и де о звшежню
ЕВ а : ее -я---х со тн си; нище тр 0. з ВИШ: іно В незп ин сви в тв й мА яри р кт ть шк а июо ! ща -ин г, пиеє оп ни я по А И тов -сви пт вен ДЕ жи нище як Дт щини,
ЩЕчКн "Е Ен - -Ж--Е- паро! ті тт енд й й ЕЕаия в! но. сх ЕНН но ..8 з слнніни нний чн; ен лНс - -2 ШЕ ЕІ ять -- 5 щи; г: М Е ' пн
На ш- --ЕН и -« Ол - нлшн ос
Тв З сек ШВЗ- НІ т так -Е-- ст. ат ДИ о2дв : ще щи яки чн; -1-- шви ще ів НТ ел
Езит Ес ш- нажити ЕЕ - сія 2 т. 005 т Вест не: Щи с- . 113 ну Н т ет сіл ні г ШО сн; ' «-
Ш-- се ЗЕ ШКО ш-
ОТ йослн др Ен. ни -87 ' и. Ло тн сть : соесні пат». пв п. и бу : ле ча пір БЕ в--- що «Б п З пт цпое ВЕУ шо са. тіні нт Р
Ши-- - ТЕ з дЕі-- ре -Вж ЩІ - 3-5 сн. я тс не -- т -. Пан ли-Я 5 2- вно --- 3 Мк лЕ--- Енн це -Е «ня Уа л1х шекго б, 28 чл -н я сн. сн; пило ще я олдниот сн се шпат тя НН ПУНШ -ЕЕ- "н; - тн тен, : п кН Е сни с НТ І ЕН А зб ПЕ р ВАН 7 Вей т: І 5 Кк шо ши довше Ті те е Мт - ше в І
БЕ пери ж ж сжя ваш ЧЕН ЕСтю Гоокатю
ЕЕ гони то : ПУ На Ж- пов-тхв 2---ЕЕН- но 1 шин, ТЕТЕТЕ - - ШЕ - Б ІІІ и:
За колоти М ЕН БРЕМІКЕН й 2 Ж33 -- варі що сн - 0. Ну и ж: -Ба-е ЗЕ пот .-лхІ Ще 4 Ша ТЕ тв слав Н - ша РИ пЕн 77 Гете ни що п 35 . -ЕЕ-- о зв пл о рівні зсснін :
ЗЕ -й-ь 5 її нН/ с в о я іні; ніші . -к :
ШЕ ШЕ гі іа .-5-238 ях. кі --. сан ОЛЕНИ - пен сте таяк-- -ещ- НЕ -- си вне : іш шишки ща пис о пає ----58 -- їй пемклєь . ж ши ТЕННсее .
ТК Е---й КЕ о: НН с ю НЯ та- я- шик -
Ех виш. яко
ЕЕ й сік хв я Ф "» сови я н -Бло - лк ний . А --- Й пт - ї-- злюйч " ля я шо ви пай РИ КІ -- - й ' Ге т їз - - А -лн -- подав пав -Ва 5 ні т лльсн. І пгиклвамю гоже вів ак сс піюсвутюси 45 : виго Бк вот . сшсНА-Т - шт у ши я рІЖ- ко шасі .0кащо ни. тля тва (Се) іван Е щ ПО сн, . во пів готов -йін ван п: шк нина жи: ШІ неті « кс: НИ н аа Слова т в: я пи є ота -ї -Нн 1 -В8- нлявинь- аа і-7- п-К- Н счсн ВНю - Ну пи Он : чекла-с:Н с Появі 2-3. ЩІ і МІ ї-ЕНЕжНі ЕНеснЕн:
А ішіх ініснн тот рослини -- 8 Ех, З. ї - 4-4 и га Ін» І . ПЕТ т . сс ВИ но с пот Що тіло НІ ІТ Ц зо 7 ЕШЕ- де
ОН ши НИ в- - ЕЕ Е-ОЕ В - зн и: ще сих па" шо ес еншщі т тя . Ам ві сн» раї лет діди я з , (Ф) оав-та: 79 щі ! вн" : спАно га ІН що те н.с. ВН 1. зді : дари -Е2-- Н СЕН, вин. . п: НН жін -- тн: Я пиши--- т шН йо, п тре --ЕЕТ, ШЕ -ї - бо вашу 15 шк Диня пет пк ЛШ ва и ок ни ; б ож З 8. Ен рю, пев т стен
ЕСЕ 7 в 2 тон поле ав: а стан сдьина а лат .
ЕТ г НО тненЕ ' Са ГЕ ншн
Ява , ловене т полтаве ШЕ сн т Н потер пн че . аю и Коссннннн чена що -ї05А--й2 Б ен, Ніс; -
Но с: В СН СЕ сНЕНе нов ти--- пит -йНЕНЕ- стат 65 за блю! Н- А тент тот ІЛ т и ндш -- т пи у сі і -1 патч гІ ЕВ ! ва і тт дЕт:И -- 5 вшева і
Джткти ТИ Те Еегьлишя
Ежет
Пак З. 9 ко ЖЕН, з аліпвутноюм
С-Ва 8 .жну -Ек дн А -Ш- Б 0 Я. 0СИх КІ 0 СНО; 00. Су у папі 7. 5 сій. 2 ов, 27 ЗИ, СЯКЕЯ плвев В СН. сн, 5 шНИН, Ессит АННИ в ГУ су 7 сн. СНИН тис :
ТЕ 5 щи сн: б шву сн чо Б гя с сн ШВСЧ, 1 ось ч.БЯ 10510 сн п, 1 плавошн
Е.-Бе 5-1 ст 2ч лерої ІН. 1 - 205 0. ЕЕ СНІ 0 жтйа Св; 1 0 юн у. - ВК О.В. 0 СНІ бі 0 СНЖН; вен оАяає 708 .0.СНну Сну 0. НИЖНЬОЇ 0.00 о, 0, я 00050000 бн; рожні її СНЕшН; 08300000, ож 0000 бно; сну 0 йно, яна, ' рат; , би. . би; о, пнин; яву ' во. 8 сло, ОН у самотні, п; ди лиса Ди КП р зо ин в коня є '
Ж 0, бу ПД 0 Ат 1 те овак 75 пи. ломи тоб СТ сИсЕИ; ! 0-Й ЯСНА оо 0 СВДН;. 0 Ену
З х сн. сотл. : снеН,; втсч. сн тля - СН; сн, СНоН. весно.
ТОлЕвів а сн сні снен; ва :
СЕ - бно 77 сн. снин; руки ДИ --Бшб ЕТ сн. ПНдшН 3800 в 00
ПШЕЕАа 5. .33- 2Н2. ОВоЧ, 570 аж 0 --2 5. ті 0 СН кю 80 Ной. т -айї. 12512. ах. 0 ШН 8080 кжалиа 00 ССР, на А В о о НИ йти :
ОО ВУйА 108 0; «ПН, во. пнЖн;О, ти пе и: и м, по У НН РУШ ваду, . ооачи 157 асо; нин «кине й щи хх лю: ДИ СОЛО ІВ А я ЗИ
ШОЕ 000800, ик - КБ 00800 б 0 ДЛИЛИх 0 верия пов т І ува вил ям - у Осн, ч БеЛЬчЕНИНИ Я СТ ЩІ «оБЖже 01 во. ну 00 с 010 ана 0 ж БаА Гз пен. ! Сежві 10 сншнаєН
ЕТ г сон Ге СЕБЕ; з шнела сНЕ --й 5338 Б ЕОН. Б СБвНА б ин Ну ам Гюнт. Дню. Стекасто, і
МО 05, жна НО Бена., 00 ююНх у се т с м То хх МИ ЦИ 25 . їі. 0-2. ---9ЖН3 1, НО: бцЖУНа 100 БаАСНІЄН, Сі - «хх 52. 3 сну ної пажН. | Бона у (о) нят 18 сан: з НО: сахнр Гі полвщех 1 8 пон. 1 Но сниЖН; 1 тсіва пові о: 8 1 пон; їн сНЮН я СЕ
Я - Бе т сні ЗІР доня - 1 оса т сна, З СБЕв вт то осв, г СН, ЕЕ Есе о
ШТ 0 нс сь 1 аа 10033 нт. Енн
СтлюшкО и Ше лит пед Гм "яви : т он ! -н7 ' т двіне ! болт се «оБани 0:00, Шо 0. НО. хНІіНнЕ роси; ' пп и ли ПИ я поь і По ДА у ПО пок нішу НОМИС ПОКИ ях х ПИ НО п ПІКИ -
Пов і 1 НВО. СНР тля. -- а 0 СН. 021 с СНО плоави бага п бе, Н й б»
Плов о п -0 ст сн.
ЕВ о в Н тя 7 РЕСН: : --- 2-2 -5--------- - - - Ж-Ж 656 2:35 -:5 - у
Табпяця 5 ппопима формул МВ: ц
КК
- --рд « ча ша, хт- ще з "В чу ----- 28230444 -и-.00Ш2828001 шо. и їобпегжа ОК поле тте ТЕНТ|ЛеН Я 0 . т.-г : ш Сн 'о1 сні СН:
Т.З о 1 ОН ої СН іма Со. нини пи ша -і пу. 1286 го бно Грно її дольн; у,
Т- 1 шк сво! нтоп-са і (Се) т. НИ ша 1 СНО тремо! шк ва 7 бо б5 поля
ЩЕ ен т ль ТЯ ----1 6 1 з сно ЕЕ - т-їа Й г Н 1 сн Си ! т-11 - т сн ен нен ---щ3 1 и шн сн кга- отв С-ЄН. 1--Ж ВР.-леНОН: . ств З вою ід вн 19 е сн ен - л л - й й
Т-3) З сн Нн 2--яН
ШЕУ пі шН сно: тек том 178 ен сн стае С-Ри яв сегсвнарен ливо! ов в --- т 5 - -
Поле 7 Ш- 5 5. . б- БМ у та пі сн 1 М ішов 7 пт 777907 шН ч БтОбня
ПТН Еш пода -- с.р М Я шисло- СН, : -- В б чеєпеН,
ЕЕ 7 -июкисй
Т-36 і -8 ІБН --- ее пПЖ ШЕ «С -ПЦ --- А шаРн я 3-49 1 ж і І СІВ
Є- ТЕ... В ВЕ М 25.1, т п- ж Гай ії ас ол п не ун ня РЕ ота боб не и хе хлор «- Гб й ни ИН ОО
П-8 ---8-- т ся, та 270 м кН сч ре шт- вн. ; ния ЗВИК 4 пкяло- 300 А- ЕМ -5- я и т - МКАС, Го)
ША 06 ЇЇ м пинліфНЕО- шко нини нини шй сне : 8-2 УВО 2 бнрсн 7
ШТ 16 М ГО нон прав М в са ее о ди и пяй сс в я поле о 35. - -ЕЯ В М ги Ем - Га
Толвю ді м Г.М Зв ніс тн ни іс нин (є Н І --54- и че тав 38: шк сн сива о» - тв Е Є.Б пло н ле ТОБ ФО СЕ р.--- тв 3.5 сно сн нн Що с --0 08. -----йЩ-- сн по-ан -в тв Я де КеиЯ
І» ние. нини ШЕни с, рол пак
ТЕ пра ясен. « от ШЕ... 8 -якгаН, -- 8, шля, - - 55 сте Бо пелет -о ен се - І т т- 5-88 П ЕН Снсн пот сов ФВ тн часи ке) с пові 5 НЕ рю пси: сно 1 бно ги шо ож дог до 172 2 О-вп тво 7 до" їдолтввно. -ТеКЕЕ
Т-Б3 Н сн. Он сія о тв 5 сно, се 27 шов о а КЕ сим аа-сЕувеОСв е І? щі -Е7 -к--й- н: а ДЕН ші -- 5 - 5 528 ЖжБЬ5 ш-- ної м сне авт сн тм рікою пщ--е проте о Уест ' пт» 87 ГТ пет
Ф) со ЯЖНа о. іме) 6о 65 та і 5 СНОЇ ої пекло -.-153. З ал СН. Ко. оця у пл 0715 осно ПІ юри 7 пр пр А т А а рлтяв о БО єнс! т 7 овюсно в пет 7 Б 0 ба 1 мМ 7 вно
ВЕ 5 ся ї М прлсН 1 гав 1 5 1 СН ГО ва
Тло. 1 5 : сн м 1 2-І-Рп ли 7 5 1 он ГЕ Зв тка 708 1 ОН сов -3 5 1 бно і 4-СЕх0-Ав лотлої п 5 сном ла сере тю поляюв 15555554 8 нн шов 80 0М сну. плат ув 01 1 шо 5. ММ яснуСуСС слав 75 мо мо 711онаона// щт- 0 З м Ії кге-с.
ТА З М М т янт
Тлї2 " 5 Б М чакпо-сьНь 79. ТА Е їч Мої СеСНСНАІ тя 811111 ч11 мо снюснН тя 058 мМ. МРС щлв 785 74 7 мо вчСНиаюно пот? 5 - М Її Мч Р леза 5: М ч ше " т-1ч9 . ІЗ к М ' -С-ВН тав 85 М17 ар тя 0335 т СО яСва-ви тав 0185111 М 523-СЕ НВО РА тла 5 ті М вн
Таблкцлії
С лолума фссчуг ТІ: Ге вав г і : ва о о
МЕ в т ве 20 С о
Слолуюю 171707 я Гхі Гл с пт. .8: Н | н но
НА ШЕ: ШИ насе но І нн «--
У Гк іт сн: Н в! й ву ябану0ї |.ОНО 1
Ш-е Го; о-СНе | хі ! н (о) ота с птар-С.Н, ОН нн:
ПЕНЯ с : тЕст"Сан ч н 39 св "а! Леви я ов те пода а сан: Ге! н шоу. В пт п В ОМ ОТ мл 07300, 1 нії но
ПЕ (в) шгоНи 017 Но: НО: лоола 58.7. сне 126317 «
Пила ет бноснуєв с! бно но 20 ПЕВ -бе снсзлонісч; 7 Н Н ш-в -- 5 лй 16 сне ІСН; 0/1... - с паля: Я бояр ца її а СишеоснІ І" н нн 1 ч ца 09307000 снеснДссЯ 1 Но і нН ит по а вісн 078
АНЯ) впронаєя Ї н'ІЧн полашЕ о РОН она пФ 0 Р ГГ вно, но 7 гла Ге 2-л-вт І ко тня
Тех 01 СІРЕ и н ш- ло 0 1 ШЕ КН хі ГЕ с ше и ов СН, ц-2ч Й г ' п" сане : А і Їй сашю ТЕТ ГО Тени но 1-20 5 чад, : н Н нн - подеОсоя ох вену в 5072. 1 871 нову Кп іме) зв ГГ З товет-су: І вол ие 175 10 вшщяк 1. нон «2 т-. НВ , 8130 А 4
Й шзь Бл «ла-геН 3 Т н ше З, цикли с ООН -|- н-зя | 5 пььле-СяЯ Н в! ви Те н ЇЇ ні 1-4 з' і левсстиену З НН в ат . Б онІСНлениСн: нос к1 т-во; Б зро шНсЯеЯСНІ. І на Я о 1аЗ | З 1 нин Інотон з го 8, Ясон 3333001 ща 1 Б снІСЬЛОСН га нт: п п и пить А Н - 947 058 7 РІСНОЗЯ 000 НН - 56-58 Р. и. ну ву пи и ИН ль н
Шя: 15 зсір 03030301 Ні б5 таблиця 7 сопілки фізрзлегія ПО у сов а т те те
М ди
ПТ сюда 1 07118111 ом 1р-в3 8 - 1. ми, п А «ВИДИ ВДВ КВН х КИМ
Н шах Й (я) ' н. н 7-4 1 0 1 н-СЕНе й Н пе в ие тех НИНІ н ч-6 Ге ЛИШЕ несьн. н со Шюпра ГГ ше в . М- 1 Сен) н мя Ге) втор-сьН 910 лреонаі | в чл а Ні нн І ! м-ї7 (в) І х-СьЬН-. . н гола 028.11 селебню 171.
НА: 07 цикло-С.Н Н : ч-14 ги сок сні 11 І 14
Ц м-15 г Й сенінН-СнНа І н поуль 103600 снюєнц-сн, и
БТ СНІСВИСВеСЬ:. 0 Ну с
В а сннеснену н : 1 -1 а) сна Нн о
ШТАТИ Ге сніССсНа Н ' м-21 ' (ін) сніСнаують Н н пи ж нм те НИК Й т...
У-23 5 енісниєн | Е ч-е4 О РпІСНУ н й
См 026330. о зо ме Гб. ар 1073 ги ду Ге ЗІ. Й ІЗ с бО1М-2В Ге 4-СІ-РИ н ви: тини аа па п - м-30 г Сі І к -31 Е сен, І нн Ге!)
ВО МА, Б 1 он 0.10 Но., м-33 в 1 іч й Н
Зо с 16 нІхн Н - п Во ДИВО х МИ
ОО ЖЕВ 01080100 вСЯНІ 030000, 37 г трет- СН, | в ч-за в: н-беНи п 0 ЖАН 0 1. З 00000 ННІ. н.у « ад і 5 |і числобсню Гн -о 4 5 1 диклк-СеНь н с поме. 018. 13. пика 33. СН. ч-43 ! З Н НС. ' н "» -5 мая 1 в 0 сню(сна-сн | но п м-ет й СсНнесналснан І й
Мая. 0008 0000 СНАСНЕВНСНВІ 10 І мет 7 8 снен ї в 45:11 45 | 5 и. оснсобт їн ш- Слеав. 28 03380 сненуссно Її но) --Ж54 15.00. РЮН ЇЇ 00 Ну (се) МБ І 5 : регоНИС й Н "
Гоом-ее, 0 1051 РНСНЄ, А -х гомеа 7. 8 ІТИ тн ром г псів 1 Мзз В се-Ри Гн о боб 10871711 ас 00117 «2 ко 60 65
Тазляда 8
Сполевн дрориила с, сх сі ВАЗАТ з се б с клем,
ТЗ одпзпян т тв рол ди бод вт! тя: бод - Енн дя
Я оз, ни Е н-- й мин; 5 Шн1 ги я- чай - я н ' ЩІ І он и сени и а ПА
МОН гл ИЩИВНЕ су «НД х НОВ х ПОНОННООННС ТОНННН;
ПОЛЕ 1020177 аН нн. Н ---5257 тля пеняло 77 Е Н - 0 втНніі. 0 НЯ но. мату, 010 бнатонон: ія к й " й ти неси. ї ні т І
ОтжЛя 777 Гомон, птн 416414 10 исю ІН, а н 1 Гл ож пл: ВИДИ ТИ - н с ИН В ПЕН л-17 Ен хі " " 1 4 отит ЛІ лін ОЇ 7 и- 55
СІ АК й їн А в со - НЯ н Й іх! в з.п ПЕЗДННІ кі ля н Ї й н п и ТИ на КЕ... н па овен оно но -ев 0 МН но.
Не пи с у І ТИ ДАНЕ - ' Ч мосСІЕ в т тн гоже на пі 1 Гх НИ у, 1-Брл пи пи РА пн В з
Є ОЖІШ 000002. ВЕ - 8 3. к. о Ер бо- 1 ЕЕ 1 - ам яр із і н.| нот тож. З ож 00 Он ода ШИ, 0 НН уусун ож ЯН СН о я с. Н Ін -.ах лег: н н н по СН Н ч ч голапи З сНуРе Он т Е че Си Ним А А ' - с чо шсНи сн й н А і - пи нт и п дл о о ТИ Ге) сптяжг З а ЕРА 7отля Сол лав С.Я, ШО Ш В ЩІ ви ви --2ИВ- ар пас ди, Ш ЩІ Ш ев пд п 14 "и па Аве и пт (ав) таж линдшнАЛАЖНЕ ОО, поли 00жж 01 лайн сно! е !
Тожнйка о пелеиноснен; 501 н с поажва1авноюні ! я но, н , ші алла їн" н П н Й
СОЖЕА 100 Магне, ОН. -- свй 0000 дбають о 12877 жиях 00.0. свЕНСВЕНЕ НОЇ ноС Ге»!
ПШВЕ сНБСНяНІСН НК ї
Сода снЕНИНЕШНІ НО. г 2
Ше оНиснштень ЕНН Го лях плення - е в. ло: ув Р ст КТ ВНД ПИ УДО ННЯ х НО
ОМ, І ЗД -.1 ні - ша; Снодреан-сназн, НІ) нон Тл
Й ач ' «нене см МИ) ОД Пил ек х-пЕЛ ан; п " лаку : ши хмодисноасль 7 т --о « ман сн. св н он 7 ах сен. сн. н А " пи ни: шк и нин о) чт туї: ---ЧН:,-.-8 нк з . с ШЕ нон сно! о. - пли зас. он 0 н "з ол таті СНІ 733371 н. " ча-ла ; ни і Сну, т Ї Пи я-т і н«Сяни роби; ; й й нт т вика нини 00 би сш 00.2 тата 0000000ЕСв, 0/7 сн. Ти ди ГПята пекар г бч, 1 Н я - ака сикла:сьНе Ме ГО Е 01 | пнчакноНе, . Ге ; г ! 1. нн
ЩЕ нншн - аз: но н со ев М шк сн. нн 7 що І ТАН НН сн Н Н
ЕЕ п-СаЗчН СН; ч н - а ше пюсанйНно 73 СН 11- Н 1 ит Пий кій й І бнН. ЕЕ А 85 0 ПОНЕА тасгсНу ОН, 7 З ка Гана яп нини ши: й
ОК, т«смногь б, н І в : ч-ч1 СИ; сп, " н ---- л.с Н Н Н - 62 ШЕ ся сн - ЕН. СНУ лоно - ж еп ва --Я ме 00пні. 80. ре Й лтл годні 00к ї ото ака-он одн: пиш - Й
Ге! Соя ве, кр І ЛО 191 З СЕП Ся, " н 1 н о ис Ре сн н І н ке -05 1 ВЕН 7 СН. но. ро Но...
ОКО 0 Не. 00. Нр оче. 3.Снул, пн, ч . н - 1 ' кс; ак пн я щи м; РИ -.- . во ий-л;ї педнулрЕ НО ЛШИ ен Щ - т Енн дари ши ни и я ПИ -- 1 «БЕ 0 00001 ші 1... НН 1 сни; шт н н 11 женениЕЕ; яд н Е 1 снеснов; її н Ш яз 7 снснеснсв. с Н Н -Ш- я рес .--К15 сс іха у СИХ, Мн пт к-т ! «рн спУєнУ СНУ - й н І б5 пааЯт 1 о свувоначасниюв; 2981 0.3.6 1.3 еклери ти г маля у псСишнУ Тспх н , їх тайо о, 0 нСбнинин:, 080005 Но 00. жи ро. Ша 07 оДю и т
Таж ро НМ СнЕ ШІ
С ЕЕ ШО т СН. «тн; Н Н пада т15- Н. -ЬНн;. Н 1 Н тив пи ск Н Н Я пиши соєва Се 2 - В 0000 исюН 0000 бнь 0 -0 4
Пав догово. 1ани 1 в Гл у СНО. 0, Сн, н - вно. І
ОЛЯ, Гоно Ен, н . вн . шли : сне що Сть - Щі 4. . н . ши «ла я 00 ШЧН 00 шИ р, у таж т тон по ТИ ТО -2ОВ83 010 Ас ННІ. --138 001 ВБЕРЕ 0/0 ' тях псетвя С є Е п ЕСЕ сн Е Е палі ЗСЕгКЕА сн, гЯ Е кла ЗсНШоЕг. дн. їн н Н а: ЛО 002 020 202 - - 6132 хе . шно її. НН но. 75 впЯя 50000 пет; ст, н ' н ' мая! сіснин; би! " І " Й свеаво їни 7 о 1 лаб ДІЄНишН, сот ч 1 ч : члЕх Берт ук ун й сх 2 е лолялів орі уні и сн. т в ще слюсч,снин, сн, н ГУ
ГЕ попа сндНеНІ сн. Н 1 пожак - сностісьаснеН з сн. Н Н : сома. асношенен с. дної 832383 лат нагА СН» оф тн н у окшщка 10 жодну бно! ної но" зсжа 1 Бель ГУШШИ Н ' сні Я ие: сей нт сн. і шиї 2011 Я 1 2 па ан ПІ 4 Ц ТИ: -- зала; Т- ш-- пливе Ти "ни ще Т- Я . Ц що Зв . ШИ той у блю НСНІ С 0... НО г с ні 1 сх и ВИ сні , 29 пт арок, рано а і. Ге)
Ш-йВЯ 111 РБСЧю 0000,
Кл сп, ся но СН
КЕН сОН:НН п сн тіБЕ ш-єДН-ОНН нич сн (с ЕЕ Ес еуН.НН он є сн; тва 17 ЕБСчЖН Н в сн. поле БІБ Го г 5, : (ав) п: пити столи пили типо ти о сш 0 Пол сн, зч-ту Кия ск: н ' сні с хни А нн у гачі спджндт, бої ЩІ . С, І плялтк її спшносняну ре т сп --
Пояате 0 ПНССНЕНИН. Є ч Сн. тло бос вити 7 Н ч шН. 1 Ге! спожата з зснссНсНисН, Н г сч, сожата с пшона сНеН, Н ГУ па плас 7 олейженені З ОО 5 2 2 0 2 062 39 ой т, Свабвен т Сон ТО - и он В о ВИ и и п и в т но ом ТК зс1вї шля сіл; о НІШ Я) |!
ЖЕ 7 ше увдюевю 22 ж с І
ЕЕ СНілуешея, ї сн « ля нене СсНеН; З сн
СУБ: ШЕ садно иснаН, Е св
СЕ М-леСННе Н їехя -в палю ласо 07 НО НО о - пн гоарасскя с - и - чн; он ни У я. зоістн: гор нролрегнь,, ч жо 000 р.в Тн ЕІ а лав сійметичістя ТЕ тн трат: Н гл свссН пи ч трет СН жа юн 22 02 рин лі т лин г - оте 45. Ж 100000 тек тн щ во піно, ри. ДН Гері лі ПИДИВНВН х Пи 2 ВА с Й - і ав 1. Шибеко 000.2. пет, - й Напої се) шк ва 72 (42) іме) 60 65 питних тини пла и м
Мк ех зовиици и ПД щирі ЧИЙ (оси с ТЕ ної: Е ї тожтіН,
ТЕО т севаснен; ни ШО г їоотостаяНІоО- тато 000 сНеНюЄНиН Ге г 1 тевтічтфу -ЖЖ СНИ ТИСНІ. 000.71 АН... Зрасса «ейиИТЯ 02 ПІНА МлесНнИХ: о. 00.07. - 0.0. ПНО яп о існансн, ЛЮТ росу хи, асан; опо, н ГотряАдНІ нива ГИ текла гоп. Є оотрегадну І чи пні; я граг-б,н,
М ЕжЯ, 10.0 ОШНИНю шен 0000 а. тр,
ТЕ 1111 Б шо ПТ потетів, іє. Берт слі прий : Н "тов пожлт - сНдДНееен,сН; В г тоотовтсяНІО -кф« й 0 СНСНаНоНСН 0; НО тен 70 Я 000.00 жсвсННе Н н їоолрніяту вер сн, т: н й ан: хи «си я н си ' шви вад.н. ба ч й сна . основ и ни ВИ они я
Ме а и и я люжаву 007000 ппосв: Н е В СЕ зво сне ної г Н с й -ЕЕ. 0-0, й нт. но. ;, тн ; пла Сн; Тон. н ' дно!
ГРА ШИ стан ні н : «Ін ІН
Томкцо дан ПТ, пт ой; внеСИ;чИ пот ПИ АТ, НИ солезх ник ее т пи пит . н ПО Пк яй шк ех РОМНИ два Пі
ОЖБЕ3 зв ОН дон вх ЕЛ сн а П сн
ГУ ЕІШИ теан,сн; Н е т РН: ШИ - А... КНЖНАННЖНЬ 0. в ' ан ' т, Сниже-спин; н І н ' дн І ке; Сжекюніснюну ОН ТІ кіич! ої ню ваНисН; а/ г оц І - хх л-5032 7 сСНОСНІСНнИСНЄН; (З Но ---2а3 0 ІСНеНСНІ 111-000 от,
КСВ с ел кВ ТИНИ НН у Пен є. ВИН
Шан. 0002 Н 0002100 с бив педицондис С ВК ! пет дод е бе) Ге) тнисше Плюти НИиНн; Щ3- н сн ї «Оля, СНИсНЕУє ит н . сно оожеРщоЇ свиня сИ ЖИ Що ! сн : ан
ОЕМ, ач ДА лм пов ПИ -- 0.0. нЕчиСПЕЮН ' н се
Пана ВЗА ТРЯНТЯ П І ГЕТЕ пишне сн, птн ч ПІН ав) пов сн. Ін ч осв пщЕ нс Н- п: й т сно пжлю 525 221 2 22 сно с поч тен; п: нн 1 тнй І чина сноеснон. я " Сн. ик кА сис тат ї по І ч-
Має 7 Плавлудні ОО 78 0 нот осно
НЕ: «ДИТ УРН Ні Н т пз : Ф --2З3 . 00 0.00 ноша, -КшЕе 0 Сум 6 Но ної ст
ТЕН йти Н ч СЕ сла ки Ви пло й - тах ве нн. - - пн) .
ХІН Ежен 7 Ш ша -ШЕВЕ. 000 ЗБВРХ ЯН сна
ЖЕ ЯсІвЕ я 7 Н сне
СІВ снесНнен; РУШН ГО т пн тшта 000 свв сНиНІ 07100330 Б « солена 000 зАДевенен:ої, БоО2..Н0111бя2.1
С-е 0 седенінине С. Но. ЯН ЗИ пьж у. з чать са сни; 7 п Посни ря бно ютусСИи сно н Й я Сну . с тнжєг 1 дню 00 0. ШНЮО,
ШЛ посил; "Та в сих "» нет кот Н.сН, я: н СН; и ТА ЕБК, сриснен; 37 г сно та свЕнНсНиЖН,. 7 н сно -- 28, СНупаечиНІ кН. -Ш-аФЕЛ,. 7 СЕН лАЖНИН 00. ОВ СН. - се) шк ва 72 (42) іме) бо б5
Таплкае з
Стапука фарвяули водо Б го в : т р чулеш слона ОМ 001, 4. 21009 . нашк-СІН; ПИ ШЕ п и пис вт ПИ НА я М пре ин пит ее А Ящі й С Сеня ПН МИ х М сплю 126777 нн СО СІЯ
СТЕ 167777 нонщНО Гн хо 12102900 кеСНИЧН Гк ШИЩ хв її о -с.НаічН сн щ-я ШЕ трет-сеНІМН їн 1077 ко к-сдниМН н жо п-сениеМН Е тка: т ЕнонМН ч хай 0000 БЛЯХТО н
Плкла ал; тт сЕевІ З 2 5
Ж 3041 бісюч, нн.
ХЛ 0090000 СНАИСН, 0001, 75 --ЖН....8.... СНО 0. - хи. 87 енениеснен 7. НО бхая 6 17 знасненсв їн хо 1 б: снЕснІснсн; ся 011: ачшвиюнюНнишНнІ но п З ІННИ ШИ енеСНніСнит;ун; " Н полив 7071101 існююНон. Н
ШЕ 21 Несе Н са паснеїьеяю 3 Н ся 10800000 МБСНСНІЇууї
ОЖВЯ, І оНісНЕЕНН 180
ОП 60000 снвснюнюВ: ОВО --Ква. 100650110 0 пивесвинашк. ОН хо 1 2 1 ницислоганлен н" ха 00 моснісн; Н с х-32 ЕМ пикга-сн, Га х-33 г цикго-СьН. Н о - 5 паклпо- Сеня. ПИ . х-ЩЕ 1 5 сн.МН н жо ро чо, Сян. пис зад хх їв ЇЇ нон НИ; ШИ ож. й 301 кп НКМНОЇ1уСу11 ОСНО. й -хЛ8. 3... ж еНІМН. її нос (ав) - МБ. лайнино 000. тт нн тт т о ха Е нан. МН н с х-л2 З І ч-баНідннй н піка, . 0.8.7 СнМНО 3331Н, - их 8 ГП РІМНОС сн 45 5-1 С, ШО жах дО: сСІСн.СН ГЕ) (2) соках Б ш УНАНИСН, Ні ха 5 1 онисн;сН ГЕ - ка 7 5 5 52 ЛО оненоснив ЗО - хо 5 | свосСнюНвАмч, нн
Квт я сін н.СН Го йо г начинити і н х-3 . Б шнаесніоч нн І н « : дБА З озон не н «.к-о ор З 0000 ВснсС 4 оно 70 поста 02050030 НОснигюв, т 8 с жи БО се СсНнусН:, них ШИ ожта ! Бі снІсНеЕсН;СсН; м "» 0.88 00008001. 00 снЕСНюН;СН, пн. и жо 800170 снЕСВЕНеН, тон ж 0.0.800010, СКдокулочьнаюН сн.
ПОВЕ ОВО. ЯССНаІСН:,. І ні
ХВ 10080001 чимласею у. 1 СН»,
ШИ ма (и) ' о ЧилотАн, сн; - пох: 0739. якле ан: пон хе. СН.НН СН:
Ге) жо Ге сн СН х-БЕ 2: ча Н:МН -.шн з о їза-с ік с - пожео 7: з-ссін ОО х-ЖІ са трат С.НІЧН і Сн. ко ха о СН. МН осн - к-т а ь.б.НОН Сна ! 2 ВВА | а. вснічН ї СН бжта,. 1 о САМ 1 зн, сота. 22023209. СЕст. 00... СН ни о ен ВНИМ 00000. 20520 МН б. |. -СІСНіснуєН; 00 НІ. 25 хіт й. сиаснен осн х-ви З онІднин;он сно
ГФ) АВ ро 2100 сНСМеНАКНУ, сенат ни п НИ Си осСсничльесна кн) ко бо б5
ХВ3 10000100 ннюбнаинив сн хі : о спЕюєнсяІеЄниНн; : СН х-в5 о пІОоБенен; сн; ! : х-ВЕ : пу наснесн; : СН: хв о лосвжнІн 7 сн вп хва їз сНВСНДН, Г сн х-5а п - снІин,Вонин, с ка а. сНІЗсНАСН;СН : -Ш0ВБ80К1 саше СНАСН; сн ха 1 01 Піяицякло СНИ еН тен, нини ні чесні. 001 вн. ха і в і лихло-унх сн,
ПВ у. у. мала --
Хо, С аиле-СеНи сн.
Х-н? 5 сНІчН сн д-за 5 1... сн ен них ШИ Ек лит Іон, т-со З пого нЯчн сн хм Го ншвчН сн.
ХЕ рову, трете рон, хаб сені 7 СН та Ж Во н-СНУХН,, і тні, хо а, РасНМНООС ннх М хи во вно ОЇ сек, хто р В, овес; Ї ст с-к-а о, ві СІЄНЕН: 300000 сне.
ТОжлеу БО 030300 сіснюнєн тен; хлзо | 5 сниюснин. 7 СНІ хі: 5 снігнизсніСН; сн"
ЕЛ 5 сніасніснисн; ні хлів гУ СІНЬШСНЕСН;СН ге ча Е н.с» н Га ливе СНАсн СН ними В ев сн о хлії 175 1 носнсн, сн сч -ЗЗ-хлів З | бом, о ОМ; хлів 5 сесія, сН, "сн хаб 7 5 0 САІСНІВСНІСН Її СН о хла! 5 снІвеНАсНЬсН; СН.
КЕР. 00800 еНИШНИШНУ. | НІ:
ШЕ 2 Нивисла-сун Не; І ха 10101801 весну, 1 ст т лулав 779 икпео сан (ав) зо Хаяв 1 б і СНІН о, хат шо с:НН гос с ха2ної а нан СЕН хг 10 спас соб «- ла 30138: я ш-вич СН
Плай 0085010 свое 0010 СН
Пткла 07 В РЄНЖН. 777, б» -ка 2 8 27 ей. -- |В хаза о СЕС : хз 1 а. слини Сі ге хз 1 а сІСН;СН;еН сн
ЕЕ Ге) Стобрихн; і СН; х-13в 1 снинааснесн; Ге я РЕ ж-1 5 Гол снуенАн;ен, я щОН; ! « т 077 сінисн;Сн.сн; боб;н плята о т-сенаСсН;сН;СН й 40" хлаз по 380 СНСПеНнленУсн, с. -
ШОЕ 0.293000. бю всьсН, 1 сн, с жі ол носядни 77, сн. й З кенншм хни наснурснасн, т енек а шиЯя 0000000 бАдиаюжсяс у,
ПюЯ1010100мсотек», «тен пюма 01 8, Шжелсіі. 0000 жа 00800... СНІМНОС0000л об,
СожАюЮ 1.8.0... БНО 000 вай -І ж 1 5 СІНіНЕ 1 СН
НЕСЛИ: конотеча МН "осн. клі 15 лдчачН СН, ре) пи ИН ПИ ЕВ т Сн ха 00090 сиСМНЯН о 10 СН - божа 82ро. КТ Тон сохави го В г Сесн 071 сн ма 7001 охава 183700 сни. 77 ен, -ХЛ5а ро. и 5-55 -- - Я СНЖНЖНІ ОН па и СХ сноснеНн 0. СН, с КМ: р. 50,0 00 СНІСНЕЗСНІСНІ 000 Не, хлвв СНІЄНІСНІсН; СН,
ЖИЛЕ 00000100 СаО 00, С, хлеа 7 ксІносн.сн;сН ПЕ
ШЕ 5 СнюсНнсНнисСНиНІ 10 ТАН 59 ложе .,081. СПЮДСНСН. 00.1 Ст.
ОО 00 зав 77-77 носеенюну осн ж-165 н с х-1Б9 З ша хиркло нин С;Не ко сохат 5 чесН;сна сн» 60 б5 -дО0-
тав ій
ЯК акісилатькі свя ся тлжесрвх рег йо зі рнієсунев мані Галю
Ян вн В ІД в о ЛОТ ЛОЗИ --4-
Стати: я?
ЕС Я В мі. браяніш о ван щока бавлнош пі
ЛІВЕ і», лі ЛОЮ ті» жи
Сталь атюіїя тадіайнялді вто. В їн, Кк зигійнсг кжїна 1
ТКОПОЦЬ МЕНІ !
ЗО башвк я атанево вві Кит дали тя ні вел с; ПОЛИН в лін. :; І
СТЕК вит. дл с олоті лі де я А АТИ КІ 7 ве Те ПЕТ ТІ ' аа ся смашя жрзаалатномі й бар. зала: ведінки сваг ба іа ан и сага о ВИН міри ноа зле вин жоач оч -
Стетю Тавйіпії ті зт, йсятвя поутЕ тв арт я
ПН мі Зк дало йзаин чі Н ато седвайнотитт пий оваїх лада вана тк павек.ая агат мі тлотетЬН мі МЬБГБоші вх кг «Ява пит в.з : стада свята творила мі злісно ке анолІньяино З лико.
Ся лавах грати яд ти вонод тях слі ля пір О зп мі ІДИ Є І
Той Тувазаси здтсчоья в, с. Я ЯКУ УЖ аж со вок і
Тоаво ал грі знос ба нах Яся, с. тіней 18 г, І йно нрааіснь залі варки вина ай 1 о дів. Тобайя дові рела Ще ота айву є нібазтя хі АВІА лоза сі злі ей й політи Ал, дя, лев слива ля йод ЕЕК о зи, лягати тв: її '
Став лідь ся палет ад ск бас давл Ї авг міст ях. ті І
Ота ат стакан сла Ялта аеаь тел він ваяат і" се
Фо дю тп о
Тож ва аобфішвоМ Я тов: заз айя кі Злзі:нод. веб ин. ік дикі кодів
Тако Лав вай линька м блалн шЕеулівя міллю ак. сто, цпж ! плаяе беюанловькину вів ет яра зу лшею Зкгат о . мя. Лев, ! тя: акійнооя янтар ка чжноловхиун ос . се
Ти важко ай Та поети ай вита паж ГЕ пев че ярез сірій пух зойк йелазішнітвя дотаяай що тІв 215 тво (є) аа статі; жа ся ит мі гей ЕтаЯ аску я пава СІМЯ сі ' тай СЕРЕ. ми М їн Ей поз пюпінсачаля свт і - чив нос: А ке их ав ло тя ор за ев ов пвта яр ЕК ЛИ зяатівцс тд ті Зія ло й алжатії лі ттатів зага ті же ід я півЛюго
Пес МЕ . «
Ті Сталін ять сарі тида мі зате вано кабін ля щі, лНІН ші; | шщ
Ста Сіййб т яткй Біля зле, опяапіях ати 1 с апою хг одежа ліва ват учи. чі зл інік пк т півжін м » песолнове НТ ЕТ и Є НТ ! щі посли рефлюкс: нос яд: но лі зах, лі. ТА лют сі, М пол т аз
Пдазі тка патваз сті тво зайпісномі яв шпат в 4900 ти лап з посіли дендрити ие ШИЯ КПЕ че кап пре т лев: ПС ТИН Ве НІСЖЕНЬ М - ами ють пт І
Лов зілля появ алі в ПО ЕИТЬОЯ зи ШТ (се) прив Н
Пам Стіва ЛВ кіш тя роль т ЗЛІ пномі Зрійлно - - 717... -- ко і) (Ф, ко 60 б5
Зо: тн яння аж зд елітою тата твияю вл нят дня ву ик Я ПТв ях
ЗЕМ сло 1 МЕН аклі І озйєстьт ик я Арія ант яко зви ' шк ее ниви ВТ А НЯ ХНН ТВА ЛІТЕ КЕР ЛИНЕ ГОЮ
Посли ве ТТ М А тод лат ші г гном! Заиріяос ЗК ін сх тя дю ат шк вався ик, .
Тая злиті талих я асп ст за ль йо
КОН ' рен пи и ШИ СТЕ ПКТ САТИН ла ВА ПЕТ КИНЕ ДАШОК болоті свой Али гл 170 ан о и а п ВЕСТ АТ ЕАТЕ К
Тоді пУзяЕ ас отауук уп важбля. аланін хи я тла шини ВБИТО ПЕВНО ВТ РОЛІВ ПЕ ПЕ нат ди спо
Лі тлеатя дово скооав?иносваляаносі яд авя корита :
Тадії Я арфвож. скін пов вкесяомь вії ТРОлЛ.Вайітнов жін сю!
ІС Стаядічьси пунк ком: вал РОз ду кішці жк шоашлив шсроивиш ' 79 свв сївисе.хько ль тела яут ля Ягве ся асвілваст Я ди пул іяе. с лита мі Тов. м. МІСНІ ад лаья мі ля ледІВИр птрвтнітнш. Я МраТН оз ПХТ. шив пе НЕ ПОЛЕ А ЛКК ЕТ и реста ела ПУ Г свн
Баш і3 ах :
Заіш Садоліюв м тутєвоте ЗБЗного ев во в спо. вконот 0 тонни
З еч: іл ая пазл вве вв зда ло АА А Кл ла ян;
Тапювбстапа слив давл кали шуайяинот ЗЕ й
Яласноз :
Став яаді в тая діа ся явила ми 777 пато аштомебльаарино ай ітд тя ші ТТ се ни нев М и ан т ВЕ АП ВИН У ТЕЙ с
ВІ Я г. пдноїн ся
Тоді а Киї рат ля ліЯя т вЕВИ ге) ех ще НЕ ТИ ПАСТ '
Покка иі БЕВІРІ,К деле щр зд хм традаина ! ан куєемтлузовивосу тат талу воз а дови гнуті
ВЛЯН лі ! ее зона ПРОБИ ПЕ ПОЗ ЕЕ ОПТ ВА Я ПЕН ШИЯ
Ма таз. Владу Зло В ТЕ б ВТ, лк В лат І | «в) золю Евойузадііносьсловлая в Ллінномовоев ся алаиниах: зве се
АК т ля сАЙІЯН ЛІ ТАНЕЛІйНомр ІЙ біг Тл и довів, пила ше и вн На т ВАТ ПЕ ПЕ ТЕ -- га . шип о, МАТИ ТАН ПЕН А ОА ПОТЕН Ж АТ Е РН МТА ин (о) заг зі з5 шен ша ПОЛА УНЯ ВЕС РИ ПЕТЯ ВЕ ТЕ БА ПТ ООН ПЕРЕ НН у еляа СЯ ба: б люй ласті лтв оошіз жеи лаків яв лам
Тодеабд о авкгнох, Блага зле вала дві пен три зов ие В о На ЕП НТ ЕПС МИ п
З вати лі. іхія ак т. ЗЗ вт, ЗОІЙ, ЛІ. ля лі. вд оті Й « ет Сбвгєнолиздлиноі. го з аайни ее майну нов В.С" тміліє й шщ лей заз лі яд? ря тт ія со ж, З Яну. де Те с ЗІЙДЕ м тіла ті лето Савеільольвів ік тв ий ти Мод, Р сзвулі ?йайж ль ів » сдошУигі чті "п ле ств ни З в о ер аа ні ВІТА ТА СТИ пал: б тя: лі АЛІ га гі ше ННІ МРШНЕ СЕСІЮ НА я ПЕН ай пов ян Я ПРЕ сн дат в Яр ЕМНЕКВН ПЕПгА МТ ЕНН ПТЕНН УА Е ПЕ КТК НІ - атахО рах Мей тат ль яти гральні тій тав ж гра: - з'яіине моїня
Паливо я ВАН г. т тва от я зЯзин п: Заря тя 7 (се) аа атак; Я ти зав от дуть -й ко і)
Ф) ко 60 б5 яотдулядщц осли
ПВЕК ваті т р Залі постала ява чі ЛЕ вел ПЕЛЕТИ ТОСТИ ! а света ттно БК а ал хости еп алвіднус!
ПЕ ше пе нет пи ПЕ ТИ ТА НИ коп ПЕ Я ЕН МИ НИ с ательє адлья, ді вт лют р, ЛІ. ль лляні Я лу лан зве айзиноавігвгі ЗІ оРааНІ и Болі ает я ь,: ОВЕН. ЗІ Щ
ТолгвАЮ т АМБН ОЗ. соя тйно м з ЗЙафНІвралоаох но гак люд ван сови. '
А ни ПЕ ВТ А А п ЕС ЕТ КАМ А ВА й ш овен я вати, зла ЕЛЬ Янв райні 777 г ки зро а п ми ПЛ че и ема З ун А ТЛ Оге По 170 Кен ян бага ва тя айатн, хз бно повія мілкі тво Кий ий аитьводе Ів ик ее ЕС ВН ЕНІ ел ВИ с ян пики ев ТЕГИ ТЕТ; Яр не ТО» ПРх жанри ішн зі :
Тато свійнозртитайн і бен ев аа німі занайн ат твітері Ася дді ' йога в тки пік маса ИЙ Дт тінь, лльс яз; ї ред не ЕМО ЕН ТТ :
Тра ват ля тІр тва йно ж Кв литва в.р вдматьуз зибіеводі АЖ
Тлартв. ТЕЗА СДЮЕЕ Я пт вальозі Лави ян, зі тапки та, ажрітв.яе а прволь мн яя І я? о Тадзинохі ЄДІ алу тт гл ін, АЛ ав: Сл теплі. сІр 24 п: тав такі але алі КИ тат лава: «вопождевовчвокит А . пес вбідфног. Те а но. Ве и ноді занос. Ереанолізия пи.
Твіти сне в я и ПЕН АН ПЕТЯ НЕТ В С ЕА ТЕЛЕ ВЕСТ М ди шгя
Тодийл о Ежла дом тт гелі адек пла стати біти я
Таж ж дов талу Я таб, тік т лайт с
Тов зікаїнситЕЕійкгага чатів м. ть слі молоці лада г) дав. ЛЯ.
Тов пт чіл рів м, Зах яхт трі лив. запи. шести р пе о ли ее п й ВААелодетТ у пи М КИТ баяеЕ св ЖОВ ЛЬК т вда прилавки; а агвор шви: ' (ав)
Ей с злавей шевавв кій сля. ТУТ зі банди тазик се
Сталі абатнозья ліінбстівкуве ота тт ТТ тт
Пов трю іс мі шлють. ви яп ва ТТ «-- ат алла ві п іш: твоя щогла ватгя шо каки ше нт: ше Б С, ОСТ Я ПЕ Яв ВЕЛІЕ пет и о ИН шт нен ВСТА я А ТКА ПЕТ ЕЛЕ Та ЕТ а ВИТ ВОТТИН (о) що ВІ й не у вена ит ПОТ АННИ! тавин лі : то айхійногі зе є, м, Тіт. Я зв. с еф. ЛІ зл кі, : -
АНА КТ пото ЗлАлани. вва ділі бу й нут ЗАТ кт ей іні ла «ал
ТоцрАТ ть; БОС вази с стр й? я. пНозі і « 7 вала пралаєн от залісення 77 бай Тажайна ль делі вати до ат лілія тай, з: їли й -о по : с тт Тіла ст яна к т; й пт уяві тя ді А ЩИТ
Тошті Сг бійноя ва гатін т зратвп.Ківя жу УТвІз яайино ву п та локіатяо т.з ДИТ. де : п т пер: Звали В; ж З, лі Ялеян ль тій рій, Зала ш'яадкок: .
Товетха ств етиє г Увінльй залі еВЕеЄв ДЛУТУВЕК міг авц дв Же вата ув Бики ес и п в ТЕ РП ЕТ зв Пе ПЕ ЦИ З ле -і пав :
ШЕ ж ЕЛ С и и Ку НЕ У В ВА
І«е) тдтійноп. тд оч: -й ко і) (Ф, ко 60 б5 па іш заатя ті чків ця тет всіма ді БОЯР алтайти! З тистІгатн,
Вб: ав іносьст тя іч. ОД ати, ді тат г ази ван АК вояж.
Стат слу ее ву зі вле допо, тв лв та чаті вла лінпатя поет ст а Лін дк ть яса зда по ТТ
Сов вазі здасть зах дет я 0000
Плакат кв му гот ду лаєта стві; бливо. Бен, зі др во мг Інн кі ян але рапе воля тягло л, тут, із тая птвомродів твоє ул Тяжко я лорЕ: я апное йно; вата зр ага тая дом гі и ень ван я п Р ДЕ НСТУ А ТТН ЧАТИ ЕН пачаєтя, ші вив : тий спря талЯя чат ай ті Поч МАТ АЛОЯМ принт: вл йди, ' --еододе- ті дн н пенеНин пттн пін тет тт ноліоЕтис ів укажа кх г НБшЕ. с гьяіТН с іяаТносІ уж Я сх ач бошт. 12 ТИН ак ваз Ялта а дове тав зни ме за я Ям т УрНа МИРА ЛГ НАПИТЕУНТ МеНИ СТИ, ША ШЕУ ГИ МЕ Пи тая цотавгаь побівич.сі вино : лю адек дебіл я кт вдалі в, квалі 7 є Бвійн до БЕйн
Ба Ернста міт тайномиз тів мі зсту ваності піно лам І ди А ПО ЛЕН еВ ВАД РО я за толов Я ТСЮви ие пе А ТА ване м МЛН НЕТ ОТ МІ шепіт пд Те ЕЕ ЕЛЕ НЕТУ По башиб тав звіль 07 вані с тлюзцама моли ломааїн майна тт б СД ти пЕУ І.О АБЗаА у опа дк че тла "ноші. ца ше чне ре а І М А я в МИС М СМ с зві СВИНЯ... СА Зеаі чо ЛДУ Но ах, о сажі Полтав стокУуйв плхл нов із ях ть
Пера леталія я тік ал стяг ж аа с ат
Пий То нот тт лот тт ілі ЗА ЛІЕН ме бжь сяк 77 фо здийтткох мін, их бабі, зл Ві Як щ
Здхалноьк. тет
Тебе ів лав ляааталолавінли тт о во Зіатааностіь тів аливЕЕтвковь тв потягти і пі3к Лк болю: и се
ОСЕНІ Суті дя будів тісто тя ан Я 7
Зоя тваготв я Аа тя ати? пт парта кі плати т ч-
КО БЕ трат З я, до опінов Я ВИН х,
ШОУг Сіхатноїю я г бін, УНН, жі. бл вові, ЗІ шк Ге») ож аатансійввЕ ско ЕЕ вл еле. ть боязні КН вжи ЗІ МННн Ян тЛвЕЕТ Колобка аа ху вав се ьшіе ія третя потягло ся пл - сте шин ти вт я АЛЕ ЛЕ ТЕКА ПЛЕТЬКУ ПЕОЕЧНННН МЕНІ МИ КТ ЕХ ГЕ
КТЗ ЛЕННЯ НЕТ : ія ел доле. АЙ лі тс тля ли хаб поля пе « шт: щ БА ПЧ ПЕ ВИ ЛЕНА ВІЗА В ПЕТ ПЕНЬ ТЕТ ЕН НТ пчоп шщ ді ге пе вал ЛЕТ ЧЕ ПОЕТ як СТА ПЕТ ЛЕ ДЕ ВІСТІ с п дела хгяли ті ам сти с в пе ма НТ ТМ Н в! з» оба яв гот лат ві с ЗДИУНу му тік иа иа Н п Перо олалля чілі вл аг м, зла до петл яв мі, рас: 7777 ля ВІЗ ха тлі вті: сі зал у траса сія
ПРТІг Ясиня ші: .
Ста буть шен та Е гу яні скін свіже т, мі. ел Ав всі В -І таб ном ши ЕЛЕ ЕТ ТА я ха сте ТЕ ит пи ПТ ТАК я ВАН ж С тя ЕВтТЬ пі (се) воли ие зр тя тиха тутатт пуп из зд сн
Рестли пн, М ОТ ЕН АН - бою тн ян ко і)
Ф) ко 60 б5
Тала стела леліні діяло затратам Ед
ПО доп ль ва іх, лі й зго ВБвом ИН людсько, тт, Зк: ПН, тло вічка Я пддовтт анода им; гай АХ АЛ Ал ЯлЛіІЯН лі. Дт. ем ЗЕ ТЯ А ПРЕ Я кити а Я ЯН ВЕТИЦЕЕТ ПЕТАСК Е НИ па ти ліс ланя мі 122, А ЛЕТИ, шир сп ЛРУТОЛЬЯ ЛИСТИ Ж ПЕЛЕТИ ОЛЬГИ З по п дає иН пд яті п Би тн ор ватгя врвігив зі ще. леза пава й ато згин гелі іа ОВНС за я мі вад ИВНьсвМ в. гі бветь Тміюлкліт в кл Я Еваь я гі мтай витра. ша З яко 170 боже ка я в, в аколовав те піз а б ШЛЕ гі стрв Етьсавов. в те шаг іл яахтсв виш ба п; хлів Ше бака я лев рр ноз ть одроахия БОКИ Ен баз ав таль. рт лан ЯН, "в.зьш удень влив льоз тивиі ЗЕ вм сам итвовві хг сно готова Тіна ТТ
Пооме Свбеташе ьо: З кт во в ІН яв ай ат ЕТ 19 жа сети і п пай пожея дит таві лива ів звалася ду віл Ко
Та ажтрт а хтн я п тіл па, я т; лі Ялта залоги Я ше сл ЗТ а оч ит Те НЯ СТЕ ПЕТ
Олек бас я тн оч Я п- Інон лася лік ше ВОНИ я - пен но ла и в вн м о ОН Й
Пезявея пу: й йлат я та де лам риса ак їй і пет ДІ нут. ій 2 ЗИ От тарі до зла святі я 07
Пед ет ла ді ТТ лаз обл оха т 2дЛИЧ т тт
Фо я з іно ЗЕ МОР тя суду вте вве иа пжй
ФІ осий.дног зб -пвол: займ тт мі зл дз се з-нні тала чия аю и таня -- ла ІДЕ НЯ плов пен от гато зле ння 77 Ге) м-н ВА НЕ У ТИНИ ПЕТ ААТК З ЕЖЕИИТІ вжила тт :
Полаюттт зано жін ера ач жа тя гляді змив «я - : шк ку г ор о ДТ СТ Ти м М а
Пташине иноралижа дае горби сто о пн ля це но! .
Тов Адванс ай тля сем
ІА СА НТ жа: СслваноуЗ0зіЯя п офее знос. пі сЕн.ой, Кая, вл етя,куцаьо че тя
Толя зллів дешеві дриля Лого йновІ стад га ля ОВС Ге»! із вай. ово Ето. стійного пвІ лах аа вісі ій СВгалЯянє оп'тв сел п Та Е ла лар тат а вто ї- и ан ИН . дра: дод поаде воєн сх атома Зв сЯ до ватрі дльсн . а не т ВИТ ЛК ТА СТЕ М ПТ ТТ ВИ о ше ЕН КУПИ « ня: жомібнис бен. залоза в ле. т еВ діви Як че -
Оован тіпа П-ТА са ста трідеаа тво шЕ ву еія те с "нос авгиНо ' ства за нЕ мв знпота тет п сешаін дев вяа ть ба зт" п нозі й я » пн т в с к в ЕП И СТТ ЕТИСТ В злі пек Слдзайіи туге яса лилия ія татам злив пове
М А пн т и ТП КИ СПЕКА -і ТК тав уваивнохліния є. льно ве своя тиного 77 ол вав аді ав. во ЩЕ мі. бьенощи,вМИть ВЬХ,
І«е) "вогі -й ко і) (Ф, ко 60 б5
Золя плин. ть Же Стеовьєсну Пьстносх ан дв яв яр ти лій, лі тя Н мі лЯлтА л 1дЗ ИН, ліва іНокх не п Мк я ПТ свиня ПИКА що ета ГИ и ВИП одафу стю аж г, айтя ит лід вен 7
Фрайа Сад носі т здатно ліву рИЯ лі зані я. Й т
Ша лах. йяЯ прослбари і ЗВУК стався т рід, лк, ко В я І ' жо Зокавяу пов йсів дахи ток вт ик 7 БО лк, заново що ША в бай ас я, ірааатвног, г: бе бну щу СД: НО свиня ск: я т тові ть звльв сіла пу пе гово зі. ввельо вся З ши А еновн ЯН МАТ ТИ Перга ан ВЕН З свв ЯАНИ УСНеНА Не Ми там серія осот мі ин. шли х УБ ай --їви 170 воші вязг й пра лін зі ши АЕН ро Р КА ДВ ЗОН УТ Пеня РН ОО РИМИ
ЛІЯ талольі т ЕВ гоа лай тт лету тт таті для 1, т, ВАХ ад
Бе дні ДЯ ше ЛЯ Її. шах тт, доля ДІЛ
І гічАРИ шк : тала Е.І балами лавтяй б я ря, ладі паш ар и ко задачи т шия в ЗТ Не А ПИ оп ее А КАЛ ИеТЕЯ
НИ СЕ ПЕН ВА ЕТНТИ Пір ПО не Я ЩЕ ПИЧВСВОТ МЕН тич ля ик. Й титан лак хоч, Я Тая: и й их
КиТИЕНИ ЕНН МК шелі яаз ль, лоді ла т, дл, їй им, ді тай :42т ТЯ талант вт г: вАагавн с: шен НН ен в р и ис А и ЕТ пен и АТМ я зо файнолузаатя пд: ЛІ го аде оі», мроттк і дій йти ря
НА ПЕНА ПТ
Фоми фан зх т АТ Нут тела, таті с; Ер ді я на г че Б
ЛА Сядюалі є лай зноде але айсть кт ат діт тай мит атн Оз
Ех В В р и и пика тая зп лялічаті ть сив В Я дх лай паза тІЄТЯАВИВВ се авт вання Й
До аєд ть бл: долав АТХ а. що о 1 мо баєаєч т 12 та 2 АБ т Ж ж тя но аю я ряитя ясна пе яр м но: вт Ін кл а ен М пе в С и В А С НН ши
ЄВС їз. додало стату ли т лІ ДИТ піни бат ах яти, п удо зле г в, се нн в нн нн В а КО РИ Те ИН КНИГ ЕН
Згідно з наступним втіленням представленого винаходу, він забезпечує спосіб боротьби з шкідниками на - місці, який включає нанесення ефективної кількості сполуки формули (І) або її солі. Для цих цілей, згадану Ге! сполуку зазвичай використовують у формі пестицидної композиції (тобто, у поєднанні з сумісними
Зо розріджувачами або носіями і/або поверхнево-активними речовинами придатними для використання в - пестицидних композиціях), наприклад, як тут далі описано.
Термін "сполука винаходу" як тут використовується охоплює З3-піридилкарбоксамід формули (І), як визначено вище, і його пестицидно прийнятну сіль. «
Одним з аспектів представленого винаходу, як визначено вище, є спосіб боротьби з шкідниками на місці. -
Термін на місці включає, наприклад, самих шкідників, місця (рослини, поля, ліси, сади, водні шляхи, грунт, с продукти рослин або т.ії.-), де шкідники мешкають або харчуються, або місця сприйнятливі до можливого "» зараження шкідниками. Тому сполука винаходу може наноситись безпосередньо на шкідників, місця де вони " мешкають або харчуються, або місця сприйнятливі до можливого зараження шкідниками.
Як випливає з приведеного вище пестицидного застосування, представлений винахід забезпечує пестицидно активні сполуки і способи застосування згаданих сполук для боротьби з рядом видів шкідників, якими є:
Ш- членистоногі, особливо комахи або кліщі, або рослинні нематоди. Таким чином, сполуки винаходу переважно
Ге) можуть використовуватись для практичних цілей, наприклад, на сільскогосподарських або садових культурах, у лісництві, у ветеринарній медицині або тваринництві, або в охороні здоров'я. Сполуки винаходу можуть бути - використані, наприклад, для наступних цілей і для боротьби з наступними шкідниками: ко 20 Для боротьби з грунтовими комахами, такими як блішка довговуса, терміти (особливо для захисту будівель), коренева личинка, жук-проволочник, кореневі довгоносики, стеблові свердлильники, совки, коренева тля и с червовидні личинки. Також вони можуть використовуватись проти рослинних патогенних нематод, таких як галові, гетеродериди, нематоди роду Хірпіпета (ааддег), кореневі (Іезіоп) и стеблових и клубеневих нематод або проти кліщів. Для боротьби з грунтовими шкідниками, наприклад, блішка довговуса, сполуки переважно 22 наносять або включають в ефективній кількості в грунт, на якому ростуть культури або засаджуються або
ГФ) висіваються або вирощуються кореневі рослини.
В галузі охорони здоров'я, сполуки є особливо корисними для боротьби з багатьма комахами, особливо о грязьові мухи або інші двокрилі шкідники, такі як муха кімнатна, жигалки осінні, львинки, жигалки коров'ячі малі, оленячі сліпні, оводи, галиці, мокреці, тли чорні и комарі. 60 В захисті продуктів, що зберігаються, наприклад, круп, включаючи групу або борошно, арахісу, тваринних кормів, лісоматеріалів або домашніх речей, наприклад, килимів і одягу, сполуки винаходу корисні проти атак членистоногих, більш особливо жуків, включаючи довгоносиків, молі або кліщів, наприклад, Ерпезійа зрр. (борошняна міль), Апійгепиз зрр. (килимовий жук), Тгірбоїїшт врр. (борошняний жук), Зіюрпіиз врр. (круп'яний довгоносик) або Асагиз грр. (кліщ). бо Для боротьби з тарганами, мурахами або термітами або подібними членистоногими шкідниками в заражених -4в-
домашніх або індустріальних приміщеннях або для боротьби з личинками москітів у водних шляхах, водоймах, водосховищах або інших проточних або стоячих водоймах.
Для обробки фундаментів, будівель або грунту для запобігання нападів на будівлі термітів, наприклад,
КеїїсціЦегтез зрр., Не(егоїегтез врр., Соріоїептез зрр..
В сільському господарстві проти дорослих, лічинок і яєць Іерідоріега (метелик і міль), наприклад
Неїйоїйіз озрр., така як Неїоїйпіз умігезсепе (бавовняна листовертка-бруньокоїд), Неїйоїпіз агтідега і
Неїїоїйіз 2геа. Проти дорослих і личинок СоіІеорієга (жук) наприклад, Апіпопотивз зрр., наприклад, адгапаїів5 (довгоносик бавовняний), І еріїпоїагза десетіїпеаїа (колорадський дую), Оіабгоїїса зрр. (блошка довговуса). 7/0 Проти Неїегоріега (Нетіріега і Ноторіега), наприклад, РзуМйа врр., Ветівіа зрр., Тпіаіейгодез зврр., Арніз зрр., Мугиз врр., Медоинга місіае, РНуїЇохега зрр., Мерпоїеціх зрр. (рисовий стрибунець), Мііарагмаїйа зрр..
Проти двокрилих, наприклад, Мизса зрр.. Проти Тпузапоріега, таких як ТНгірз (арасі. Проти прямокриливх, таких як Госивіа і Зспівіосегса зрр., (сарана і цвіркун), наприклад, Огуз взрр., і Аспейа врр., наприклад,
Віаца огіепіайв, Регіріапеїа атегісапа, ВіафеНйа дептапіса, Іосивіа тідгайгтіа тідгаюгісідев (Кі 7/5 Зспівіосегса дгедапа. Проти ногохвостки, наприклад, Регіріапеа зрр. і Віа(енйа зрр. (таракан). Проти сільськогосподарсько значимих членистоногих, таких як Асагі (кліщі), наприклад, Асагив взіго, Агдаз 2грр.,
Огпійодогоз зврр., Оептапуззиз даїйпає, Егіорпуез тіріз, РНуПосорігшіа ооіІеімога, Воорпйи5 згрр.,
КПірісерпаіз взрр., АтБіуотта зрр., Нуаїтта взрр., Їходез зрр., Рзогоріеєвз зрр., СПогіоріез врр., Загсоріев зрр., Таггопетивз взрр., Вгуобріа ргаейоза, Рапопуспиз зрр., Тейгапуспивз зрр., Еоїеігапуспив зврр., ОЇїдопуспив 2о 8рр., Еціейгапусниз зрр. З групи рівноногих, наприклад, Опізсив азеїшв, Агтаадійт уцідаге, Рогсеїо зсабег.
Проти нематод, які нападають на рослини або дерева важливі для сільського господарства, лісництва або садівництва або безпосередньо, або шляхом розповсюдження бактеріальних, вірусних, мікоплазмових або грибкових захворювань на рослинах. Рослинопаразитуючими нематодами, з якими можна боротися у відповідності з винаходом є, наприклад, коренепаразитичні грунтові нематоди, такі як, наприклад, виду сч ов Меїоідодупе (галові нематоди, такі як Меїоідодупе іпсодпіа, Меїоіїдодупе Наріа і Меїоідодупе |/амапіса),
Нейегодега і Сіородега (цистоутворюючі нематоди, такі як (Сіородега говіоспіепзів, Сіородега раїйаа, і)
Неїегодега ігітоїї) і виду Кайдорпоїйв5, такі як КайдорпоЇиз вітіїїв, Ргайуіепспив, такі як Ргай(міепспив5 педіесіи5, Ргайуіепспиз репеїгапз і Ргайіепспив сигмйавев; Туіепспціив, такі як ТуіепспшШиз зептірепеїгапв,
Туіепспогпупспив, такі як Туіепспогпупспив ацбріиз і Туепспогпупспивз сіауюпі, Коіуіепспив, такі як о зо Коїуіепспиз горивіив, Неїїосоїуіепспив, такі як Наїїосоїуіепспив тийісіпсіи5, Веіопоаітив, такі як
ВеІопоаітив Іопдісацдайив5, Іопдідогив, такі як Гопдідогиз еопдайв5, Тгісподогив, такі як Тгісподогив с ргітіймиз і Хі рптета, такі як Хірптета іпаех. «-
Іншими видами нематод, які можуть контролюватись використовуючи сполуки згідно з винаходом є
Ойуепспиз (стеблові паразити, такі як Юйуіепспиз аірзасі і Ойуепсйпивз дезігисіог), Арпеіепспоїідез ме) (листвяні нематоди, такі як АрпеіІепспоідез пілетарозвзі) і Апдиїіпа (насіневі нематоди, такі як Апдціпа (іпіісі). ї-
В ветеринарній медицині або тваринництві або в охороні здоров'я, які паразитують внутрішньо або зовнішньо на хребетних тваринах, особливо теплокровних хребетних тваринах, наприклад, домашніх тваринах, наприклад, великій рогатій худобі, вівцях, козах, конях, свинях, домашній птиці, собаках або котах, наприклад, Асагіпа, включаючи кліщів (наприклад, Іходез зрр., Воорпіїи5 врр., наприклад, Воорпіїй5 тісгоріив, КПірісерпа|шз зврр., «
Наприклад, КПірісерпаїнз аррепаїсшаєи5, Отйродогиз врр. (наприклад, ОгпіПодогив тоцрафа) і кліщів с (наприклад, Юатаїймпіа врр.); мух; двокрилих (наприклад, Аедез взрр., Апорпеїіез зрр., Мизса врр., Нуродегта зрр.); напівжорсткокрилі; Оісіуоріега (наприклад, Регіріапега зрр., ВіайеМйа взрр.); Нутепоріега; наприклад, ;» проти інфекцій шлунково-кишкового тракту викликаних паразитичиними нематодними червами, наприклад, членами родини Тгісповігопауїїдае.
З класу глистів, наприклад, Наетопспив, Тгісповігопдціив, Овіепадіа, Соорегіа, Спарегпіа, Зігопдуїоїідев, -І Оезгорпадовіотит, Нуозвігопдцив5, Апсуіовіота, Авзсапз і Неїйегакіз а також ГРавзсіоіа.
З класу брюхоногих, наприклад, ЮОегосегаз зрр., Апоп зрр., Іутпаеа зрр., Зара врр., Зисстеа зрр., ік ВіотрНаїапа грр., Виїїпив зрр., Опсотеїата зрр. З класу двостворчатих, наприклад, Огеіїззепа зрр. - При практичному застосуванні для боротьби з членистоногими, особливо, комахами | акаридами або 5о нематодними шкідниками рослин, спосіб, наприклад, включає обробку рослин або середовища, в якому вони о ростуть, ефективною кількістю сполуки винаходу. Для такого способу, сполуку винаходу зазвичай о використовують на місці, яке заражено членистоногими або нематодами, шляхом обробки ефективною кількістю в інтервалі від приблизно 2г до приблизно кг активної сполуки на гектар оброблюваної місцини. За ідеальних умов, що залежать від шкідника, з яким борються, нижня межа може відповідати адекватному захисту. З іншого боку, несприятливі погодні умови, стійкість шкідника або інші фактори можуть вимагати щоб активний інгредієнт використовувався в більших кількостях. Оптимальна кількість зазвичай залежить від ряду факторів, наприклад,
Ф) типу шкідника з яким борються, типу або стадії росту зараженої рослини, інтервал між рядками або також спосіб ка застосування. Переважно ефективна кількість активної сполуки знаходиться в інтервалі від приблизно 10г/га до приблизно 400г/га, більш переважно від приблизно 50г/га до приблизно 200г/га. Коли шкідники народжуються у бо фунті, активну сполуку зазвичай сформовану у композиції, рівномірно розкидають над оброблюваною площею (тобто, наприклад обробка розсіюванням або нашаровування) будь-яким прийнятним чином і застосовують у кількості від приблизно 1Ог/га до приблизно 400г ар/га, переважно від приблизно 50г/га до приблизно 200г ар/га. Коли застосовується як окунания розсади або крапельне обпилювання рослин, рідкий розчин або суспензія містить від приблизно 0,075 до приблизно 100Омг ар/л, переважно від приблизно 25 до приблизно 65 200мг ар/л. Застосування можна здійснювати, при бажанні, обробляючи поля або площі, на яких ростуть посіви, або на закритих ділянках насіння або рослини для захисту від ураження. Сполука винаходу може вимиватись у грунт шляхом розпилювання з водою над площею або можуть попадати в нього природнім шляхом при дощі. Під час або після застосування, сформована сполука може, при бажанні, розподілятись механічно у грунті, наприклад, при оранні, культивуванні або використанні цепів. Обробку можна проводити перед висадкою, при висаджуванні, після висаджування, але перед появою сходів, або після появи сходів.
До того ж, сполука винаходу і способи боротьби з шкідниками є особливо цінними при захисті полів, фуражу, плантацій, теплиць, фруктових садів або виноградників, декоративних рослин або плантаційних або лісових дерев, наприклад: злаків (таких як пшениця або рис), бавовник, овочі (такі як перець), польові культури (такі як цукровий буряк, соя або рапс), луки або фуражні культури (такі як кукурудза або просо), фруктові сади або 7/о гаї «такі як кісточкові або фунтові фрукти або цитрусові), декоративні рослини, квіти або овочі або кущі під склом або у садах або парках, або лісові дерева (і листяні, і вічнозелені) в лісах, плантаціях або розсадниках. Вони також є цінними у захисті лісоматеріалів (стоячих, зрубаних, перероблених, що зберігаються або будівель) від нападів, наприклад, пилильників, або жуків, або термітів. Вони застосовуються при захисті продуктів, що зберігаються, таких як круп, фруктів, горіхів, спецій або тютюну, або цілих, змелених або перероблених у продукти, від нападу молі, жуків, кліців або довгоносиків. Також захищаються продукти тваринництва, що зберігаються, такі як шкіри, щетина, вовна або пір'я в природній або переробленій формі (наприклад, як килими або текстиль) від нападів молі або жуків, також як м'яса, птиці або зерна, що зберігається, від нападу жуків, кліщів або мух.
Крім того, сполука винаходу і способи їх використання є особливо цінними для боротьби з членистоногими 2о або глистами, які шкодять або розповсюджуються або діють як переносники захворювань домашніх тварин, наприклад, таких що були тут згадані, і більш особливо для боротьби з кліщами, вошами, мухами, комарами або жалючими, надоїдливими або лижучими мухами. Сполуки винаходу є особливо корисними для боротьби з членистоногими або глистами, які мешкають в середині домашніх тварин або які харчуються в або на шкірі або ссуть кров тварини, і для цих цілей вони можуть вводитись перорально, парентерально, підшкірно або місцево. с
Композиції, що описуються тут далі, для застосування при вирощуванні сільськогосподарських культур або при локусному вирощуванні або для протравлювання насіння можуть, взагалі, альтернативно використовуватись і) для захисту продуктів, що зберігаються, домашніх речей, майна або оточуючих ділянок. Придатними методами використання сполук винаходу є: обробка культур листовими спреями (наприклад, у вигляді розчину для обприскування по борознам), дуетів, гранул, туманів або пін або також як суспензій добре подрібнених або о зо інкапсульованих композицій, при грунтовій обробці і обробці коріння за допомогою рідких композицій, дуетів, гранул, димів або пін; обробка насіння використовуючи огортання насіння за допомогою рідких суспензій або с порошків; обробка заражених тварин або для попередження зараження членистоногими або глистами, за «- допомогою парентерального, перорального або місцевого застосування композицій, в яких інгредієнт проявляє негайну і/або пролонговану дію протягом певного часу проти членистоногих або глистів, наприклад, шляхом Ме зв Включення у їжу або придатні пероральні фармацевтичні рецептури, їстівні приманки, сіль для лизання, кормові ї- добавки, рецептури для поливу, спреї, ванни, окунання, душі, розпилювачі, дуети, змазки, шампуні, креми, воски або системи для самолікування великої рогатої худоби; для обробки оточуючого середовища взагалі або окремих ділянок, де можуть переховуватись паразити, включаючи продукти, що зберігають, лісоматеріали, домашні речі або домашні або промислові будівлі, «
Використовують спреї, тумани, порошки, дими, воски, лаки, гранули або приманки, або для обробки водних 7-3) с шляхів, водойм, водосховищ або інших проточних або стоячих водойм.
Сполуки формули (І) також можна використати для боротьби з шкідливими організмами в посівах відомих ;» генетично модифікованих рослин або розроблюваних генетично модифікованих рослин. Як правило, трансгенні рослини відрізняють своїми унікальними переважними властивостями, наприклад, стійкістю до певних захисних агентів, стійкістю до хвороб рослин або патогенних захворювань рослин, таких як певні комахи або -І мікроорганізми, такі як грибки, бактерії або віруси. Іншими особливими властивостями є, наприклад, продукування матеріалу певної якості, кількості, властивості зберігання, склад і певні компоненти. Таким і, чином, відомими є трансгенні рослини, в яких збільшений вміст крохмалю, або змінена якість крохмалю, або де - продукований матеріал має інший склад жирних кислот.
Переважним є застосування економічно важливих трансгеннокорисних і декоративних рослин, наприклад, о злакових, таких як пшениця, ячмінь, жито, овес, просо, рис, маніок і кукурудза або цукрового буряку, о бавовнику, сої, рапсу, картоплі, томатів, гороху і інших типів овочів.
Коли використовується в трансгенних посівах, зокрема, в тих що мають стійкість до комах, часто спостерігається додаткова дія на додаток до дії, що проявляють рослини проти шкідливих організмів порівняно з дв лією, що спостерігається в інших посівах, яка є специфічною при застосуванні в трансгенній культурі, наприклад, через зміну або специфічне розширення спектру шкідників, які можуть контролюватись, або зміну (Ф, норми застосування, яка може використовуватись. ка Також винахід стосується застосування сполук формули (І) для боротьби з шкідливими організмами в посівах трансгенних культур. 60 Згідно з наступним втіленням представленого винаходу, винахід забезпечує пестицидну композицію, що містить один або більшу кількість сполук винаходу, як визначено вище, у поєднанні з, і переважно гомогенно диспергованим, в одному або більшій кількості пестицидно сумісних прийнятних розріджувачів або носіїв і/або поверхнево-активних агентів (тобто, розріджувачів або носіїв і/або поверхнево-активних агентів, що є типовими в цій галузі, і які є придатними для використання в пестицидних композиціях і які є сумісними з сполуками 65 винаходу).
На практиці, сполуки винаходу найбільш часто складають частину композицій. Ці композиції можуть бути використані для боротьби з членистоногими, особливо комахами і акаридами, або глистами, такими як рослинні нематоди. Композиції можуть мати форму будь-якого відомого в цій галузі типу придатного для застосування по відношенню до бажаного шкідника в будь-якій будівлі або як всередині, так і за її межами. Ці композиції містять, принаймні, одну сполуку винаходу, як активний інгредієнт, в комбінації або у поєднанні з одним або більшою кількістю інших сумісних компонентів, які є, наприклад, твердими або рідкими носіями або розріджувачами, ад'ювантами, поверхнево-активними агентами або їм подібними, придатними для вказаного застосування і які є агрономічно або медично прийнятними. Ці композиції, які можна одержати за допомогою методик відомих в цій галузі, також складають частину цього винаходу. 70 Сполуки винаходу, в їх комерційно доступних рецептурах і в застосовуваних формах одержаних з цих рецептур, можуть бути присутні в суміші з іншими активними речовинами, такими як інсектициди, атрактанти, стерилізатори, акарициди, нематоциди, фунгіциди, регулятори росту або гербіциди.
Пестицидами є, наприклад, естери фосфорної кислоти, карбамати, естери карбонових кислот, формамідини, сполуки олова і матеріали, що продукуються мікроорганізмами.
Переважними компонентами сумішей є: 1. з групи сполук фосфору ацефат, азаметифос, азинфос-етил, азинфос-метил, бромофос, бромофос-етил, кадисафос (Е-67825), хлоретоксифос, хлорфенвінфос, хлормефос, хлорпірифос, хлорпірифос-метил, деметон, деметон-5-метил, деметон-5-метил сульфон, діаліфос, діазинон, дихлорфос, дикротофос, диметоат, дисулфотон, ЕРМ, етіон, 2о етопрофос, етримфос, фамфур, фенаміфос, фенітріотіон, фенсульфотіон, фентіон, флупіразофос, фонофос, формотіон, фостіазат, гептенофос, ізазофос, ізотіоат, ізоксатіон, малатіон, метакрифос, метамідофос, метідатіон, солітіон, мевінфос, монокротофос, налед, ометоат, оксидеметон-метил, паратіон, паратіон-метил, фентоат, форат, фозалон, фосфолан, фосфокарб (ВАБ-301), фосмет, фосфамідон, фоксим, піриміфос, піриміфос-етил, піриміфос-метил, профенофос, пропафос, проетамфос, протіофос, піраклофос, піридапентіон, сч ов Хіналфос, сулпрофос, темефос, тербуфос, тебупіримфос, тетрахлорвінфос, тіометон, триазофос, трихлорфон, вамідотіон; (8) 2. з групи карбаматів аланікарб (ОК-135), алдікарб, 2-втор-бутилфенілметилкарбамат (ВРМС), карбарил, карбофуран, карбосульфан, клоетокарб, бенфуракарб, етіофенкарб, фуратіокарб, НСМ-801, ізопрокарб, метоміл, су зо Б-метил-м-куменілбутирил (метил)карбамат, оксаміл, піримікарб, пропоксур, тіодикарб, тіофанокс, 1-метилтіо(етиліденаміно)-М-метил-М-(морфолінотіо)укарбамат (ОС 51717), триазамат; с 3. з групи естерів карбонових кислот «- акринатрин, алетрин, альфаметрин, 5-бензил-3-фурилметил (Е)-(1КО-цис-2,2-диметил-3-(2-оксотіолан-3-іліденметил)циклопропанкарбоксилат, бета-цифлутрин, ме) альфа-циперметрин, бета-циперметрин, біоалетрин, біоалетрин ((3)-циклопентилізомер), біоресметрин, ї- біфентрин, (К5)-1-ціано-1-(б-фенокси-2-піридил)метил (1кК5)-тринсо-3-(4-трет-бутилфеніл)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилат (МСІ 85193), циклопротрин, цифлутрин, цихалотрин, цититрин, циперметрин, цифенотрин, дельтаметрин, емпентрин, есфенвалерат, фенфлутрин, фенпропатрин, фенвалерат, флуцитринат, флуметрин, флувалінат (0 ізомер), іміпротрин (5-41311), « лямбда-цихалотрин, перметрин, фенотрин ((К) ізомер), пралетрин, піретрини (природні продукти), ресметрин, з с тефлутрин, тетраметрин, тета-циперметрин, тралометрин, трансфлутрин, зета-циперметрин (БЕ-56701); . 4. з групи амідинів амітраз, хлордимеформ; а 5. з групи сполук олова цигексатин, фенбутаолова оксид; б. інші абамектин, АВО-9008, ацетаміприд, ацехіноцил, Ападгарна Гаїсіега, АКО-1022, АКО-3059, АМ5-118, -І азадирактин, Васійив (пигіпдіепзіз, Веаймегіа раззіапеа, бензултап, біфеназат, бінапакрил, В.) -932, бромпропілат, ВТО-504, ВТО-505, бупрофезин, камфехлор, картап, хлорбензилат, хлорфенапір, хлорфлуазирон, ік 2-(4-хлорфеніл)-4,5-дифенілтіофен (ОВІ-Т 930), хлорфентезин, хлорпроксифен, хлормафенозид, клотіанідин, - 2-нафтилметилциклопропанкарбоксилат (Ко12-0470), циромазин, діаклоден (тіаметоксам), діафентіурон, 5о 0ВІ-3204, етил 2-хлор-М-(3,5-дихлор-4-(1,1,2,3,3,3-гексафтор-1-пропілокси)феніл)карбамоїл)-2-карбоксиімідат, де рот, дикофол, дифлубензурон, ІМ-(2,3-дигідро-3-метил-1,3-тіазол-2-іліден)-2,4-ксиліден, о дигідроксиметилдигідроксипіролідин, динобутон, динокап, діофенолан, емамектин бензоат, ендосульфан, етіпрол (сульфетіпрол), етофенпрокс, етоксазол, феназахін, феноксикарб, фіпроніл, флуазурон, флуміт (флуфензин, 521-121), 2-фтор-5-(4-(4-етоксифеніл)-4-метил-1-лпентил)удифеніловий етер (МТІ 800), гранульозні і ов ядерно поліедроїдні віруси, фенпіроксим, фентіокарб, флуакрипірим, флубензімін, флуброцитринат, флуциклоксурон, флуфеноксурон, флуфензин, флуфенпрокс, флупроксифен, гама-НСН, халфенозид,
Ф) галофенпрокс, гексафлумурон (ОЕ 473), гекситіазокс, НОЇІ-9004, гідраметилнон (АС 217300), 1КІ-220, ка індоксакарб, івермектин, І-14165, імідаклоприд, індоксакарб (ОРХ-МРОб2), канеміт (АКО-2023), луфенурон, мМ-020, мМ-020, метоксифенозид, мілбемектин, МО-196, немгард, нідинотерфуран, нітенпірам, во 2-нітрометил-4,5-дигідро-6Н-тіазин (05 52618), 2-нітрометил-3,4-дигідротіазол (50 35651), 2-нітрометилен-1,2-тіазинан-З-ілкарбальдегід (ММ 108477), новалурон, піридарил, пропаргіт, протрифенбут, піметрозин, піридабен, піримідтфен, пірипроксифен, МС-196, МС-1111, ММІ-9768, новалурон (МСМУ-275),
ОК-9701, ОК-9601, ОК-9602, ОК-9802, -195, КН-0345, Н-2485, МІ-210, 5-1283, 5-1833, 51-8601, силафлуофен, силомадин (Со-177), спінозад, спіродиклофен, 5010-9118, тебуфенозид, тебуфенпірад, 65 тефлубензурон, тетрадифон, тетразул, тіаклоприд, тіоциклам, тіаметоксам, толфенпірад, тіазамат, триетоксиспінозин А, трифлумурон, вербутин, верталек (мікотал), Х1І-5301.
Приведені вище компоненти для комбінування є відомими активними речовинами, більшість з яких (описана в
СК УМогійіпо, 5.В. УМаїКег, Тне Резіїсіде МапциаїЇ, 120 Едйіоп, Вгійви Стор Ргоїесіоп Сошпсії, Ргагппат 2000).
Ефективні використовувані дози сполук, що використовуються у винаході, можуть змінюватись в широких межах, особливо, в залежності від природи шкідника, що знищується, або ступеня зараження, наприклад, кількості цих шкідників. В загалі, композиції згідно з винаходом зазвичай містять від приблизно 0,05 до приблизно 9595 (вагових) одного або більшої кількості активних інгредієнтів згідно з винаходом, від приблизно 1 до приблизно 9595 одного або більшої кількості твердих або рідких носіїв і, необов'язково, від приблизно 0,1 до приблизно 5095 одного або більшої кількості інших сумісних компонентів, таких як поверхнево-активні агенти 70 або їм подібні. В представленому викладенні, термін "носій" означає органічний або неорганічний інгредієнт, природній або синтетичний, з яким активний інгредієнт об'єднується для полегшення застосування, наприклад, обробки рослин, насіння або фунту. Тому, зазвичай, цей носій є інертним і він повинен бути прийнятним (наприклад, агрономічно прийнятним, особливо для обробки рослин).
Носій може бути твердим, наприклад, глини, природні або синтетичні силікати, силікагель, смоли, воски, 75 тверді добрива (наприклад, солі амонію), гірські природні мінерали, такі як каоліни, глини, тальк, крейда, кварц, атапульгіт, монтморилоніт, бентоніт або діатомова земля, або гірські синтетичні матеріали, такі як силікагель, оксид алюмінію або силікати, особливо силікати алюмінію або магнію. Як тверді носії для гранул придатними є наступні компоненти: подрібнені або фракціоновані природні гірські породи, такі як кальцит, мармур, пемза, сепіоліт і доломіт; синтетичні гранули з неорганічних або органічних змелених порошків; гранули з органічних матеріалів, таких як тирса, шкарлупа кокосу, кукурудзяне волосся, лушпайки кукурудзи або стебла тютюну; кізельгур, фосфат кальцію, порошкоподібний корка або активоване вугілля; водорозчинні полімери, смоли, воски; або тверді добрива. Такі тверді композиції можуть, при бажанні, містити один або більшу кількість сумісних змочувальних, диспергувальних агентів, емульсифікаторів або барвників, які, коли тверді, також можуть виступати як розріджувач. с
Носій також може бути рідким, наприклад: вода; спирти, особливо бутанол або гліколь, також як і їх етери або оестери, особливо метилглікольацетат; кетони, особливо ацетон, циклогексанон, метилетилкетон, і) метилізобутилкетон або ізофорон; нафтові фракції, такі як парафінові або ароматичні вуглеводні, особливо, ксилени або алкілнафталіни; мінеральні або рослинні жири; аліфатичні хлоровані вуглеводні, особливо трихлоретан або метиленхлорид; ароматичні хлоровані вуглеводні, особливо хлорбензоли; водорозчинні або «з сильно полярні розчинники, такі як диметилформамід, диметилсульфоксид або М-метилпіролідон; зріджені гази; або їм подібне або їх суміш. с
Поверхнево-активний агент може бути емульсифікатором, диспергатором або змочувальним агентом іонного че або неіонного типу або сумішшю, таких поверхнево-активних агентів. Серед них зустрічаються, наприклад, солі поліакрилових кислот, солі лігносульфонових кислот, солі фенолсульфонових або нафталінсульфонових кислот, о поліконденсати етиленоксиду з жирними спиртами або жирними кислотами або жирні естери або жирні аміни, /|ч заміщені феноли (особливо алкілфеноли або арилфеноли), солі естерів сульфосукцинової кислоти, похідні таурину (особливо алкілтаурати), фосфорні естери спиртів або поліконденсати етиленоксиду з фенолами, естери жирних кислот з поліолами або сульфатні, сульфонатні або фосфонатні функціональні похідні « приведених вище сполук. Присутність, принаймні, одного поверхнево-активного агенту є зазвичай суттєвим, коли активний інгредієнт і/або інертний носій є тільки слабо водорозчинним або є водонерозчинним і носієм ей с композиції, що застосовується, є вода. ц Композиції винаходу також можуть містити інші добавки, такі як адгезиви або барвники. В рецептурах можуть "» використовуватись адгезиви, такі як карбоксиметилцелюлоза або природні або синтетичні полімери у формі порошків, гранул або структуруючи агенти, такі як гуміарабік, полівініловий спирт або полівінілацетат, природні фосфоліпіди, такі як цефаліни або лецитини, або синтетичні фосфоліпіди. Можливе використання -І барвників, таких як неорганічні пігменти, наприклад: оксиди заліза, оксиди титану або берлінська глазур; органічні барвники, такі як алізаринові барвники, азобарвники або металфталоціанінові барвники; або о рідкоземельні добрива, такі як солі заліза, магнію, бору, міді, кобальту, молібдену або цинку. - Для їх сільськогосподарського застосування, сполуки винаходу зазвичай використовують у формі композицій,
Які є різними твердими або рідкими формами. Тверді форми композицій, які можуть бути використані, є порошки о для обпилення (з вмістом сполуки винаходу, в інтервалі до 8095), змочувані порошки або гранули (включаючи о гранули, що диспергуються у воді), особливо ті, що одержуються екструзією, пресуванням, просоченням гранулярного носія або гранулюванням починаючи з порошку (вміст сполуки винаходу, в цих змочуваних порошках або гранулах знаходиться в межах від приблизно 0,5 до приблизно 8090). Тверді гомогенні або гетерогенні композиції, що містять один або більшу кількість сполук винаходу, наприклад, гранули, драже, брикети або капсули, можуть бути використані для обробки стоячої або проточної води за період часу. Подібний о ефект може досягатись використовуючи постійне або періодичне подання концентратів, що диспергуються у воді ко як тут описано.
Рідкі композиції, наприклад, включають водні або неводні розчини або суспензії (такі як концентрати, що бо емульсифікуються, емульсії, текучі системи, дисперсії або розчини) або аерозолі. Рідкі композиції також включають, зокрема, концентрати, що емульсифікуються, дисперсії, емульсії, текучі системи, аерозолі, змочувані порошки (або порошки для розпилення), сухі текучі системи або пасти як форми композицій, які є рідкими або, що призначені для утворення рідких композицій, коли використовуються, наприклад, як водні спреї (включаючи малі або ультрамалі об'єми) або як тумани або аерозолі. 65 Рідкі композиції, зокрема, включають водні і неводні розчини або суспензії (такі як концентрати, що емульгуються, емульсії, текучі системи, дисперсії і розчини) і аерозолі. Рідкі композиції також, зокрема, -БО0-
включають концентрати, що емульгуються, емульсії, текучі системи, аерозолі, змочувані порошки (або порошки для розпилення), сухі сипучі речовини або пасти як форми композицій, що є рідкими або призначені для одержання рідких композицій при внесенні, наприклад, у виді водних систем, що розпорошуються, (включаючи малі і ультрамалі об'єми), або у виді туманів або аерозолів.
Рідкі композиції, наприклад, у виді розчинних концентратів або концентратів, що емульгуються, найчастіше включають від приблизно 5 до приблизно 8Омас.95 активного інгредієнта, тоді як емульсії або розчини, що готові для застосування, у своєму упакуванні містять від приблизно 0,01 до приблизно 20905 активного інгредієнта. Крім розчинника розчинні концентрати або концентрати, що емульгуються, при необхідності можуть містити від 76 приблизно 2 до приблизно 5095 підходящих добавок, таких як стабілізатори, поверхнево-активні речовини, речовини, що просочуються, інгібітори корозії, барвники або адгезиви. Емульсії будь-якої необхідної концентрації, що є особливо підходящими для нанесення, наприклад, на рослини, можна одержати з цих концентратів шляхом розведення водою. Ці композиції включені в діапазон композицій, які можна застосовувати в даному винаході. Емульсії можуть знаходитися у формі вода-в-олії або олія-в-воді і вони можуть мати густу 7/5 Консистенцію.
На додаток до звичайного сільськогосподарського застосування, рідкі композиції, що відповідають даному винаходу, можна використовувати, наприклад, для обробки підкладок або ділянок, заражених або підданих зараженню членистоногими (або іншими шкідниками, знищуваними з'єднаннями, що відповідають даному винаходові), включаючи приміщення, місця збереження на відкритому повітрі або в приміщеннях або виробничі ділянки, контейнери або устаткування або стоячу або проточну воду.
Усі ці водні дисперсії або емульсії або суміші для обприскування можна наносити, наприклад, на культури за допомогою будь-яких підходящих способів, в основному шляхом обприскування, у кількостях, що звичайно складають порядок від приблизно 100 до приблизно 1200 літрів суміші для обприскування на гектар, але вони можуть бути більшими або меншими (наприклад, малі або ультрамалі об'єми) у залежності від необхідності або с способу застосування. Сполука або композиції, що відповідають даному винаходові, звичайно наносять на рослинність, зокрема, на корені або листя, на яких знаходяться знищувані шкідники. Іншим способом нанесення і) сполук або композицій, що відповідають даному винаходові, є хімігація, тобто додаток композиції, що містить активний інгредієнт, у воду для поливу. Цей полив може являти собою дощування для листових пестицидів або він може являти собою поверхневе або підгрунтове зрошення при використанні грунтових пестицидів або о зо пестицидів системної дії.
Концентровані суспензії, які можна вносити обприскуванням, одержують так, щоб одержати стабільний рідкий с продукт, який би не осідав (тонкий розмел), і звичайно вони містять від приблизно 10 до приблизно 75мас.9о «- активного інгредієнта, від приблизно 0,5 до приблизно 3095 поверхнево-активних речовин, від приблизно 0,1 до приблизно 1095 тиксотропних речовин, від приблизно 0 до приблизно 3095 підходящих добавок, таких як Ме) протипінні речовини, інгібітори корозії, речовини для просочування, адгезиви і, як носій, воду або ї- неорганічну рідину, у якій активний інгредієнт погано розчинний або нерозчинний. Деякі органічні тверді речовини або неорганічні солі можуть бути розчинені в носії, щоб сприяти запобіганню осідання або як речовини, що запобігають замерзанню води.
Змочувані порошки (або порошки для розпилення) звичайно готують так, щоб вони містили від приблизно 10 « 40. дО приблизно 8Омас.9о активного інгредієнта, від приблизно 20 до приблизно 9095 твердого носія, від приблизно пт») с О до приблизно 595 змочувальної речовини, від приблизно З до приблизно 1095 диспергувальної речовини і, при необхідності, від приблизно 0 до приблизно 8095 одного або більшої кількості стабілізаторів і/або інших ;» добавок, таких як просочуючі речовини, адгезиви, речовини, що перешкоджають злежуванню, барвники і т. і. Для одержання цих порошків, що змочуються, активний інгредієнт у підходящому змішувачі ретельно перемішують з додатковими речовинами, що можуть просочувати пористий наповнювач, і розмелюють з використанням млина -І або іншого підходящого подрібнювального пристрою. Це дає порошки, що змочуються, змочуваність і здатність до суспендування, яких є чудовими. їх можна суспендувати у воді з одержанням будь-якої необхідної і, концентрації і цю суспензію можна досить успішно застосовувати, зокрема, для нанесення на листя рослин. - Гранули, що диспергуються у воді, (ГД) (гранули, що легко диспергуються у воді) мають склад, що в основному близький до складу порошків, що змочуються. їх можна одержати гранулюванням композицій, о описаних для порошків, що змочуються, мокрим способом (змішуванням тонкомеленого активного інгредієнта з о інертним наповнювачем і невеликою кількістю води, наприклад, від 1 до 20 мас. 95, або з водним розчином диспергуючої речовини або сполучного з наступним сушінням і просіванням) або сухим способом (ущільненням з наступним розмелом і просіванням).
Дозування і концентрації приготовлених композицій можуть змінюватись в залежності від способу застосування або природи композицій, або їх використання. У загальному випадку композиції для внесення з (Ф) метою боротьби зі шкідниками -ч-ленистоногими або глистами звичайно містять від приблизно 0,00001 до ка приблизно 9595, більш переважно - від приблизно 0,0005 до приблизно 5Омас.9о одного або більшої кількості сполук, що відповідають даному винаходові, або всіх активних інгредієнтів (це означає сполуку, що бо Відповідають даному винаходові, разом з іншими речовинами, токсичними для членистоногих і глистів, синергічними речовинами, мікроелементами або стабілізаторами). Реальні композиції, що застосовуються, і дозування при їх внесенні, необхідні для досягнення бажаного ефекту (ефектів) будуть вибирати фермер, тваринник, лікар або ветеринар, оператор, що проводить боротьбу зі шкідниками або інша особа, що є фахівцем у даній області техніки. 65 Тверді або рідкі композиції, призначені для місцевого нанесення на тварин, деревину, що зберігаються, продукти або домашнє майно, звичайно містять від приблизно 0,00005 до приблизно 9095, більш переважно - від приблизно 0,001 до приблизно 1Омас.95 одного або більшої кількості сполук, що відповідають даному винаходові. Для уведення тварині перорально або парентерально, включаючи тверді або рідкі композиції для підшкірного введення, вони звичайно містять від приблизно 0,1 до приблизно 9Омас.95 одного або більшої кількості сполук, що відповідають даному винаходові. Кормові речовини з добавками лікарських препаратів звичайно містять від приблизно 0,001 до приблизно Змас.95 одного або більшої кількості сполук, що відповідають даному винаходові. Концентрати або добавки, призначені для змішування з кормовими речовинами, звичайно містять від приблизно 5 до приблизно 9095, переважно - від приблизно 5 до приблизно 5Омас.9о одного або більшої кількості сполук, що відповідають даному винаходові. Мінеральні солі для лизання звичайно містять від 76 приблизно 0,1 до приблизно 1Омас.бо одного або більшої кількості сполук формули (і) або її солі, придатної для застосування як пестицид.
Дуети або рідкі композиції, призначені для нанесення на домашню худобу, майно, приміщення і ділянки на відкритому повітрі, можуть містити від приблизно 0,0001 до приблизно 1595, більш переважно - від приблизно 0,005 до приблизно 2,О0мас.9о одного або більшої кількості сполук, що відповідають даному винаходові.
Підходящі концентрації в оброблюваних водах складають від приблизно 0,0001 до приблизно 20м.ч., більш переважно - від приблизно 0,001 до приблизно 5,0м.ч. одного або більшої кількості сполук, що відповідають даному винаходові, і можуть застосовуватися в лікувальних цілях у рибницьких господарствах з відповідними часами впливу. їстівні принади можуть містити від приблизно 0,01 до приблизно 595, переважно - від приблизно 0,01 до приблизно 1,Омас.95, одного або більшої кількості сполук, що відповідають даному винаходові.
При введенні хребетним парентерально, перорально або підшкірно, або іншими способами дозування сполук, що відповідають даному винаходові, буде залежати від виду, віку і стану здоров'я хребетного і від характеру його реального або потенційного зараження шкідниками - членистоногими або глистами. При пероральному або парентеральному введенні звичайно підходящої є разова доза, що складає від приблизно 0,1 до приблизно 100мг, переважно - від приблизно 2,0 до приблизно 20,Омг/(кг маси тіла тварини), або доза, що сч ов складає від приблизно 0,01 до приблизно 20,Омг, переважно - від приблизно 0,1 до приблизно 5,Омг/(кг маси тіла тварини)/доба при використанні препаратів пролонгованої дії. При використанні препаратів або пристроїв і) пролонгованої дії добові дози, що вимагаються протягом періодів тривалістю в місяці, можна комбінувати і уводити тварині одночасно.
Наступні композиції ПРИКЛАДИ 2А-2М ілюструють композиції для використання проти членистоногих, о зо особливо, комах або кліщів, або глистів, таких як рослинні нематоди, які включають, як активний інгредієнт, сполуки винаходу, такі як ті що були описані в препаративних прикладах. Композиції описані в ПРИКЛАДАХ с 2А-2М можуть бути розведені з одержанням розпилюваних композицій з концентраціями придатними для «- застосування в цій галузі. Загальний хімічний опис інгредієнтів (для яких всі наступні відсотки є ваговими відсотками), що використовується в композиціях ПРИКЛАДІВ 2А-2М приводиться нижче, і є наступним: ме) що -
Торгова назва Хімічний опис
Етилан ВСР Конденсат нонілфенолу і етилоксиду
Сопрофор ВИ Конденсат тристирилфенолу етилоксиду
Арилан СА 7095 в/о розчин додецилбензолсульфонату кальцію «
Сольвессо 150 Легкий С10 ароматичний розчинник шщ с Арилан 5 додецилбензолсульфонат натрію ц Дарван МО» лігносульфонат натрію "» Целіт РЕ Сиентитичний силікатномагнієвий носій
Сопропон 736 Натрієві солі полікарбонових кислот
Родігель 23 Полісахарид ксантанової смоли -| Бентон 38 Органічне похідне монтморилоніту магнію о Аеросил Мікродисперсний діоксид кремнію - Приклад 2А юю 50 Водорозчинний концентрат одержують з наступним складом: о Активний інгредієнт 795
Етилан ВСР 1095
М-метилпіролідон 8395 55 . . . шо. й
До розчину Етилану ВСР розчиненого в частині М-метилпіролідону додають активний інгредієнт при (Ф) нагріванні і перемішуванні до розчинення. Одержаний розчин доводять до об'єму розчинником, що залишився.
ГІ Приклад 28
Концентрат, що емульсифікується, (КЕ) одержують з наступним складом: 60 Активний інгредієнт 2595(макс)
Сопрофор ВБИ 1096
Арилан СА 5
М-метилпіролідон БО 65 Сольвессо 150 1095
Перші три компоненти розчиняють в М-метилпіролідоні і до них додають Сольвессо 150 одержуючи кінцевий об'єм.
Приклад 20
Змочуваний порошок (ЗП) одержують з наступним складом:
Активний інгредієнт 4096
Арилан З 290
Дарван МО2 5 76 Целіт РЕ 5390
Інгредієнти змішують і розмелюють молотковому млині до порошку з розміром часточок менше ніж 50 мікрон.
Приклад 20
Водну текучу рецептуру одержують з наступним складом: 19 Активний інгредієнт 40,0096
ЕтиланвстР 1,0096
Сопропон Т360 0,2096
Етиленгліколь 5,0096
Родігель 230 01596
Вода 53,6590
Інгредієнти добре змішують і розмелюють на шаровому млині до розміру часточок менше ніж З мікрони.
Приклад 2Е
Суспензійний концентрат, що емульсифікується, одержують з наступним складом: с о
Активний інгредієнт 30,095
Етилан ВСР 10,0965
Бентон 38 0,595
Сольвессо150 59,590 о сч
Інгредієнти добре змішують і розмелюють на шаровому млині до розміру часточок менше ніж З мікрони.
Приклад 2Е ч
Гранули, що диспергуються у воді, одержують з наступним складом: Ф
Активний інгредієнт 3096 у
Дарван Мо2 1596
Арилан З 890
Целіт РЕ 479 «
Інгредієнти змішують, мікронізують в струменевому млині і потім гранулюють в роторному грануляторі шщ с шляхом обприскування водою (до 1095). Одержані гранули сушать в сушарці з псевдозрідженим шаром до й видаленням надлишку води. и"? Приклад 20
Порошок для обпилення одержують з наступним складом: -І Активний інгредієнт 1-95
Тальк супервисокодисперсний 99-9095 (се) - Інгредієнти добре змішують і надалі розмелюють до досягнення тонкодисперсного порошку. Цей порошок можна наносити на локус уражений членистоногими, наприклад, звалища, продукти, що зберігаються, або ко 50 домашні речі або на уражених тварин, або при ризику зараження членистоногими, для боротьби з о членистоногими шляхом перорального прийняті їжі. Придатними засобами для розподілення порошку на локусі ураженому членистоногими є механічні обдувки, обтрушувачі або пристрої самолікування великої рогатої худоби.
Приклад 2Н
Їстівні приманки одержують з наступним складом: о Активний інгредієнт 0,1-1,095 о Пшеничне борошно 8090
Меляса 19,9-1995 бо
Інгредієнти добре змішують і формують як необхідно у форму приманки. Ц. їстівну приманку можна розкидати у локусі, наприклад, домашніх або промислових будівлях, наприклад, кухнях, лікарнях або магазинах, або прилеглих територіях, уражених членистоногими, наприклад, мурахами, сараною, тарганами або мухами, для боротьби з членистоногими за допомогою перорального поглинання. бо Приклад 21
Рідку рецептуру одержують з наступним складом:
Активний інгредієнт 1595
Диметилсульфоксид 8590 95 Активний інгредієнт розчиняють в диметилсульфоксиді при перемішування і/або нагрівання, як необхідно.
Цей розчин можна використовувати підшкірно для обприскування домашніх тварин уражених членистоногими або, після стерилізації шляхом фільтрування через політетрафторетиленову мембрану (розмір пор 0,22 мікрометрів), за допомогою парентеральної ін'єкції, при нормі введення від 1,2 до 12мл розчину на 100кг ваги тіла тварини.
Приклад 2)
Змочуваний порошок одержують з наступним складом:
Активний інгредієнт 5096
Етилан ВСР 5
Аеросил 5
Целіт РЕ 4090
Етилан ВСР абсорбують на аеросил, який потім змішують з іншими інгредієнтами і розмелюють в молотковому млині одержуючи змочуваний порошок, який може бути розведений водою до концентрації від 0,00195 до 295 вагових активної сполуки і застосовують в локусі ураженому членистоногими, наприклад, личинками двокрилих або рослинними нематодами, шляхом розпилення, або обробляють домашніх тварин уражених або які мають ризик зараження членистоногими, шляхом обприскування або окунания, або шляхом перорального введення використовуючи воду для пиття, для боротьби з членистоногими.
Приклад 2К с
Композицію болюсу повільного вивільнення формують з гранул, що містять наступні компоненти в різних Ге) кількостях (аналогічно з тими, що були описані для попередніх композицій) в залежності від потреби:
Активний інгредієнт
Загусник
Агент, що уповільнює вивільнення о
Зв'язувальний агент сч
Добре змішані інгредієнти формують у гранули, які пресують в болюс з специфічною щільністю 2 або більше.
Його можна вводити перорально жуйним домашнім тваринам для утримання в межах рубця одержуючи тривале ї7 безперервне вивільнення активної сполуки протягом тривалого проміжку часу для боротьби з зараженням Ф жуйних домашніх тварин членистоногими.
Зо Приклад 21. о
Композицію повільного вивільнення у формі гранул, кульок, брикетів або їм подібного можна одержати з наступних композицій:
Активний інгредієнт 0,5-25965 «
Полівінілхлорид 75-99,595 - - Діоктилфталат (пластифікатор) "» Компоненти змішують і потім формують в придатні форми за допомогою екструзії розплаву або лиття. Ця композиція корисна, наприклад, для додавання до стоячої води або для виробництва ошийників або вушних бірок для прикріплення до тварин для боротьби з шкідниками завдяки повільному вивільненню. -І Приклад 2М со Гранули, що диспергуються у воді, одержують з наступним складом: - Активний інгредієнт 8Б(макс)
Полівінілпіролідон Бо ю Атапульгіт бу «2 Лаурилсульфат натрію 290
Гліцерин 290
Інгредієнти змішують як 4595 суспензію з водою і змелюють вологими до розміру часточок 4 мікрони, потім висушують розпиленням для видалення води. (Ф. Способи пестицидного застосування ко Наступні методик тестування, з використанням сполук винаходу, проводили для визначення протипаразитної і пестицидної активності сполук винаходу. во Спосіб А:
Пророщені з насіння паростки гороху (Місіа Тара) з корінцями переносили в коричневі скляні пляшки наповнені водопровідною водою і потім заселяли приблизно 100 чорноголовими тлями (Арпіз Тарає). Рослини і тлі потім окунали у водний розчин сформованої рецептури, що досліджується, на 5 секунд. Після їх висихання, рослини і тварин зберігали в кліматичних камерах (16 годин світла/день, 252С, відносна вологість атмосфери 65 40-6095). Через З і 6 днів зберігання, визначали дію препарату на тлю. При концентрації 100м.ч. (виходячи з вмісту активної сполуки), наступні сполуки викликають, принаймні, 5095 смертність серед тлі:
А-18, А-64, А-65, А-71, А-74, А-79, А-81, А-86, А-88, А-206, А-209, А-223, А-255, А-261, А-262, А-265,
А-267, А-268, А-292, А-296, А-312, А-312, А-316, А-317, А-326, А-329, А-349, А-353, А-354, А-355, А-365,
А-366, А-367, А-369, А-373, А-381, А-398, А-431, А-524, А-529, А-540, А-544, А-564, А-605, А-626, А-691, 0 А-6897, А-713, А-736, А-737, А-738, А-744, А-745, А-747, А-748, А-798, А-799, А-805, А-822, А-861, А-862,
А-865, А-867, А-874, В-37, 8-40, 8-47, 8-65, 8-74, В-149, В-150, В-151, В-152, В-155, В-158, В-163, В-166,
В-167, В-168, В-169, В-170, В-176, В-184, В-185, В-189, В-247, В-251, В-255, В-258, В-259, В-261, В-267,
В-269, В-296, В-313, 8-349, В-353, В-354, В-355, В-366, В-369, В-373, В-398, 8В-431, В-564, В-713, В-736, в-737, В-738, В-744, В-745, В-747, В748, В-799, 8В-805, 8-822, В-861, В-863, В-864, В-865, В-867, В-869, /о В-870, В-871, В-873, В-874, В-877, С-85, Е-85, Р-85, Р-88, Н-85, 5-548, 5-550, 5-551, З-552, 5-553, З-555, 5-556, 5-558, 5-559, 0-3, 0-7, 0-20, Х-45 і Х-55.
Спосіб Б:
Пророщені з насіння паростки гороху (Місіа Тара) з корінцями переносили в коричневі скляні пляшки наповнені водопровідною водою. В кожну коричневу пляшку піпетували чотири мілілітри водного розчину 7/5 бформованої рецептури, що досліджується. Горох потім інтенсивно заселяли приблизно 100 чорноголовими тлями (Арпіз Тарає). Рослини і тлі потім зберігали в кліматичних камерах (16 годин світла/день, 252С, відносна вологість атмосфери 40-60905). Через З і Є днів зберігання, визначали корене-системну дію препарату на тлю. При концентрації 1Ом.ч. (виходячи з вмісту активної сполуки), наступні сполуки викликають, принаймні, 5095 смертність серед тлі, завдяки корене-системній дії:
А-39, А-64, А-65, А-67, А-71, А-74, А-79, А-81, А-86, А-88, А-89, А-90, А-209, А-212, А-223, А-262,
А-265, А-267, А-268, А-292, А-296, А-313, А-317, А-326, А-329, А-349, А-354, А-355, А-365, А-366, А-367,
А-369, А-373, А-381, А-398, А-431, А-519, А-524, А-529, А-540, А-544, А-564, А-605, А-626, А-691, А-697,
А-713, А-736, А-737, А-738, А-744, А-745, А-747, А-748, А-798, А-799, А-805, А-822, А-861, А-862, А-865,
А-867, А-871, А-873, А-874, В-37, В-40, В-47, 8-65, В-71, 8-74, В-86, В-149, В-150, В-151, В-152, 8-155, су В-158, В-166, В-167, В-169, В-170, В-176, В-184, В-189, В-247, В-251, В-255, В-257, В-258, В-259, В-261,
В-267, В-269, В-296, В-313, В-349, В-353, В-354, В-355, В-366, В-369, В-373, В-398, 8-564, В-713, В-736, о в-737, В-738, В-744, в-745, Вв-748, В-799, В-805, В-861, В-863, В-864, В-865, В-867, В-869, В-870, В-871, в-872, В-873, В-874, В-877, С-85, 0-86, Е-85, Р-85, Е-88, 05-85, Н-85, 5-3, 5-120, 5-356, 5-548, 5-550, 5-551, 5-553, 5-556, 5-557, З-558, 5-559, 0-3, 0-7, 0О-20, Х-45 і Х-55. о сч

Claims (7)

Формула винаходу -
1. Похідні піридинкарбоксаміду формули | Ме) се, о ;() ї- то - п їх (от 70 в якій: 8 с В" є -«С(-О)МАЗВ" або -С(-М)О, :з» В? є Н, (С4-Св)алкіл або КУ, ВЗ є ВУ, ОН або МН», або є (С.4-Св)алкілом заміщеним однією або більшою кількістю КУ груп, або К2 і ВЗ разом із зв'язаними атомами утворюють гетероциклічне кільце, яке вибирають з (А), (Б), (В), -і (Під ) «(А |) (Б |) (В со Х (А) А (Б) Х ц (в) ох мине а и М кю 50 5-й к-т е- ЕЕ: 2 ІК І) ;, (г (В) «Д) ря «Крит: з кр вон ко тес віз 60 ва є (С3-Св)циклоалкіл або (С53-Св)циклоалкіл-(С--Св)алкіл, де циклоалкільні групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю (С.і-Св)алкільних, (С--Св)галогеналкільних або БК? груп, або є
(С.-Со)алкіл, (Сз-Св)алкеніл або (Сз-Св)алкініл, де останні три згадані групи є заміщеними однією або більшою кількістю КУ груп, або є (С.-Св)алкіламіно, або є МН(СНЕ"")-арил, де арильна група є незаміщеною або заміщеною однією або більшою кількістю РУ груп, бо В" є Н або Е?, або є (С.-Св)алкіл, незаміщений або заміщений однією або більшою кількістю КЗ груп,
або ВЗ і В" разом з сусіднім атомом М утворюють 3-8--ленне ненасичене, частково насичене або насичене гетероциклічне кільце, яке необов'язково містить до трьох додаткових атомів М, О або 5, і де кільце є незаміщеним або заміщеним однією або більшою кількістю КЗ? або 779 груп, во є (С3-Св)алкеніл, (С3-Св)алкініл, (С3-Св)циклоалкіл, (С.4-Св)алкокси, (С3-Св)алкенілокси,
(С.-Ср)алкінілокси, (С.-Св)алкіламіно, ді-«Сі-Св)алкіламіно, СО(С.-Св)алкіл, МНОО(С.-Св)алкіл, МНЗО(С1-Св)алкіл або 5О5(С4-Св)алкіл, де останні 12 згаданих груп є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю РК груп, або є (Сз-Св)циклоалкіл-(С4-Се)алкіл, де циклоалкільна група є незаміщеною або заміщеною однією або більшою кількістю КЗ груп, або є МН(ІСНА ")зарил, (СВБ) арил, О(К ВУ) арил, МНСОарил, СО(СНодарил, МНЗОгсарил, ЗО5(СНо)зарил або М-С(арил)», (СК'ЯВ'Є) гетероцикліл або О(В "тв 5) гетероцикліл, де останні десять згаданих арильних або гетероциклільних груп є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю К" груп, або є О(СВ ЗВ) (С3-Св)циклоалкіл або МАСІ(С.-Св)алкілі», В є галоген, (С4-Св)алкокси, (С41-Св)галогеналкокси, З(О)08 172, СМ, СО(С.-Св)алкіл, СОН, МО», ОН, аміно,
75. (С.-Св)алкіламіно, ді-«(С--Св)алкіламіно, карбамоїл, (Сі4-Св)-алкілкарбамоїл, ді-(Сі-Св)-алкілкарбамоїл або СНІО(С1-Св)алкіл|», або є фенокси, незаміщений або заміщений однією або більшою кількістю К72 груп або атомами галогену, В" є 25, Ве або СНОН, М є 85, О або МВ"8, М є О або 5, М є (СНАУ), СО або МАО, Х є СЕ"! або М, У є СВ22 або М, сч 7 є О, СО або МУ, 7 в я вл, в в? і в? кожен, незалежно, Н або (С.-Св)алкіл, (Со-Св)алкеніл, (Со-Св)алкініл, о (С3-Св)циклоалкіл, (Сі-Св)алкокси, (Со-Св)алкенілокси або (Со-Св)алкінілокси, де останні сім згаданих груп є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю КЗ груп, або є -(СНо)рарил або гетероцикліл, де арильна або гетероциклільна групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю БУ груп, або о (Сз-Св)циклоалкіл-(С.-Св)алкіл, де циклоалкільна група є незаміщеною або заміщеною однією або більшою с кількістю РК груп, - або в'ї 8 разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, можуть представляти С-О, ВО, Во | КЗ кожен, незалежно, Н або (С.-Се)алкіл, (Сз-Св)алкеніл, (Сз-Св)алкініл або (Сз-Св)циклоалкіл, де 9 останні чотири згадані групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю КЗ груп, або є - (С3-Св)циклоалкіл-(С-Св)алкіл, де циклоалкільна група є незаміщеною або заміщеною однією або більшою кількістю 2? груп, або є -(СН2)рарил або гетероцикліл, де арильна або гетероциклільна групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю РУ груп, « В" є ВК, галоген, СМ, СОЗ(С.-Св)алкіл, МО» або 5(О)08 7, або є (С.4-Св)алкіламіно або ді-(Сі-Св)алкіламіно, - 70 де групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю Б груп, с ВЗ є В або ОН, з В", в їв кожен, незалежно, Н, (С4-Св)алкіл або (С4-Св)галогеналкіл, Ва є (С.-Св)алкіл або (С4-Св)галогеналкіл, В" є В" або ОН, або є (С.4-Св)алкіламіно або ді-(С-4-Св)алкіламіно, де групи є незаміщеними або заміщеними -і однією або більшою кількістю РУ груп, со т є нулем або одиницею, п, р, т, 5, Ті и кожен, незалежно, нуль, один або два, - З є один, два або три, з 20 і кожен гетероцикліл в згаданих вище радикалах є, незалежно, гетероциклічним радикалом, що має від 3-7 атомів в кільці і від 1 до 4 гетероатомів, які вибираютьзМ, 0 і 5, с2 або їх пестицидно прийнятні солі, за виключенням сполук, в яких В! є -С(0ШОМЕЗВ, Ш є О, В є Н, т є нулем, В є Н і ВЗ є 2,4-дихлорфеніл.
2. Сполука згідно з п. 1, в якій: В є -«С(-Ю)МАЗВУ або -С(-М)ОВЗУ, ГФ) В? є Н, (С4-Св)алкіл або КУ, г ВЗ є 25, ОН або МН», або є (С4-Св)алкілом, заміщеним однією або більшою кількістю Р груп, або К2 і ВЗ разом із зв'язаними атомами утворюють гетероциклічне кільце, яке вибирають з (А), (Б), (В), во Од, о ; (А) о (Б) (в ; (В) ва ни в: Й ПИ І 5-й д- т в5 в ер Е ій -58в-
о (г о ;(Д) сни: сни ше й ВІЗ ва є (Са-Св)циклоалкіл або (С3-Св)циклоалкіл-(С.-Св)алкіл, де циклоалкільні групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю КУ груп, або є (С.4-Св)алкіл, (Сз-Св)алкеніл або (Сз-Св)алкініл, де то останні три згадані групи є заміщеними однією або більшою кількістю КЗ? груп, або є (С4-Св)алкіламіно, або є МН(СНЕ "З -арил, де арильна група є незаміщеною або заміщеною однією або більшою кількістю КУ груп, В" є Н або Е?, або є (С4-Св)алкіл, незаміщений або заміщений однією або більшою кількістю КУ груп, або ВЗ і КЕ? разом з сусіднім атомом М утворюють 3-8--ленне ненасичене, частково насичене або насичене 75 гетероциклічне кільце, яке необов'язково містить до трьох додаткових атомів М, О або 5, і де кільце є незаміщеним або заміщеним однією або більшою кількістю ВЗ або 172 груп, во є (С3-Св)алкеніл, (С3-Св)алкініл, (С3-Св)циклоалкіл, (С.4-Св)алкокси, (С3-Св)алкенілокси,
(С.-Ср)алкінілокси, (С.-Св)алкіламіно, ді-«Сі-Св)алкіламіно, СО(С.-Св)алкіл, МНОО(С.-Св)алкіл, МНЗОЗ(С.-Св)алкіл або 5БОЗ(С.-Св)алкіл, де останні 12 згаданих груп є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю К5 груп, або є (Сз-Св)циклоалкіл-(С4-Св)алкіл, де циклоалкільна група є незаміщеною або заміщеною однією або більшою кількістю КЗ груп, або є МН(ІСНА ")зарил, (СВБ) арил, О(К ВУ) арил, МНСОарил, СО(СНодарил, МНЗОгарил, 5ЗО5(СНо)здарил або М-С(арил)», (СВ'"ЗВ'Є)гетероцикліл або О(В "тв 5) гетероцикліл, де останні десять згаданих арильних або гетероциклільних груп є незаміщеними або сч заміщеними однією або більшою кількістю К" груп, або є ОСС 589) (Сз-Св)циклоалкіл або М-С|(С4-Св)алкілі», В є галоген, (С4-Св)алкокси, (С41-Св)галогеналкокси, З(О)08 172, СМ, СО(С.-Св)алкіл, СОН, МО», ОН, аміно, о (Сі-Св)алкіламіно, ді-(Сі--Св)алкіламіно, карбамоїл, (С.-Св)алкілкарбамоїл, ді-(С--Св)алкілкарбамоїл або СНІО(С1-Св)алкіл|», або є фенокси, незаміщений або заміщений однією або більшою кількістю Ба груп або атомами галогену, о В" є 25, Ве або СНОН, сч М є 85, О або МВ"8, М є О або 5, - М є (СНАУ, СО або МЕ2О, Ге) Х є СЕ"! або М, м У є СЕ?? або М, 7 є О, СО або МА, 7 в я вл, в в? і в? кожен, незалежно, Н або (С.-Св)алкіл, (Со-Св)алкеніл, (Со-Св)алкініл, « (С3-Св)циклоалкіл, (Сі-Св)алкокси, (Со-Св)алкенілокси або (Со-Св)алкінілокси, де останні сім згаданих груп є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю 29 груп, або є -(СНо)рарил або гетероцикліл, де З с арильна або гетероциклільна групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю КО груп, або з» (С3-Св)циклоалкіл-(С1-Св)алкіл, де циклоалкільна група є незаміщеною або заміщеною однією або більшою кількістю В? груп, або ВК" і 28 разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, можуть представляти С-О, - ВО, 20 Її КЗ кожен, незалежно, Н або (С.-Св)алкіл, (Сз-Св)алкеніл, (Сз-Свзалкініл або (Саз-Св)циклоалкіл, де со останні чотири згадані групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю КУ груп, або є (С3-Св)циклоалкіл-(С1-Св)алкіл, де циклоалкільна група є незаміщеною або заміщеною однією або більшою - кількістю КУ груп, або є -(СН2)рарил або гетероцикліл, де арильна або гетероциклільна групи є незаміщеними ГІ 20 або заміщеними однією або більшою кількістю РУ груп, о В" є В, галоген, СМ, СО(С1-Св)алкіл, МО» або (ОВ 7, або є (С4-Сев)алкіламіно або ді-(С.4-Св)алкіламіно, де групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю БУ груп, ВЗ є В або ОН, В", в їв кожен, незалежно, Н, (С4-Св)алкіл або (С4-Св)галогеналкіл, о Ва є (С.-Св)алкіл або (С4-Св)галогеналкіл, В" є В" або ОН, або є (С.-Св)алкіламіно або ді-(С--Св)алкіламіно, де групи є незаміщеними або заміщеними ко однією або більшою кількістю КЕ груп, т є нулем або одиницею, 60 п, р, т, 5, Ті и кожен, незалежно, нуль, один або два, 4 є один, два або три, і кожен гетероцикліл в згаданих вище радикалах є, незалежно, гетероциклічним радикалом, що має від 3-7 атомів в кільці і від 1 до 4 гетероатомів, які вибираютьз М, О і 5, або її пестицидно прийнятна сіль, за виключенням сполук, в яких В" є -С(-0)МА ЗВ, М є 0, В? є Н, т є нулем, Р" є Н і ВУ є 2,4-дихлорфеніл. бо
3. Сполука або її сіль за будь-яким з пп. 1 або 2, в якій В" є -С(-О)Ме ЗВУ,
4. Сполука або її сіль за будь-яким з пп. 1-3, в якій В? є Н або КУ.
5. Сполука або її сіль за будь-яким з пп. 1-4, в якій ВЗ є 25 або ОН, або є (С.-Св)алкіл, заміщений однією або більшою кількістю КЗ груп, або В2 і ЕЗ разом із зв'язаними атомами утворюють гетероциклічне кільце, яке вибирають з (А) і (В): о ; (А) и (В). сти к- ! еЕг ко Е ій
6. Сполука або її сіль за будь-яким з пп. 1-5, в якій В" є Н або Е?, або є (С.-Св)алкіл, незаміщений або заміщений однією або більшою кількістю КЗ груп, або ВЗ і В" разом з сусіднім атомом М можуть утворювати З - З--ленне ненасичене, частково насичене або насичене гетероциклічне кільце, яке необов'язкове містить до трьох додаткових атомів М, О або 5, і де кільце є незаміщеним або заміщеним однією або більшою кількістю КЕ? або 729 груп,
7. Сполука або її сіль за будь-яким з пп. 1-6, в якій В" є -С(-О)МАЗВУ, в"єн, ВЗ є ВЕ? або ОН, або є (С.-Св)алкіл, заміщений однією або більшою кількістю КУ груп, або В2 і ЕЗ разом із зв'язаними атомами утворюють гетероциклічне кільце, яке вибирають з (А) і (В): о ; (А) (в ; (В) що Арт о -к Я- ох -- 5) Е: ! І 5-й І г: ер Е ій о В" є Н або Е?, або є (С4-Св)алкіл, незаміщений або заміщений однією або більшою кількістю КЗ груп, або ВЗ ї В разом з сусіднім атомом М можуть утворювати піролідин-1-іл, піперидин-1-іл, морфолін-1-іл або см тіоморфолін-1-іл (або його 5-оксид або 5,5-діоксид), ч- ВО є (Са3-Св)алкеніл, (Са-Св)алкініл, (Сз-Св)циклоалкіл, (Сз-Св)циклоалкіл-(С.4-Св)алкіл, (С.4-Св)алкокси, Фо
(С.-Се)алкенілокси, (Сз-Св)алкінілокси або / О(СВ'В"9)(Сз-Св)циклоалкіл, або «(СВ В") феніл, -Св'явие) гетероцикліл, О(СЗВ5)феніл або О(СТ "В Є) гетероцикліл, де останні чотири згадані фенільні - або гетероциклільні групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю ВК" груп, В є галоген, (С4-Св)алкокси, (С4-Св)галогеналкокси, (0) 172, СМ, МО» або ОН, В" є 25, Ве або СНОН, « М є 5 або 0, - с М є (СНАУ), або СО, а 76, -» 2", е8, ве, ВО ї ВУ сє кожен Н або (С.-Св)алкіл, незаміщений або заміщений однією або більшою кількістю К9 груп, або в'ї 8 разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, представляють С-О, і В", В ї В є кожен Н або (С.--Се)алкіл, (Се) ва є (С.-Св)алкіл або (С.-Св)галогеналкіл, - т є нуль, п, г,8, Її и є нуль, один або два, ко 50 4 є один, і де гетероцикліл означає піридин, піримідин, (1,2,4)-оксадіазол, (1,3,4)-оксадіазол, о (1,2,4)-тіадіазол, (1,3,4)-тіадіазол, пірол, фуран, тіофен, оксазол, тіазол, бензотіазол, імідазол, піразол, ізоксазол, 1,2,4-триазол, тетразол, піразин, піридазин, оксазолін, тіазолін, тетрагідрофуран, тетрагідропіран, морфолін, піперидин, піперазин, піролін, піролідин, оксазолідин, тіазолідин, оксиран або оксетан. 59 8. Сполука або її сіль за п. 1, в якій (Ф) В є -С(ОЮМА ЗВ, г воєн, Оєо або 5, во ВЗ є (Сі-Св)алкокси, (С.-Св)галогеналкокси, (Саз-Св)алкенілокси, (Са-Св)алкінілокси, СНофеніл або
ОСН.феніл, феніл або 2-піридил, де останні чотири згадані фенільні або піридильні групи є незаміщеними або заміщеними однією або більшою кількістю груп, які вибирають з галогену, (С 4-Св)алкілу, (С--Св)алкокси, СМ і МО», В є Н, (С4-Св)алкіл, (Са-Св)алкеніл, (Сз-Св)залкініл або СНофеніл, і 65 т є нуль.
Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2007, М 7, 25.05.2007. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. с о «в) сч «- (22)
м. ші с з -І се) - з 50 (42) Ф) іме) 60 б5
UA20041210343A 2002-05-16 2003-06-05 Pyridine carboxamide derivatives as pesticides UA79120C2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP02010910 2002-05-16
PCT/EP2003/004714 WO2003097604A1 (en) 2002-05-16 2003-05-06 Pyridine carboxamide derivatives and their use as pesticides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA79120C2 true UA79120C2 (en) 2007-05-25

Family

ID=29433076

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA20041210343A UA79120C2 (en) 2002-05-16 2003-06-05 Pyridine carboxamide derivatives as pesticides

Country Status (18)

Country Link
US (1) US7476685B2 (uk)
EP (1) EP1507761B1 (uk)
JP (1) JP4623279B2 (uk)
KR (1) KR101019778B1 (uk)
CN (2) CN101230038A (uk)
AP (1) AP1848A (uk)
AU (1) AU2003242249A1 (uk)
BR (1) BR0309972A (uk)
CA (1) CA2486090C (uk)
CO (1) CO5631434A2 (uk)
ES (1) ES2572808T3 (uk)
IL (2) IL165218A0 (uk)
MX (1) MXPA04011325A (uk)
PL (1) PL374162A1 (uk)
RU (1) RU2356891C9 (uk)
UA (1) UA79120C2 (uk)
WO (1) WO2003097604A1 (uk)
ZA (1) ZA200408409B (uk)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EA200500846A1 (ru) * 2002-11-19 2005-12-29 Ачиллион Фармасьютикалз, Инк. Замещенные арилтиомочевины и родственные соединения; ингибиторы вирусной репликации
FR2850652B1 (fr) * 2003-01-31 2008-05-30 Aventis Pharma Sa Nouveaux derives d'uree cyclique, leur preparation et leur utilisation pharmaceutique comme inhibiteurs de kinases
DE10346245A1 (de) * 2003-10-06 2005-04-28 Bayer Cropscience Gmbh Verfahren zur Herstellung von Acylharnstoffderivaten, Salze dieser Acylharnstoffderivate und deren Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
JP2005162732A (ja) * 2003-11-13 2005-06-23 Bayer Cropscience Ag 殺虫性ニコチノイルカーバメート類
EP2650290A1 (en) 2004-03-31 2013-10-16 Nippon Soda Co., Ltd. Cyclic amine compound and pest control agent
DE102004035134A1 (de) 2004-07-20 2006-02-16 Bayer Cropscience Ag Selektive Insektizide auf Basis von Halogenalkylnicotinsäurederivaten, Anthranilsäureamiden oder Phthalsäurediamiden und Safenern
BRPI0616839A2 (pt) 2005-10-06 2013-01-01 Nippon Soda Co agentes para controle de praga, e, compostos de amina cìclicos
MX2012006615A (es) * 2009-12-11 2012-10-05 Autifony Therapeuticts Ltd Derivados de imidazolidinodiona.
WO2011089576A2 (en) * 2010-01-25 2011-07-28 Kareus Therapeuttics Sa NOVEL COMPOSITIONS FOR REDUCING Aß 42 PRODUCTION AND THEIR USE IN TREATING ALZHEIMER'S DISEASE (AD)
US8912184B1 (en) 2010-03-01 2014-12-16 Alzheimer's Institute Of America, Inc. Therapeutic and diagnostic methods
EP2628724B1 (en) * 2010-10-12 2018-12-05 Nippon Soda Co., Ltd. Aryloxyurea compound and pest control agent
AP2014007621A0 (en) 2011-11-11 2014-05-31 Pfizer 2-Thiopyrimidinones
WO2013127768A1 (en) * 2012-03-01 2013-09-06 Syngenta Participations Ag Pyridine carboxamide pesticides
AR096393A1 (es) * 2013-05-23 2015-12-30 Bayer Cropscience Ag Compuestos heterocíclicos pesticidas
WO2015162244A1 (en) * 2014-04-25 2015-10-29 Basf Se N-acylamidine compounds
WO2015165960A1 (en) * 2014-04-30 2015-11-05 Basf Se N-acylamidine compounds
TN2017000461A1 (en) 2015-05-05 2019-04-12 Pfizer 2-thiopyrimidinones
CN110526863B (zh) * 2019-08-29 2022-05-03 贵州大学 一种含三氟甲基吡啶的酰基硫脲或酰基脲类衍生物及其应用
CN110818596A (zh) * 2019-11-18 2020-02-21 合肥锦绣田园化工科技有限公司 一种氨基脲类化合物及其制备与应用
CN111202068A (zh) * 2020-03-11 2020-05-29 西北农林科技大学 N-苄基苯甲酰胺类化合物及其制备方法与用途
CN114656402B (zh) * 2022-04-11 2024-01-30 青岛科技大学 一种含氟烟酰脲类化合物及其用途

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AR242020A1 (es) * 1981-07-30 1993-02-26 Dow Chemical Co N-aroil n'-fenil urea sustituidos, composiciones insecticidas que los incluyen y derivados 4-halo alcoxi o 4-alquiltio benzamidas.
JP2994182B2 (ja) 1992-07-23 1999-12-27 石原産業株式会社 アミド系化合物又はその塩、それらの製造方法及びそれらを含有する有害動物防除剤
JPH10101648A (ja) * 1996-09-26 1998-04-21 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd アミド系化合物又はその塩、それらの製造方法及びそれらを含有する有害動物防除剤
JPH11180957A (ja) * 1997-12-24 1999-07-06 Sumitomo Chem Co Ltd アミジン誘導体、その製造法及びそれを有効成分とする有害動物防除剤
DE19958166A1 (de) 1999-06-09 2000-12-14 Bayer Ag Pyridincarbamide
WO2001014340A1 (fr) * 1999-08-19 2001-03-01 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Agents de lutte contre les maladies animales causees par des endoparasites
BR0109473A (pt) 2000-03-22 2003-06-03 Bayer Cropscience Gmbh Acilsulfimidas heterocìclicas, processos para a sua preparação, composições contendo as mesmas e sua aplicação como composições praguicidas
DE10014006A1 (de) 2000-03-22 2001-09-27 Aventis Cropscience Gmbh Heterocyclische Acylsulfimine, Verfahren zu ihrer Herstellung , sie enthalten Mittel und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
WO2001090075A1 (fr) * 2000-05-25 2001-11-29 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Compositions combattant les ectoparasites des animaux
JP4462841B2 (ja) * 2003-05-06 2010-05-12 三井化学アグロ株式会社 5又は6員複素環を有するニコチンアミド誘導体
CN103816270A (zh) * 2014-02-24 2014-05-28 毛玉麟 应用于无药养殖的植物活性组合物及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN100378076C (zh) 2008-04-02
MXPA04011325A (es) 2005-02-14
IL165218A0 (en) 2005-12-18
US7476685B2 (en) 2009-01-13
CA2486090A1 (en) 2003-11-27
PL374162A1 (en) 2005-10-03
EP1507761B1 (en) 2016-02-24
ES2572808T3 (es) 2016-06-02
AP1848A (en) 2008-05-09
CA2486090C (en) 2011-07-05
KR20040111627A (ko) 2004-12-31
BR0309972A (pt) 2005-03-01
CO5631434A2 (es) 2006-04-28
EP1507761A1 (en) 2005-02-23
RU2004136978A (ru) 2005-06-27
RU2356891C2 (ru) 2009-05-27
JP4623279B2 (ja) 2011-02-02
ZA200408409B (en) 2005-12-28
US20060166991A1 (en) 2006-07-27
WO2003097604A1 (en) 2003-11-27
RU2356891C9 (ru) 2010-03-27
JP2005537230A (ja) 2005-12-08
IL165218A (en) 2010-12-30
AP2004003187A0 (en) 2004-12-31
AU2003242249A1 (en) 2003-12-02
KR101019778B1 (ko) 2011-03-04
CN1653048A (zh) 2005-08-10
CN101230038A (zh) 2008-07-30
WO2003097604A9 (en) 2004-05-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA79120C2 (en) Pyridine carboxamide derivatives as pesticides
JP3986085B2 (ja) 新規な5―アミノ―3―シアノ―4―エチルスルフィニル―1―フェニル―ピラゾール化合物及びその農薬としての使用
TWI374706B (en) Active compound combinations
EA026369B1 (ru) Композиция для борьбы с вредителями, включающая новое производное иминопиридина
EA022848B1 (ru) Средство борьбы с вредителями
TW201210487A (en) Synergistic mixtures of anthranilamide invertebrate pest control agents
EA015590B1 (ru) Алкоксиалкилзамещённые циклические кетоенолы
TW201121422A (en) Insecticidal methods using pyridine compounds
CN102947293B (zh) 作为杀虫剂的三唑取代的邻氨基苯甲酰胺
TW201012817A (en) Sulfoximinamide compounds for combating animal pests
PT1483245E (pt) Derivados de alquilaminopirazoles substituídos em 5 como pesticidas
KR100742976B1 (ko) 살충용 1-아릴-3-이미노피라졸
RU2077201C1 (ru) Производные 1-фенилимидазола, способ борьбы с вредителями сельского хозяйства и композиция для пестицидной обработки
ES2273820T3 (es) Pesticidas 3-tiometilpirazolico.
JP2000506531A (ja) 殺虫混合物
MX2007006715A (es) Derivados de 5-aminopirazol como compuestos pesticidas.
KR101146546B1 (ko) 살충성 1-아릴-3-아마이독심-피라졸 유도체
JPS6368505A (ja) 農業用殺虫殺菌組成物
JPH03246204A (ja) 畑作用除草剤組成物及び除草方法
KR101165998B1 (ko) 서방화 농약 제제 및 이것을 사용한 수도병해충 방제 방법
JPH0558811A (ja) 殺虫組成物
JPS60149507A (ja) 農園芸用殺菌組成物
EP0962138B1 (en) Pesticidal method
JPS63190804A (ja) 農園芸用殺菌剤
JPS6399005A (ja) 農園芸用殺菌剤