JP2000506531A

JP2000506531A - 殺虫混合物

Info

Publication number: JP2000506531A
Application number: JP9532884A
Authority: JP
Inventors: マコーリフ，デイビツド; アナン，アイザーク・ビリー
Original assignee: イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー
Priority date: 1996-03-15
Filing date: 1997-03-06
Publication date: 2000-05-30
Also published as: DE69700781T2; DE69700781D1; EP0888059A1; AU2327497A; KR19990087792A; US5958922A; CN1213273A; EP0888059B1; ES2140970T3; TR199801823T2; BR9708025A; WO1997033476A1; KR100433772B1

Abstract

(57)【要約】本発明は、７−クロロ−２，５−ジヒドロ−２−［［（メトキシカルボニル）［４−（トリフルオロメトキシ）−フェニル］アミノ］カルボニル］インデノ［１，２−ｅ］［１，３，４］オキサジアジン−４ａ（３Ｈ）−カルボン酸メチルとピメトロジンとの相乗的殺虫混合物、およびそれらの農業的に適する組成物並びに一般的には節足動物有害生物および特異的には昆虫を防除する使用方法に関する。

Description

【発明の詳細な説明】殺虫混合物発明の背景本発明は、７−クロロ−２，５−ジヒドロ−２−［［（メトキシカルボニル）［４−（トリフルオロメトキシ）−フェニル］アミノ］カルボニル］インデノ［１，２−ｅ］［１，３，４］オキサジアジン−４ａ（３Ｈ）−カルボン酸メチルおよびピメトロジン(pymetrozine)の組合せ物を含んでなる相乗的殺虫混合物、それらの農業的に適する組成物並びに植物の昆虫有害生物を防除するためにかかる組成物を使用する方法に関する。出来る限り低い用量で適用することができそして昆虫の有害生物種を防除するのに有効であり得て、他方有益な昆虫に対しては出来る限り少ない害しか与えずそして環境には最小の障害しか起こさない殺虫剤の適用は、農業共同社会による需要が多い。昆虫は作物植物に対して極めて破壊的でありそして作物の収量および品質の著しい低下を起こすことができ、それは栽培者に経済的損失を与えそして消費者に増大したコストを与える。殺虫剤の組合せ物は典型的には、付加的効果によって、昆虫防除のスペクトルを広げるためかまたはいずれか特定の種の防除水準を向上させるために使用される。一定の比率の組合せ物は驚くべきことには、付加的より大きい効果すなわち相乗効果を与える。かかる貴重な組合せ物が今回見出された。フランス特許出願公開第２７２０２３０−Ａ１号明細書は、ピメトロジンと、相乗的であると言われている特定の種類の殺虫剤との組合せ物を開示している。しかし、この引例はピメトロジンと７−クロロ−２，５−ジヒドロ−２ −［［（メトキシカルボニル）［４−（トリフルオロメトキシ）−フェニル］アミノ］カルボニル］インデノ［１，２−ｅ］［１，３，４］オキサジアジン−４ａ（３Ｈ）−カルボン酸メチルとの混合物を開示していないし、それは前記の混合物の顕著な相乗的効能を記載も示唆もしていない。発明の要旨本発明は、７−クロロ−２，５−ジヒドロ−２−［［（メトキシカルボニル）［４−（トリフルオロメトキシ）−フェニル］アミノ］カルボニル］インデノ［１，２−ｅ］［１，３，４］オキサジアジン−４ａ（３Ｈ）−カルボン酸メチル（式Ｉ）（鏡像異性体７−クロロ−２，５−ジヒドロ−２−［［（メトキシカルボニル）［４−（トリフルオロメトキシ）−フェニル］アミノ］カルボニル］インデノ［１，２−ｅ］［１，３，４］オキサジアジン−４ａ（３Ｈ）−カルボン酸（Ｓ）−メチル（式Ｉａ）単独並びにその対掌体７−クロロ−２，５−ジヒドロ−２−［［（メトキシカルボニル）［４−（トリフルオロメトキシ）−フェニル］アミノ］カルボニル］インデノ［１，２−ｅ］［１，３，４］オキサジアジン−４ａ（３Ｈ）−カルボン酸（Ｒ）−メチル（式Ｉｂ）との混合物を含む）と、ピメトロジン、（Ｅ）−４，５−ジヒドロ−６−メチル−４−［（３−ピリジニルメチレン）アミノ］−１，２，４−トリアジン−３（２Ｈ）−オン（式ＩＩ）とを組合せて含んでなる混合物、それらを含有する農業的組成物、並びに殺虫剤としてのそれらの使用に関する。発明の詳細な説明７−クロロ−２，５−ジヒドロ−２−［［（メトキシカルボニル）［４−（トリフルオロメトキシ）−フェニル］アミノ］カルボニル］インデノ［１，２−ｅ］［１，３，４］オキサジアジン−４ａ（３Ｈ）−カルボン酸メチルとピメトロジンとの組合せ物は、前記の成分によって期待される単純な付加的防除以上に実質的および驚くほど増強された特定の昆虫の防除を提供することが今回見出された。７−クロロ−２，５−ジヒドロ−２−［［（メトキシカルボニル）［４−（トリフルオロメトキシ）−フェニル］アミノ］カルボニル］インデノ［１，２−ｅ］［１，３，４］オキサジアジン−４ａ（３Ｈ）−カルボン酸メチル（式Ｉ）は、チョウ目（Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ）［例えば、コナガ（ｄｉａｍｏｎｄｂａｃｋｍｏｔｈ）、イラクサキンウワバ（ｃａｂｂａｇｅｌｏｏｐｅｒ）、シロイチモンジョウ（ｂｅｅｔａｒｍｙｗｏｒｍ）、シロナヨトウガ（ｆａｌｌａｒｍｙｗｏｒｍ）、ヘリオチス（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓｓｐｐ．）］（但し、これらに限定されるものではない）からの昆虫を含む農業作物の多数の昆虫有害生物の防除のためにＤｕＰｏｎｔによって開発された葉面殺虫剤である。式Ｉはまた、コウチュウ目（Ｃｏｌｅｏｐｔｅｒａ）［例えば、コロラドハムシ（ｃｏｌｏｒａｄｏｐｏｔａｔｏｂｅｅｔｌｅ）、ゾウムシ（ｗｅｅｖｉｌ）］、ヨコバイ亜目（Ｈｏｍｏｐｔｅｒａ）［例えば、アブラムシ（ａｐｈｉｄｓ）、ウンカ（ｌｅａｆｈｏｐｐｅｒｓ）］、カメムシ目（Ｈｅｍｉｐｔｅｒａ）［例えば、メクラカメムシ（ｐｌａｎｔｂｕｇｓ）、カメムシ（ｓｔｉｎｋｂｕｇｓ）、メクラカメムシ（ｌｙｇｕｓｂｕｇｓ）］、およびアザミウマ目（Ｔｈｙｓａｎｏｐｔｅｒａ）［例えば、アザミウマ（ｔｈｒｉｐｓ）］（但し、これらに限定されるものではない）の昆虫を含む農業作物に対する多数の昆虫有害生物の防除または部分的防除および抑制を提供する。式Ｉの化合物は、チョウ目（Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ）昆虫に対して特に有効であり、それらに、それは摂餌および接触によって作用しそして適度の残留性を有する。７５：２５の比の鏡像異性体７−クロロ−２，５−ジヒドロ−２−［［（メトキシカルボニル）［４−（トリフルオロメトキシ）−フェニル］アミノ］カルボニル］インデノ［１，２−ｅ］［１，３，４］オキサジアジン−４ａ（３Ｈ）− カルボン酸（Ｓ）−メチル（式Ｉａ）と、その対掌体７−クロロ−２，５−ジヒドロ−２−［［（メトキシカルボニル）［４−（トリフルオロメトキシ）−フェニル］アミノ］カルボニル］インデノ［１，２−ｅ］［１，３，４］オキサジアジン−４ａ（３Ｈ）−カルボン酸（Ｒ）−メチル（式Ｉｂ）との混合物は、優れた殺虫活性および製造と製剤の容易性のために特に有用である。この鏡像異性体混合物はまた７−クロロ−２，５−ジヒドロ−２−［［（メトキシカルボニル）［４−（トリフルオロメトキシ）−フェニル］アミノ］カルボニル］インデノ［１，２−ｅ］［１，３，４］オキサジアジン−４ａ（３Ｈ）−カルボン酸（Ｓ，Ｒ）−メチルと呼称される。７−クロロ−２，５−ジヒドロ−２−［［（メトキシカルボニル）［４−（トリフルオロメトキシ）−フェニル］アミノ］カルボニル］インデノ［１，２−ｅ］［１，３，４］オキサジアジン−４ａ（３Ｈ）−カルボン酸メチル（式Ｉ）［それを含む鏡像異性体も含む］は、国際公開第９２／１１２４９号明細書および国際公開第９５／２９１７１号明細書に記載の通りに製造することができる。合成は、式１で示されるアミンを式２で示される塩化カルバミルと、酢酸メチルのような不活性な溶媒中で、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液のような適切な塩基の存在下で反応させることを含む。ピメトロジンは、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙの殺虫性製品であり、これらの限定されないが、アブラムシ（ａｐｈｉｄｓ）［例えば、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓｇｏｓｓｙｐｉｉ）、コブアブラムシ（Ｍｙｚｕｓｐｅｒｓｉｃａｅ）、ダイコンアブラムシ（Ｂｒｅｖｉｃｏｒｙｎｅｂｒａｓｓｉｃａｅ）、ヒダフィス・シュウドブラシカエ（Ｈｙｄａｐｈｉｓｐｓｅｕｄｏｂｒａｓｓｉｃａｅ）、アシルトシホン・ピスム（Ａｃｙｒｔｈｏｓｉｐｈｏｎｐｉｓｕｍ）、アフィス・クラシボラ（Ａｐｈｉｓｃｒａｃｃｉｖｏｒａ）、アフィス・ファバエ（Ａｐｈｉｓｆａｂａｅ）、マクロシフム・ロサエ（Ｍａｃｒｏｓｉｐｈｕｍｒｏｓａｅ）、マクロシフム・エウホルビアエ（Ｍａｃｒｏｓｉｐｈｕｍｅｕｐｈｏｒｂｉａｅ）、ヒアロプテルス・アミグダリ（Ｈｙａｌｏｐｔｅｒｕｓａｍｙｇｄａｌｉ）、ブラキカウズス・ペルシカエコラ（Ｂｒａｃｈｙｃａｕｄｕｓｐｅｒｓｉｃａｅｃｏｌａ）、アフィス・ポミ（Ａｐｈｉｓｐｏｍｉ）、サッパフィス・ピリコラ（Ｓａｐｐａｐｈｉｓｐｉｒｉｃｏｌａ）、アフィス・シトリコラ（Ａｐｈｉｓｃｉｔｒｉｃｏｌａ）、トキソプテラ・シトリシダ（Ｔｏｘｏｐｔｅｒａｃｉｔｒｉｃｉｄａ）、トキソプテラ・アウランチイ（Ｔｏｘｏｐｔｅｒａａｕｒａｎｔｉｉ）、ホロドン・フムリ（Ｐｈｏｒｏｄｏｎｈｕｍｕｌｉ）］、コナジラミ（ｗｈｉｔｅｆｌｙ）［例えば、ワタコナジラミ（Ｂｅｍｉｓｉａｔａｂａｃｉ）、トリアレウロデス・バポラリオルム（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）］、ウンカ（ｐｌａｎｔｈｏｐｐｅｒｓ）［例えば、トピロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａｌｕｇｅｎｓ）、ヒメトビウンカ（Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘｓｔｒｉａｔｅｌｌｕｓ）］、およびヨコバイ（ｌｅａｆｈｏｐｐｅｒｓ）［例えば、エリトロネウラ（Ｅｒｙｔｈｒｏｎｅｕｒａｓｐ））を含むヨコバイ亜目（Ｈｏｍｏｐｔｅｒａ）昆虫を防除するために市販されている（Ｃ．Ｒ．Ｆｌｕｃｋｉｇｅｒ，Ｈ．Ｋｒｉｓｔｉｎｓｓｏｎ，Ｒ．Ｓｅｎｎ，Ａ．Ｒｉｎｄｌｉｓｂａｃｈｅｒ，Ｈ．ＢｕｈｏｌｚｅｒａｎｄＧ．Ｖｏｓｓ，「ＣＧＡ２１５’ ９４４−アブラムシおよびコナジラミを防除する新規な試剤」（“ＣＧＡ２１５ ’９４４−Ａｎｏｖｅｌａｇｅｎｔｔｏｃｏｎｔｒｏｌａｐｈｉｄｓａｎｄｗｈｉｔｅｆｌｉｅｓ”），Ｂｒｉｇｈｔｏｎ作物保護会議−有害生物および病害−１９９２年（ｉｎＢｒｉｇｈｔｏｎＣｒｏｐＰｒｏｔｅｃｔｉｏｎＣｏｎｆｅｒｅｎｃｅ−ＰｅｓｔａｎｄＤｉｓｅａｓｅｓ−１９９２），２−３ｐｐ．４３−５０を参照）。ピメトロジン（式ＩＩ）はカナダ特許第１，３２５，２１１号明細書に記載の通りに製造することができる。合成は、式３で示されるアミンを、式４で示されるアルデヒドと、濃塩酸のような酸性触媒の存在下で、還流下で加熱されたエタノールのような溶媒中で縮合させることを含む。本発明の混合物では、ピメトロジンは、カナダ特許出願公開第２，１０５，７２３号明細書に記載のような農業的に適した塩の形態で存在することができる。ピメトロジンの農業的に適した塩は酸付加塩を含む。これらの塩は、例えば、鉱酸、例えば、硫酸、硝酸、リン酸またはハロゲン化水素酸のような強い無機酸；置換または非置換低級アルカンカルボン酸、例えば、ギ酸、酢酸またはトリフルオロ酢酸、不飽和または飽和ジカルボン酸、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸またはフタル酸、ヒドロキシカルボン酸、例えば、アスコルビン酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸またはクエン酸、置換または非置換安息香酸、例えば、４ −メチル安息香酸のような強いカルボン酸、或いは置換または非置換有機スルホン酸、例えば、メタン−もしくはｐ−トルエンスルホン酸で形成される。遊離型のピメトロジンとその農業的に適した塩との間の密接な関連を生理学的および環境的条件下のそれらの平衡を含めて考慮して、本明細書の前記および後記において、ピメトロジンに関するいづれの引例も、遊離のピメトロジンおよびその農業的に適した塩（ここで適切でそして好都合である）を含むものと理解されるべきである。しかし、本発明によれば、遊離型のピメトロジンを含有する混合物は好適である。ヨコバイ亜目昆虫は多数の農作物、野菜、温室作物、果樹およブドウの苛酷な有害生物である。これらの昆虫の防除は高品質作物および高収量のために必須である。殺虫剤の組合せ物は、付加的効果によって、ヨコバイ亜目昆虫の多数の種の防除を獲得するために使用されることが多い。数種の組合せ物も相乗的であってもよく、個々の成分の活性に基いて予想され得るよりも著しく良好な有害生物防除を提供する。式Ｉ化合物およびピメトロジンの混合物は驚くべき相乗効果を示すことが見出された。明白な相乗効果が式Ｉ化合物およびピメトロジンの混合物によって示されるので、良好な殺虫性能を維持しながら、これらの活性成分の一種または両種の適用率の実質的な低下が可能になる。予想より大きい効果は適用後数週間持続し、長期の防除を容易にする。適用率の低下は、農家の処理費用を減少させ、また製造廃棄物および作物保護の化学残留物からの環境に対する負担を軽減する。二種類の活性成分の間の相乗効果の存在はＣｏｌｂｙ方程式の助成で確立される［Ｃｏｌｂｙ，Ｓ．Ｒ．「組合せ除草剤の相乗的および拮抗的反応の算出法」（“ＣａｌｃｕｌａｔｉｎｇＳｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃａｎｄＡｎｔａｇｏｎｉｓｔｉｃＲｅｓｐｏｎｓｅｓｏｆＨｅｒｂｉｃｉｄｅＣｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｓ”，Ｗｅｅｄｓ，１９６７，１５，２０−２２を参照］：Ｃｏｌｂｙの方法を使用して、二種類の活性成分間の相乗的相互作用が、単独に適用された二種類の成分の活性に基づいて、混合物の予想活性値、Ｐ、を最初に算出することによって確立される。ｐが実験的に確立された効果より低い場合、相乗効果は存在する。上記の方程式のおいて、Ａは、単独で率ｘで適用された一種の成分の殺虫活性（防除パーセント）である。Ｂ用語は、率ｙで適用された第二の成分の殺虫活性（防除パーセント）である。それらの効果が厳密に付加的でありそして相互作用が起こらない場合、方程式はｐ、率ｘでのＡと率ｙでのＢの混合物の殺虫活性を算出する。本発明では、式Ｉの化合物とピメトロジン単独物との組成物によって提供される殺虫活性は、式Ｉの化合物とピメトロジン混合物との組成物のそれと比較される。Ｃｏｌｂｙによって開発された相乗効果の説明に基いて、本発明の混合物は相乗的に有用であることが見出された。さらに特に、（ａ）式Ｉの化合物および（ｂ）ピメトロジンの組合せ物を含んでなる混合物、その中で成分（ａ）対成分（ｂ）の重量比が約３００：１〜１：１５０である、は相乗作用的であり得る。好適には、成分（ａ）対成分（ｂ）の重量比は約１０：１〜１：１０、さらに好適には約４：１〜１：４、最も好適には約２：１〜１：２である。適用の容易性のためそして最適の性能を得るために、殺虫剤は典型的には農業的組成物として配合されて適用される。それ故、本発明は、（ａ）式Ｉ化合物、（ｂ）ピメトロジンおよび（ｃ）界面活性剤、固体希釈剤または液体希釈剤の少なくとも一種を含んでなる組成物を提供する。さらに、成分（ａ）および（ｂ）単独を含んでなる組成物は便宜的には、保護される作物に適用する前に、任意の希釈剤と混合することができる。これらの組成物の使用によって、本発明はまた、圃場、野菜、温室および果樹作物おいてヨコバイ亜目（Ｈｏｍｏｐｔｅｒａ）昆虫を防除する改良法を提供する。式Ｉ化合物およびピメトロジンの混合物は二つの方法で配合することができる：１．式Ｉ化合物およびピメトロジンを別々に配合しそして別々に適用するか、または適切な重量比で、例えば、タンクミックスとして同時に適用することができるか、或いは２．式Ｉ化合物およびピメトロジンを本明細書に記載した通りの重量比で一緒に配合することができる。本発明の殺虫組成物は、活性成分として上記に記載された式Ｉ化合物およびピメトロジンの混合物の有効量、並びに活性成分の物理的性質、施用様式および土壌の種類、湿度と温度のような環境因子と調和する界面活性剤、固形希釈剤または液状希釈剤の少なくとも一つを含んでなる農業的に適した担体を含んでなる。式Ｉの化合物およびピメトロジン、個別にまたは一緒に、の有用な組成物は常法で製造され得る。有用な製剤は、場合によりゲルにまで濃厚化され得る溶液剤（乳剤原液を含む）、懸濁剤、乳濁剤（マイクロエマルジョンおよび／またはサスポエマルジョンを含む）などのような液剤を含む。有用な製剤はさらに、水分散性（「水和性」）または水溶性であり得る粉剤、散剤、粒剤、ペッレト剤、錠剤、フィルム剤などのような固体剤を含む。活性成分は（マイクロ）カプセル化され、さらに懸濁または固形製剤に形成されることができる；別法として活性成分の製剤全体をカプセル化（または「オーバーコート」）することができる。カプセル化によって、活性成分の放出は調節または遅延させることができる。噴霧性製剤は適切な媒体中で伸ばして、そしてヘクタール当たり約１〜数百リットルの噴霧容量で使用することができる。高濃度組成物は主としてさらなる製剤のための中間体として使用される。製剤は典型的には、下記の概算範囲内の有効量の活性成分、希釈剤および界面活性剤を含有して、合計が１００重量％となる。重量パーセント活性成分希釈剤界面活性剤水分散性および水溶性５−９００−９４１−１５粒剤、錠剤および散剤懸濁剤、乳濁剤、溶液剤５−５０４０−９５０−１５（乳剤原液を含む）粉剤１−２５７０−９９０−５粒剤およびペレット剤０．０１−９９５−９９．９９０−１５高濃度組成物９０−９９０−１００−２典型的な固形希釈剤は、Ｗａｔｋｉｎｓ等，殺虫剤、粉剤希釈剤および担体のハンドブック（ＨａｎｄｂｏｏｋｏｆＩｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅＤｕｓｔＤｉｌｕｅｎｔｓａｎｄＣａｒｒｉｅｒｓ），第２版，ＤｏｒｌａｎｄＢｏｏｋｓ，Ｃａｌｄｗｅｌｌ，ＮｅｗＪｅｒｓｅｙに記載されている。典型的な液状希釈剤は、Ｍａｒｓｄｅｎ，溶剤ガイド（ＳｏｌｖｅｎｔｓＧｕｉｄｅ），第２版，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，ＮｅｗＹｏｒｋ，１９５０年に記載されている。ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎの洗浄剤および乳化剤年鑑（ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓＤｅｔｅｒｇｅｎｔｓａｎｄＥｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓＡｎｎｕａｌ），ＡｌｌｕｒｅｄＰｕｂｌ．Ｃｏｒｐ．，Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ，ＮｅｗＪｅｒｓｅｙ，並びにＳｉｓｅｌｙａｎｄＷｏｏｄ，表面活性剤の百科辞典（ＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＳｕｒｆａｃｅＡｃｔｉｖｅＡｇｅｎｔｓ），ＣｈｅｍｉｃａｌＰｕｂｌ．Ｃｏ．，Ｉｎｃ．，ＮｅｗＹｏｒｋ，１９６４年には、界面活性剤および推奨使用法がリストされている。すべての製剤は、発泡、ケーキング、腐食、微生物の増殖などを低下させる少量の添加剤か、または粘度を増加させる増粘剤を含有することができる。界面活性剤として、例えば、ポリエトキシ化アルコール、ポリエトキシ化アルキルフェノール、ポリエトキシ化ソルビタン脂肪酸エステル、スルホコハク酸ジアルキル、硫酸アルキル、スルホン酸アルキルベンゼン、オルガノシリコーン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルタウレート、リグニンスルホネート、ナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物、ポリカルボキシレート、およびポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロックコポリマーが挙げられる。固形希釈剤として、例えば、ベントナイトのような粘土、モンモリロナイト、アタパルギャイトおよびカオリン、澱粉、糖、シリカ、タルク、珪藻土、尿素、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウムおよび重炭酸塩、並びに硫酸ナトリウムが挙げられる。液状希釈剤として、例えば、水、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−アルキルピロリドン、エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、パラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、オリーブ、ヒマ、亜麻仁、シナアブラギ（ｔｕｎｇ）、ゴマ、トウモロコシ、落花生、綿実、大豆、セイヨウアブラナおよびココナツの油、脂肪酸エステル、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、イソホロンおよび４−ヒドロキシ−４−メチル−ペンタノンのようなケトン、並びにメタノール、シクロヘキサノール、デカノールおよびテトラヒドロフルフリルアルコールのようなアルコールが挙げられる。乳剤原液を含む溶液剤は、成分を単に混合することによって製造することができる。粉剤および散剤は、混合および通常はハンマーミルまたは流体エネルギーミル中のような粉砕によって製造することができる。懸濁剤は通常は湿式粉砕によって製造することができる；例えば、米国特許第３，０６０，０８４号明細書を参照のこと。粒剤およびペレット剤は、予備成形された顆粒状担体上に活性物質を噴霧するかまたは凝集法によって製造することができる。Ｂｒｏｗｎｉｎｇ，アグロメレーション（ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ），化学工学（ＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ），１９６７年１０月４日，第１４７−４８頁；Ｐｅｒｒｙの化学工学ハンドブック（Ｐｅｒｒｙ’ ｓＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒ’ ｓＨａｎｄｂｏｏｋ），第４版，ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ，ＮｅｗＹｏｒｋ，１９６３年，第８−５７頁および下記のもの、並びに国際公開第９１／１３５４６号明細書を参照のこと。ペレット剤は、米国特許第４，１７２，７１４号明細書に記載の通りに製造することができる。水分散性および水溶性粒剤は、米国特許第４，１４４，０５０号明細書、米国特許第３，９２０，４４２号明細書および西独特許第３，２４６，４９３号明細書に教示の通りに製造することができる。錠剤は、米国特許第５，１８０，５８７号明細書、米国特許第５，２３２，７０１号明細書および米国特許第５，２０８，０３０号明細書に教示の通りに製造することができる。フィイルム剤は、西独特許第２，０９５，５５８号明細書および米国特許第３，２９９，５６６号明細書に教示の通りに製造することができる。配合技術に関するさらなる情報については、米国特許第３，２３５，３６１号明細書、第６欄、第１６行〜第７欄、第１９行および実施例１０〜４１；米国特許第３，３０９，１９２号明細書、第５欄、第４３行〜第７欄、第６２行および実施例８、１２、１５、３９、４１、５２、５３、５８、１３２、１３８〜１４０、１６２〜１６４、１６６、１６７および１６９〜１８２；米国特許第２，８９１，８５５号明細書、第３欄、第６６行〜第５欄、第１７行および実施例１〜４；Ｋｌｉｎｇｍａｎ，科学としての雑草防除（ＷｅｅｄＣｏｎｔｒｏｌａｓａＳｃｉｅｎｃｅ），ＪｏｈｎＷｉｌｅｙａｎｄＳｏｎｓＩｎｃ．，ＮｅｗＹｏｒｋ，１９６１年，第８１〜９６頁；並びにＨａｎｃｅ等，雑草防除ハンドブック（ＷｅｅｄＣｏｎｔｒｏｌＨａｎｄｂｏｏｋ），第８版，ＢｌａｃｋｗｅｌｌＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃＰｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｏｘｆｏｒｄ，１９８９年を参照のこと。下記の実施例においては、すべてのパーセントは重量単位であり、すべての製剤は常法で製造される。実施例Ａ水和剤７−クロロ−２，５−ジヒドロ−２−［［（メトキシカルボニル）［４−（トリフルオロメトキシ）−フェニル］アミノ］カルボニル］インデノ［１，２−ｅ］［１，３，４］オキサジアジン−４ａ（３Ｈ）−カルボン酸（Ｓ，Ｒ）−メチル７５：２５立体異性体混合物３２．５％ピメトロジン３２．５％ドデシルフェノールポリエチレングリコールエーテル２．０％リグニンスルホン酸ナトリウム４．０％シリコアルミン酸ナトリウム６．０％モンモリロナイト（焼成された）２３．０％実施例Ｂ粒剤７−クロロ−２，５−ジヒドロ−２−［［（メトキシカルボニル）［４−（トリフルオロメトキシ）−フェニル］アミノ］カルボニル］インデノ［１，２−ｅ］［１，３，４］オキサジアジン−４ａ（３Ｈ）−カルボン酸（Ｓ，Ｒ）−メチル７５：２５立体異性体混合物３．３％ピメトロジン６．７％アタパルギャイト粒剤（低揮発性物質、０．７１／０．３０ｍｍ；Ｕ．Ｓ．Ｓ．Ｎｏ．２５−５０シーブ）９０．０％実施例Ｃ押出しペレット剤７−クロロ−２，５−ジヒドロ−２−［［（メトキシカルボニル）［４−（トリフルオロメトキシ）−フェニル］アミノ］カルボニル］インデノ［１，２−ｅ］［１，３，４］オキサジアジン−４ａ（３Ｈ）−カルボン酸メチル１６．７％ピメトロジン８．３％無水硫酸ナトリウム１０．０％粗リグニンスルホン酸カルシウム５．０％アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム１．０％カルシウム／マグネシウムベントナイト５９．０％実施例Ｄ乳剤７−クロロ−２，５−ジヒドロ−２−［［（メトキシカルボニル）［４−（トリフルオロメトキシ）−フェニル］アミノ］カルボニル］インデノ［１，２−ｅ］［１，３，４］オキサジアジン−４ａ（３Ｈ）−カルボン酸（Ｓ）−メチル５．０％ピメトロジン２０．０％油溶性スルホネートおよびポリオキシエチレンエーテルの配合物１０．０％イソホロン７０．０％実施例Ｅ水和剤７−クロロ−２，５−ジヒドロ−２−［［（メトキシカルボニル）［４ −（トリフルオロメトキシ）−フェニル］アミノ］カルボニル］インデノ［１，２−ｅ］［１，３，４］オキサジアジン−４ａ（３Ｈ）−カルボン酸（Ｓ，Ｒ） −メチル７５：２５立体異性体混合物６４．８％ピメトロジン０．２％ドデシルフェノールポリエチレングルコールエーテル２．０％リグニンスルホン酸ナトリウム４．０％シリコアルミン酸ナトリウム６．０％モンモリロナイト（焼成された）２３．０％実施例Ｆ乳剤７−クロロ−２，５−ジヒドロ−２−［［（メトキシカルボニル）［４−（トリフルオロメトキシ）−フェニル］アミノ］カルボニル］インデノ［１，２−ｅ］［１，３，４］オキサジアジン−４ａ（３Ｈ）−カルボン酸（Ｓ）−メチル０．２％ピメトロジン２４．８％油溶性スルホネートおよびポリオキシエチレンエーテルの配合物１０．０％イソホロン７０．０％本発明の混合物は昆虫防除剤として有用である。それ故、本発明はさらに、植物の地上部分に、式Ｉ化合物およびピメトロジンの殺虫組成物の有効量を適用することによって昆虫を防除する方法を含んでなる。別法として、式Ｉ化合物またはピメトロジンの一種だけを含有する殺虫組成物は、適用された後、他の活性成分の組成物を適用することができる。さらに、式Ｉ化合物の個別の組成物およびピメトロジンの組成物は、適用の前に物理的混合物例えば、タンク・ミックスとして組合せ、そして同時に適用することができる。本発明の組成物は、カメムシ目（Ｈｅｍｉｐｔｅｒａ）およびアザミウマ目（Ｔｈｙｓａｎｏｐｔｅｒａ）、特にヨコバイ亜目（Ｈｏｍｏｐｔｅｒａ）の昆虫の防除を提供する。本発明の組成物は、広いスペクトルの昆虫有害生物、特に観賞、野菜、圃場、穀物、温室、果物およびブドウ作物のヨコバイ亜目（Ｈｏｍｏｐｔｅｒａ）有害生物、特に野菜、果物および綿のアブラムシ有害生物の有効な防除を提供する。これらの昆虫は、ダイコンアブラムシ（Ｂｒｅｖｉｃｏｒｙｎｅｂｒａｓｓｉｃａｅ）、ヒダフィス・シュウドブラシカエ（Ｈｙｄａｐｈｉｓｐｓｅｕｄｏｂｒａｓｓｉｃａｅ）、アシルトシホン・ピスム（Ａｃｙｒｔｈｏｓｉｐｈｏｎｐｉｓｕｍ）、アフィスクアシボラ（Ａｐｈｉｓｃｒａｃｃｉｖｏｒａ）、クロマメアブラムシ（Ａｐｈｉｓｆａｂａｅ）、マクロシフム・ロサエ（Ｍａｃｒｏｓｉｐｈｕｍｒｏｓａｅ）、マクロシフム・エウホルビアエ（Ｍａｃｒｏｓｉｐｈｕｍｅｕｐｈｏｒｂｉａｅ）、ヒアロプテルス・アミグダリ（Ｈｙａｌｏｐｔｅｒｕｓａｍｙｇｄａｌｉ）、ブラチカウズス・ペルシカエコラ（Ｂｒａｃｈｙｃａｕｄｕｓｐｅｒｓｉｃａｅｃｏｌａ）、アフィス・ポミ（Ａｐｈｉｓｐｏｍｉ）、サッパフィス・ピリコラ（Ｓａｐｐａｐｈｉｓｐｉｒｉｃｏｌａ）、アフィス・シトリコラ（Ａｐｈｉｓｃｉｔｒｉｃｏｌａ）、ナソノビア・リビスミグリ（Ｎａｓｏｎｏｖｉａｒｉｂｉｓｎｉｇｒｉ）、コンゴマタムシ（Ｅｒｉｏｓｏｍａｌａｎｉｇｅｒｕｍ）、メゴウラ・ビシアエ（Ｍｅｇｏｕｒａｖｉｃｉａｅ）、ペムフィグス（Ｐｅｍｐｈｉｇｕｓｓｐ．）、トキソプテラ（Ｔｏｘｏｐｔｅｒａｓｐｐ．）、ホロドン・フムリ（Ｐｈｏｒｏｄｏｎｈｕｍｕｌｉ）、ロシアムギアブラムシ（Ｄｉｕｒａｐｈｉｓｎｏｘｉａ）、リパフィス・エリシミ（Ｌｉｐａｐｈｉｓｅｒｙｓｉｍｉ）、メトポロフィウム・ジルホジウム（Ｍｅｔｏｐｏｌｏｐｈｉｕｍｄｉｒｈｏｄｉｕｍ）、テリオフィス（Ｔｈｅｒｉｏｐｈｉｓｓｐｐ．）、シザフィス・グラミヌム（Ｓｃｈｉｚａｐｈｉｓｇｒａｍｉｎｕｍ）、ムギヒゲナガアブラムシ（Ｓｉｔｏｂｉｏｎａｖｅｎａｅ）、ロパロシフム（Ｒｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍｓｐｐ．）、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓｇｏｓｓｙｐｉｉ）、ミズス・ニコチアナエ（Ｍｙｚｕｓｎｉｃｏｔｉａｎａｅ）および特にコブアブラムシ（Ｍｙｚｕｓｐｅｒｓｉｃａｅ）を含む。昆虫はまた、ワタコナジラミ（Ｂｅｍｉｓｉａｔａｂａｃｉ）、トリアレウロデス・バポラリオルム（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）、トピロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａｌｕｇｅｎｓ）、ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘｓｐｐ．）、フィラエヌス・スプマリウス（Ｐｈｉｌａｅｎｕｓｓｐｕｍａｒｉｕｓ）、エンポアスカ（Ｅｍｐｏａｓｃａｓｐｐ．）、スピシスチルス・フェスチヌス（Ｓｐｉｓｓｉｓｔｉｌｕｓｆｅｓｔｉｎｕｓ）、ヒメトビウンカ（Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘｓｔｒｉａｔｅｌｌｕｓ）、エリトロネウラ（Ｅｒｙｔｈｒｏｎｅｕｒａｓｐ．）、チフロシバ・ポマリア（Ｔｙｐｈｌｏｃｙｂａｐｏｍａｒｉａ）、アデルゲス・アビエチス（Ａｄｅｌｇｅｓａｂｉｅｔｉｓ）、ワタフキカイガラムシ（Ｉｃｅｒｙａｐｕｒｃｈａｓｉ）、アオニジレラ・アウランチイ（Ａｏｎｉｄｉｅｌｌａａｕｒａｎｔｉｉ）、クアドラスピジオツス・ペルニシオスス（Ｑｕａｄｒａｓｐｉｄｉｏｔｕｓｐｅｒｎｉｃｉｏｓｕｓ）、ゴシパリア・スプリア（Ｇｏｓｓｙｐａｒｉａｓｐｕｒｉａ）、プラノコッカス・シトリ（Ｐｌａｎｏｃｏｃｃｕｓｃｉｔｒｉ）、フェナコッカス（Ｐｈｅｎａｃｏｃｃｕｓｓｐｐ．）、シュウドコッカス（Ｐｓｅｕｄｏｃｏｃｃｕｓｓｐｐ．）、セントロコッカス（Ｃｅｎｔｒｏｃｏｃｃｕｓｓｐ．）、エリオコッカス・アザレア（Ｅｒｉｏｃｏｃｃｕｓａｚａｌｅａ）、イネカメムシ（Ｏｅｂａｌｕｓｐｕｇｎａｘ）、ミナミアオケメムシ（Ｎｅｚａｒａｖｉｒｉｄｕｌａ）、ルグス（Ｌｙｇｕｓｓｐｐ．）、エウシスツス（Ｅｕｓｃｈｉｓｔｕｓｓｐｐ．）、クロロクロア（Ｃｈｌｏｒｏｃｈｒｏａｓｐｐ．）、パキプシラ・セルチジスママ（Ｐａｃｈｙｐｓｙｌｌａｃｅｌｔｉｄｉｓｍａｍａ）、パラトリオザ・コケレリ（Ｐａｒａｔｒｉｏｚａｃｏｃｋｅｒｅｌｌｉ）、カコプシラ・ピリコラ（Ｃａｃｏｐｓｙｌｌａｐｙｒｉｃｏｌａ）、シュウダトモスセリス・セリアツス（Ｐｓｅｕｄａｔｏｍｏｓｃｅｌｉｓｓｅｒｉａｔｕｓ）、マザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓｓｐｐ．）、フランクリニエラ・オクシデンタリス（Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａｏｃｃｉｄｅｎｔａｌｉｓ）、ピネウス・ストロビ（Ｐｉｎｅｕｓｓｔｒｏｂｉ）、並びにこれらの昆虫に密接に関連する他の属および種を含む。式Ｉ化合物およびピメトロジンは異なる生化学的作用様式を有すると考えられるから、それ故それらの組合せはまた、昆虫の耐性の発生の可能性を減少させるのに有用である。本発明の混合物はまたさらに、一つまたはそれ以上の他の殺虫剤、殺菌・殺カビ剤、殺線虫剤、殺バクテリア剤、殺ダニ剤、信号化学剤、忌避剤、誘因剤、フェロモン剤、摂飼刺激剤または他の生物学的に活性な化合物と混合して、さらに広いスペクトルの農業的保護を与える多成分有害生物防除剤を形成することができる。本発明の化合物が配合することができるかかる農業的保護剤の例は：アバメクチン、アセフェート、アジンホス−メチル、ビフェンスリン、ブプロフェジン、カルボフラン、クロルピリフォス、クロルピリフォス−メチル、シフルスリン、ベータ−シフルスリン、デルタメスリン、ジアフェンチウロン、ジアジノン、ジフルベンズロン、ジメトアート、エスフェンバレレート、フェンプロパスリン、フェンバレレート、フィプロニル、フルシスリネート、タウ−フルバリネート、フォノホス、イミダクロプリド、イソフェンホス、マラチオン、メタアルデヒド、メトアミドホス、メチダチオン、メトプレン、メトキシクロル、モノクロトホス、オキサミル、パラチオン、パラチオン−メチル、ペルメスリン、ホレート、ホサロン、ホスメット、ホスファミドン、ピリミカルブ、プロフェノフォス、ロテノン、スルプロフォス、テブフェノジド、テフルスリン、テルブフォス、テトラクロルビンホス、チオジカルブ、トラロメスリン、トリクロルフォンおよびトリフルムロンのような殺虫剤；アゾキシストロビン（ＩＣＩＡ５５０４）、ベノミル、ブラスチサイジン−Ｓ、ボルド−合剤（三塩基性硫酸銅）、ブロムコナゾール、カプタフォール、カプタン、カルベンダジン、クロロネブ、クロロタロニル、オキシ塩化銅、銅塩、シモキサニル、シプロコナゾール、シプロジニル（ＣＧＡ２１９４１７）、ジクロメジン、ジクロラン、ジフェノコナゾール、ジメトモルフ、ジニコナゾール、ジニコナゾール−Ｍ、ドジン、エヂフェンホス、エポキシコナゾール（ＢＡＳ４８０Ｆ）、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトラニル、フルトリアフール、フォルペット、フォセチル−アルミニウム、フララキシル、ヘキサコナゾール、イプコナゾール、イプロベンフォス、イプロジオン、イソプロチオラン、カスガマイシン、クレソキシム−メチル（ＢＡＳ４９０Ｆ）、マンコゼブ、マネブ、メプロニル、メタラキシル、メタコナゾール、ミクロブタニル、ネオ−アソジン（メタンヒ酸第二鉄）、オキサジキシル、ペンコナゾール、ペンシクロン、プロベナゾール、プロクロラズ、プロピコナゾール、ピリフェノクッス、ピロキロン、硫黄、テブコナゾール、テトラコナゾール、チアベンダゾール、チオファナート−メチル、チラン、トリジメフォン、トリアジメノール、トリシクラゾール、トリチコナゾール、ユニコナゾール、バリダミシンおよびビンクロコゾリンのような殺菌・殺カビ剤；アルドキシカルブおよびフェナミホスのような殺線虫剤；ストレプトマイシンのような殺バクテリア剤；アミトラズ、チノメチオネート、クロロベンジレート、シヘキサチン、ジコフール、ジエノクロル、フェナザキン、酸化フェンブタチン、フェンプロパスリン、フェンピロキシメート、ヘキシルチアゾックス、プロパルギャイト、ピリダベンおよびテブフェンピラドのような殺ダニ剤；並びにバチルス・チューリンギエンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）、バチルス・チューリンギエンシスのデルタ内毒素、バキュロウイルスおよび虫媒病原細菌、ウイルスおよび菌類ような生物学的試剤である。一定の例では、同様の防除スペクトルを有するが異なった作用様式を有する他の殺節足動物剤との組合せは抵抗性管理のために特に有利である。式Ｉ化合物、ピメトロジン、並びにそれらの混合物および農業的組成物の殺虫的および殺節足動物的有効量は環境の多数の因子によって影響されうる。最適の適用率は最良には、実際の使用条件下で決定される。昆虫は通常には、３７ｇ／ｈａ未満乃至３００ｇ／ｈａの集合活性成分の適用率で処理される場合に、防除することができる。集合活性成分は、活性成分の配合された全量と定義される。本発明の組成物の好適な葉面散布は、７−クロロ−２，５−ジヒドロ−２−［［（メトキシカルボニル）［４−（トリフルオロメトキシ）−フェニル］アミノ］カルボニル］インデノ［１，２−ｅ］［１，３，４］オキサジアジン−４ａ（３Ｈ）−カルボン酸（Ｓ，Ｒ）−メチル７５：２５立体異性体混合物として式Ｉ化合物の１２〜１００ｇ／ｈａおよびピメトロジンの２５〜２００ｇ／ｈａを含有する組成物である。以下の試験実施例は本発明の混合物、組成物および方法を示し、そしてヨコバイ亜目昆虫の例としてコブアブラムシ（Ｍｙｚｕｓｐｅｒｉｃａｅ）を防除する際の式Ｉ化合物とピメトロジンとの間の相乗作用についての実験的証拠を提供する。しかし、これらの混合物によって与えられる昆虫防除保護はこの種に限定されない。以下の試験実施例では、式Ｉ化合物は、７−クロロ−２，５−ジヒドロ−２− ［［（メトキシカルボニル）［４−（トリフルオロメトキシ）−フェニル］アミノ］カルボニル］インデノ［１，２−ｅ］［１，３，４］オキサジアジン−４ａ（３Ｈ）−カルボン酸（Ｓ，Ｒ）−メチル７５：２５立体異性体混合物として使用された。試験Ａ式Ｉ化合物およびピメトロジンの相乗的組合せ物試験組成物は以下の通りに製造した。式Ｉ化合物は３０％乾燥フロアブル（ＤＦ）剤として使用した。ピメトロジンは２５％水和（ＷＰ）剤として使用した。式Ｉ化合物およびピメトロジン倍液（ｓｔｏｃｋｓｏｌｕｔｉｏｎ）は、５００ｐｐｍＸ−７７界面活性剤（Ｘ−７７Ｓｐｒｅａｄｅｒ，ＬｏｖｅｌａｎｄＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓＩｎｃ．）を含有する水溶液中で試験するために製造した。式Ｉ化合物の倍液は、１６７ｍｇの式Ｉ３０ＤＦ（５０ｍｇの活性成分）を２５０ｍｌの界面活性剤／水溶液に添加して、２００ｐｐｍの式Ｉ化合物濃度を作成することによって製造した。ピメトロジンの倍液は、２４０ｍｇのピメトロジン２５ＷＰ（６０ｍｇの活性成分）を２５０ｍｌの界面活性剤／水溶液に添加して、２４０ｐｐｍのピメトロジン濃度を作成することによって製造した。各化合物を試験するための濃度は、倍液のある量を等量の界面活性剤／水溶液で希釈して、１／２の倍液濃度を作成することによって製造した。次いで倍液の測定された部分を界面活性剤／水溶液の測定された量で希釈して、倍液の適切な濃度を作成した。この工程をすべての所望の濃度が作成されるまで続けた。式Ｉ化合物は、２００、１００、２０および２ｐｐｍの濃度に製造した。ピメトロジンは、２４０、１２０、６０および２０ｐｐｍの濃度に製造した。組合せ処理物は、所望の最終濃度の２倍である式Ｉ化合物濃度の１５ｍｌを、所望の最終濃度の２倍であるピメトロジン濃度の１５ｍｌと混合することによって製造した（例えば、２００ｐｐｍの式Ｉ化合物の１５ｍｌのおよび２４０ｐｐｍのピメトロジンの１５ｍｌを混合して、１００ｐｐｍの式Ｉ化合物および１２０ｐｐｍのピメトロジンの３０ｍｌの全容積等を得る、）。個々の活性成分の処理物を希釈して、１００、５０、１０および１ｐｐｍ濃度の式Ｉ化合物および１２０、６０、３０および１０ｐｐｍ濃度のピメトロジンを得た。試験Ａ〜Ｃでの１ｐｐｍの適用濃度は、圃場使用での約６〜１２ｇ／ｈａの適用率に対応することが多いが、同等な圃場使用率は、処理される植生の密度を含む種々の因子のために相当に変わる。例えば、当業者は、果樹園の成木の広い茎葉を処理するには、条植え実生作物を処理するよりヘクタール当たりもっと高い適用率が必要であることを理解している。当業者はこれらの要因を理解し、そして所望水準の昆虫防除のために必要な適用率を容易に決定することができる。ハツカダイコン（ＲａｐｈａｎｕｓｓａｔｉｖｕｓＬ．「チェリーベル」（“ＣｈｅｒｒｙＢｅｌｌｅ”））の幼植物（１０〜１４日令、８〜１２ｃｍ高）を試験植物として使用した。サトウダイコンの種子を、６．２５ｃｍ²のＬｏｃｋｗｏｏｄＤ−９０２（商標）ポット（ＳｕｐｅｒｉｏｒＣｏｎｔａｉｎｅｒｓ，Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，ＯＨ）中に、Ｍｅｔｒｏ−Ｍｉｘ３５０（商標）成育培地（Ｇｒａｃｅ−Ｓｉｅｒｒａ，Ｍｉｌｐｉｔａｓ，ＣＡ）を使用して播種した。アブラムシを外寄生させる２時間前に、各試験植物を１２ｃｍの木板の支柱で支え、幼葉をつみ取り、二枚の対生の初生葉を残した。土壌を白色の砂でおおった。次の日、各試験植物の両初生葉に、サトウダイコン上で２７±１℃ 、５０％相対湿度（ＲＨ）、１６：８の光周期（それぞれ明および暗サイクル（Ｌ：Ｄ）の時間）および４０μＥｍ^-2s-1光度の条件下で飼育したラボ・コロニーからの混合成育段階のコブアブラムシ（Ｇｒｅｅｎｐｅａｃｈａｐｈｉｄｓ）Ｍｙｚｕｓｐｅｒｓｉｃａｅ（Ｓｈｌｚｅｒ））を、植物の大きさによって中程度または重度に外寄生させた。試験植物に外寄生させた２４時間後、配合した化合物の界面活性剤／水溶液（５０ｍｌ）を、旋回性噴霧器（１０ｒｐｍ）上で、葉の上表面および裏表面上に、６９ｋＰａで噴霧ノズル（ＳｐｒａｙｉｎｇＳｙｓｔｅｍｓ１２２４４ＳＳ）を使用して、流れ落ちるまで噴霧した。植物物質およびアブラムシを噴霧した。植物を旋回性噴霧器から取り出し、乾燥させた。サトウダイコン植物に、上記濃度の式Ｉ化合物およびピメトロジン単独或いはすべの濃度の組合せの式Ｉ化合物およびピメトロジンの組合せ物を噴霧した。試験ユニット、ポットおよび植物を、２５±２℃、５０％ＲＨ、１６：８（Ｌ：Ｄ）、４０ｐＥｍ^-2s-1光度に設定した保持条件の成育室中に保持した。試験ユニットを処理後４８時間維持した後、死亡（不動のもの、変形したもの、ひどく痙彎しているもの）アブラムシおよび生存アブラムシを計数した。各試験ユニットについて、植物、植物のための支持システム上および砂表面上のすべてのアブラムシを計数した。各試験ユニットについて、死亡率パーセントを以下の式によって算出した。各処理について３回の反復を行い、そして平均死亡率％を各処理について決定した。処理４８時間後のアブラムシの平均死亡パーセントを表１に要約する。結果は、式Ｉ化合物およびピメトロジンの混合物のついての一致した相乗効果を示している。表１コブアブラムシ (Myzus persicae)に対する式I化合物ピメトロジン組合せ物の相乗効果試験Ｂ式Ｉ化合物およびピメトロジンの相乗的組合せ物試験組成物は以下の通りに製造した。式Ｉ化合物は３０％乾燥フロアブル（ＤＦ）剤とした。ピメトロジンは２５％水和（ＷＰ）剤として使用した。式Ｉ化合物およびピメトロジンの倍液は、５００ｐｐｍＸ−７７界面活性剤／水溶液中で試験するために製造した。式Ｉ化合物の倍液は、２７．４ｍｇの式１３０ＤＦ（８．２ｍｇの活性成分）を１６４ｍｌの界面活性剤／水溶液に添加して、５０ｐｐｍの式Ｉ化合物濃度を作成することによって製造した。ピメトロジンの倍液は、３２．９ｍｇのピメトロジン２５ＷＰ（１０ｍｇの活性成分）を１６４ｍｌの界面活性剤／水溶液に添加して、５０ｐｐｍのピメトロジン濃度を作成することによって製造した。上記で製造した組成物は以下の通りに試験した。試験条件は、（ｉ）式Ｉ化合物の濃度が０．１、１、５、１０および２５ｐｐｍであり、そして（ｉｉ）ピメトロジンの試験濃度が０．１、１、５、１０および２５ｐｐｍである以外は、試験Ａの場合に記載したものと同一であった。処理４８時間後のアブラムシの平均死亡率パーセントを表２に要約する。この試験は、試験Ａで示された相乗効果はまた、式Ｉ化合物およびピメトロジンのより低い適用率でも起こることを示している。表２コブアブラムシ (Myzus persicae)に対する式I化合物ピメトロジン組合せ物の相乗効果表２続きコブアブラムシ (Myzus persicae)に対する式I化合物/ピメトロジン組合せ物の相乗効果試験Ｃ式Ｉ化合物とピメトロジンとの間の相乗的相互作用試験組成物は以下の通りに製造した。式Ｉ化合物は３０％乾燥フロアブル（ＤＦ）剤とした。ピメトロジンは２５％水和（ＷＰ）剤として使用した。式Ｉ化合物およびピメトロジンの倍液は、５００ｐｐｍＸ−７７界面活性剤／水溶液中で試験するために製造した。式Ｉ化合物の倍液は、２７．４ｍｇの式Ｉ３０ＤＦ（８．２ｍｇの活性成分）を１６４ｍｌの界面活性剤／水溶液に添加して、５０ｐｐｍの式Ｉ化合物濃度を作成することによって製造した。ピメトロジンの倍液は、３２．９ｍｇのピメトロジン２５ＷＰ（１０ｍｇの活性成分）を１６４ｍｌの界面活性剤／水溶液に添加して、５０ｐｐｍのピメトロジン濃度を作成することによって製造した。試験組成物および条件は試験Ｂの場合に記載したものと同一であった。従って、混合物中の二種の成分化合物の比率は、式Ｉ化合物およびピメトロジンについてそれぞれ０．１、１、５、１０および２５ｐｐｍであった。各処理について４回の反復を行った。処理４８時間後のアブラムシの平均死亡パーセントを表３に要約する。この試験では、１〜２５ｐｐｍの式Ｉ化合物の濃度は、ピメトロジンの効果に対して極めて顕著な相乗的相互作用を与えた。表３コブアブラムシ (Myzus persicae)に対する式Ｉ化合物/ピメトロジン組合せ物の相乗効果表３続きコブアブラムシ (Myzus persicae)に対する式I化合物/ピメトロジン組合せ物の相乗効果

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】１９９７年１２月１１日（１９９７．１２．１１）【補正内容】請求の範囲１．式Ｉで示される化合物である７−クロロ−２，５−ジヒドロ−２−［［（メトキシカルボニル）［４−（トリフルオロメトキシ）−フェニル］アミノ］カルボニル］インデノ［１，２−ｅ］［１，３，４］オキサジアジン−４ａ（３Ｈ）−カルボン酸メチル、および式ＩＩで示される化合物である（Ｅ）−４，５−ジヒドロ−６−メチル−４−［（３− ピリジニルメチレン）アミノ］−１，２，４−トリアジン−３（２Ｈ）−オン（ピメトロジン）、を含んでなり、式Ｉの化合物対式ＩＩの化合物重量比が約３００：１〜１：１５０の範囲内にあることを特徴とする殺虫混合物。２．請求の範囲第１項に記載の混合物の殺虫的有効量並びに界面活性剤、固体または液体希釈剤の少なくとも１種を含んでなる殺虫組成物。３．昆虫またはそれらの環境に、請求の範囲第１項に記載の混合物の殺虫的有効量または請求の範囲第２項に記載の組成物を接触させることを含んでなる昆虫の防除方法。４．防除される昆虫がアブラムシである請求の範囲第３項に記載の方法。５．昆虫またはそれらの環境に、７−クロロ−２，５−ジヒドロ−２−［［（メトキシカルボニル）［４−（トリフルオロメトキシ）−フェニル］アミノ］カルボニル］インデノ［１，２−ｅ］［１，３，４］オキサジアジン−４ａ（３Ｈ）−カルボン酸メチルおよび界面活性剤、固体希釈剤または液体希釈剤の少なくとも１種を含んでなる第一組成物の殺虫的有効量；並びにピメトロジンおよび界面活性剤、固体希釈剤または液体希釈剤の少なくとも１種を含んでなる第二組成物の有効量をいずれかの順序で順次適用することを含んでなり、７−クロロ−２，５−ジヒドロ−２−［［（メトキシカルボニル）［４−（トリフルオロメトキシ）−フェニル］アミノ］カルボニル］インデノ［１，２−ｅ］［１，３，４］オキサジアジン−４ａ（３Ｈ）−カルボン酸メチル対ピメトロジンの重量比が約３００：１〜１：１５０の範囲内にあることを特徴とする昆虫の防除方法。６．７−クロロ−２，５−ジヒドロ−２−［［（メトキシカルボニル）［４− （トリフルオロメトキシ）−フェニル］アミノ］カルボニル］インデノ［１，２ −ｅ］［１，３，４］オキサジアジン−４ａ（３Ｈ）−カルボン酸メチルおよび界面活性剤、固体希釈剤または液体希釈剤の少なくとも１種を含んでなる第一組成物；並びにピメトロジンおよび界面活性剤、固体または液体希釈剤の少なくとも１種を含んでなる第二組成物の物理的混合物の有効量を適用することを含んでなり、７−クロロ−２，５− ジヒドロ−２−［［（メトキシカルボニル）［４−（トリフルオロメトキシ）− フェニル］アミノ］カルボニル］インデノ［１，２−ｅ］［１，３，４］オキサジアジン−４ａ（３Ｈ）−カルボン酸メチル対ピメトロジンの重量比が約３００：１〜１：１５０の範囲内にあることを特徴とする昆虫の防除方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＥＥ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ

Claims

【特許請求の範囲】１．式Ｉで示される化合物である７−クロロ−２，５−ジヒドロ−２−［［（メトキシカルボニル）［４−（トリフルオロメトキシ）−フェニル］アミノ］カルボニル］インデノ［１，２−ｅ］［１，３，４］オキサジアジン−４ａ（３Ｈ）−カルボン酸メチル、および式ＩＩで示される化合物である（Ｅ）−４，５−ジヒドロ−６−メチル−４−［（３− ピリジニルメチレン）アミノ］−１，２，４−トリアジン−３（２Ｈ）−オン（ピメトロジン）、を含んでなる殺虫混合物。２．請求の範囲第１項に記載の混合物の殺虫的有効量並びに界面活性剤、固体または液体希釈剤の少なくとも１種を含んでなる殺虫組成物。３．昆虫またはそれらの環境に、請求の範囲第１項に記載の混合物の殺虫的有効量または請求の範囲第２項に記載の組成物を接触させることを含んでなる昆虫の防除方法。４．防除される昆虫がアブラムシである請求の範囲第３項に記載の方法。５．昆虫またはそれらの環境に、７−クロロ−２，５−ジヒドロ−２−［［（メトキシカルボニル）［４−（トリフルオロメトキシ）−フェニル］アミノ］カルボニル］インデノ［１，２−ｅ］［１，３，４］オキサジアジン−４ａ（３Ｈ）−カルボン酸メチルおよび界面活性剤、固体希釈剤または液体希釈剤の少なくとも１種を含んでなる第一組成物の殺虫的有効量；並びにピメトロジンおよび界面活性剤、固体希釈剤または液体希釈剤の少なくとも１種を含んでなる第二組成物の有効量をいずれかの順序で順次適用することを含んでなる昆虫の防除方法。６．７−クロロ−２，５−ジヒドロ−２−［［（メトキシカルボニル）［４− （トリフルオロメトキシ）−フェニル］アミノ］カルボニル］インデノ［１，２ −ｅ］［１，３，４］オキサジアジン−４ａ（３Ｈ）−カルボン酸メチルおよび界面活性剤、固体希釈剤または液体希釈剤の少なくとも１種を含んでなる第一組成物；並びにピメトロジンおよび界面活性剤、固体希釈剤または液体希釈剤の少なくとも１種を含んでなる第二組成物の物理的混合物の有効量を適用することを含んでなる昆虫の防除方法。