CN101494983A - 茚虫威和杀虫双的混合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了用于保护植物免受害虫侵害的包含茚虫威和杀虫双的混合物，以及用其防治农业环境中的害虫的方法。

Description

茚虫威和杀虫双的混合物

技术领域

本发明涉及用于保护植物免受害虫侵害的包含茚虫威(indoxacarb)和杀虫双(dimehypo)的混合物，以及用其防治农业环境中的害虫的方法。

背景技术

农业界需要以尽可能低的用量施用、可有效防治昆虫类害虫，同时又对益虫伤害尽可能低并使对环境的干扰最小化的杀虫剂施用。害虫对农作物有非常大的破坏性，并能够造成农作物产量和质量的显著损失，这会导致种植者的经济损失并增加消费者的成本。通常使用杀虫剂组合物以扩大昆虫防治谱或通过加合效应(additive effect)增强对任何指定种类的防治水平。某些特殊的组合物出人意料地获得了农学有用的高于加合的效应或协同效应。

茚虫威由DuPont作为

和杀虫剂中的活性成分出售，其用于叶面施用以防治农作物(例如，棉花、蔬菜和水果)的多种害虫，所述害虫包括但不限于：鳞翅目(Lepidoptera)(例如，棉铃虫、甜菜夜蛾、草地粘虫、粉纹夜蛾、大豆夜蛾、苹果蠹蛾和小菜蛾)、鞘翅目(Coleoptera)(例如，马铃薯甲虫和象鼻虫)和半翅目(Hemiptera)(例如，叶蝉、盲蝽和草盲蝽)的害虫。茚虫威对于食叶的鳞翅目害虫特别有效且作用迅速，但是其对非食叶性且仅接触干燥残留茚虫威的益虫(捕食者和寄生虫)几乎没有作用。

杀虫双作为

和杀虫剂中的活性成分出售，其用于防治多种农作物上的咀嚼和吸吮类害虫(特别是鳞翅目害虫和鞘翅目害虫)，所述农作物包括但不限于水稻、蔬菜和果树。杀虫双为沙蚕毒素的类似物，通常被认为是同时具有触杀活性和系统活性的胃毒剂。

人们总是期望在保证有效的害虫防治的同时能够减少释放到环境中的化学物质的量。尽管已经研究过很多害虫防治剂的组合，但大都未发现增强农学效力的协同效应。协同效应被描述为“混合物中两种成分的合作作用，使得整体效果比单独使用两种(或多种)成分的效果的总和更好或更持久”(参见P.M.L.Yames，Neth.J.Plant Pathology 1964，70，73-80)。因此，人们非常渴望获得害虫防治效力比预计由加合效应获得的效用更高，并可减少农作物生产成本和环境负担的杀虫剂组合物。

现已发现茚虫威和杀虫双的混合物可提供出人意料地优秀的害虫防治。

发明内容

本发明涉及包含茚虫威((4aS)-7-氯-2，5-二氢-2-[[(甲氧基羰基)[4-(三氟甲氧基)苯基]-氨基]羰基]茚并[1，2-e][1，3，4]噁二嗪-4a(3H)-羧酸甲酯)和杀虫双(也称为杀虫单-钠(thiosultap-sodium)和S，S′-[2-(二甲基氨基)-1，3-丙二基]酯硫代硫酸二钠(disodium S，S′-[2-(dimethylamino)-1，3-propanediyl]esterthiosulfate))的混合物，所述混合物可有效防治害虫。

本发明还涉及杀虫剂组合物，所述杀虫剂组合物包含杀虫有效量的茚虫威和杀虫双的混合物，以及至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的其他成分，和任选的其他生物学有效的化合物或物质。

本发明还涉及用于保护植物免受害虫侵害的方法，所述方法包括使害虫或其环境接触杀虫有效量的包含茚虫威和杀虫双的混合物。

具体实施方式

本发明使用的术语“包含”(“comprises”、“comprising”)、“包括”(“includes”、“including”)、“具有”(“has”、“having”)或它们的任意变体意在涵盖非排他性的包含。例如，包含一系列元素的组合物、过程、方法、物品或装置不一定仅限于这些元素，其也可能包含其他未明确列出的其他元素或所述组合物、过程、方法、物品或装置所固有的其他元素。此外，除非另外明确说明，“或(者)”是指开放性的或(者)而非封闭性的或(者)。例如，条件A或B满足以下任意情况：A为真(或存在)且B为假(或不存在)，A为假(或不存在)且B为真(或存在)，以及A和B都为真(或存在)。

此外，本发明的元素或组分前面的不定冠词“a”和“an”无意限制所述元素或组分出现(即发生)的数目。因此“a”和“an”应该被理解为包括一个或至少一个，除非明确说明数目是单数，否则所述元素或组分的单数词形式也包括其复数词形式。

在本发明公开的内容中，“害虫防治”是指抑制害虫的发育(包括致死、摄食量下降、和/或交配干扰)，相关的表述与此相似地定义。

术语“农学”是指例如用于食物和纤维的大田作物的生产，包括种植玉米、大豆和其他豆类、稻、谷类(例如小麦、燕麦、大麦、黑麦、稻、玉米)、叶类蔬菜(例如莴苣、卷心菜和其他油菜作物)、果实类蔬菜(例如西红柿、胡椒、茄子、十字花科和葫芦科蔬菜)、马铃薯、甘薯、葡萄、棉花、树果(例如梨果、核果和柑橘类)、小果(浆果、樱桃)和其他专门作物(例如加拿大油菜(canola)、向日葵、橄榄)。

发明内容中所述的本发明的实施方案包括：

实施方案1.如发明内容中所述的混合物，其中茚虫威和杀虫双的重量比在约1∶1和约1∶50之间。

实施方案1A.实施方案1的混合物，其中茚虫威和杀虫双的重量比在约1∶2.5和约1∶40之间。

实施方案1B.实施方案1的混合物，其中茚虫威和杀虫双的重量比在约1∶5和约1∶30之间。

实施方案1C.实施方案1的混合物，其中茚虫威和杀虫双的重量比在约1∶15和约1∶25之间。

实施方案2.如发明内容中所述的方法，其中顺序地施用茚虫威和杀虫双。

实施方案2A.实施方案2的方法，其中首先施用茚虫威，并随后施用杀虫双。

实施方案2B.实施方案2的方法，其中首先施用杀虫双，并随后施用茚虫威。

实施方案2C.如发明内容中所述的方法，其中同时施用茚虫威和杀虫双。

实施方案3.如发明内容中所述的方法，其中所述害虫为鳞翅目害虫。

实施方案3A.实施方案3的方法，其中所述害虫选自草螟科(Crambidae)、麦蛾科(Gelechiidae)、夜蛾科(Noctuidae)、菜蛾科(Plutellidae)、螟蛾科(Pyralidae)和卷蛾科(Tortricidae)。

实施方案3B.实施方案3的方法，其中所述害虫选自玉米根草螟(Crambus caliginosellus)、早熟禾草螟(Crambus teterrellus)、小蔗螟(Diatraeasaccharalis)、番茄蠹蛾(Keiferia lycopersicella)、棉红铃虫(Pectinophoragossypiella)、鼎点金刚钻(Earias insulana)、棉斑实蛾(Earias vittella)、棉铃虫(Helicoverpa armigera)、谷实夜蛾(Helicoverpa zea)、美洲烟夜蛾(Heliothisvirescens)、甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)、草地粘虫(Spodoptera frugiperda)、斜纹夜蛾(Spodoptera litura)、小菜蛾(Plutella xylostella)、二化螟(Chilosuppressalis)、台湾稻螟(Chilo polychrysus)、稻纵卷叶螟(Cnaphalocrocismedinalis)、稻卷叶虫(Marasmia patnalis)、水稻三化螟(Sciropophagaincertulas)、稻白螟(Sciropophaga innotata)、大螟(Sesamia inferens)、果树卷叶蛾(Archips argyrospila)、Archips rosana、苹果蠹蛾(Cydia pomonella)、梨小食心虫(Grapholita molesta)、Leucinodes属、豆野螟属(Maruca spp.)、秆野螟属(Ostrinia spp.)、夜蛾属(Trichoplusia spp.)和Earias属。

实施方案3C.实施方案3的方法，其中所述害虫选自水稻三化螟、稻白螟、大螟、二化螟、台湾稻螟、稻纵卷叶螟和稻卷叶虫。

实施方案3D.实施方案3的方法，其中所述害虫为水稻三化螟。

实施方案3E.实施方案3的方法，其中所述害虫为稻白螟。

实施方案3F.实施方案3的方法，其中所述害虫为大螟。

实施方案3G.实施方案3的方法，其中所述害虫为二化螟。

实施方案3H.实施方案3的方法，其中所述害虫为台湾稻螟。

实施方案3I.实施方案3的方法，其中所述害虫为稻纵卷叶螟。

实施方案3K.实施方案3的方法，其中所述害虫为稻卷叶虫。

实施方案4.如发明内容中所述的方法，其中所述害虫为半翅目害虫。

实施方案4A.实施方案4的方法，其中所述害虫选自沫蝉科(Cercopidae)、蛾蜡蝉科(Flatidae)、蜡蝉科(Fulgoridae)、盲蝽科(Miridae)、球蚜科(Adelgidae)、粉虱科(Aleyrodidae)、蚜科(Aphididae)、叶蝉科(Cicadellidae)和飞虱科(Delphacidae)。

实施方案4B.实施方案4的方法，其中所述害虫选自甘蔗沫蝉(Euryaulax carnifex)、柑橘沫蝉(Colgar peracutum)、Phromnia rosea、提灯蜡蝉(Fulgora lanternaria)、牧草盲蝽(Lygus lineolaris)、云杉瘿球蚜(Adelgesabietis)、银叶粉虱(Bemisia argentifolii)、烟粉虱(Bemisia tabaci)、蚜属(Aphisspp.)、桃蚜(Myzus persicae)、黑尾叶蝉(Nephotettix nigropictus)、小褐稻虱(Laodelphax striatellus)、稻褐飞虱(Nilaparvata lugens)、白背飞虱(Sogatellafurcifera)、稻飞虱(Sogatodes oryzicola)和电光叶蝉(Recilia dorsalis)。

实施方案5.如发明内容中所述的方法，其中所述害虫为缨翅目(Thysanoptera)害虫。

实施方案5A.实施方案5的方法，其中所述害虫为蓟马科(Thripidae)害虫。

实施方案5B.实施方案5的方法，其中所述害虫为花蓟马属(Frankliniella)害虫。

实施方案6.如发明内容中所述的方法，其中所述植物为十字花科(Brassicaceae)、豆科(Fabaceae)、百合科(Lilaceae)和禾本科(Poaceae)中的一种。

实施方案7.实施方案6的方法，其中所述植物为十字花科植物。

实施方案7A.实施方案7的方法，其中所述植物为芸苔属(Brassica)植物。

实施方案7B.实施方案7的方法，其中所述植物为埃塞俄比亚芥(Brassica carinata)、甘蓝(Brassica oleracea)、盖菜(Brassica juncea)、黑芥(Brassica nigra)、油菜(Brassica napus)或芜菁(Brassica rapa)。

实施方案8.实施方案6的方法，其中所述植物为豆科植物。

实施方案8A.实施方案8的方法，其中所述植物选自菜豆属(Phaseolus)和豇豆属(Vigna)。

实施方案8B.实施方案8的方法，其中所述植物为四季豆(Phaseolusvulgaris)、红花菜豆(Phaseolus coccineus)、宽叶菜豆(Phaseolus acutifolius)、菜豆(Phaseolus lunatus)、赤豆(Vigna angularis)、绿豆(Vigna radiata)或豇豆(Vigna unguiculata)。

实施方案9.实施方案6的方法，其中所述植物为百合科植物。

实施方案9A.实施方案9的方法，其中所述植物为葱属(Allium)植物。

实施方案9B.实施方案9的方法，其中所述植物为火葱(Alliumascalonicum)、洋葱(Allium cepa)、大葱(Allium fistulosum)、韭葱(Alliumampeloprasum var.porrum)、大蒜(Allium sativum)或北葱(Alliumschoenoprasum)。

实施方案10.实施方案6的方法，其中所述植物为禾本科植物。

实施方案10A.实施方案10的方法，其中所述植物为稻属(Oryza)植物。

实施方案10B.实施方案10的方法，其中所述植物为亚洲栽培稻(Oryzasativa)或非洲栽培稻(Oryza glaberrima)。

值得注意的实施方案是包含杀虫有效量的实施方案1、1A、1B和1C的混合物、至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的其他成分，和任选的其他生物学有效的化合物或物质的本发明的杀虫剂组合物。

本发明的实施方案，包括上述实施方案1-10B以及本文所述的任意其他实施方案，涉及可以以任何方式组合的本发明的组合物、混合物和方法。

实施方案1-10B的组合的实例包括：

实施方案A.如发明内容中所述的方法，其中所述植物为埃塞俄比亚芥、甘蓝、盖菜、黑芥、油菜、芜菁、四季豆、红花菜豆、宽叶菜豆、菜豆、赤豆、绿豆、豇豆、火葱、洋葱、大葱、韭葱、大蒜、北葱、亚洲栽培稻或非洲栽培稻。

实施方案B.实施方案A的方法，其中所述植物为亚洲栽培稻或非洲栽培稻。

已发现施用茚虫威和杀虫双不仅可以保护植物免受某些叶面害虫的侵害，而且相对于预期的茚虫威和杀虫双的简单的加合效应而言可以得到充分且出人意料地提高的防治效果。

茚虫威(化学文摘名：(S)-7-氯-2，5-二氢-2-[[(甲氧基羰基)[4-(三氟甲氧基)苯基]-氨基]羰基]茚并[1，2-e][1，3，4]噁二嗪-4a(3H)-羧酸甲酯)的分子式如式I所示。

尽管可以非常方便地获得获得茚虫威的商业产品，但茚虫威也可以如美国专利5,462,938和美国专利5,869,657所述制备。

杀虫双(化学文摘名：2-二甲基氨基丙烷-1，3-双硫代硫酸二钠盐，也被称为杀虫单-钠)的分子式如式II所示，可以非常方便地获得其商业产品。

制剂/用途

本发明的茚虫威和杀虫双的混合物通常可以与农学合适的载体一起用于制剂或组合物中，所述农学合适的载体包括液体稀释剂、固体稀释剂或表面活性剂中的至少一种。茚虫威和杀虫双的混合物可以以两种方法配制：

1.可以分别配制茚虫威和杀虫双，并按合适的重量比例分别施用或同时施用，例如作为桶混制剂(tank mix)施用；或

2.可以按本文定义的重量比例将茚虫威和杀虫双一起配制。

因此，可用于本发明制剂的组合物为：包含杀虫有效量的茚虫威和农学合适的载体的组合物，所述农学合适的载体包含表面活性剂、固体或液体稀释剂中的至少一种；包含杀虫有效量的杀虫双和农学合适的载体的组合物，所述农学合适的载体包含表面活性剂、固体或液体稀释剂中的至少一种；或包含杀虫有效量的茚虫威和杀虫双的混合物和农学合适的载体的组合物，所述农学合适的载体包含表面活性剂、固体或液体稀释剂中的至少一种。在与茚虫威和/或杀虫双混合之前或之后，还可以将本发明的组合物中的任选的其他生物学有效的化合物或物质与农学合适的载体组合，所述农学合适的载体包含表面活性剂、固体或液体稀释剂中的至少一种。

所述农学合适的载体的选择与活性成分的物理性质、施用方式以及环境因素(如土壤类型、湿度和温度)相符合。可以通过传统方法制备茚虫威和杀虫双的可用制剂——无论其是单独的、混合的、或包含任选的其他生物学化合物或物质。可用的制剂包括液体，如溶液(包括可乳化的浓缩物)、悬浮剂、乳剂(包括微乳剂和/或悬乳剂)等，其可以任选地被增稠成凝胶。可用的制剂还包括固体，例如粉末(dust)、散剂、颗粒剂、小球、片剂、膜剂等，其为水分散性的(“可湿性的”)或水溶性的。可以将活性成分(微)胶囊包封并进一步形成悬浮剂或固体制剂；或者可以将活性成分的整个制剂胶囊包封(或“包衣”(overcoat))。胶囊包封可以控制或延迟活性成分的释放。可喷施的制剂可掺杂在适合的介质中，并以每公顷约一至数百升的喷施体积应用。高强度的(high-strength)组合物主要用作其他制剂的中间体。

所述制剂通常包含下列近似范围内的有效量的活性成分、稀释剂和表面活性剂，所述范围的加和为100重量百分数。

                            重量百分数

                      活性成分    稀释剂     表面活性剂

水分散性和水溶性的

                      0.001-90    0-99.999   0-15

颗粒剂、片剂和散剂

悬浮剂、乳剂、溶液

                      1-50        40-99      0-50

(包括可乳化的浓缩物)

粉末                  1-25        70-99      0-5

颗粒剂和小球          0.001-99    5-99.999   0-15

高强度组合物          90-99       0-10       0-2

典型的固体稀释剂描述于Watkins等，Handbook of Insecticide DustDiluents and Carriers，2nd Ed.，Dorland Books，Caldwell，New Jersey。典型的液体稀释剂描述于Marsden，Solvents Guide，2nd Ed.，Interscience，New York，1950。McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual，Allured Publ.Corp.，Ridgewood，New Jersey以及Sisely和Wood，Encyclopedia of Surface ActiveAgents，Chemical Publ.Co.，Inc.，New York，1964列出了表面活性剂和推荐的应用。所有制剂都可以包含少量添加剂以减少泡沫、结块、溶蚀、微生物生长等，或包含增稠剂以增加粘度。

表面活性剂包括例如，聚乙氧基化醇、聚乙氧基化烷基酚、聚乙氧基化山梨糖醇脂肪酸酯、二烷基磺基琥珀酸酯、烷基硫酸酯、烷基苯磺酸酯、有机聚硅氧烷、N，N-二烷基牛磺酸酯、木质素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物、聚羧酸酯、甘油酯、聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物和烷基多苷，所述烷基多苷中被称为聚合度(D.P.)的葡萄糖单元的数量的范围可以为1至3且烷基单元可以为C₆至C₁₄(参见Pure andApplied Chemistry 72，1255-1264)。固体稀释剂包括例如，粘土例如膨润土、蒙脱石、绿坡缕石和高岭土、淀粉、糖、硅石、滑石、硅藻土、尿素、碳酸钙、碳酸钠和碳酸氢钠、和硫酸钠。液体稀释剂包括例如，水、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、N-烷基吡咯烷酮、乙二醇、聚丙二醇、碳酸丙烯酯、二元酯、石蜡、烷基苯、烷基萘、甘油、三乙酸甘油酯、橄榄油、蓖麻油、亚麻籽油、桐油、芝麻油、玉米油、花生油、棉籽油、大豆油、油菜籽油和椰子油、脂肪酸酯、酮类如环己酮、2-庚酮、异佛尔酮和4-羟基-4-甲基-2-戊酮、乙酸酯如乙酸己酯、乙酸庚酯和乙酸辛酯、和醇类如甲醇、环己醇、癸醇、苄醇和四氢糠醇。

本发明的可用制剂还可以包含本领域技术人员所熟知的材料作为制剂助剂的物质，例如消泡剂，成膜剂和染料。消泡剂可以包括包含聚硅氧烷的水分散性的液体，如416。成膜剂可以包括聚乙酸乙烯酯，聚乙酸乙烯酯共聚物，聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物，聚乙烯醇，聚乙烯醇共聚物和蜡。染料可以包括水分散性的液体着色剂组合物，如Colorant Red。本领域技术人员应理解这是制剂助剂的非穷举列举。适合的制剂助剂的实例包括本文中列举的制剂助剂以及MC Publishing Company出版的McCutcheon’s 2005，Volume 2：Functional Materials中列出的制剂助剂和PCT公开WO 03/024222中列出的制剂助剂。

可以通过简单地混合所述成分制备溶液，包括可乳化的浓缩物。可以通过混合和通常地，在例如锤磨机或气流粉碎机(fluid-energy mill)中研磨制备粉末和散剂。通常通过湿法研磨制备悬浮剂；参见例如U.S.3,060,084。可以通过将活性物质喷施到预成型的颗粒载体上或通过附聚(agglomeration)技术制备颗粒剂和小球。参见Browning，“Agglomeration”，ChemicalEngineering，December 4，1967，pp 147-48，Perry’s Chemical EngineerHandbook，4th Ed.，McGraw-Hill，New York，1963，pages 8-57和下文，以及WO 91/13546。可以如U.S.4,172,714所述制备小球。可以按U.S.4,144,050，U.S.3,920,442和DE 3,246,493的教导制备水分散性或水溶性颗粒剂。可以按U.S.5,180,587，U.S.5,232,701和U.S.5,208,030的教导制备片剂。可以按GB 2,095,558和U.S.3,299,566的教导制备膜剂。

关于制剂领域的其他信息可以参见Pesticide Chemistry and Bioscience，The Food-Environment Challenge，中的T.S.Woods，“The Formulator’sToolbox-Product Forms for Modern Agriculture”以及T.Brooks和T.R.Roberts，Eds.，Proceedings of the 9th International Congress on PesticideChemistry，The Royal Society of Chemistry，Cambridge，1999，pp.120-133。也可参见U.S.3,235,361，第6栏第16行至第7栏第19行以及实施例10至14；U.S.3,309,192，第5栏第43行至第7栏第62行以及实施例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138至140、162至164、166、167和169至182；U.S.2,891,855，第3栏第66行至第5栏第17行以及实施例1至4；Klingman，Weed Control as a Science，John Wiley and Sons，Inc.，New York，1961，pp 81-96；Hance等，Weed Control Handbook，8^th Ed.，BlackwellScientific Publications，Oxford，1989；和Developments in formulationtechnology，PJB Publications，Richmond，UK，2000。

在以下实施例中，所有百分比均为重量百分比，所有制剂均以常规的方法制备。例如，将实施例E的制剂成分作为糖浆一起混合，加入活性成分，并在搅拌器中将混合物均质化。随后将生成的浆料湿研磨以形成悬浮剂浓缩物。

实施例

实施例A

可湿性粉剂

茚虫威                                   3.0％

杀虫双                                   60.0％

十二烷基酚聚乙二醇醚                     2.0％

木质素磺酸钠                              4.0％

铝硅酸钠                                  6.0％

蒙脱石(煅烧的)                            25.0％。

实施例B

颗粒剂

茚虫威                                    1％

杀虫双                                    9％

绿坡缕石颗粒(低挥发性物质，0.71/0.30mm；

U.S.S.第25-50号筛)                        90.0％。

实施例C

挤出小球

茚虫威                                    5.0％

杀虫双                                    20.0％

无水硫酸钠                                10.0％

粗木质素磺酸钙                            5.0％

烷基萘磺酸钠                              1.0％

钙/镁膨润土                               59.0％。

实施例D

可乳化的浓缩物

茚虫威                                    1.0％

杀虫双                                    20.0％

油溶性磺酸盐和聚氧乙烯醚的混合物          10.0％

异佛乐酮                                  69.0％。

实施例E

悬浮剂浓缩物

茚虫威                                    1.0％

杀虫双                                    20.0％

聚乙氧基化脂肪醇                             15.0％

蒙旦蜡的酯衍生物                             3.0％

木质素磺酸钙                                 2.0％

聚乙氧基化/聚丙氧基化的聚乙二醇嵌段共聚物    1.0％

丙二醇                                       6.4％

聚(二甲基硅氧烷)                             0.6％

抗微生物剂                                   0.1％

水                                           50.9％。

本发明包含茚虫威和杀虫双的混合物和组合物也可以进一步与至少一种其他生物学有效的化合物或物质例如杀虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀菌剂、杀螨剂、化学信息素、驱虫剂、诱虫剂、信息素和取食刺激剂混合以形成具有更宽的农业保护谱的多组分农药。可以与本发明的化合物一起配制的这种农业保护剂的实例为：杀虫剂如阿巴美丁、高灭磷、西维因、虫螨威、巴丹、氯虫酰胺(DPX-E2Y45)、毒死蜱、甲基毒死蜱、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、二嗪农、氟虫腈、氟虫酰胺、久效磷、甲拌磷、和鱼藤酮；新烟碱类(neonicotinoid)如啶虫脒、噻虫胺、吡虫啉、噻虫啉和噻虫嗪；杀真菌剂如嘧菌酯、苯菌灵、克菌丹、多菌灵、霜脲氰、嘧菌环胺、苯醚甲环唑、烯唑醇、烯唑醇-M、敌瘟磷、氟环唑、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、丁苯吗啉、氟啶胺、氟喹唑、氟硅唑、氟酰胺、粉唑醇、灭菌丹、三乙磷酸铝、呋霜灵、己唑醇、种菌唑、异稻瘟净、异菌脲、醚菌酯、代森锰锌、代森锰、灭锈胺、甲霜灵、叶菌唑、腈菌唑、噁霜灵、戊菌唑、烯丙苯噻唑、咪鲜胺、丙环唑、啶斑肟、戊唑醇、氟醚唑、噻苯哒唑、甲基硫菌灵、福美双、三环唑和灭菌唑、烯效唑；杀线虫剂如涕灭威和克线磷；杀菌剂如链霉素；和生物制剂包括昆虫致病细菌，如苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种(Bacillus thuringiensis subsp.aizawai)、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(Bacillus thuringiensis subsp.kurstaki)和苏云金芽孢杆菌的包裹δ-内毒素(如Cellcap、MPV、MPVII)；昆虫致病真菌，如绿僵菌；和昆虫致病病毒，包括杆状病毒和核型多角体病毒(NPV)，如谷实夜蛾核型多角体病毒(HzNPV)和芹菜夜蛾核型多角体病毒(AfNPV)；和颗粒体病毒(GV)，如苹果蠹蛾颗粒体病毒(CpGV)。其他生物学有效的化合物或物质与本发明混合物的重量比通常在200∶1至1∶200之间，优选在50∶1至1∶50之间，更优选在10∶1至1∶10之间。

特别值得注意的是包含进一步与其他生物学有效的化合物混合的茚虫威和杀虫双的本发明混合物，所述生物学有效的化合物选自阿巴美丁、高灭磷、啶虫脒、虫螨威、巴丹、氯虫酰胺、毒死蜱、噻虫胺、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、二嗪农、氟虫腈、氟虫酰胺、吡虫啉、久效磷、甲拌磷、噻虫啉和噻虫嗪。

值得注意的是包含进一步与久效磷混合的茚虫威和杀虫双的本发明混合物。值得注意的是包含进一步与毒死蜱混合的茚虫威和杀虫双的本发明混合物。值得注意的是包含进一步与吡虫啉混合的茚虫威和杀虫双的本发明混合物。值得注意的是包含进一步与氟虫腈混合的茚虫威和杀虫双的本发明混合物。值得注意的是包含进一步与虫螨威混合的茚虫威和杀虫双的本发明混合物。值得注意的是包含进一步与二嗪农混合的茚虫威和杀虫双的本发明混合物。值得注意的是包含进一步与巴丹混合的茚虫威和杀虫双的本发明混合物。值得注意的是包含进一步与甲拌磷混合的茚虫威和杀虫双的本发明混合物。值得注意的是包含进一步与氯氰菊酯混合的茚虫威和杀虫双的本发明混合物。值得注意的是包含进一步与噻虫嗪混合的茚虫威和杀虫双的本发明混合物。值得注意的是包含进一步与阿巴美丁混合的茚虫威和杀虫双的本发明混合物。值得注意的是包含进一步与氟氯氰菊酯混合的茚虫威和杀虫双的本发明混合物。值得注意的是包含进一步与高灭磷混合的茚虫威和杀虫双的本发明混合物。值得注意的是包含进一步与噻虫啉混合的茚虫威和杀虫双的本发明混合物。值得注意的是包含进一步与啶虫脒混合的茚虫威和杀虫双的本发明混合物。值得注意的是包含进一步与噻虫胺混合的茚虫威和杀虫双的本发明混合物。值得注意的是包含进一步与氯虫酰胺混合的茚虫威和杀虫双的本发明混合物。值得注意的是包含进一步与氟虫酰胺混合的茚虫威和杀虫双的本发明混合物。

关于这些农业保护剂(即杀虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀螨剂，除草剂和生物制剂)的一般参考文献包括The Pesticide Manual，13th Edition，C.D.S.Tomlin，Ed.，British Crop Protection Council，Farnham，Surrey，U.K.，2003和The BioPesticide Manual，2^nd Edition，L.G.Copping，Ed.，British CropProtection Council，Farnham，Surrey，U.K.，2001。

在某些实例中，与防治谱相似但作用模式不同的其他杀虫剂的组合特别有利于抗性治理(resistance management)。通过向害虫环境(包括侵害地点)和将要保护的区域施用，或向所将要防治的害虫直接施用生物学有效量的本发明的混合物来防治害虫。因此，本发明包括防治害虫的方法，所述方法包括使害虫或其环境与生物学有效量的本发明的混合物接触，或与包含所述混合物的本发明组合物接触，所述组合物包含有效量的至少一种其他生物学有效的化合物或物质。包含本发明的混合物和/或本发明的混合物以及有效量的至少一种的生物学有效的化合物或物质的适合的组合物的实例包括颗粒组合物，所述颗粒组合物中所述其他生物学有效的化合物与本发明的混合物存在于相同的颗粒上，或存在于与本发明的混合物所在的颗粒不同的颗粒上。此外，茚虫威和杀虫双可存在于不同的颗粒上，且任意其他生物学有效的化合物可存在于茚虫威或杀虫双颗粒上，或者存在于第三类颗粒上。此外，可以将上述颗粒类型的变体组合以提供本发明的混合物和/或组合物。

因此，在一个实施方案中，本发明的组合物包含至少两组颗粒的混合物，所述颗粒包含不同量的茚虫威、杀虫双和任意的其他农业保护剂(即生物学有效的化合物或物质)作为有效成分。例如，一类颗粒可包含茚虫威作为活性成分，而另一类颗粒可包含杀虫双作为活性成分。这些颗粒混合物可以与PCT专利公开WO94/24861中的普通颗粒混合物一致，或更优选地，与美国专利6,022,552所教导的均质颗粒混合物一致。

优选的接触方法是通过喷施来接触。本发明的用于防治植食性害虫的方法的一个实施方案是通过向植物施用有效量的包含茚虫威和杀虫双的混合物。此外，可以在使用前将分别的包含茚虫威的组合物和包含杀虫双的组合物组合为物理混合物例如桶混制剂，并同时施用。或者，可以在施用仅包含茚虫威和杀虫双之一的组合物的杀虫组合物之后施用茚虫威和杀虫双中另一个的组合物。

有效防治所需的施用量(即生物学有效量)将取决于例如将要防治的害虫的种类，害虫的生命周期、生命阶段、大小、位置、一年中的时间、宿主作物或动物、进食行为、交配行为、环境湿度、温度等因素。在普通环境中，约100g/公顷至2000g/公顷的总有效成分施用量足以防治农业生态系统中的害虫，但是少至10g/公顷的施用量也可能足够或可能需要多至4000g/公顷的施用量。将总有效成分定义为有效成分的总重量和。通常，茚虫威和杀虫双的重量比在约1∶1和1∶50之间，优选在约1∶2.5和1∶40之间，更优选在约1∶5和1∶30之间，且最优选在约1∶15和1∶25之间。根据本发明的方法，本发明的混合物的施用量可被环境中的多种因素所影响，应根据实际应用条件确定。本领域技术人员可容易地确定对于期望的害虫防治水平所必须的生物学有效量。

出于害虫防治谱和经济重要性的原因，本发明的实施方案为通过防治害虫来保护农作物免受害虫造成的损伤和伤害。

本发明的方法可以用来保护植物免受广泛种类害虫的侵害，所述害虫包括鳞翅目的卵、幼虫和成虫，例如夜蛾科的栗蚕蛾幼虫、切根虫、尺蠖和heliothines(例如草地粘虫(Spodoptera frugiperda J.E.Smith)、甜菜夜蛾(Spodoptera exigua Hübner)、小地蚕(Agrotis ipsilon Hufnagel)、粉纹夜蛾(Trichoplusis ni Hübner)、烟芽夜蛾(Heliothis virescens Fabricius))；螟蛾科的蛀虫、鞘蛾、结网毛虫、coneworms、菜青虫和雕叶虫(例如玉米螟(Ostrinianubilalis Hübner)和脐橙螟(Amyelois transitella Walker))；草螟科的结网毛虫(例如苍螟(Herpetogramma licarsisalis Walker)和玉米根草螟(Crambuscaliginosellus Clemens))；卷蛾科的卷叶虫、卷叶蛾、种子蠕虫和果实蠕虫(例如苹果蠹蛾(Cydia pomonella Linnaeus)、葡萄小食心虫(Endopiza viteanaClemens)和梨小食心虫(Grapholita molesta Busck))；以及许多其他具有经济重要性的鳞翅目例如小菜蛾(Plutella xylostella Linnaeus)、棉红铃虫(Pectinophora gossypiella Saunders)、舞毒蛾(Lymantria dispar Linnaeus)；鞘翅目的卵，食叶、食果、食根、食种子、食囊泡组织的幼虫和成虫，包括长角象虫科(Anthribidae)、豆象科(Bruchidae)和象虫科(Curculionidae)的象鼻虫(例如棉铃象鼻虫(Anthonomus grandis Boheman)、稻水象虫(Lissorhoptrusoryzophilus Kuschel)、谷象鼻虫(Sitophilus granarius Linnaeus)、米象鼻虫(Sitophilus oryzae Linnaeus))、早熟禾象鼻虫(Listronotus maculicollis Dietz)、早熟禾象甲(Sphenophorus parvulus Gyllenhal)、hunting billbug(Sphenophorusvenatus vestitus)、Denver billbug(Sphenophorus cicatristriatus Fahraeus))；叶甲科(Chrysomelidae)的跳甲、黄守瓜、食虫(rootworms)、叶甲、薯虫和潜叶虫(例如马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata Say)、玉米根叶甲(Diabroticavirgifera virgifera LeConte))；金龟科的金龟子和其他甲虫(例如日本丽金龟(Popillia japonica Newman)、东方丽金龟(Anomala orientalis Waterhouse)、圆头犀金龟(Cyclocephala borealis Arrow)、圆头无斑犀金龟(Cyclocephalaimmaculata Olivier)、black turfgrass ataenius(Ataenius spretulus Haldeman)、绿花金龟(Cotinis nitida Linnaeus)、紫绒鳃角金龟(Maladera castaneaArrow)、五月/六月鳃金龟(Phyllophaga spp.)和欧金龟(Rhizotrogus majalisRazoumowsky))；幼蛀虫科(Dermestidae)的地毯甲虫；叩头甲科(Elateridae)的金针虫；棘胫小蠹科(Scolytidae)的小蠹和拟步甲科(Tenebrionidae)的粉甲虫。另外，农业害虫包括：革翅目(Dermaptera)的卵、成虫和幼虫，包括球螋科(Forficulidae)的蠼螋(例如欧洲蠼螋(Forficula auricularia Linnaeus)、黑蠼螋(Chelisoches morio Fabricius))；半翅目和同翅目的卵、幼虫、成虫和若虫，如盲蝽科的盲蝽、蝉科的蝉、大叶蝉科的叶蝉(例如Empoasca spp.)、蛾蜡蝉科的飞虱(例如citrus planthopper(Colgar peracutum Walker)、mangoplanthopper(Colgarorides acuminate Walker)、flatid leaf bug(Phromnia roseaIsalo)、和green planthopper(Siphanta acuta Walker))、Fulgoroidae(例如lanternfly(Fulgora lanternaria)、peanut bug(Lanternaria lanternaria))和飞虱科、角蝉科(Membracidae)的角蝉、木虱科(Psyllidae)的木虱、粉虱科的粉虱、蚜科的蚜虫、根瘤蚜科(Phylloxeridae)的根瘤蚜、粉蚧科(Pseudococcidae)的粉蚧、蚧科(Coccidae)、盾蚧科(Diaspididae)和绵蚧科(Margarodidae)的介壳虫(scales)、网蝽科(Tingidae)的网蝽、蝽科(Pentatomidae)的蝽象、长蝽科(Lygaeidae)的长椿(例如hairy chinch bug(Blissus leucopterus hirtusMontandon)和南部麦长蝽(Blissus insularis Barber))和其他长蝽科的实蝽、沫蝉科的沫蝉(例如沫蝉(Cercopis sanguinea Geoffroy、Cercopis vulnerata Rossi)和甘蔗沫蝉(Euryaulax carnifex Fabricius))、缘蝽科(Coreidae)的南瓜缘蝽，以及红蝽科(Pyrrhocoridae)的红椿和棉红蝽。还包括直翅目的卵、成虫和幼虫，包括蚱蜢、蝗虫和蟋蟀(例如迁徙蚱蜢(例如Melanoplus sanguinipesFabricius、M.differentialis Thomas)、美洲蚱蜢(例如Schistocerca americanaDrury)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria Forskal)、迁徙蝗虫(Locusta migratoriaLinnaeus)、灌木蝗虫(Zonocerus spp.)、家蟋蟀(Acheta domesticus Linnaeus)、蝼蛄(例如tawny mole cricket(Scapteriscus vicinus Scudder)和南美蝼蛄(Scapteriscus borellii Giglio-Tos))；双翅目的卵、成虫和幼虫，包括潜叶蝇、蠓、果蝇(实蝇科)、瑞典杆蝇(例如Oscinella frit Linnaeus)，土壤蛆、家蝇(例如Musca domestica Linnaeus)、较小家蝇(例如Fannia canicularis Linnaeus、F.femoralis Stein)、厩螫蝇(例如Stomoxys calcitrans Linnaeus)、面蝇、螫蝇、丽蝇(例如Chrysomya spp.、Phormis spp.)，以及其他蝇状飞行害虫、马虻(例如Tabanus spp.)、肤蝇类幼虫(例如Gastrophilus spp.、Oestrus spp.)、牛皮蝇(例如Hypoderma spp.)、鹿虻(例如Chrysops spp.)、羊蜱蝇(例如Melophagus ovinus Linnaeus)其他Brachycera、蚊子(例如Aedes spp.、Anopheles spp.、Culex spp.)，墨蚊(例如Prosimulium spp.、Simulium spp.)、蠓、毛蠓、尖眼蕈蚊(sciarids)，以及其他长角亚目(Nematocera)；缨翅目的卵、幼虫和成虫，包括葱蓟马(Thrips tabaci Lindeman)、花蓟马(Frankliniellaspp.)，和其他摄叶蓟马。

本发明的混合物对鳞翅目害虫显示出特别高的活性，所述鳞翅目害虫为例如台湾稻螟(Chib polychrysus Meyrick)、二化螟(Chilo suppressalisWalker)、稻纵卷叶螟(Cnaphalocrocis medinalis Guenée)、玉米根草螟(Crambus caliginosellus Clemens)、小蔗螟(Diatraea saccharalis Fabricius，sugarcane borer)、西南玉米螟(southern corn borer)、鼎点金刚钻(Eariasinsulana Boisduval)、棉斑实蛾(Earias vittella Fabricius)、棉铃虫(Helicoverpaarmigera Hübner)、稻纵卷叶螟(rice leaffolder)、玉米螟(Ostrinia nubilalisHübner)、美洲粘虫(Pseudaletia unipuncta Haworth)、棉红铃虫(Pectinophoragossypiella Saunders)、大菜粉蝶(Pieris brassicae Linnaeus)、菜粉蝶(Pierisrapae Linnaeus)、小菜蛾(Plutella xylostella Linnaeus)、稻白螟(Scirpophagainnotata)、水稻三化螟(Scirpophaga incertulas)、大螟、甜菜夜蛾(Spodopteraexigua Hübner)、斜纹夜蛾(cluster caterpillar，Spodoptera litura Fabricius)、海灰翅夜蛾(Spodoptera littoralis)、草地粘虫(Spodoptera frugiperda J.E.Smith)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni Hübner)、Leucinodes属(例如茄黄斑螟)、Maruca属(bean pod borers)、秆野螟属(Ostrinia.spp)(例如欧洲玉米螟(European corn borer))和夜蛾属(尺蠖)。

本发明的混合物还对半翅目和同翅目的成员具有显著的活性，所述半翅目和同翅目的成员包括：豌豆蚜(Acyrthisiphon pisum Harris)、豇豆蚜(Aphis craccivora Koch)、蚕豆蚜(Aphis fabae Scopoli)、棉蚜(Aphis gossypiiGlover)、指顶花无网长管蚜(Aulacorthum solani Kaltenbach)、桃蚜(Myzuspersicae Sulzer)、莴苣蚜(Nasonovia ribisnigri Mosley)、玉米缢管蚜(Rhopalosiphum maidis Fitch)、粟缢管蚜(Rhopalosiphum padi Linnaeus)、麦二岔蚜(Schizaphis graminum Rondani)、麦长管蚜(Sitobion avenae Fabricius)；烟粉虱(烟粉虱，Bemisia tabaci Gennadius)、银叶粉虱(silverleaf whitefly，Bemisia argentifolii Bellows & Perring)和温室白粉虱(Trialeurodesvaporariorum Westwood)；马铃薯微叶蝉(Empoasca fabae Harris)、小褐稻虱(Laodelphax striatellus Fallen)、紫莞叶蝉(Macrolestes quadrilineatus Forbes)、茶微叶蝉(Nephotettix cinticeps Uhler)、黑尾叶蝉(Nephotettix nigropictus

)、稻褐飞虱(Nilaparvata lugens)、玉米蜡蝉(Peregrinus maidisAshmead)、电光叶蝉(Recilia dorsalis Motschulsky)、白背飞虱(Sogatellafurcifera Horvath)、纵条稻飞虱(Sogatodes orizicola Muir)、吹绵蚧(Iceryapurchasi Maskell)、喜绿蝽(Acrosternum hilare Say)、南瓜缘蝽(Anasa tristis DeGeer)、麦长蝽(Blissus leucopterus leucopterus Say)、棉黑翅红蝽(Dysdercussuturellus Herrich-

)、褐臭蝽(Euchistus servus Say)、一点褐蝽(Euchistus variolarius Palisot de Beauvois)、稻绿蝽(Nezara viridulaLinnaeus)、美洲稻盾蝽(Oebalus pugnax Fabricius)、甘蔗沫蝉(Euryaulaxcarnifex Fabricius，sugarcane froghopper)和Phromnia rosea Isalo(flatid leafbug)。

本发明的混合物还对缨翅目和鞘翅目的成员具有显著的活性，所述缨翅目的成员为例如苜蓿蓟马(Frankliniella occidentalis Pergande)、桔实蓟马(Scirthothrips citri Moulton)、大豆蓟马(Sericothrips variabilis Beach)和棉蓟马(Thrips tabaci Lindeman)；所述鞘翅目的成员为例如米象鼻虫(Sitophilusoryzae Linnaeus)。

值得注意的是对鳞翅目害虫显示出特别高活性的本发明的混合物，所述鳞翅目害虫为例如禾草螟属(Chilo)，Sesamia属，Scirpophaga属，Cnaphalocrocis属和Marasmia属的二化螟(rice stem borers)和卷叶虫(folders/rollers)。

值得注意的是本发明的混合物用于防治棉铃虫(Helicoverpa armigeraHübner)的应用。值得注意的是本发明的混合物用于防治甜菜夜蛾(Spodoptera exigua Hübner)的应用。值得注意的是本发明的混合物用于防治斜纹夜蛾(Spodoptera litura Fabricius)的应用。值得注意的是本发明的混合物用于防治小菜蛾(Plutella xylostella Linnaeus)的应用。值得注意的是本发明的混合物用于防治台湾稻螟(Chilo polychrysus Meyrick)的应用。值得注意的是本发明的混合物用于防治二化螟(Chilo suppressalis Walker)的应用。值得注意的是本发明的混合物用于防治稻纵卷叶螟(Cnaphalocrocis medinalisGuenée)的应用。值得注意的是本发明的混合物用于防治稻卷叶虫(Marasmia patnalis)的应用。值得注意的是本发明的混合物用于防治稻白螟(Scirpophaga innotata)的应用。值得注意的是本发明的混合物用于防治水稻三化螟(Scirpophaga incertulas)的应用。值得注意的是本发明的混合物用于防治大螟的应用。值得注意的是本发明的混合物用于防治Leucinodes属、Maruca属、和秆野螟属(Ostrinia sp.)的螟虫的应用。值得注意的是本发明的混合物用于防治夜蛾属的尺蠖的应用。

值得注意的是对半翅目和同翅目的害虫显示出特别高活性的本发明的混合物，所述半翅目和同翅目的害虫为例如Euryaulax属、Colgar属、Phromnia属和蜡蝉属(Fulgora)中的飞虱和盲蝽；以及球蚜属(Adelges)、Bemisia属、蚜属(Aphis)、瘤蚜属(Myzus)、黑尾叶蝉属(Nephotettix)、Laodelphax属、飞虱属(Nilaparvata)、白背飞虱属(Sogatella)、Sogatodes属和Recilia属中的粉虱、蚜虫和叶蝉。

值得注意的是本发明的混合物用于防治甘蔗沫蝉(Euryaulax carnifexFabricius)的应用。值得注意的是本发明的混合物用于防治flatid leaf bug(Phromnia rosea Isalo)的螟蛉幼虫的应用。值得注意的是本发明的混合物用于防治银叶粉虱(Bemisia argentifolii Bellows & Perring)的应用。值得注意的是本发明的混合物用于防治蚜虫(Aphis spp.)的应用。值得注意的是本发明的混合物用于防治桃蚜(Myzus persicae Sulzer)的应用。值得注意的是本发明的混合物用于防治黑尾叶蝉(Nephotettix nigropictus

)的应用。值得注意的是本发明的混合物用于防治小褐稻虱(Laodelphax striatellus Fallen)的应用。值得注意的是本发明的混合物用于防治稻褐飞虱(Nilaparvata lugens

)的应用。值得注意的是本发明的混合物用于防治白背飞虱(Sogatellafurcifera Horvath)的应用。值得注意的是本发明的混合物用于防治稻飞虱(Sogatodes oryzicola Muir)的应用。值得注意的是本发明的混合物用于防治电光叶蝉(Recilia dorsalis Motschulsky)的应用。

本发明的方法可用于保护农业环境中广泛种类易受叶面害虫侵害的植物。可通过本发明的方法而免受害虫侵害的广泛种类的植物的实例为果树，例如蔷薇科(Rosaceae)植物，包括梨果(例如苹果(Malus pumila P.Mill.)、梨(Pyrus communis L.))、核果(例如樱桃(李属(Prunus)，例如甜樱桃(P.avium(L.)L.)和酸樱桃(P.cerasus L.)、杏(Prunus armeniaca L.)、甜杏(Prunus dulcis(P.Mill)D.A.Webber)、桃(Prunus persica L.)、油桃(Prunus persica(L.)Batschvar.nucipersica(Suckow)C.Schneider)、李子(Prunus domestica L.))，芸香科(Rutaceae)植物(例如柑桔类，包括桔子(Citrus sinensis(L.)Osbeck、柑(Citrusreticulata Blanco)、柠檬(Citrus limon(L.)Burm.f.)、酸橙(Citrus aurantifolia(Christmas)Swingle)、柚子(Citrus maxima(Burm.f.)Merr.)和葡萄柚(Citrusmaxima x sinensis))，无患子科(Sapindaceae)植物(例如龙眼(Dimocarpuslongan Lour.)、红毛丹(Nephelium lappaceum L.)、野红毛丹(Nepheliummutabile Blume)、荔枝(Litchi chinensis Sonn.))，漆树科(Anacardiaceae)植物(例如芒果(Mangifera indica L.))，木棉科(Bombacaceae)植物(例如榴莲(Duriozibethinus L.))，桑科(Moraceae)植物(例如木菠萝(例如Artocarpusheterophyllus Lam.))，和桃金娘科(Myrtaceae)植物(例如蒲桃(Syzygiumjambos(L.)Alston))。所述实例还可以为茜草科(Rubiaceae)的灌木，例如咖啡(例如阿拉比卡咖啡(Coffea arabica L.)、罗巴斯达咖啡(Coffea canephoraPierre ex Froehner))，和锦葵科(Malvaceae)的灌木，例如棉花(例如陆地棉(Gossypium hirsutum L.)，海岛棉(Gossypium barbadense L.))；葡萄科(Vitaceae)的藤本植物(例如美洲葡萄(Vitis labrusca L.)、欧洲葡萄(Vitisvinifera L.))；菊科(Asteraceae)的植物例如莴苣(Lactuca sativa L.)；藜科(Chenopodiaceae)植物例如菜用甜菜和糖用甜菜(均为Beta vulgaris L.)；葫芦科(Cucurbitaceae)植物包括黄瓜属(Cucumis)，南瓜属(Cucurbita)和西瓜属(Citrullus)中的种，例如黄瓜(例如garden cucumber(Cucumis sativus L.))、南瓜(例如笋瓜(Cucurbita maxima Duchesne)、弯颈南瓜(Cucurbita moschata(Duchesne ex Lam.)Duchesne ex Poir.)，南瓜(Cucurbita pepo L.))和甜瓜(例如香瓜和蜜瓜(Cucumis melo L.)、西瓜(Citrullus lanatus(Thunb.)Matsumura &Nakai))；茄科(Solanaceae)植物包括茄属(Solanum)和辣椒属(Capsicum)植物，例如番茄(Solanum lycopersicum L.)、辣椒和其他庭园椒(garden peppers，Capsicum annuum L.)、茄子(Solanum melongena L.)和马铃薯(Solanumtuberosum L.)；十字花科(Brassicaceae或称作Cruciferaceae)的卷心菜和球芽甘蓝；豆科(Fabaceae或称作Leguminosae)的豆类(例如豇豆属(Vigna spp.))；百合科的洋葱(例如葱属(Allium spp))；禾本科的作物(例如水稻(Oryzasativa)、玉米(Zea mays L.)、甘蔗(Saccharum officinarum L.)。

值得注意的是可用于保护十字花科、豆科、百合科和禾本科植物的本发明的方法。十字花科包括作物例如芸苔属的物种，包括芥蓝(Brassicaalboglabra)、埃塞俄比亚芥、甘蓝、花椰菜、西兰花和球芽甘蓝(均为Brassicaoleracea L.)、大白菜(Brassica rapa ssp.chinensis)、中国芥菜或印度芥菜(盖菜或小白菜(Brassica chinensis))、黑芥、芥菜、油菜、加拿大油菜(canola)和芜菁甘蓝和芜菁。豆科包括作物，所述作物包括菜豆属和豇豆属的物种，例如四季豆、红花菜豆、宽叶菜豆、菜豆、赤豆、绿豆和豇豆。百合科包括作物例如葱属的物种，包括火葱、洋葱、大葱、韭葱、大蒜和北葱。禾本科包括作物例如稻属的物种，例如亚洲栽培稻(Oryza sativa Linnaeus)和非洲栽培稻(Oryza glaberrima Steud)。

值得注意的是本发明的混合物用于保护埃塞俄比亚芥、甘蓝、盖菜、黑芥、油菜或芜菁的应用。值得注意的是本发明的混合物用于保护四季豆、红花菜豆、宽叶菜豆、菜豆、赤豆、绿豆或豇豆的应用。值得注意的是本发明的混合物用于保护火葱、洋葱、大葱、韭葱、大蒜或北葱的应用。值得注意的是本发明的混合物用于保护亚洲栽培稻或非洲栽培稻的应用。

茚虫威和杀虫双的混合物所体现的显著的协同作用可以使其在维持优良杀虫效力的同时大大减少所述活性成分之一或两者的施用量。超预期的效果在施用后持续数天，促进了快速击倒(knockdown)和大量死亡。减少施用量减少了农民的处理费用，还缓解了源自制造业废弃物和作物保护的化学残留两者的环境负担。

可以通过Colby等式(参见Colby，S.R.，“Calculating Synergistic andAntagonistic Responses of Herbicide Combinations”，Weeds 1967，15，20-22)来证实两种有效成分之间存在协同作用：

$p=A+B-\left[\frac{A\×B}{100}\right]$

使用Colby的方法，通过首先基于两种成分单独使用时的活性计算混合物的预期活性p来证实两种活性成分之间存在协同相互作用。在上述等式中，A为以施用量x单独施用一种成分所得的杀虫活性防治百分比。B为作为以施用量y单独施用另一种成分所得的杀虫活性防治百分比。等式计算p值，p值为当A和B的作用为严格的加合作用而不发生相互作用时施用量为x的A和施用量为y的B的混合物的预期杀虫活性。如果混合物的实验证实效果比预期活性p大，则存在协同作用。为了应用Colby等式，在试验中单独施用及组合施用混合物的活性成分。

本发明的生物学实施例

以下试验证明了本发明的混合物或组合物对于特定害虫的防治功效，并提供了茚虫威和杀虫双之间协同作用的实验证据。然而，本发明的混合物或组合物所提供的害虫防治保护并不仅限于所述特定物种。使用Colby等式测定混合物或组合物之间的协同作用或拮抗作用分析。如果观测到的防治百分比(％)比预期的防治百分比“p”高，则所述混合物或组合物表现出协同作用。如果观测到的防治百分比(％)与预期的防治百分比相等或者比预期的防治百分比低，则所述混合物或组合物仅表现出加合作用或拮抗作用。

试验A

为评价对水稻三化螟(Scirpophaga incertulas)的防治，将水稻苗(2-3周龄)移植进直径为15cm，高15cm，填有土壤的塑料桶中，并在外界遮光布条件下生长。一个塑料桶可以被认为是一个重复试验，在随机完全区组设计中进行了四次重复试验。在试验开始时，试验植物处于四真叶生长期。

以可商购制剂获得试验化合物，茚虫威在悬浮剂浓缩制剂

SC(15％活性成分)中获得，杀虫双在可湿性粉剂制剂

WP(50％活性成分)中获得。将试验化合物溶于水，根据指定试验量在桶中混合，并使用装有空心锥形喷嘴的CO₂-辅助的背负式喷雾器以每公顷400升的量向水稻顶端喷施。向试验植物喷施测试植物一天后，以每株水稻20头幼虫的比例人工侵染水稻三化螟幼虫(新孵化幼虫)。

对水稻植株进行视觉评价，在向水稻植株喷施试验化合物6天、11天和14天后，将表现出因水稻三化螟摄食而造成的枯心现象的植物进行计数。随后将数据转化成枯心的防治百分比。

试验结果列于表A中。

表A

^*表示观测到协同作用。

表A示出对水稻三化螟(Scirpophaga incertulas)显示出防治作用的本发明的混合物和组合物，其中某些具有显著的协同作用。由于枯心防治％不能超过100％，因此仅当活性成分以提供远低于100％防治的施用量单独施用时，枯心防治％的出人意料的增加才能达到最大。在低施用量时，单独的活性成分仅具有极低的活性，协同作用可能不明显。然而，在观测到高活性的组合的一些实例中，相同施用量的单独的活性成分基本上没有活性。毫无疑问协同作用非常显著。在以大于7.5g/ha(例如，15或30g/ha)的量施用茚虫威时，观测到最稳定的强协同作用。值得注意的是在1∶2.5至1∶20范围内的本发明的混合物和组合物中茚虫威和杀虫双的重量比例。

因此，本发明不仅提供了改良的组合物，还提供了用其防治农业环境中的害虫的方法。本发明的组合物显示出对害虫的高防治效果，因此，将它们作为杀虫剂应用可以减少农作物生产成本和环境负担。

Claims (12)

1.包含茚虫威和杀虫双的混合物。

2.如权利要求1所述的混合物，其中所述茚虫威和杀虫双的重量比在约1∶1至约1∶50之间。

3.如权利要求2所述的混合物，其中茚虫威和杀虫双的重量比在约1∶5至约1∶30之间。

4.用于保护植物免受害虫侵害的组合物，所述组合物包含杀虫有效量的如权利要求1所述的混合物和至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释的其他成分，和任选的其他生物学有效的化合物或物质。

5.用于保护植物免受害虫侵害的方法，所述方法包括使害虫或其环境与生物学有效量的如权利要求1所述的混合物相接触。

6.如权利要求5所述的方法，其中同时施用茚虫威和杀虫双。

7.如权利要求5所述的方法，其中所述害虫为鳞翅目的害虫。

8.如权利要求7所述的方法，其中所述害虫为选自水稻三化螟(Sciropophaga incertulas)、稻白螟(Sciropophaga innotata)、大螟(Sesamiainferens)、二化螟(Chilo suppressalis)、台湾稻螟(Chilo polychrysus)、稻纵卷叶螟(Cnaphalocrocis medinalis)和稻卷叶虫(Marasmia patnalis)的害虫。

9.如权利要求8所述的方法，其中所述害虫为水稻三化螟(Sciropophaga incertulas)。

10.如权利要求5所述的方法，其中所述植物为选自十字花科、豆科、百合科和禾本科的植物。

11.如权利要求10所述的方法，其中所述植物为埃塞俄比亚芥(Brassicacarinata)、甘蓝(Brassica oleracea)、盖菜(Brassica juncea)、黑芥(Brassicanigra)、油菜(Brassica napus)、芜菁(Brassica rapa)、四季豆(Phaseolusvulgaris)、红花菜豆(Phaseolus coccineus)、宽叶菜豆(Phaseolus acutifolius)、菜豆(Phaseolus lunatus)、赤豆(Vigna angularis)、绿豆(Vigna radiata)、豇豆(Vigna unguiculata)、火葱(Allium ascalonicum)、洋葱(Allium cepa)、大葱(Allium fistulosum)、韭葱(Allium ampeloprasum var.porrum)、大蒜(Alliumsativum)、北葱(Allium schoenoprasum)、亚洲栽培稻(Oryza sativa)和非洲栽培稻(Oryza glaberrima)中的一种。

12.如权利要求11所述的方法，其中所述植物为亚洲栽培稻(Oryzasativa)或非洲栽培稻(Oryza glaberrima)。