CN101263819B - 茚虫威与定虫隆的杀虫组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含茚虫威与定虫隆的杀虫组合物及其用途，其中茚虫威与定虫隆的重量比为1∶1～10，通过添加不同重量的乳化剂、分散剂、共乳化剂、防冻剂、消泡剂、增稠剂、稳定剂、或黏结剂可以配制加工成乳油、微乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、或水分散性粒剂。该杀虫组合物具有明显的增效作用，提高杀虫效果和杀虫作用速度，降低了用药量和农用成本，而且还降低对哺乳动物和天敌昆虫的毒性，克服和延缓害虫抗药性的产生。本发明组合物可有效地防治农业重要害虫，尤其适用于防治蔬菜和茶树害虫。

Description

茚虫威与定虫隆的杀虫组合物

技术领域

本发明涉及一种含有茚虫威与定虫隆作为活性成分的杀虫组合物。

背景技术

茚虫威(indoxacarb)，化学名称为7-氯-2，3，4a，5-四氢-2-(甲氧羰基(4-三氟甲氧苯基)氨基甲酰基)茚戊(1，2-e)(1，3，4)噁二嗪-4a-羧酸甲酯，是农业园艺领域广泛应用的噁二嗪类杀虫剂，其通过阻断昆虫神经细胞钠离子通道，使神经细胞丧失功能，属于昆虫钠离子通道抑制剂。茚虫三通以触杀和胃毒作用为主，对其他杀虫剂不存在交互抗性，且对天敌昆虫安全，可用于害虫综合治理(IPM)和抗性治理(RPM)，被用于防治蔬菜、甜菜、棉花、果树、茶树、马铃薯、园艺、花卉等农业园艺作物害虫如甜菜夜蛾(Spodoptera exigua H)、甘蓝夜蛾(Spodoptera litura F)、小菜蛾(Plutella xylostella L)、菜粉蝶(Pieris rapae L)、棉铃虫(Heliothisarmigera H)、红铃虫(Pectinophora gossypiella S)、棉蚜、稻蝽、果蛀蛾、马铃薯叶甲等，对各龄期幼虫都有很好的防治效果。但由于国外的知识产权，目前在国内仍无法生产，防治蔬菜等作物害虫的农用成本高(每亩3～5元)，一定程度上限制了其推广面积，特别是一些经济不发达地区难以推广。另外，茚虫威对害虫防治持效期偏短。

定虫隆(chlorfluazuron)，化学名称为1-(3，5-二氯-4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧)苯基)-3-(2，6-二氟苯甲酰基)脲，是在我国登记并广泛使用的一种苯甲酰脲类昆虫生长调节剂。其作用机理是阻碍几丁质形成，影响表皮生成，使昆虫脱皮变态时不能顺利脱皮而死亡。定虫隆对多种鳞翅目害虫的活性有特效，表现在卵孵化、幼虫脱皮和成虫羽化受阻而发挥药效作用。但是定虫隆存在的不足，一是杀虫谱较窄，仅局限于一些叶面取食为害的鳞翅目昆虫，二是作用速度缓慢。此外，由于该药剂已在农业生产中的长期大量使用，害虫已产生严重的抗药性，不得不加大使用剂量和次数。

为了克服和弥补上述不足，有报道将茚虫威与其他农药的混配制成杀虫组合物来提高药效、扩大杀虫谱和降低成本。例如，中国专利发明名称为“含r-氯氟氰菊酯的杀虫混合物”(公开号CN1736200A)，公开了含r-氯氟氰菊酯与茚虫威的组合物及其用途；中国专利发明名称为“用于控制动物害虫的增效农药混合物”(公开号CN1487790A)，公开了含茚虫威与噻虫胺、噻虫啉或吡虫啉的组合物及用途；中国专利发明名称为“防治稻类及其他作物虫害的组合物和方法”(公开号CN1373636A)，公开了防治害虫尤其是稻类作物害虫的组合物和方法，其中包括ethiprole与茚虫威的杀虫混合物；中国专利发明名称为“一种杀虫剂”(公开号CN1593144A)，公开了茚虫威与啶虫脒的杀虫混合物及其配方，该组合物主要用于防治水稻螟虫、棉铃虫、棉红蜘蛛和小菜蛾等作物害虫；国际专利发明名称为“茚虫威与杀虫双的组合物”(公开号PCT WO2007/081845A2)，公开了茚虫威与杀虫双的组合物及其在水稻和蔬菜害虫防治上的应用。但是，目前国内外尚无茚虫威与定虫隆混用防治农业害虫的详细报道。申请人经过大量研究发现，茚虫威与定虫隆混用对防治农业害虫如小菜蛾和黏虫等具有非常好的效果，且其增效作用明显，不仅杀虫谱广、高效、作用速度快、对哺乳动物和天敌昆虫的毒性低，而且用药量和农用成本低，克服和延缓害虫抗药性的产生，尤其适用于蔬菜和棉花等重要经济作物害虫的防治。

发明内容

本发明的目的是为了克服茚虫威对害虫防治持效期偏短、定虫隆的严重抗药性和作用缓慢而提供的一种以茚虫威，化学名称为7-氯-2，3，4a，5-四氢-2-(甲氧羰基(4-三氟甲氧苯基)氨基甲酰基)茚戊(1，2-e)(1，3，4)噁二嗪-4a-羧酸甲酯与定虫隆，化学名称为1-(3，5-二氯-4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧)苯基)-3-(2，6-二氟苯甲酰基)脲作为活性成分的杀虫组合物。

本发明采用Sun Y P&Johnson E R(1960)方法筛选出以茚虫威与定虫隆作为活性成分的杀虫组合物，其中茚虫威与定虫隆的重量比为1∶1～10，茚虫威与定虫隆的重量之和是组合物总重量的5％～40％。

本发明为了增强该组合物的分散性、乳化性、湿润性、稳定性和渗透性等，根据配方研究，本组合物中可以添加不同重量的溶剂或助溶剂、乳化剂、分散剂、共乳化剂、防冻剂、消泡剂、增稠剂、稳定剂、或黏结剂，按照本技术领域技术人员公知的加工方法加工成不同的剂型，例如乳油(EC)、微乳剂(ME)、悬浮剂(SC)、可湿性粉剂(WP)、水分散性粒剂(WDG)等。这些制剂可以兑水稀释成水分散性溶液的形式，采用喷雾、弥雾、喷粉、撒施或灌溉等方式施于不同作物和场合防治害虫。

在配制成乳油时，可用助剂有：

溶剂和助溶剂有芳烃、脂肪烃、醚类、酚类、醇类等，如苯、二甲苯、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、环己烷、丙酮、环己酮、石油醚、甲醇、正丁醇或乙二醇、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等。溶剂和助溶剂可以是一种或多种的混合物，一般用量占15～90％(重量比)。

乳化剂有烷基酚聚氧乙烯醚类、脂肪醇聚氧乙烯醚类、苯乙基苯酚甲醛树酯聚氧乙烯醚同系列、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚类、二苄基联苯酚聚氧乙烯醚类、蓖麻油聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯聚氧丙烯醚、失水山梨醇脂肪酯聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯崁段共聚物、脂肪酸聚氧烯基酯、烷基芳基磺酸盐等，如农乳700、农乳401、农乳300、农乳600、农乳1600、农乳0203B、农乳0201B、农乳OX2568、6201、2201等。乳化剂可以是一种或多种的混合物，一般用量占10～20％(重量比)。

pH值调节剂有氢氧化钠、氢氧化钾、盐酸、醋酸等，一般用量占0.5～1％(重量比)。

在配制成为微乳剂时，可用助剂有：

溶剂和助溶剂有醇类、酮类、芳烃、脂肪烃等，如甲醇、乙醇、正丁醇或乙二醇、丙酮、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二甲苯、甲苯、环己烷、乙酸乙酯、吡咯烷酮等，可以是一种或多种的混合物，其含量一般占20～60％(重量比)。

乳化剂有硫酸单脂肪基酯盐(如硫酸月桂基钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙等)、木质素磺酸盐、羧甲基纤维素、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚类(如农乳600、农乳1600等)、二苄基联苯酚聚氧乙烯醚类(如农乳300)、蓖麻油环氧乙烷化物(如By乳化剂、宁乳130等)，蓖麻油聚氧乙烯聚氧丙烯醚(如PO-EO莰段聚醚)、失水山梨醇脂肪酯聚氧乙烯醚(如吐温系列)、聚氧乙烯聚氧丙烯崁段共聚物、双甘油聚丙二醇醚、甘油聚氧乙烯聚氧丙烯醚脂肪酸酯，失水山梨醇脂肪酸酯(如Span系列)等。乳化剂可以是一种或多种的混合物，一般用量占10～30％(重量比)。

防冻剂有甘油、丙二醇、乙二醇、氯化钠、尿素、丙三醇、山梨醇、山梨酸等，一般用量占1～8％(重量比)。

稳定剂有尿素、甲醇、石油醚、可湿性淀粉、甲苯基缩水甘油醇等，一般用量占0.5～10％。

消泡剂有有机硅油、甲醇、乙醇、环氧大豆油等，一般用量为0.5～8％。

在配制成悬浮剂时，可用助剂有：

溶剂和助溶剂有苯、二甲苯、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、环己烷、丙酮、环己酮、石油醚、甲醇、正丁醇或乙二醇、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等，可以是一种或多种的混合物，其用量一般占10～60％(重量比)。

润湿剂有脂肪醇硫酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚类、脂肪醇聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚类等，可以是一种或多种，其用量占1～20％(重量比)。

分散剂有木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、二丁基萘磺酸钠、烷基芳基聚氧乙烯醚、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯等，可以是一种或多种，其用量占0.1～30％(重量比)。

增黏剂有黄原胶、阿拉伯胶、可溶性淀粉、羧甲基纤维素盐、黏土矿物(如膨润土)、分散性硅胶、气态二氧化硅等，可以是一种或多种，其用量占0.1～10％(重量比)。

消泡剂有高级醇(如异辛醇、异戊醇等)、脂肪酸类(月桂酸、硬脂酸等)、硅酮类，可以是一种或多种，其用量占0.1～8％(重量比)。

防冻剂有乙二醇、丙二醇、丙三醇、二甘醇、聚乙二醇等，可以是一种或多种，其用量占2～10％(重量比)。

稳定剂有有机酸、有机碱、酯类、醇类、抗氧剂等，如黄原酸胶、邻苯三酚、水杨酸、抗坏血酸、山梨酸钠、苯甲酸钠、表氯醇、环氧大豆油、硅酸铝镁等，可以是一种或多种，其用量占0.2～5％(重量比)。

在配制成可湿性粉剂时，可用助剂有：

润湿剂为烷基苯磺酸钠、脂肪酸硫酸盐、月桂醇基硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、湿润渗透剂JFC、茶枯粉、皂角粉等，可以是一种或多种，其用量占5～30％(重量比)。

分散剂有木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、二丁基萘磺酸钠、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚崁段共聚物、烷基酚聚氧乙烯磷酸酯等，可以是一种或多种，其用量占5～10％(重量比)。

填料有高岭土、粘土、滑石粉、蒙脱土、硅藻土、膨润土、轻质碳酸钙、活性白土等，可以是一种或多种，其用量占15～75％(重量比)。

在配制成水分散性粒剂时，所用助剂有：

润湿剂为烷基苯磺酸钠、木质素磺酸钠、脂肪醇、脂肪酸硫酸盐、烷基硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、茶枯粉、皂角粉等，可以是一种或多种，其用量占5～30％(重量比)。

分散剂有木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、二丁基萘磺酸钠、二辛基磺基琥珀酸钠、丙烯酸均聚物钠盐、烷基芳基聚氧乙烯醚、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯等，可以是一种或多种，其用量占5～10％(重量比)。

黏结剂有淀粉、环糊精、明胶、大豆卵磷脂、松香、聚乙烯醇、聚乙烯二醇、硅酸钠、石蜡等，可以是一种或多种，其用量占1～10％(重量比)。

崩解剂有膨润土、硫酸铵、尿素、氯化镁、氯化钠等，可以是一种或多种，其用量占5～15％(重量比)。

载体有高岭土、轻质碳酸钙、白炭黑、蒙脱石、硅藻土、黏土、活性白土、珍珠陶土、滑石粉、稻壳、烟草、玉米棒芯等，可以是一种或多种，其用量占15～70％(重量比)。

本发明有效成分用量2.5～10克/亩，可以有效防治蔬菜、茶树等重要农业作物上的害虫如甜菜夜蛾、甘蓝夜蛾、小菜蛾、菜粉蝶、茶尺蠖、茶毒蛾等，克服了茚虫威对害虫防治持效期偏短，定虫隆作用慢、已产生严重抗药性不得不增加用量、次数而使市场逐步减少等缺点，降低了单用药剂毒性。

具体实施方式

为了更好地理解本发明的实质，下面结合实施例对本发明含茚虫威和定虫隆的杀虫组合物作进一步说明，但本发明绝不限于下述实施例。

实施例1：称取茚虫威1g，定虫隆10g，0201B 10g，甲苯79g。将各组分在搅拌器中搅拌混匀即得产品11％乳油。

实施例2～5：按实施例1类似的方法配制下列不同含量的组合物EC

实施例	实施例2	实施例3	实施例4	实施例5
					茚虫威(g)	10	5	4	10
定虫隆(g)	10	20	28	30
					乳化剂(g)	烷基酚聚氧乙烯醚类15、聚氧乙烯聚氧丙烯崁段共聚物5	苯乙基苯酚甲醛树酯聚氧乙烯醚5，蓖麻油聚氧乙烯聚氧丙烯醚5，烷基芳基磺酸盐5	脂肪醇聚氧乙烯醚10，二苄基联苯酚聚氧乙烯醚类10	苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚10，聚氧乙烯聚氧丙烯崁段共聚物5
溶剂(g)	二甲苯60	甲苯50，乙醇10	甲苯43，DMF5	二甲苯45
					组合物有效成分含量	20％	25％	32％	40％

实施例6：称取茚虫威5g，定虫隆5g，烷基苯磺酸钙10g，0203B 10g，甲醇20g，山梨酸3g，去离子水47g。将各组分在搅拌器中搅拌混匀，加热转相即得产品10％微乳剂。

实施例7：称取茚虫威5g，定虫隆15g，木质素磺酸盐10g，PO-EO莰段聚醚10g，甲醇5g，乙二醇3g，尿素2，去离子水30g。将各组分在搅拌器中搅拌混匀，加热转相即得产品20％微乳剂。

实施例8：称取茚虫威2g，定虫隆18g，木质素磺酸钠5g，脂肪醇聚氧乙烯醚10g，膨润土3g，黄原酸胶2g，有机硅酮2g，二甲基甲酰胺8g，水50g。将各组分放入砂磨机内研磨后送入均质混合器内混合均匀即可制成20％悬浮剂。

实施例9～11：按实施例8类似的方法配制下列不同含量的组合物SC

实施例	实施例9	实施例10	实施例11
				茚虫威(g)	5	3	2
定虫隆(g)	5	15	20
				润湿剂(g)	烷基酚聚氧乙烯醚15	苯乙基酚聚氧乙烯醚16	烷基芳基磺酸盐8，脂肪醇聚氧乙烯醚10
分散剂(g)	木质素磺酸盐20	烷基萘磺酸盐甲醛缩合物8，十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯8	木质素磺酸盐6烷基萘磺酸盐甲醛缩合物8
				增黏剂(g)	可溶性淀粉2	羧甲基纤维素盐2，膨润土1	黄原胶1
防冻剂(g)	乙二醇5	丙三醇3	聚乙二醇5
				消泡剂(g)	硅酮2	月桂酸1，硅酮0.5	硅酮1
稳定剂(g)	山梨酸钠0.5	黄原酸胶0.3，硅酸铝镁0.2	表氯醇2，硅酸铝镁1
				溶剂(g)	二甲基甲酰胺5	甲苯5，丙酮5	甲醇10，乙酸乙酯3
去离子水(g)	40.5	32	23
				组合物有效成分含量	10％	18％	22％

实施例12：称取茚虫威5g，定虫隆5g，十二烷基苯磺酸钠25g，木质素磺酸钠10g，活性白土55g。将各组分干燥、冷却、混合、磨细即得产品10％可湿性粒剂。

实施例13：称取茚虫威3g，定虫隆12g，月桂醇基硫酸钠20g，烷基酚聚氧乙烯醚10g，烷基萘磺酸盐甲醛缩合物10g，高岭土30g，活性白土15g。将各组分干燥、冷却、混合、磨细即得产品15％可湿性粒剂。

实施例14：称取茚虫威6g，定虫隆14g，十二烷基苯磺酸钠20g，湿润渗透剂JFC 5，木质素磺酸钠4g，烷基酚聚氧乙烯磷酸酯4，膨润土47g。将各组分干燥、冷却、混合、磨细即得产品20％可湿性粒剂。

实施例15：称取茚虫威10g，定虫隆15g，木质素磺酸盐20g，甲苯基缩水甘油醚10g，尿素10g，淀粉5g，高岭土30g。将各组分混合进行超细粉碎后造粒、干燥、筛分即得25％水分散性粒剂。

实施例16～19：按实施例15类似的方法配制下列不同含量的组合物WDG

实施例	实施例16	实施例17	实施例18	实施例19
					茚虫威(g)	2.5	2.5	5	3
定虫隆(g)	2.5	7.5	15	30
					润湿剂(g)	烷基苯磺酸钠10	脂肪酸硫酸盐20	脂肪醇10，烷基硫酸盐10	烷基酚聚氧乙烯醚8，皂角粉12
分散剂(g)	脂肪醇聚氧乙烯5，脂肪醇聚氧乙烯5	木质素磺酸盐4，十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯6	木质素磺酸盐8	二丁基萘磺酸钠5，丙烯酸均聚物钠盐5
					粘结剂(g)	淀粉3	明胶2	聚乙烯醇2，石蜡1	大豆卵磷脂3
崩解剂(g)	尿素5	硫酸铵2，氯化镁2	膨润土5	尿素5
					载体(g)	高岭土67	活性白土54	珍珠陶土24，滑石粉20	硅藻土20，活性白土9
组合物有效成分含量	5％	10％	20％	33％

实施例20：茚虫威、定虫隆及不同配比对黏虫的毒力测定

采用浸叶接虫法，将供试药剂配成一定浓度的母液，再以清水稀释成5个浓度待用，设清水为对照。取鲜嫩的玉米叶剪成约50mm长的大小基本一致的片段，将剪好的叶片在配制好的供试药液中浸渍10秒，取出让其自然晾干后，放入事先垫有滤纸的培养皿(Φ90mm)中。然后在皿中接入粘虫3龄幼虫，每皿10头，每浓度3次重复。处理完毕，盖上皿盖，置于恢复室内培养，定期观察，于72hr后检查记录死亡情况，计算死亡率(％)，并根据机率值分析法求出毒力回归方程式、相关系数(r)和致死中浓度(LC₅₀)。联合作用方式采用Sun&Johnson(1960)提出的共毒系数(CTC)法。一般地，共毒系数明显大于100时表示具有增效作用，共毒系数接近于100时表示具相加作用，共毒系数明显小于100时表示为拮抗作用。共毒系数的计算公式如下：

理论毒力指数(TTI)＝药剂A的ATI×混剂中A的百分含量+药剂B的ATI×混剂中B的百分含量

结果见表1。由表1可见，茚虫威与定虫隆按1∶1、1∶2、1∶3、1∶4和1∶5的比例进行混配，其对黏虫的毒力均表现为明显的增效作用，其LC₅₀值分别为0.24、0.43、0.56、0.68和1.08mg/L，共毒系数为333.87、239.96、213.66、193.56和132.19，而1∶10混配组合表现为相加作用。

实施例21：茚虫威与定虫隆混配防治小菜蛾的田间药效试验

结果见表2。可见，茚虫威与定虫隆混配制剂可有效地防治小菜蛾，且速效。施药剂量为5和10g a.i./亩时药后3、7和10d的防治效果，实施例1产品分别为89.33～90.47％、94.79～95.67％和87.78～100％，实施例6产品分别为91.25～94.56％、95.79～100％和97.78～100％，实施例8产品分别为91.33～95.47％、96.17～97％和98.38～100％，实施例12产品分别为90.81～92.47％、96.79～100％和100％，实施例15产品分别为92.31～94.57％、96.13～98.76％和98～100％，优于或接近于茚虫威3g a.i./亩的防治效果，而明显优于定虫隆6g a.i./亩的防治效果。

表1茚虫威、定虫隆及不同配比对黏虫的增效作用测定(72hr)

表2茚虫威、定虫隆及其混剂对小菜蛾的田间防治效果(江永，2007.9)

*表中数据后随相同字母者表示在P＝0.05水平上无显著性差异。下表同。

实施例22：茚虫威与定虫隆混配防治茶毛虫的田间药效试验

结果见表3。可见，茚虫威与定虫隆混配制剂可有效地防治茶毛虫，且速效。施药剂量为5和10g a.i./亩时药后3、7和10d的防治效果，实施例1产品分别为84.22～90.33％、89.32～95.91％和93.33～100％，实施例6产品分别为89.73～92.51％、93.37～95.27％和96.77～100％，实施例8产品分别为88.56～93.12％、92.41～95.45％和97.53～99.21％，实施例12产品分别为85.32～91.03％、90.32～95.71％和93.53～100％，实施例15产品分别为89.02～89.97％、91.02～97.05％和94.23～100％，优于或接近于茚虫威3g a.i./亩的防治效果，而明显优于定虫隆6g a.i./亩的防治效果。

表3茚虫威、定虫隆及其混剂对茶毛虫的田间防治效果(江永，2007.9)

Claims (2)

1.一种杀虫组合物，其特征在于杀虫有效成分是茚虫威[7-氯-2-(甲氧羰基(4-三氟甲氧苯基)氨基甲酰基)茚戊(1，2e)(1，3，4)噁二嗪-4a-羧酸甲酯]和定虫隆[1-(3，5-二氯-4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧)苯基)-3-(2，6-二氟苯甲酰基)脲]，茚虫威与定虫隆按重量比1∶1～5配制加工成乳油、或微乳剂、或悬浮剂、或可湿性粉剂、或水分散性粒剂。

2.根据权利要求1所述的杀虫组合物的用途，其特征在于所述共毒系数接近或大于100，具有增效作用，用于防治蔬菜和茶树害虫。