UA72183C2 - 1-арилпіразоли як пестициди - Google Patents

1-арилпіразоли як пестициди Download PDF

Info

Publication number
UA72183C2
UA72183C2 UA99074267A UA99074267A UA72183C2 UA 72183 C2 UA72183 C2 UA 72183C2 UA 99074267 A UA99074267 A UA 99074267A UA 99074267 A UA99074267 A UA 99074267A UA 72183 C2 UA72183 C2 UA 72183C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
phenyl
pyrazole
trifluoromethyl
dichloro
amino
Prior art date
Application number
UA99074267A
Other languages
English (en)
Russian (ru)
Inventor
Алан Чене
Патрік Доіл Лаудер
Девід Тредвей Маннінг
Пітер Вйетт Ньюсам
Дженівер Лантс Філіпс
Ніколаз Чарльз Рей
Тей-Тіх Ву
Original Assignee
Авентіс Кропсайнс С.А.
Авентис Кропсайнс С.А.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Авентіс Кропсайнс С.А., Авентис Кропсайнс С.А. filed Critical Авентіс Кропсайнс С.А.
Publication of UA72183C2 publication Critical patent/UA72183C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/38—Nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/44—Oxygen and nitrogen or sulfur and nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Винахід стосується нових похідних оксиму 1-арилпіразолу. Виявлено, що ці сполуки, включаючи їх композиції та похідні, є безпечними системними інсектицидами для контролю артроподів, нематод, гельмінтів або протозойних шкідників.

Description

Даний винахід стосується нових оксимів 1-арилпіразолкарбоксальдегіду, їхніх композицій і похідних. Він стосується їх несподіваної і корисної системної інсектицидної активності. Особливо цей винахід стосується композицій названих сполук і способів, у яких використовуються названі композиції, придушення артроподів (кліщів), нематодів (круглих хробаків), гельмінтів або протозойних шкідників, зокрема для застосування названих сполук або композицій у сільськогосподарських роботах, особливо в якості пестицидів, для придушення артроподів, головним чином комах, шляхом системної обробки. Винахід також стосується 1- арилпіразолгідразонів.
Контроль за комахами, нематодами або гельмінтами за допомогою активної речовини, що має 1- арилпіразольну групу, описаний у багатьох патентах або патентних заявках, таких як публікація патентної заявки МеУМО 93/0608 (і аналогічний патент США Ме5451598), УМО 94/2106 і МО 87/03781, а також Європейські патентні публікації МоМе0295117, 659745, 679650, 201852 і 412849, патент Німеччини МеОЕ19511269 і патент
США Ме5232 940.
Інші сполуки розкриті в УМО 92/13451, 20 серпня 1992, що належать 5Зобегіпд Адгоспетіса!5 (а., що описує
Б-хлор-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-(4,5-диціано-1Н-імідазол-г2-іл)-3-гідроксімінометил-1 Н- піразол, як проміжна речовина, що також активна проти одиничних виглядів ІГисіПа 5егсаїа, мухи Цеце. Це посилання на патент, що належить 5обегіпд Адгоспетіса!5 Ї(4., виявилося єдиним посиланням, яке описує сполуки 1-арилпіразолоксиму, як інсектицидні.
Ціллю даного винаходу є пропозиція нових пестицидних сполук групи 1-арилпіразолу одночасно зі способом їхнього одержання.
Другою ціллю даного винаходу є пропозиція пестицидних композицій і пестицидних способів застосування пестицидних сполук піразолу проти артроподів, особливо комах, нематод рослин, гельмінтів, або протозойних паразитів, особливо на сільськогосподарських або садових культурах, у лісівництві, ветеринарії чи тваринництві, або в сфер суспільного здоров'я.
Третьою ціллю даного винаходу є пропозиція дуже активних сполук із широким спектром пестицидної активності, а також сполук з обраною специфічною активністю, наприклад афіцидні, мітицидні, листяні інсектицидні, грунтові інсектицидні і нематодоцидні, системні, що перешкоджають з'їданню або виявляють пестицидну активності через обробку насіння.
Четвертою ціллю даного винаходу є сполуки із значно підвищеною і більш швидкою активністю, спрямованої головним чином проти комах, і більш конкретно проти комах у їхніх личинкових стадіях розвитку.
П'ятою ціллю даного винаходу є сполуки із значно поліпшеним (сильнішим і швидким) проникненням у різноманітні види шкідників (паразитів) при їхньому місцевому застосуванні, що забезпечує посилення просування сполуки в зону(и) пестицидної активності усередині шкідника.
Ще одною ціллю даного винаходу є сполуки з високою активністю і поліпшеною безпечністю як для користувача, так і для навколишнього середовища.
Ці та інші цілі даного винаходу будуть очевидні з докладного опису даного винаходу. Ці аспекти винаходу будуть зустрічатися цілком або частково по ходу поточного винаходу.
Даний винахід описує нові хімічні композиції для системного застосування і способи обробки рослин цими композиціями, що мають інсектицидну або нематодоцидну системну активність, формули (1): ц7-у
І
Ї | КЕ, ї щей
В тм щі ва с де Х - -5(О)тНАв або К?,
М являє собою гідроген, Сз-Св-алкеніл, Сз-Св-алкініл, форміл, алкілкарбоніл, циклоалкіл карбоніл, галогенциклоалкілкарбоніл, ароїл, арилалкілкарбоніл, алкілсульфоніл, арилсульфоніл, галогеналкілкарбоніл, аміноалкілкарбоніл, алкіламіноалкілкарбоніл, діалкіламіноалкілкарбоніл, алкоксіалкілкарбоніл, арилоксіалкілкарбоніл, алкілтіоалкілкарбоніл, алкілсульфонілалкілкарбоніл, арилтіоалкілкарбоніл, / М- алкілкарбамоїгл, М-арилкарбамоїл, М-алкілтіокарбамоїл, М-арилтіокарбамоїл, альфа- гідроксіарилалкілкарбоніл, гідроксіалкілкарбоніл, -карбоксіалкілкарбоніл, алкоксикарбонілалкілкарбоніл, -
Р(ІЕО)Х(О-алкіл)», -Р(«5)(О-алкіл)», -Р(-О)(5-алкіл)», -Р(25)(5-алкіл)», тріалкілсиліл, алкілкарбоніламіноалкілкарбоніл, алкілкарбонілоксіалкілкарбоніл, арил, піридиніл, піримідиніл, -С(20)5-алкіл, -б(-0)5-арил, С(-О0)5-алкіларил, алкоксіалкоксикарбоніл, алкілтіоалкоксикарбоніл, алкілсульфонілалкоксикарбоніл, арилтіоалкоксикарбоніл, алкоксикарбоніл, арилоксикарбоніл і арилоксикарбонілалкілкарбоніл; або алкіл чи галогеналкіл, необов'язково заміщені алкоксил, алкоксикарбоніл, -карбоксил, ціаногрупу, амінокарбоніл, алкіламінокарбоніл, діалкіламінокарбоніл, алкіл тіогрупа, нітрогрупу, алкілсульфініл, алкілсульфоніл, алкілкарбоніл, аміногрупу, алкіламіногрупу, діалкіламіногрупу, гідроксил, алкілкарбоніламіногрупу або алкілкарбонілоксил; 7 являє собою гідроген, галоген, -С(О)В7-, -5(О)пВв, -ЩОЮВ», алкіл, галогеналкіл, -ОВ», -М-С(Ао)(Ри), алкеніл, гідразино, алкілтіокарбоніл, 1Н-пірол-1-іл або 1Н-піразол-1-іл, -СНО, -СНЕМОН, аміногрупу, К12МН- або КізАчаїМ-;
А: являє собою гідроген, алкіл або-МАч15Ві1в;
Аг являє собою гідроген або галоген;
Аз і Е5 являють собою гідроген, галоген або алкіл;
Ва являє собою галоген, галогеналкіл, галогеналкоксил, К175(О)р- або ЗЕ5;
Нє являє собою алкіл або галогеналкіл, алкеніл або галогеналкеніл, алкініл або галогеналкініл або циклоалкіл, що містить від З до 5 атомів карбону;
В? являє собою алкіл або галогеналкіл;
Ав являє собою ЕК» або феніл;
В» і Кіо являють собою гідроген, алкіл або галогеналкіл;
Вії являє собою алкіл, галогеналкіл, алкоксил або фенільну групу, що необов'язково заміщена однією чи більшою кількістю груп, обраних із гідроксилу, галогену, алкоксилу, ціаногрупи, 7 або-5(О)аВ?;
Ві2, Віз і Кіх, що однакові або різні являють собою Р75(0О)-, форміл, алкініл, алкоксикарбоніл, алкілтіокарбоніл або ароїл; або алкіл, Сз-Св-алкеніл або -С(О)алкіл, де алкільні або алкенільні частини необов'язково заміщені одним або більшою кількістю Ків; або Кіз і Кі сполучені таким чином, що разом утворюють двовалентний радикал, що має в ланцюзі від 4 до 6 атомів, і є алкіленом, алкіленоксіалкіленом або алкіленаміноалкіленом, переважно створюючи морфолінове, піролидинове, піперидинове або піперазинове кільце;
Віз і Вів незалежно друг від друга являють собою гідроген або алкіл;
Ві? являє собою галогеналкіл;
Вів являє собою ціаногрупу, нітрогрупу, алкоксил, галогеналкоксил, -С(О)Н7, Не5(О)5-, -С(О)ОВ», амінокарбоніл, алкіламінокарбоніл, діалкіламінокарбоніл, галоген, гідроксил, аміносульфоніл, алкіламіносульфоніл або діалкіламіносульфоніл; т, п, р, 4, гі 5 приймають значення від 0 до 2.
М являє собою С-галоген, С-СНз, С-СНеоЕ, С-СНеоСІ, С-МО» або М; геометричні ізомери, таутомерні форми і їх пестицидно активні солі. Під терміном «пестицидно активні солі» розуміють солі, аніони і катіони яких відомі і застосовуються в сучасному рівні техніки для утворення пестицидно прийнятних солей. Підхожі солі приєднання кислот утворені з сполук формули (І), що містить аміногрупу, включають солі з неорганічними кислотами, наприклад, гідрохлориди, фосфати, сульфати і нітрати, і солі з органічними кислотами, наприклад, ацетати. Підхожі солі приєднання основ, утворені з сполук формули (І), що містять групу карбонової кислоти, включають солі лужних металів (наприклад, натрію або калію), амонієві солі і солі з органічними амінами (наприклад, діетаноламіном або морфоліном).
Сполуки формули (І), де Кі являє собою -МАч15Нів, У котрих Ківє являє собою гідроген і Кіз являє собою гідроген або алкіл, можуть існувати в таутомерних формах, як показано у формулі (Іа) і (ІБ). Подібна таутомерія добре відома, оскільки описана 5.Раїаі (Тпе Спетівігу ої Еопсіопа! сгоцр5: Атіде5 апа Ітідаїев,
Мо! 2, 1991, р.276-277,). Зрозуміло, що всі подібні таутомерні форми охоплюються даним винаходом. м7о-у нукио : х 7 м" ї чай
В. Б -- В ! М
В ща В, В и В,
В 0 п; (а) Якщо не визначено інше, алкільні, алкоксильні та алкілтіогрупи містять від одного до шести (переважно від одного до чотирьох) атомів карбону, алкенільні групи містять від двох до шести (переважно від двох до чотирьох) атомів карбону, і алкінільні групи мають від трьох до шести (переважно три або чотири) атоми карбону. Циклоалкільні групи мають від З до 8 атомів карбону, переважно від 5 до 7 атомів карбону. Під терміном «арил» розуміють моно- або поліциклічні ароматичні залишки, що переважно включають фенільну, піридильну, піримідинільну, фурильну і нафтильну групи. Зрозуміло, що кільця, утворені двовалентними алкіленовими радикалами, що включають атом нітрогену, за допомогою якого вони з'єднуються, являють собою 5-, 6-й 7-членні кільця. Уданому винаході деякі слова використовуються в особливому змісті:
Термін «амінокарбоніл» означає карбамоїльний радикал, що є радикалом формули -С(О)МН». Точно так само, термін «алкіламінокарбоніл» означає алкілкарбамоїльний радикал, що являє собою радикал-С(0)-МН- алкіл; і термін «діалкіламінокарбоніл» означає діалкілкарбамоїльний радикал, формули -С(0)-М (алкіл)», у якому алкільні залишки можуть бути однаковими або різноманітними. Термін «аміносульфоніл» означає сульфамоїльний радикал, що являє собою -502МНг2. Подібним же чином, термін «алкіламіносульфоніл» означає алкілсульфамоїльний радикал, формули -502МН-алкіл; у той час як термін «діалкіламіносульфоніл» означає діалкілсульфамоїльний радикал, що має формулу -502М-(алкіл)», де алкільні залишки можуть бути однаковими або різноманітними.
Термін «галоген» перед назвою радикала означає, що це радикал частково або цілком галогенований, тобто заміщений РЕ, СІ, Вг або І у будь-якому сполученні, переважно Е або СІ. Термін «галоген» означає БЕ, СІ,
Вг або І. Коли назва будь-якого замісника повторюється, воно зберігає те ж значення, поки не визначене щось інше. Термін «ароїл» позначає карбонільний ароматичний радикал, що являє собою арил -С(0)-, що переважно являє собою бензоїл, необов'язково заміщений одним або більшою кількістю алкільних, алкоксильних або галогенових груп.
Сполуки, у котрих 7 являє собою аміногрупу, Кі2МН- або КізЗАча4М, найкращі.
Сполуки, у яких Х являє собою -5(О)тпАв найкращі.
Ві переважно являє собою аміногрупу або гідроген.
Ає переважно являє собою алкіл; краще - метил або етил;
Аз і Е5 переважно являють собою гідроген;
Ва переважно являє собою галогеналкіл, галогеналкоксил або 5Ез5; особливо кращим є трифлуорметил;
М переважно являє собою С-галоген або М;
У переважно являє собою гідроген або алкоксикарбоніл;
Кращі фенільні або піридильні групи, що включають радикали з Кг по Е5 і М в формулі (І), являють собою: 2,6-дихлор-4--трифлуорметилфеніл; 2,6-дихлор-4-трифлуорметоксифеніл; 2-бром-6-хлор-4- (трифлуорметилфеніл; 2-бром-б6-хлор-4-трифлуорметоксифеніл; 2,6-дифлуор-4-(трифлуорметилфеніл; 2- хлор-4--трифлуорметилфеніл; З-хлор-5-(трифлуорметил-2-піридиніл;. З-хлор-5--трифлуорметокси-2-піридиніл; 2-бром-6-флуор-4--трифлуорметилфеніл; 2-хлор-6-фтор-4--рифлуорметилфеніл; 2,6-дибром-4- (трифлуорметилфеніл; 2,6-дибром-4-трифлуорметоксифеніл; і 2,6-дихлор-4-пентафлуортіофеніл.
Кращий клас сполук формули (І) являє собою такі сполуки, де:
Х являє собою -5(0О) тА;
МУ являє собою гідроген; алкіл, що містить від 1 до 4 атомів карбону (включаючи лінійний, розгалужений або циклічний необов'язково заміщений амінокарбонілом, алкілсульфонілом, алкоксилом, алкоксикарбонілом, алкілкарбонілом, ціаногрупою або нітрогрупою; Сз-С4-алкеніл, Сз-Св-алкініл; алкілкарбоніл; необов'язково заміщений ароїл; арилалкілкарбоніл; алкілсульфоніл; алкоксикарбонілалкілкарбоніл; галогеналкілкарбоніл; М- алкілкарбамоїл; алкоксикарбоніл; арилоксикарбоніл; алкоксіалкілкарбоніл, альфа-гідроксіарилалкілкарбоніл; гідроксіалкілкарбоніл; аміноалкілкарбоніл; С(хО)5-алкіл і тріалкілсиліл; 7 являє собою аміногрупу, К12МН-, ВізАзаМ-, галоген або метил;
Ві являє собою гідроген, метил, аміногрупу або метиламіногрупу;
В» являє собою Р, СІ, Вг або Н;
Аз і КЕ5 являють собою гідроген;
Ва являє собою СЕз, СЕзО (прим, перекладача: можливо СЕзО), СНЕ», СЕзб5(О)р (аналогічно -
СЕз5(О)в),СЕ»СІ, СЕСІ», СЕ»СІО, СЕСІ2О, СІ, Вг або Е;
Нє являє собою метил або етил, необов'язково заміщений
Е, СІ або В";
М являє собою ССІ, СЕ, СВг або М;
Ві2, Віз і Кії являють собою СЕз5(0О)-, алкініл або алкоксикарбоніл; або алкіл, алкеніл Сз-Св або -
С(О)алкіл, де алкільні та алкенільні частини необов'язково заміщені одним або більшою кількістю Е-в; і
Вів являє собою ціаногрупу, нітрогрупу, алкоксил, галогеналкоксил, -С(О)Н17, НеЗ(О)8-, -С(ООК», амінокарбоніл, алкіламінокарбоніл, діалкіламінокарбоніл, галоген, гідроксил, аміносульфоніл, алкіламіносульфоніл або діалкіламіносульфоніл.
Ще одним кращим класом сполук формули (І) є сполуки, де:
М являє собою гідроген; Сі-Сз-алкільну групу, необов'язково заміщену ціаногрупою, карбамоїлом, карбоксилом, алкоксикарбамоїлом, алкілтіогрупою, алкілсульфінілом або алкілсульфонілом; тріалкілсиліл; ацетил; пропіоніл, заміщений алкоксикарбонілом; бензоїл, необов'язково заміщений алкілом; алкоксикарбонілом або М-алкілкарбамоїлом; 7 являє собою аміногрупу, К12МН-, ВізАтаМ-, -СНО, -СНІМОН, галоген або метил;
Ві являє собою гідроген, метил, аміногрупу або метиламіногрупу;
Аг являє собою хлор, бром або гідроген;
Аз і КЕ5 являють собою гідроген;
Ва являє собою СЕз або ОСЕ:»;
Нє являє собою необов'язково галогенований метил або етил;
В; являє собою СРз (СЕз);
Ві», Віз і Ві4 являють собою алкініл; або метил, або етил, необов'язково заміщені Кае5 (О)5-, ціааногрупою або амінокарбонілом;
Ав являє собою алкіл або феніл; а
М являє собою С-СІ, С-Вг або М.
Відповідно до іншого аспекту винаходу У може являти собою залишок цукру; переважно М являє собою кільце, що містить 4, 5 або 6 атомів карбону, що перериваються атомом оксигену, заміщеними одною або більшою кількістю гідроксильних груп, одною або більшою кількістю груп СНг2ОН або одною або більшою кількістю ОС(О)-алкільних груп.
Даний винахід також пропонує арилпіразоли формули (І різ) ей
М
Ши
Ка вчи
Ше па
КУ де А являє собою МКгв-;
У, являє собою гідроген, заміщений або незаміщений алкілом, заміщений або незаміщений алкенілом, заміщений або незаміщений алкінілом, заміщений або незаміщений арилом, -5(О)аН2в, -Р(О)НгоНВзо, -
Р(З)АгоВзо, -51(Азі)(Взг)(Азз), С(О)В27, -С(5)А27, ціаногрупою або нітрогрупу;
Ві» являє собою гідроген, алкіл, галогеналкіл або МЕзаВз5;
АВго являє собою -5(О)0НАз7 або Ез7;
Агі являє собою гідроген, галоген, -С(О) зв, -5(0) зо, алкіл, галогеналкіл, -ОВао, -М-С(ВНа) (Ваг), алкеніл, -
МАазВаа, 1Н-пірол-1-іл, 1Н-піразол-1-іл або -«СН-МОН;
Вг2, Взз і Коь незалежно друг від друга вибирають із гідрогену, галогену або алкілу;
Вга являє собою галоген, галогеналкіл, галогеналкоксил, -5(О)аВа5 або ЗЕ5;
Агє являє собою гідроген або заміщений чи незаміщений алкіл;
Аг являє собою гідроген, заміщений або незаміщений С1-Сго-алкіл, заміщений або незаміщений арил, -
Ов, -МАА7Вав або -5На9;
АВгв являє собою заміщений чи незаміщений алкіл або заміщений чи незаміщений арил;
Вге і Езо незалежно друг від друга вибирають з алкоксилу і тіоалкоксилу;
Взі, Взг і Кзз незалежно друг від друга вибирають з алкілу, галогеналкілу та арилу;
Вза і Ез5 незалежно друг від друга вибирають із гідрогену або заміщеного або незаміщеного алкілу;
Азє являє собою алкіл, алкеніл, алкініл або Сз-Свє циклоалкіл, кожний із котрих необов'язково заміщений одним або більше атомами галогенів ;
Вз? являє собою алкіл або галогеналкіл;
Азв являє собою гідроген, алкіл або галогеналкіл, алкоксил або тіоалкоксил;
Азо являє собою галогеналкіл, алкіл або арил;
Вас і Каї незалежно друг від друга вибирають із гідрогену, алкілу або галогеналкілу;
Ваг являє собою алкіл, галогеналкіл, алкоксил або феніл, кожний із котрих необов'язково заміщений однією або більше з груп, обраних із гідроксилу, галогену, алкоксилу, СМ, алкілу, -5(0)(алкілу;
Ваз і Кл4 незалежно друг від друга вибирають із гідрогену, МН2, -5(О)Аво, -С(О)Н5і, заміщеного або незаміщеного алкілу, заміщеного або незаміщеного алкенілу або алкінілу; або Каз і Кла можуть разом утворювати двовалентний алкіленовий радикал, що може перериватися одним або більшою кількістю гетероатомів, переважно обраних з оксигену, нітрогену або сульфуру;
Ва являє собою галогеналкіл;
Вав і Клео незалежно друг від друга вибирають із заміщеного або незаміщеного алкілу і заміщеного або незаміщеного арилу;
АВл7 і Кав незалежно друг від друга вибирають з гідрогену, заміщеного або незаміщеного алкілу і заміщеного або незаміщеного арилу; або Ка; і Кав можуть разом утворювати двовалентний алкіленовий радикал, що може перериватися одним або більшою кількістю гетероатомів, переважно обраних з оксигену, нітрогену або сульфуру;
АВзо являє собою заміщений або незаміщений алкіл ;
Аві являє собою гідроген, алкіл, галогеналкіл, арил, алкеніл, -ОН52, -«5Н5з або -МАзаВ55;
Ввг і К5з незалежно друг від друга обрані алкілу і галогеналкілу;
Вба і Е55 незалежно друг від друга обрані з гідрогену, алкілу, галогеналкілу та арилу; а, Б, с, д, е ії незалежно друг об друга дорівнюють нулю, одному або двом;
М, являє собою С-галоген, С-СНз, С-СНоЕ, С-СНеоСІ, С-МО» або М; або їх пестицидно прийнятні солі.
Кращою групою сполук формули (І різ) є сполуки з однією або більшою кількістю таких ознак:
А являє собою -МА2в6-;
Мі являє собою гідроген, алкіл або -С(О) 27;
Ві» являє собою гідроген або МН»;
Вго являє собою -5(О)6Азв;
Агі являє собою -МАВазВаа;
Вгг являє собою галоген;
ВАгз і Вго являють собою гідроген;
Вг2а являє собою галогеналкіл;
В2? являє собою алкіл або О-алкіл; або
М являє собою С-галоген;
Іншою кращою групою сполук формули (І рів) є такі, де:
А являє собою -МА2в6-;
У, являє собою гідроген, алкіл або -С(О)Н2?;
Ві» являє собою гідроген або МН»;
Вго являє собою -5(О)6Азв; 221 являє собою -МНа4зВаа;
Вгг являє собою галоген;
Вгз і К25 являють собою гідроген;
Вг2а являє собою галогеналкіл;
В2? являє собою алкіл або О-алкіл; а
М являє собою С-галоген;
У сполуках формули (І різ) переважно під терміном «заміщений» розуміють заміщення одним або більшою кількістю таких замісників; галоген, гідроксил, алкілтіогрупа, ціаногрупа, -карбоксил, -С(О)алкіл, -С(0)О-алкіл, -
С(О)МН»:, -С(О)МН-алкіл, -С(О)М(алкіл)», арил, нітрогрупа, азидогрупа, аміногрупа, алкіламіногрупа, діалкіламіногрупа, алкілсульфеніл, алкілсульфініл, алкілсульфоніл, арилоксил, арилтіогрупа, алкілкарбоніламіногрупа, алкілкарбонілоксил або арилоксикарбоніл.
Серед сполук загальної формули (І) або (І рів) є такі конкретні кращі сполуки, що забезпечують практично застосовний контроль за різноманітними видами комах при їхньому системному використанні. Нумерація сполук дана тільки для зручності посилань. 1) оКксиМ 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3- карбоксальдегіду; 2) оКсиМ 1--2,6-дихлор-4-«-трифлуорметил)феніл|-5-етиламіно-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-3- карбоксальдегіду;
З) оКксиМ 1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-5-метиламіно-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-3- карбоксальдегіду; 4) оКксиМ 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметокси)феніл)-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3-
карбоксальдегіду; 5) оксим 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл|-4-етилсульфініл-1Н-піразол-З-карбоксальдегіду; б) оКксиМ 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-«трифлуорметилтіо-1Н-піразол-3- карбоксальдегіду; 7) оКксиМ 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-дифлуорметилтіо-1 Н-піразол-3- карбоксальдегіду; 8) оксим 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл|-4-метилтіо-1 Н-піразол-3-карбоксальдегіду; 9) О-(метил)оксим 5-аміно-1-І(2,6-дихлор-4--(трифлуорметил)феніл|-4-"'трифлуорметилтіо-1ї Н-піразол-3- карбоксальдегіду; 10) О-(ацетил)уоксим // 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-3- карбоксальдегіду; 11) О-(2-метилбензоїл)оксим / 5-аміно-1-І(2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-1ї / Н- піразол-З-карбоксальдегіду; 12) О-(2-метоксикарбоніл)уоксим /5-аміно-1-І(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-1 Н- піразол-З-карбоксальдегіду; 13) О-((2-етоксикарбоніл)пропіоніл|оксим 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4- метилсульфініл-1 Н-піразол-З-карбоксальдегіду; 14) О-(ацетил)оксим 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл)-4-метилтіо-1 Н-піразол-3- карбоксальдегіду; 15) О-(метоксикарбоніл)оксим З-аміно-2,6-дихлор4-«трифлуорметил)феніл|-4-метилтіо-1 Н-піразол-3- карбоксальдегіду; 16) оКксиМ 5-амино-1-І(2,6-дихлор-4-«-трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфоніл-1 Н-піразол-3- карбоксальдегіду; 17) О-(метил)окси 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3- карбоксальдегіду; 18) О-(метилкарбамоїл)оксим 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-1 Н- піразол-З-карбоксальдегіду; 19) О-(карбоксиметил)оксим 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл)-4-метилсульфініл-1 Н- піразол-З-карбоксальдегіду; 20) оксим 1-І2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-З-карбоксальдегіду; 21) О-(трет-бутилдиметилсиліл)оксим 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл- 1Н-піразол-3-карбоксальдегіду; 22) 1-(2,6-дихлор-4-«-трифлуорметил)феніл-5-форміл-М-гідрокси-4--трифлуорметилтіо-1Н-піразол-3- карбоксимідамід; 23) 1--2,6-дихлор-4-«трифлуорметил)феніл|-М-гідрокси-5-гідроксімінометил-4--трифлуорметилтіо-1 Н- піразол-3-карбоксимідамід; 24) О-(ізопропіл)уоксим 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-3- карбоксальдегіду; 25) О-(етоксикарбонілметил)оксим 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-1 Н- піразол-З-карбоксальдегіду; 26) О-(амінокарбонілметил)оксим 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-1 Н- піразол-З-карбоксальдегіду; 27) О-(2--етилсульфоніл)етил|оксим 5-аміно-1-І(2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-1 Н- піразол-З-карбоксальдегіду; 28) О-(2-ціаноетил|оксим 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-3- карбоксальдегіду; 29) оксим 1-І(2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл|-5-метил-4-метилтіо-1 Н-піразол-З-карбоксальдегіду; 30) окси 1-(2,6-дихлор-4--рифлуорметил)феніл|-5-метил-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-3-карбоксальдегіду; 31) окси 1--2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-5-метил-4-метилсульфоніл-1 Н-піразол-3- карбоксальдегіду; 32) оксиМ 5-аміно-1-(З-хлор-5-(трифлуорметил)-2-піридиніл|-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3- карбоксальдегіду; 33) оксим 1-(2,6-дихлор-4--'трифлуорметил)феніл|-4-етилтіо-5-метил-1Н-піразол-З-карбоксальдегіду; 34) оКксиМ 1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-етилсульфініл-5-метил-1 Н-піразол-3- карбоксальдегіду; 35) окси 1-(2-хлор-4--трифлуорметил)феніл|-5-(2-етилсульфоніл(етиламіно|-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-
З-карбоксальдегіду; 36) оКксиМ 1--2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-5-диметиламіно-4-метилтіо-1 Н-піразол-3- карбоксальдегіду; 37) оКксиМ 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметокси)феніл|-4-етилсульфініл-1 Н-піразол-3- карбоксальдегіду; 38) оКксиМ 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4--трифлуорметил-1Н-піразол-3- карбоксальдегіду; 39) оксиМ З-ацетил-5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл-4-«(трифлуорметилсульфініл-1 Н- піразолу; 40) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-М-гідрокси-4-(трифлуорметилсульфініл-1 Н-піразол-3- карбоксимідамід; 41). 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл|-М-метокси-4-«(трифлуорметилсульфініл-1 Н-піразол-3- карбоксимідамід; 42) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-М-гидрокси-4-етилсульфініл-1 Н-піразол-3-
карбоксимідамід; 43) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--'трифлуорметил)феніл|-М-гідрокси-4-етилтіо-1 Н-піразол-3-карбоксимідамід; 44) Б5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-М-гідрокси-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3- карбоксимідамід; 45) Б5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметокси)феніл|-М-гідрокси-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3- карбоксимідамід; 46) 5-аміно-1-І(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-М-гідрокси-4-метилсульфоніл-1Н-піразол-3- карбоксимідамід; 47) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--'трифлуорметил)феніл|-М-гідрокси-4-метилтіо-1Н-піразол-З-карбоксимідамід; 48) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-М-гідрокси-4-етилсульфоніл-1 Н-піразол-3- карбоксимідамід; 49) Б5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-«трифлуорметил)феніл|-М-метокси-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3- карбоксимідамід; 50) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-М-метокси-М-метил-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-3- карбоксимідамід; 51) Б5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл)-М-гідрокси-4-(2-флуоретилсульфініл)-1Н-піразол-3- карбоксимідамід; 52) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-трифлуорметил)феніл|-М-гідрокси-4-(2-флуоретилсульфоніл-1 Н-піразол-3- карбоксимідамід; 53) 5-аміно-1-ІЗ-хлор-5-(трифлуорметил)-2-піридиніл|-4-етилсульфініл-М-гидрокси-1 Н-піразол-3- карбоксимідамід; 54) Б5-аміно-1-ІЗ-хлор-5-«трифлуорметил)-2-ппіридиніл|-4-метилсульфініл-М-гідрокси-1Н-піразол-3- карбоксимідамід; 55) 1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-М-гідрокси-5-метиламіно-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-3- карбоксимідамід; 56) 1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-5-етиламіно-М-пдрокси-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-3- карбоксимідамід; 57). 1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-5-(2--етилсульфоніл)етиламіно|-Мм-гідрокси-4-метилсульфініл- 1Н-піразол-3-карбоксимідамід; 58) 5-(2-(ціано)етиламіно!|-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-М-гідрокси-4-метилсульфініл-1 Н- піразол-3-карбоксимідамід; 59) 5-(амінокарбонілметиламіно)-1-(2,6-дихлор-4-('трифлуорметил)феніл|-М-гідрокси-4-метилсульфініл-1 Н- піразол-3-карбоксимідамід; 60) 1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-5-(2-(фенілсульфоніл)етиламіно|-М-гідрокси- 1Н-піразол-3-карбоксимідамід; 61) 5-аміно-1-(2,6-дибром-4-(трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-М-гідрокси-1 Н-піразол-3- карбоксимідамід; 62) 1-2-бром-6-хлор-4-«'трифлуорметил)феніл|-5-етиламіно-4-метилсульфініл-М-гідрокси-1 Н-піразол-3- карбоксимідамід; 63) 5-аміно-1-(2-бром-6-хлор-4-(трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-М-гідрокси-1 Н-піразол-3- карбоксимідамід; 64) /1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-етилсульфініл-5-(2-(метилсульфініл)етиламіно|-М-гідрокси- 1Н-піразол-3-карбоксимідамід; 65) 1-(2,6-дихлор-4-«(трифлуорметил)феніл)-4-метилсульфініл-5-(2-метилсульфініл)етиламіно|-М-гідрокси- 1Н-піразол-3-карбоксимідамід; 66). 1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-етилсульфініл-5-(2-етилсульфініл)уетиламіно|-М-гідрокси-1Н- піразол-3-карбоксимідамід; 67). 1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-5-(проп-2-ініл)аміно|-М-гідрокси-1 Н-піразол-
З-карбоксимідамід; 68) Б5-аміно-1-(2-хлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-М-гідрокси-1Н-піразол-3- карбоксимідамід;
Інші сполуки формули (І) або (І різ), що пропонує даний винахід, включають: 69) Б5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-МІ-аміно-1Н-піразол-3- карбоксимідамід; 70) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-М-(ізопропілкарбоніл)аміно-1 Н- піразол-3-карбоксимідамід; 71) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-"'трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-М-(н-гептилкарбоніл)аміно-1 Н- піразол-3-карбоксимідамід; 72) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-М-(етоксикарбоніл|аміно-1 Н-піразол-
З-карбоксимідамід; 73) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-«трифлуорметил)феніл|-4-трифлуорметилсульфініл-Мм-аміно-1 Н-піразол-3- карбоксимідамід; 74) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-етилсульфініл-М-аміно-1 Н-піразол-3- карбоксимідамід; 75) Б5-аміно-1-І(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4--(трифлуорметилсульфініл-ч-ацетиламіно-1 Н- піразол-3-карбоксимідамід; 76) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-мегилсульфініл-М-|1-мети-летенілкарбоніламіно)- 1Н-піразол-3-карбоксимідамід; 77) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--рифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-М-трет-бутилкарбоніламіно)-1 Н- піразол-3-карбоксимідамід;
78) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(Ітрифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-М-(2-метилетенілкарбоніламіно)-1 Н- піразол-3-карбоксимідамід;
79) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-М-етилкарбоніламіно|-1 Н-піразолу- карбоксимідмід;
80) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--'трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-Н-(пропілкарбоніламіно)-ІН- піразолу-карбоксимідамід;
81) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-М-(1-етилпропілкарбоніламіно)-1 Н- піразолу-карбоксимідамід;
82) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--'трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-М-І(бутилкарбоніламіно)-1 Н- піразолу-карбоксимідамід;
83) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--'трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-М-(пентилкарбоніламіно)-1 Н- піразолу-карбоксимідамід;
84) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-М-(гексилкарбоніламіно)-1 Н- піразолу-карбоксимідамід;
85) 5-аміно-1-І(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-етилсульфініл-М-ацетиламіно-1 Н-піразолу- карбоксимідамід;
86) Б5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-Н-хлорацетиламіно-1 Н-піразолу- карбоксимідамід;
87) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-М-тридецилкарбоніламіно)-1 Н- піразолу-карбоксимідамід;
89) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-"'трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-М-н-пропоксикарбоніламіно)-1 Н- піразолу-карбоксимідамід;
89) Б5-аміно-1-І(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-М-|1,1- диметилпропілоксикарбоніламіно)-1 Н-піразолу-карбоксимідамід;
90) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-('трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-М-третбутилоксикарбоніламіно)-1 Н- піразолу-карбоксимідамід;
91) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-М-Іацетилокси)-1 Н-піразолу- карбоксимідамід;
92) Б5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-етилсульфініл-М-(ацетилокси)-1 Н-піразолу- карбоксимідамід;
93) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл)-4-метилсульфініл-М-(етилкарбонілокси)-1 Н-піразолу- карбоксимідамід;
94) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-«'трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-М-пропілкарбонілокси)-1 Н-піразолу- карбоксимидамід;
95) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-М-(2-метилетенілкарбонілокси)-1 Н- піразолу-карбоксимідамід;
96) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--'трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-М-(бензоїлокси)-1 Н-піразолу- карбоксимідамід;
97) 1-2,6-дихлор-4-«трифлуорметил)феніл|-5-метиламіно-4-метилсульфініл-М-(ацетилокси)-1Н-піразолу- карбоксимідамід;
98) Б5-аміно-1-І(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфонт-М-(ацетилокси)-1Н-піразолу- карбоксимідамід;
99) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(-трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-М-гептилкарбонілокси)-1 Н-піразолу- карбоксимідамід;
100) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфонт-М-гептилкарбонілокси)-1Н- піразолу-карбоксимідамід;
101) 5-аміно-1-І(2,6-дихлор-4-«трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфеніл-М-(ацетилокси)-1 Н-піразолу- карбоксимідамід;
102) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфеніл-М-гептилкарбонілокси)-1Н- піразолу-карбоксимідамід;
103) Б5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-«(трифлуорметил)феніл|-4--(трифлуорметилсульфініл-М-(ацетилокси)-1нН- піразолу-карбоксимідамід;
104) 1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-5-форміламіно-4-етилсульфеніл-М-(ацетилокси)-1Н-піразолу- карбоксимідамід;
105) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл-4-метилсульфініл-М-(гексилкарбонілокси)-1Н- піразолу-карбоксимідамід;
106) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фент|-4-метилсульфініл-М-(пентилкарбонілокси)-1 Н- піразолу-карбоксимідамід;
107) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)фент|-4-метилсульфініл-М-(бутилкарбонілокси)-1Н-піразолу- карбоксимідамід;
108). 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфеніл-М-(циклопентилкарбонілокси)-1 Н- піразолу-карбоксимідамід;
109) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--'трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-М-(циклопентилкарбонілокси)-1 Н- піразолу-карбоксимідамід;
110) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--'трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-М-(третбутилкарбонілокси)-1 Н- піразолу-карбоксимідамід;
111) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-"'трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-М-(ізопропілкарбонілокси)-1 Н- піразолу-карбоксимідамід;
112). 1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-5-форміламіно-4-етилсульфініл-М-(ацетилокси)-1Н-піразолу- карбоксимідамід;
113) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-М-(хлорацетилокси)-1Н-піразолу- карбоксимідамід; 114). 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-М-(бромацетилокси)-1 Н-піразолу- карбоксимідамід; 115) 5-аміно-1-(2,6--дихлор-4--'трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-Ім-(1-етилпропілкарбонілокси)-1Н- піразолу-карбоксимідамід; 116) Б5-аміно-1-І(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-М-|(3- ацетилокси)фенілкарбонілокси|-1Н-піразолу-карбоксимндамід; 117). 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-М-гідрокси-4-(трифлуорметилсульфоніл-1 Н-піразол-
З-карбоксимідамід; 118). 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-М-гідрокси-4-(трифлуорметилсульфеніл-1 Н-піразол-
З-карбоксимідамід; 119) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--'трифлуорметил)феніл|-М-(метоксикарбонтаміно)-4-метилсульфініл-1 Н- піразол-3-карбоксальдегіду гідразон; 120) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-М-(метилсульфоніламіно)-4-метилсульфініл-1 Н- піразол-3-карбоксальдегіду гідразон; 12.1) Б5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)фент|-М-аміно-4-етилсульфініл-1 Н-піразол-3- карбоксальдегіду гідразон; 122) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-М-аміно-4--трифлуорметилсульфеніл-1 Н-піразол-3- карбоксальдегіду гідразон; 123) Б5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-М-аміно-4-метилсульфеніл-1 Н-піразол-3- карбоксимідамід; 124) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-Ітрифлуорметил)феніл|-М-(фурилкарбоніламіно)-4-метилсульфініл-1 Н- піразол-3-карбоксимідамід, або 125) х о 0 м Ге) ей о м я й -, а і да
Я
Сполуки і формули (І) можуть бути отримані у відповідності з процесом промислового одержання, описаного в публікації міжнародного патенту МоуУуО 94/21606 і УУО 93/06099 або УУО 97/03781 також у публікації европейского патенту Ме0295117 і Наноп еї аІ. патенту США 5 232 940. Кваліфіковані фахівці зможуть вибрати в цих відомих способах підхожий вихідний реагент і застосувати їх для одержання відповідного бажаного продукту. Зрозуміло, що в описі такого процесу послідовність уведення різноманітних груп у піразольне кільце може бути різноманітною, і можуть потребуватися підхожі захисні групи, що очевидно для фахівців в цій області.
У наступному описі процесу, коли символи, що з'являються у формулі, спеціально не визначені, зрозуміло, що вони такі, «як визначено вище» відповідно до першого визначення кожного символу в детальному описі винаходу.
Відповідно до ще однієї форми здійснення винаходу сполуки загальної формули (І), де К», Нз, Ве, К5, М, Х,
М та 7 такі, як визначено вище, а КК; - аміногрупа (як-от сполуки формули (Іа) або (ІБ), у котрих Кі - гідроген), можуть бути отримані шляхом взаємодії сполуки формули (І): зі сполукою формули (ІП):
В СМ ї м
ПВ) вк | Мо М а
К,
МНгОХ (ПП) де У визначено вище. Реакцію звичайно проводять з використанням солі сполуки (ІІ), наприклад, гідрохлоридної, у присутності основи, наприклад піридину, або карбонату лужного металу (такого як карбонат натрію| або ацетату лужного металу (такого, як ацетат натрію) або ацетату амонію в такому розчиннику, як метанол і/або вода при температурі від 0"С до 1002С.
У відповідності з такою формою здійснення даного винаходу сполуки загальної формули (І), де К», Аз, Ва,
В5, М, Х, МУ та 7 такі, як визначено вище, а Кі - аміногрупа, можуть бути отримані шляхом реакції сполуки формули (ІМ):
МН
ОК уй 7
В ти Фо а в де К - алкіл, із сполукою формули (ІІІ), у котрому К являє собою алкіл, а М такий, як визначено вище.
Реакцію звичайно проводять з використанням солі сполуки (ІІІ), наприклад, гідрохлоридної, необов'язково у присутності основи, наприклад піридину, або карбонату лужного металу (такого як карбонат натрію| або ацетату лужного металу (такого, як ацетат натрію) або ацетату амонію в такому розчиннику, як метанол і/або вода при температурі від 099С до 100260.
Відповідно до ще однієї форми здійснення даного винаходу сполуки загальної формули (І), де К», Нз, Ва,
В5, М, Х, М та 7 такі, як визначено вище, а Кі - алкіламіногрупа чи діалкіламіногрупа, можуть бути отримані шляхом реакції сполуки формули (І), де Кі -аміногрупа, з алкілуючим засобом, переважно формули К-галоген, де КЕ - алкіл, а галоген - хлор, бром чи йод.
Реакцію звичайно проводять у присутності сильної основи, наприклад, т-бутоксид калію або гідрид натрію, у такому розчиннику, як тетрагідрофуран, при температурі від О до 10020.
У відповідності з наступною формою здійснення винаходу сполуки загальної формули (І), де К», Нз, Ва, В5,
М, Х, ХУ та 2 такі, як визначено вище, а В: - гідроген або алкіл, можуть бути отримані шляхом взаємодії сполуки формули (М): ваш 7 ще (й им ра я, де К - гідроген чи алкіл, із сполукою формули (ІІІ), у котрому У такий, як визначено вище, і з проведенням реакції в тих же умовах, які використовувалися вище в реакції сполуки формули (Ії) із сполукою формули).
У відповідності з наступною формою здійснення винаходу сполуки загальної формули (І), де К», Нз, Ва, В5,
М, Х, М та 7 такі, як визначено вище, Кі - гідроген або алкіл, а М такий, як визначено вище, за винятком гідрогену, формілу, арилу, піридинілу і піримідинілу (цей виняток робиться тільки з хімічних причин), можуть бути отримані шляхом взаємодії відповідної сполуки формули (І), де М - гідроген, із відповідним алкілуючим або ацилуючим агентом або акцептором Михаеля, звичайно в присутності основи, наприклад тріетиламіну, в такому інертному розчиннику, як дихлоретан, при температурі від 0 до 1007С.
Відповідно до ще однієї сторони даного винаходу сполуки загальної формули (І), де 7 являє собою ЕК 12МН- або КізАзаМ-, у котрому Кі», Віз і/або Кіа - С(О)алкіл, необов'язково заміщений одним або більшою кількістю
Вів, можуть бути отримані шляхом ацилування відповідної сполуки, де 7 - аміногрупа, згідно зі способами, описаними в одній або більше міжнародних публікацій МеУуО 94/21606, УМО 93/06089 і УМО 87/03781, у публікації європейського патенту Ме0295117 і в патенті США Мо5 232 940 Найот еї аї.
Для синтезу 5-алкіламіно- і діалкіламіносполук, де 7 являє собою Кі2МН- або ВізАзаМ-, у котрому Кіг, Віз мМабо РЕі4-алкіл або Сз-Свалкеніл, необов'язково заміщені Кіз, включаючи циклічну аміно-сполуку (тобто сполуку, у котрій Кіз і Ві4 сполучені разом) формули (І), підходять три основних способи. Перший спосіб включає безпосереднє алкілування сполук-попередників формули (І), де 2 - аміногрупа, за допомогою агентів, що алкілують. Другий спосіб включає двоетапний послідовний процес з утворенням іминоетеру і наступним відновленням. Третій спосіб одержання проводять через приєднання кон'югату, наприклад, типу Михаеєля.
Сполуки формули (І), 2 являє собою Кі2МН- або КізАчзаМ-, у котрому Кі2, Віз і/або Кіа -А75(О);, форміл, алкініл, алкоксикарбоніл, алкілтіокарбоніл або ароїл, а ЕК; і г такі, як визначено вище, можна одержати способами, описаними в одній або більшій кількості міжнародних публікацій МеУМО 94/21606, УУО 93/06089,
УМО 87/03781, у публікації європейського патенту Ме0295177 і в патенті США Ме5 232 940 Нацоп еї а).
Сполуки формули (І), в якій 7 - гідроген, галоген, -5 (О)пАв, -С(О)А7, -С(О)В?, алкіл, галогеналкіл, -
М-САтоВиї, алкілтіокарбоніл і аміногрупа. К:і2МН- або ВізАчї4М-, можуть бути отримані способами, описаними в одній або більшій кількості міжнародних публікацій МоМоууО 94/21606, УМО 93/06089 і УМО87/03781, у публікаціях європейських патентів МеМоЕР 0295117, ЕР 511945, ЕР 403309 і ЕР 403300 і патенті США Ме5 232 940 На юп еї аї і в публікації патенту Німеччини МгОЕ 19511269.
У відповідності з ще одною формою здійснення даного винаходу сполуки загальної формули (І), де 72 -
Оп», можуть бути отримані за допомогою способів, описаних у патентах США МеоМое5 047 550 і 4 918 085.
Відповідно до ще однієї сторони даного винаходу сполуки формули (І), в яких замісником 42 є гідразин, 1 Н- пірол-1-іл або 1Н-піразол-1-іл, можуть бути отримані відповідно способу, описаному в європейському патенті
ЕР 0352944.
Синтез сполук формули (І) із більш високим ступенем окиснення, тобто сполук, у котрих т дорівнює 1 або 2, може бути здійснений шляхом окиснення відповідних сполук, у котрих т дорівнює 0 або 1. Проміжні сполуки формули (Ії) можуть бути отримані відомими способами (дивися, наприклад, перераховані вище посилання.
Декілька сполук формули (ІЇ) є новими, і тому складають ще одну особливість даного винаходу.
Проміжні речовини формули (ІМ), де Е являє собою алкіл, можуть бути отримані шляхом реакції сполуки формули (ІІ) із спиртом формули КОН, де К являє собою алкіл. Спирт звичайно застосовується в надлишку, як розчинник, але може бути присутнім і такий співрозчинник, як тетрагідрофуран. Реакцію звичайно проводять у присутності такої основи, як алкоксид натрію, при температурі від 0 до 10070.
Проміжні речовини формули (М), де Кі являє собою гідроген або алкіл, можуть бути отримані відомими способами, наприклад як описано в МО 8703731 і ЕР 295117. Наприклад, коли Кі являє собою гідроген, їх одержують взаємодією відповідної сполуки формули (Ії) із гідридом діізобутилалюмінію, а коли Кі являє собою алкіл, шляхом взаємодії відповідної сполуки формули (І) з органометалевим реагентом формули КО, у котрому О являє собою, наприклад, Мод-СіІ або літій, в такому інертному розчиннику, як тетрагідрофуран.
Сполуки формули (ІМ) і деякі сполуки формули (М) є новими сполуками, і тому складають ще один аспект даного винаходу.
Проміжні речовини формули (ІІІ) відомі і можуть бути отримані відомими способами.
Відповідно до ще однієї сторони даного винаходу сполуки загальної формули (І різ), де Кіо -аміногрупа, можна одержати шляхом взаємодії сполуки формули (ІІ рів): зі сполукою формули (ІІ! рів): пе СМ
Ко М
В м,
Ку ке: «ПЬ8) Ка
НагМНегву (ПІ бів) у котрій МУ ї А такі, як визначено вище. Реакцію звичайно проводять використовуючи сіль сполуки А формули (І різ), наприклад гідрохлоридної солі, у присутності основи, наприклад піридину, або карбонату лужного металу (такого як карбонат натрію) або ацетату лужного металу (такого як ацетат натрію) або ацетату амонію в такому розчиннику, як метанол і/або вода при температурі від 0 до 1007С.
Відповідно до ще однієї сторони даного винаходу сполуки загальної формули (І різ), де Кіз - аміногрупа, можуть бути отримані шляхом взаємодії сполуки формули (ІМ рів):
МН
Ка то ОВ ше «7
ПЬві
Кун, А
Й Н і ши
Ки де ЕК являє собою алкіл, із сполукою формули (ІІ різ). Реакцію звичайно проводять використовуючи сіль сполуки формули (ПІ різ), наприклад гідрохлоридну, і необов'язково в присутності основи (наприклад, піридину або карбонату лужного металу, такого як карбонат натрію) або ацетату лужного металу (такого як ацетат натрію або ацетат амонію) у такому розчиннику, як метанол і/або вода і звичайно при температурі від 0 до 1026.
Відповідно до ще однієї сторони даного винаходу сполуки загальної формули (І різ), де Кіз являє собою
АзаВз5М, і де як Еза, так і Кз5 є заміщеним або незаміщеним алкілом, можуть бути отримані шляхом взаємодії відповідної сполуки формули (І), де Кіз - аміногрупа, з алкілуючим агентом формули К-галоген, де К являє собою алкіл, а галоген являє собою хлор, бром чи йод, переважно йод. Реакцію звичайно проводять у присутності такої сильної основи, як т-бутоксид калію або гідрид натрію в такому розчиннику, як тетрагідрофуран при температурі від О до 1070.
Відповідно до ще однієї сторони даного винаходу сполуки загальної формули (І різ) із вищенаведени ми визначеннями, де Кв - гідроген або алкіл, можуть бути отримані шляхом реакції сполуки формули (М бів): (9)
К
Ко
Кз Кк? (М бів)
Кк» ем,
Кз й йо ке у котрій Кіз являє собою гідроген або алкіл, із сполукою формули (ПІ біб), визначеною вище, і використовуючи ті ж умови, що застосовувалися вище в реакції сполук формули (ІІ різ) із сполукою формули (ПІ рів).
Відповідно до ще однієї сторони даного винаходу сполуки формули (І різ), де ХУ являє собою -5(0)аВгв, -
Р(О)А»еВзі, -Р(З)АгеНзо, -5І(Азі)(Азг)(Азг), -С(О)Н27, -С(5)АН27, ціаногрупою або нітрогрупою можуть бути отримані реакцією сполуки формули (І різ), де Мі являє собою гідроген, із сульфенілуючим, сульфінілуючим, сульфоналуючим, фосфорилуючим, тіофосфорилуючим, силіліруючим, ацилуючим або тіоацилуючим реагентом звичайно у присутності такої основи, як тріетиламін або карбонат натрію, і звичайно в розчиннику при температурі в межах від -100 до 100"С. Відповідно до ще однієї сторони винаходу для синтезу 5- алкіламіно і діалкіламіно сполук формули (І різ), де Кгї являє собою КазМН- або КазАл4М-, у яких Ваз і Вл являють собою заміщений або незаміщений алкіл або заміщений або незаміщений алкеніл Сз чи Св, підходять три основних способи. Перший спосіб включає безпосереднє алкілування алкілуючим агентом сполук- попередників формули (І Біб), у котрій Кгі являє собою аміногрупу. Другий спосіб включає двоетапний послідовний процес про утворенням іминоетерів і наступного відновлення. Третій спосіб одержання передбачає приєднання кон'югату, наприклад, типу Микаеля.
Сполуки формули (ІІ рів), де К», Аз, На, Н5, Нє та М такі, як визначено вище, можуть бути отримані способами, описаними в однієї або більшій кількості таких робіт: МО 94/21606, УУО 93/06089, УМО 87/03781,
УМО 97/22593; публікаціях європейського патенту ЕР 0295117, ЕР і 0511845, ЕР 0403309, ЕР 0403300, ЕР 352944, ЕР 780378; патентах США 5 232 940, 5 047 550, 4919 085; публікації патенту Німеччина Ме19511269; або способами, відомими фахівцям у цій області техніки.
Синтез сполук формули (І різ) у високо окисненому стані, тобто сполук, у яких а, р, с, а, е або ї дорівнюють 1 або 2, може бути здійснений шляхом окиснення відповідних сполук, у котрих ці варіанти являють собою 0 або 1.
Проміжні продукти формули (І ріб) можна отримати відомими способами (дивися, наприклад, вищенаведені посилання).
Сполуки в таблиці 1 ілюструють деякі кращі сполуки загальної формули (І), де Кз і К5 являють собою гідроген, і які можуть бути отримані вищеописаними способами синтезу при виборі підхожих реагентів, умов і методик, широко відомих і очевидних для фахівців у цій області техніки.
У таблиці 1 Ме позначає метил, Еї позначає етил, і якщо індекси пропущені, вони повинні бути присутнім, наприклад, СН2 означає СН».
Таблиця 1
Сполукаме| М | (й 777777 | Ві | | В- | х | м «(
Приклади синтезу сполук
Наступні приклади 1-17 і довідкові приклади 1-24 ілюструють докладні способи синтезу і фізичні властивості характерних пестицидних сполук формули (І) (та їх хімічних проміжних речовин у відповідності з даним винаходом. Сполуки, що наведені в прикладах, і інші, отримані таким же чином, слідуючи докладній методиці або іншим описаним тут способам, показані в таблиці 2. Крім того, для кожної сполуки проведений один або більша кількість спектроскопічних аналізів (ІК, Н' або Е"З, ЯМР, МС і т.д.) з метою характеристики сполуки і визначення її хімічної структури. У наступних таблицях Ме позначає метил, Ех позначає етил, 2-То1уї позначає 2-метилфеніл, і СН означає етиніл,
ПРИКЛАД 1
Суміш // 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--'трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-3-карбоксальдегіду (2,74г), гідрохлориду гідроксиламіну (0,99г) і піридину (1,68г) перемішують у метанолі при 46"С протягом 2,5 годин, випарюють, промивають (водою) і кристалізують із етанолу з одержанням оксиму 5-аміно-1-(2,6-дихлор- 4-(трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-3-карбоксальдегіду (1,74г) як білу тверду речовину з т.п. 219-2217С (руйнація). Сполука 1. Тим же способом, який застосовували вище, одержують такі сполуки, показані в таблиці 2.
Таблиця 2 м х
Вк . текиМ я, См т
КЕ
Сполле | М | М | Ві || В | ХХ | щж26Ю.Ю..МЙМ/ | тт 76 | сс н її но с Свв | 5СЕв | мне | 163-169. 78 | сс н/ Ї но |с11 Свв | 5Ме Мне | 79810
ПРИКЛАД 2
Суміш 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-«трифлуорметилтіо-1Н-піразол-3- карбоксальдегіду (0,66г), гідрохлориду метоксіаміну (0,2г) і піридину перемішують при кімнатній температурі протягом 26 годин. Піридин випарюють, і залишок розчиняють у етилацетаті/ацетонітрилі, промивають 190 водною НСІ, сушать (МадзО4) і випарюють. Залишок очищають за допомогою колоночної хроматографії на силікагелі елююючи гексаном/етилацетатом, з одержанням О-метилоксиму 5-аміно-1-І(2,6-дихлор-4-
(трифлуорметил)феніл|-4-(трифлуорметилтіо-1Н-піразол-З-карбоксальдегіду (0,3г) у вигляді білої твердої речовини з т.п. 129-131"С. Сполука 9.
ПРИКЛАД З
Ацетилхлорид (0,27мл| додають до розчину оксиму 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл)-4- метилсульфініл-1 Н-піразол-З-карбоксальдегіду (1,0г) і тріетиламіну (0,56г) у тетрагідрофурані при ОС, і суміш перемішують протягом 1 години. Розчинник випарюють, і залишок піддають хроматографії на силікагелі, елююючи сумішшю дихлорметану/етилацетату 3:11 з одержанням О-(ацетил)оксиму 5-аміно-1-І(2,6-дихлор-4- (трифлуорметил)феніл)-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-З-карбоксальдегіду (0,93г) у вигляді оранжевої твердої речовини з т.п. 130-1347С. Сполука 10.
Тим же способом, що застосовувався вище, також одержують такі сполуки, показані в таблиці 3.
Таблиця З 1171796. 194 2 щРиЯмУ 22981 Ї11111111111271 22881113
ПРИКЛАД 4
Суміш оксиму 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3- карбоксальдегіду (1,38г), 3095 пероксиду гідрогену, (1,38мл), дигідрату вольфрамату натрію (0,17г) в метанолі/оцтовій кислоті перемішують при 307С протягом ночі, потім при 50"С протягом 4 годин і знову при 20"С протягом ночі. Додають воду і тверду речовину відфільтровують, промивають водою і сушать з одержанням оксиму 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфоніл-1 Н-піразол-3- карбоксальдегіду (0,93г із т.п. 209,5-2117С ГІруйнація). Сполука 16.
ПРИКЛАД 5
Розчин оксиму 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл)-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-3- карбоксальдегіду (0,15г) у етанолі додають до розчину етоксиду натрію (0,025г) у етанолі при 20"С с наступним додаванням підметану (зауваж, перекладача: напевне, йодметану) (0,02Змл). Реакцію контролюють за допомогою ВЕРХ, і протягом наступних 24 годин тричі додають додаткові еквівалентні кількості підметану. Потім реакційну суміш концентрують і розподіляють між дихлорметаном і водою.
Органічний шар промивають водою, сушать (Мд5Оз) і концентрують. Потім отриманий продукт об'єднують із сирим продуктом з іншої ідентичної отриманої порції і хроматографують на силікагелі, елююючи гексаном/етилацетатом з одержанням О-(метил)оксиму 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4- метилсульфініл-1 Н-піразол-З-карбоксальдегіду (0,06г) у вигляді жовтої твердої речовини з т.п. 80"С. Сполука 17.
ПРИКЛАД 6
Суміш оксиму 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3- карбоксальдегіду (1,5г), метилізоцианату (0,705г) діацетату дибутилолова (2 краплі) перемішують у дихлорметані при 20"С в закупореній склянці протягом 2 днів. Потім суміш розподіляють між водою і дихлорметаном, органічний шар сушать (Ма250О54) і випарюють, залишок кристалізують з етилацетату/гексану
З одержанням О-(М-метилкарбамоїл)оксиму 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-«-трифлуорметил)феніл|-4- метилсульфініл-1 Н-піразол-З-карбоксальдегіду (1,22г) із т.п. 146-147"С. Сполука 18.
ПРИКЛАД 7
Суміш // 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--'трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-3-карбоксальдегіду
І5,15г) і гемігідрохлориду карбоксиметоксиламіну (5,83г) перемішують при 20"С у піридині/метанолі протягом 17 годин. Метанол випарюють і залишок промивають водою і піддають флеш-хроматографії на силікагелі, елююючи оцтовою кислотою/етилацетатом (1:93 з одержанням О-(карбоксиметил)оксиму 5-аміно-1-(2,6-- дихлор-4-(трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-1Н-піразол-З-карбоксальдегіду (1,44г) із т.п. Мас- спектрометричний аналіз продукту показує молекулярну масу 458. Сполука 19.
ПРИКЛАД 8
Трет-бутилнітрит (1,25г) додають до оксиму 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--'трифлуорметил)феніл|-4-
метилсульфініл-1 Н-піразол-З-карбоксальдегіду (2,0г), у тетрагідрофурані і перемішують протягом 4,5 годин.
Після випарювання отриману в результаті тверду оранжеву речовину розтирають із тетрахлоридом карбону з одержанням оксиму 1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-З3-карбоксальдегіду (0,24 г) із т.п. 239-240"С. Сполука 20.
ПРИКЛАД 9
Розчин трет-бутилдиметилсилілхлориду (0,9г) у М,М-диметилформаміді (ДМФ) додають при перемішуванні до розчину оксиму 5-амино-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-1Н- піразол-3-карбоксальдегіду (2,0г) у (ДМФ), із наступним додаванням краплями розчину імідазолу (0,72г) у ДМФ протягом 7 хвилин. Суміш нагрівають при 507С протягом 3,5 годин і потім витримують при 207"С протягом 18 годин. Суміш розчиняють (у воді), екстрагують (метил-трет-бутиловим етером) і органічну фазу промивають послідовно розчином МанНсСоОз, 595 розчином НСІ і розчином МансСоОз, сушать (Ма50О54), фільтрують і випарюють. Залишок очищають за допомогою флеш-хроматографії на силікагелі з одержанням О-(трет- бутилдиметилсиліл)оксиму / 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-3- карбоксальдегіду (0,76г) у вигляді легкої жовтої твердої речовини з т.п. 150-15470. Сполука 21.
ПРИКЛАД 10
До розчину 1-(-2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-5-форміл-4--трифлуорметилтіо-1 Н-піразол-3- карбонітрилу (3,0г) у етанолі додають при перемішуванні розчин гідрохлориду гідроксиламіну (0,46г), розчин карбонату натрію (0,9г) у воді. Через годину суміш виливають у воду, екстрагують (етиловим етером), сушать (над сульфатом натрію) і випарюють. Очищення за допомогою колоночної хроматографії на силікагелі дає 1-
І2,б-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл|-5-форміл-М-гідрокси-4--рифлуорметилтіо-1Н-піразол-З-карбоксимідамід
ІО,255г), т.п. 72-7570С. Сполука 22.
Такі сполуки, показані в таблиці 4 одержують таким же чином.
Таблиця 4 шеф ау щу х як? ро х А
НА ха
Ко - їм - їм
Ким й зм де
Кк. - 4
Сполуаамеї | М Ї (Б 7 |в РтТт| В ЇМ; щ х | тп 1.60 | сс | мн(СснееоОРІИ | Но | Сі | Сез | Н| 85ОМе | 131-134 Щ 66 | сс | мн(СнерОвІ | но| сі) Се | ну Ов | 173-175 768 | с ющю-(З(М мне | ні но| Сез |н| 5ОМе | 238-239.
ПРИКЛАД 11
Суміш /1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-5-форміл-4-трифлуорметилтіо-1Н-піразол-3-карбонітрилу (1,0г), гідрохлориду гідроксиламіну (0,48г) і тригідрату ацетату натрію (0,94г) в етанолі нагрівають зі зворотним холодильником протягом одної години. Після охолодження до 20"С суміш концентрують і розподіляють між водою та етером. Органічну фазу промивають (сольовим розчином), сушать (над сульфатом магнію) і випарюють, одержуючи 1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-М-гідроксімміно-метил-4--трифлуорметилтіо- 1Н-піразол-З-карбоксимідамід (0,5г), т.п. 68-72"С. Сполука 23.
ПРИКЛАД 12
Суспензію етоксиду натрію (0,34г) у етанолі додають при перемішуванні до розчину оксиму 5-аміно-1-|(2,6- дихлор-4-(трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-1Н-піразол-З-карбоксальдегіду (2,0г) в етанолі. Потім додають 2-йодпропан (1мл), суміш перемішують протягом ночі при 20"С та випарюють. Залишок (Чу дихлорметані) промивають водою, сушать (над сульфатом магнію), концентрують і очищають за допомогою хроматографії на силікагелі, одержуючи О-(ізопропіл)оксим 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4- метилсульфініл-1 Н-піразол-З-карбоксальдегіду (0,35г), т.п. 128-130"С. Сполука 24.
Точно таким же способом одержують такі сполуки: О-(етоксикарбонілметил)оксим 5-аміно-1-І(2,6-дихлор-4- (трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-3-карбоксальдегіду, сполука 25, т.п. 127-128"С; і
О-(карбамоїлметил)оксим-5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-3- карбоксальдегіду, сполука 26, т.п. 165-1677С
ПРИКЛАД 13
Точно таким же способом, що використовували в прикладі 12, оксим 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4- (трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-З-карбоксальдегіду, вступає в реакцію з етоксидом натрію і етилвінілсоульфоном, даючи О-І(2-(етилсульфоніл)етил)оксим 5-аміно-1-І(2,6-дихлор-4- (трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-1 Н-піразол- З-карбоксальдегід, т.п. 144-1437С Сполука 27.
ПРИКЛАД 14
Точно таким же способом, що використовували в прикладі 12, етанольний розчин оксиму 5-аміно-1-(2,6- дихлор-4-(трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-1Н-піразол-З-карбоксальдегіду вступає в реакцію з етоксидом натрію та акрилонітрилом, даючи О-(2-ціаноетил)оксим 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4- (трифлуорметил)феніл)-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-З-карбоксальдегід. Сполука 28, як 8595 (за масою) компонент суміші, що містить 895 оксиму вихідної речовини. Мас-спектрометричний аналіз продукту показав таке:
МС м/е-453(МУ).
ПРИКЛАД 15 3095 розчин пероксиду гідрогену (0,32мл) додають до розчину оксиму /1-(2,6-дихлор-4- (трифлуорметил)феніл)-5-метил-4-метилтіо-1Н-піразол-З-карбоксальдегіду (0,6г) у трифлуороцтовій кислоті при 20"С Реакційний розчин розподіляють між водою і дихлорметаном, і органічний шар сушать (сульфат магнію), випарюють, піддають флеш-хроматографії на силікагелі, елююючи дихлорметаном/етилацегатом (31), одержуючи оксим /1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-5-метил-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-3- карбоксальдегіду (0,29 г), т.п. 210-2147"С (сполука 30) та оксим 1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-5- метил-4-метилсульфоніл-1 Н-піразол-З-карбоксальдегіду (0,2г), т.п. 211-212". Сполука 31.
ПРИКЛАД 16
До розчину метилового етеру 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-1 Н- піразол-З-карбоксимідової кислоти (1,0г) в безводному метанолі додають при перемішуванні безводний гідрохлорид метоксиламіну (0,2г). Після 4 годин при 20"С суміш випарюють і додають дихлорметан і воду.
Органічний шар сушать (Муд95054), випарюють і хроматографують на колонці з Флорисилом, елююючи дихлорметаном/етилацетатом 3:11, одержуючи 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл)-М-метокси-4- метилсульфініл-1 Н-піразол-З-карбоксимідамід (0,28г), т.п. 140-1457С. Сполука 49.
Точно таким же способом одержують: 5-аміно-1-І(2,6-дихлор-4--'трифлуорметил)феніл|-М-метокси-4- (трифлуорметилсульфініл-1Н-піразол-З-карбоксальдегід, т.п. 169-170 (сполука 41) і 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4- (трифлуорметил)феніл|-М-гідрокси-4-(трифлуорметилсульфініл-1 Н-піразол-З-карбоксимідамід, т.п. 222-224"7С (сполука 40).
ПРИКЛАД 17
Розчин 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-М-метокси-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-3- карбоксимідаміду (0,5г) в безводному ТГФ перемішують 0-57 и додають трет-бутоксид калію (0,13Гг) і йодметан (0,081мл). Через третя година додають ще трет-бутоксид калію (0,068г) і йодметан (0,08мл) при 0- 5"С Суміш перемішують при цій температурі протягом 16 годин, випарюють і залишок очищають за допомогою хроматографії на силікагелі, елююючи дихлорметаном/етилацетатом 3:11, одержуючи 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4- (трифлуорметил)феніл|-М-метокси-М-метил-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-З-карбоксимідамід (0,13г), т.п. 139- 14270. Сполука 50.
ПРИКЛАД 18
Суміш 5-аміно-3-ціано-1-(2,6-дихлор-4-«трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-1Н-піразолу (550Гг), безводного гідразину (700г) в абсолютному етанолі (1,55л) перемішують при температурі навколишнього середовища протягом чотирьох годин. Додають воду (6,5л) і осад відфільтровують і промивають водою. Через 12 годин фільтрують іншу порцію осаду. Всі тверді речовини об'єднують, одержуючи 568г сполуки 69 у вигляді білої твердої речовини, т.п. 21070.
Таким же способом одержують: Сполуку 73, т.п. 17026.
Сполуку 74, т.п. 19370.
ПРИКЛАД 19
Суміш сполуки 69 (1,0г) і оцтового ангідриду (327мг) у п-діоксані (їОмл) перемішують при кімнатній температурі протягом 2 днів. Суміш випарюють, і залишок промивають гексаном з невеличкою кількістю етилацетату, і суспензію фільтрують, одержуючи 1,08г сполуки 75, т.п. 230"С. Сполуку 85 синтезують, використовуючи ту ж методику.
ПРИКЛАД 20
Суміш сполуки 69 (0,2г) і пропіонового ангідриду (0,07мл) у тетрагідрофурані (5мл) перемішують при кімнатній температурі протягом 6 днів.
Суміш випарюють, і залишок очищають за допомогою хроматографии на силікагелі, одержуючи 70мг сполуки 79, т.п. 155-162"
Таким же чином одержують такі сполуки:
Сполука - т.п. 76-95760 77 -16076 70 -11970 78-16070 79 -15570 80-16070 81-11076 82-11870 83-15260 84-1307"0 71-122"6 86 - олія
ПРИКЛАД 21
Суміш сполуки 69 (0,2г) і ди-т-амілдикарбонату (0,1Змл) у тетрагідрофурані (4,5мл) перемішують при кімнатній температурі протягом 5 днів. Суміш випарюють, залишок очищають за допомогою хроматографії на силікагелі, одержуючи 20мг (0,038ммоль) сполуки 89, т.п. 95-9870.
Такі сполуки синтезують по такий же методиці, використовуючи відповідні дикарбонати: сполука 88, т.п. 1357С сполука 90, т.п. 1557С сполука 72, т.п. 19670
ПРИКЛАД 22
До суспензії 5-аміно-3-ціано-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметилфеніл)-4-метилсульфінілпіразолу (20г). у метанолі (120мл) додають гідрохлорид гідроксиламіну (3,99г), із наступним додаванням тріетиламіну (8,0мл).
Суміш перемішують при кімнатній температурі протягом ночі і потім випарюють. Залишок розподіляють між водою і етилацетатом. Органічний шар промивають водою, а потім сольовим розчином. Органічний шар сушать над безводним сульфатом натрію, розчин концентрують випарюванням розчиннику. Дають утворитися осаду і збирають його фільтрацією. Тверду речовину промивають невеликою кількістю етилацетату, одержуючи сполуку 44 (16,1г), т.п. 225-22670.
ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 1
Гідрид діїізобутилалюмінію (1М в толуолі, 391мл) додають краплями протягом 1,5 годин до 5-аміно-1-(2,6- дихлор-4-(трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-З-карбонітрилу (50г) у сухому ТГФ при -20"С. Через 1 частково випарену суміш потім гасять додаванням в ацетонітрил/воду при 0-57С0 Солі алюмінію відфільтровують, фільтрат випарюють, і залишок екстрагують дихлорметаном. Екстракт сушать (Ма5О») і випарюють, одержуючи 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3- карбоксальдегід (47 1г). Таким же чином одержують такі сполуки, що показані в таблиці 5.
Таблиця 5
В сно 2 м" порти и
Кк, лавини На ЕК утримання 16820) с-сцсі|сСез| Се | Мне | (6 с-сі| но| Сез |(ВОМеЇМН(СНг»ВО у (5) ( с-січсі|СвОо|5ОвЦЧ Мне | (6 с-сЦ| 1 | сСезБСНЕЇ Мне ОЇ (6) с-сцсі|Сез |ЗОБЧ Мне | (6) (а) 25,0смх4,6мм колонка ЗОРЕКСОЗІЇГ. І. С-І5
Елюант: МесСм/Нго (3:1) при Імл/хв. (5) використовується без очищення в наступному етапі.
ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 2 1,АМ розчин метиллітію (Зімл) в етиловому етері додають при перемішуванні до розчину 5-бром-1-|(2,6- дихлор-4-(трифлуорметил)феніл|-4-метилтіо-1Н-піразол-З-карбонітрилу (17,67г) у сухому тетрагідрофурані (ТГФ) при -657С протягом 15 хвилин і залишають нагріватися до 0"С протягом З годин. Після повторного охолодження до -65"С протягом З хвилин додають метилиодид (3,0бмл) у ТГФ, суміш нагрівають до -207"С протягом 1,5 годин і потім розподіляють між водним хлоридом амонію і дихлорметаном. Органічну фазу сушать (над сульфатом магнію), випарюють і очищають за допомогою флеш-хроматографії на силікагелі, елююючи гексаном/метил-трет-бутиловим етером, одержуючи 1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-5- метил-4-метилтіо-1Н-піразол-З-карбонітрил (6,2г), що має 90,795 чистоти за площею піка при ВЕРХ.
Таким же чином також одержують такі сполуки: 1-І(2,6-дихлор-4-«-(трифлуорметил)феніл|-4-етилтіо-5-метил- 1Н-піразол-З-карбонітрил, т.п. 79-82"
ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД З
3095 пероксиду гідрогену (1,92мл) додають при перемішуванні до розчину 1-(2,6-дихлор-4- (трифлуорметил)феніл|-5-метил-4-метилтіо-1Н-піразол-З-карбонітрилу (6,27) у метанолі, що містить каталізатор і-пропанол/-ОБО (5,31мл), описаний Огароу/іс: еї а), (вище), при 0-57 Суміші дозволяють нагрітися до 207"С протягом 17 годин. Додаткову кількість пероксиду гідрогену (5,46бмл) додають трьома порціями протягом 24 годин разом з каталізатором (5мл). Після перемішування протягом ще 60 годин додають воду, одержуючи 1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл|-5-метил-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-З-карбонітрил (6б,72г) у вигляді жовтої олії (91,790о чистоти за площею піка при ВЕРХ, що має час утримання 3,61хвил. у колонці 25,0смх4,6мм ЗОРЕКСОБІЇ. С-18, елююючи розчином СНзСМ/НгО (31) при швидкості ТІмл/хвил. Таким же чином одержують такі сполуки: 1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-5-метил-1Н-піразол-З-карбонітрил, т.п. 109- 11576, 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл/|-4-(2-(флуоретил|сульфініл|-1 Н-піразол-З-карбонітрил, т.п. 182-18376, 1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-5-(2-(метилсульфініл)етиламіно|-4-етилсульфініл-1 Н-піразол-3- карбонітрил, т.п. 106-10870 З 1-(2,6-дихлор-4-«-трифлуорметил)феніл|-5-(2-(метилтіо)етиламіно|-4- етилсульфініл-1Н-піразол-З-карбонітрилу; 1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-5-(2-(метилсульфініл)етиламіно|-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-3- карбонітрил, т.п. 114-11670С З 1-(-2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-5-(2-(метилтіо)етиламіно|-4- метилсульфініл-1 Н-піразол-З-карбонітрилу; 1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-5-(2-(етилсульфініл)етиламіно|-4-етилсульфініл-1 Н-піразол-5- карбонітрил, т.п. 138-14070С З 1--2,6-дихлор-4-«трифлуорметил)феніл|)-5-(2-(етилтіо)етиламіно |-4- етилсульфініл-1Н-піразол-З3-карбонітрилу, 5-аміно-1-ІЗ-хлор-5-(трифлуорметил)пірид-2-ил|-4-етилсульфініл-1 Н-піразол-3-карбонітрил, т.п. 150-15270 і 5-аміно-1-(2,6-дибром-4-(трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-1Н-піразол-З-карбонітрил, т.п. 165-166"
ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 4 9095 третинний бутилнітрит (27,9 мл| повільно додають при перемішуванні до розчину 5-аміно-1-|(2,6- дихлор-4-(трифлуорметил)феніл|-4-етилтіо-1Н-піразол-3-карбонітрилу (49,9г) у бромоформі (б0Омл) при 0-57
Суміш перемішують протягом трьох годин, 1 годину під час чого вона нагрівається до 20"С, випарюють і після додавання гексану/етилацетату (171) випарюють ще раз, одержуючи 5-бромамід-2,б6-дихлор-4- (трифлуорметил)феніл|)|-4-етилтіо-1 Н-піразол-3-карбонітрил (32,65г), що показує 93,395 чистоти за площею піка при ВЕРХ і час утримання 11,2 хвилин на колонці 25,0смх4,6мм ЗОРЕКСОЗБІЇ 0-18, елююючи розчином
СНзСМ/Нго (31) при швидкості 1мл/хвил.
Таким же чином одержують таку сполуку 5-бром-1-(2,6-дихлор-4-«'трифлуорметил)феніл)-4-метилтіо-1Н- піразол-3-карбонітрил, т.п. 134-140.
ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 5
Озон пропускають через розчин 1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметилфеніл)-5-(Е-2-(метоксикарбонілетеніл) -4- (трифлуорметилтіо-1 Н-піразол-3-карбонітрил (36,6г) у дихлорметані при -78"С протягом З годин. Інтенсивно синій розчин знебарвлюють газоподібним киснем, потім обробляють диметилсульфідом (1У9мл) і дають нагрітися до 20"С протягом 14 годин. Потім суміш промивають водою, сушать (сульфатом магнію), фільтрують і випарюють, одержуючи 1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметилфеніл)-5-форміл-4--'трифлуорметилтю-1Н-піразол-3- карбонітрил у вигляді білих кристалів (30,7г), т.п. 90260.
ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 6 1,6-діазобіцикло-І(5,40|-ундец-7-ен (1Змл) додають до розчину 5-(2-бром-2-карбокси)етил-1-(2,6-дихлор-4- (трифлуорметилфеніл)-4-(трифлуорметилтіо-1 Н-піразол-3-карбонітрил (45г) у толуолі і перемішують протягом 0,5 годин. Суміш розбавляють (етилацетат) і промивають водою, розчином гідрохлоридної кислоти, насиченим розчином кислого карбонату натрію і сольовим розчином. Органічну фазу сушать (сульфат магнію), концентрують і розтирають з холодним пентаном, одержуючи 1-(2,6-дихлор-4-(«трифлуорметилфеніл)-5-(Е-2- метоксикарбонілетеніл)-4--'трифлуорметилтіо-1Н-піразол-З-карбонітрил у вигляді білої твердої речовини (36,6г) т.п. 907С
ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 7
Розчин 5-аміно-(2,6-дихлор-4--'трифлуорметилфеніл)-4-(трифлуорметилтіо-1Н-піразол-3-карбонітрилу (100г) в ацетонітрилі додають краплями до суміші метилацетату (430мл), броміду купруму (ІІ) (ЗОг) і 9095 трет- бутилнітриту (51мл) в ацетонітрилі при 0"С, нагрівають до 207"С и перемішують протягом 12 годин. Суміш розбавляють (етером), промивають (водою), сушать (над сульфатом магнію) і концентрують. Розтирання з гексаном дає 5-(2-бром-2-карбометокси)етил-1-(2,6-дихлор-4-трифлуормегилфеніл)-4--рифлуорметилтіо-1Н- піразол-3-карбонітрил у вигляді білої твердої речовини (72,7г) т.п. 122760
ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 8
До суспензії 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--'трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-1Н-піразол-З-карбонітрилу (5,0г) в безводному метанолі додають при перемішуванні 2595 (за масою) розчин метоксиду натрію (8,9595) у метанолі при 20"С Суміш перемішують протягом 16 годин, прохолоджують до 0"С і розбавляють охолодженим на льоду безводним метанолом. Діоксид карбону пропускають у розчин 15 хвилин до одержання рнв, осад відфільтровують, промивають (етилацетатом) і випарюють, одержуючи метиловий естер 5-аміно-1-(2,6- дихлор-4-(трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-З-карбоксимідової кислоти (3.65г). "Н ЯМР (СОсізе) у ч.н.м.: 8,34 (с, 1Н); 7,79 (с, 2Н); 5,11 (шс, 2НІ; 3,93 Іс ЗН); 2,94 (с, ЗН). Таким же чином одержують таку сполуку: метиловий естер 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4--трифлуорметилсульфініл- 1Н-піразол-З-карбоксимідної кислоти т.п. 179-18307С
ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 9
До при перемішуванні розчину 4, 4дитіобис(5-аміно-3-ціано-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)-феніл)-1Н- піразолу (1,0г) у метанолі додають борогідрид натрію (0,03г). Через 7 хвилин додають 1-бром-2-флуоретан (0,05мл). Ще п'ять порцій борогідриду натрію (0,15г) і 1-бром-2-флуоретана (0,25мл) додають протягом 5 годин. Суміш випарюють, додають дихлорметан і воду, і органічну фазу сушать (Мд5Оаз) і знову випарюють, одержуючи 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл|-4-(2-(флуоретил)/)тіо|-1Н-піразол-З-карбонітрил
П,О9г) т.п. 130-131,5760. Таким же чином одержують сполуку: 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4- (трифлуорметокси)фенілі|-4-етилтіо-1Н-піразол-З-карбонітрил, т.п. 127-128"С. 4,4-дитіобис(5-аміно-3-ціано-1- (2,6-дихлор-4--трифлуорметокси)феніл)-1Н-піразол, використаний вище, може бути перетворений таким же чином в 4,4-дитіобис(5-аміно-3-ціано-1-(2,6-дихлор-4--'трифлуорметил)феніл)-1Н-піразол як описано в патентній заявці Франції Ме8816710 і 8913371.
ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 10
Таким же чином, як у прикладі 15, 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-І-трифлуорметил)феніл|-4-(2-флуоретил)/тіо|-1 Н- піразол-З-карбонітрил окиснюють пероксидом гідрогену в розчині трифлуороцтової кислоти, одержуючи 5- аміно-1-(2,6-дихлор-4--'трифлуорметил)феніл|-4-І(2-Іфлуоретил) сульфоніл|-1Н-піразол-3-карбонітрил, т.п. 192- 193"С. Таким же способом одержують такі сполуки: 5-аміно-1-(2-бром-6-хлор-4-(трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-1Н-піразол-З-карбонітрил, т.п. 150- 15176, 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметокси)феніл|-4-метилсульфініл-1Н-піразол-З-карбонітрил, т.п. 137- 1387С, 5-аміно-1-(2-хлор-4-(трифлуорметил)феніл)-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-3-карбонітрил, т.п. 146-14776.
ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 11
Суміш 1-І(2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл)-4-метилсульфініл-5-аміно-1Н-піразол-З-карбонітрилу (5,0г), триметилортоацетату (100мл) і п-толуолсульфонової кислоти (0,2г) у толуолі нагрівають до 145"7С протягом 2 годин і далі при 130"С з дистиляцією метанолу. Суміш випарюють і залишок очищають за допомогою колоночної хроматографії використовуючи 2095 етилацетат у гексані, одержуючи 1-(2,6-дихлор-4- (трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-5-|1-(метоксіетилен)аміно|-1Н-піразол-З-карбонітрил (3,31г), т.п. 164-165760.
ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 12
До суспензії /1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-5-|/1-(метоксіетилен)аміно|-1 Н- піразол-3-карбонітрилу |б,Ог) у метанолі у три прийоми додають борогідрид натрію (0,79г) протягом 15 хвилин при 20"С потім перемішують під азотом протягом 45 хвилин. Після випарювання залишок очищають за допомогою колоночної хроматографії на силікагелі, використовуючи 1595 етилацетат в метиленхлориді, одержуючи / 1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-5-етиламіно-1 Н-піразол-З-карбонітрил (1,1г), т.п. 130-131" (руйнація) Таким же чином одержують: 1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-5- метиламіно-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-З-карбонітрил, т.п. 147-1507С (руйнація).
Таким же чином, але замінюючи борогідрид натрію ціаноборогідридом натрію, одержують: 1-(2-бром-6- хлор-4-«'трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-5-етиламіно-1 Н-піразол-3-карбонітрил, т.п. 125-126,570
ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 13
Розчин 5-аміно-1-І(2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-3-карбонітрилу (4,92г) у тріеетилортоформіаті (100мл) нагрівають зі зворотним холодильником у плині 2Х, потім перемішують при 20"С протягом 16 годин і випарюють. Розтирання з киплячим гексаном дає 1-(2,6-дихлор-4- (трифлуорметил)феніл|-5-Кетоксиметилен)аміно|-4-метилсульфініл-1Н-піразол-З-карбонітрил (4,05г) т.п. 93- 95"С. Таким же чином можна одержати сполуку: 1-(2-бром-б-хлор-4--трифлуорметил)феніл|-5-Кметоксиметилен)аміно|-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-3- карбонітрил. Він безпосередньо використовується а наступній стадії.
ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 14
До суспензії 3595 гідриду калію в маслі (0,7г) у сухому М,М-диметилформаміді (ДМФ) додають розчин 5- аміно-1-(І2,6-дихлор-4--'трифлуорметил)феніл|-4-(метилсульфініл)-1Н-піразол-З-карбонітрилу (10,0г) у сухому
ДМФ краплями при 4"С протягом 10 хвилин. Після перемішування протягом 20 хвилин додають вінілетилсульфон (3,13г) у сухому ДМФ протягом 5 годин при 4"С. Далі суміш перемішують протягом ночі під азотом із нагріванням до 20"С Хлорид амонію додають при 4"С і суміш екстрагують етилацетатом), двічі промивають водою, сушать (сульфат натрію) і випарюють. Кристалізація з етилацетату/метанола/гексану дає 1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-5-(2-(етилсульфоніл)етиламіно|-4-(метилсульфініл)-1Н-піразол-3- карбонітрил (4,08г) т.п. 131-132"С Таким же чином можна одержати такі сполуки: 1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-5-(2-(ціаноетил)аміно|-4-(метилсульфініл)-1 Н-піразол-3- карбонітрил, т.п. 55-577С,
1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-метисульфініл-5-(2-Кфенілсульфоніл)етиламіно|-1 Н-піразол-3- карбонітрил, т.п. 138-1392С, та /1-(2-хлор-4--трифлуорметил)феніл|-5-(2-(етилсульфоніл)етиламіно|-4-(метилсульфініл)-1Н-піразол-3- карбонітрил, т.п. 139-140"
ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 15
До розчину 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-Ктрифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-1Н-піразол-З-карбонітрилу
ІО,5г) в ацетонітрилі додають 2-бромацетамід (0,13г) у воді і карбонат кальцію (0,13г). Суміш нагрівають зі зворотним холодильником протягом 1,5 годин, охолоджують до 25"С та додають розчин гідроксиду натрію (0,05г) у воді. Потім суміш нагрівають під зворотним холодильником протягом години, випарюють, і залишок очищають за допомогою препаративної тонкошарової хроматографії, елююючи спочатку 2095 метанолом У дихлорметані, одержуючи 1--2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-5- (амінокарбонілметил)аміно|-1 Н-піразол-З-карбонітрил (0,069г) т.п. 155-15776.
ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 16
До суспензії 5 аміно-1-І(2,6--дихлор-4-«трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-3- карбонітрилу (2 г) у толуолі додають метилмагнійбромід (7 мл 1,4 М розчину в толуоліЯГФ). Суміш перемішують при 20"С (1 година| і нейтралізують насиченим розчином хлориду амонію. Органічний шар сушать (над сульфатом магнію), випарюють, і залишок очищають за допомогою хроматографії, використовуючи 4090 етилацетат у гексані, одержуючи З-ацетил-5-аміно-1-(2,6б-дихлор-4- (трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-3-карбонітрил (0,68 г) т.п. 1667
ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 17
До суспензії 3595 гідриду калію в маслі (1,4г) у сухому М,М-диметилформаміді (ДМФ) додають розчин 1-
І2,б-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл|-5-аміно-4-(етилсульфініл)-1Н-піразол-З-карбонітрилу (5,0г 1 у сухому
ДМФ при 4"С и перемішують протягом 40 хвилин, 2-хлоретилметилсульфід (1,39г) додають при 4"С і при перемішуванні суміші дозволяють нагрітися до 20"7С протягом 40 хвилин, потім нагрівають до 507С протягом 4 годин і до 20"С протягом З днів. Додають розчин хлориду амонію і етилацетат, і органічний шар сушать (над сульфатом магнію), випарюють і очищають за допомогою колоночної хроматографії, використовуючи 8095 метил-т-бутиловий етер у гексані, одержуючи 1--2,6-дихлор-4-«трифлуорметил)феніл|-5-(2- (метилтіо)етил|аміно|-4-(етилсульфініл)-1 Н-піразол-3-карбонітрил (0,26г) т.п. 126-12776.
Таким же чином можна одержати: 1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-5-(2-(метилтіо)етиламіно|-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-3- карбонітрил, т.п. 111-1132С, 1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-5-(2-(етилтіо)етиламіно|-4-етилсульфініл-1Н-піразол-3- карбонітрил, т.п. 27,5-2926, 1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл|-4-метилсульфініл-5-(2-пропіл)аміно-1Н-піразол-3-карбонітрил, т.п. 140-14176.
ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 18
Сульфурилхлорид (1,48г) додають до метилдисульфіду (3,16г) у метил-т-бутиловому етері і перемішують протягом 5 годин, одержуючи метилсульфенілхлорид.
Його додають краплями протягом 5 хвилин до розчину /5-аміно-1-(2-бром-6б-хлор-4- (трифлуорметил)феніл|-1 Н-піразол-3-карбонітрилу (4,0г), нагрітого лід зворотним холодильником у метил-т- бутиловому етері під азотом. Через 1 годину охолоджену суміш промивають по черзі водою, розчином гідрокарбонату натрію і водою, сушать (над сульфатом магнію| і випарюють. Очищення за допомогою хроматографії на силікагелі, елююючи гексаном/етилацетатом (9:1), дає 5-аміно-1-(2-бром-б-хлор-4- (трифлуорметил)феніл|-4-метилтіо-1Н-піразол-З-карбонітрил (3,15г) т.п. 178-180"С Таким же чином можна одержати сполуку: 5-аміно-1-ІЗ-хлор-5-(трифлуорметил)пірид-2-ил|-4-етилтіо-1Н-піразол-З-карбонітрил.
ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 19
Етап 1
Бром (0,5мл) додають при перемішуванні протягом 10 хвилин до розчину тіоціанату натрію (1,7г) в безводному метанолі при -65"С. Розчин 5-аміно-1-(2-хлор-4--трифлуорметил)феніл|-1 Н-піразол-3- карбонітрилу (1,5г) у безводному метанолі додають протягом 10 хвилин, і при перемішуванні суміші даю нагрітися до 20"С протягом 16 годин. Після виливання у воду осад збирають і сушать, одержуючи 5-аміно-1-(2- хлор-4-«'трифлуорметил)феніл|-4-тіоцианато-1Н-піразол-З-карбонітрил (1,64г). ВЕРХ (колонка С-13, елюація 371 СНзСМ/НгО при 1,Омл/хв.) показує сполуку у вигляді піка площею 86,695 на 5,11 хвилинах.
Етап2
Йодметан (0,7мл) вводять при перемішуванні у суспензію 5-аміно-1-(2-хлор-4-('трифлуорметил)феніл|-4- тіоцианато-1Н-піразол-З-карбонітрилу (1,64г) у метанолі при 4"С. Додают 1095 водний розчин гідроксиду натрію (2,8мл), і реакційну суміш перемішують протягом 1 години при 4"С, виливають у воду і екстрагують дихлорметаном і етилацетатом. Висушену (Маг25О4) об'єднану органічну фазу випарюють і очищають за допомогою флеш-хроматографії на силікагелі елююючи 4:1 гексаном/етилацетатом, одержуючи після розтирання з гексаном/дихлорметаном 5-аміно-1-(2-хлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-метилтіо-1Н-піразол-3- карбонітрил (0,4г), т.п. 129-132"С. Таким же чином, як у вищенаведеному етапі 1, одержують:
А) 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-«трифлуорметокси)феніл|-4-тіоцианат-1Н-піразол, що використовується в етапі 2 з йодметаном, даючи 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-метилтіо-1Н-піразол-3-карбонітрил, т.п. 147-14876.
Б) 5-аміно-1-І(2,6-дибром-4-(трифлуорметил)феніл|-4-тіоцианат-1Н-піразол-3З-карбонітрил, що використовується безпосередньо в 2 етапі з йодетаном і метанолом у якості розчиннику, даючи 5-аміно-1-|2,6- дибром-4-метилтіо-1 Н-піразол-4-(трифлуорметил)феніл|-4-карбонітрил, т.п. 211-21476С
ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 20
Суспензію / 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл|-1Н-піразол-З-карбонітрилу (93г) і (М-
йодсукциніміду (8,87г) нагрівають зі зворотним холодильником у тетрахлориді карбону протягом 3,5 годин, охолоджують і промивають розчином бісульфіту натрію, Маон і водою. Висушений (над сульфатом магнію) розчин випарюють і очищають хроматографією на силікагелі, елююючи дихлорметаном, одержуючи 5-аміно-1-
І2,б-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл)-4-йод-1Н-піразол-З-карбонітрил (4,0г) т.п. 212-21476.
ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 21 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл|-4-йод-1Н-піразол-З-карбонітрил (1,96г) перемішують з диметилформамідодиметилацетатом (1Омл) при 207С протягом 2 годин, потім додають надлишок льоду/води і тверду речовину відфільтровують і сушать у печі, одержуючи 1-(2,6-дихлор-4-«-(трифлуорметил)феніл|-4-йод-5-
М-(диметиламінометиленаміно)-1Н-піразол-З-карбонітрил (1,53г) т.п. 177-180.
ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 22
Активований кадмій одержують промиваючи кадмій соляною кислотою (1095), водою, етанолом і етером і висушуючи. Додають дибромдифлуорметан (317,2г) у сухому М,М-диметилформаміді (ДМФ) протягом години до суміші активованого кадмію (212,5г) у сухому ДМФ спочатку при 0-57 а при ініціації при температурі нижче 35"С з перемішуванням під азотом. Додають гексаметилфосфамід (1л сухого) із наступним додаванням броміду купруму (І) (108,5г), і через 15 хвилин - 1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)фент|-4-йод-5-М- (диметиламінометиленаміно)-1 Н-піразол-З-карбонітрилу (100,0г), і суміш нагрівають при 757"С протягом 2 годин. Охолоджену суміш фільтрують (броунмілерит|, концентрують, розбавляють (водою) і фільтрують.
Продукт промивають (гарячою водою), одержуючи 1-(2,6--дихлор-4--трифлуорметил)фент|-5-М- (Диметиламінометиленаміно)-4-"'трифлуорметил-1 Н-піразол-3-карбонітрил (90,9г), т.п. 156-157,576.
ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 23
Розчин // 1-(2,6-дихлор-4--трифлуорметил)феніл|-5-М-(диметиламінометиленаміно)-4--рифлуорметил-1 Н- піразол-З-карбонітрилу (120,5г) в тетрагідрофурані і гідрохлоридної кислоті (6Н) нагрівають зі зворотним холодильником протягом 24 годин, концентрують і фільтрують. Тверду речовину змішують із дихлорметаном і фільтрують, одержуючи 5-аміно-1-(2,6-хлор-4--трифлуорметил)феніл|-4-трифлуорметил-1 Н-піразол-3- карбонітрил (88,2г), т.п. 191-19370
ДОВІДКОВИЙ ПРИКЛАД 24
Розчин /5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл|-4-метилтіо-1Н-піразол-З-карбонітрилу (1,0г). у тетрагідрофурані додають до безводного гідриду натрію (0,13г), перемішують під азотом у тетрагідрофурані при 4"С Через 2 години додають йодметан (0,34мл), і суміш перемішують при 20"С протягом ночі та обробляють розчином хлориду амонію. За екстракцією (етилацетатом), сушінням (над сульфатом натрію) і випарюванням проводять хроматографію на силікагелі елююючи етилацитатом/дихлорметаном (1:9) і одержуючи 1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметил)феніл|-5-диметиламіно-4-метилтіо-1 Н-піразол-З-карбонітрил (0,5г), т.п. 118-11970
Такі типові аналітичні способи з використанням сполук згідно з винаходом проводилися для визначення придатності в якості пестицидів і активності сполук згідно з винаходом проти кліщів, деяких комах, включаючи попелицю, два види гусениць, мух і личинок трьох видів жуків, (один з яких харчується листям, і два коренями), і нематод. Тестувалися такі конкретні види:
Темгапуси"іа ипісає кліщик павутинний двуплямистий тм
Арпнів павішпії попелиця крушинная ВА зЗроаорієга епаапіа південні «похідні хробаки» ЗАМ
Еріїаснпа мапмезіїв мексиканський бобовий жук Мвв
Мизса дотевіїса домашня муха НЕ
Ріаргоїїса і пожагаї південна блошка довговуса САМ
Оіангоїса мігоітега західна блошка довговуса НС
Меїїододупе іпсотіга яванска галова нематода ЗАКМ
Арпі дозаурії попелиця бавовняна СА
Зеспігарні дгатіпит попелиця злакова звичайна ав
Неїотіа мігеасепе5 совка Тв
Готові препаративні форми:
Тестуємі сполуки одержують у вигляді готових препаративних форм для використання згідно з такими способами, застосовуваними для кожної аналітичної методики.
Для кліщів, попелиці, південних «похідних хробаків», мексиканського бобового жука і совки розчин або суспензію готують додаванням 1Омг тестуємої сполуки до розчину 160мг диметилформаміду, 838мг ацетону, 2мг суміші Тритон Х-172:
Тритон Х-152 у співвідношенні 3:1 (відповідно, в основному аніонні і неіоногенні низькопінні емульгатори, кожний із який являє собою безводну суміш алкіларильних поліетерових спиртів з органічними сульфонатами) і 93,99г води. В результаті одержують концентрації 100ч.н.м. тестуємої сполуки.
Для домашньої мухи готову препаративну форму одержують таким же чином, як описано вище, але в 16,3г води з відповідними добавками інших компонентів, одержуючи концентрацію 200ч.н.м. Кінцеве розведення рівним об'ємом 2095 (за масою) водного розчину сахарози дає концентрацію тестуємої сполуки 100ч.н.м. Якщо необхідно, обробляють ультразвуком для підтвердження повного диспергування.
Для блошки довговусої розчин або суспензію готують таким же чином, що застосовувався при одержанні концентрації 200ч.н.м. для домашніх мух. Аліквоти цих готових препаративних форм із концентрацією 200ч.н.м. потім використовують, розбавляючи їх водою відповідно до концентрації, що потрібна при аналізі.
Для явайской галової нематоди і системного аналізу південних «похідних хробаків» готують вихідний розчин, додаючи 15мг тестуємої сполуки до 250мг диметилформаміду, 1250мг ацетону і Змг вищенаведеного емульгуючого розчину. Потім додають воду, одержуючи концентрацію тестуємої сполуки 150ч.н.м. Якщо необхідно, обробляють ультразвуком для підтвердження повного диспергування.
Для контактного аналізу совки готують вихідний розчин шляхом розчинення сполуки в ацетоні, потім розбавляють його, одержуючи необхідні серійні розведення з різною концентрацією.
Методики тестування:
Вищенаведені готові препаративні форми тестуемих сполук потім оцінюються на їх пестицидну активність у конкретних концентраціях у ч.н.м. (частинах на мільйон) за масою у відповідності з такими аналітичними методиками:
Кліщик павутинний двуплямистий: Листи, заражені особами в дорослій стадії і стадії лялечки, що отримані з культури штаму, переносять на первинні листи двох бобових рослин, що ростуть у бсм торф'яному горщечку.
Кліщів у достатній для аналізу кількості (150-200) протягом двадцятьох чотирьох годин переносять на свіжі рослини. Рослини в горщечках (один горщечок на сполуку) переносять на обертовий стіл і обприскують, змочування рослини до набрякання 100 мілілітрами готової препаративної форми сполуки з концентрацією 100ч.н.м., використовуючи розпорошувач Ое Міїріз5 при тиску повітря (275,8кПа). У якості необробленого контролю заражені рослини також обприскують 100 мл розчину вода-ацетон-ДМФ-емульгатор, що не містить тестуємої сполуки. Оброблений контроль із комерційною сполукою із технічним ступенем чистоти, або дихлофосом, або гекситіазоксом, виготовленими у вигляді такої ж готової препаративної форми, тестується як стандарт. Обприскані рослини витримують протягом шести днів, після чого роблять підрахунок смертності спроможних до пересування форм.
Кліщик павутинний двуплямистий (аналіз яєчок): Яєчка одержують від дорослих осіб кліщика павутинного двуплямистого з культури штаму. Сильно заражені листи досліджуваної культури поміщають на незаражені бобові рослини. Жіночим особам дозволяють відкласти яйця протягом 24 годин, після чого листи рослини занурюють у розчин ТЕДФ (тетраетилдифосфату), щоб убити рухливі форми і попередити додаткове відкладання яєць. Ця процедура занурення, що повторюють після висушування рослини, не впливає на життєздатність яєць. Рослини в горщечках (один горщечок на рослину) поміщають на обертовий стіл і обприскують достатньою кількістю для змочування до набрякання 100мл готової препаративної форми тестуємої сполуки з концентрацією 100ч.н.м. із використанням розпорошувача Ое Міїріє5 при тиску повітря (275,8кПа). У якості необробленого контролю заражені рослини також обприскують 100мл розчину вода- ацетон-ДМф-емульгатор, що не містить тестуємої сполуки. Оброблений контроль із комерційною сполукою із технічним ступенем чистоти, звичайно диметоном, що виготовлена як така ж готова препаративна форма, тестується як стандарт. Обприскані рослини витримують протягом семи днів, після чого проводять підрахунок загибелі яєчок одночасно з записом залишкової активності проти виведених личинок.
Попелиця крушинна або бавовняна: Особи попелиці крушинової або попелиці бавовняної в дорослій стадії і стадії лялечки культивують на карликовій красолі або рослині бавовни, відповідно, вирощених у горщечках. Рослина в горщечку (один горщечок на одну рослину), що заражена 100-150 особами попелиці, поміщають на обертовий стіл і обприскують 100мл готової препаративної форми тестуємої сполуки з концентрацією 100ч.н.м. із використанням розпорошувача Ое Міїріз5 при тиску повітря (275,8кПа). У якості необробленого контролю заражені рослини також обприскують 100мл розчину вода-ацетон-ДМФ-емульгатор, що не містить тестуємої сполуки. Оброблений контроль із комерційною сполукою із технічним ступенем чистоти, малатіоном або цигалотрином, виготовленими у вигляді такої ж готової препаративної форми, тестується як стандарт. Після обприскування горшечки витримують один день для попелиці крушинової і три дні для попелиці бавовняної, після чого підраховують мертві особи попелиці.
Південні «похідні хробаки»: Бобові рослини в горщечках поміщають на обертовий стіл і обприскують 100О0мл готової препаративної форми тестуємої сполуки з концентрацією 100ч.н.м. із використанням розпорошувача Ое Мііріз5 при тиску повітря (275,6кПа). У якості необробленого контролю заражені рослини також обприскують 100мл розчину вода-ацетон-ДМФ-емульгатор, що не містить тестуємої сполуки.
Оброблений контроль із комерційною сполукою із технічним ступенем чистоти, або циперметрином або сульпрофосом, виготовленим у вигляді такої ж готової препаративної форми, тестується як стандарт. Після висушування листи поміщають у пластикові чашки, покриті вологим фільтрувальним папером. П'ять випадково обраних личинок південних «похідних хробаків» другої вікової стадії вводять у кожну чашку, що потім- закривають і витримують протягом п'ятьох днів. Личинки, котрі нездатні просунутися на довжину тіла навіть при стимулюванні підштовхуванням, вважаються мертвими.
Совка: Рослини бавовни в горщечках поміщають на обертовий стіл і обприскують 100мл готової препаративної форми тестуємої сполуки з концентрацією 100ч.н.м. із використанням розпорошувача Ое Міріз5 при тиску повітря (275,8кПа). У якості необробленого контролю заражені рослини також обприскують 100мл розчину вода-ацетон-ДМФф-емульгатор, що не містить тестуємої сполуки. Оброблений контроль із комерційною сполукою із технічним ступенем чистоти, або циперметрином або сульпрофосом, виготовленим у вигляді такої ж готової препаративної форми, тестується як стандарт. Після висушування листи поміщають у пластикові чашки, що містять шматочки фільтрувального паперу і вологий зубний тампон. Одну випадково обрану личинку другої вікової стадії потім вводять у кожну чашку, що закривають і витримують протягом п'ятьох днів.
Личинки, що нездатні просунутися на довжину тіла навіть при стимулюванні підштовхуванням, вважаються мертвими.
Мексиканський бобовий жук: Бобові рослини в горщечках поміщають на обертовий стіл і обприскують 100О0мл готової препаративної форми тестуємої сполуки з концентрацією 100ч.н.м. із використанням розпорошувача Ое Мііріз5 при тиску повітря (275,6кПа). У якості необробленого контролю заражені рослини також обприскують 100мл розчину вода-ацетон-ДМФ-емульгатор, що не містить тестуємої сполуки.
Оброблений контроль із комерційною сполукою із технічним ступенем чистоти, або циперметрином або сульпрофосом, виготовленими у вигляді такої ж готової препаративної форми, тестується як стандарт. Після висушування листи поміщають у пластикові чашки, покриті вологим фільтрувальним папером. П'ять випадково обраних личинок мексиканського бобового жука у другій віковій стадії вводять у кожну чашку, що потім закривають і витримують протягом п'ятьох днів. Личинки, що були не спроможні пересуватися на довжину тіла,
навіть при стимулюванні підштовхуванням, вважаються мертвими.
Муха домашня: Чотирьох або шестиденні мухи вирощені у відповідності з інструкцією Спетіса! Зресіаціе5 тапигасшііпуд Авзосіайоп (Віше ВоокК, МеМаї-богпапа Со.МУ 1954, р.243-244, 261) при контрольованих умовах.
Мух роблять нерухомими за допомогою анестезії діоксидом карбону, і двадцять п'ять нерухомих жіночих і чоловічих осіб переносять у саж, що складається зі стандартного живильного фільтра сита і поверхні, покритою обгортковим папером. Десять мл готової препаративної форми сполуки з концентрацією 100ч.н.м. додають у чашку з-під суфле, що містить шар абсорбуючої бавовни. У якості необробленого контролю заражені рослини також обприскують 100мл розчину вода-ацетон-ДМФ-емульгатор, що не містить тестуємої сполуки.
Оброблений контроль із комерційною сполукою із технічним ступенем чистоти, малатіоном, виготовленим у вигляді такої ж готової препаративної форми, тестується як стандарт. Чашку з принадою уводять усередину харчового сита до того як туди поміщають анестезованих мух. Через 24 години мух, що не виявляють ознак руху при стимуляції, вважають мертвими.
Південна і західна блошка довговуса: У банку, що містить бог піщаної родючого (супісок) грунту додають 1,5мл водної готової препаративної форми, що складається з аліквот готової препаративної форми тестуємої сполуки з концентрацією 200ч.н.м., розведеною водою, скільки необхідно для одержання кінцевої концентрації в грунті тестуємої сполуки, 3,2мл води і п'ять попередньо пророщених паростків кукурудзи. Банку старанно струшують для одержання рівномірного розподілу тестуємої сполуки. Слідом за цим двадцять яєць блошки довговусої, (або необов'язково десять личинок першої вікової стадії у випадку УУСЕМ/) поміщають у зроблену в грунті ямку. Потім у ямку додають вермикуліт (Імл), необов'язково використовуваний у випадку МУСЕМУ аналізу, і воду (1,7мл). Таким же чином готують необроблений контроль, шляхом аліквот такого ж розміру розчину вода-ацетон-ДМФ-емульгатор, що не містить тестуємої сполуки. Крім того, оброблений контроль із комерційною сполукою із технічним ступенем чистоти (обраним звичайно з тербуфосу, фонофосу, форату, хлорпірофосу, карбофурану, ізазофосу або етопропу), у вигляді такої ж готової препаративної форми при необхідності використовується в якості аналітичного стандарту. Через 7 днів живі личинки хрущика підраховують із використанням добре відомого способу вороночної екстракції за Берлезе.
Яванська галова нематода: Заражені корені рослин томатів, що містять множину яєць яванської галової нематоди, видаляють з аналізованої культури та очищають від грунту струшуванням і промиваючи водою з-під крана. Яйця нематод відокремлюють від кореня і промивають у воді. Зразки суспензії яєць поміщають на тонкий екран над чашкою для збору, вода в який доведена до рівня контакту з екраном. З чашки молоді особи збираються на тонкий екран. Нижню частину контейнера конусоподібної форми закупорюють вермикулітом грубого помелу і потім заповнюють усередині на 1,5см від вершини пастеризованим грунтом об'ємом приблизно 200мл. Потім у поглиблення, пророблене в грунті в центрі конуса, вноситься піпеткою доза готової препаративної форми тестуємої сполуки з концентрацією 150ч.н.м. Оброблений контроль із комерційною сполукою із технічним ступенем чистоти, фенаміфосом, у вигляді такої ж препаративної форми, аналізується в якості стандарту. Аліквоти розчину вода-ацетон-ДІМФ-емульгатор, що не містить тестуємої сполуки, застосовуються таким же чином в якості необробленого контролю. Негайно після обробки грунту тестуємою сполукою на вершину кожного конуса додають 1000 юних осіб яванської галової нематоди другої вікової стадії.
Через три дні єдиний паросток томату пересаджують у конус. Конус, що містить заражений грунт і паросток томату витримують у теплиці протягом З тижнів. Наприкінці тесту корені сіянцю томата видаляють із конуса та оцінюють за шкалою ушкодження щодо необробленого контролю в такий спосіб: 1 - сильне ушкодження, рівне необробленому контролю
З - легке ушкодження 4 - дуже легке ушкодження - нема ушкодження, тобто зразковий контроль. Ці результати потім перекладають в значення ЕОз або
ЕОз (ефективна доза для забезпечення рівня ушкодження з З по 5).
Південні «похідні хробаки» на томаті: системна оцінка: Цей аналіз проводиться разом з оцінкою південної яванської галової нематоди (описаної вище). Рослини томату, вирощені в грунті (при початковому ступені скринінгу для концентрації в грунті, рівної 6,6ч.н.м, або при концентрації в розчині приблизно 150ч.н.м.) для оцінки нематод, потім використовують для оцінки підйому сполуки по кореню і наступному системному транспорті в листя томатів. Наприкінці аналізу нематод, на 21 день обробки, листя томатів зрізають, поміщають у пластиковий контейнер і заражають личинками південних «похідних хробаків» другої вікової стадії. Через приблизно 5 днів личинки досліджують на визначення відсотка смертності.
Бавовняна попелиця і совка (на бавовнику) і попелиця злакова звичайна і совка (на сорго) системна оцінка: 7,0 мілі літрові аліквоти тестуємої розчину з концентрацією 150ч.н.м. застосовуються для одержання грунтової концентрації еквівалентної 10,0ч.н.м. у вигляді зрошення в бсм горщечок, що містить рослини бавовнику і сорго. Рослини бавовнику попередньо заражають бавовняної попелицею приблизно за два дні до обробки і злаковою попелицею за один день до обробки. Після витримування рослин приблизно трьох днів, їх оцінюють на активність проти попелиці. Ще через шість днів рослини оцінюють на активність проти попелиці, підраховують і аналізують смертність. Частину листя бавовнику і сорго зрізають, поміщають в ізольований пластиковий контейнер і заражають личинками совки другої вікової стадії. Рослини в горщечках занурюють у сульфотеп, щоб убити попелицю, що залишилася, і повертають у теплицю для повторного росту. Через тридцять днів після обробки листя, що залишилося, зрізають і дають у корм совці. Смертність оцінюють через шість днів після зараження.
Бавовняна попелиця і південні «похідні хробаки» (на бавовнику) і південні «похідні хробаки» (на сорго) - системна оцінка: Готують вихідний розчин або суспензію для розведення 5мл для одержання концентрації в грунті 20ч.н.м. (і наступного розведення) за допомогою зрошення бсм горщечків. що містять рослини бавовнику і сорго. Рослини бавовнику попередньо заражали бавовняною попелицею приблизно за два дні до обробки і злаковою попелицею за один день до обробки Після витримування рослин приблизно трьох днів, їх оцінюють на активність проти попелиці. Ще через шість днів рослини оцінюють на активність проти попелиці і бавовняну і злакову попелицю підраховують і оцінюють смертність. Частину листя бавовнику і сорго зрізають, поміщають в ізольований пластиковий контейнер і заражають личинками південних «похідний хробаків» другої вікової стадії. Рослини в горщечках занурюють у сульфотеп, щоб убити попелицю, що залишилася, і повертають у теплицю для повторного росту. Через тридцять днів після обробки листя, що залишилося, зрізають і дають у корм південним «похідним хробакам». Смертність оцінюють через шість днів після зараження.
Бавовняна попелиця і південні «похідні хробаки» (на бавовнику і вівсі) - оцінка обробки насіння:
Речовиною з технічним ступенем чистоти обробляють насіння вівса і бавовнику шляхом розміщення насіння у банці визначеного розміру і обертання її на кульовому млині. Аналіз речовини, нанесеного на насіння, проводять за масою. Потім насіння висаджують. За появою паростків і сходів рослини заражають з відповідними інтервалами комахами-хазяївами. Смертність оцінюють по цим комахам.
Совка - оцінка контакту: Такий спосіб місцевого застосування передбачає оцінку контактної токсичності сполуки стосовно личинок совки. Тестуємі сполуки при послідовному дворазовому розведенні концентрацій від 10 до 0,1бмкг/мл наносять за допомогою мікрошприця в повторюваних порціях по їмкл на дорзальну поверхню приблизно 20мг личинок совки. Ця кількість еквівалентна застосовуваній дозі від 500 до вмкг/г маси тіла. Також наносять оброблений ацетоном контроль без будь-яких тестуємих сполук. Оброблений контроль із комерційною сполукою із технічним ступенем чистоти, циперметрином або тіодикарбом, також в ацетоні, використовують у якості стандарту. Оброблені личинки поміщають окремо в ізольовані пластикові чашки, що містять необроблене листя бавовнику і вологий зубний тампон. Оброблене листя витримують при приблизно 277 и 5095 відносної вологості. Відсоток смертності оцінюють через 1 або 4 дні після обробки.
Всі сполуки з номера 1 по 118 згідно з винаходом показали інсектицидну активність в одному чи більше способів оцінки, а особливо гарну активність при аналізі системної активності.
Даний винахід пропонує спосіб системного придушення артроподів на локусі, особливо деяких комах або кліщів, що харчуються наземними частинами перерахованих вище рослин. Знищення таких листяних шкідників може бути забезпечене шляхом безпосереднього нанесення на листя або при нанесенні на корені рослини або насіння, наприклад, шляхом грунтового розпилення або нанесення гранул, із наступним системним переміщенням у надземні частини рослини. Подібна системна активність включає придушення комах, що розташовуються не тільки в точці нанесення, але в віддаленої частині рослини, наприклад, шляхом переміщення з однієї сторони листя на іншу або з обробленого листя на необроблену. Приклади класів комах- шкідників, що можуть системно контролюватися арилпіразолами згідно з винаходом, включають ряд
Ноторіега (що проколюють-сосуть), ряд Нетіріега (що проколюють-сосуть) і ряд Тпузапоріега. Винахід особливо придатний для попелиці і трипе.
Як видно з попереднього пестицидного використання, даний винахід пропонує пестицидно активні арилпіразоли і способи використання названих арилпіразолів для придушення ряду шкідників, що включають такі види: артроподи, особливо комахи або кліщі; нематоди рослин; або гельмінти чи протозойні шкідники.
Арилпіразоли формули (І) або їх пестицидно прийнятні солі в такий спосіб успішно використовуються в практичному застосуванні, наприклад, у сільськогосподарських і садових посівах, лісівництві, ветеринарії або тваринництві, або в сфері суспільного здоров'я. З цього місця і далі при використанні терміна «арилпіразоли формули (І)» цей термін позначає арилпіразоли формули (І) і їх пестицидно активні солі. Термін «арилпіразол формули (І)» означає арилпіразол формули (І) і його пестицидно активну сіль.
Даний винахід пропонує засіб придушення шкідливих комах на локусі який включає обробку даного осередку (наприклад, шляхом нанесення або прикладання) ефективною кількістю арилпіразолу формули (І) або його пестицидно прийнятної солі, де групи замісників такі як визначено вище. Осередок включає, наприклад, шкідника самого по собі або те місце (рослина, тваринна, поле, спорудження, помешкання, ліс, фруктовий сад, водний шлях, грунт, тварини і рослинні продукти або їм подібні), де шкідники живуть або харчуються.
Арилпіразоли даного винаходу можуть крім того використовуватися для придушення грунтових комах, таких як блошка довговуса, терміти (особливо при захисті будинків), кореневі личинки комах, нематода гемонхус, довгоносик, стебловий точильник, совка, коренева попелиця або червовидні личинки. Їх також можна використовувати для забезпечення активності проти таких патогенних нематод рослин, як яванська галова, цистова, совкова, що ушкоджує, або стеблова або цибулинна нематода, або проти кліщів. Для придушення грунтових шкідників, наприклад блошки довговусої, арилпіразоли успішно наносяться або включаються з ефективною швидкістю в грунт, у якому зроблені або будуть зроблені посадки, або на насіння або корені рослини, що росте.
У області зберігання суспільного здоров'я арилпіразоли особливо придатні для контролю комах, особливо помийних мух або інших шкідників ряду таких двокрилих (Оіріегап), як домашня муха, жигалка осіння, львинки, жигалка коров'яча мала, оленяча муха, коняча муха, галица, мокреці, скатопсиди або москіти.
Арилпіразоли даного винаходу можуть використовуватися при таких варіантах використання і на інших шкідниках, включаючи артроподи, особливо комахи або кліщі, нематоди або гельмінти або протозойні шкідники:
При захисті продуктів, що зберігаються, наприклад, хлібних злаків, включаючи крупи або муку, земляних горіхів, тваринних кормів, лісоматеріалів або предметів домашнього ужитку, наприклад килимів і тканин, арилпіразоли згідно з винаходом придатні проти нападу артроподів, особливо жуків, включаючи довгоносиків, міль або кліщів, наприклад Ерпезуїа 5рр (борошняна міль), Апіпгепиз 5рр (килимові жучки), Таропит 5рр (борошняні жучки), Зйорпіиз5 5рр (зернові довгоносики) або Асагиз 5рр (кліщі).
При придушенні тарганів, мурашів або термітів чи подібних артроподних шкідників у заражених домашніх або промислових помешканнях або при придушенні личинок москітів у водних шляхах, водоймах, резервуарах або інший проточної або стоячій воді.
Для обробки фундаментів, будинків або грунту з метою охорони будинку від зараження термітами, наприклад, Кеїїсційепгтез 5рр., Негегоїептез 5рр., Соріоїегтез 5рр.
У сільському господарстві проти дорослих осіб, личинок або яєць І іІрідорієга (метеликів і мали), наприклад
Неїїоїніз 5рр., такої як Неїйоїпіз мігезсеп5 (совка), Неїоїтів агтідега ї Неїїоїпіз 2еа. Проти дорослих осіб і личинок СоіІеоріега (жуків), наприклад Апіпопоти5 5рр., наприклад дгапді5 (довгоносика бавовняного),
І ерііпоїагза десегпіїпеаїа (колорадського картопляного жука), Оіабгріїса 5рр., (блошки довговусої). Проти
Неїегорієвга (Нетіріега і Ноторіега), наприклад Р5зуїЇа 5рр., Ветівіа 5рр., Тгіаіеигоде5 5рр., Арпіз 5рр., Музи5 зрр., Медоцга місіае. РпуїПохега 5рр., Мерпоїейіх 5рр (рисової листяної толстоголовки), Мііарагмайа г5рр..
Проти Оіріега, наприклад, Мизса 5рр.. Проти ТПпузапоріега, таких як ТПгір5 тарасі. Проти Оппоріега, таких як Госивіа і Зспізіосегса 5рр., (сарана і цвіркуни), наприклад, СгуїЇїи5 5рр., і Аспеїа 5рр., наприклад, Віана огіепіаїї5, Регіріапедга атегісап, ВіаїтеНа дептапіса, Госивіа тідгаггіа тідгасогіоідез і 5спііосегса дгедагіа. Проти
СоПетроїа, наприклад, Регіріапеїа 5рр. і Віанеїа 5рр. (тарганів). Проти Ізорієга, наприклад, Соріоїегте5 5рр. (термітів).
Проти артроподів сільськогосподарського значення, таких як Асагі (кліщі), наприклад, Те(гапуспив5 5рр. і
Рапопуспиз з5рр..
Проти нематод, що нападають на рослини або дерева, що мають значення в сільському господарстві, лісівництві або садівництві або безпосередньо, або шляхом поширення бактеріальних, вірусних, мікоплазматичних або грибкових захворювань рослин. Наприклад, такі яванські галові нематоди, як
МеїпІоідодупе 5рр., (наприклад, М іпсодпіа).
В області ветеринарної медицини або тваринництва, або в області охорони суспільного здоров'я проти артроподів, гельмінтів або протозойних шкідників, що паразитують усередині організму або на поверхні тіла хребцевих, особливо теплокровних хребцевих, наприклад, домашніх тварин, наприклад, великої рогатої худоби, овець, кіз, коней, свиней, домашньої птиці, собак або кішок, наприклад, Асаппа, включаючи іксодових кліщів (наприклад, ІЇходе5 5рр, Воорпійи5 5рр, наприклад, Воорпійш5 тісгоріи5, КПірісерпа5 5рр наприклад,
КПірісерпаюз аррепаїісціаєив Отйподоги5 5рр (наприклад, Отійподоги5 тоибагйа) і кліщів (наприклад, Обатаїййта 5зрр), ОірФіега (наприклад, Аеде5 5рр. Апорпеїе5 5рр., Мизса 5рр., Нуродепта 5рр), Нептіріега, бісіуорієга (наприклад, Репріапеїа 5рр., ВіасФейа 5рр.), Нутепорієга, наприклад проти інфекцій шлунково-кишкового тракту, викликаних паразитичними глистами (нематодами), наприклад, представниками сімейства
Тапспозігопдуїдаеє, у контролі і лікуванні протозойних захворювань, викликаних, наприклад, Еітепа 5рр., наприклад, Таиспотопаадідає 5рр., Тохоріазта 5рр. і Тпейепа 5рр..
При практичному використанні з метою придушення артроподів, особливо комах і кліщів, або рослин, що паразитують нематод, засіб застосування включає, наприклад, нанесення на рослини або на середовище, у якому вони ростуть, ефективної кількості арилпіразолу згідно з винаходом.
Для такого способу на локус, у котрому треба придушити поширення артроподів чи нематод, звичайно наносять активний арилпіразол в ефективній кількості від приблизно 5г до їкг активного арилпіразолу на гектар оброблюваного осередку. При ідеальних умовах, у залежності від того, який шкідник треба придушити, адекватний захист може забезпечити нижча норма. З іншого боку, несприятливі погодні умови, стійкість шкідника або інші чинники можуть потребувати, щоб активний інгредієнт використовувався в більшій кількості.
Оптимальна доза залежить від ряду чинників, наприклад, від виду контрольованого шкідника, від виду або стадії росту зараженої рослини, від їхнього просторового розташування, а також від способу нанесення.
Найкраща ефективна норма - співвідношення активного арилпіразолу коливається від 50г/га до 40Ог/га.
Коли шкідник є грунтово-породженим, активний арилпіразол звичайно рівномірно поширюється над площею у вигляді оформленої композиції, призначеної для обробки (тобто, наприклад, широкомасштабної або розсіяної) будь-яким підхожим чином і застосовується в співвідношенні від 5 до кг активного інгредієнту/га, переважно від приблизно 50 до приблизно 250г активного інгредієнту/га. При застосуванні для занурення коренів розсади або краплинної іригації рослин, рідкий розчин або суспензія містять від приблизно 0,075 до приблизно 1000мг активного інгредієнту/л, переважно від приблизно 25 до приблизно 200мг активного інгредієнту/л. При бажанні нанесення може бути зроблене звичайно на поле або площі зростання посівів або поблизу насінь або рослин, призначених для захисту від нападу шкідників. Активний компонент може бути занесений у грунт із рідиною шляхом розпилення води над площею або може бути залишений на грунті для природної дії дощу. Під час або після нанесення готова препаративна форма арилпіразолу може при бажанні бути розподілена в грунті, наприклад, при оранні, обробці дисковим культиватором або використанні борони.
Нанесення можна проводити до висаджування, при висаджуванні, після висаджування, але до того, як буде мати місце поява паростків або після появи паростків.
Арилпіразоли даного винаходу і способи придушення шкідників, здійснювані з їхньою поміччю, мають особливе значення в захисті ланів, лісів, плантацій, оранжерей, врожаїв фруктових садів або виноградників, декоративних рослин або дерев плантацій або лісів, наприклад, зернових культур (таких, як пшениця і рис), бавовнику, овочів (таких, як перець), посівів на полях (таких, як цукровий буряк, боби, масничний рапс), лугових або фуражних посівів (таких, як маїс або сорго), фруктових садів або лісів (таких, як кісточкові фрукти або цитрусові), декоративних рослин, квітів або овочів або чагарників у теплицях, або в садах або парках, або лісових дерев (як ті, що обпадають, так і вічнозелених) у лісах, на плантаціях або розпліднику.
Вони також мають цінність у захисті лісоматеріалів (що ростуть, спиляних, перероблених, що зберігаються або у вигляді споруджень) від нападів, наприклад, пилільщика або жуків або термітів.
Вони застосовуються для захисту продуктів, що зберігаються, таких як зерно, фрукти, горіхи, спеції або тютюн, як суцільних, так і перемелених із введеним арилпіразолом у продукти, від молі, жучків, кліщів або нападу зернового довгоносика. Також захищеними є такі тваринні продукти, що зберігаються, як шкіра, волосся, вовна або пір'я в природній або переробленій формі (наприклад, у вигляді килимів або тканин) від нападу моли або жуків, а також м'ясо, що зберігається, риба або зернові від нападу жуків, кліщів або мух.
Крім того, арилпіразоли даного винаходу і способи їх використання мають особливе значення в контролі артроподів, гельмінтів або протозойних шкідників, що шкідливі для домашніх тварин, або поширюються або діють як носії їх захворювання, наприклад, таких, що вже були згадані, і особливо в контролі іксодових кліщів, кліщів, вошей, бліх, комарів, докучливих або шкідливих мух. Арилпіразоли даного винаходу особливо корисні в контролі артроподів, гельмінтів або протозойних шкідників, що присутні усередині домашніх тварин-хазяїв або які харчуються в шкірі або на поверхні шкіри або ссуть кров тварин, і в залежності від мети вони можуть бути призначені через рот, парентерально, крізьшкірно або за місцем.
Більш того, арилпіразоли даного винаходу можуть бути корисні при кокцидозі, захворюванні, викликаному інфікуванням протозойними паразитами роду Еїптпегіа. Це важлива потенційна причина економічних втрат при розведенні домашніх тварин і птиць, особливо тих, що вирощуються або утримуються в інтенсивних умовах.
Наприклад, велика рогата худоба, вівці, свині або кролі можуть піддаватися даному захворюванню, але воно має особливе значення для домашніх птиць, особливо для курчат. Застосування невеличкої кількості арилпіразолу згідно з винаходом, переважно в сполученні з їжею, ефективно в попередженні або значному зниженні випадків кокцидозу. Арилпіразоли ефективні проти як сліпокишечних форм, так і для інтестинальних форм. Більш того, арилпіразоли даного винаходу також можуть мати інгібітор ний ефект на ооцити у вигляді значного зниження їх числа і споруляції при їхньому утворенні.
Захворювання домашньої птиці в основному поширюються птицями, що підбирають інфекційний організм у фекаліях або на зараженій підстилці, землі, їжі або в питній воді. Захворювання виявляється крововиливами, накопиченням крові в сліпій кишці, переходом крові в понос, слабістю і порушенням травлення. Захворювання часто закінчується смертю тварини, але домашня птиця, що вижила після важкої інфекції, у результаті цієї інфекції має значно знижену ринкову вартість.
Описані тут далі композиції для нанесення на посіви, що ростуть, або осередок у посівах, що ростуть, або у вигляді покриття насіння можуть у цілому в якості альтернативи використовуватися для місцевого застосування твариною або в захисті продуктів, що зберігається, предметів домашнього ужитку, приватних володінь або площі суспільного навколишнього середовища. Підхожі способи застосування арилпіразолів даного винаходу такі: для посівів, що ростуть, - у вигляді обприскувача листів, дуетів, гранул, дрібнодисперсного аерозолю або мила, або також у вигляді суспензій тонкорозмелених або капсульованих композицій для обробки грунту або коренів рідким зрошенням, дуетами, гранулами, випаром або милами ; для насіння посівів через застосування у вигляді покриття насіння рідкою суспензією або дуетами; для тварин, підданих зараженню артроподами, гельмінтами або протозойними шкідниками шляхом парентерального, перорального або місцевого застосування композицій, активний інгредієнт яких виявляє негайну і/або пролонговану дію через деякий період часу проти артроподів, гельмінтів або найпростіших, наприклад шляхом введення в їжу або підхожу для ковтання через рот фармацевтичну готову препаративну форму їстівних наживок, шматочків солі, живильних добавок, рідких готових препаративних форми, спреїв, ванних, розчинів для занурення, душів, безперервного поливу, дрібних порошків, мастильних речовин, шампунів, кремів, воскових липких речовин або тваринницьких систем для самообробки; для навколишнього середовища в цілому або конкретному місці, де шкідники можуть ховатися, включаючи продукти, що зберігаються, лісоматеріали, предмети домашнього ужитку або житла або промислові помешкання у вигляді спреїв, високодисперсних аерозолів, дуетів, випарів, воскових липких речовин, лаків, гранул або наживок, або рясного корму у водні шляхи, водойми, резервуари та іншу проточну або стоячу воду; для домашніх тварин у їжі для контролю личинок мух, що харчуються фекаліями.
На практиці арилпіразоли винаходу найчастіше входять до складу композиції у вигляді її частини. Ці композиції можна застосовувати для контролю: артроподів, особливо комах і кліщів; нематод; або гельмінтів чи протозойних паразитів Композиції можуть мати будь-який вид, відомий у даному рівні техніки, що підходить для застосування бажаного пестициду в будь-якому помешканні або на відкритому повітрі, або для внутрішнього або зовнішнього застосування хребцевими. Композиції містять принаймні один арилпіразол формули (І) або його пестицидно прийнятну сіль, такі як описано раніше, у вигляді активного інгредієнту в комбінації або сполученні з одою або більшою кількістю сумісних компонентів, що наприклад, є твердими або рідкими носіями або розріджувачами, ад'ювантами, поверхово-активними агентами і їм подібними, призначеними або підхожими для даного використання та агрономічно і медично прийнятними. Ці композиції, що можна одержати будь-яким способом, відомим у даному рівні техніки, також складають частину даного винаходу.
Дані композиції можуть також містити інші види інгредієнтів, такі як захисні колоїди, адгезивні (що зв'язують) речовини, загусники, тиксотропні агенти, проникаючі агенти, олії, що розпорошуються (особливо для застосування проти акарид), стабілізатори, консерванти (особливо цвілеві консерванти), витягуючі агенти, або їм подібні, а також інші відомі активні інгредієнти з пестицидними властивостями (особливо інсектицидні, мітицидні, нематодоцидні або фунгіцидні) або з властивостями, що регулюють ріст рослин. Найчастіше арилпіразоли, застосовувані в даному винаході, можуть бути скомбіновані з усіма твердими або рідкими добавками, що відповідають звичайній методиці одержання готової препаративної форми.
Композиції, придатні для застосування в сільському господарстві, садівництві або їм подібному, включають готові препаративні форми, придатні для використання у вигляді, наприклад, спреїв, дуетів, гранул, високодисперсних аерозолів, мила, емульсій і їм подібних.
Ефективні дози застосування арилпіразолу, використані у даному винаході, можуть варіюватися в широких межах, особливо в залежності від природи шкідника, котрого необхідно знищити, або ступеня зараження, наприклад, посівів із даними шкідниками. У цілому композиції згідно з винаходом звичайно містять від приблизно 0,05 до приблизно 9595 (за масою) одної або більшої кількості активних інгредієнтів згідно з винаходом, від приблизно 1 до приблизно 9595 одного або більше твердих або рідких носіїв і необов'язково від приблизно 0,1 до приблизно 5095 одного або більш інших сумісних компонентів, таких як поверхнево-активні речовини або їм подібні.
У даній оцінці термін «носій» указує на органічний або неорганічний інгредієнт, природний або синтетичний, із яких утворюється активний інгредієнт для полегшення його нанесення, наприклад, на рослини, насіння або грунт. Цей носій у такий спосіб звичайно інертний і повинний бути прийнятним (наприклад, агрономічно прийнятним, особливо при обробці рослин). Носій може бути твердим, наприклад, глиною, природними або синтетичними силікатами, кремнеземом, камеддю, воском, твердим добривом (наприклад солями амонію), грунтовими природними мінералами, такими як каоліни, глини, тальк, крейда, кварц, атапульгит, монтморилоніт, бентоніт або діатомітова земля, або грунтовими синтетичними мінералами, такими як кремнезем, глинозем (оксид алюмінію) або силікати, особливо алюмінієві або магнієві силікати. Для гранул придатні такі тверді носії: такі подрібнені фракціоновані природні гірські породи, як кальцит, мармур, пемза, сепіоліт і доломіт; синтетичні гранули неорганічної та органічної муки; гранули з органічних речовин, таких як шкаралупа кокосових горіхів, качани кукурудзяного початку, листяна обгортка початку кукурудзи, і стебла тютюну; кізельгур; трикальційфосфат, порошкоподібна кора коркового дуба або абсорбентна вуглецева сажа; водорозчинні полімери, камеді, смоли; або тверді добрива. Подібні тверді композиції можуть, за бажанням, містити один або більше сумісних змочувальних, диспергуючих, емульгуючих або фарбуючих агентів, що будучи у твердому стані можуть також служити розріджувачами.
Носій також може бути рідким, наприклад: вода; спирти, особливо бутанол або гліколь, а також їх етери і естери, особливо метилглікольацетат; кетони, особливо ацетон, циклогексанон, метилетилкетон, метилізобутилкетон або ізофорон; такі петролейні фракції, як парафінові або ароматичні вуглеводні, особливо ксилоли або алкілнафталіни; мінеральні або рослинні олії; аліфатичні хлоровані вуглеводні, особливо трихлоретан або метиленхлорид; ароматичні хлоровані вуглеводні, особливо хлорбензоли; такі водорозчинні або сильно полярні розчинники, як диметилформамід, диметилсульфоксид або М-метилпіролідон; гази в рідкому стані; або їм подібні, чи їхні суміші. Поверхнево-активні агенти можуть являти собою змочувальний, диспергуючий, емульгуючий агент іонного або неіоногенного типу, або суміш таких поверхнево-активних агентів. Серед них, наприклад, є солі поліакрилової кислоти, солі лігносульфонової кислоти, солі фенолсульфонової кислоти або нафталінсульфонової кислот, поліконденсати етиленоксиду з жирними спиртами або жирними кислотами або жирними етерами або жирними амінами, заміщені феноли (особливо алкілфеноли або арилфеноли), солі естерів сульфоянтарної кислоти, тауринові похідні (особливо алкілтаурати), фосфорні естери спиртів або поліконденсати етиленоксиду з фенолами, естерів жирних кислот з поліолами або сульфатні, сульфонатні або фосфатні функціональні похідні вищезгаданих арилпіразолів.
Присутність принаймні одного поверхнево-активного агента загалом істотно, коли активний інгредієнт і/або інертний носій є тільки трохи водорозчинним або нерозчинним у воді, а агент, що є в композиції для нанесення носієм, являє собою воду.
Композиції даного винаходу можуть крім того містити такі добавки, як адгезивні речовини і барвники.
Адгезивні речовини, такі як карбоксиметилцелюлоза або природні чи синтетичні полімери у формі порошків, гранул або штахетів, такі як камедь, полівініловий спирт або полівінілацетат, такі природні фосфоліпіди, як цефаліни або лецитини, або синтетичні фосфоліпіди можуть використовуватися в готових препаративних формах. Можливо використання таких барвників, як неорганічні пігменти, наприклад: оксиди феруму, оксиди титану або берлінська лазур; такі органічні барвні речовини, як алізаринові барвники, азо-барвники або металофталоціанинові барвники; або такі слідові живильні речовини, як солі феруму, марганцю, бору, купруму, кобальту, молібдену і цинку.
Композиції, що містять арилпіразоли формули (І) або їх пестицидно прийнятні солі, що можуть застосовуватися для контролю артроподів, нематод рослин, гельмінтів або протозойних шкідників, можуть також містити синергісти (наприклад, піперонілбутоксид або сесамекс), що стабілізують субстанції, інші інсектициди, акарициди, рослинні нематодоциди, антигельмінтні або антикокцидальні способи, фунгіциди (зручні для сільськогосподарського або ветеринарного застосування, наприклад беноміл і іпродіон), бактерициди, атрактанти або репеленти членистоногих або хребцевих, або феромони, дезодоранти, ароматизатори, барвники або терапевтичні агенти, наприклад, слідові елементи. Вони можуть включатися до складу для того, щоб виправити силу, ефект післядії, безпеку, підвищити, якщо бажано, спектр контрольованих шкідників, або для створення можливості для композиції робити інші корисні дії в тій же самій оброблюваній тварині або на тієї ж площі.
Приклади інших пестицидно-активних арилпіразолів, що можуть бути включені або використані разом із композиціями даного винаходу такі: асефат, хлорпірифос, деметон-с-метил, дисульфотон, етопрофос, фенітротіон, фенаміфос, фонофос, ізазофос, ізофенфос, малатіон, монокротофос, паратіон, форат, фозалон, піриміфос-метил, тербуфос, тріазофос, цифлутрин, циперметрин. делтаметрин, фенпропатрин, фенвалерат, перметрин, тефлутрин, алдикарб, карбосульфан, метоміл, оксамід, піримікарб, бендіокарб, тефлубензурон, дикофол, ендосулфан, ліндан, бензоксимут, картап, цигексатин, тетрадифон, авермектини, івермектини, мілбеміцини, тіофанат, трихлорфон, дихлорвос, діаверидин або диметріадазол.
Для їх сільськогосподарського застосування арилпіразоли формули (І) або їх пестицидно прийнятні солі звичайно представлені у вигляді композицій у різноманітних твердих або рідких формах.
Можливі для використання тверді форми композицій являють собою пилоподібний порошок (з вмістом арилпіразолу формули (І), або його пестицидно активної солі до 8095), змочувальний порошок або гранули (включаючи дисперговані у воді гранули), особливо ті, що отримані шляхом екструзії, ущільнення, просочування гранульованого носія або гранулювання з порошку (з вмістом арилпіразолу формули (І) або його пестицидно прийнятної солі в цих порошках або гранулах між приблизно 0,5 і приблизно 8095). Тверді гомогенні або гетерогенні композиції з вмістом одного або більше арилпіразолів формули (І) або їх пестицидно прийнятної солі, наприклад гранули, пілюлі, брикети або капсули, можуть бути використані для обробки проточної або стоячої води протягом деякого часу. Такий же ефект може бути досягнутий при використанні безперервного або переривчастого живлення водними диспергованими концентратами, як було тут описано.
Рідкі композиції, наприклад, включають водні і неводні розчини або суспензії (такі як емульговані концентрати, емульсії, текучі суміші, дисперсії або розчини) чи аерозолі. Рідкі композиції включають зокрема емульговані концентрати, дисперсії, емульсії, текучі склади, аерозолі, що змочуються порошки (або порошки для спрею), сухі текучі суміші або пасти, як форми композицій, що є рідкими або призначені для того, щоб утворити рідку композицію при застосуванні, наприклад, у вигляді водного спрею (включаючи низький і ультранизький об'єм) або високодисперсні аерозолі (тумани) або аерозолі.
Рідкі композиції, наприклад, у формі емульгованих або розчинних концентратів найчастіше включають від приблизно 5 до приблизно 80 9о за масою активного інгредієнту, у той час, як емульсії або розчини, що готові до застосування, у цьому випадку містять від приблизно 0,01 до приблизно 2095 активного інгредієнту. Крім розчину емульговані або розчинні концентрати можуть містити, якщо потрібно, від приблизно 2 до приблизно 5095 таких підхожих добавок, як стабілізатори, поверхнево-активні речовини, агенти, що проникають, інгібітори корозії, барвники тай адгезивні речовини.
Емульсії з будь-якою концентрацією, що потребується, які особливо придатні для нанесення, наприклад, на рослини, можуть бути отримані з цих концентратів шляхом розведення водою. Ці композиції входять в область тих композицій, що можуть застосовуватися в даному винаході. Емульсії можуть бути у формі вода -в- маслі або масло-в-воді, і можуть мати рясну консистенцію.
Рідкі композиції даного винаходу можуть крім звичайного сільськогосподарського застосування використовуватися, наприклад, для обробки заселених артроподами (або іншими шкідниками, контрольованими арилпіразолами даного винаходу) об'єктів або місць, або місць їхнього можливого заселення, будинків, закритих і відкритих складів або виробничих площ, контейнерів або устаткування або стоячої чи проточної води.
Всі ці водні дисперсії, або емульсії, або суміші, що розпорошуються, можуть бути нанесені, наприклад, на посіви будь-якими підхожими способами, в основному розпиленням, у кількості, що звичайно складає від приблизно 100 до приблизно 1200 літрів суміші, що розпорошується, на гектар, але може бути вище або нижче (наприклад низький або ультранизький об'єм), у залежності від необхідності або способу нанесення.
Арилпіразоли або композиції згідно з винаходом зручно застосовувати на рослини, і зокрема на корені або листи, заражені шкідниками, що потребують знищення. Іншим способом нанесення арилпіразолів або композицій згідно з винаходом є засіб хімігування, іншими словами, додавання готової препаративної форми, що містить активний інгредієнт, в іригаційну воду. Подібна іригація для листяних пестицидів може представляти з себе іригацію розбризкуванням, або може представляти грунтову або підземну іригацію для грунтових або системних пестицидів.
Концентровані суспензії, що можуть бути нанесені за допомогою спрею, одержують таким чином, щоб утворився стабільний рідкий продукт, що не дає осаду (тонкорозмолотий) і звичайно містить від приблизно 10 до приблизно 75905 за масою активного інгредієнту, від приблизно 0,5 до приблизно 3095 поверхнево-активного агента, від приблизно 0,1 до приблизно 1095 тиксотропного агента, від приблизно 0 до приблизно 3095 таких підхожих добавок, як противопінні агенти, інгібітори корозії, стабілізатори, агенти, що проникають, адгезивні речовини та у якості носія воду або органічну рідину, у котрій активний інгредієнт погано розчинний або нерозчинний. Деякі органічні тверді речовини або неорганічні солі можуть бути розчинені в носії для попередження осадження або як антифризи для води.
Порошки, що змочуються (або порошки для розпилення за допомогою спрею) звичайно одержують такою чином, щоб вони містили від приблизно 10 до приблизно 8095 за масою активного інгредієнту, від приблизно до приблизно 9095 твердого носія, від приблизно 0 до приблизно 595 агента, що змочує, від приблизно З до приблизно 1095 агента, що диспергує, і, якщо необхідно, від приблизно 0 до приблизно 8095 одного або більш стабілізаторів і/або інших таких добавок, як проникаючі агенти, адгезивні агенти, агенти, що перешкоджають затвердінню, барвники і їм подібні. Для одержання подібного порошку, що змочується, активний (ї) інгредієнт (и) старанно змішують в підхожій мішалці з додатковими речовинами, що можуть бути просочені через пористий фільтр і розмолоті за допомогою млина або іншого підхожого подрібнюючого устрою. У результаті одержують змочувальні порошки зі зручною змочувальністю і спроможністю до утворення емульсії. Вони можуть бути суспендовані у воді, даючи будь-яку бажану концентрацію, і ця суспензія може зручно застосовуватися зокрема для нанесення на листя рослини. «Диспергуємі у воді гранули» (М/с) (гранули, що легко диспергуються у воді) мають склад, що у значній мірі близький до складу порошку, що змочується. Вони можуть бути отримані шляхом гранулювання готової препаративної форми, описаної для порошку, що змочується, або шляхом вологого розподілу (контакт мілко здрібненого активного інгредієнту з інертним наповнювачем і невеличкою кількістю води, наприклад, від 1 до 2090 за масою, або з водним розчином агента, що диспергує, або речовини, що зв'язує, у наступним сушінням і просіюванням), або шляхом сухого розподілу (ущільнення з наступним розмелюванням і просіюванням).
Кількість і концентрація готових препаративних форм композицій може варіюватися у відповідності зі способом застосування або природою композиції або її використанням. Говорячи загалом, композиції, призначені для застосування з метою контролю артроподів, нематод рослин, гельмінтів або протозойних шкідників звичайно містять від приблизно 0,00001956 до приблизно 9595, точніше від приблизно 0,000595 до приблизно 5095 за масою одного або більше піразолів формули (І), або їх пестицидно прийнятних солей, або загального активного інгредієнту (тобто арилпіразолу формули (І) або його пестицидно активної солі разом з іншими речовинами, токсичними для артроподів або нематод рослин, синергістами, слідовими елементами або стабілізаторами). Конкретні застосовувані композиції і кількість їх нанесення для досягнення бажаного ефекту(ів) вибираються фермером, виробником вихідного розчину, медичним або ветеринарним практикуючим фахівцем, оператором контролю шкідників або іншою людиною, кваліфікованою у цій області техніки.
Тверді і рідкі композиції для місцевого нанесення на тварин, лісоматеріали, продукти, що зберігаються, або предмети домашнього вжитку звичайно містять від приблизно 0,0000595 до приблизно 9095, точніше від приблизно 0,00195 до приблизно 1095 за масою одного або більше арилпіразолів формули (І) або їх пестицидно активних солей. Для застосування тваринами перорально або парентерально, включаючи крізьшкірний шлях уведення твердих або рідких композицій, вони в нормі містять від приблизно 0,1 до приблизно 9095 за масою одного або більше арилпіразолів формули (І) або їх пестицидно прийнятних солей.
Живильні речовини для медичного застосування звичайно містять від приблизно 0,00195 до приблизно 395 за масою одного або більше арилпіразолів формули (І) або їх пестицидно прийнятних солей. Концентрати або добавки для змішування з живильними речовинами звичайно містять від приблизно 595 до приблизно 9095, переважно від приблизно 595 до приблизно 5095 за масою одного або більш арилпіразолів формули (І) або їх пестицидно прийнятних солей. Мінеральні сольові шматочки звичайно містять від приблизно 0,195 до приблизно 1095 за масою одного або більше арилпіразолів формули (І) або їх пестицидно прийнятних солей.
Дуети або рідкі композиції для застосування у тваринництві, для обробки предметів, помешкань або зовнішніх площ містять від приблизно 0,000195 до приблизно 15905, частіше від приблизно 0,005 до приблизно 2,095 за масою одного або більше арилпіразолів формули (І) або їх пестицидно прийнятних солей. Підхожі концентрати для обробки води мають між приблизно 0,0001ч.н.м. і приблизно 20ч.н.м., точніше від приблизно 0,001ч.н.м. до приблизно 5ч.н.м. одного або більше арилпіразолів формули (І) або їх пестицидно прийнятних солей, і можуть використовуватися терапевтично при розведенні риби з підхожим часом експозиції. їстівні принади можуть містити від приблизно 0,0195 до приблизно 595, переважно від приблизно 0,0195 до приблизно 1,095 за масою одного або більш арилпіразолів формули (І) або їх пестицидно прийнятних солей.
При призначенні хребцевим парентерально, перорально, або крізьшкірно або іншим способом, доза арилпіразолів формули (І) або їх пестицидно прийнятних солей залежить від виду, віку, стану здоров'я хребцевого, від природи і ступеня їх даної або можливої зараженості артроподами, гельмінтами або протозойними паразитами. Одинична доза від приблизно 0,1 до приблизно 100мг, переважно від приблизно 2,0 до приблизно 20,Омг на кг тіла тварини або дози від приблизно 0,01 до приблизно 20,0мг, переважно від приблизно 0,1 до приблизно 5,Омг на кг маси тіла тварини в день для підтримуючої лікарської терапії звичайно придатні при пероральному або парентеральному застосуванні. При використанні готових препаративних форм або способів із уповільненим звільненням денна доза, необхідна для застосування протягом місяця, може бути об'єднана і призначена тварині за один прийом.
Наступні композиції ПРИКЛАДІВ 2А-2М ілюструють композиції для використання проти артроподів, особливо кліщів або комах, нематод рослин, гельмінтів або протозойних шкідників, що містять у якості активного інгредієнту такі арилпіразоли формули (І) або їх пестицидно прийнятні солі, як описані в препаративних прикладах. Кожна з композицій, описаних у ПРИКЛАДАХ 2А-2М, може бути розведена, даючи придатну для розпилення спреєм композицію з концентрацією, придатною для використання на лану.
Загальний хімічний опис інгредієнтів (для кожного з таких випадків відсотковий вміст даний у масових відсотках), використовуваних у композиціях ПРИКЛАДІВ 2А-2М, такі:
Етилан ВСР конденсат нонілфенол- етиленоксиду
Сопрофор ВО конденсат тристрилфенол- етиленоксиду
Аріалан СА 7095 за масою/об'ємом розчин додецилбензолсульфоната
Сольвессо 150 ароматичний розчинник із легкою фракцією Сю
Ариалан 5 додецилбензолсульфонат натрію
Дарван Ме2 лігносульфонат натрію
Целіт РЕ синтетичний носій силікату натрію
Сопропон 736 натрієва сіль полікарбонової кислоти
Родигель 23 полісахаридна ксантова камедь
Бентон 38 органічне похідне монтморилоніту магнію
Аеросил мікродиспергований діоксид силіцію
ПРИКЛАД 2А
Водорозчинний концентрат одержують з композицією в таким спосіб:
Активний інгредієнт 79
Етилан ВСР 1090
М-метилпіролідон 8396
До розчину Етилану ВСР, розчиненого в одній частині М-метилпіролідону, при нагріванні додають активний інгредієнт і перемішують до розчинення. Отриманий у результаті розчин доводять до кінцевого об'єму розчинником, що залишився.
ПРИКЛАД 28
Емульгуючий концентрат (ЕС) одержують з композицією в такий спосіб:
Активний інгредієнт 2595(макс)
Сопрофор ВЗ 1090
Арилан СА Бо
М-метиліролідон БО
Сольвессо 150 1090
Перші три компоненти розчиняють у М-метилпіролідоні, і до отриманого розчину потім додають Сольвессо 150, одержуючи кінцевий об'єм.
ПРИКЛАД 2С
Змочувальний порошок (МУР) одержують з композицією в такий спосіб:
Активний інгредієнт Або
Арилан 5 29
Дарван Мо 2590
Целіт РЕ Зою
Інгредієнти перемішують і розмелюють на молотковому млині в порошок з розміром часток менше 50 мікрон.
ПРИКЛАД 20
Водну текучу готову препаративну форму одержують з композицією в такий спосіб:
Активний інгредієнт 400090
Етилан ВСР 1,009
Сопропон Т360 0,206
Етиленгліколь 5,009
Роди гель 230 01596
Вода 53,659о
Інгредієнти старанно перемішують і розмелюють на кульовому млині одержуючи середній розмір часток менше З мікрон.
ПРИКЛАД 2Е
Концентрат емульгує суспензії одержують з композицією в такий спосіб:
Активний інгредієнт Зоо
Етилан ВСР 1090
Бентон 38 0,590
Сольвессо 150 59,59
Інгредієнти тісно перемішують і розмелюють на кульовому млині до одержання часток з розміром менше З мікрон.
ПРИКЛАД 2Е
Диспергуємі у воді гранули одержують з композицією в такий спосіб:
Активний інгредієнт Зоо
Дарван Ме2 1595
Арилан 5 896
Целіт РЕ 4790
Інгредієнти перемішують, тонко подрібнюють у водному млині і потім гранулюють в обертовому грануляторі, шляхом розпилення з водою (до 1095). Отримані в результаті гранули сушать у сушарці з псевдозрідженим шаром для видалення надлишкової води.
ПРИКЛАД 205
Пиловидний порошок одержують з композицією в такий спосіб:
Активний інгредієнт 1-1096
Зверхдрібний порошок тальку 99-9096
Інгредієнти тісно перемішують і потім розмелюють, якщо необхідно, до одержання дрібного порошку. Цей порошок може застосовуватися в осередку зараження артроподами, наприклад таких, як смітники, запаси продуктів або предметів домашнього господарства або тварини, заражені або маючи ризик заразитися артроподами, для контролю артроподів шляхом перорального поглинання. Підхожі способи для поширення пиловидного порошку в осередку поширення артроподів включають механічні вентилятори, ручні шейкери або прилади для самообробки у тваринництві.
ПРИКЛАД 2Н
Їстівну принаду одержують з композицією в такий спосіб:
Активний інгредієнт 0,1-1,095
Пшенична мука 8090
Меласа 19,9-1995
Інгредієнти тісно перемішують і формують, якщо потрібно, у вигляді принади. Цю принаду можна розподілити в осередку, наприклад, у житлових або промислових помешканнях, наприклад кухнях, шпиталях або складах, або на відкритих площах, заражених артроподами, наприклад, мурахами, сараною, тарганами або мухами для контролю артроподів шляхом перорального поглинання.
ПРИКЛАД 21
Готову препаративну форму у вигляді розчину з композицією одержують такою чином:
Активний інгредієнт 1596
Диметилсульфоксид 8590
Активний інгредієнт розчиняють у диметилсульфоксиді при перемішуванні та/або нагріванні, якщо потрібно. Цей розчин може застосовуватися крізьшкірно, шляхом нанесення обливанням домашніх тварин, заражених артроподами, або після стерилізації фільтруванням через політетрафлуорметиленову мембрану (з розміром пір 0,22 мікрометра) шляхом парентеральної ін'єкції з нормою нанесення від 1,2 до 12мл розчину на 100кг ваги тіла тварини.
ПРИКЛАД 2
Змочувальний порошок одержують з композицією в такий спосіб:
Активний інгредієнт БО
Етилан ВСР Бо
Аеросил Бо
Целіт РЕ 4090
Етилан ВСР абсорбують на Аеросил, який потім змішують з іншими інгредієнтами і розмелюють на молотковому млині, одержуючи змочувальний порошок, що може бути розведений водою до концентрації від
О00їдо 295 за масою активного арилпіразолу і застосовуватися в осередку зараження артроподами, наприклад, личинками двокрилих чи рослинними нематодами, шляхом розпилення за допомогою спрею, або на домашніх тваринах, заражених або маючих ризик заразитися артроподами, гельмінтами або протозойними паразитами, шляхом розпилення за допомогою спрею або занурення, або перорального застосування з питною водою для контролю артроподів, гельмінтів або протозойних паразитів.
ПРИКЛАД 2К
Композиція у вигляді пілюлі з уповільненим звільненням утворюється з гранул, що містять такі інгредієнти в різному процентному співвідношенні (подібно описаним у попередніх композиціях), у залежності від необхідності:
Активний інгредієнт
Згущувач
Засіб для уповільненого звільнення
Зв'язувач
Тісно перемішані інгредієнти утворюють гранули, що пресують у пілюлі за допомогою певного тиску в 2 і більше разів. Його призначають перорально для жуйної домашньої тварини для утримання (зберігання) у ретикулярному рубці з метою забезпечення тривалого повільного виходу активного арилпіразолу протягом тривалого періоду для контролю зараження жуйних домашніх тварин артроподами, гельмінтами і протозойними паразитами.
ПРИКЛАД 2.
Композиція з уповільненим звільненням у формі гранул, пілюль, брикетів або їм подібних одержують з композицією в такий спосіб:
Активний інгредієнт 0,5-2595
Полівінілхлорид 75-99,590
Діоктилфталат (пластифікатор)
Компоненти перемішують і потім формують підхожу форму за допомогою плавлення. екструзії або перемелювання. Ця композиція придатна, наприклад, для додавання в стоячу воду або для вбудови в нашийник або підніжний корм для забезпечення домашніх тварин контролюванням шкідників шляхом уповільненого звільнення.
ПРИКЛАД 2М
Диспергуємі у воді гранули одержують з композицією в такий спосіб:
Активний інгредієнт 850(макс.)
Полівінілпіролідон Бор
Атапульгітна глина бо
Лаурилсульфат натрію 29
Гліцерин 29
Інгредієнти перемішують як 4595 завис з водою і волого розмелюють на частки розміром 4 мікрона, потім сушать спреєм для видалення води.
Незважаючи на те, що даний винахід поданий у конкретних і ілюстративних подробицях і описано з кращими особливостями, він припускає зміни, модифікації та альтернативні варіанти, очевидні для кваліфікованих фахівців, не виходячи з області винаходу і без протиріччя духу, що визначені поданою формулою винаходу. Оскільки винахід обговорений у вигляді різноманітних кращих втілень, фахівцям у цій області зрозуміло, що різноманітні модифікації, заміщення, пропускання і зміни можуть бути зроблені не суперечачи духу винаходу. Відповідно, передбачається, що рамки винаходу обмежується тільки формулою винаходу, включаючи її аналоги.

Claims (6)

1. Сполука формули (1): М х Й ее В, 7 іч Кк, їх М 0) ри В, Кк; Кк, де Х - (О)тАвє або 7, У - водень, Сз-Св-алкеніл, алкініл, форміл, алкілкарбоніл, циклоалкілкарбоніл, галогенциклоалкілкарбоніл, ароїл, арилалкілкарбоніл, алкілсульфоніл, арилсульфоніл, галогеналкілкарбоніл, аміноалкілкарбоніл, алкіламіноалкілкарбоніл, діалкіламіноалкілкарбоніл, алкоксіалкілкарбоніл, арилоксіалкілкарбоніл, алкілтіоалкілкарбоніл, алкілсульфонілалкілкарбоніл, арилтіоалкілкарбоніл, М-алкілкарбамоїл, М-арилкарбамоїл, М-алкілтіокарбамоїл, М-арилтіокарбамоїл, альфа-гідроксіарилалкілкарбоніл, гідроксіалкілкарбоніл, карбоксіалкілкарбоніл, алкоксикарбонілалкілкарбоніл, -Р(хО)(О-алкіл)», -Р(5)(О-алкіл)2, -Р(хО)(5-алкіл)», - Р(І-5)(5-алкіл)г, триалкілсиліл, алкілкарбоніламіноалкілкарбоніл, алкілкарбонілоксіалкілкарбоніл, арил, піридиніл, піримідиніл, -«С(50)5-алкіл, -С(50)5-арил, -С(5О)5-алкіларил, алкоксіалкоксикарбоніл, алкілтіоалкоксикарбоніл, алкілсульфонілалкоксикарбоніл, арилтіоалкоксикарбоніл, алкоксикарбоніл, арилоксикарбоніл і арилоксикарбонілалкілкарбоніл; або алкіл чи галогеналкіл, необов'язково заміщені алкоксилом, алкоксикарбонілом, карбоксилом, ціаногрупою, амінокарбонілом, алкіламінокарбонілом, діалкіламінокарбонілом, алкілтіогрупою, нітрогрупою, алкілсульфінілом, алкілсульфонілом, алкілкарбонілом, аміногрупою, алкіламіногрупою, діалкіламіногрупою, гідроксилом, алкілкарбоніламіногрупою або алкілкарбонілоксилом; 7 - водень, галоген, -С(О)А7-, -5(О)пАв, -«С(О)ОН», алкіл, галогеналкіл, -ОНРо, -М-С(Ачо)(Аі), алкеніл, гідразиногрупа, алкілтіокарбоніл, 1 Н-пірол-1-іл або 1Н-піразол-1-іл, -СНО, -СНАМОН, аміногрупа, Кі2МН- або ВізАза М-; Ві - водень, алкіл або -МАч15А1в6; В» - водень або галоген; Вз і Е5 - водень, галоген або алкіл; Ва - галоген, галогеналкіл, галогеналкоксил, К175(О)р- або 5Е5; Ве - алкіл або галогеналкіл, алкеніл або галогеналкеніл, алкініл або галогеналкініл або циклоалкіл, що містить від З до 5 атомів карбону; В; - алкіл або галогеналкіл; Ав - А; або феніл; В» і Во - водень, алкіл або галогеналкіл; Вії алкіл, галогеналкіл, алкоксил або фенільна група, що необов'язково заміщена однією чи більшою кількістю груп, вибраних із гідроксилу, галогену, алкоксилу, ціаногрупи, К7 чи -(О)а4аВ7; Ві», Віз і Кіа, що однакові або різні, - В75(О)-, форміл, алкініл, алкоксикарбоніл, алкілтіокарбоніл або ароїл; або алкіл, Сз-Св-алкеніл або -С(О)алкіл, де алкільні або алкенільні частини заміщені чи незаміщені одним або більшою кількістю Кв; або Різ і Кі4 сполучені таким чином, що разом утворюють двовалентний радикал, що має в ланцюзі від 4 до 6 атомів, і є алкіленом, алкіленоксіалкіленом або алкіленаміноалкіленом; Вів і Еіє незалежно один від одного - водень або алкіл; Ві; - галогеналкіл; Вів - ціаногрупа, нітрогрупа, алкоксил, галогеналкоксил, -С(О)А7, Не5(О)5-, - ЧОН», амінокарбоніл, алкіламінокарбоніл, діалкіламінокарбоніл, галоген, гідроксил, аміносульфоніл, алкіламіносульфоніл або діалкіламіносульфоніл; т, п, р, а, гі 5 приймають значення від 0 до 2. М - С-галоген, С-СНз, С-СНеЕ, С-СНегСіІ, С-МО» або М; геометричні ізомери, таутомерні форми і їх пестицидно активні солі.
2. Сполука за п. 1, яка відрізняється тим, що: Х - Б(О)тАв; У - водень; алкіл, що містить від 1 до 4 атомів карбону, циклоалкіл, що містить до 4 атомів карбону, причому обидва заміщені чи незаміщені амінокарбонілом, алкілсульфонілом, алкоксилом, алкоксикарбонілом, алкілкарбонілом, ціаногрупою або нітрогрупою; Сз-С4-алкеніл, Сз-Св-алкініл; алкілкарбоніл; заміщений чи незаміщений ароїл; арилалкілкарбоніл; алкілсульфоніл; алкоксикарбонілалкілкарбоніл; галогеналкілкарбоніл; М- алкілкарбамоїл; алкоксикарбоніл; арилоксикарбоніл; алкоксіалкілкарбоніл, альфагідроксіарилалкілкарбоніл; гідроксіалкілкарбоніл; аміноалкілкарбоніл; С(О)5-алкіл і триалкілсиліл; 7 - аміногрупа, К12МН-, ВізА:4М-, галоген або метил; В: - водень, метил, аміногрупа або метиламіногрупа; В» - Е, СІ, Вгабо Н; Аз і Е5 - водень; Ва - СЕз, СЕЗО, СНЕ», СЕзЗ5(О)р, СЕ2СІ, СЕС», СЕ»2СІО, СЕСІ2О, СІ, Вг або Е; Не - метил або етил, необов'язково заміщений Е, СІ або Вг; М - ССІ, СЕ, СВгабо М; Ві», Віз і Віа - СЕЗ(О) -, алкініл або алкоксикарбоніл; або алкіл, Сз-Свє алкеніл або -С(О)алкіл, де алкільні та алкенільні складові заміщені чи незаміщені одним або більшою кількістю Кв;
Вів - ціаногрупа, нітрогрупа, алкоксил, галогеналкоксил, -С(О)А?7, Нв5(О)5-, -Ч(ФО)ОК», амінокарбоніл, алкіламінокарбоніл, діалкіламінокарбоніл, галоген, гідроксил, аміносульфоніл, алкіламіносульфоніл або діалкіламіносульфоніл.
3. Сполука за будь-яким з п. 1 або 2, яка відрізняється тим, що вибрана з групи: оксим 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-4-метилсульфініл-1Н-піразол-З-карбоксальдегіду; оксим 1-(2,6-дихлор-4-«"'трифторметил)феніл|-5-етиламіно-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-З-карбоксальдегіду; оксим 1-(2,6-дихлор-4-"'трифторметил)феніл|-5-метиламіно-4-метилсульфініл-1Н-піразол-З-карбоксальдегіду; оксим 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметокси)феніл)-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-З-карбоксальдегіду; оксим 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-4-етилсульфініл-1 Н-піразол-3-карбоксальдегіду; оксим 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-4-трифторметилтіо-1 Н-піразол-З-карбоксальдегіду; оксим 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-4-дифторметилтіо-1 Н-піразол-3-карбоксальдегіду; оксим 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-4-метилтіо-1 Н-піразол-3-карбоксальдегіду; о-(метил)оксим 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-4-трифторметилтіо-1Н-піразол-З-карбоксальдегіду; о-(ацетил)оксим 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-4-метилсульфініл-1Н-піразол-З-карбоксальдегіду; о-(2-метилбензоїл)оксим 5-аміно-1-І(2,6-дихлор-4-"'трифторметил)феніл|-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-3- карбоксальдегіду; о-(метоксикарбоніл)оксим 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-"'трифторметил)феніл|-4-метилсульфініл-1Н-піразол-3- карбоксальдегіду; о-(2-(етоксикарбоніл)пропіоніл|оксим 5-аміно-1-І(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-4-метилсульфініл-1 Н-піразол- З-карбоксальдегіду; о-(ацетил)оксим 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-4-метилтіо-1 Н-піразол-З-карбоксальдегіду; о-(метоксикарбоніл)оксим 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-4-метилтіо-1Н-піразол-3- карбоксальдегіду; оксим 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-4-метилсульфоніл-1Н-піразол-3-карбоксальдегіду; о-(метил)оксим 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-4-метилсульфініл-1Н-піразол-З-карбоксальдегіду; о-(М-метилкарбамоїл)оксим 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифторметил)феніл|-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-3- карбоксальдегіду; о-(карбоксиметил)оксим 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-3- карбоксальдегіду; оксим 1-(2,6-дихлор-4-"'трифторметил)феніл|-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-З-карбоксальдегіду; о-(третбутилдиметилсиліл)оксим 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-3- карбоксальдегіду; 1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл-5-форміл-М-гідрокси-4-трифторметилтіо-1Н-піразол-3-карбоксимідамід; 1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-М-гідрокси-5-гідроксіїмінометил-4-«(трифторметилтіо-1 Н-піразол-3- карбоксимідамід; о-(ізопропіл)оксим 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-«-трифторметил)феніл|-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-3- карбоксальдегіду; о-(етоксикарбонілметил)оксим 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-3- карбоксальдегіду; о-(амінокарбонілметил)оксим 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-3- карбоксальдегіду; о-(2-(етилсульфоніл)етил|оксим 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-«-трифторметил)феніл|-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-3- карбоксальдегіду; о-(2-ціаноетил)оксим 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-«трифторметил)феніл|-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-3- карбоксальдегіду; оксим 1-(2,6-дихлор-4-"'трифторметил)феніл|-5-метил-4-метилтіо-1 Н-піразол-З-карбоксальдегіду; оксим 1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-5-метил-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-3-карбоксальдегіду; оксим 1-(2,6-дихлор-4-"'трифторметил)феніл|-5-метил-4-метилсульфоніл-1 Н-піразол-З-карбоксальдегіду; оксим 5-аміно-1-(З-хлор-5-(трифторметил)-2-піридиніл|-4-метилсульфініл-1Н-піразол-З-карбоксальдегіду; оксим 1-(2,6-дихлор-4-"'трифторметил)феніл|-4-етилтіо-5-метил-1Н-піразол-3-карбоксальдегіду; оксим 1-(2,6-дихлор-4-"'трифторметил)феніл|-4-етилсульфініл-5-метил-1 Н-піразол-3-карбоксальдегіду; оксим 1-(2-хлор-4--трифторметил)феніл|-5-(2-(етилсульфоніл)етиламіно|-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-3- карбоксальдегіду; оксим 1-(2,6-дихлор-4-"'трифторметил)феніл|-5-диметиламіно-4-метилтіо-1Н-піразол-З-карбоксальдегіду; оксим 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифлуорметокси)феніл|-4-етилсульфініл-1 Н-піразол-3-карбоксальдегіду; оксим 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-4-трифторметил-1 Н-піразол-3-карбоксальдегіду; оксим 3З-ацетил-5-аміно-1-(2,6-дихлор-4--трифторметил)феніл|-4-метилсульфініл-1 Н-піразолу; 5-аміно-1-І(2,6-дихлор-4--трифторметил)феніл|-М-гідрокси-4-трифторметилсульфініл-1 Н-піразол-3- карбоксимідамід; 5-аміно-1-І(2,6-дихлор-4--трифторметил)феніл|-М-метокси-4-трифторметилсульфініл-1 Н-піразол-3- карбоксимідамід; 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл/|-М-гідрокси-4-етилсульфініл-1 Н-піразол-З-карбоксимідамід; 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-М-гідрокси-4-етилтіо-1 Н-піразол-З-карбоксимідамід; 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-М-гідрокси-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-3-карбоксимідамід; 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметокси)феніл|-М-гідрокси-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-З-карбоксимідамід; 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-М-гідрокси-4-метилсульфоніл-1 Н-піразол-3-карбоксимідамід; 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-М-гідрокси-4-метилтіо-1 Н-піразол-3-карбоксимідамід; 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-М-гідрокси-4-етилсульфоніл-1 Н-піразол-З-карбоксимідамід; 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-М-метокси-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-3-карбоксимідамід;
Б5-аміно-1-І(2,6-дихлор-4--трифторметил)феніл|-М-метокси-М-метил-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-3- карбоксимідамід; Б5-аміно-1-І(2,6-дихлор-4--трифторметил)феніл)-М-гідрокси-4-2-(фторетил)сульфініл|-1Н-піразол-3- карбоксимідамід; 5-аміно-1-І(2,6-дихлор-4-трифторметил)феніл|-М-гідрокси-4-2-(фторетил)сульфоніл|)|-1 Н-піразол-3- карбоксимідамід; 5-аміно-1-(З-хлор-5-«трифторметил)-2-піридиніл|-4-етилсульфініл-М-гідрокси-1 Н-піразол-3-карбоксимідамід; 5-аміно-1-(З-хлор-5-«трифторметил)-2-піридиніл|-4-метилсульфініл-М-гідрокси-1 Н-піразол-3-карбоксимідамід; 1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-М-гідрокси-5-метиламіно-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-3-карбоксимідамід; 1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-5-етиламіно-М-гідрокси-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-З-карбоксимідамід; 1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-5-(2--етилсульфоніл)етиламіно|-М-гідрокси-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-3- карбоксимідамід; 5-І(І2-(ціано)етиламіно|-1-І(2,6-дихлор-4--трифторметил)феніл|-М-гідрокси-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-3- карбоксимідамід; 5-(амінокарбонілметиламіно)-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-М-гідрокси-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-3- карбоксимідамід; 1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-4-метилсульфініл-5-(2-(фенілсульфоніл)етиламіно|-М-гідрокси-1 Н-піразол- З-карбоксимідамід; 5-аміно-1-(2,6-дибром-4-(трифторметил)феніл|-4-метилсульфініл-М-гідрокси-1 Н-піразол-З-карбоксимідамід; 1-(2-бром-б-хлор-4-«трифторметил)феніл|-5-етиламіно-4-метилсульфініл-М-гідрокси-1Н-піразол-3- карбоксимідамід; 5-аміно-1-(2-бром-6-хлор-4-(трифторметил)феніл|-4-метилсульфініл-1 Н-піразол-3-карбоксимідамід; 1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-4-етилсульфініл-5-(2-(метилсульфініл)етиламіно|-М-гідрокси-1Н-піразол-3- карбоксимідамід; 1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-4-метилсульфініл-5-(2-(метилсульфініл)етиламіно|-М-гідрокси-1 Н-піразол- З-карбоксимідамід; 1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-4-етилсульфініл-5-(2-(етилсульфініл)етиламіно|-М-гідрокси-1 Н-піразол-3- карбоксимідамід; 1-(2,6-дихлор-4-(«трифторметил)феніл|-4-метилсульфініл-5-(проп-2-ініл)аміно|-М-гідрокси-1Н-піразол-3- карбоксимідамід та 5-аміно-1-(2-хлор-4--'трифторметил)феніл|-4-метилсульфініл-М-гідрокси-1 Н-піразол-З-карбоксимідамід.
4. Пестицидна композиція, що включає: (а) сполуку формули (1): пО-Х М Кк ІЙ 2 | М ВИ В. К, 0) де Х - (О)тАвє або 7, У - водень, Сз-Св-алкеніл, алкініл, форміл, алкілкарбоніл, циклоалкілкарбоніл, галогенциклоалкілкарбоніл, ароїл, арилалкілкарбоніл, алкілсульфоніл, арилсульфоніл, галогеналкілкарбоніл, аміноалкілкарбоніл, алкіламіноалкілкарбоніл, діалкіламіноалкілкарбоніл, алкоксіалкілкарбоніл, арилоксіалкілкарбоніл, алкілтіоалкілкарбоніл, алкілсульфонілалкілкарбоніл, арилтіоалкілкарбоніл, М-алкілкарбамоїл, М-арилкарбамоїл, М-алкілтіокарбамоїл, М-арилтіокарбамоїл, альфа-гідроксіарилалкілкарбоніл, гідроксіалкілкарбоніл, карбоксіалкілкарбоніл, алкоксикарбонілалкілкарбоніл, -Р(хО)(О-алкіл)», -Р(5)(О-алкіл)2, -Р(хО)(5-алкіл)», - Р(І-5)(5-алкіл)г, триалкілсиліл, алкілкарбоніламіноалкілкарбоніл, алкілкарбонілоксіалкілкарбоніл, арил, піридиніл, піримідиніл, -С(-0)5-алкіл, -С(-0)5-арил, -С(-О)5-алкіларил, алкоксіалкоксикарбоніл, алкілтіоалкоксикарбоніл, алкілсульфонілалкоксикарбоніл, арилтіоалкоксикарбоніл, алкоксикарбоніл, арилоксикарбоніл і арилоксикарбонілалкілкарбоніл; або алкіл чи галогеналкіл, необов'язково заміщені алкоксилом, алкоксикарбонілом, карбоксилом, ціаногрупою, амінокарбонілом, алкіламінокарбонілом, діалкіламінокарбонілом, алкілтіогрупою, нітрогрупою, алкілсульфінілом, алкілсульфонілом, алкілкарбонілом, аміногрупою, алкіламіногрупою, діалкіламіногрупою, гідроксилом, алкілкарбоніламіногрупою або алкілкарбонілоксилом; 7 - водень, галоген, -С(О)А7-, -5(О)пАв, -«С(О)ОН», алкіл, галогеналкіл, -ОНРо, -М-С(Ачо)(Аі), алкеніл, гідразиногрупа, алкілтіокарбоніл, 1 Н-пірол-1-іл або 1Н-піразол-1-іл, -СНО, -СНАМОН, аміногрупа, Кі2МН- або ВізАза М-; Ві - водень, алкіл або -МАч15А1в6; В» - водень або галоген; Вз і Е5 - водень, галоген або алкіл; Ва - галоген, галогеналкіл, галогеналкоксил, К175(О)р- або 5Е5; А - алкіл або галогеналкіл, алкеніл або галогеналкеніл, алкініл або галогеналкініл або циклоалкіл, що містить від З до 5 атомів карбону; В; - алкіл або галогеналкіл; Ввг- В? або феніл;
В» і Во - водень, алкіл або галогеналкіл; Ві - алкіл, галогеналкіл, алкоксил або фенільна група, що необов'язково заміщена однією чи більшою кількістю груп, вибраних із гідроксилу, галогену, алкоксилу, ціаногрупи, К7 чи -(О)а4аВ7; Ві», Віз і Кіа, що однакові або різні, - В75(О)-, форміл, алкініл, алкоксикарбоніл, алкілтіокарбоніл або ароїл; або алкіл, Сз-Св-алкеніл або -С(О)алкіл, де алкільні або алкенільні частини заміщені чи незаміщені одним або більшою кількістю Кв; або Кіз і Кі« сполучені таким чином, що разом утворюють двовалентний радикал, що має в ланцюзі від 4 до 6 атомів, і є алкіленом, алкіленоксіалкіленом або алкіленаміноалкіленом; Вів і Еіє незалежно один від одного - водень або алкіл; Ві17- галогеналкіл; Вів - ціаногрупа, нітрогрупа, алкоксил, галогеналкоксил, -С(О)А7, Не5(О)5-, - ЧОН», амінокарбоніл, алкіламінокарбоніл, діалкіламінокарбоніл, галоген, гідроксил, аміносульфоніл, алкіламіносульфоніл або діалкіламіносульфоніл; т, п, р, а, гі 5 приймають значення від 0 до 2, М - С-галоген, С-СНз, С-СНег, С-СН2СІ, С-МО» або М; геометричні ізомери, таутомерні форми і їх пестицидно активні солі, (Б) прийнятний у сільському господарстві інертний носій.
5. Спосіб боротьби із шкідливими комахами в локусі, що включає нанесення на названий осередок пестицидно ефективної кількості сполуки формули (І) Оу М М КЕ, М ВУЗИ СЗВ,
Кк. 0) де Х - 5(О)тНАв або 7, У - водень, Сз-Св-алкеніл, алкініл, форміл, алкілкарбоніл, циклоалкілкарбоніл, галогенциклоалкілкарбоніл, ароїл, арилалкілкарбоніл, алкілсульфоніл, арилсульфоніл, галогеналкілкарбоніл, аміноалкілкарбоніл, алкіламіноалкілкарбоніл, діалкіламіноалкілкарбоніл, алкоксіалкілкарбоніл, арилоксіалкілкарбоніл, алкілтіоалкілкарбоніл, алкілсульфонілалкілкарбоніл, арилтіоалкілкарбоніл, М-алкілкарбамоїл, М-арилкарбамоїл, М-алкілтіокарбамоїл, М-арилтіокарбамоїл, альфа-гідроксіарилалкілкарбоніл, гідроксіалкілкарбоніл, карбоксіалкілкарбоніл, алкоксикарбонілалкілкарбоніл, -Р(:О)(О-алкіл)», -Р(-5)(О-алкіл)», -Р(-О)(5-алкіл)», - Р(І-5)(5-алкіл)г, триалкілсиліл, алкілкарбоніламіноалкілкарбоніл, алкілкарбонілоксіалкілкарбоніл, арил, піридиніл, піримідиніл, -«С(50)5-алкіл, -С(50)5-арил, -С(5О)5-алкіларил, алкоксіалкоксикарбоніл, алкілтіоалкоксикарбоніл, алкілсульфонілалкоксикарбоніл, арилтіоалкоксикарбоніл, алкоксикарбоніл, арилоксикарбоніл і арилоксикарбонілалкілкарбоніл; або алкіл чи галогеналкіл, необов'язково заміщені алкоксилом, алкоксикарбонілом, карбоксилом, ціаногрупою, амінокарбонілом, алкіламінокарбонілом, діалкіламінокарбонілом, алкілтіогрупою, нітрогрупою, алкілсульфінілом, алкілсульфонілом, алкілкарбонілом, аміногрупою, алкіламіногрупою, діалкіламіногрупою, гідроксилом, алкілкарбоніламіногрупою або алкілкарбонілоксилом; 7 - водень, галоген, -С(О)А7-, -5(О)пАв, -«С(О)ОН», алкіл, галогеналкіл, -ОНРо, -М-С(Ачо)(Аі), алкеніл, гідразиногрупа, алкілтіокарбоніл, 1 Н-пірол-1-іл або 1Н-піразол-1-іл, -СНО, -СНАМОН, аміногрупа, Кі2МН- або ВізАза М-; Ві - водень, алкіл або -МАч15А1в6; В» - водень або галоген; Вз і Е5 - водень, галоген або алкіл; Ва - галоген, галогеналкіл, галогеналкоксил, К175(О)р- або 5Е5; Ве - алкіл або галогеналкіл, алкеніл або галогеналкеніл, алкініл або галогеналкініл або циклоалкіл, що містить від З до 5 атомів карбону; В; - алкіл або галогеналкіл; Ав - А; або феніл; В» і Во - водень, алкіл або галогеналкіл; Ві - алкіл, галогеналкіл, алкоксил або фенільна група, що необов'язково заміщена однією чи більшою кількістю груп, вибраних із гідроксилу, галогену, алкоксилу, ціаногрупи, К7 чи -(О)а4аВ7; Ві», Віз і Кіа, однакові або різні, - А75(О)-, форміл, алкініл, алкоксикарбоніл, алкілтіокарбоніл або ароїл; або алкіл, Сз-Св-алкеніл або -С(О)алкіл, де алкільні або алкенільні частини заміщені чи незаміщені одним або більшою кількістю Кв; або Кіз і Кі4 сполучені таким чином, що разом утворюють двовалентний радикал, що має в ланцюзі від 4 до 6 атомів, і є алкіленом, алкіленоксіалкіленом або алкіленаміноалкіленом; Вів і Еіє незалежно один від одного - водень або алкіл; Ві; - галогеналкіл; Вів - ціаногрупа, нітрогрупа, алкоксил, галогеналкоксил, -С(О)А7, Не5(О)5-, - ЧОН», амінокарбоніл, алкіламінокарбоніл, діалкіламінокарбоніл, галоген, гідроксил, аміносульфоніл, алкіламіносульфоніл або діалкіламіносульфоніл; т, п, р, а, гі 5 приймають значення від 0 до 2. М - С-галоген, С-СНз, С-СНеЕ, С-СН2СІ, С-МО» або М; геометричних ізомерів, таутомерних форм та їх пестицидно активних солей.
6. Сполука за будь-яким з пп. 1-3, яка відрізняється тим, що сполукою формули (І) є: 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-4-метилсульфініл-М-(ацетилокси)-1Н-піразолу карбоксимідамід; 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-4-етилсульфініл-М-(ацетокси)-1Н-піразолу карбоксимідамід; 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-4-метилсульфініл-М-(етилкарбонілокси)-1 Н-піразолу карбоксимідамід; 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-4-метилсульфініл-М-(пропілкарбонілокси)-1 Н-піразолу карбоксимідамід; 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-4-метилсульфініл-М-(2-метилетенілкарбонілокси)-1 Н-піразолу карбоксимідамід; 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-4-метилсульфініл-М-(бензоїлокси)-1 Н-піразолу карбоксимідамід; 1-(2,6-дихлор-4-«трифторметил)феніл|-5-метиламіно-4-метилсульфініл-М-(ацетилокси)-1Н-піразолу карбоксимідамід; 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-4-метилсульфоніл-М-(ацетилокси)-1Н-піразолу карбоксимідамід; 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-4-метилсульфініл-М-(гептилкарбонілокси)-1Н-піразолу карбоксимідамід; 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-4-метилсульфоніл-М-(гептилкарбонілокси)-1 Н-піразолу карбоксимідамід; 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-4-метилсульфеніл-М-(ацетилокси)-1Н-піразолу карбоксимідамід; 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-4-метилсульфеніл-М-(гептилкарбонілокси)-1 Н-піразолу карбоксимідамід; Б5-аміно-1-І(2,6-дихлор-4--трифторметил)феніл|-4-трифторметилсульфініл-М-(ацетилокси)-1 Н-піразолу карбоксимідамід; 1-(2,6-дихлор-4-«трифторметил)феніл|-5-форміламіно-4-етилсульфеніл-Мм-(ацетилокси)-1Н-піразолу карбоксимідамід; 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-4-метилсульфініл-М-(гексилкарбонілокси)-1 Н-піразолу карбоксимідамід; 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-4-метилсульфініл-|-М-(пентилкарбонілокси)-1Н-піразолу карбоксимідамід; 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-4-метилсульфініл-М-(бутилкарбонілокси)-1 Н-піразолу карбоксимідамід; 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-4-метилсульфеніл-|-М-(циклопентилкарбонілокси)-1 Н-піразолу карбоксимідамід; 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-4-метилсульфініл-|-М-(циклопентилкарбонілокси)-1Н-піразолу карбоксимідамід; 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-4-метилсульфініл-М-(третбутилкарбонілокси)-1 Н-піразолу карбоксимідамід; 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-4-метилсульфініл-Н-(ізопропілкарбонілокси)-1Н-піразолу карбоксимідамід; 1-(2,6-дихлор-4-«трифторметил)феніл|-5-форміламіно-4-етилсульфініл-М-(ацетилокси)-1 Н-піразолу карбоксимідамід; 5-аміно-1-І(2,6-дихлор-4--трифторметил)феніл|-4-метилсульфініл-М-(хлорацетилокси)-1Н-піразолу карбоксимідамід; 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-4-метилсульфініл-М-(бромацетилокси)-1Н-піразолу карбоксимідамід; 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-4-метилсульфініл-М-(1-етилпропілкарбонілокси)-1Н-піразолу карбоксимідамід; 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл|-4-метилсульфініл-М-((З-ацетилокси)фенілкарбонілокси|-1 Н- піразолу карбоксимідамід; Б5-аміно-1-І(2,6-дихлор-4--трифторметил)феніл|-М-гідрокси-4-трифторметилсульфініл- -1Н-піразолу карбоксимідамід або Б5-аміно-1-І(2,6-дихлор-4--трифторметил)феніл|-М-гідрокси-4-трифторметилсульфеніл- -1Н-піразолу карбоксимідамід.
UA99074267A 1996-12-24 1997-12-18 1-арилпіразоли як пестициди UA72183C2 (uk)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US3388896P 1996-12-24 1996-12-24
US94637597A 1997-10-07 1997-10-07
PCT/EP1997/007117 WO1998028278A1 (en) 1996-12-24 1997-12-18 Pesticidal 1-arylpyrazoles

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA72183C2 true UA72183C2 (uk) 2005-02-15

Family

ID=26710277

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA99074267A UA72183C2 (uk) 1996-12-24 1997-12-18 1-арилпіразоли як пестициди

Country Status (37)

Country Link
US (1) US6350771B1 (uk)
EP (1) EP0948485B1 (uk)
JP (1) JP2001507002A (uk)
KR (1) KR20000062320A (uk)
CN (2) CN1094928C (uk)
AP (1) AP1039A (uk)
AR (2) AR009154A1 (uk)
AT (1) ATE224877T1 (uk)
AU (1) AU745770B2 (uk)
BG (1) BG64557B1 (uk)
BR (1) BR9714187B1 (uk)
CA (1) CA2275920C (uk)
CO (1) CO5050290A1 (uk)
CR (1) CR5676A (uk)
CZ (1) CZ294765B6 (uk)
DE (1) DE69715911T2 (uk)
DK (1) DK0948485T3 (uk)
EA (1) EA003186B1 (uk)
EE (1) EE04306B1 (uk)
EG (1) EG21703A (uk)
ES (1) ES2179386T3 (uk)
HN (1) HN1997000166A (uk)
HR (1) HRP970704B1 (uk)
HU (1) HUP0000482A3 (uk)
ID (1) ID19261A (uk)
IL (2) IL154005A0 (uk)
MA (1) MA24431A1 (uk)
MY (1) MY118892A (uk)
NZ (1) NZ336419A (uk)
OA (1) OA11299A (uk)
PA (1) PA8443401A1 (uk)
PL (1) PL197799B1 (uk)
SK (1) SK283823B6 (uk)
TR (1) TR199901472T2 (uk)
TW (1) TW476757B (uk)
UA (1) UA72183C2 (uk)
WO (1) WO1998028278A1 (uk)

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HUP0000464A3 (en) * 1996-12-24 2002-01-28 Rhone Poulenc Agrochimie Pesticidal 1-aryl and pyridylpyrazole derivatives
US6350771B1 (en) 1996-12-24 2002-02-26 Rhone-Poulenc, Inc. Pesticidal 1-arylpyrazoles
ZA9711534B (en) 1996-12-24 1998-06-24 Rhone Poulenc Agrochimie Pesticidal 1-arylpyrazoles.
ZA981934B (en) * 1997-03-10 1999-09-06 Rhone Poulenc Agrochimie Pesticidal 1-aryl-3-iminopyrazoles.
AR021608A1 (es) * 1998-12-11 2002-07-31 Merial Ltd Represion de artropodos en animales
US6531501B1 (en) 1998-12-11 2003-03-11 Aventis Cropscience, S.A. Control of arthropods in animals
JP2003516941A (ja) 1999-12-02 2003-05-20 アベンティス クロップサイエンス ソシエテ アノニム 動物における節足動物の制御
US6531478B2 (en) * 2000-02-24 2003-03-11 Cheryl P. Kordik Amino pyrazole derivatives useful for the treatment of obesity and other disorders
IL163790A0 (en) 2002-03-05 2005-12-18 Bayer Cropscience Sa 5-Substituted-alkylaminopyrazole derivatives as pesticides
WO2003074492A2 (en) * 2002-03-05 2003-09-12 Bayer Cropscience S.A. 5-substituted-alkylaminopyrazole derivatives as pesticides
US7514428B2 (en) * 2002-12-03 2009-04-07 Merial Limited Pesticidal 1-aryl-3-amidoxime-pyrazole derivatives
WO2004060308A2 (en) * 2002-12-27 2004-07-22 Chiron Corporation Thiosemicarbazones as anti-virals and immunopotentiators
NZ545657A (en) * 2003-09-04 2010-01-29 Merial Ltd 5-substituted-alkylaminopyrazole derivatives as pesticides
EP1735284A1 (en) 2004-03-18 2006-12-27 Pfizer Limited N-(1-arylpyrazol-4l)sulfonamides and their use as parasiticides
TW200633997A (en) * 2004-12-08 2006-10-01 Nissan Chemical Ind Ltd Substituted heterocyclic compounds and thrombopoietin receptor activators
TW200633998A (en) * 2004-12-08 2006-10-01 Nissan Chemical Ind Ltd Substituted heterocyclic compounds and thrombopoietin receptor activators
MX2007008837A (es) * 2005-01-21 2008-01-22 Merial Ltd Compuestos quimicos, procesos para su preparacion y uso de los mismos.
CL2007001941A1 (es) * 2006-07-05 2008-06-20 Aventis Agriculture Compuestos derivados de 1-aril-5-alquilo pirazol; composicion para tratar animales contra ectoparasitos; uso de dicha composicion; composicion insecticida; uso de dichos compuestos derivados; metodo para preparar composiciones pesticidas; metodo para
AU2012203942B2 (en) * 2006-07-05 2014-11-27 Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. 1-aryl-5-alkyl pyrazole derivative compounds, processes of making and methods of using thereof
DE102006061537A1 (de) 2006-12-27 2008-07-03 Bayer Healthcare Ag Mittel zur Bekämpfung von Parasiten an Tieren
DE102006061538A1 (de) * 2006-12-27 2008-07-03 Bayer Healthcare Ag Kombinationsprodukt zur Bekämpfung von Parasiten an Tieren
US9173728B2 (en) 2008-11-19 2015-11-03 Merial Inc. Multi-cavity container having offset indentures for dispensing fluids
CN102271672B (zh) * 2008-11-19 2015-02-04 梅里亚有限公司 用于治疗寄生物感染的包含单独的或与甲脒组合的1-芳基吡唑的组合物
JP5834006B2 (ja) 2009-07-30 2015-12-16 メリアル リミテッド 殺虫性４−アミノ−チエノ［２，３−ｄ］−ピリミジン化合物及びその使用方法
UA108641C2 (uk) 2010-04-02 2015-05-25 Паразитицидна композиція, яка містить чотири активних агенти, та спосіб її застосування
US9925167B2 (en) 2011-06-30 2018-03-27 Hansen-Ab Gmbh Agents for the control of parasites on animals
US9173404B2 (en) 2011-11-17 2015-11-03 Merial, Inc. Compositions comprising an aryl pyrazole and a substituted imidazole, methods and uses thereof
JO3626B1 (ar) 2012-02-23 2020-08-27 Merial Inc تركيبات موضعية تحتوي على فيبرونيل و بيرميثرين و طرق استخدامها
TWI579274B (zh) 2012-04-20 2017-04-21 龍馬躍公司 製備１－芳基－５－烷基吡唑化合物的改良方法
NZ715920A (en) * 2012-04-27 2016-07-29 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and processes related thereto
US9719206B2 (en) 2012-09-14 2017-08-01 Under Armour, Inc. Apparel with heat retention layer and method of making the same
USD766599S1 (en) 2013-03-11 2016-09-20 Under Armour, Inc. Lower body garment with inner surface ornamentation
USD758745S1 (en) 2013-03-11 2016-06-14 Under Armour, Inc. Lower body garment with outer surface ornamentation
USD765427S1 (en) 2013-03-11 2016-09-06 Under Armour, Inc. Upper body garment with areas of interior surface ornamentation
JP2016040242A (ja) * 2014-08-13 2016-03-24 三井化学アグロ株式会社 有害生物防除剤として使用される複素環化合物又はその塩
AU2015339096B2 (en) 2014-10-31 2018-08-02 Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. Parasiticidal composition comprising fipronil
US11008339B2 (en) * 2015-05-18 2021-05-18 Shenyang Sinochem Agrochemicals R&D Co., Ltd. Substituted pyrazole compounds containing pyrimidine and preparation method and use thereof
CN104961728A (zh) * 2015-05-22 2015-10-07 南通大学 含吡啶甲氧基联苯基结构的吡唑肟酯类化合物的制备方法和应用
CN106187896B (zh) * 2016-07-19 2018-07-31 中南民族大学 超声波喷雾微波辐射一体化制备芳基吡唑单或多烷基化衍生物
CN107417650B (zh) * 2017-04-25 2019-07-23 西华大学 N-(2-呋喃基)亚甲基-2-氰基-3-杂环基丙烯酰肼类衍生物及其应用
CN111386256A (zh) * 2017-11-15 2020-07-07 阿达玛马克西姆有限公司 5-氨基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基-苯基)-4-乙基硫烷基-1h-吡唑-3-甲腈及相关化合物的合成
CN110092776B (zh) * 2019-04-30 2021-09-07 南通大学 含吡啶联多氟吡唑结构的吡唑肟酯类化合物及其制备方法和用途
CN110452175A (zh) * 2019-07-16 2019-11-15 河南衡谱分析检测技术有限公司 一种乙虫腈杂质的制备方法
CN111689943B (zh) * 2020-06-16 2021-10-29 中南民族大学 一种含环状内酰胺吡唑胺肟酯衍生物及其合成方法和应用
CN115894374A (zh) * 2023-02-16 2023-04-04 广州佳途科技股份有限公司 一种氟甲腈的制备方法及其应用

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3602728A1 (de) 1985-05-17 1986-11-20 Bayer Ag, 51373 Leverkusen Schaedlingsbekaempfungsmittel auf basis von pyrazolderivaten
SE451422B (sv) * 1985-06-27 1987-10-05 Anders Edvard Trell Forfarande for signalbehandling vid en porttelefonanleggning avsedd att anslutas till ett allment telefonnet
US5232940A (en) 1985-12-20 1993-08-03 Hatton Leslie R Derivatives of N-phenylpyrazoles
GB8713768D0 (en) 1987-06-12 1987-07-15 May & Baker Ltd Compositions of matter
GB8531485D0 (en) 1985-12-20 1986-02-05 May & Baker Ltd Compositions of matter
GB8816915D0 (en) 1988-07-15 1988-08-17 May & Baker Ltd New compositions of matter
US4918085A (en) 1989-03-02 1990-04-17 Rhone-Poulenc Ag Company Pesticidal 3-cyano-5-alkoxy-1-arylpyrazoles, compositions and use
GB8913888D0 (en) 1989-06-16 1989-08-02 May & Baker Ltd New compositions of matter
GB8913866D0 (en) 1989-06-16 1989-08-02 May & Baker Ltd New compositions of matter
YU47834B (sr) 1989-08-10 1996-01-09 Schering Agrochemical Limited Azolni pesticid
WO1992013451A1 (en) 1991-02-11 1992-08-20 Schering Agrochemicals Limited Imidazole pesticides
IL101702A (en) 1991-04-30 1996-03-31 Rhone Poulenc Agrochimie 1-Aryl-5-) Transformed Alkylideneimino (-Pyrazoles, their preparation process and preparations for arthropods, aphids, worms and unicellular cells containing them
GB9120641D0 (en) 1991-09-27 1991-11-06 Ici Plc Heterocyclic compounds
GB9306184D0 (en) 1993-03-25 1993-05-19 Zeneca Ltd Heteroaromatic compounds
DE4343832A1 (de) 1993-12-22 1995-06-29 Bayer Ag Substituierte 1-Arylpyrazole
DE19511269A1 (de) 1994-03-30 1995-10-05 Ciba Geigy Ag Pyrazole
DE4414333A1 (de) 1994-04-25 1995-10-26 Bayer Ag Substituierte Pyridylpyrazole
DE69627281T2 (de) 1995-12-19 2003-11-13 Bayer Cropscience S.A., Lyon Neue 1-Aryl Pyrazol Derivate und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
SE517612C2 (sv) 1995-12-20 2002-06-25 Rhone Poulenc Agrochimie Användning av 5-amino-4-etylsulfinyl-1-arylpyrazol föreningar som pesticider
US6350771B1 (en) 1996-12-24 2002-02-26 Rhone-Poulenc, Inc. Pesticidal 1-arylpyrazoles
HUP0000464A3 (en) * 1996-12-24 2002-01-28 Rhone Poulenc Agrochimie Pesticidal 1-aryl and pyridylpyrazole derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
AU745770B2 (en) 2002-03-28
ATE224877T1 (de) 2002-10-15
KR20000062320A (ko) 2000-10-25
EE04306B1 (et) 2004-06-15
CR5676A (es) 1998-09-28
CN1316424A (zh) 2001-10-10
CA2275920A1 (en) 1998-07-02
HRP970704A2 (en) 1998-10-31
OA11299A (en) 2003-08-21
BG103591A (en) 2000-11-30
IL154005A0 (en) 2003-07-31
EE9900322A (et) 2000-06-15
CN1245492A (zh) 2000-02-23
IL130601A (en) 2004-07-25
CN1094928C (zh) 2002-11-27
HN1997000166A (es) 2001-06-06
BG64557B1 (bg) 2005-07-29
NZ336419A (en) 2001-03-30
AP1039A (en) 2002-01-23
HUP0000482A2 (hu) 2000-06-28
PA8443401A1 (es) 2000-05-24
EP0948485B1 (en) 2002-09-25
WO1998028278A1 (en) 1998-07-02
SK283823B6 (sk) 2004-02-03
TW476757B (en) 2002-02-21
MY118892A (en) 2005-02-28
JP2001507002A (ja) 2001-05-29
CZ228399A3 (cs) 1999-11-17
IL130601A0 (en) 2000-06-01
CA2275920C (en) 2008-07-15
ES2179386T3 (es) 2003-01-16
TR199901472T2 (xx) 1999-11-22
HUP0000482A3 (en) 2001-08-28
BR9714187B1 (pt) 2010-05-18
EG21703A (en) 2002-02-27
DE69715911D1 (de) 2002-10-31
AR009154A1 (es) 2000-03-08
CZ294765B6 (cs) 2005-03-16
US6350771B1 (en) 2002-02-26
DK0948485T3 (da) 2003-02-03
AR028315A2 (es) 2003-05-07
BR9714187A (pt) 2000-02-29
AU5759998A (en) 1998-07-17
HRP970704B1 (en) 2006-11-30
EA199900599A1 (ru) 2000-02-28
CO5050290A1 (es) 2001-06-27
DE69715911T2 (de) 2003-05-28
CN1214010C (zh) 2005-08-10
ID19261A (id) 1998-06-28
EP0948485A1 (en) 1999-10-13
PL334282A1 (en) 2000-02-14
AP9901589A0 (en) 1999-06-30
SK85999A3 (en) 2000-05-16
MA24431A1 (fr) 1998-07-01
PL197799B1 (pl) 2008-04-30
EA003186B1 (ru) 2003-02-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA72183C2 (uk) 1-арилпіразоли як пестициди
KR0161284B1 (ko) 3-시아노-5-알콕시-1-아릴피라졸류의 살충제
UA67734C2 (uk) Похідні 1-арилпіразолу з пестицидними властивостями, пестицидна композиція, спосіб боротьби зі шкідниками та спосіб одержання похідних (варіанти)
HRP970703A2 (en) Pesticidal 1-arylpyrazoles
HRP960596A2 (en) Novel pesticides
JPH0269464A (ja) Ｎ‐フェニルピラゾール誘導体
KR100742976B1 (ko) 살충용 1-아릴-3-이미노피라졸
JPH03118369A (ja) 殺虫剤としてのｎ―フェニルピラゾール誘導体
RU2077201C1 (ru) Производные 1-фенилимидазола, способ борьбы с вредителями сельского хозяйства и композиция для пестицидной обработки
JP4864269B2 (ja) 農薬としての３−チオメチルピラゾール
JPH0267270A (ja) Ｎ‐フェニルピラゾール‐４‐イルエーテル誘導体
KR100602814B1 (ko) 살충용 1-아릴피라졸
MXPA99005963A (en) Pesticidal 1-aryl and pyridylpyrazole derivatives
MXPA99006001A (en) Pesticidal 1-arylpyrazoles