JP2001507002A - 農薬活性１−アリールピラゾール類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は一般式（Ｉ）または（I bis）で表される新規１−アリールピラゾールオキシム誘導体に関する。その組成物および誘導体を含め、これらの化合物は節足動物、線虫、蠕虫または原生動物の害虫の防除用に一般的に安全な全身殺虫剤であることが判明した。

Description

【発明の詳細な説明】 農薬活性１−アリールピラゾール類 発明の背景 １．発明の分野 本発明は、新規１−アリールピラゾールカルボキシアルデヒドオキシム、組成 物、およびその誘導体に関する。本発明は、その予期せぬかつ有用な全身性殺虫 活性に関する。本発明は、特に、該化合物の組成物および節足動物、線虫、蠕虫 または原生動物の有害生物（害虫）の防除用の該化合物の使用方法に関する。特 に、本発明は、全身作用によって節足動物、特に昆虫を防除するための、特に農 薬としての、農業的使用方法における該化合物または組成物の適用に関する。 ２．関連分野の記載 １−アリールピラゾール基を有する活性物質による昆虫、線虫または蠕虫の防 除は、国際公開番号ＷＯ ９３／０６０８９（および対応する米国特許第５，４ ５１，５９８号）、ＷＯ ９４／２１６０６およびＷＯ ８７／０３７８１なら びに欧州特許公開番号０２９５１１７、６５９７４５、６７９６５０、２０１８ ５２ および４１２８４９、ドイツ特許番号ＤＥ１９５１１２６９および米国特許第５ ，２３２，９４０号のごとき多くの特許または特許出願によって記載されてきた 。 他の化合物はＳｃｈｅｒｉｎｇ Ａｇｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｌｔｄ．に対 するＷＯ ９２／１３４５１（１９９２年８月２０日）に開示されており、前記 明細書には中間体としての５−クロロ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフ ルオロメチル）フェニル］−４−（４，５−ジシアノ−１Ｈ−イミダゾール−２ −イル）−３−ヒドロキシイミノメチル−１Ｈ−ピラゾールが記載されているが 、これは、単一種Lucilia sericata、スリープ・ブロウ（ｓｌｅｅｐ ｂｒｏｗ ）ハエに対して活性をも有する。 このＳｃｈｅｒｉｎｇの文献は殺虫剤としての１−アリールピラゾール−オキ シム化合物を記載する唯一の文献であるようである。 本発明の目的は、その調製方法と共に１−アリールピラゾール系の新規な農薬 活性化合物を提供することにある。 本発明の第２の目的は、特に農業または園芸作物、林業、獣医薬または家畜育 種、または公衆の健康における、節足動物、 特に昆虫、植物線虫、または蠕虫もしくは原生動物害虫に対する前記農薬活性化 合物を使用する農薬的方法及び農薬組成物を提供することにある。 本発明の第３の目的は、広スペクトル農薬活性を持つ非常に高活性な化合物、 ならびに選択的な特異的活性、例えば、殺アブラムシ活性、殺ダニ活性、茎葉殺 虫活性、土壌殺虫活性および殺線虫活性、全身活性、摂食阻害活性または種子処 理による農薬活性を持つ化合物を提供することにある。 本発明の第４の目的は、特に昆虫、特にその幼虫段階の昆虫に対して、実質的 に増強されより迅速な活性を持つ化合物を提供することにある。 本発明の第５の目的は、局所施用された場合に、害虫種への大いに改善された （より大きくかつ速い）浸透性を持つ化合物を提供し、かくして害虫内の農薬作 用部位への化合物の増強された移動を提供することにある。 本発明のもう１つの目的は、高い活性および使用者と環境に対する改善された 安全性を持つ化合物を提供することにある。 本発明のこれらおよび他の目的は、本発明の詳細な記載から容易に明らかにな る。これらの目的は本発明によって全部また は部分的に満足される。 発明の概要 本発明は、以下の式（Ｉ）：［式中、Ｘは−Ｓ（Ｏ）_mＲ₆またはＲ₇、 Ｙは水素、Ｃ−３ないしＣ−６アルケニル、アルキニル、ホルミル、アルキル カルボニル、シクロアルキルカルボニル、ハロシクロアルキルカルボニル、アロ イル、アリールアルキルカルボニル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル 、ハロアルキルカルボニル、アミノアルキルカルボニル、アルキルアミノアルキ ルカルボニル、ジアルキルアミノアルキルカルボニル、アルコキシアルキルカル ボニル、アリールオキシアルキルカルボニル、アルキルチオアルキルカルボニル 、アルキルスルホニルアルキルカルボニル、アリールチオアルキルカルボニル、 Ｎ −アルキルカルバモイル、Ｎ−アリールカルバモイル、Ｎ−アルキルチオカルバ モイル、Ｎ−アリールチオカルバモイル、アルファ−ヒドロキシアリールアルキ ルカルボニル、ヒドロキシアルキルカルボニル、カルボキシアルキルカルボニル 、アルコキシカルボニルアルキルカルボニル、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ−アルキル）₂ 、−Ｐ（＝Ｓ）（Ｏ−アルキル）₂、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｓ−アルキル）₂、−Ｐ（＝ Ｓ）（Ｓ−アルキル）₂、トリアルキルシリル、アルキルカルボニルアミノアル キルカルボニル、アルキルカルボニルオキシアルキルカルボニル、アリール、ピ リジニル、ピリミジニル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ−アリー ル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ−アルキルアリール、アルコキシアルコキシカルボニル、ア ルキルチオアルコキシカルボニル、アルキルスルホニルアルコキシカルボニル、 アリールチオアルコキシカルボニル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカ ルボニルおよびアリールオキシカルボニルアルキルカルボニルであるか、または 所望によりアルコキシ、アルコキシカルボニル、カルボキシ、シアノ、アミノカ ルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルキル チオ、ニトロ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、 アルキルカルボニル、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ヒドロキシ 、アルキルカルボニルアミノもしくはアルキルカルボニルオキシで置換されてい てもよいアルキルもしくはハロアルキル、 Ｚは水素、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ₇、−Ｓ（Ｏ）_nＲ₈、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ₉、ア ルキル、ハロアルキル、−ＯＲ₉、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ₁₀）（Ｒ₁₁）、アルケニル、ヒ ドラジノ、アルキルチオカルボニル、１Ｈ−ピロール−１−イルまたは１Ｈ−ピ ラゾール−１−イル、−ＣＨＯ、−ＣＨ＝ＮＯＨ、アミノ、Ｒ₁₂ＮＨ−またはＲ₁₃ Ｒ₁₄Ｎ−、 Ｒ₁は水素、アルキルまたは−ＮＲ₁₅Ｒ₁₆、 Ｒ₂は水素またはハロゲン； Ｒ₃およびＲ₅は水素、ハロゲンまたはアルキル、 Ｒ₄はハロゲン、ハロアルキル、ハロアルコキシ、Ｒ₁₇Ｓ（Ｏ）_p−またはＳＦ₅ 、 Ｒ₆はアルキルまたはハロアルキル、アルケニルまたはハロアルケニル、アル キニルまたはハロアルキニル、または３ないし５個の炭素原子を有するシクロア ルキル、 Ｒ₇はアルキルまたはハロアルキル、 Ｒ₈はＲ₇またはフェニル、 Ｒ₉およびＲ₁₀は水素、アルキルまたはハロアルキル、 Ｒ₁₁はアルキル、ハロアルキル、アルコキシであるか、あるいは所望によりヒ ドロキシ、ハロゲン、アルコキシ、シアノ、Ｒ₇または−Ｓ（Ｏ）_qＲ₇から選択 される１つ以上の基によって任意に置換されるフェニル基、 Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＲ₁₄は、同一または異なり、Ｒ₇Ｓ（Ｏ）_r−、ホルミル、ア ルキニル、アルコキシカルボニル、アルキルチオカルボニルまたはアロイルであ るか、またはアルキル、Ｃ−３ないしＣ−６アルケニルまたは−Ｃ（Ｏ）アルキ ル（ここに該アルキルおよびアルケニル部分は所望により１つ以上のＲ₁₈によっ て置換されていてもよい）であるか、あるいはＲ₁₃およびＲ₁₄は互いに連結して 、鎖中に４ないし６個の原子を有する二価基を形成し、この二価基はアルキレン 、アルキレンオキシアルキレンまたはアルキレンアミノアルキレンであり、Ｒ₁₃ およびＲ₁₄は好ましくはモルホリン、ピロリジン、ピペリジンまたはピペラジン 環を形成する、 Ｒ₁₅およびＲ₁₆は独立して水素またはアルキル、 Ｒ₁₇はハロアルキルを表し、 Ｒ₁₈はシアノ、ニトロ、アルコキシ、ハロアルコキシ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ₇、Ｒ₈Ｓ （Ｏ）_s−、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ₉、アミノカルボニル、アルキルアミノカルボニル、 ジアルキルアミノカルボニル、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノスルホニル、アル キルアミノスルホニルまたはジアルキルアミノスルホニル、 ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒおよびｓはゼロ、１または２を表し、 ＭはＣ−ハロ、Ｃ−ＣＨ₃、Ｃ−ＣＨ₂Ｆ、Ｃ−ＣＨ₂Ｃｌ、Ｃ−ＮＯ₂またはＮ である］ の殺虫もしくは殺線虫全身活性を有する新規化合物またはその幾何異性体、互変 異性体形態および農薬活性塩、その組成物、前記組成物で植物を処理するための 方法を記載する。 「農薬上許容される塩」なる用語は、そのアニオンおよびカチオンが公知であ って農薬上許容される塩の形成のために当該分野で許容される塩を意味する。好 ましくは、かかる塩は水溶性である。アミン基を含有する式（Ｉ）の化合物から 形成された適当な酸付加塩は無機酸との塩、例えば、塩酸塩、リン酸塩、硫酸塩 および硝酸塩、ならびに有機酸との塩、例えば、酢酸塩を含む。カルボン酸基を 含有する式（Ｉ）の化合物から形成された適当な塩基付加塩はアルカリ金属（例 えば、ナトリウムお よびカリウム）塩、アンモニウム塩および有機アミン（例えば、ジエタノールア ミンまたはモルホリン）塩を含む。 Ｒ₁が−ＮＲ₁₅Ｒ₁₆を表し、ここにＲ₁₆が水素を表し、Ｒ₁₅が水素またはアル キルを表す式（Ｉ）の化合物は式（Ｉａ）および（Ｉｂ）で示される互変異性体 の形態で存在し得る。かかる互変異性はＳ．Ｐａｔａｉ（Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓ ｔｒｙ ｏｆ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｇｒｏｕｐｓ：Ａｍｉｄｉｎｅｓ ａｎ ｄ Ｉｍｉｄａｔｅｓ，第２巻、１９９１年、２７６−２７７頁）に記載されて いるごとくよく知られている。かかる互変異性形態は本発明に含まれることは理 解されるであろう。 特記しない限り、アルキル、アルコキシおよびアルキルチオ基は１ないし６個 （好ましくは、１ないし４個）の炭素原子を有し、アルケニル基は２ないし６個 （好ましくは、２ないし４ 個）の炭素原子を有し、アルキニル基は３ないし６個（好ましくは、３または４ 個）の炭素原子を有する。シクロアルキル基は３ないし８個、好ましくは５ない し７個の炭素原子を有する。「アリール」なる用語は、単環または多環の芳香族 基を意味し、好ましくは、フェニル、ピリジル、ピリミジニル、フリルおよびナ フチル基を含む。それらが結合している窒素原子を含む二価アルキレン基によっ て形成される環は一般に５、６および７員環であることが理解されるはずである 。本発明においては、いくつかの用語は特別の意味で使用される：「アミノカル ボニル」なる用語はカルバモイル基、すなわち、式−Ｃ（Ｏ）ＮＨ₂の基を意味 する。同様に、「アルキルアミノカルボニル」なる用語は、アルキルカルバモイ ル基、すなわち、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−アルキルの基を意味し、「ジアルキルア ミノカルボニル」なる用語はジアルキルカルバモイル、すなわち、式−Ｃ（Ｏ） 一Ｎ（アルキル）₂の基を意味し、ここに該アルキル基は同一または異なり得る 。「アミノスルホニル」なる用語は、スルファモイル基、すなわち、−ＳＯ₂Ｎ Ｈ₂を意味する。同様に、「アルキルアミノスルホニル」なる用語は、アルキル スルファモイル、すなわち、式−ＳＯ₂ＮＨ−アルキルの基を意味し、一方、 「ジアルキルアミノスルホニル」なる用語はジアルキルスルファモイル基を意味 し、これは式−ＳＯ₂Ｎ（アルキル）₂を有し、ここに、該アルキル基は同一また は異なり得る。 基の名称の前の「ハロ」なる用語は、この基が部分的または完全にハロゲン化 されている、すなわち、いずれかの組合せによりＦ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩによっ て、好ましくはＦまたはＣｌによって置換されていることを意味する。「ハロゲ ン」なる用語はＦ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを意味する。いずれかの置換基の名称が 反復される場合、それは特記しない限り同一の意味を維持する。「アロイル」な る用語はカルボニル芳香族基、すなわち、アリール−Ｃ（Ｏ）−を示し、これは 好ましくは所望により１つ以上のアルキル、アルコキシまたはハロゲン基によっ て置換されていてもよいベンゾイルである。 Ｚがアミノ、Ｒ₁₂ＮＨ−またはＲ₁₃Ｒ₁₄Ｎ−である化合物が好ましい。 Ｘが−Ｓ（Ｏ）_mＲ₆である化合物が好ましい。 Ｒ₁は好ましくはアミノまたは水素である。 Ｒ₆は好ましくはアルキルであり、特に好ましいのはメチルおよびエチルであ る。 Ｒ₃およびＲ₅は好ましくは水素である。 Ｒ₄は好ましくはハロアルキル、ハロアルコキシまたはＳＦ₅であり、特に好ま しいものはトリフルオロメチルである。 Ｍは好ましくはＣ−ハロまたはＮであり、 Ｙは好ましくは水素またはアルコキシカルボニルである。 式（Ｉ）中にＲ₂ないしＲ₅およびＭを含む好ましいフェニル基またはピリジル 基は：２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル、２，６−ジクロロ −４−トリフルオロメトキシフェニル、２−ブロモ−６−クロロ−４−トリフル オロメチルフェニル、２−ブロモ−６−クロロ−４−トリフルオロメトキシフェ ニル、２，６−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル、２−クロロ−４ −トリヌフルオロメチルフェニル、３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２− ピリジニル、３−クロロ−５−トリフルオロメトキシ−２−ピリジニル、２−ブ ロモ−６−フルオロ−４−ジフルオロメチルフェニル、２−クロロ−６−フルオ ロ−４−トリフルオロメチルフェニル、２，６−ジブロモ−４−トリフルオロメ チルフェニル、２，６−ジブロモ−４−トリフルオロメトキシフェニル、および ２，６−ジクロロ−４−ペンタフルオロチオフェニルである。 好ましいクラスの式（Ｉ）の化合物は、 Ｘが−Ｓ（Ｏ）_mＲ₆であり、 Ｙが水素、所望によりアミノカルボニル、アルキルスルホニル、アルコキシ、 アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、シアノまたはニトロによって任意 に置換される１ないし４個の炭素原子を有するアルキル（直鎖、分岐鎖および環 状鎖を含む）、Ｃ−３ないしＣ−４アルケニル、Ｃ−３ないしＣ−５アルキニル 、アルキルカルボニル、任意に置換されたアロイル、アリールアルキルカルボニ ル、アルキルスルホニル、アルコキシカルボニルアルキルカルボニル、ハロアル キルカルボニル、Ｎ−アルキルカルバモイル、アルコキシカルボニル、アリール オキシカルボニル、アルコキシアルキルカルボニル、アルファ−ヒドロキシアリ ールアルキルカルボニル、ヒドロキシアルキルカルボニル、アミノアルキルカル ボニル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ−アルキルおよびトリアルキルシリルであり、 Ｚがアミノ、Ｒ₁₂ＮＨ−、Ｒ₁₃Ｒ₁₄Ｎ−、ハロゲンまたはメチルであり、 Ｒ₁が水素、メチル、アミノまたはメチルアミノであり、 Ｒ₂がＦ、Ｃｌ、ＢｒまたはＨであり、 Ｒ₃およびＲ₅が水素であり、 Ｒ₄がＣＦ₃、ＣＦ₃Ｏ、ＣＨＦ₂、ＣＦ₃Ｓ（Ｏ）_p、ＣＦ₂Ｃｌ、ＣＦＣｌ₂、Ｃ Ｆ₂ＣｌＯ、ＣＦＣｌ₂Ｏ、Ｃｌ、ＢｒまたはＦであり、 Ｒ₆が所望によりＦ、ＣｌまたはＢｒで任意に置換されるメチルまたはエチル であり、 ＭがＣＣｌ、ＣＦ、ＣＢｒまたはＮであり、 Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＲ₁₄がＣＦ₃Ｓ（Ｏ）_r−、アルキニルまたはアルコキシカル ボニルであるか、またはアルキル、Ｃ−３ないしＣ−６アルケニルまたは−Ｃ（ Ｏ）アルキルであり、ここに該アルキルおよびアルケニル部分は所望により１つ 以上のＲ₁₈によって置換されていてもよく、 Ｒ₁₈がシアノ、ニトロ、アルコキシ、ハロアルコキシ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ₇、Ｒ₈Ｓ （Ｏ）_s−、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ₉、アミノカルボニル、アルキルアミノカルボニル、 ジアルキルアミノカルボニル、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノスルホニル、アル キルアミノスルホニルまたはジアルキルアミノスルホニルであるものである。 さらなる好ましいクラスの式（Ｉ）の化合物は、 Ｙが水素、任意にシアノ、カルバモイル、カルボキシ、アルコキシカルボニル 、アルキルチオ、アルキルスルフィニルまたはアルキルスルホニルによって置換 されていてもよいＣ₁ないしＣ₃アルキル基であるか、トリアルキルシリル、アセ チルであるか、またはアルコキシカルボニルによって置換されたプロピオニル、 所望によりアルキルによって置換されていいもよいベンゾイルであるか、アルコ キシカルボニル、またはＮ−アルキルカルバモイルを表し、 Ｚがアミノ、Ｒ₁₂ＮＨ−、Ｒ₁₃Ｒ₁₄Ｎ−、−ＣＨＯ、−ＣＨ＝ＮＯＨ、ハロゲ ンまたはメチルを表し、 Ｒ₁が水素、メチル、アミノまたはメチルアミノを表し、 Ｒ₂が塩素、臭素または水素を表し、 Ｒ₃およびＲ₅が水素を表し、 Ｒ₄がＣＦ₃またはＯＣＦ₃を表し、 Ｒ₆が所望によりハロゲン化されていてもよいメチルまたはエチルを表し、 Ｒ₇がＣＦ₃を表し、 Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＲ₁₄かアルキニルを表すか、または所望によりＲ₈Ｓ（Ｏ）_s −、シアノまたはアミノカルボニルによ って置換されていてもよいメチルまたはエチルを表し、 Ｒ₈がアルキルまたはフェニルを表し、および ＭがＣ−Ｃｌ、Ｃ−ＢｒまたはＮを表すものである。 本発明のもう１つの態様によると、Ｙは糖構造を有し得、好ましくはＹは４、 ５または６個の炭素原子を含有し、１つの酸素原子によって中断されている環で あり、該炭素原子は１つ以上のヒドロキシ基、１つ以上のＣＨ₂ＯＨ基、または １つ以上のＯＣ（Ｏ）アルキル基によって置換されている。 また、本発明は、以下の式（I bis）： ［式中、Ａは−ＮＲ₂₆−、 Ｙ₁は水素、置換または非置換のアルキル、置換または非置換アルケニル、置 換または非置換アルキニル、置換または非置換アリール、−Ｓ（Ｏ）_aＲ₂₈、− Ｐ（Ｏ）Ｒ₂₉Ｒ₃₀、−Ｐ（Ｓ） Ｒ₂₉Ｒ₃₀、−Ｓｉ（Ｒ₃₁）（Ｒ₃₂）（Ｒ₃₃）、−Ｃ（Ｏ）Ｒ₂₇、−Ｃ（Ｓ）Ｒ₂₇ 、シアノまたはニトロ、 Ｒ₁₉は水素、アルキル、ハロアルキル、または−ＮＲ₃₄Ｒ₃₅、 Ｒ₂₀は−Ｓ（Ｏ）_bＲ₃₆またはＲ₃₇、 Ｒ₂₁は水素、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ₃₈、−Ｓ（Ｏ）_cＲ₃₉、アルキル、ハロ アルキル、−ＯＲ₄₀、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ₄₁）（Ｒ₄₂）、アルケニル、−ＮＲ₄₃Ｒ₄₄、 １Ｈ−ピロール−１−イル、１Ｈ−ピラゾール−１−イル、または−ＣＨ＝ＮＯ Ｈ、 Ｒ₂₂、Ｒ₂₃およびＲ₂₅は独立して水素、ハロゲンまたはアルキルから選択され 、 Ｒ₂₄はハロゲン、ハロアルキル、アロハルコキシ、−Ｓ（Ｏ）_dＲ₄₅またはＳ Ｆ₅、 Ｒ₂₆は水素または置換もしくは非置換アルキル、 Ｒ₂₇は水素、Ｃ₁ないしＣ₂₀の置換もしくは非置換アルキル、置換もしくは非 置換アリール、−ＯＲ₄₆、−ＮＲ₄₇Ｒ₄₈、または−ＳＲ₄₉、 Ｒ₂₈は置換もしくは非置換アルキルまたは置換もしくは非置換アリール、 Ｒ₂₉およびＲ₃₀は独立してアルコキシおよびチオアルコキ シから選択され、 Ｒ₃₁、Ｒ₃₂およびＲ₃₃は独立してアルキル、ハロアルキルおよびアリールから 選択され、 Ｒ₃₄およびＲ₃₅は独立して水素または置換もしくは非置換アルキルから選択さ れ、 Ｒ₃₆はアルキル、アルケニル、アルキニル、またはＣ₃−Ｃ₆シクロアルキルで あり、その各々は所望により１個以上のハロゲンによって置換されていてもよく 、 Ｒ₃₇はアルキルまたはハロアルキル、 Ｒ₃₈は水素、アルキル、ハロアルキル、アルコキシまたはチオアルコキシ、 Ｒ₃₉はアルキル、ハロアルキルまたはアリール、 Ｒ₄₀およびＲ₄₁は独立して水素、アルキルおよびハロアルキルから選択され、 Ｒ₄₂はアルキル、ハロアルキル、アルコキシまたはフェニルであり、その各々 は所望によりヒドロキシ、ハロゲン、アルコキシ、−ＣＮ、アルキル、−Ｓ（Ｏ ）_eアルキルから選択された１つ以上の基によって置換されていてもよく、 Ｒ₄₃およびＲ₄₄は独立して水素、ＮＨ₂、−Ｓ（Ｏ）_fＲ₅₀、 −Ｃ（Ｏ）Ｒ₅₁、置換もしくは非置換アルキル、置換もしくは非置換アルケニル およびアルキニルから選択され、あるいはＲ₄₃およびＲ₄₄は一緒になって、好ま しくは酸素、窒素および硫黄から選択される１つ以上のヘテロ原子によって中断 されていてもよい二価アルキレン基を形成することができ、 Ｒ₄₅はハロアルキル、 Ｒ₄₆およびＲ₄₉は独立して置換もしくは非置換アルキルおよび置換もしくは非 置換アリールから選択され、 Ｒ₄₇およびＲ₄₈は独立して水素、置換もしくは非置換アルキルおよび置換もし くは非置換アリールから選択され、あるいはＲ₄₇およびR₄₈は一緒になって、好 ましくは酸素、窒素および硫黄から選択される１つ以上のヘテロ原子によって中 断されていてもよい二価アルキレン基を形成することができ、 Ｒ₅₀は置換もしくは非置換アルキル、 Ｒ₅₁は水素、アルキル、ハロアルキル、アリール、アルケニル、−ＯＲ₅₂、− ＳＲ₅₃、または−ＮＲ₅₄Ｒ₅₅、 Ｒ₅₂およびＲ₅₃は独立してアルキルおよびハロアルキルから選択され、 Ｒ₅₄およびＲ₅₅は独立して水素、アルキル、ハロアルキル およびアリールから選択され、 ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは独立して０、１または２を表し、 Ｍ₁はＣ−ハロ、Ｃ−ＣＨ₃、Ｃ−ＣＨ₂Ｆ、Ｃ−ＣＨ₂Ｃｌ、Ｃ−ＮＯ₂または Ｎである］ のアリールピラゾールまたはその農薬上許容される塩を提供する。 式（I bis）の化合物の好ましい群は以下の特徴： Ａが−ＮＲ₂₆−であり、 Ｙ₁が水素、アルキルまたは−Ｃ（Ｏ）Ｒ₂₇であり、 Ｒ₁₉が水素またはＮＨ₂であり、 Ｒ₂₀が−Ｓ（Ｏ）_bＲ₃₆であり、 Ｒ₂₁が−ＮＲ₄₃Ｒ₄₄であり、 Ｒ₂₂がハロゲンであり、 Ｒ₂₃およびＲ₂₅が水素であり、 Ｒ₂₄がハロアルキルであり、 Ｒ₂₇がアルキルまたはＯ−アルキルであり、または ＭがＣ−ハロである、 のうちの１つ以上を持つものである。 式（I bis）の化合物のもう１つの好ましい群は以下の特徴： Ａが−ＮＲ₂₆−であり、 Ｙ₁が水素、アルキルまたは−Ｃ（Ｏ）Ｒ₂₇であり、 Ｒ₁₉が水素またはＮＨ₂であり、 Ｒ₂₀が−Ｓ（Ｏ）_bＲ₃₆であり、 Ｒ₂₁が−ＮＲ₄₃Ｒ₄₄であり、 Ｒ₂₂がハロゲンであり、 Ｒ₂₃およびＲ₂₅が水素であり、 Ｒ₂₄がハロアルキルであり、 Ｒ₂₇がアルキルまたはＯ−アルキルであり、および ＭがＣ−ハロである、 ものである。 式（I bis）の化合物において、好ましくは、「置換」なる用語は、以下の置 換基：ハロゲン、ヒドロキシ、アルキルチオ、シアノ、カルボキシ、−Ｃ（Ｏ） アルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｏアルキル、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ₂、−Ｃ（Ｏ）ＮＨアルキル 、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（アルキル）₂、アリール、ニトロ、アジド、アミノ、アルキル アミノ、ジアルキルアミノ、アルキルスルフェニル、アルキルスルフィニル、ア ルキルスルホニル、アリールオキシ、アリ ールチオ、アルキルカルボニルアミノ、アルキルカルボニルオキシ、またはアリ ールオキシカルボニルのうちの１つ以上によることを意味する。 式（Ｉ）または（I bis）の化合物の中では、以下の特に好ましい化合物があ り、それは全身作用によって昆虫種の特に有用な制御を提供する。化合物番号は 参照のみの目的である。 １）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェ ニル］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒ ドオキシム、 ２）１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５− エチルアミノ−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシア ルデヒドオキシム、 ３）１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５− メチルアミノ−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシア ルデヒドオキシム、 ４）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメトキシ）フ ェニル］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデ ヒドオキシム、 ５）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフル オロメチル）フェニル］−４−エチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カ ルボキシアルデヒドオキシム、 ６）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェ ニル］−４−トリフルオロメチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアル デヒドオキシム、 ７）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェ ニル］−４−ジフルオロメチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデ ヒドオキシム、 ８）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェ ニル］−４−メチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドオキシ ム、 ９）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェ ニル］−４−トリフルオロメチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアル デヒドＯ−（メチル）オキシム、 １０）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデ ヒドＯ−（アセチル）オキシム、 １１）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデ ヒドＯ−（２−メチルベンゾイル）オキシム、 １２）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデ ヒドＯ−（メトキシカルボニル）オキシム、 １３）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデ ヒドＯ−［２−（エトキシカルボニル）プロピオニル］オキシム、 １４）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−メチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドＯ− （アセチル）オキシム、 １５）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−メチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドＯ− （メトキシカルボニル）オキシム、 １６）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−メチルスルホニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒ ドオキシム、 １７）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデ ヒドＯ−（メチル）オキシム １８）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデ ヒドＯ−（Ｎ−メチルカルバモイル）オキシム、 １９）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−メチルスルフィニル−１Ｈピラゾール−３−カルボキシアルデヒ ドＯ−（カルボキシメチル）オキシム、 ２０）１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４ −メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドオキシム 、 ２１）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフ ルオロメチル）フェニル］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３− カルボキシアルデヒドＯ−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシム、 ２２）１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５ −ホルミル−Ｎ−ヒドロキシ−４−トリフルオロメチルチオ−１Ｈ−ピラゾール −３−カルボキシイミダミド、 ２３）１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−Ｎ −ヒドロキシ−５−ヒドロキシイミノメチル−４−トリフルオロメチルチオ−１ Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシイミダミド、 ２４）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデ ヒドＯ−（イソプロピル）オキシム、 ２５）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデ ヒドＯ−（エトキシカルボニルメチル）オキシム、 ２６）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフ ルオロメチル）フェニル］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３− カルボキシアルデヒドＯ−（アミノカルボニルメチル）オキシム、 ２７）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデ ヒドＯ−［２−（エチルスルホニル）エチル］オキシム、 ２８）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデ ヒドＯ−（２−シアノエチル）オキシム、 ２９）１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５ −メチル−４−メチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドオキ シム、 ３０）１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５ −メチル−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデ ヒドオキシム、 ３１）１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５ −メチル−４−メチルスルホニル−１Ｈ−ピラ ゾール−３−カルボキシアルデヒドオキシム、 ３２）５−アミノ−１−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピ リジニル］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアル デヒドオキシム、 ３３）１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４ −エチルチオ−５−メチル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドオキ シム、 ３４）１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４ −エチルスルフィニル−５−メチル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデ ヒドオキシム、 ３５）１−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−［２ −エチルスルホニル（エチルアミノ）］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラ ゾール−３−カルボキシアルデヒドオキシム、 ３６）１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５ −ジメチルアミノ−４−メチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデ ヒドオキシム、 ３７）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメトキシ） フェニル］−４−エチルスルフィニル−１Ｈ −ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドオキシム、 ３８）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデ ヒドオキシム、 ３９）３−アセチル−５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフル オロメチル）フェニル］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−オキシ ム、 ４０）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−Ｎ−ヒドロキシ−４−トリフルオロメチルスルフィニル−１Ｈ−ピラ ゾール−３−カルボキシイミダミド、 ４１）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−Ｎ−メトキシ−４−トリフルオロメチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾ ール−３−カルボキシイミダミド、 ４２）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−Ｎ−ヒドロキシ−４−エチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３− カルボキシイミダミド、 ４３）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフ ルオロメチル）フェニル］−Ｎ−ヒドロキシ−４−エチルチオ−１Ｈ−ピラゾー ル−３−カルボキシイミダミド、 ４４）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−Ｎ−ヒドロキシ−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３− カルボキシイミダミド、 ４５）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメトキシ） フェニル］−Ｎ−ヒドロキシ−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３ −カルボキシイミダミド、 ４６）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−Ｎ−ヒドロキシ−４−メチルスルホニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カ ルボキシイミダミド、 ４７）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−Ｎ−ヒドロキシ−４−メチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキ シイミダミド、 ４８）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−Ｎ−ヒドロキシ−４−エチルスルホニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カ ルボキシイミダミド、 ４９）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−Ｎ−メトキシ−４−メチルスルフ ィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシイミダミド、 ５０）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−Ｎ−メトキシ−Ｎ’−メチル−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラ ゾール−３−カルボキシイミダミド、 ５１）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−Ｎ−ヒドロキシ−４−（２−フルオロエチルスルフィニル）−１Ｈ− ピラゾール−３−カルボキシイミダミド、 ５２）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−Ｎ−ヒドロキシ−４−（２−フルオロエチルスルホニル）−１Ｈ−ピ ラゾール−３−カルボキシイミダミド、 ５３）５−アミノ−１−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピ リジニル］−４−エチルスルフィニル−Ｎ−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−３ −カルボキシイミダミド、 ５４）５−アミノ−１−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピ リジニル］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−３ −カルボキシイミダミド、 ５５）１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−Ｎ −ヒドロキシ−５−メチルアミノ−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール −３−カルボキシイミダミド、 ５６）１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５ −エチルアミノ−Ｎ−ヒドロキシ−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール −３−カルボキシイミダミド、 ５７）１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５ −［２−（エチルスルホニル）エチルアミノ］−Ｎ−ヒドロキシ−４−メチルス ルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシイミダミド、 ５８）５−［２−（シアノ）エチルアミノ］−１−［２，６−ジクロロ−４− （トリフルオロメチル）フェニル］−Ｎ−ヒドロキシ−４−メチルスルフィニル −１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシイミダミド、 ５９）５−（アミノカルボニルメチルアミノ）−１−［２，６−ジクロロ−４ −（トリフルオロメチル）フェニル］−Ｎ−ヒドロキシ−４−メチルスルフィニ ル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシイミダミド、 ６０）１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル） フェニル］−４−メチルスルフィニル−５−［２−（フェニルスルホニル）エチ ルアミノ］−Ｎ−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシイミダミド、 ６１）５−アミノ−１−［２，６−ジブロモ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−３− カルボキシイミダミド、 ６２）１−［２−ブロモ−６−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−５−エチルアミノ−４−メチルスルフィニル−Ｎ−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラ ゾール−３−カルボキシイミダミド、 ６３）５−アミノ−１−［２−ブロモ−６−クロロ−４−（トリフルオロメチ ル）フェニル］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール −３−カルボキシイミダミド、 ６４）１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４ −エチルスルフィニル−５−［２−（メチルスルフィニル）エチルアミノ］−Ｎ −ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシイミダミド、 ６５）１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４ −メチルスルフィニル−５−［２−（メチルス ルフィニル）エチルアミノ］−Ｎ−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボ キシイミダミド、 ６６）１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４ −エチルスルフィニル−５−［２−（エチルスルフィニル）エチルアミノ］−Ｎ −ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシイミダミド、 ６７）１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４ −メチルスルフィニル−５−［（プロプ−２−イニル）アミノ］−Ｎ−ヒドロキ シ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシイミダミド、 ６８）５−アミノ−１−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボ キシイミダミド。 本発明によって提供される式（Ｉ）または（I bis）の他の化合物は以下のも のを含む： ６９）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−カル ボキシイミダミド、 ７０）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフ ルオロメチル）フェニル］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（イソプロピルカル ボニル）アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシイミダミド、 ７１）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（ｎ−ヘプチルカルボニル）アミノ− １Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシイミダミド、 ７２）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（エトキシカルボニル）アミノ−１Ｈ −ピラゾール−３−カルボキシイミダミド、 ７３）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−トリフルオロメチルスルフィニル−Ｎ−アミノ−１Ｈ−ピラゾー ルカルボキシイミダミド、 ７４）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−エチルスルフィニル−Ｎ−アミノ−１Ｈ−ピラゾールカルボキシ イミダミド、 ７５）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−トリフルオロメチルスルフィ ニル−Ｎ−アセチルアミノ−１Ｈ−ピラゾールカルボキシイミダミド、 ７６）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（１−メチルエテニルカルボニルアミ ノ）−１Ｈ−ピラゾールカルボキシイミダミド、 ７７）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチルカルボニルアミノ ）−１Ｈ−ピラゾールカルボキシイミダミド、 ７８）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（２−メチルエテニルカルボニルアミ ノ）−１Ｈ−ピラゾールカルボキシイミダミド、 ７９）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（エチルカルボニルアミノ）−１Ｈ− ピラゾールカルボキシイミダミド、 ８０）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフ ルオロメチル）フェニル］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（プロピルカルボニ ルアミノ）−１Ｈ−ピラゾールカルボキシイミダミド、 ８１）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（１−エチルプロピルカルボニルアミ ノ）−１Ｈ−ピラゾールカルボキシイミダミド、 ８２）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（ブチルカルボニルアミノ）−１Ｈ− ピラゾールカルボキシイミダミド、 ８３）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（ペンチルカルボニルアミノ）−１Ｈ −ピラゾールカルボキシイミダミド、 ８４）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（ヘキシルカルボニルアミノ）−１Ｈ −ピラゾールカルボキシイミダミド、 ８５）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−エチルスルフィニル−Ｎ−アセチルアミノ−１Ｈ−ピラゾールカ ルボキシイミダミド、 ８６）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−クロロアセチルアミノ−１Ｈ−ピラゾ ールカルボキシイミダミド、 ８７）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（トリデシルカルボニルアミノ）−１ Ｈ−ピラゾールカルボキシイミダミド、 ８８）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（ｎ−プロポキシカルボニルアミノ） −１Ｈ−ピラゾールカルボキシイミダミド、 ８９）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（１，１−ジメチルプロピルオキシカ ルボニルアミノ）−１Ｈ−ピラゾールカルボキシイミダミド、 ９０）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフ ルオロメチル）フェニル］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（ｔｅｒｔブチルオ キシカルボニルアミノ）−１Ｈ−ピラゾールカルボキシイミダミド、 ９１）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（アセチルオキシ）−１Ｈ−ピラゾー ルカルボキシイミダミド、 ９２）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−エチルスルフィニル−Ｎ−（アセチルオキシ）−１Ｈ−ピラゾー ルカルボキシイミダミド、 ９３）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（エチルカルボニルオキシ）−１Ｈ− ピラゾールカルボキシイミダミド、 ９４）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（プロピルカルボニルオキシ）−１Ｈ −ピラゾールカルボキシイミダミド、 ９５）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（２ −メチルエテニルカルボニルオキシ）−１Ｈ−ピラゾールカルボキシイミダミド 、 ９６）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（ベンゾイルオキシ）−１Ｈ−ピラゾ ールカルボキシイミダミド、 ９７）１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５ −メチルアミノ−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（アセチルオキシ）−１Ｈ−ピ ラゾールカルボキシイミダミド、 ９８）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−メチルスルホニル−Ｎ−（アセチルオキシ）−１Ｈ−ピラゾール カルボキシイミダミド、 ９９）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（ヘプチルカルボニルオキシ）−１Ｈ −ピラゾールカルボキシイミダミド、 １００）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−メチルスルホニル−Ｎ−（ヘプチルカルボニルオキシ）−１Ｈ− ピラゾールカルボキシイ ミダミド、 １０１）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル） フェニル］−４−メチルスルフェニル−Ｎ−（アセチルオキシ）−１Ｈ−ピラゾ ールカルボキシイミダミド、 １０２）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル） フェニル］−４−メチルスルフェニル−Ｎ−（ヘプチルカルボニルオキシ）−１ Ｈ−ピラゾールカルボキシイミダミド、 １０３）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル） フェニル］−４−トリフルオロメチルスルフィニル−Ｎ−（アセチルオキシ）− １Ｈ−ピラゾールカルボキシイミダミド、 １０４）１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］− ５−ホルミルアミノ−４−エチルスルフェニル−Ｎ−（アセチルオキシ）−１Ｈ −ピラゾールカルボキシイミダミド、 １０５）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル） フェニル］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（ヘキシルカルボニルオキシ）−１ Ｈ−ピラゾールカルボキシ イミダミド、 １０６）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル） フェニル］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（ペンチルカルボニルオキシ）−１ Ｈ−ピラゾールカルボキシイミダミド、 １０７）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル） フェニル］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（ブチルカルボニルオキシ）−１Ｈ −ピラゾールカルボキシイミダミド、 １０８）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル） フェニル］−４−メチルスルフェニル−Ｎ−（シクロペンチルカルボニルオキシ ）−１Ｈ−ピラゾールカルボキシイミダミド、 １０９）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル） フェニル］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（シクロペンチルカルボニルオキシ ）−１Ｈ−ピラゾールカルボキシイミダミド、 １１０）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル） フェニル］−４−メチルスルフィニル−Ｎ− （ｔｅｒｔ−ブチルカルボニルオキシ）−１Ｈ−ピラゾールカルボキシイミダミ ド、 １１１）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル） フェニル］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（イソプロピルカルボニルオキシ） −１Ｈ−ピラゾールカルボキシイミダミド、 １１２）１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］− ５−ホルミルアミノ−４−エチルスルフィニル−Ｎ−（アセチルオキシ）−１Ｈ −ピラゾールカルボキシイミダミド、 １１３）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル） フェニル］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（クロロアセチルオキシ）−１Ｈ− ピラゾールカルボキシイミダミド、 １１４）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル） フェニル］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（ブロモアセチルオキシ）−１Ｈ− ピラゾールカルボキシイミダミド、 １１５）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリ フルオロメチル）フェニル］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（１−エチルプロ ピルカルボニルオキシ）−１Ｈ−ピラゾールカルボキシイミダミド、 １１６）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル） フェニル］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−［（３−アセチルオキシ）フェニル カルボニルオキシ］−１Ｈ−ピラゾールカルボキシイミダミド、 １１７）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル） フェニル］−Ｎ−ヒドロキシ−４−トリフルオロメチルスルホニル−１Ｈ−ピラ ゾール−３−カルボキシイミダミド、 １１８）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル） フェニル］−Ｎ−ヒドロキシ−４−トリフルオロメチルスルフェニル−１Ｈ−ピ ラゾール−３−カルボキシイミダミド、 １１９）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル） フェニル］−Ｎ−（メトキシカルボニルアミノ）−４−メチルスルフィニル−１ Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドヒドラゾン、 １２０）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル） フェニル］−Ｎ−（メチルスルホニルアミノ）−４−メチルスルフィニル−１Ｈ −ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドヒドラゾン、 １２１）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル） フェニル］−Ｎ−アミノ−４−エチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カ ルボキシアルデヒドヒドラゾン、 １２２）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル） フェニル］−Ｎ−アミノ−４−トリフルオロメチルスルフェニル−１Ｈ−ピラゾ ール−３−カルボキシアルデヒドヒドラゾン、 １２３）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル） フェニル］−Ｎ−アミノ−４−メチルスルフェニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カ ルボキシイミダミド、 １２４）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル） フェニル］−Ｎ−（フリルカルボニルアミノ）−４−メチルスルフィニル−１Ｈ −ピラゾール−３−カルボキシイミダミド、または １２５） 発明の詳細な記載 合成方法 式（Ｉ）の化合物は、国際出願公開ＷＯ ９４／２１６０６およびＷＯ９３／ ０６０８９または国際出願公開ＷＯ ８７／０３７８１ならびに欧州特許公開番 号０２９５１１７およびＨａｔｔｏｎらの米国特許第５，２３２，９４０号に記 載されている製法に従って調製することができる。当業者ならば、これらの公知 の方法において適当な初期反応体を選択し、該反応体に対してこれらの公知の方 法を採用して、対応する所望の生成物を得るであろう。以下のプロセスの記載に おいて、当業者に明らかなように、ピラゾール環への種々の基の導入を異なる順 序で行うことができ、適当な保護基が必要であり得ることが理解される。 式中に現れる記号が特別に定義されない場合の以下のプロセスの記載において 、それらは、明細書中の各記号の最初の定義に従って「前記定義に同じ」である と理解されるべきである。 本発明のさらなる態様に従って、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｍ、Ｘ、ＹおよびＺが 前記定義に同じであって、Ｒ₁がアミノを表す一般式（Ｉ）の化合物（すなわち 、Ｒ₁₅が水素を表す式（Ｉａ）または（Ｉｂ）の化合物）は、式（ＩＩ）：の化合物を式（ＩＩＩ）： ＮＨ₂ＯＹ （ＩＩＩ） ［式中、Ｙは前記定義に同じ］ と反応させることによって調製することができる。該反応は、一般に、０℃ない し１００℃の温度にて、メタノールおよび／ または水のごとき溶媒中、塩基、例えば、ピリジンまたは（炭酸ナトリウムのご とき）アルカリ金属炭酸塩または（酢酸ナトリウムのごとき）アルカリ金属酢酸 塩または酢酸アンモニウムの存在下で、化合物（ＩＩＩ）の酸塩、例えば塩酸塩 を用いて行われる。 本発明のさらなる態様に従い、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｍ、Ｘ、ＹおよびＺが前 記定義に同じであって、Ｒ₁がアミノを表す一般式（Ｉ）の化合物は、式（ＩＶ ）： ［式中、Ｒはアルキルを表す］ の化合物をＲがアルキルであってＹが前記定義に同じである式（ＩＩＩ）の化合 物と反応させることによって調製することができる。該反応は、一般に、０℃な いし１００℃の温度にて、メタノールおよび／または水のごとき溶媒中、塩基、 例えば、 ピリジンまたは（炭酸ナトリウムのごとき）アルカリ金属炭酸塩または（酢酸ナ トリウムのごとき）アルカリ金属酢酸塩または酢酸アンモニウムの存在下で、化 合物（ＩＩＩ）の酸塩、例えば塩酸塩を用いて行われる。 本発明のさらなる態様に従い、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｍ、Ｘ、ＹおよびＺが前 記定義に同じであって、Ｒ₁がアルキルアミノまたはジアルキルアミノを表す一 般式（Ｉ）の化合物は、Ｒ₁がアミノを表す式（Ｉ）の対応する化合物を、好ま しくはＲがアルキルを表し、ｈａｌがクロロ、ブロモまたはヨードである式Ｒ− ｈａｌのアルキル化剤と反応させることによって調製することができる。該反応 は、通常、０℃ないし１００℃の温度にて、テトラヒドロフランのごとき溶媒中 、カリウム ｔ−ブトキシドまたは水素化ナトリウムのごとき強塩基の存在下で おこなわれる。 本発明のさらなる態様に従い、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｍ、Ｘ、ＹおよびＺが前 記定義に同じであって、Ｒ₁が水素またはアルキルを表す一般式（Ｉ）の化合物 は、Ｒ₁が水素またはアルキルを表す式（Ｖ）： の化合物を、前記の式（ＩＩ）の化合物と式（ＩＩＩ）の化合物との反応で用い たものと同一条件を使用して、Ｙが前記定義に同じである式（ＩＩＩ）の化合物 と反応させることによって調製することができる。 本発明のさらなる態様に従い、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｍ、Ｘ、ＹおよびＺが前 記定義に同じであって、Ｒ₁が水素またはアルキルであって、Ｙが水素、ホルミ ル、アリール、ピリジニルおよびピリミジニルを除いて前記定義に同じである（ 該排除は化学的理由のみによる）一般式（Ｉ）の化合物は、一般に、０℃ないし １００℃の温度にて、ジクロロエタンのごとき不活性溶媒中、トリエチルアミン のような塩基の存在下、Ｙが水素を表す式（Ｉ）の対応する化合物を、適当なア ルキル化剤もしくはアシル化剤又はMichael受容体と反応させることによって調 製 することができる。 本発明のさらなる態様に従い、ＺがＲ₁₂ＮＨ−またはＲ₁₃Ｒ₁₄Ｎ−を表し、こ こにＲ₁₂、Ｒ₁₃および／またはＲ₁₄が所望により１つ以上のＲ₁₈によって任意に 置換された−Ｃ（Ｏ）アルキルを表す一般式（Ｉ）の化合物は、国際公開ＷＯ ９４／２１６０６、ＷＯ ９３／０６０８９およびＷＯ ８７／０３７８１、欧 州特許公開番号０２９５１１７およびＨａｔｔｏｎらの米国特許第５，２３２， ９４０号のうち１つ以上に記載された方法に従って、Ｚがアミノを表す対応する 化合物のアシル化によって調製することができる。 ＺがＲ₁₂ＮＨ−またはＲ₁₃Ｒ₁₄Ｎ−を表し、ここにＲ₁₂、Ｒ₁₃およびＲ₁₄が所 望によりＲ₁₈によって置換されていてもよいアルキルまたはＣ−３ないしＣ−６ アルケニルを表す式（Ｉ）の化合物（式（Ｉ）の環状アミノ化合物、すなわち、 Ｒ₁₃およびＲ₁₄が一緒に連結された化合物を含む）の合成については、３つの基 本的方法が適する。第１の方法はＺがアミノを表す式（Ｉ）の前駆体化合物のア ルキル化剤での直接的アルキル化を含む。第２の方法は、イミノエーテルの形成 、続いての還元の２工程を含む。調製の第３の方法は共役付加、例えばＭｉｃｈ ａｅｌ− タイプの付加を介するものである。 ＺがＲ₁₂ＮＨ−またはＲ₁₃Ｒ₁₄ＮＲ₁₃を表し、ここにＲ₁₂、Ｒ₁₃および／また はＲ₁₄がＲ₇Ｓ（Ｏ）_r、ホルミル、アルキニル、アルコキシカルボニル、アルキ ルチオカルボニルまたはアロイルであり、Ｒ₇及びｒが前記定義に同じである式 （Ｉ）の化合物は、国際公開ＷＯ ９４／２１６０６、ＷＯ ９３／０６０８９ およびＷＯ ８７／０３７８１、欧州特許公開番号０２９５１１７およびＨａｔ ｔｏｎらの米国特許第５，２３２，９４０号のうち１つ以上に記載された方法に よって調製することができる。 Ｚが水素、ハロゲン、−Ｓ（Ｏ）_nＲ₈、−Ｃ（Ｏ）Ｒ₇、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ₉、ア ルキル、ハロアルキル、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ₁₀）（Ｒ₁₁）、アルキルチオカルボニルお よびアミノ、Ｒ₁₂ＮＨ−またはＲ₁₃Ｒ₁₄Ｎ−を表す式（Ｉ）の化合物は、国際公 開ＷＯ ９４／２１６０６、ＷＯ ９３／０６０８９およびＷＯ ８７／０３７ ８１、欧州特許公開番号ＥＰ ０２９５１１７、ＥＰ ５１１８４５、ＥＰ ４ ０３３０９およびＥＰ ４０３３００、およびＨａｔｔｏｎらの米国特許第５， ２３２，９４０号およびドイツ特許公開番号ＤＥ １９５１１２６９のうち１つ 以上に記載された方法によって調製することができる。 本発明のさらなる態様に従い、ＺがＯＲ₉を表す一般式（Ｉ）の化合物は米国 特許第５，０４７，５５０号および第４，９１８，０８５号に記載された方法に よって調製することができる。 本発明のさらなる態様に従い、置換基Ｚがヒドラジノ、１Ｈ−ピロール−１− イルまたは１Ｈ−ピラゾール−１−イルである式（Ｉ）の化合物はＥＰ ０３５ ２９４４に記載された手法に従って調製することができる。高酸化状態の式（Ｉ ）の化合物、すなわち、ｍが１または２である化合物の合成は、ｍが０または１ である対応する化合物の酸化によって達成することができる。 式（ＩＩ）の中間体は公知の方法によって調製することができる（例えば、前 記リストの文献参照）。 式（ＩＩ）のある種の化合物は新規であって、それ自体が本発明のさらなる要 旨を構成する。 Ｒがアルキルを表す式（ＩＶ）の中間体は、式（ＩＩ）の化合物と、Ｒがアル キルである式ＲＯＨのアルコールとの反応によって調製することができる。該ア ルコールは、通常、溶媒として過剰に使用されるが、テトラヒドロフランのごと き共溶媒を存在させてもよい。該反応は、一般に、０℃ないし１００℃ の温度にて、ナトリウムアルコキシドのごとき塩基の存在下で行われる。 Ｒ₁が水素またはアルキルを表す式（Ｖ）の中間体は、例えば、ＷＯ ８７０ ３７８１およびＥＰ ２９５１１７に記載された公知の方法によって調製するこ とができる。例えば、Ｒ₁が水素を表す場合、式（ＩＩ）の対応する化合物と水 素化ジイソブチルアルミニウムとの反応により、Ｒ₁がアルキルを表す場合、テ トラヒドロフランのごとき不活性溶媒中での式（ＩＩ）の対応する化合物と、Ｑ が例えばＭｇ−Ｃｌまたはリチウムを表す式Ｒ₁Ｑの有機金属試薬との反応によ る。 式（ＩＶ）の化合物は新規であって、それ自体で本発明のさらなる要旨を構成 する。 式（Ｖ）のある種の化合物は新規であって、それ自体が本発明のさらなる要旨 を構成する。 式（ＩＩＩ）の中間体は公知であるか、あるいは公知の方法によって調製する ことができる。 本発明のさらなる態様に従い、Ｒ₁₉がアミノである一般式（I bis）の化合物 は、式（ＩＩbis）： の化合物を式（ＩＩＩbis）： Ｈ₂ＮＮＲ₂₆Ｙ₁ （ＩＩＩbis） ［式中、ＹおよびＡは前記定義に同じ］ と反応させることによって調製することができる。該反応は、一般に、０℃ない し１００℃の温度にてメタノール及び／又は水のような溶媒中、塩基、例えばピ リジンまたは（炭酸ナトリウムのごとき）アルカリ金属炭酸塩または（酢酸ナト リウムのごとき）アルカリ金属酢酸塩または酢酸アンモニウムの存在下で、式（ ＩＩＩbis）の化合物の酸塩、例えば、塩酸塩を用いて行われる。 本発明のさらなる態様に従い、Ｒ₁₉がアミノである一般式（I bis）の化合物 は、式（ＩＶbis）： ［式中、Ｒはアルキルを表す］ の化合物を式（ＩＩＩbis）の化合物と反応させることによって調製することが できる。該反応は、一般には式（ＩＩＩbis）の化合物の酸塩、例えば、塩酸塩 を用いて、および任意に塩基、例えば、ピリジンまたは炭酸ナトリウムのごとき アルカリ金属炭酸塩または酢酸ナトリウムのごときアルカリ金属酢酸塩または酢 酸アンモニウムの存在下に於いて、メタノールおよび／または水のごとき溶媒中 、一般に０℃ないし１００℃の範囲の温度にて行われる。 本発明のさらなる態様に従い、Ｒ₁₉がＮＲ₃₄Ｒ₃₅を表し、Ｒ₃₄およびＲ₃₅の一 方または双方が置換もしくは非置換アルキルである一般式（I bis）の化合物は 、Ｒ₁₉がアミノを表す式（Ｉ）の対応する化合物を、Ｒがアルキルを表し、ｈａ ｌが クロロ、ブロモまたはヨード、好ましくはヨードである式Ｒ−ｈａｌのアルキル 化剤と反応させることによって調製することができる。該反応は、一般に、０℃ ないし１００℃の温度にて、テトラヒドロフランのごとき溶媒中、カリウムｔｅ ｒｔ−ブトキシドまたは水素化ナトリウムのごとき強塩基の存在下で行われる。 本発明のさらなる態様に従い、Ｒ₁₉が水素またはアルキルを表す前記定義を持 つ一般式(I bis)の化合物は、前記式(ＩＩbis)の化合物と式（ＩＩＩbis）の化 合物との反応で使用したのと同一の条件を用い、式（Ｖbis）： ［式中、Ｒ₁₉は水素またはアルキルを表す］ の化合物を式（ＩＩＩbis）の化合物と反応させることによって調製することが できる。 本発明のさらなる態様に従い、Ｙが−Ｓ（Ｏ）_aＲ₂₈、−Ｐ（Ｏ）Ｒ₂₉Ｒ₃₁、 −Ｐ（Ｓ）Ｒ₂₉Ｒ₃₀、−Ｓｉ（Ｒ₃₁）（Ｒ₃₂）（Ｒ₃₃）、−Ｃ（Ｏ）Ｒ₂₇、−Ｃ （Ｓ）Ｒ₂₇、シアノまたはニトロである式（Ｉbis）の化合物は、一般に−１０ ０℃ないし１００℃の範囲の温度にて、一般に溶媒中、一般にトリエチルアミン または炭酸ナトリウムのごとき塩基の存在下で、Ｙ₁が水素である式（Ｉbis）の 化合物を、各々、スルフェニル化剤、スルフィニル化剤、スルホニル化剤、リン 酸化剤、チオリン酸化剤、シリル化剤、アシル化剤またはチオアシル化剤と反応 させることによって調製することができる。 Ｒ₂₁がＲ₄₃ＮＨ−またはＲ₄₃Ｒ₄₄Ｎ−を表し、Ｒ₄₃およびＲ₄₁が置換もしくは 非置換アルキルまたは置換もしくは非置換Ｃ−３またはＣ−６アルケニルを表す 式（I bis）の５−アルキルアミノおよびジアルキルアミノ化合物を合成するた めの本発明のさらなる態様によれば、３つの基本的な方法が適当である。最初の 方法は、Ｒ₂₁がアミノを表す式（I bis）の前駆体化合物のアルキル化剤での直 接的アルキル化を含む。第２の方法は、イミノエーテルの形成、続いての還元の ２工程を含む。調製の第３の方法は共役付加、例えば、Ｍｉｃｈａｅｌ−タイ プの付加を介するものである。 Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆およびＭが前記置換基である式（ＩＩbis）の化合物 は、以下の：ＷＯ ９４／２１６０６、ＷＯ ９３／０６０８９、ＷＯ ８７／ ０３７８１、ＷＯ ９７／２２５９３、欧州特許公開ＥＰ ０２９５１１７、Ｅ Ｐ ０５１１８４５、ＥＰ ０４０３３０９、ＥＰ ０４０３３００、ＥＰ ３ ５２９４４、ＥＰ ７８０３７８、米国特許第５，２３２，９４０号、第５，０ ４７，５５０号、第４，９１８，０８５号、ドイツ特許公開番号１９５１１２６ ９、のうちの１つ以上に記載されている方法によって、あるいは当業者に知られ ている方法によって調製することができる。 高酸化状態の式（I bis）の化合物、すなわち、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅまたはｆ が１または２である化合物の合成は、それらの変数が０または１である対応する 化合物の酸化によって達成することができる。 式（ＩＩbis）の中間体は、公知の方法（例えば、前記リストの文献）によっ て調製することができる。 本発明の代表的化合物 表１の化合物は、ここに記載された合成方法によって、当業 者に通常に知られた反応体、条件および手法の適当な選択によって調製すること ができる、Ｒ₃およびＲ₅が水素を表す一般式（Ｉ）の好ましい化合物のいくつか を例示する。表１において、Mｅはメチルを意味し、Ｅｔはエチルを意味し、こ こに下付きが省かれている場合、それらは存在すべきであり、例えばＣＨ２はＣ Ｈ₂を意味する。 好ましい実施態様の記載 化合物合成の詳細な例 以下の実施例１ないし１７および参照実施例１ないし２４は、本発明による合 成の詳細な方法および式（Ｉ）の化合物の代表的農薬活性化合物（およびそれら の化学的中間体）の物理的特性を説明する。これらの例示的化合物および詳細な 手法または本明細書に記載された他の方法により同様にして調製された他の化合 物を表２に示す。加えて、１つ以上の分光学的分析（ＩＲ、Ｈ¹またはＦ¹⁹ Ｎ ＭＲ、ＭＳ等）は特徴付けおよび化学的構造の確認のために各化合物について行 った。以下の表において、Ｍｅはメチルを意味し、Ｅｔはエチルを意味し、２− トリルは２−メチルフェニルを意味し、Ｃ₂Ｈはエチニルを意味する。 実施例１ ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒド（ ２．７４ｇ）、ヒドロキシ ルアミン塩酸塩（０．９９ｇ）およびピリジン（１．６８ｇ）の混合物を４６℃ にてメタノール中で２．８時間撹拌し、蒸発させ、洗浄し（水）、エタノールか ら結晶化して５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル ）フェニル］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシア ルデヒドオキシム（１．７４ｇ）を白色固体として得た。融点２１９−２２１℃ （分解）。化合物１ 前記で使用したのと同様にして、表２に示した以下の化合物も調製した。 実施例２ ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−トリフルオロメチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒ ド（０．６６ｇ）、メトキシアミン塩酸塩（０．２ｇ）およびピリジンの混合物 を室温で２６時間撹拌した。ピリジンを蒸発させ、残渣を酢酸エチル／アセトニ トリルに溶解させ、１％水性ＨＣｌで洗浄し、乾燥し（ＭｇＳＯ₄）、蒸発させ た。残渣をシリカゲルカラムクロマト グラフィー（ヘキサン／酢酸エチルで溶出）によって精製して、５−アミノ−［ ２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−トリフルオロ メチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドＯ−メチルオキシム （０．３ｇ）を白色固体として得た。融点１２９−１３１．５℃。化合物９。 実施例３ 塩化アセチル（０．２７ｍｌ）を０℃のテトラヒドロフラン中の５−アミノ− １−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−メチル スルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドオキシム（１．０ ｇ）およびトリエチルアミン（０．５６ｍｌ）の溶液に添加し、混合物を１時間 撹拌した。溶媒を蒸発させ、残渣をシリカゲル上のクロマトグラフィー（３：１ ジクロロメタン／酢酸エチルで溶出）に付し、５−アミノ−１−［２，６−ジク ロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ −ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドＯ−（アセチル）オキシム（０．８３ ｇ）をオレンジ色固体として得た。融点１３０−１３４℃。化合物１０。 前記で使用したのと同様にして、表３に示した以下の化合物 も調製した。 実施例４ メタノール／酢酸中の５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフル オロメチル）フェニル］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カ ルボキシアルデヒドオキシ ム（１．３８ｇ）、３０％過酸化水素（１．３８ｍｌ）、タングステン酸ナトリ ウム二水和物（０．１７ｇ）の混合物を２０℃で一晩撹拌し、次いで、５０℃で ４時間撹拌し、再度２０℃で一晩撹拌した。水を添加し、固体を濾過し、水洗浄 し、乾燥して５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル ）フェニル］−４−メチルスルホニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアル デヒドオキシム（０．９３ｇ）を得た。融点２０９．５−２１１℃（分解）。化 合物１６。 実施例５ エタノール中の５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメ チル）フェニル］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキ シアルデヒドオキシム（０．１５ｇ）の溶液を２０℃のエタノール中のナトリウ ムエトキシド（０．０２５ｇ）の溶液に添加し、続いてヨードメタン（０．０２ ３ｍｌ）を添加した。反応をＨＰＬＣによってモニターし、次の２４時間にわた って、さらに３当量のヨードメタンを添加した。次いで、反応混合物を濃縮し、 ジクロロメタンおよび水の間に分配した。有機層を水洗し、乾燥し（ＭｇＳＯ₄ ）、濃縮した。次いで、これをもう１つの同一調製から の粗生成物と合し、シリカゲル上のクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル で溶出させ）に付して、５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフル オロメチル）フェニル］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カ ルボキシアルデヒドＯ−（メチル）オキシム（０．０６ｇ）を黄色固体として得 た。融点８０℃。化合物１７。 実施例６ ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドオ キシム（１．５ｇ）、イソシアン酸メチル（０．７０５ｇ）および二酢酸二ブチ ルスズ（２滴）の混合物を密封ボトル中、２０℃でジクロロメタン中で２日間撹 拌した。混合物を水およびジクロロメタン間に分配し、有機層を乾燥し（Ｎａ₂ ＳＯ₄）、蒸発させ、残渣を酢酸エチル／ヘキサンから結晶化させて、５−アミ ノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−メ チルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドＯ−（Ｎ−メ チルカルバモイル）オキシム（１．２２ｇ）を得た。融点１４６−１４７℃。化 合物８。実施例７ ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−カルボキシアルデヒド（５． １５ｇ）およびカルボキシメトキシルアミン半塩酸塩（５．８３ｇ）の混合物を ピリジン／メタノール中、２０℃で１７時間撹拌した。メタノールを蒸発させ、 残渣を水洗し、シリカゲル上のフラッシュクロマトグラフィー（酢酸／酢酸エチ ル（１：９）で溶出）に付して、５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（ トリフルオロメチル）フェニル］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール −３−カルボキシアルデヒドＯ−（カルボキシメチル）オキシム（１．４４ｇ） を得た。生成物の質量分析は４５８の分子重量を示した。化合物１９。 実施例８ テトラヒドロフラン中の５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフ ルオロメチル）フェニル］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３− カルボキシアルデヒドオキシム（２．０ｇ）に亜硝酸ｔｅｒｔ−ブチル（１．２ ５ｇ）を添加し、４．５時間撹拌した。蒸発の後、得られたオレンジ色 固体を四塩化炭素でトリチュレートして、１−［２，６−ジクロロ−４−（トリ フルオロメチル）フェニル］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３ −カルボキシアルデヒドオキシム（０．２４ｇ）を得た。融点２３９−２４０℃ 。化合物２０ 実施例９ Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中の塩化ｔｅｒｔ−ブチルジメチル シリル（０．８ｇ）の溶液を、（ＤＭＦ）中の５−アミノ−１−［２，６−ジク ロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ −ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドオキシム（２．０ｇ）の撹拌溶液に添 加し、続いて７分間にＤＭＦ中のイミダゾール（０．７２ｇ）の溶液を滴下した 。混合物は３．５時間５０℃に加熱され、１８時間２０℃に保たれた。混合物を 希釈し（水）、抽出し（メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル）、有機相をＮａＨＣ Ｏ₃溶液、５％ＨＣｌ溶液、およびＮａＨＣＯ₃溶液で順番に洗浄し、乾燥し（Ｍ ｇＳＯ₄）、濾過し、蒸発させた。残渣をシリカゲル−ヒのフラッシュクロマト グラフィーによって精製して５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリ フルオロメチル）フ ェニル］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデ ヒドＯ−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシム（０．７６ｇ）を淡黄色 固体として得た。融点１５０−１５４℃。化合物２１。 実施例１０ エタノール中の１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニ ル］−５−ホルミル−４−トリフルオロメチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−３−カ ルボニトリル（３．０ｇ）の撹拌溶液に水中のヒドロキシルアミン塩酸塩（０． ４６ｇ）および炭酸ナトリウム（０．９ｇ）の溶液を添加した。１時間後、混合 物を水に注ぎ、抽出し（エチルエーテル）、乾燥し（硫酸ナトリウム）、蒸発さ せた。シリカゲル上のカラムクロマトグラフィーによる精製により、１−［２， ６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−ホルミル−Ｎ−ヒ ドロキシ−４−トリフルオロメチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−３ーカルボキシイ ミダミド（０．２５５ｇ）を得た。融点７２−７５℃。化合物２２。 表４に示した以下の化合物は同様にして調製した。 実施例１１ エタノール中の１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニ ル］−５−ホルミル−４−トリフルオロメチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−３−カ ルボニトリル（１．０ｇ）、ヒドロキシルアミン塩酸塩（０．４８ｇ）および酢 酸ナトリウム三水和物（０．９４ｇ）の混合物を還流下で１時間加熱した。２０ ℃まで冷却した後、混合物を濃縮し、水およびエーテル間に分配した。有機相を 洗浄し（ブライン）、乾燥し（硫酸マグネシウム）、蒸発させて１−［２，６− ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−Ｎ−ヒドロキシ−５−ヒド ロキシイミノメチル−４−トリフルオロメチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−３−カ ルボキシイミダミド（０．５ｇ）を得た。融点６８−７２℃。化合物２３。 実施例１２ エタノール中のナトリウムエトキシド（０．３４ｇ）の懸濁液をエタノール中 の５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドオ キシム（２．０ｇ）の撹拌溶液に添加した。次いで、２−ヨードプロ パン（１ｍｌ）を添加し、混合物を２０℃で一晩撹拌し、蒸発させた。（ジクロ ロメタン中の）残渣を水洗し、乾燥し（硫酸マグネシウム）、濃縮し、シリカゲ ル上のクロマトグラフィーによって精製して、５−アミノ−１−［２，６−ジク ロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ −ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドＯ−（イソプロピル）オキシム（０． ３５ｇ）を得た。融点１２８−１３０℃。化合物２４ 同様に進行させることによって、以下の化合物も調製した。 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドＯ −（エトキシカルボニルメチル）オキシム。化合物２３。融点１２７−１２８℃ ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドＯ −（カルバモイルメチル）オキシム。化合物２６。融点１６５−１６７℃。 実施例１３ 実施例１２で使用したのと同様にして、５−アミノ−１− ［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−メチルスル フィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドオキシムのエタノール 溶液をナトリウムエトキシドおよびエチルビニルスルホンと反応させて、５−ア ミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４− メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドＯ［２−（ エチルスルホニル）エチル］オキシムを得た。融点１４４−１４８℃。化合物２ ７。 実施例１４ 実施例１２で使用したのと同様にして、５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ −４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピ ラゾール−３−カルボキシアルデヒドオキシムのエタノール溶液をナトリウムエ トキシドおよびアクリロニトリルと反応させて、８パーセントのオキシム出発物 質を含有する混合物の８５パーセント（重量）成分としての、５−アミノ−１− ［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−メチルスル フィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドＯ−（２−シアノエチ ル）オキシム、化合物２８を得た。生成物の質量分析は以下の： ＭＳ ｍ／ｅ＝４５３（Ｍ⁺）を示した。 実施例１５ ３０％過酸化水素溶液（０．３２ｍｌ）を２０℃のトリフルオロ酢酸中の１− ［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−メチル−４ −メチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドオキシム（０．８ ｇ）の溶液に添加した。反応溶液を水およびジクロロメタン間に分配し、有機層 を乾燥し（硫酸マグネシウム）、蒸発させ、シリカゲル上のクロマトグラフィー （ジクロロメタン／酢酸エチル（３：１）で溶出）に付して、１−［２，６−ジ クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−メチル−４−メチルスル フィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドオキシム（０．２９ｇ ）、融点２１０−２１４℃、化合物３０および１−［２，６−ジクロロ−４−（ トリフルオロメチル）フェニル］−５−メチル−４−メチルスルホニル−１Ｈ− ピラゾール−３−カルボキシアルデヒオキシム（０．２ｇ）、融点２１１−２１ ２℃、化合物３１を得た。 実施例１６ 無水メタノール中の５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ− ４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラ ゾール−３−カルボキシイミド酸メチルエステル（１．０ｇ）の撹拌溶液に、無 水メトキシルアミン塩酸塩（０．２ｇ）を添加した。２０℃での４時間後、混合 物を蒸発させ、ジクロロメタン及び水を添加した。有機層を乾燥し（ＭｇＳＯ₄ ）、蒸発させ、フロリジルカラム上のクロマトグラフィ−（３：１ジクロロメタ ン／酢酸エチルで溶出）に付して、５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４− （トリフルオロメチル）フェニル］−Ｎ−メトキシ−４−メチルスルフィニル− １Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシイミダミド（０．２８ｇ）を得た。融点１４ ０−１４５℃。化合物４９。同様の手法により、以下の化合物を調製した：５− アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−Ｎ −メトキシ−４−トリフルオロメチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カ ルボキシイミダミド、融点１６９−１７０℃、化合物４１および５−アミノ−１ −［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−Ｎ−ヒドロキ シ−４−トリフルオロメチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシ イミダミド、融点２２２−２２４℃、化合物４０を得た。実施例１７ 無水ＴＨＦ中の５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメ チル）フェニル］−Ｎ−メトキシ−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール −３−カルボキシイミダミド（０．５ｇ）の溶液を０−５℃で撹拌し、カリウム ｔｅｒｔ−ブトキシド（０．１３ｇ）およびヨードメタン（０．０８１ｍｌ）を 添加した。３時間後、さらなるカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（０．０６８ｇ） およびヨードメタン（０．０８ｍｌ）を０−５℃で添加した。混合物を前記温度 で１６時間撹拌し、蒸発させ、残渣をシリカゲル上のクロマトグラフィー（３： １ジクロロメタン／酢酸エチルで溶出）に付して、５−アミノ−１−［２，６− ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−Ｎ−メトキシ−Ｎ’−メチ ル−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシイミダミド（ ０．１３ｇ）を得た。融点１３９−１４２℃。化合物５０ 実施例１８ 無水エタノール（１．５５Ｌ）中の５−アミノ−３−シアノ−１−［２，６− ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−メチルスルフィニル− １Ｈ−ピラゾール（５５０ｇ）、無水ヒドラジン（７００ｇ）の混合物を周囲温 度で４時 間撹拌した。水（６．５Ｌ）を添加し、沈殿を濾過し、水で洗浄した。１２時間 後、もう１つのバッチの沈殿を濾過した。全ての固体を合わせて５６８ｇの化合 物６９を白色固体として得た。融点２１０℃ 同様にして、以下の化合物を調製した。 化合物７３、融点１７０℃、 化合物７４、融点１９３℃。 実施例１９ ｐ−ジオキサン（１０ｍｌ）中の化合物６９（１．０ｇ）および無水酢酸（３ ２７ｍｇ）の混合物を室温で２日間撹拌した。混合物を蒸発させ、残渣を少量の 酢酸エチルと共にヘキサンで洗浄し、懸濁液を濾過して１．０８ｇの化合物７５ を得た。融点２３０℃。 化合物８５は同様の手法を用いて合成した。 実施例２０ テトラヒドロフラン（５ｍｌ）中の化合物６９（０．２ｇ）および無水プロピ オン酸（０．０７ｍｌ）の混合物を室温で６日間撹拌した。混合物を蒸発させ、 残渣をシリカゲルクロマトグラフィーによって精製して７０ｍｇの化合物７９を 得た。融点１５５−１６２℃。 同様にして、以下の化合物を調製した。 実施例２１ テトラヒドロフラン（４．５ｍｌ）中の化合物６９（０．２ｇ）および二炭酸 ジ−ｔ−アミル（０．１３ｍｌ）の混合物を室温で５日間撹拌した。混合物を蒸 発させ、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーによって精製して２０ｍｇ（０． ０３８ミリモル）の化合物８９を得た。融点９５−９８℃。 以下の化合物は、適当なジカルボネートを用いて同様の手法で合成した：化合 物８８、融点１３５℃、化合物９０、融点１５５℃、化合物７２、融点１９６℃ 。 実施例２２ メタノール（１２０ｍｌ）中の５−アミノ−３−シアノ−１ −（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−メチルスルフ ィニルピラゾール（２０ｇ）の懸濁液に、ヒドロキシルアミン塩酸塩（３．９９ ｇ）、続いてトリエチルアミン（８．０ｍｌ）を添加した。混合物を室温で一晩 撹拌し、次いで蒸発させた。残渣を水および酢酸エチルの間で分配した。有機層 を水で洗浄し、続いてブラインで洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウム上で乾 燥した。溶液を溶媒の蒸発によって濃縮した。沈殿が形成され、濾過によって収 集した。固体を少量の酢酸エチルで洗浄して化合物４４（１６．１ｇ）を得た。 融点２２５−２２６℃。 参照実施例１ 水素化ジイソブチルアルミニウム（トルエン中１Ｍ、３９１ｍｌ）を１．５時 間の間に、−２０℃の乾燥ＴＨＦ中の５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４ −（トリフルオロメチル）フェニル］−４−メチルスルフィニル−３−カルボニ トリル（５０ｇ）に滴下した。部分的に蒸発させた混合物を、次いで、０−５℃ のアセトニトリル／水への添加によってクエンチした。アルミニウム塩を濾過し 、濾液を蒸発させ、残渣をジクロロメタンで抽出した。抽出物を乾燥し（ＭｇＳ Ｏ₄）、蒸発させて５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロ メチ ル）フェニル］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシ アルデヒド（４７．１ｇ）を得た。 同様の手法により、表５に示した以下の化合物も調製した。 （ａ）２５．０ｃｍ×４．６ｍｍ ＳＵＰＥＬＣＯＳＩＬ ＬＣ−１８カラム 。溶離剤：１ｍｌ／分にてＭｅＣＮ／Ｈ₂Ｏ（３：１） （ｂ）次の工程で精製することなく使用 参照実施例２ エチルエーテル中のメチルリチウム（３１ｍｌ）の１．４Ｍ溶液を、−６５℃ 中の乾燥テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中の５−ブロモ−１−［２，６−ジクロ ロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−メチルチオ−１Ｈ−ピラゾー ル−３−カルボニトリル（１７．６７ｇ）の撹拌溶液に１５分間にわたって添加 し、３時間にわたって０℃まで加温した。−６５℃まで再冷却した後、ＴＨＦ中 のヨウ化メチル（３．０６ｍｌ）を３分間にわたって添加し、混合物を１．５時 間にわたって−２０℃まで加温し、次いで、塩化アンモニウム水溶液およびジク ロロメタンの間に分配した。有機相を乾燥し（硫酸マグネシウム）、蒸発させ、 シリカゲル上のフラッシュクロマトグラフィ−（ヘキサン／メチルｔｅｒｔ−ブ チルエーテルで溶出）によって精製し、ＨＰＬＣにより９０．７面積パーセント の純度を有する１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−５−メチル−４−メチルチオ−１Ｈ−ピラゾール −３−カルボニトリル（６．２ｇ）を得た。 同様の手法により、以下の化合物も調製した：１−［２，６−ジクロロ−４− （トリフルオロメチル）フェニル］−４−エチルチオ−５−メチル−１Ｈ−ピラ ゾール−３−カルボニトリル。融点７９−８２℃ 参照実施例３ ０−５℃のＤｒａｂｏｗｉｃｚら（前記）によって記載されているｉ−ＰｒＯ Ｈ／Ｈ₂ＳＯ₄触媒（５．３１ｍｌ）を含有する、メタノール中の１−［２，６− ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−メチル−４−メチルチ オ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリル（６．２ｇ）の撹拌溶液に３０％過 酸化水素（１．８２ｍｌ）を添加した。混合物を１７時間にわたって２０℃まで 加温した。さらに過酸化水素（５．４６ｍｌ）を、触媒（５ｍｌ）と共に、次の ２４時間にわたって３回で添加した。さらに６０時間撹拌した後、水を添加して 、１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］一５−メチ ル−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリル（６．７ ２ｇ）を、１ｍｌ／分にてＣＨ₃ＣＮ／Ｈ₂Ｏ（３：１）で溶出する４．６ミリメ ーターＳＵＰＥ ＲＣＯＳＩＬ ＬＣ−１８カラムにより２５．０センチメーター上で３．６１分 の保持時間を有する黄色油（ＨＰＬＣにより９１．７％面積純度）として得た。 同様の手法により、以下の化合物も得た。 １−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−エチ ルスルフィニル−５−メチル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリル、融点１ ０９−１１５℃、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−［２−（フルオロエチル）スルフィニル］−１Ｈ−ピラゾール−３−カ ルボニトリル、融点１８２−１８３℃、 １−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−［２ −（メチルチオ）エチルアミノ］−４−エチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール −３−カルボニトリルからの１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチ ル）フェニル］−５−［２−（メチルスルフィニル）エチルアミノ］−４−エチ ルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリル、融点１０６−１０８ ℃、 １−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェ ニル］−５−［２−（メチルチオ）エチルアミノ］−４−メチルスルフィニル− １Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリルからの１−［２，６−ジクロロ−４−（ トリフルオロメチル）フェニル］−５−［２−（メチルスルフィニル）エチルア ミノ］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリル、融 点１１４−１１６℃、 １−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−［２ −（エチルチオ）エチルアミノ］−４−エチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール −３−カルボニトリルからの１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチ ル）フェニル］−５−［２−（エチルスルフィニル）エチルアミノ］−４−エチ ルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリル、融点１３８−１４０ ℃、 ５−アミノ−１−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）ピリド−２−イ ル］−４−エチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリル、融点 １５０−１５２℃、および５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフ ルオロメチル）フェニル］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３− カルボニトリル、融点１６５−１６６℃。参照実施例４ ９０％ｔｅｒｔ−ブチルニトリル（２７．９ｍｌ）を０−５℃のブロモホルム （６００ｍｌ）中の５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロ メチル）フェニル］−４−エチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリル （４９．８ｇ）の撹拌溶液にゆっくりと添加した。混合物を２０℃まで加温しつ つ３時間撹拌し、蒸発させ、ヘキサン／酢酸エチル（１：１）の添加後に再蒸発 させて、５−ブロモ−１−［２，６−ジロロ−４−（トリフルオロメチル）フェ ニル］−４−エチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリル（３２．６５ ｇ）が得られ、これは１ｍｌ／分にてＣＨ₃ＣＮ／Ｈ₂Ｏ（３：１）溶媒で溶出す る、ＨＰＬＣにより９３．３面積％純度を示し、４．６ｍｍＳＵＰＥＬＣＯＳＩ Ｌ ＬＣ−１８カラムにより２５．０ｃｍ上の１１．２６分の保持時間を持つ。 同様の手法により、以下の化合物を調製した： ５−ブロモ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリル、融点１３４−１ ４０℃。参照実施例５ ジクロロメタン中の１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニ ル）−５−（Ｅ−２−メトキシカルボニルエテニル）−４−トリフルオロメチル チオ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリル（３６．６ｇ）の溶液にオゾンを −７８℃で３時間通気した。濃い青色の溶液を酸素ガスで脱色し、次いで、ジメ チルスルフィド（１９ｍｌ）で処理し、１４時間、２０℃まで加温した。次いで 、混合物を水で洗浄し、乾燥し（硫酸マグネシウム）、濾過し、蒸発させて１− （２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−５−ホルミル−４− トリフルオロメチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリルを白色結晶（ ３０．７ｇ）として得た。融点９０℃。 参照実施例６ １，８−ジアザビシクロ−［５，４，０］−ウンデカ−７−エン（１３ｍｌ） をトルエン中の５−（２’−ブロモ−２’−カルボメトキシ）エチル−１−（２ ，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−トリフルオロメチル チオ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリル（４５ｇ）の溶液に添加し、０． ５時間撹拌した。混合物を希釈し（酢酸エチル）、水、 塩酸溶液、飽和炭酸水素ナトリウム溶液およびブラインで洗浄した。有機相を乾 燥し（硫酸マグネシウム）、濃縮し、冷ペンタンでトリチュレートして、１−（ ２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−５−（Ｅ−２−メトキ シカルボニルエテニル）−４−トリフルオロメチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−３ −カルボニトリルを白色固体（３６．６ｇ）として得た。融点９０℃ 参照実施例７ アセトニトリル中の５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロ メチルフェニル）−４−トリフルオロメチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−３−カル ボニトリル（１００ｇ）の溶液を、０℃のアセトニトリル中のアクリル酸メチル （４３０ｍｌ）、臭化銅（ＩＩ）（８０ｇ）および９０％ｔｅｒｔ−ブチルニト リル（５１ｍｌ）の混合物に滴下し、２０℃まで加温し、１２時間撹拌した。混 合物を希釈し（エーテル）、洗浄し（水）、乾燥し（硫酸マグネシウム）、濃縮 した。ヘキサンでのトリチュレーションにより、５−（２’−ブロモ−２’−カ ルボメトキシ）エチル−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ ニル）−４−トリフルオロメチルチオ−１Ｈ −ピラゾール−３−カルボニトリルを白色固体（７２．７ｇ）として得た。融点 １２２℃ 参照実施例８ 無水メタノール中の５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオ ロメチル）フェニル］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カル ボニトリル（５．０ｇ）の撹拌懸濁液に２０℃のメタノール中のナトリウムメト キシド（８．９５ｍｌ）の２５％ｗ／ｗ溶液を添加した。混合物を１６時間撹拌 し、０℃まで冷却し、氷冷無水メタノールで希釈した。二酸化炭素を８のｐＨが 得られるまで１５分間溶液に通した。沈殿を濾過し、洗浄し（酢酸エチル）、蒸 発させて５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシイミド 酸メチルエステル（３．６５ｇ）を得た。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）ｐｐｍ：８ ．３４（ｓ，１Ｈ），７．７９（ｓ，２Ｈ），５．１１（ｂｒｓ，２Ｈ），３． ９３（ｓ，３Ｈ），２．９４（ｓ，３Ｈ）。同様の手法により、以下の化合物を 調製した：５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル） フェニル］−４−トリフルオロメチルスルフィ ニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシイミド酸メチルエステル、融点１７９ −１８０℃。 参照実施例９ メタノール中の４，４’−ジチオビス［５−アミノ−３−シアノ−１−｛２， ６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝−１Ｈ−ピラゾール（１ ．０ｇ）の撹拌溶液にホウ水素化ナトリウム（０．０３ｇ）を添加した。７分後 、１−ブロモ−２−フルオロエタン（０．０５ｍｌ）を添加した。ホウ水素化ナ トリウム（０．１５ｇ）および１−ブロモ−２−フルオロエタン（０．２５ｍｌ ）のさらに５回分を５時間にわたって添加した。混合物を蒸発させ、ジクロロメ タンおよび水を添加し、有機相を乾燥し（ＭｇＳＯ₄）、再蒸発させて５−アミ ノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−［ ２−（フルオロエチル）チオ］−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリル（１． ０９ｇ）を得た。融点１３０−１３１．５℃。 同様の手法により、以下の化合物を調製した： ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメトキシ）フェニル ］−４−エチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−３ −カルボニトリル、融点１２７−１２８℃。前記で使用した４，４’−ジチオビ ス［５−アミノ−３−シアノ−１−｛２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメ トキシ）フェニル｝−１Ｈ−ピラゾールはフランス特許出願第８８１６７１０号 および第８９１３３７１号に記載された４，４’−ジチオビス［５−アミノ−３ −シアノ−１−｛２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル｝− １Ｈ−ピラゾールと同様にして調製することができる。 参照実施例１０ 実施例１５と同様にして、５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリ フルオロメチル）フェニル］−４−［２−（フルオロエチル）チオ］−１Ｈ−ピ ラゾール−３−カルボニトリルをトリフルオロ酢酸溶液中の過酸化水素で酸化し て５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−［２−（フルオロエチル）スルホニル］−１Ｈ−ピラゾール−３−カル ボニトリルを得た。融点１９２−１９３℃。同様の手法により、以下の化合物を 調製した： ５−アミノ−１−［２−ブロモ−６−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェ ニル］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピ ラゾール−３−カルボニトリル、融点１５０−１５１℃、５−アミノ−１−［２ ，６−ジクロロ−４−（トリフルメトキシ）フェニル］−４−メチルスルフィニ ル−１Ｈ−ピラゾール−３ーカルボニトリル、融点１３７−１３８℃、５−アミ ノ−１−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−メチルス ルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリル、融点１４６−１４７℃。 参照実施例１１ トルエン中の１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニト リル（５．０ｇ）、オルト酢酸トリメチル（１００ｍｌ）およびｐ−トルエンス ルホン酸（０．２ｇ）の混合物を２時間で１４５℃まで加熱し、次いでメタノー ルを蒸留しつつ１３０℃で加熱した。混合物を蒸発させ、残渣をヘキサン中の２ ０％酢酸エチルを用いるカラムクロマトグラフィーによって精製して１−［２， ６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−メチルスルフィニ ル−５−［１−（メトキシエチレン）アミノ］−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボ ニトリル（３．３１ｇ）を得た。融点１６４ −１６５℃ 参照実施例１２ メタノール中の１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニ ル］−４−メチルスルフィニル−５−［１−（メトキシエチレン）アミノ］−１ Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリル（６．０ｇ）の懸濁液に２０℃にて３回に 分けてホウ水素化ナトリウム（０．７９ｇ）を１５分間にわたって添加し、窒素 下で４５分間撹拌した。蒸発後、残渣を、塩化メチレン中の１５％酢酸エチルを 用いるシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーによって精製して、１−［２， ６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−メチルスルフィニ ル−５−エチルアミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリル（１．１ｇ）を 得た。融点１３０−１３１℃（分解）。 同様の手法により、１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−５−メチルアミノ−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３ −カルボニトリルを調製した。融点１４７−１５０℃（分解）。 ホウ水素化ナトリウムをシアノホウ水素化ナトリウムで置き換える以外は同様 の手法により、１−［２−ブロモ−６−クロ ロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−メチルスルフィニル−５−エ チルアミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリルを得た。融点１２５−１２ ６．５℃。 参照実施例１３ オルトギ酸トリエチル（１００ｍｌ）中の５−アミノ−１−［２，６−ジクロ ロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］ −４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリル（４．９２ ｇ）の溶液を還流下で２時間加熱し、次いで２０℃で１６時間撹拌し、蒸発させ た。沸騰ヘキサンでのトリチュレーションにより、１−［２，６−ジクロロ−４ −（トリフルオロメチル）フェニル］−５−［（エトキシメチレン）アミノ］− ４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリル（４．０５ｇ ）を得た。融点９３−９５℃。同様の手法により、以下の化合物を調製した： １−［２−ブロモ−６−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５− ［１−（メトキシエチレン）アミノ］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾ ール−３−カルボニトリルを得た。これを次の工程で直接使用した。参照実施例１４ 乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中の油（０．７ｇ）中の３５％ 水素化カリウムの懸濁液に乾燥ＤＭＦ中の５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ −４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−（メチルスルフィニル）−１Ｈ −３−カルボニトリル（１０．０ｇ）の溶液を４℃にて１０分間にわたって滴下 した。２０分間撹拌した後、乾燥ＤＭＦ中のビニルエチルスルホン（３．１３ｇ ）を４℃で５時間で添加した。混合物を２０℃まで加温しつつ窒素下で一晩撹拌 した。塩化アンモニウムを４℃で添加し、混合物を抽出し（酢酸エチル）、水で ２回洗浄し、乾燥し（硫酸ナトリウム）、蒸発させた。酢酸エチル／メタノール ／ヘキサンからの結晶化により、１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロ メチル）フェニル］−５−［２−（エチルスルホニル）エチルアミノ］−４−（ メチルスルフィニル）−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリル（４．０８ｇ） を得た。融点１３１−１３２℃。同様の手法により、以下の化合物を調製した： １−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−［２− （シアノエチル）アミノ］−４−（メチルス ルフィニル）−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリル、融点５５−５７℃、１ −［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−メチルス ルフィニル−５−［２−（フェニルスルホニル）エチルアミノ］−１Ｈ−ピラゾ ール−３−カルボニトリル、融点１３８−１３９℃、および１−［２−クロロ− ４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−［２−（エチルスルホニル）エチ ルアミノ］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリル 、融点１３９−１４０℃。参照実施例１５ アセトニトリル中の５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオ ロメチル）フェニル］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カル ボニトリル（０．５ｇ）の溶液に水中の２−ブロモアセトアミド（０．１８ｇ） および炭酸カルシウム（０．１３ｇ）を添加した。混合物を還流下で１．５時間 加熱し、２５℃まで冷却し、水中の水酸化ナトリウム（０．０５ｇ）の溶液を添 加した。次いで、これを還流下で１時間加熱し、蒸発させ、残渣を、まずジクロ ロメタン中の２０％メタノールで溶出する分取用薄層クロマトグラフィーに よって精製して１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−５−［（アミノカルボニルメチル）アミノ］−１ Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリル（０．０８９ｇ）を得た。融点１５５−１ ５７℃ 参照実施例１６ トルエン中の５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチ ル）フェニル］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニト リル（２ｇ）の懸濁液に臭化メチルマグネシウム（トルエン／ＴＨＦ中の１．４ Ｍ溶液の７ｍｌ）を添加した。混合物を２０℃で撹拌し（１時間）、飽和塩化ア ンモニウム溶液で中和した。有機層を乾燥し（硫酸ナトリウム）、蒸発させ、ヘ キサン中の４０％酢酸エチルを用いるクロマトグラフィーによって残渣を精製し て、３−アセチル−５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロ メチル）フェニル］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール（０．６８ｇ ）を得た。融点１６６℃。 参照実施例１７ 乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中の油（１．４ｇ）中の３５％ 水素化カリウムの懸濁液に４℃の乾燥ＤＭＦ中 の１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−アミ ノ−４−（エチルスルフィニル）−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリル（５ ．０ｇ）の溶液を添加し、４０分間撹拌した。２−クロロエチルメチルスルフィ ド（１．３９ｇ）を４℃で添加し、撹拌した混合物を４０分間にわたって２０℃ まで加温し、次いで５０℃まで４時間、２０℃で３日間加熱した。塩化アンモニ ウム溶液および酢酸エチルを添加し、有機層を乾燥し（硫酸ナトリウム）、蒸発 させ、ヘキサン中の８０％メチルｔ−ブチルエーテルを用いるカラムクロマトグ ラフィーによって精製して、１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチ ル）フェニル］−５−［［−２−（メチルチオ）エチル］アミノ］−４−（エチ ルスルフィニル）−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリル（０．２６ｇ）を得 た。融点１２６−１２７℃。 同様の手法により、以下のものを調製した： １−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−［２− （メチルチオ）エチルアミノ］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール− ３−カルボニトリル、融点１１１−１１３℃、１−［２，６−ジクロロ−４−（ トリフル オロメチル）フェニル］−５−［２−（エチルチオ）エチルアミノ］−４−エチ ルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリル、融点２７．５−２９ ℃、１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−メ チルスルフィニル−５−（２−プロピニル）アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−カ ルボニトリル、融点１４０−１４１℃。 参照実施例１８ 塩化スルフリル（１．４８ｇ）をメチルｔ−ブチルエーテル中のメチルジスル フィド（３．１６ｇ）に添加し、５時間撹拌して、塩化メチルスルフェニルを得 た。これを、窒素下でメチルｔ−ブチルエーテル中にて加熱還流した５−アミノ −１−［２−ブロモ−６−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１ Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリル（４．０ｇ）の溶液に５分間にわたって滴 下した。１時間後、冷却した混合物を水、炭酸水素ナトリウム溶液および水で順 番に洗浄し、乾燥し（硫酸ナトリウム）、蒸発させた。ヘキサン／酢酸エチル（ ９：１）で溶出するシリカゲル上のクロマトグラフィーによる精製により、５− アミノ−１−［２−ブロモ−６−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルチオ−１ Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリル（３．１５ｇ）を得た。融点１７８−１８ ０℃。同様の手法により、以下の化合物を調製した： ５−アミノ−１−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）ピリド−２−イル ］−４−エチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−３ーカルボニトリル。 参照実施例１９ 工程１ −６５℃の無水メタノール中のチオシアン酸ナトリウム（１．７ｇ）の撹拌溶 液に１０分間にわたって臭素（０．５ｍｌ）を添加した。無水メタノール中の５ −アミノ−１−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１Ｈ− ピラゾール−３−カルボニトリル（１．５ｇ）の溶液を１０分間にわたって添加 し、撹拌混合物を２０℃まで１６時間にわたって加温した。水に注いだ後、沈殿 を収集し、乾燥して５−アミノ−１−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル ）フェニル］−４−チオシアナト−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリル（１ ．６４ｇ）を得た。ＨＰＬＣ（１．０ｍｌ／分にて３：１ＣＨ₃ＣＮ／Ｈ₂Ｏで溶 出するＣ−１８カラム）は５．１１分に て８６．６％面積のピークとしての化合物を示した。 工程２ ４℃のメタノール中の５−アミノ−１−［２−クロロ−４−（トリフルオロメ チル）フェニル］−４−チオシアナト−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボニトリル （１．６４ｇ）の撹拌懸濁液にヨードメタン（０．７ｍｌ）を注入した。水酸化 ナトリウムの１０％水溶液（２．８ｍｌ）を添加し、反応混合物を４℃で１時間 撹拌し、水に注ぎ、ジクロロメタンおよび酢酸エチルで抽出した。乾燥し（Ｎａ₂ ＳＯ₄）、合わせた有機相を蒸発させ、４：１ヘキサン／酢酸エチルで溶出する シリカゲル上のフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、ヘキサン／ジ クロロメタンでのトリチュレーション後に、５−アミノ−１−［２−クロロ−４ −（トリフルオロメチル）フェニル］−４−メチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−３ −カルボニトリル（０．４ｇ）を得た。融点１２９−１３２℃ 前記工程１と同様に進行させて、以下のものを得た： Ａ）５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメトキシ）フ ェニル］−４−チオシアナト−１Ｈ−ピラゾール、これをヨードメタンと共に工 程２で用いて５−アミノ− １−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−メチル チオ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリルを得た。融点１４７−１４８℃。 Ｂ）５−アミノ−１−［２，６−ジブロモ−４−（トリフルオロメチル）フェ ニル］−４−チオシアナト−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリル、これをヨ ードメタンおよび溶媒としてのメタノールと共に工程２で直接用いて５−アミノ −１−［２，６−ジブロモ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−メチ ルチオ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリルを得た。融点２１１−２１４℃ 。 参照実施例２０ ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリル（９．８ｇ）およびＮ−ヨードスク シンイミド（８．８７ｇ）の懸濁液を四塩化炭素中にて３．５時間加熱還流し、 冷却し、重亜硫酸ナトリウム溶液、ＮａＯＨ溶液および水で洗浄した。乾燥した （硫酸マグネシウム）溶液を蒸発させ、ジクロロメタンで溶出するシリカゲル上 のクロマトグラフィーによって精製して、５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ −４−（トリフル オロメチル）フェニル］−４−ヨード−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリル （４．０ｇ）を得た。融点２１２−２１４℃ 参照実施例２１ ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−ヨード−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリル（１．９６ｇ）をジメ チルホルムアミドジメチルアセタール（１０ｍｌ）と共に２０℃で２時間撹拌し 、次いで、過剰の氷／水を添加し、固体を濾過し、オーブン乾燥して１−［２， ６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−ヨード−５−Ｎ− （ジメチルアミノメチレンアミノ）−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリル（ １．５３ｇ）を得た。融点１７７−１８０℃。 参照実施例２２ カドミウムを塩酸（１０％）、水、エタノールおよびエーテルで洗浄し、乾燥 することによって活性化カドミウムを調製した。乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア ミド（ＤＭＦ）中のジブロモジフルオロメタン（３１７．２ｇ）を１時間の間に 乾燥ＤＭＦ中の活性カドミウムの混合物（２１２．５ｇ）に、初期温度０−５℃ にて添加し、および初期温度３５℃未満の場合には窒素下 で撹拌しつつ添加した。ヘキサメチルホスホルアミド（１１、乾燥）を添加し、 続いて臭化銅（Ｉ）（１０８．５ｇ）および、１５分後に、１−［２，６−ジク ロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−ヨード−５−Ｎ−（ジメチ ルアミノメチレンアミノ）−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリル（１００． ０ｇ）を添加し、混合物を７５℃で２時間加熱した。冷却した混合物を濾過し（ セライト）、濃縮し、希釈し（水）、濾過した。生成物を洗浄して（熱水）１− ［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−Ｎ−（ジメ チルアミノメチレンアミノ）−４−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−３ −カルボニトリル（８０．９ｇ）を得た。融点１５６−１５７．５℃。 参照実施例２３ テトラヒドロフランおよび塩酸（６Ｎ）中の１−［２，６−ジクロロ−４−（ トリフルオロメチル）フェニル］−５−Ｎ−（ジメチルアミノメチレンアミノ） −４−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリル（１２０． ５ｇ）の溶液を２４時間加熱還流し、濃縮し、濾過した。固体をジクロロメタン と共に混合し、濾過して５−アミノ−１−［２，６ −ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−トリフルオロメチル −１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリル（８８．２ｇ）を得た。融点１９１− １９３℃。 参照実施例２４ テトラヒドロフラン中の５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフ ルオロメチル）フェニル］−４−メチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボニ トリル（１．０ｇ）の溶液を、４℃でテトラヒドロフラン中にて窒素下で撹拌し た無水水素化ナトリウム（０．１３ｇ）に添加した。２時間後、ヨードメタン（ ０．３４ｍｌ）を添加し、混合物を２０℃で一晩撹拌し、塩化アンモニウム溶液 で処理した。抽出（酢酸エチル）、乾燥（硫酸ナトリウム）および蒸発を行い、 続いて酢酸エチル／ジクロロメタン（１：９）で溶出するシリカゲル上のクロマ トグラフィーにより１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェ ニル］−５−ジメチルアミノ−４−メチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボ ニトリル（０．５ｇ）を得た。融点１１８−１１９℃ 殺ダニ、殺虫、殺アブラムシ、および殺線虫的使用 本発明の化合物を用いる以下の代表的なテスト手法を行 って、ダニ：アブラムシ、２種の青虫、ハエ、３種の甲虫の幼虫（１種は葉摂食 、２種は根摂食）を含めた昆虫、および線虫に対する本発明の化合物の農薬とし ての使用および活性を測定した。テストした特定の種は以下の通りであった： 処方： テスト化合物は、各テスト手法で使用した以下の方法に従っ て処方した。 ダニ、アブラムシ、サザーン・アーミワーム、メキシカン・ビーン・ビートル 、およびタバコ・バッドワームのテストでは、１０ｍｇのテスト化合物を、１６ ０ｍｇのジメチルホルムアミド、８３８ｍｇのアセトン、２ｍｇの３：１の比の トリトンＸ−１７２：トリトンＸ−１５２（各々、主としてアニオン性およびノ ニオン性の低発泡乳化剤であり、これは各々がアルキルアリールポリエーテルア ルコールと有機スルホネートとの無水ブレンドである）、および９８．９９ｇの 水の溶液に添加することによって、溶液または懸濁液を調製した。得られたテス ト用液はテスト化合物の１０Ｏｐｐｍの濃度であった。 イエバエのテストでは、他の成分の対応する調製での１６．３ｇの水を除いて 、前記と同様に処方をまず調製し、２００ｐｐｍ濃度が供された。等容量の２０ 重量％のスクロースの水溶液での最終希釈は、１００ｐｐｍ濃度のテスト化合物 を供した。要すれば、音波処理を施して完全な分散を確保した。 サザーンおよびウェスタン・コーン・ルートワームのテストでは、イエバエに ついての初期２００ｐｐｍ濃度で使用したのと同様に溶液または懸濁液を調製し た。次いで、この２００ ｐｐｍ処方のアリコートを、所要のテスト濃度に従っての水での希釈によって使 用した。 サツマイモネコブセンチュウならびにサザーン・アーミワーム、ワタアブラム シ、タバコ・バッドワームおよびムギミドリアブラムシ用の全身テストでは、１ ５ｍｇのテスト化合物を２５０ｍｇのジメチルホルムアミド、１２５０ｍｇのア セトンおよび３ｍｇの前記乳化剤ブレンドに添加することによってストック溶液 または懸濁液を調製した。次いで、水を添加して、１５０ｐｐｍのテスト化合物 濃度を供した。要すれば、音波処理を施して完全な分散を確保した。 タバコ・バットワーム接触テストでは、アセトン中で化合物を溶解することに よって、ストック溶液を調製した。次いで、さらに、希釈して、所要の連続希釈 濃度を得た。テスト手法 次いで、以下のテスト手法に従い、重量ｐｐｍ（１００万当たりの部）単位に て、タバコ・バッドワームのテスト化合物を、それらの農薬活性につき評価した 。 ナミハダニ：ストック培養から得られた、成体および若虫段階のナミハダニが 外寄生する葉を６ｃｍのピートポット中で成 長する２種の豆類植物の一次葉上に置いた。２４時間内に、十分な数のテスト用 ダニ（１５０−２００）を新鮮な植物に移した。鉢植え植物（化合物当たり１つ の鉢）を、回転ターンテーブル上に置き、４０ｐｓｉ空気圧に設定されたＤｅＶ ｉｌｂｉｓｓスプレーガンを使用することにより、１００ｍｌの１００ｐｐｍテ スト化合物処方にて、植物を湿らせて流れ落ちるのに十分な程度スプレイした。 非処理対照として、テスト化合物を含有しない１００ｍｌの水−アセトン−ＤＭ Ｆ−乳化剤溶液も外寄生された植物にスプレイした。同様に処方したジコフォー ル（ｄｉｃｏｆｏｌ）またはヘキシチアゾックス（ｈｅｘｙｔｈｉａｚｏｘ）い ずれかの商業的技術の化合物で処理した対照を標準としてテストした。スプレイ した植物を６日間保持し、しかる後、可動形態の死亡率カウントを行った。 ナミハダニ（殺卵テスト）：卵はストック培養からのナミハダニの成体から得 た。ストック培養からのひどく外寄生された葉を外寄生されていない豆類植物上 に置いた。雌に２４時間卵を生ませ、しかる後、植物の葉をＴＥＰＰ（テトラエ チルジホスフェート）の溶液に浸漬して、可動形態を殺し、さらに卵を生むのを 妨げた。植物が死滅した後に反復してこの浸漬手法は、 卵の生存率に影響しなかった。鉢植え植物（化合物当たり１つの鉢）を回転ター ンテーブル上に置き、４０ｐｓｉ空気圧に設定されたＤｅＶｉｌｂｉｓｓスプレ イガンを使用することにより、１００ｍｌの１００ｐｐｍテスト化合物処方にて 、植物を湿らせて流すのに十分な程度スプレイした。非処理対照として、テスト 化合物を含有しない１００ｍｌの水−アセトン−ＤＭＦ−乳化剤溶液も外寄生さ れた植物にスプレイした。同様に処方した商業的技術の化合物、典型的にはデメ トン（ｄｅｍｅｔｏｎ）で処理した対照を標準としてテストした。スプレイした 植物を７日間保持し、しかる後、卵形態の死亡率カウントを孵化した幼虫に対す る残存活性に対する観察と共に行った。 バックトロンまたはワタアブラムシ：成体および若虫段階のバックトロンまた はワタアブラムシを、各々、鉢植え楼性キンレンカまたはワタ植物上で育てた。 １００−１５０アブラムシが外寄生した鉢植え植物（テストした化合物当たり１ つの鉢）を、回転ターンテーブル上に置き、４０ｐｓｉ空気圧に設定されたＤｅ Ｖｉｌｂｉｓｓスプレイガンを使用することにより、１００ｍｌの１００ｐｐｍ テスト化合物処方にてスプレイした。非処理対照として、テスト化合物を含有し ない１００ｍｌの水 −アセトン−ＤＭＦ−乳化剤溶液も外寄生された植物にスプレイした。同様に処 方した商業的技術の化合物、マラチオンまたはシハロトリン（ｃｙｈａｌｏｔｈ ｒｉｎ）で処理した対照を標準としてテストした。スプレイ後、鉢をバックトロ ンアブラムシ上で１日間、またはワタアブラムシでは３日間保存し、しかる後に 死滅したアブラムシを計数した。 サザーン・アーミワーム：鉢植え豆類植物を回転ターンテーブル上に置き、４ ０ｐｓｉ空気圧に設定されたＤｅＶｉｌｂｉｓｓスプレイガンを使用することに より、１００ｍｌの１００ｐｐｍテスト化合物処方にてスプレイした。非処理対 照として、テスト化合物を含有しない１００ｍｌの水−アセトン−ＤＭＦ−乳化 剤溶液も植物にスプレイした。同様に処方した商業的技術の化合物、シペルメト リン（ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）またはスルプロフォス（ｓｕｌｐｒｏｆｏｓ ）いずれかで処理した対照を標準としてテストした。乾燥すると、幼虫を湿った 濾紙で裏打ちしたプラスチックカップ中に入れた。５匹のランダムに選択した第 ２の中間形態サザーン・アーミワーム幼虫を各カップに導入し、これを閉じ、５ 日間保持した。突いて刺激した際でも体の長さを動かすことができない幼虫を死 滅したとみなし た。 タバコ・バッドワーム：鉢植えしたワタ稙物を回転ターンテーブル上に置き、 ４０ｐｓｉ空気圧に設定されたＤｅＶｉｌｂｉｓｓスプレイガンを使用すること により、１００ｍｌの１００ｐｐｍテスト化合物処方にてスプレイした。非処理 対照として、テスト化合物を含有しない１００ｍｌの水−アセトン−ＤＭＦ−乳 化剤溶液も植物にスプレイした。同様に処方した商業的技術の化合物、シペルメ トリン（ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）またはスルプロフォス（ｓｕｌｐｒｏｆｏ ｓ）いずれかで処理した対照を標準としてテストした。乾燥すると、濾紙片およ び湿った歯科ガーゼを含有するプラッスチック皿中に入れた。１匹のランダムに 選択した第２の中間形態タバコ・バッドワーム幼虫を、次いで、各カップに導入 し、これを閉じ、５日間保持した。突いて刺激した際でも体の長さを動かすこと ができない幼虫を死滅したとみなした。メキシカン・ビーン・ビートル：鉢植え植物を回転ターンテーブル上に置き、 ４０ｐｓｉ空気圧に設定されたＤｅＶｉｌｂｉｓｓスプレイガンを使用すること により、植物を湿らせて流すのに十分な、１００ｍｌの１００ｐｐｍテスト化合 物処方にてスプ レイした。非処理対照として、テスト化合物を含有しない１００ｍｌの水−アセ トン−ＤＭＦ−乳化剤溶液も植物にスプレイした。同様に処方した商業的技術の 化合物、シペルメトリン（ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）またはスルプロフォス（ ｓｕｌｐｒｏｆｏｓ）いずれかでで処理した対照を標準としてテストした。乾燥 すると、湿った濾紙で裏打ちしたプラッスチックカップに幼虫を入れた。５匹の ランダムに選択した第２の中間形態メキシカン・ビーム・ビートル幼虫を各カッ プに導入し、これを閉じ、５日間保持した。突いて刺激した際でも体の長さを動 かすことができない幼虫を死滅したとみなした。 イエバエ：４ないし６日齢の成体イエバエを、制御された条件下、Ｃｈｅｍｉ ｃａｌ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ａｓｓｏｃｉ ａｔｉｏｎ（Ｂｌｕｅ Ｂｏｏｋ， ＭｃＮａｉｒ−Ｄｏｒｌａｎｄ Ｃｏ．， Ｎ．Ｙ．１９５４年、２４３−２４４頁、２６１）の仕様に従って生育させた。 該ハエを二酸化炭素で麻酔することによって不動化させ、２５の不動化個体（雌 および雄）を、標準的食品濾過器および包装紙被覆表面よりなるケージに移した 。１０ｍｌの１００ｐｐｍテスト化合物処方を、吸着性コットンパッドを含有す る スフレカップに添加した。未処理対照として、テスト化合物を含有しない１０ｍ ｌの水−アセトン−ＤＭＦ−乳化剤−スクロース溶液を同様に適用した。同様に 処方した商業的技術の化合物、マラチオンで処理した対照を標準としてテストし た。麻酔したハエを受け入れるに先立って、毒餌カップを食品濾過器の内部に導 入した。２４時間後、刺激に際して動く兆候を示さないハエを死滅したとみなし た。 サザーン・コーン・ルートワームまたはウェスタン・コーン・ルートワーム： 適当にはテスト化合物の最終土壌濃度用に水で希釈した２００ｐｐｍテスト化合 物処方のアリコート、３．２ｍｌの水および５つの予め発芽させたトウモロコシ 実生よりなる１．５ｍｌの水性処方を、６０ｇの砂壌土土壌を含有するジャーに 添加した。該ジャーを徹底的に震盪して、テスト処方の均一な分布を得た。この 後、２０個のコーン・ルートワーム卵（または、任意に、ＷＣＲＷの場合は１０ 個の第１中間形態幼虫）を、土壌中に作成したキャビティー中に入れた。ＷＣＲ Ｗテストの場合に任意に使用されるバーミキュライト（ｌｍｌ）、および水（１ ．７ｍｌ）を、次いで、このキャビティーに添加した。同様に、テスト化合物を 含有しない水−アセトン−ＤＭ Ｆ−乳化剤溶液の同一サイズアリコートの適用によって、未処理対照を調製した 。加えて、同様に処方した（典型的には、ターブフォス、フォノホス、フォレー ト、クロルピリフォス、カルボフラン、イサゾフォス、またはエトプロプから選 択された）商業的技術の化合物で処理した対照をテスト標準として要すれば使用 した。７日後、生きているルートワーム幼虫を、よく知られた「Ｂｅｒｌｅｓｅ 」漏斗抽出方法を用いて計数した。 サツマイモネコブセンチュウ：サツマイモネコブセンチュウの卵塊を含有する タバコ植物の外寄生された根をストック培養から取り出し、震盪し、水道水で洗 浄することによって土壌を洗浄除去した。線虫卵を根組織から分離し、水でそそ いだ。卵懸濁液の試料を、受容ボール上の微細スクリーン上に置き、ここに水レ ベルは該スクリーンと接触するように調整した。該ボールから、微細スクリーン 上に幼虫を収集した。円錐形状容器の底部は粗いバーミキュライトを詰め、次い で、約２００ｍｌ容量の殺菌した土壌で頂部の１．５ｃｍ内を満たした。次いで 、該円錐中の土壌の中央に作成された孔に、１５０ｐｐｍのテスト化合物処方の アリコートをピペットで入れた。同様に処方した商業的技術の化合物、フェナミ フォスで処理した対照を標準と してテストした。非処理対照として、テスト化合物を含有しない水−アセトン− ＤＭＦ−乳化剤溶液のアリコットを同様に適用した。テスト化合物での土壌の処 理の直後に、各円錐の頂部に１０００匹のサツマイモネコブヤンチュウ第２段階 の幼虫を添加した。３日後、次いで、単一の健康なタバコ実生を該円錐中に移植 した。外寄生された土壌およびタバコ実生を含有する該円錐を３週間温室中に維 持した。テストの最後に、タバコ実生の根を該円錐から取り出し、以下のごとく に非処理対照に対する評点スケールにて瘤形成につき評価した： １．ひどい瘤形成、非処理対照と同等 ３．軽い瘤形成 ４．非常に軽い瘤形成 ５．瘤無し、すなわち、完全な制御 次いで、これらの結果をＥＤ₃またはＥＤ₅値（３または５瘤評点を供する有効 用量）に変換した。 タバコに対するサザーン・アーミワーム−全身評価：このテストは、サツマイ モネコブセンチュウ評価（後記）と組み合わせて行った。線虫評価のために（６ ．６ｐｐｍ土壌濃度または約１５０ｐｐｍ溶液濃度にて）土壌中で生育させたタ バコ植物 を、次いで、根を介する化合物の摂取およびタバコの葉への引き続いての全身輸 送の評価のために利用した。線虫テストの最後（処理の２１日後）に、タバコ葉 を切り出し、サザーン・アーミワームの第２中間形態で外寄生させたプラスチッ ク容器に入れた。約５日後、幼虫をパーセント死亡率につき調べた。 ワタアブラムシおよびタバコ・バッドワーム（ワタ上）およびムギミドリアブ ラムシおよびタバコ・バッドワーム（ソルガム上）−全身評価 ：１５０ｐｐｍ線 虫テスト溶液の７．０ｍｌアリコートを適用して、ワタおよびソルガム植物を含 有する６ｃｍ鉢に灌注としての１０．０ｐｐｍ等量の土壌濃度を送達した。ワタ 植物を予め処理の約２日前にワタアブラムシで外寄生させ、ムギミドリアブラム シで処理の１日前に外寄生させた。植物を約３日間保持した後、植物をアブラム シ活性につき評価した。再度６日目において、植物をアブラムシ活性につき評価 し、ワタアブラムシおよびムギミドリアブラムシを計数し、死亡率を評価した。 ワタおよびソルガムの葉の一部を切り出し、別々のプラスチック容器に入れ、タ バコ・バッドワームの第２中間形態幼虫で外寄生させた。鉢植え植物をスルホテ ップ中に浸漬して、残存するアブラムシを殺し、再成長のために温室に戻 した。処理から１３日後に、残存する葉を切り出し、タバコ・バッドワームに供 給した。死亡率を外寄生の６日後に評価した。 ワタアブラムシおよびサザーン・アーミワーム（ワタ上）およびムギミドリア ブラムシおよびサザーン・アーミワーム（ソルガム上）−全身評価 ：ストック溶 液または懸濁液を調製して、ワタおよびソルガム植物を含有する６ｃｍ鉢に灌注 としての５ｍｌの２０ｐｐｍ等量の土壌濃度用量（および引き続いての希釈物） を送達した。ワタ植物を予め処理の約２日前にワタアブラムシで外寄生させ、ム ギミドリアブラムシで処理の１日前に外寄生させた。植物を約３日間保持した後 、植物をアブラムシ活性につき評価した。再度６日目において、植物をアブラム シ活性につき評価し、ワタアブラムシおよびムギミドリアブラムシを計数し、死 亡率を評価した。ワタおよびソルガムの葉の一部を切り出し、別々のプラスチッ ク容器に入れ、サザーン・アーミワームの第２中間形態幼虫で外寄生させた。鉢 植え植物をスルホテップ中に浸漬して、残存するアブラムシを殺し、再成長のた めに温室に戻した。処理から１３日後に、残存する葉を切り出し、サザーン・ア ーミワームに供給した。死亡率を外寄生の６日後に評価した。ワタアブラムシおよびサザーン・アーミワーム（ワタおよびオート麦上）−種 子処理評価 ：当該化合物および種子を適当なサイズのジャー中に入れ、該ジャー をボールミル上で回転させることによって、オート麦およびワタの種子に技術的 物質を適用した。種子に適用した物質のアッセイは重量によった。次いで、種子 を植えた。発芽し、出現すると、植物を適当な間隔で宿主昆虫で外寄生させた。 死亡率をそれらの昆虫に対して評価した。 タバコ・バッドワーム−接触評価： 以下の局所適用は、タバコ・バッドワー ム幼虫に対する化合物の接触毒性の評価を提供する。１０から０．１６μｇ／μ ｌへと下がる系列的２倍希釈濃度のテスト化合物溶液を、１μｌ部の複数反復に てのマイクロインジェクションによって、ほぼ２０ｍｇのタバコ・バッドワーム 幼虫の背部に適用した。これは、５００から８μｇ／ｇ体重まで下がる適用され た用量と同等である。いずれのテスト化合物も含まないアセトン処理対照も適用 した。また、アセトン中の商業的技術の化合物、シペルメトリンまたはチオジカ ルブで処理した対照を標準として使用した。非処理ワタ葉および湿った歯科ガー ゼを含有する別々のプラスチックペトリ皿中 に処理した幼虫を個々に入れた。処理した幼虫を約２７℃および５０％相対湿度 に維持した。パーセント死亡率を処理の１日および４日後に評価した。 本発明の化合物番号１ないし１１８の全ては、前記評価方法の１つ以上で殺虫 活性を示し、全身テストで特に良好な活性であった。化合物 方法および組成物 本発明は、ある場所において節足動物、特に植物の前記地表部分で摂食するい くつかの昆虫またはダニを全身防除する方法を提供する。かかる茎葉の害虫の防 除は、直接的に茎葉に施用することによって、または植物の根または植物の種子 へ例えば土壌スプレイもしくは粒剤施用して、引き続いて植物の前記地表部分に 全身移動することによる適用によって供することができる。かかる全身活性は、 施用の地点のみならず、例えば葉の一方側から他方側へ、または処理した葉から 未処理の葉への移動によって植物の離れた部分に存在する昆虫の防除も含む。本 発明のアリールピラゾールによって全身防除することができる昆虫の害虫のクラ スの例はHomoptera目（刺し−吸う）、Hemiptera目（刺し−吸う）、およびThys anoptera 目を含む。 本発明は特にアブラムシおよびアザミウマに適する。 前記農薬用途から明らかなごとく、本発明は、農薬上活性なアリールピラゾー ル、ならびに、特に、節足動物、特に昆虫またはダニ、植物線虫、または襦虫ま たは原生動物の害虫を含む多数の害虫種の制御用の該アリールピラゾールの使用 方法を提供する。式（Ｉ）のアリールピラゾールまたはその農薬上許容される塩 は、かくして、実用的用途において、例えば、農業または園芸作物、林業、動物 医学または家畜育種において、または公衆の健康において有利に使用される。こ の観点から、「式（Ｉ）のアリールピラゾール」なる用語が使用される場合は常 に、この用語は式（Ｉ）のアリールピラゾールおよびその農薬上許容される塩を 含む。用語「式（Ｉ）のアリールピラゾール」は式（Ｉ）のアリールピラゾール およびその農薬上許容される塩を含む。 従って、本発明は、有効量の式（Ｉ）のアリールピラゾールまたはその農薬上 許容される塩（ここに、置換基は前記定義に同じである）で（例えば、施用また は投与により）ある場所を処理することを含む、ある場所において害虫を防除す る方法を提供する。該場所は、例えば、害虫自身または害虫が住むまた は栄養補給する場所（植物、動物、野原、構造物、建物、森林、果樹園、水路、 土壌、植物のまたは動物の産物等）を含む。 本発明のアリールピラゾールは、加えて、コーン・ルートワーム、シロアリ（ 特に、構造物の保護用）、根食い虫、ハリガネムシ、根ゾウムシ、ストークボー ラー、ヨトウムシ、根アブラムシ、または昆虫幼虫のごとき土壌昆虫を防除する のに使用することができる。また、それらは、根瘤病、嚢胞、ダガー（ｄａｇｇ ｅｒ）、病巣、または幹もしくは鱗茎の線虫のごとき植物病原線虫に対する、あ るいはダニに対する活性を提供するのに使用することができる。土壌害虫、例え ばトウモロコシ・ルートワームの防除では、アリールピラゾールは、効果的な率 にて、作物が植えられたもしくは植えられるべき土壌に、または種子または成長 する植物の根に有利に適用され、またはそこに取り込まれる。 公衆の健康の分野では、アリールピラゾールは、多くの昆虫、イエバエ、サシ バエ、ミズアブ、ツノサシバエ、吸血性アブ、ウシアブ、ユスリカ、ヌカカ、ブ ユ又はカのごとき特に不潔なハエまたは他のDipteran害虫の防除で有用である。 本発明のアリールピラゾールは以下の適用にて、節足動物、 特に昆虫またはダニ、線虫、または蠕虫または原生動物の害虫を含めた以下の害 虫に対して使用することができる。； 穀粒または穀粉、グランドナッツ、動物食物、樹木または家庭製品、例えば、 カーペットおよびテキスタイルを含めた保存された生産、例えば穀物の保護にお いて、本発明のアリールピラゾールは節足動物、より具体的にはゾウムシを含め たカブトムシ、ガまたはダニ、例えば、Ephestia spp．（flour moths）、Anthr enus spp.（カツオブシムシ）、Tribolium spp.（コクヌストモドキ）、Sitophi lus spp.（コクゾウムシ）またはAcarus spp.（ダニ）による攻撃に対して有用 である。 外寄生された家庭または産業建物におけるゴキブリ、アリまたはシロアリまた は同様の節足動物害虫の防除において、あるいは水路、泉、貯蔵器または他の流 れるおよび放置される水におけるカの幼虫の防除において。 シロアリ、例えば、Reticilitermes spp．Heterotermes spp.Coptotermes spp .によるビルディングに対する攻撃の防止における土台、構造物または土壌の処 置用。 農業において、Lepidoptera(蝶および蛾)、例えば、Heliothisvirescens（タ バコ・バッドワーム）、Heliothis armigeraお よびHeliothis zeaのごときHeliothis spp．の成体、幼虫および卵。Coleoptera （甲虫）、例えば、Anthonomus spp.、例えば、grandis（コットンボールウィー ビル）、Leptinotarsadecemlineata（コロラドポテトビートル）、Diabrotica s pp.（コーン・ルートワーム）の成体および幼虫。Heteroptera(Hemipteraおよび Homoptera)、例えば、Psylla spp.、Bemisia spp.、Trialeurodes spp.、Aphis spp.、Myzus spp.、Megouraviciae、Phylloxera spp.、Nephotettix spp.（ライ ス・リーフ・ホッパーズ）、Nilaparvata spp.。 Diptera、例えば、Musca spp.。Thrips tabaciのごときThysanoptera。Locust a およびSchistocerca spp.（イナゴおよびコオロギ）、例えば、Gryllus spp.お よびAcheta spp.、例えば、Blatta orientalis、Periplaneta americana、Blate llagermanica 、Locusta miratoria miratoroidesおよびSchistocerca grearia のごときOrthoptera。Collembola、例えば、Periplaneta spp.およびBlattela s pp．(ローチ)。Isoptera、例えば、Cototermes spp.（シロアリ）。 Acari（ダニ）、例えば、Tetranychus spp.およびPanonychus spp.のごとき農 業上重要な節足動物。 直接的にまたは植物の細菌、ウイルス、マイコプラズマまたは真菌病を蔓延さ せることによって、農業、森林または園芸に対して重要な植物または樹木を攻撃 する線虫、例えば、Meloidogyne spp.（例えば、M ．incognita）のごときネコブ センチュウ。 動物医学または家畜育種の分野におけるもの、または脊椎動物、特に温血動物 、例えば家畜動物、例えば、ウシ、ヒツジ、ヤギ、ウマ、ブタ、家禽、イヌまた はネコに対して内的または外的に寄生する節足動物、蠕虫または原生動物、例え ば、マダニ（例えば、Ixodes spp.、Boophilus spp.、例えば、Boophilusmicrop lus 、Phipicephalus spp.、例えば、Phipicephalusappendiculatus、Orinithodo rus spp．(例えば、Ornithotorusmoubata)およびダニ(例えば、Damalinia spp.) を含めたAcarina、Diptera(例えば、Aedes spp.、Anopheles spp.、Musca spp. 、Hypoderma spp.)、Hemiptera、Dictyptera(例えば、Periplanetaspp.、Blatel la spp.)、Hymenopteraに対する公衆の健康の維持におけるもの、例えば、寄生 性線虫寄、例えば、Trichostrongylidae科のメンバーによって引き起こされる胃 腸管の感染に対するもの、例えば、Eimeria spp.、例えば、Tryanosoms cruzi 、Leishaminia spp．、Plasmodium spp．、Babesis spp.、Tri chomonadidae spp.、Toxoplosma spp.およびTheileria spp.によって引き起こさ れる原生動物病の防除および治療におけるもの。 節足動物、特に昆虫またはダニ、または植物の線虫害虫の防除に対する現実的 使用では、例えば、植物またはそれらが成長する媒体に、有効量の本発明のアリ ールピラゾールを適用することを含む方法。かかる方法では、一般に、活性なア リールピラゾールを、節足動物または線虫の外寄生が制御されるべき場所に、処 理すべき場所のヘクタール当たり活性アリールピラゾール約５ｇないし約１ｋｇ の範囲の有効な割合で適用する。理想的な条件下では、防除すべき害虫に応じて 、より低い割合が適当な保護を供するかも知れない。他方、悪い天候条件、害虫 に対する抵抗性および他の因子は、より高い割合で有効成分を使用することを要 求するかも知れない。最適割合は、通常、多数の因子、例えば、防除すべき害虫 のタイプ、外寄生された植物のタイプまたは成長段階、列の間隔または適用の方 法に依存する。より詳細には、活性アリールピラゾールの効果的な量の範囲は約 ５０ｇ／ｈａないし約４００ｇ／ｈａである。 害虫が土壌で生まれる場合、一般に処方された組成物中の活性アリールピラゾ ールを常法により処理すべき領域にわたって均一に分布させ（散布またはバンド 処理）、約５ないし約１ｋｇａｉ／ｈａ、好ましくは約５０ないし約２５０ｇａ ｉ／ｈａの量で適用される。実生に対する根浸漬または植物に対するドリップ潅 慨として適用する場合、液状溶液または懸濁液は約０．０７５ないし約１０００ ｍｇ ａｉ／ｌ、好ましくは約２５ないし約２００ｍｇ ａｉ／ｌ含有する。適 用は、所望であれば、一般に、攻撃から保護されるべき種子または植物にかなり 近い、野原または穀物成長領域に対してなすことができる。有効成分は、当該領 域にわたって水を噴霧することによって土壌に流し入れることができ、あるいは 降雨の自然作用にまかせることができる。適用に間または適用の後、処方された アリールピラゾールは、所望であれば、例えば、耕し、円板すきで耕し、あるい はドラッグチェーンを使用することによって、機械的に土壌中に分布させること ができる。適用は植える前、植える時、植えた後とすることができるが、芽が出 る前、または芽が出る後とする。 本発明のアリールピラゾールおよびそれで害虫を防除する方 法は、野原、飼料、プランテーション、温室、果樹園またはブドウ園作物、観葉 植物、またはプランテーションもしくは森林の樹木、例えば：（小麦または米の ごとき）穀物、ワタ、（胡椒のごとき）野菜、（サトウダイコン、大豆または油 菜種のごとき）フィールド穀物、（トウモロコシまたはソルガムのごとき）温室 または飼料穀物、（石果または核果または柑橘類のごとき）果樹園または柑橘類 果樹園、観葉植物、花または野菜またはガラス下もしくは庭園もしくは公園の低 木、または森林、プランテーションまたは植木園における森林樹木（落葉樹およ び常緑樹双方）の保護において特に価値がある。 また、それらは、例えば、ハバチまたは甲虫またはシロアリによる攻撃から木 材（立木、伐採木材、変換木材、保存木材または構造木材）の保護でも価値があ る。 それらは、完全なもの、粉砕されたもの、またはアリールピラゾール処理され た製品であるかを問わず、穀粒、果実、ナッツ、スパイスまたはタバコのごとき 保存製品をガ、甲虫、ダニまたはコクゾウムシの攻撃から保護する適用を有する 。また、（例えば、カーペットまたは、テキスタイルとして）天然または加工さ れた形態にある、皮膚、毛髪、羊毛または手皮のごと き保存動物製品を、ガまたは甲虫の攻撃から保護するだけでなく、保存された肉 、魚、または穀物を保護する。 加えて、本発明のアリールピラゾールおよびその使用方法は、家畜動物に対し て有害である、または病気を広げる、または病気の媒介者として作用する節足動 物、蠕虫または原生動物、例えば前記したものの防除において、特にマダニ、ダ ニ、シラミ、ノミ、ユスリカ、またはサシバエ、ニュースンスハエもしくはハエ 幼虫症ハエの防除において特に価値がある。本発明のアリールピラゾールは、家 庭宿主動物内部に存在する、または皮膚内もしくは皮膚上で栄養補給する、また は動物の血液を吸う節足動物、蠕虫または原生動物を防除するのに特に有用であ り、その目的でそれらを経口、非経口、経皮または局所投与することができる。 さらに、本発明のアリールピラゾールは、コクシジウム症（Eimeria属の原生 動物寄生体からの感染によって引き起こされる病気）で有用であり得る。それは 、家畜動物および鳥類、特に集約的条件下で育成され維持されるものにおける経 済的喪失の重要な潜在的原因である。例えば、ウシ、ヒツジ、ブタまたはウサギ が影響され得るが、該病気は家禽、特にニワトリに おいて特に重要である。特に飼料と組み合わせることによる少量の本発明のアリ ールピラゾールの投与はコクシジウム症の発生を防止または大いに減少させるこ とにおいて効果的である。該アリールピラゾールは盲腸形態および小腸形態双方 に対して効果的である。さらに、本発明のアリールピラゾールは、生産された卵 母細胞の数および胞子形成を大いに減少させることによって、卵母細胞に対する 阻害効果も発揮し得る。家禽の病気は、一般に、糞中または汚染したゴミ、地表 、食物、または飲料水中の感染性生物を拾い上げる鳥類によって広がる。該病気 は出血、盲腸における血液の蓄積、血液の糞への移動、虚弱および消化の乱れに よって現れる。該病気は、しばしば、動物の死亡によって終了するが、ひどい感 染でも生き残る家禽は感染の結果としてその市場での価値は実質的に低下する。 成長する穀物または穀物成長の場所への適用につき、または種子肥料として後 記される組成物は、一般に、別法として、動物への局所適用に、または保存生産 、家庭製品、所有物または一般的環境の領域の保護において使用することができ る。本発明のアリールピラゾールを適用する適当な手段は： 葉スプレイ、ダスト、顆粒、フッグまたはフォームとして、 あるいは液状ドレンチ、ダスト、顆粒、スモークまたはフォームによる土壌また は根処理として微粉砕されたまたはカプセル化された組成物の懸濁液として成長 する穀物に対するもの、液状スラリーまたはダストによる種子肥料としての適用 を介して穀物の種子に対するもの、 例えば、飼料または適当な経口的に節食可能な医薬処方、可食毒餌、塩リック ス、ダイエット補給物、ポアオン処方、スプレイ、バス、ディップ、シャワー、 ジェット、ダスト、グリース、シャンプー、クリーム、ワックススミアまたは家 畜自己処置系への配合によって、節足動物、蠕虫または原生動物に対して、一定 時間にわたって中程度および／または延長された作用を有効成分が呈する組成物 の非経口、経口または局所適用によって、節足動物、蠕虫または原生動物に外寄 生されたまたは該外寄生に暴露された動物に対するもの、 スプレイ、フォッグ、ダスト、スモーク、ワックス−スミア、ラッカー、顆粒 または毒餌として、あるいは水路、泉、貯水器または他の流れるまたは放置水に 対するトリックルフィードにおいて、貯蔵された生産、材木、家庭製品、または 家庭もしくは産業製品を含めた、害虫が潜在し得る一般的環境または特異 的位置に対するもの、 それらの糞中においてハエ幼虫が育つのを防除するために育成中の家庭動物に 対するものを含む。 現実的には、本発明のアリールピラゾールは、最も頻繁には、組成物の一部を 形成する。これらの組成物を使用して：節足動物、特に昆虫またはダニ、線虫、 または蠕虫または原生動物害虫を防除することができる。該組成物は、いずれの 製品またはインドアーもしくはアウトドアー領域において所望の害虫への適用に 適した当該分野で公知のいずれのタイプのものであってもよく、あるいは脊椎動 物への内部または外部投与によることができる。これらの組成物は、例えば、内 部使用に適した固体もしくは液体担体または希釈剤、補助剤、表面活性剤であっ て、耕種学的または医薬的に許容される１つ以上の他の適合成分と組み合わせた または関連させた有効成分として、少なくとも１種の式（Ｉ）のアリールピラゾ ールまたは前記したごときその農薬上許容される塩を含有する。当該分野で公知 のいずれかの方法によって調製することができるこれらの組成物は同様に本発明 の一部を形成する。 また、これらの組成物は、保護コロイド、接着剤、増粘剤、 チキソトロピー剤、浸透剤、スプレイ油（特に、アブラムシ使用のため）、安定 化剤、防腐剤（特に、黴防腐剤）、隔離剤等の他の種類の成分、ならびに農薬特 性（特に、殺虫、殺ダニ、殺線虫、または殺真菌類）を持つまたは植物の成長を 調節する特性を持つ他の公知の有効成分を含有することもできる。より具体的に は、本発明で使用されるアリールピラゾールは、処方の通常の技術に対応する全 ての固体または液体添加剤と組み合わせることができる。 農業、園芸等での適用に適した組成物は、例えば、スプレイ、ダスト、顆粒、 フォッグ、フォーム、エマルジョン等として使用するのに適した処方を含む。 本発明で使用されるアリールピラゾールの効果的な使用用量は、特に、排除す べき害虫の性質または例えば、これらの害虫での穀物の外寄生の程度に応じて、 広い限界内で変化し得る。一般に、本発明による組成物は、通常、約０．０５な いし約９５％（重量）の１種以上の本発明の有効成分、約１ないし約９５％の１ 種以上の固体または液体担体および、任意に、約０．１ないし約５０％の１種以 上の表面活性剤等のごとき他の適合成分を含有する。 本説明において、「担体」なる用語は、有効成分がそれと組み合わされて、例 えば植物、種子または土壌へのその適用を容易とする有機または無機成分（天然 または合成）を示す。この担体は、従って、一般に、不活性であって、許容され るものでなければならない（例えば、特に処理植物に対して耕種学的に許容され なければならない）。 該担体は、固体のもの、例えば、クレイ、天然もしくは合成シリケート、シリ カ、樹脂、ワックス、固体肥料（例えば、アンモニウム塩）、地表天然鉱物（例 えば、カオリン、クレイ、タルク、白亜、水晶、アタパルジャイト、モンモリロ ナイト、ベントナイトまたはケイソウ土）または地表合成鉱物（例えば、シリカ 、アルミナ、または他のシリケート、特にアルミニウムもしくはマグネシウムシ リケート）であり得る。顆粒用の固体担体としては、以下のものが適当である： カルサイト、大理石、軽石、スピオライトおよびドロマイトのごとき粉砕された または分別された天然岩石、無機または有機金属の合成顆粒、切り屑、ヤシ殻、 トウモロコシ穂軸、トウモロコシ粕またはタバコ茎ノゴトキ有機物質の顆粒、多 孔質ケイソウ土、リン酸三カルシウム、粉末化コルク、または吸着剤カーボンブ ラック、水溶 性ポリマー、樹脂、ワックス、または固体肥料。かかる固体組成物は、所望であ れば、固体である場合に、希釈剤としても働き得る、１種以上の適合する湿潤剤 、分散剤、乳化剤または着色剤を含有することもできる。 担体は液体のもの、例えば：水、アルコール、特にブタノールまたはグリコー ル、ならびにそれらのエーテルまたはエステル、特にメチルグリコールアセテー ト、ケトン、特にアセトン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチルイ ソブチルケトン、またはイソフォロン、バラフィンまたは芳香族炭化水素のごと き石油分別物、特にキシレンまたはアルキルナフタレン、鉱物または植物油、脂 肪族塩素化炭化水素、特にトリクロロエタンまたは塩化メチレン、芳香族塩素化 炭化水素、特にクロロベンゼン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド 、またはＮ−メチルピロリドンのごとき水溶性または強い極性の溶媒、液化ガス 、またはその混合物であり得る。 該表面活性剤はイオン性またはノニオン性タイプの乳化剤、分散剤または湿潤 剤またはかかる表面活製剤の混合物であってよい。これらの内には、例えば、ポ リアクリル酸の塩、リグノスルホン酸の塩、フェノールスルホン酸もしくはナフ タレンス ルホン酸の塩、エチレンオキシドと脂肪アルコールまたは脂肪酸または脂肪エス テルまたは脂肪アミンとのポリ縮合物、置換されたフェノール（特に、アルキル フェノールまたはアリールフェノール）、スルホコハク酸エステルの塩、タウリ ン誘導体（特に、アルキルタウリン）、アルコールのまたはエチレンオキシドと フェノールとのポリ縮合物のリン酸エステル、脂肪酸とポリオールとのエステル 、または前記アリールピラゾールの硫酸、スルホン酸またはリン酸機能的誘導体 がある。少なくとも１種の表面活性剤の存在は、一般に、有効成分および／また は不活性担体がわずかに水溶性であるに過ぎず、あるいは水溶性でなく、適用用 の組成物の担体が水である場合に必須である。 本発明の組成物は、さらに、接着剤または着色剤のごとき他の添加剤を含有す ることができる。カルボキシメチルセルロース、あるいはアラビアガム、ポリビ ニルアルコールまたはポリ酢酸ビニルのごとき粉末、顆粒または格子の形態の天 然または合成ポリマー、セファリンまたはレシチンのごとき天然リン脂質、また は合成リン脂質のような添加剤を処方で用いることができる。無機顔料、例えば 、酸化鉄、酸化チタンまたはプルシャンブルー、アリザリン染料、アゾ染料また は金属フタロシア ニン染料のごとき有機染料のような着色剤、または鉄、マグネシウム、ホウ素、 銅、コバルト、モリブデンまたは亜鉛のごとき微量栄養素を使用することが可能 である。 節足動物、植物線虫、蠕虫または原生動物の害虫を防除するのに適用すること ができる式（Ｉ）のアリールピラゾールまたはその農薬上許容される塩を含有す る組成物は、共力剤（例えば、ピペロニルブトキサイドまたはセサメックス）、 安定化物質、他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺植物線虫剤、殺蠕虫剤または抗コクシジ ウム症剤、殺真菌剤（適当には農業用または動物用、例えば、ベノミルおよびイ プロジオン）、殺菌剤、節足動物または脊椎動物誘引剤または忌避剤またはフェ ロモン、デオドラント、フレーバー剤、染料、または補助的治療財、例えば微量 元素を含有することができる。これらは、効力、抵抗性、安全性、所望の場合の 摂取、防除される害虫のスペクトルを改良するように、あるいは組成物が処理す べき動物または領域において他の有用な機能を行うのを可能とするように設計す ることができる。 本発明の組成物に含めることができる、または該組成物と組み合わせて使用す ることができる他の農薬上活性なアリールピ ラゾールの例は、アセフェート、クロピリフォス、デメトン−Ｓ−メチル、ジス ルフォトン、エトプロフォス、フェニトロチオン、フェナミフォス、フォノホス 、イサゾフォス、イソフェンフォス、マラチオン、モノクロトフォス、パラチオ ン、フォレート、フォサロン、ピリミフォス−メチル、テルブフォス、トリアゾ フォス、シフトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、フェンプロパトリン、 フェンバレト、ペルメトリン、テフルトリン、アルジカルブ、カルボスルファン 、メトミル、オキサミル、ピリミカルブ、ベンジオカルブ、テフルベンズロン、 ジコフォール、エンドスルファン、リンダン、ベンゾオキシメート、カルタップ 、シヘキサチン、テトラジフォン、アベルメクチン、イベルメクチン、ミルベマ イシン、チオファネート、トリクロフォン、ジクロルボス、ジアベリジンまたは ジメトリアダゾールである。 それらの農業適用では、式（Ｉ）のアリールピラゾールまたはその農薬上許容 される塩は、従って、一般に、種々の固体または液体形態である組成物の形態で ある。 使用できる組成物の固体形態は散布粉末（式（Ｉ）のアリールピラゾールまた はその農薬上許容される塩の含有量は８０％ までの範囲である）、湿潤性粉末または顆粒（水分散性顆粒を含む）、特に、顆 粒担体の押出、コンパクト化、含浸、または粉末から出発する造粒によって得ら れるもの（これらの湿潤性粉末または顆粒における式（Ｉ）のアリールピラゾー ルまたはその農薬上許容される塩の含有量は約０．５および約８０％の間である ）である。１種以上の式（Ｉ）のアリールピラゾールまたはその農薬上許容され る塩を含有する均一または不均一固体、例えば、顆粒、ペレット、ブリケットま たはカプセルを用いて、放置水または流れる水を一定期間にわたって処理するこ とができる。同様の効果が、前記した水分散性濃縮物のトリックルまたは中間体 飼料を用いて達成することができる。 液体組成物は、例えば、（乳化性濃縮物、エマルジョン、フローアブル、分散 液または溶液のごとき）水性もしくは非水性溶液または懸濁液またはエアロゾル を含む。液体組成物は、特に、例えば、（低容量または極低容量を含めた）水性 スプレイまたはフォッグまたはエアロゾルとして適用した場合に液体であるかま たは液体組成物を形成することを意図した組成物の形態としての、乳化性濃縮物 、分散液、エマルジョン、フローアブル、エアロゾル、湿潤性粉末（または噴霧 用の粉末）、乾燥 フローアブルまたはペーストを含む。 例えば、乳化性または可溶性濃縮物の形態の液体組成物は、最も頻繁には、約 ５ないし約８０重量％の有効成分を含み、他方、適用が準備できたエマルジョン または溶液は、それらの場合、約０．０１ないし約２０％の有効成分を含有する 。溶剤以外に、乳化性または可溶性濃縮物は、要すれば、約２ないし約５０％の 安定化剤、表面活性剤、浸透剤、腐食阻害剤、着色剤または接着剤のごとき適当 な添加剤を含有することができる。例えば、植物への適用に特に適したいずれか の必要な濃度の例は、水での希釈によってこれらの濃縮物から得ることができる 。これらの組成物は本発明で使用することができる組成物の範囲内に含まれる。 エマルジョンは油中水型または水中油型の形態とすることができ、それらは密に 一致しうる。 本発明の液体組成物は、通常の農業使用適用に加えて、例えば、製品、アウト ドアーまたはインドアー貯蔵または加工領域、容器または器具または放置水また は流水を含めた、アブラムシ（または本発明のアリールピラゾールによって防除 される他の害虫）に外寄生されるまたは外寄生され易い基材または部位を処理す るのに使用することができる。 全てのこれらの水性分散液またはエマルジョンもしくはスプレイング混合物は 、例えば、いずれかの適当な手段によって、主としてスプレイイングによって、 ヘクタール当たり約１００ないし約１，２００リットルのスプレイイング混合物 の量にて、例えば作物に適用することができるが、必要性または適用技術に依存 してより高くまたは低くできる（例えば、低容量または極低容量）。本発明の該 アリールピラゾールまたは組成物は、都合よくは、植物に、特に排除すべき害虫 を有する根または葉に適用される。本発明のアリールピラゾールまたは組成物の 適用のもう１つの方法は、ケミケーション、すなわち、潅漑水への有効成分を含 有する処方の添加による。この潅漑は葉農薬用のスプリンクラー潅漑であってよ く、あるいはそれは土壌用または全身農薬用の地表潅漑または地下潅漑であり得 る。 スプレイイングによって適用できる濃縮懸濁液を調製して、沈降せず（微粉砕 ）、通常、約１０ないし約７５重量％の有効成分、約０．５ないし約３０％の表 面活性剤、約０．１ないし約１０％のチキソトロピー剤、約０ないし約３０％の 消泡剤、腐食阻害剤、安定化剤、浸透剤、接着剤のごとき適当な添加剤および、 担体としての、有効成分が難溶性または不溶性の水ま たは有機液体を含有する安定な液体生成物を得る。有機固体または、無機塩のあ るものは、キャリア中で溶解して沈殿を防ぐのにまたは水を氷結させないように するのに役立ちうる。 湿潤性粉末（またはスプレイイング用粉末）は、通常、約１０ないし約８０重 量％の有効成分、約２０ないし約９０％の固体担体、約０ないし約５％の湿潤剤 、約３ないし約１０％の分散剤および、要すれば、約０ないし約８０％の１種以 上の安定化剤および／または浸透剤、接着剤、抗着色剤等のごとき他の添加剤を 含有するように調製される。これらの湿潤性粉末を得るには、有効成分を、多孔 質フィラーに含浸でき、ミルまたは他の適当なグラインダーを用いて粉砕するこ とができるさらなる物質と共に適当なブレンダー中に徹底的に混合される。これ により、その湿潤性および懸濁性は有利である湿潤性粉末が生じる。それらは水 に懸濁して、いずれかの所望の濃度を与え、この懸濁液は特に植物の葉に非常に 有利に使用される。 「水分散性顆粒（ＷＧ）」（水に容易に分散する顆粒）は、湿潤性粉末のそれ と実質的に近い組成を有する。それらは（微粉砕有効成分を不活性フィラーおよ び少量の水、例えば１ないし２０重量％と接触させる、または分散剤またはバイ ンダーの 水溶液と接触させ、続いて乾燥し分級する）湿潤ルートによって、または（コン パクト化し、続いて粉砕し分級する）乾燥ルートによって、湿潤性粉末につき記 載した処方の造粒により調製することができる。 処方した組成物の量および濃度は、適用の方法または組成物の性質またはその 使用に従って変化することができる。一般的に言って、アブラムシ、植物線虫、 蠕虫または原生動物害虫を防除するための適用用の組成物は、通常、約０．００ ００１％ないし約９５％、より特別には約０．０００５％ないし約５０重量％の １種以上の式（Ｉ）のアリールピラゾール、またはその農薬上許容される塩、あ るいは全有効成分（すなわち、アブラムシまたは植物線虫に対して毒性の他の物 質、抗蠕虫、抗コクシジウム症剤、共力剤、微量元素または安定化剤と共に式（ Ｉ）のアリールピラゾール、またはその農薬上許容される塩）を含有する。使用 される現実の組成物およびそれらの適用量は、農夫、家畜生産者、医学または動 物医学実行者、害虫防除オペレーターまたは他の当業者によって、所望の効果を 達成するように選択されるであろう。 動物、木材、貯蔵された製品または家庭用品に局所適用され る固体または液体組成物は、通常、約０．００００５％ないし約９０％、より特 別には約０．００１％ないし約１０重量％の１種以上の式（Ｉ）のアリールピラ ゾールまたはその農薬上許容される塩を含有する。経皮的固体または液体組成物 を含めた、動物への経口または非経口投与では、これらは、通常、約０．１％な いし約９０重量％の１種以上の式（Ｉ）のアリールピラゾールまたはその農薬上 許容される塩を含有する。（医薬用飲料は通常約０．００１％ないし、約３％重 量の式（Ｉ）のアリールピラゾールまたはその農薬上許容される塩を含有する。 食品と混合するための濃縮物または補足物は、通常、約５％ないし９０％、好ま しくは約５重量％ないし約５０重量％の１種以上の式（Ｉ）のアリールピラゾー ルまたはその農薬上許容される塩を含有する。鉱物塩リックスは、通常、約０． １％ないし約１０重量％の１種以上の式（Ｉ）のアリールピラゾールまたはその 農薬上許容される塩を含有する。 家畜、用品、製品またはアウトドアー領域に適用されるダストまたは液体組成 物は、約０．０００１重量％ないし約１５重量％、より特別には約０．００５％ ないし約２．０重量％の１種以上の式（Ｉ）のアリールピラゾールまたはその農 薬上許容 される塩を含有する。処理した水における適当な濃度は、約０．０００１ｐｐｍ および約２０ｐｐｍの間、より特別には約０．００１ｐｐｍないし約５．０ｐｐ ｍの間の１種以上の式（Ｉ）のアリールピラゾールまたはその農薬上許容される 塩を含有し、適当な暴露時間にて、漁夫において治療的に使用することができる 。可食性毒餌は約０．０１％ないし約５重量％、好ましくは約０．０１重量％な いし約１．０重量％の１種以上の式（Ｉ）のアリールピラゾールまたはその農薬 上許容される塩を含有することができる。 脊椎動物に経口または経皮または他の手段によって投与する場合、式（Ｉ）の アリールピラゾールまたはその農薬上許容される塩の用量は、脊椎動物の種、年 齢または健康に、およびアブラムシ、蠕虫または原生動物害虫による現実または 潜在的外寄生の性質および程度に依存するであろう。徐放医薬用の１日当たり約 ０．１ないし約１００ｍｇ、好ましくは約２．０ないし約２０．０ｍｇ／ｋｇ動 物体重に単一用量または約０．０１ないし約２０．０ｍｇ、好ましくは約０．１ ないし約５．０ｍｇ／ｋｇ動物体重の用量は、一般に、経口または非経口投与に より適当である。徐放処方またはデバイスの使用によって、数カ 月にわたって必要な日用量を合わせ、単一の場合に動物に投与することができる 。 以下の組成物実施例２Ａ−２Ｍは、調製実施例に記載したもののごとき、有効 成分としての式（Ｉ）のアリールピラゾールまたはその農薬上許容されるその塩 を含む、節足動物、特にダニまたは昆虫、植物線虫、または蠕虫または前掲動物 の害虫に対して使用される組成物を説明する。実施例２Ａ−２Ｍに記載した組成 物は、各々、希釈して野原で使用するのに適した濃度の噴霧組成物を得ることが できる。以下に例示する組成物実施例２Ａ−２Ｍで使用した、（以下の全てのパ ーセントは重量％である）成分の一般化学的記載は以下の通りである： 商品名 化学的記載 Ethylan BCP ノニルフェノールエチレンオキシド縮合物 Soprophor BSU トリスチリルフェノールエチレンオキシド縮合物 Arylan CA ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムの70%溶液 Solvesso 150 軽質Ｃ₁₀芳香族溶剤 Arylan S ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム Darvan No2 リグノスルホン酸ナトリウム Celite PF 合成珪酸マグネシウム担体 Sopropon T36 ポリカルボン酸のナトリウム塩 Rhodigel 23 多糖キサンタンガム Bentone 38 マグネシウムモンモリロナイトの有機誘導体 Aerosil 微細二酸化ケイ素 実施例２Ａ 水溶性濃縮物は以下のごとき組成で調製される： 有効成分 ７％ Ｅｔｈｙｌａｎ ＢＣＰ １０％ Ｎ−メチルピロリドン ８３％ Ｎ−メチルピロリドンの一部に溶解させたＥｔｈｙｌａｎＢＣＰの溶液に撹拌 しつつ溶解するまで有効成分を添加する。得られた溶液を残りの溶剤で容量まで 作成する。 実施例２Ｂ 乳化性濃縮物（乳剤）（ＥＣ）は以下の組成で調製される： 有効成分 ２５％（最大） Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ ＢＳＵ １０％ Ａｒｙｌａｎ ＣＡ ５％ Ｎ−メチルピロリドン ５０％ Ｓｏｌｖｅｓｓｏ １５０ １０％ 最初の３つの成分をＮ−メチルピロリドンに溶解させ、次いで、これをＳｏｌ ｖｅｓｓｏ １５０に添加して最終容量を得る。 実施例２Ｃ 湿潤性粉末（水和剤）（ＷＰ）は以下の組成で調製される： 有効成分 ４０％ Ａｒｙｌａｎ Ｓ ２％ Ｄａｒｖａｎ Ｎｏ２ ５％ Ｃｅｌｉｔｅ ＰＦ ５３％ 成分を混合し、ハンマーミルで粉砕して５０ミクロン未満の粒子サイズの粉末 を得る。 実施例２Ｄ 水性フロアブル処方は以下の組成で調製される： 有効成分 ４０．００％ Ｅｔｈｙｌａｎ ＢＣＰ １．００％ Ｓｏｐｒｏｐｏｎ Ｔ３６０ ０．２０％ エチレングリコール ５．００％ Ｒｈｏｄｉｇｅｌ ２３０ ０．１５％ 水 ５３．６５％ 成分を温和に混合し、ビードミルで３ミクロン未満の平均粒子サイズが得られ るまで粉砕する。 実施例２Ｅ 乳化性懸濁液濃縮物は以下の組成で調製される： 有効成分 ３０．０％ Ｅｔｈｙｌａｎ ＢＣＰ １０．０％ Ｂｅｎｔｏｎｅ ３８ ０．５％ Ｓｏｌｖｅｓｓｏ １５０ ５９．５％ 成分を温和に混合し、ビードミルで３ミクロン未満の平均粒子サイズが得られ るまで粉砕する。 実施例２Ｆ 水分散性顆粒は以下の組成で調製される： 有効成分 ３０％ Ｄａｒｖａｎ Ｎｏ２ １５％ Ａｒｙｌａｎ Ｓ ８％ Ｃｅｌｉｔｅ ＰＦ ４７％ 成分を混合し、自由エネルギーミルでミクロン化し、次いで、（１０％までの ）水でスプレイすることによって回転ペレタイザーで造粒する。得られた顆粒を 流動床乾燥機で乾燥して過剰 の水を除去する。 実施例２Ｇ 散布粉末は以下の組成で調製される： 有効成分 １ないし１０％ タルク粉末−超微細 ９９ないし９０％ 成分を温和に混合し、要すればさらに粉砕して微粉末を得る。この粉末をアブ ラムシ外寄生の位置、例えばゴミダンプ、アブラムシにより外寄生されたまたは 外寄生の危険性がある、貯蔵された製品または家庭用品または動物に適用して、 経口によりアブラムシを防除することができる。アブラムシ外寄生の場所に散布 粉末を散布するための適当な手段は機械的ブロワー、ハンドシェイカーまたは家 畜自体処理デバイスを含む。 実施例２Ｈ 可食性毒餌は以下の組成で調製される： 有効成分 ０．１ないし１．０％ 小麦粉 ８０％ 糖蜜 １９．９ないし１９％ 成分を温和に混合し、要すれば、毒餌形態に形成する。この可食性毒餌は、あ る場所、例えば、節足動物、例えばアリ、イナゴ、ゴキブリまたはハエにより外 寄生された、家庭用または 産業用製品、例えば、台所、病院または商店、またはアウトドアー領域に散布し て、経口節食により節足動物を防除することができる。 実施例２Ｉ 溶液処方は以下の組成で調製される： 有効成分 １５％ ジメチルスルホキシド ８５％ 有効成分を混合しつつまたは要すれば加熱しつつジメチルスルホキシドに溶解 させる。この溶液をポアオン適用として、ポリテトラフルオロエチレン膜（０． ２２ミクロンのポアサイズ）を通す濾過による殺菌の後、非経口注入によって、 １００ｋｇ動物体重当たり１．２ないし１２ｍｌの溶液の適用量にて、節足動物 により外寄生された家庭動物に経皮適用することができる。 実施例２Ｊ 湿潤性粉末（水和剤）は以下の組成で調製される： 有効成分 ５０％ Ｅｔｈｙｌａｎ ＢＣＰ ５％ Ａｅｒｏｓｉｌ ５％ Ｃｅｌｉｔｅ ＰＦ ４０％ Ｅｔｈｙｌａｎ ＢＣＰをアエロゾルに吸着させ、次いで、これを他の成分と 混合し、ハンマーミルで粉砕して湿潤性粉末が得られ、これを水で０．００１重 量％ないし２重量％の有効アリールピラゾールの濃度まで希釈し、スプレイイン グによって、節足動物、例えば双翅目幼虫による外寄生の場所に、あるいはスプ レイイングまたは浸漬によって、または飲料水中での経口投与によって、節足動 物、蠕虫または原生動物により外寄生されたまたはその危険性がある家庭動物に 適用して、節足動物、蠕虫または原生動物を防除することができる。 実施例２Ｋ 徐放性ボーラス組成物は必要性に応じて種々のパーセンテージ（これまでの組 成物につき記載したのと同様）の以下の成分を含有する顆粒から形成される： 有効成分 密度剤 徐放剤 バインダー 温和に混合した成分を顆粒に形成し、これを２以上の比重を持つボーラスに圧 縮した。これを網状組織ルーメン内に保持するた めの家庭反芻動物に経口投与して、延長された期間にわたって有効アリールピラ ゾールの継続的徐放を与えて、節足動物、蠕虫または原生動物による家庭反芻動 物の外寄生を防除することができる。 実施例２Ｌ 顆粒、ぺレット、ブリケット等の形態の徐放組成物は以下の組成で調製するこ とができる： 有効成分 ０．５ないし２５％ ポリ塩化ビニル ７５ないし９９．５％ フタル酸ジオクチル（可塑剤） 成分をブレンドし、次いで、溶融押出または成型によって適当な形状に形成さ れる。これらの組成物は、例えば、徐放により害虫を防除するために、放置水へ の添加または家庭動物への付着用のカラーまたは耳タッグへの製造に有用である 。 実施例２Ｍ 水分散性顆粒は以下の組成で調製される： 有効成分 ８５％（最大） ポリビニルピロリドン ５％ アタパルジャイトクレイ ６％ ラウリル硫酸ナトリウム ２％ グリセリン ２％ 成分を４５％スラリーとして水と混合し、湿式粉砕して４ミクロン未満の粒子 サイズとし、次いで、噴霧乾燥して、水を除去する。 本発明を好ましい特別性にて特別の例示的に詳細に記載してきたが、添付の請 求の範囲で定義される本発明の範囲および精神を逸脱することなく、当業者に明 白な変形、修飾または改変は可能である。 本発明を種々の好ましい具体例にて記載してきたが、当業者は、本発明の精神 を逸脱することなく種々の修飾、置換、省略および変形をなすことができるのを 認識するであろう。従って、本発明の範囲はその同等物を含めた以下の請求の範 囲によってのみ限定される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，Ｍ Ｗ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＵ ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ， ＥＥ，ＧＥ，ＧＷ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，Ｋ Ｐ，ＫＲ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ， ＳＬ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ (72)発明者 マニング，デイビツド・トレツドウエイ アメリカ合衆国、ノース・カロライナ・ 27511、ケリー、サマーウインズ・ドライ ブ・102 (72)発明者 ニユウサム，ピーター・ワイアツト アメリカ合衆国、ノース・カロライナ・ 27516、チヤペル・ヒル、クリークス・エ ツジ・101 (72)発明者 フイリツプス，ジエニバー・ランツ アメリカ合衆国、ノース・カロライナ・ 27502、エイペツクス、ノース・カロライ ナ・ハイウエイ・751・4977 (72)発明者 レイ，ニコラス・チヤールズ イギリス国、エセツクス・シー・エム・ ５・０・エイチ・ダブリユ、オンガー、フ アイフイールド・ロード、ローヌ―プーラ ン・アグリカルチヤー・リミテツド（番地 なし) (72)発明者 ウー，タイ−テエ アメリカ合衆国、ノース・カロライナ・ 27514、チヤペル・ヒル、コリンソン・ド ライブ・200

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 式（Ｉ）： ［式中、Ｘは−Ｓ（Ｏ）_mＲ₆またはＲ₇、 Ｙは水素、Ｃ−３ないしＣ−６アルケニル、アルキニル、ホルミル、アルキル カルボニル、シクロアルキルカルボニル、ハロシクロアルキルカルボニル、アロ イル、アリールアルキルカルボニル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル 、ハロアルキルカルボニル、アミノアルキルカルボニル、アルキルアミノアルキ ルカルボニル、ジアルキルアミノアルキルカルボニル、アルコキシアルキルカル ボニル、アリールオキシアルキルカルボニル、アルキルチオアルキルカルボニル 、アルキルスルホニルアルキルカルボニル、アリールチオアルキルカルボニル、 Ｎ −アルキルカルバモイル、Ｎ−アリールカルバモイル、Ｎ−アルキルチオカルバ モイル、Ｎ−アリールチオカルバモイル、アルファ−ヒドロキシアリールアルキ ルカルボニル、ヒドロキシアルキルカルボニル、カルボキシアルキルカルボニル 、アルコキシカルボニルアルキルカルボニル、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ−アルキル）₂ 、−Ｐ（＝Ｓ）（Ｏ−アルキル）₂、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｓ−アルキル）₂、−Ｐ（＝ Ｓ）（Ｓ−アルキル）₂、トリアルキルシリル、アルキルカルボニルアミノアル キルカルボニル、アルキルカルボニルオキシアルキルカルボニル、アリール、ピ リジニル、ピリミジニル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ−アリー ル、−Ｃ（＝Ｏ）−アルキルアリール、アルコキシアルコキシカルボニル、アル キルチオアルコキシカルボニル、アルキルスルホニルアルコキシカルボニル、ア リールチオアルコキシカルボニル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル ボニルおよびアリールオキシカルボニルアルキルカルボニルであるか、または、 アルキルまたはハロアルキルであって、両者は非置換であるか、またはアルコキ シ、アルコキシカルボニル、カルボキシ、シアノ、アミノカルボニル、アルキル アミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルキルチオ、 ニトロ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、アルキルカルボニル、ア ミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ヒドロキシ、アルキルカルボニルア ミノもしくはアルキルカルボニルオキシで置換されており、 Ｚは水素、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ₇、−Ｓ（Ｏ）_nＲ₈、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ₉、ア ルキル、ハロアルキル、−ＯＲ₉、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ₁₀）（Ｒ₁₁）、アルケニル、ヒ ドラジノ、アルキルチオカルボニル、１Ｈ−ピロール−１−イルまたは１Ｈ−ピ ラゾール−１−イル、−ＣＨＯ、−ＣＨ＝ＮＯＨ、アミノ、Ｒ₁₂ＮＨ−またはＲ₁₃ Ｒ₁₄Ｎ−、 Ｒ₁は水素、アルキルまたは−ＮＲ₁₅Ｒ₁₆、 Ｒ₂は水素、またはハロゲン、 Ｒ₃およびＲ₅は水素、ハロゲンまたはアルキル、 Ｒ₄はハロゲン、ハロアルキル、ハロアルコキシ、Ｒ₁₇Ｓ（Ｏ）_p−またはＳＦ₅ 、 Ｒ₆はアルキルまたはハロアルキル、アルケニルまたはハロアルケニル、アル キニルまたはハロアルキニルまたは３ないし５個の炭素原子を有するシクロアル キル、 Ｒ₇はアルキルまたはハロアルキル、 Ｒ₈はＲ₇またはフェニル、 Ｒ₉およびＲ₁₀は水素、アルキルまたはハロアルキル、 Ｒ₁₁はアルキル、ハロアルキル、アルコキシであるか、あるいは非置換または ヒドロキシ、ハロゲン、アルコキシ、シアノ、Ｒ₇または−Ｓ（Ｏ）_qＲ₇から選 択される１つ以上の基によって置換されたフェニル基、 Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＲ₁₄は、同一または異なり、Ｒ₇Ｓ（Ｏ）_r−、ホルミル、ア ルキニル、アルコキシカルボニル、アルキルチオカルボニルまたはアロイルであ るか、またはアルキル、Ｃ−３ないしＣ−６アルケニルまたは−Ｃ（Ｏ）アルキ ルであって、ここに該アルキルおよびアルケニル部分は非置換または１つ以上の Ｒ₁₈によって置換されており、 あるいはＲ₁₃およびＲ₁₄は連結して、鎖中に４ないし６個の原子を有する二価 基を一緒に形成し、この二価基はアルキレン、アルキレンオキシアルキレンまた はアルキレンアミノアルキレンであり、 Ｒ₁₅およびＲ₁₆は独立して水素またはアルキル、 Ｒ₁₇はハロアルキル、 Ｒ₁₈はシアノ、ニトロ、アルコキシ、ハロアルコキシ、−Ｃ （Ｏ）Ｒ₇、Ｒ₈Ｓ（Ｏ）_s−、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ₉、アミノカルボニル、アルキルア ミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ スルホニル、アルキルアミノスルホニルまたはジアルキルアミノスルホニル、 ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒおよびｓは相互に独立してゼロ、１または２であり、 ＭはＣ−ハロ、Ｃ−ＣＨ₃、Ｃ−ＣＨ₂Ｆ、Ｃ−ＣＨ₂Ｃｌ、Ｃ−ＮＯ₂またはＮ である］ で表される化合物またはその幾何異性体、互変異性体形態または農薬活性塩。 ２． Ｘが−Ｓ（Ｏ）_mＲ₆であり、 Ｙが水素、１ないし４個の炭素原子を有するアルキル、４個までの炭素を有す るシクロアルキル（前記アルキル及びシクロアルキルは非置換又は、アミノカル ボニル、アルキルスルホニル、アルコキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカ ルボニル、シアノまたはニトロによって置換されている）、Ｃ−３ないしＣ−４ アルケニル、Ｃ−３ないしＣ−５アルキニル、アルキルカルボニル、置換されて いないまたは置換されたアロイル、アリールアルキルカルボニル、アルキルスル ホニル、アルコキシ カルボニルアルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、Ｎ−アルキルカルバ モイル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、アルコキシアルキ ルカルボニル、アルファ−ヒドロキシアリールアルキルカルボニル、ヒドロキシ アルキルカルボニル、アミノアルキルカルボニル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ−アルキルお よびトリアルキルシリルであり、 Ｚがアミノ、Ｒ₁₂ＮＨ−、Ｒ₁₃Ｒ₁₄Ｎ−、ハロゲンまたはメチルであり、 Ｒ₁が水素、メチル、アミノまたはメチルアミノであり、 Ｒ₂がＦ、Ｃｌ、ＢｒまたはＨであり、 Ｒ₃およびＲ₅が水素であり、 Ｒ₄がＣＦ₃、ＣＦ₃Ｏ、ＣＨＦ₂、ＣＦ₃Ｓ（Ｏ）_p、ＣＦ₂Ｃｌ、ＣＦＣｌ₂、Ｃ Ｆ₂ＣｌＯ、ＣＦＣｌ₂Ｏ、Ｃｌ、ＢｒまたはＦであり、 Ｒ₆が任意にＦ、ＣｌまたはＢｒで置換されていてもよいメチルまたはエチル であり、 ＭがＣＣｌ、ＣＦ、ＣＢｒまたはＮであり、 Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＲ₁₄がＣＦ₃Ｓ（Ｏ）_r−、アルキニルまたはアルコキシカル ボニルであるか、またはアルキル、Ｃ−３ ないしＣ−６アルケニルまたは−Ｃ（Ｏ）アルキルであって、ここに該アルキル およびアルケニル部分は非置換であるかまたは１つ以上のＲ₁₈によって置換され ており、 Ｒ₁₈がシアノ、ニトロ、アルコキシ、ハロアルコキシ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ₇、Ｒ₈Ｓ （Ｏ）_s−、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ₉、アミノカルボニル、アルキルアミノカルボニル、 ジアルキルアミノカルボニル、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノスルホニル、アル キルアミノスルホニルまたはジアルキルアミノスルホニルである請求項１記載の 式（Ｉ）の化合物。 ３． ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェ ニル］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒ ドオキシム、 １−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−エチ ルアミノ−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデ ヒドオキシム、 １−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−メチ ルアミノ−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデ ヒドオキシム、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロ メトキシ）フェニル］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カル ボキシアルデヒドオキシム、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−エチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドオ キシム、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−トリフルオロメチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒ ドオキシム、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−ジフルオロメチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒド オキシム、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドオキシム、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−トリフルオロメチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒ ドＯ−（メチル）オキシム、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾ ール−３−カルボキシアルデヒドＯ−（アセチル）オキシム、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドＯ −（２−メチルベンゾイル）オキシム、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドＯ −（メトキシカルボニル）オキシム、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドＯ −［２−（エトキシカルボェル）プロピオニル］オキシム、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドＯ−（アセ チル）オキシム、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドＯ−（メト キシカルボニル）オキシム、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルホニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドオキ シム、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドＯ −（メチル）オキシム、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドＯ −（Ｎ−メチルカルバモイル）オキシム、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドＯ −（カルボキシメチル）オキシム、 １−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−メチ ルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドオキシム、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾ ール−３−カルボキシアルデヒドＯ−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキ シム、 １−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−ホル ミル−Ｎ−ヒドロキシ−４−トリフルオロメチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−３− カルボキシイミダミド、 １−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−Ｎ−ヒド ロキシ−５−ヒドロキシイミノメチル−４−トリフルオロメチルチオ−１Ｈ−ピ ラゾール−３−カルボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドＯ −（イソプロピル）オキシム、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドＯ −（エトキシカルボニルメチル）オキシム、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾ ール−３−カルボキシアルデヒドＯ−（アミノカルボニルメチル）オキシム、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドＯ −［２−（エチルスルホニル）エチル］オキシム、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドＯ −（２−シアノエチル）オキシム、 １−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−メチ ル−４−メチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドオキシム、 １−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−メチ ル−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドオ キシム、 １−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−メチ ル−４−メチルスルホニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドオキ シム、 ５−アミノ−１−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニ ル］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒド オキシム、 １−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−エチ ルチオ−５−メチル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドオキシム、 １−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−エチ ルスルフィニル−５−メチル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドオ キシム、 １−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−［２−（エ チルスルホニル）エチルアミノ］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール −３−カルボキシアルデヒドオキシム、 １−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−ジメ チルアミノ−４−メチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドオ キシム、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメトキシ）フェニ ル］−４−エチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒド オキシム、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシアルデヒドオ キシム、 ３−アセチル−５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメ チル）フェニル］−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾールオキシム、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−Ｎ−ヒドロキシ−４−トリフルオロメチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール −３−カルボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−Ｎ−メトキシ−４−トリフルオロメチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール− ３−カルボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−Ｎ−ヒドロキシ−４−エチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボ キシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−Ｎ−ヒドロキシ−４−エチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシイミ ダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−Ｎ−ヒドロキシ−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボ キシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメトキシ）フェニ ル］−Ｎ−ヒドロキシ−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カル ボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−Ｎ−ヒドロキシ−４−メチルスルホニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキ シイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−Ｎ−ヒドロキシ−４−メチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシイミ ダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−Ｎ−ヒドロキシ−４−エチルスルホニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキ シイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−Ｎ−メトキシ−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキ シイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロ メチル）フェニル］−Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチル−４−メチルスルフィニル−１ Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−Ｎ−ヒドロキシ−４−［２−（フルオロエチル）スルフィニル］−１Ｈ−ピ ラゾール−３−カルボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−Ｎ−ヒドロキシ−４−［２−（フルオロエチル）スルホニル］−１Ｈ−ピラ ゾール−３−カルボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニ ル］−４−エチルスルフィニル−Ｎ−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−３−カル ボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニ ル］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−３−カル ボキシイミダミド、 １−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−Ｎ−ヒド ロキシ−５−メチルアミノ−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３− カルボキシイミダミド、 １−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−エチ ルアミノ−Ｎ−ヒドロキシ−４−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−３− カルボキシイミダミド、 １−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−［２ −（エチルスルホニル）エチルアミノ］−Ｎ−ヒドロキシ−４−メチルスルフィ ニル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシイミダミド、 ５−［２−（シアノ）エチルアミノ］−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリ フルオロメチル）フェニル］−Ｎ−ヒドロキシ−４−メチルスルフィニル−１Ｈ −ピラゾール−３−カルボキシイミダミド、 ５−（アミノカルボニルメチルアミノ）−１−［２，６−ジクロロ−４−（ト リフルオロメチル）フェニル］−Ｎ−ヒドロキシ−４−メチルスルフィニル−１ Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシイミダミド、 １−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−メチ ルスルフィニル−５−［２−（フェニルスルホニル）エチルアミノ］−Ｎ−ヒド ロキシ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジブロモ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボ キシイミダミド、 １−［２−ブロモ−６−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５ −エチルアミノ−４−メチルスルフィニル−Ｎ−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール −３−カルボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２−ブロモ−６−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フ ェニル］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−３− カルボキシイミダミド、 １−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−エチ ルスルフィニル−５−［２−（メチルスルフィニル）エチルアミノ］−Ｎ−ヒド ロキシ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシイミダミド、 １−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−メチ ルスルフィニル−５−［２−（メチルスルフィニル）エチルアミノ］−Ｎ−ヒド ロキシ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシイミダミド、 １−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−エチ ルスルフィニル−５−［２−（エチルスルフ ィニル）エチルアミノ］−Ｎ−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシ イミダミド、 １−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−メチ ルスルフィニル−５−[（プロプ−２−イニル）アミノ］−Ｎ−ヒドロキシ−１ Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−４ −メチルスルフィニル−Ｎ−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシイ ミダミド である請求項１または請求項２記載の式（Ｉ）の化合物。 ４． （ａ）式（Ｉ）： ［式中、Ｘは−Ｓ（Ｏ）_mＲ₆またはＲ₇、 Ｙは水素、Ｃ−３ないしＣ−６アルケニル、アルキニル、ホ ルミル、アルキルカルボニル、アロイル、アリールアルキルカルボニル、アルキ ルスルホニル、アリールスルホニル、ハロアルキルカルボニル、アミノアルキル カルボニル、アルキルアミノアルキルカルボニル、ジアルキルアミノアルキルカ ルボニル、アルコキシアルキルカルボニル、アリールオキシアルキルカルボニル 、アルキルチオアルキルカルボニル、アルキルスルホニルアルキルカルボニル、 アリールチオアルキルカルボニル、Ｎ−アルキルカルバモイル、Ｎ−アリールカ ルバモイル、Ｎ−アルキルチオカルバモイル、Ｎ−アリールチオカルバモイル、 アルファ−ヒドロキシアリールアルキルカルボニル、ヒドロキシアルキルカルボ ニル、カルボキシアルキルカルボニル、アルコキシカルボニルアルキルカルボニ ル、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ−アルキル）₂、−Ｐ（＝Ｓ）（Ｏ−アルキル）₂、−Ｐ（ ＝Ｏ）（Ｓ−アルキル）₂、−Ｐ（＝Ｓ）（Ｓ−アルキル）₂、トリアルキルシリ ル、アルキルカルボニルアミノアルキルカルボニル、アルキルカルボニルオキシ アルキルカルボニル、アリール、ピリジニル、ピリミジニル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ− アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ−アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−アルキルアリール、アル コキシアルコキシカルボニル、アルキルチオアルコキシカルボニ ル、アルキルスルホニルアルコキシカルボニル、アリールチオアルコキシカルボ ニル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニルおよびアリールオキシ カルボニルアルキルカルボニルであるか、または、アルキルまたはハロアルキル であって、その両者は非置換であるか、またはアルコキシ、アルコキシカルボニ ル、カルボキシ、シアノ、アミノカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジア ルキルアミノカルボニル、アルキルチオ、ニトロ、アルキルスルフィニル、アル キルスルホニル、アルキルカルボニル、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルア ミノ、ヒドロキシ、アルキルカルボニルアミノもしくはアルキルカルボニルオキ シで置換されており、 Ｚは水素、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ₇、−Ｓ（Ｏ）_nＲ₈、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ₉、ア ルキル、ハロアルキル、−ＯＲ₉、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ₁₀）（Ｒ₁₁）、アルケニル、ヒ ドラジノ、アルキルチオカルボニル、１Ｈ−ピロール−１−イルまたは１Ｈ−ピ ラゾール−１−イル、−ＣＨＯ、−ＣＨ＝ＮＯＨ、アミノ、Ｒ₁₂ＮＨ−またはＲ₁₃ Ｒ₁₄Ｎ−、 Ｒ₁は水素、アルキルまたは−ＮＲ₁₅Ｒ₁₆、 Ｒ₂は水素またはハロゲン、 Ｒ₃およびＲ₅は水素、ハロゲンまたはアルキル、 Ｒ₄はハロゲン、ハロアルキル、ハロアルコキシ、Ｒ₁₇Ｓ（Ｏ）_p−またはＳＦ₅ 、 Ｒ₆はアルキルまたはハロアルキル、アルケニルまたはハロアルケニル、アル キニルまたはハロアルキニルまたは３ないし５個の炭素原子を有するシクロアル キル、 Ｒ₇はアルキルまたはハロアルキル、 Ｒ₈はＲ₇またはフェニル、 Ｒ₉およびＲ₁₀は水素、アルキルまたはハロアルキル、 Ｒ₁₁はアルキル、ハロアルキル、アルコキシであるか、あるいは非置換または ヒドロキシ、ハロゲン、アルコキシ、シアノ、Ｒ₇または−Ｓ（Ｏ）_qＲ₇から選 択される１つ以上の基によって置換されたフェニル基、 Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＲ₁₄は、同一または異なり、Ｒ₇Ｓ（Ｏ）_r−、ホルミル、ア ルキニル、アルコキシカルボニル、アルキルチオカルボニルまたはアロイルであ るか、またはアルキル、Ｃ−３ないしＣ−６アルケニルまたは−Ｃ（Ｏ）アルキ ルであって、ここに該アルキルおよびアルケニル部分は非置換または１つ以上の Ｒ₁₈によって置換されており、あるいは Ｒ₁₃およびＲ₁₄は連結して、鎖中に４ないし６個の原子を有する二価基を一緒 に形成し、この二価基はアルキレン、アルキレンオキシアルキレンまたはアルキ レンアミノアルキレンであり、 Ｒ₁₅およびＲ₁₆は独立して水素またはアルキル、 Ｒ₁₇はハロアルキル、 Ｒ₁₈はシアノ、ニトロ、アルコキシ、ハロアルコキシ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ₇、Ｒ₈Ｓ （Ｏ）_s−、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ₉、アミノカルボニル、アルキルアミノカルボニル、 ジアルキルアミノカルボニル、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノスルホニル、アル キルアミノスルホニルまたはジアルキルアミノスルホニル、 ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒおよびｓは相互に独立してゼロ、１または２であり、 ＭはＣ−ハロ、Ｃ−ＣＨ₃、Ｃ−ＣＨ₂Ｆ、Ｃ−ＣＨ₂Ｃｌ、Ｃ−ＮＯ₂またはＮ である］ で表される化合物またはその幾何異性体、互変異性体形態または農薬活性塩、お よび （ｂ）上記化合物のための農業上許容される不活性担体、 を含む農薬組成物。 ５． 農薬上有効量の式（Ｉ）： ［式中、Ｘは−Ｓ（Ｏ）_mＲ₆またはＲ₇、 Ｙは水素、Ｃ−３ないしＣ−６アルケニル、アルキニル、ホルミル、アルキル カルボニル、アロイル、アリールアルキルカルボニル、アルキルスルホニル、ア リールスルホニル、ハロアルキルカルボニル、アミノアルキルカルボニル、アル キルアミノアルキルカルボニル、ジアルキルアミノアルキルカルボニル、アルコ キシアルキルカルボニル、アリールオキシアルキルカルボニル、アルキルチオア ルキルカルボニル、アルキルスルホニルアルキルカルボニル、アリールチオアル キルカルボニル、Ｎ−アルキルカルバモイル、Ｎ−アリールカルバモイル、Ｎ− アルキルチオカルバモイル、Ｎ−アリールチオカルバモイル、アルファ−ヒドロ キシアリールアルキルカルボニル、ヒドロキシ アルキルカルボニル、カルボキシアルキルカルボニル、アルコキシカルボニルア ルキルカルボニル、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ−アルキル）₂、−Ｐ（＝Ｓ）（Ｏ−アル キル）₂、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｓ−アルキル）₂、−Ｐ（＝Ｓ）（Ｓ−アルキル）₂、 トリアルキルシリル、アルキルカルボニルアミノアルキルカルボニル、アルキル カルボニルオキシアルキルカルボニル、アリール、ピリジニル、ピリミジニル、 −Ｃ（＝Ｏ）Ｓ−アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ−アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−アルキ ルアリール、アルコキシアルコキシカルボニル、アルキルチオアルコキシカルボ ニル、アルキルスルホニルアルコキシカルボニル、アリールチオアルコキシカル ボニル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニルおよびアリールオキ シカルボニルアルキルカルボニルであるか、または、アルキルまたはハロアルキ ルであって、その両者は非置換であるか、またはアルコキシ、アルコキシカルボ ニル、カルボキシ、シアノ、アミノカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジ アルキルアミノカルボニル、アルキルチオ、ニトロ、アルキルスルフィニル、ア ルキルスルホニル、アルキルカルボニル、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキル アミノ、ヒドロキシ、アルキルカルボニルアミノもしくはアルキル カルボニルオキシで置換されており、 Ｚは水素、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ₇、−Ｓ（Ｏ）_nＲ₈、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ₉、ア ルキル、ハロアルキル、−ＯＲ₉、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ₁₀）（Ｒ₁₁）、アルケニル、ヒ ドラジノ、アルキルチオカルボニル、１Ｈ−ピロール−１−イルまたは１Ｈ−ピ ラゾール−１−イル、−ＣＨＯ、−ＣＨ＝ＮＯＨ、アミノ、Ｒ₁₂ＮＨ−またはＲ₁₃ Ｒ₁₄Ｎ−、 Ｒ₁は水素、アルキルまたは−ＮＲ₁₅Ｒ₁₆、 Ｒ₂は水素またはハロゲン、 Ｒ₃およびＲ₅は水素、ハロゲンまたはアルキル、 Ｒ₄はハロゲン、ハロアルキル、ハロアルコキシ、Ｒ₁₇Ｓ（Ｏ）_p−またはＳＦ₅ 、 Ｒ₆はアルキルまたはハロアルキル、アルケニルまたはハロアルケニル、アル キニルまたはハロアルキニルまたは３ないし５個の炭素原子を有するシクロアル キル、 Ｒ₇はアルキルまたはハロアルキル、 Ｒ₈はＲ₇またはフェニル、 Ｒ₉およびＲ₁₀は水素、アルキルまたはハロアルキル、 Ｒ₁₁はアルキル、ハロアルキル、アルコキシであるか、あるい は非置換またはヒドロキシ、ハロゲン、アルコキシ、シアノ、Ｒ₇または−Ｓ（ Ｏ）_qＲ₇から選択される１つ以上の基によって置換されたフェニル基、 Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＲ₁₄は、同一または異なり、Ｒ₇Ｓ（Ｏ）_r−、ホルミル、ア ルキニル、アルコキシカルボニル、アルキルチオカルボニルまたはアロイルであ るか、またはアルキル、Ｃ−３ないしＣ−６アルケニルまたは−Ｃ（Ｏ）アルキ ルであって、ここに該アルキルおよびアルケニル部分は非置換または１つ以上の Ｒ₁₈によって置換されており、 あるいはＲ₁₃およびＲ₁₄は連結して、鎖中に４ないし６個の原子を有する二価 基を一緒に形成し、この二価基はアルキレン、アルキレンオキシアルキレンまた はアルキレンアミノアルキレンであり、 Ｒ₁₅およびＲ₁₆は独立して水素またはアルキル、 Ｒ₁₇はハロアルキル、 Ｒ₁₈はシアノ、ニトロ、アルコキシ、ハロアルコキシ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ₇、Ｒ₈Ｓ （Ｏ）_s−、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ₉、アミノカルボニル、アルキルアミノカルボニル、 ジアルキルアミノカルボニル、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノスルホニル、アル キルア ミノスルホニルまたはジアルキルアミノスルホニル、 ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒおよびｓは相互に独立してゼロ、１または２であり、 ＭはＣ−ハロ、Ｃ−ＣＨ₃、Ｃ−ＣＨ₂Ｆ、Ｃ−ＣＨ₂Ｃｌ、Ｃ−ＮＯ₂またはＮ である］ で表される化合物またはその幾何異性体、互変異性体形態または農薬活性塩をあ る場所に施用することを特徴とする該場所の害虫を防除する方法。 ６． 請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物の製造方法であって、 （ａ）Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｍ、Ｘ、ＹおよびＺが請求項１の定義に同じであ って、Ｒ₁がアミノを表す場合、式（ＩＩ）：の化合物を式（ＩＩＩ）： ＮＨ₂ＯＹ （ＩＩＩ） ［式中、Ｙは請求項１の定義に同じ］ と反応させ、 （ｂ）Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｍ、Ｘ、ＹおよびＺが請求項１の定義に同じであ って、Ｒ₁がアミノを表す場合、式（ＩＶ）： ［式中、Ｒはアルキルを表す］ の化合物をＲがアルキルであってＹが請求項１の定義に同じである式（ＩＩＩ） の化合物と反応させ、 （ｃ）Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｍ、Ｘ、ＹおよびＺが請求項１の定義に同じであ って、Ｒ₁がアルキルアミノまたはジアルキルアミノを表す場合、Ｒ₁がアミノを 表す式（Ｉ）の対応する化合物を、好ましくはＲがアルキルを表し、ｈａｌがＣ ｌ、ＢｒまたはＩである式Ｒ−ｈａｌのアルキル化剤と反応させ、 （ｄ）Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｍ、Ｘ、ＹおよびＺが請求項 １の定義に同じであって、Ｒ₁が水素またはアルキルを表す場合、Ｒ₁が水素また はアルキルを表す式（Ｖ）： の化合物を、Ｙが前記定義に同じである式（ＩＩＩ）の化合物と反応させ、 （ｅ）Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｍ、Ｘ、ＹおよびＺが請求項１の定義に同じであ って、Ｒ₁が水素またはアルキルを表し、Ｙが請求項１の定義に同じ（但し、水 素、ホルミル、アリール、ピリジニルおよびピリミジニルは排除される）である 場合、Ｙが水素を表す式（Ｉ）の対応する化合物を、適当なアルキル化剤または アシル化剤またはＭｉｃｈａｅｌ受容体と反応させ、 （ｆ）式（Ｉ）の環状アミノ化合物を含めた、ＺがＲ₁₂ＮＨ−またはＲ₁₃Ｒ₁₄ Ｎ−であり、ここにＲ₁₂、Ｒ₁₃およびＲ₁₄が任意にＲ₁₈によって置換されていて もよいアルキルまたは Ｃ−３ないしＣ−６アルケニルである場合、Ｚがアミノを表す式（Ｉ）の化合物 をアルキル化し、あるいはイミノエーテルを形成した後該イミノエーテルを還元 することにより、あるいはＭｉｃｈａｅｌ付加により、 （ｇ）ｍが１または２である場合、ｍが０または１である式（Ｉ）の対応する 化合物を酸化する ことを特徴とする方法。 ７． 式（I bis） ［式中、Ａは−ＮＲ₂₆−、 Ｙ₁は水素、置換または非置換アルキル、置換または非置換アルケニル、置換 または非置換アルキニル、置換または非置換アリール、−Ｓ（Ｏ）_aＲ₂₈、−Ｐ （Ｏ）Ｒ₂₉Ｒ₃₀、−Ｐ（Ｓ）Ｒ₂₉Ｒ₃₀、−Ｓｉ（Ｒ₃₁）（Ｒ₃₂）（Ｒ₃₃）、−Ｃ （Ｏ） Ｒ₂₇、−Ｃ（Ｓ）Ｒ₂₇、シアノまたはニトロ、 Ｒ₁₉は水素、アルキル、ハロアルキル、または−ＮＲ₃₄Ｒ₃₅、 Ｒ₂₀は−Ｓ（Ｏ）_bＲ₃₆またはＲ₃₇、 Ｒ₂₁は水素、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ₃₈、−Ｓ（Ｏ）_cＲ₃₉、アルキル、ハロ アルキル、−ＯＲ₄₀、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ₄₁）（Ｒ₄₂）、アルケニル、−ＮＲ₄₃Ｒ₄₄、 １Ｈ−ピロール−１−イル、１Ｈ−ピラゾール−１−イル、または−ＣＨ＝ＮＯ Ｈ、 Ｒ₂₂、Ｒ₂₃およびＲ₂₅は独立して水素、ハロゲンまたはアルキルから選択され 、 Ｒ₂₄はハロゲン、ハロアルキル、ハロアルコキシ、−Ｓ（Ｏ）_dＲ₄₅またはＳ Ｆ₅、 Ｒ₂₆は水素または置換もしくは非置換アルキル、 Ｒ₂₇は水素、Ｃ₁ないしＣ₂₀の置換もしくは非置換アルキル、置換もしくは非 置換アリール、−ＯＲ₄₆、−ＮＲ₄₇Ｒ₄₈、または−ＳＲ₄₉、 Ｒ₂₈は置換もしくは非置換アルキルまたは置換もしくは非置換アリール、 Ｒ₂₉およびＲ₃₀は独立してアルコキシおよびチオアルコキシから選択され、 Ｒ₃₁、Ｒ₃₂およびＲ₃₃は独立してアルキル、ハロアルキルおよびアリールから 選択され、 Ｒ₃₄およびＲ₃₅は独立して水素または置換もしくは非置換アルキルから選択さ れ、 Ｒ₃₆はアルキル、アルケニル、アルキニル、またはＣ₃−Ｃ₆シクロアルキルで あり、その各々は任意に１個以上のハロゲンによって置換されていてもよく、 Ｒ₃₇はアルキルまたはハロアルキル、 Ｒ₃₈は水素、アルキル、ハロアルキル、アルコキシまたはチオアルコキシ、 Ｒ₃₉はアルキル、ハロアルキルまたはアリール、 Ｒ₄₀およびＲ₄₁は独立して水素、アルキルおよびハロアルキルから選択され、 Ｒ₄₂はアルキル、ハロアルキル、アルコキシまたはフェニルであり、その各々 は任意によりヒドロキシ、ハロゲン、アルコキシ、−ＣＮ、アルキル、−Ｓ（Ｏ ）_eアルキルから選択された１つ以上の基によって置換されていてもよく、 Ｒ₄₃およびＲ₄₄は独立して水素、ＮＨ₂、−Ｓ（Ｏ）_fＲ₅₀、−Ｃ（Ｏ）Ｒ₅₁、 置換もしくは非置換アルキル、置換もしくは 非置換アルケニルおよびアルキニルから選択され、あるいはＲ₄₃およびＲ₄₄は一 緒になって、好ましくは酸素、窒素および硫黄から選択される１つ以上のヘテロ 原子によって中断されていてもよい二価アルキレン基を形成することができ、 Ｒ₄₅はハロアルキル、 Ｒ₄₆およびＲ₄₉は独立して置換もしくは非置換アルキルおよび置換もしくは非 置換アリールから選択され、 Ｒ₄₇およびＲ₄₈は独立して水素、置換もしくは非置換アルキルおよび置換もし くは非置換アリールから選択され、あるいはＲ₄₇およびＲ₄₈は一緒になって、１ つ以上のヘテロ原子によって中断されていてもよい二価アルキレン基を形成する ことができ、 Ｒ₅₀は置換もしくは非置換アルキル、 Ｒ₅₁は水素、アルキル、ハロアルキル、アリール、アルケニル、−ＯＲ₅₂、− ＳＲ₅₃、または−ＮＲ₅₄Ｒ₅₅、 Ｒ₅₂およびＲ₅₃は独立してアルキルおよびハロアルキルから選択され、 Ｒ₅₄およびＲ₅₅は独立して水素、アルキル、ハロアルキルおよびアリールから 選択され、 ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは独立して０、１または２を表し、 Ｍ₁はＣ−ハロ、Ｃ−ＣＨ₃、Ｃ−ＣＨ₂Ｆ、Ｃ−ＣＨ₂Ｃｌ、Ｃ−ＮＯ₂または Ｎである］ で表される化合物またはその農薬上許容される塩。 ８． 式（I bis）の化合物が以下の特徴： Ａが−ＮＲ₂₆−である、 Ｙ₁が水素、アルキルまたは−Ｃ（Ｏ）Ｒ₂₇である、 Ｒ₁₉が水素またはＮＨ₂である、 Ｒ₂₀が−Ｓ（Ｏ）_bＲ₃₆である、 Ｒ₂₁が−ＮＲ₄₃Ｒ₄₄である、 Ｒ₂₂がハロゲンである、 Ｒ₂₃およびＲ₂₅が水素である、 Ｒ₂₄がハロアルキルである、 Ｒ₂₇がアルキルまたはＯ−アルキルである、または ＭがＣ−ハロである、 のうちの１つ以上を有する請求項７記載の化合物。 ９． 式（Ｉ）または（I bis）の化合物が、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロ メチル）フェニル］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（アセチルオキシ）−１Ｈ −ピラゾール−カルボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−エチルスルフィニル−Ｎ−（アセチルオキシ）−１Ｈ−ピラゾール−カ ルボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（エチルカルボニルオキシ）−１Ｈ−ピラゾ ールカルボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（プロピルカルボニルオキシ）−１Ｈ−ピラ ゾールカルボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（２−メチルエテニルカルボニルオキシ）− １Ｈ−ピラゾールカルボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（ベンゾイルオキシ）−１Ｈ−ピラゾールカ ルボキシイミダミド、 １−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−メチ ルアミノ−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（アセチルオキシ）−１Ｈ−ピラゾー ルカルボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルホニル−Ｎ−（アセチルオキシ）−１Ｈ−ピラゾールカルボ キシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（ヘプチルカルボニルオキシ）−１Ｈ−ピラ ゾールカルボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルホニル−Ｎ−（ヘプチルカルボニルオキシ）−１Ｈ−ピラゾ ールカルボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフェニル−Ｎ−（アセチルオキシ）−１Ｈ−ピラゾールカル ボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフェニル−Ｎ−（ヘプチルカルボニルオキシ）−１Ｈ−ピラ ゾールカルボキシイミダミ ド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−トリフルオロメチルスルフィニル−Ｎ−（アセチルオキシ）−１Ｈ−ピ ラゾールカルボキシイミダミド、 １−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−ホル ミルアミノ−４−エテルスルフェニル−Ｎ−（アセチルオキシ）−１Ｈ−ピラゾ ールカルボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（ヘキシルカルボニルオキシ）−１Ｈ−ピラ ゾールカルボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（ペンチルカルボニルオキシ）−１Ｈ−ピラ ゾールカルボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（ブチルカルボニルオキシ）−１Ｈ−ピラゾ ールカルボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフェニル−Ｎ−（シクロペンチルカルボニルオキシ）−１Ｈ −ピラゾールカルボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（シクロペンチルカルボニルオキシ）−１Ｈ −ピラゾールカルボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチルカルボニルオキシ）−１ Ｈ−ピラゾールカルボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（イソプロピルカルボニルオキシ）−１Ｈ− ピラゾールカルボキシイミダミド、 １−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−ホル ミルアミノ−４−エチルスルフィニル−Ｎ−（アセチルオキシ）−１Ｈ−ピラゾ ールカルボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（クロロアセチルオキシ）−１Ｈ−ピラゾー ルカルボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（ブロモアセチルオキシ）−１Ｈ−ピラゾー ルカルボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（１−エチルプロピルカルボニルオキシ）− １Ｈ−ピラゾールカルボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−［（３−アセチルオキシ）フェニルカルボニ ルオキシ］−１Ｈ−ピラゾールカルボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−Ｎ−ヒドロキシ−４−トリフルオロメチルスルホニル−１Ｈ−ピラゾール− ３−カルボキシイミダミド、または ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロ メチル）フェニル］−Ｎ−ヒドロキシ−４−トリフルオロメチルスルフェニル− １Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシイミダミド である請求項１、２、３、７または８記載の化合物。 １０． 式（I bis）の化合物が、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキシ イミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（イソプロピルカルボニル）アミノ−１Ｈ− ピラゾール−３−カルボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（ｎ−ヘプチルカルボニル）アミノ−１Ｈ− ピラゾール−３−カルボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（エトキシカルボニル）アミノ−１Ｈ−ピラ ゾール−３−カルボキシイ ミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−トリフルオロメチルスルフィニル−Ｎ−アミノ−１Ｈ−ピラゾールカル ボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−エチルスルフィニル−Ｎ−アミノ−１Ｈ−ピラゾールカルボキシイミダ ミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−トリフルオロメチルスルフィニル−Ｎ−アセチルアミノ−１Ｈ−ピラゾ ールカルボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（１−メチルエテニルカルボニルアミノ）− １Ｈ−ピラゾールカルボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチルカルボニルアミノ）−１ Ｈ−ピラゾールカルボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロ メチル）フェニル］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（２−メチルエチルカルボ ニルアミノ）−１Ｈ−ピラゾールカルボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（エチルカルボニルアミノ）−１Ｈ−ピラゾ ールカルボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（プロピルカルボニルアミノ）−１Ｈ−ピラ ゾールカルボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（１−エチルプロピルカルボニルアミノ）− １Ｈ−ピラゾールカルボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（ブチルカルボニルアミノ）−１Ｈ−ピラゾ ールカルボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（ペンチ ルカルボニルアミノ）−１Ｈ−ピラゾールカルボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（ヘキシルカルボニルアミノ）−１Ｈ−ピラ ゾールカルボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−エチルスルフィニル−Ｎ−アセチルアミノ−１Ｈ−ピラゾールカルボキ シイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−クロロアセチルアミノ−１Ｈ−ピラゾールカ ルボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（トリデシルカルボニルアミノ）−１Ｈ−ピ ラゾールカルボキシイミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（ｎ−プロポキシカルボニルアミノ）−１Ｈ −ピラゾールカルボキシイ ミダミド、 ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（１，１−ジメチルプロピルオキシカルボニ ルアミノ）−１Ｈ−ピラゾールカルボキシイミダミド、または ５−アミノ−１−［２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル ］−４−メチルスルフィニル−Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニルアミノ ）−１Ｈ−ピラゾールカルボキシイミダミド である請求項７または８記載の化合物。 １１． （ａ）式（I bis）： ［式中、Ａは−ＮＲ₂₆−、 Ｙ₁は水素、置換または非置換アルキル、置換または非置換ア ルケニル、置換または非置換アルキニル、置換または非置換アリール、−Ｓ（Ｏ ）_aＲ₂₈、−Ｐ（Ｏ）Ｒ₂₉Ｒ₃₀、−Ｐ（Ｓ）Ｒ₂₉Ｒ₃₀、−Ｓｉ（Ｒ₃₁）（Ｒ₃₂） （Ｒ₃₃）、−Ｃ（Ｏ）Ｒ₂₇、−Ｃ（Ｓ）Ｒ₂₇、シアノまたはニトロ、 Ｒ₁₉は水素、アルキル、ハロアルキル、または−ＮＲ₃₄Ｒ₃₅、 Ｒ₂₀は−Ｓ（Ｏ）_bＲ₃₆またはＲ₃₇、 Ｒ₂₁は水素、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ₃₈、−Ｓ（Ｏ）_cＲ₃₉、アルキル、ハロ アルキル、−ＯＲ₄₀、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ₄₁）（Ｒ₄₂）、アルケニル、−ＮＲ₄₃Ｒ₄₄、 １Ｈ−ピロール−１−イル、１Ｈ−ピラゾール−１−イル、または−ＣＨ＝ＮＯ Ｈ、 Ｒ₂₂、Ｒ₂₃およびＲ₂₅は独立して水素、ハロゲンまたはアルキルから選択され 、 Ｒ₂₄はハロゲン、ハロアルキル、アロハルコキシ、−Ｓ（Ｏ）_dＲ₄₅またはＳ Ｆ₅、 Ｒ₂₆は水素または置換もしくは非置換アルキル、 Ｒ₂₇は水素、Ｃ₁ないしＣ₂₀の置換もしくは非置換アルキル、置換もしくは非 置換アリール、−ＯＲ₄₆、−ＮＲ₄₇Ｒ₄₈、または−ＳＲ₄₉、 Ｒ₂₈は置換もしくは非置換アルキルまたは置換もしくは非 置換アリール、 Ｒ₂₉およびＲ₃₀は独立してアルコキシおよびチオアルコキシから選択され、 Ｒ₃₁、Ｒ₃₂およびＲ₃₃は独立してアルキル、ハロアルキルおよびアリールから 選択され、 Ｒ₃₄およびＲ₃₅は独立して水素または置換もしくは非置換アルキルから選択さ れ、 Ｒ₃₆はアルキル、アルケニル、アルキニル、またはＣ₃−Ｃ₆シクロアルキルで あり、その各々は任意に１個以上のハロゲンによって置換されていてもよく、 Ｒ₃₇はアルキルまたはハロアルキル、 Ｒ₃₈は水素、アルキル、ハロアルキル、アルコキシまたはチオアルコキシ、 Ｒ₃₉はアルキル、ハロアルキルまたはアリール、 Ｒ₄₀およびＲ₄₁は独立して水素、アルキルおよびハロアルキルから選択され、 Ｒ₄₂はアルキル、ハロアルキル、アルコキシまたはフェニルであり、その各々 は任意にヒドロキシ、ハロゲン、アルコキシ、−ＣＮ、アルキル、−Ｓ（Ｏ）_e アルキルから選択された１つ以 上の基によって置換されていてもよく、 Ｒ₄₃およびＲ₄₄は独立して水素、ＮＨ₂、−Ｓ（Ｏ）_fＲ₅₀、−Ｃ（Ｏ）Ｒ₅₁、 置換もしくは非置換アルキル、置換もしくは非置換アルケニルおよびアルキニル から選択され、あるいはＲ₄₃およびＲ₄₄は一緒になって、好ましくは酸素、窒素 及び硫黄から選択される１つ以上のヘテロ原子によって中断されていてもよい二 価アルキレン基を形成することができ、 Ｒ₄₅はハロアルキル、 Ｒ₄₆およびＲ₄₉は独立して置換もしくは非置換アルキルおよび置換もしくは非 置換アリールから選択され、 Ｒ₄₇およびＲ₄₈は独立して水素、置換もしくは非置換アルキルおよび置換もし くは非置換アリールから選択され、あるいはＲ₄₇およびＲ₄₈は一緒になって、１ つ以上のヘテロ原子によって中断されていてもよい二価アルキレン基を形成する ことができ、 Ｒ₅₀は置換もしくは非置換アルキル、 Ｒ₅₁は水素、アルキル、ハロアルキル、アリール、アルケニル、−ＯＲ₅₂、− ＳＲ₅₃、または−ＮＲ₅₄Ｒ₅₅、 Ｒ₅₂およびＲ₅₃は独立してアルキルおよびハロアルキルか ら選択され、 Ｒ₅₄およびＲ₅₅は独立して水素、アルキル、ハロアルキルおよびアリールから 選択され、 ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは独立して０、１または２を表し、 Ｍ₁はＣ−ハロ、Ｃ−ＣＨ₃、Ｃ−ＣＨ₂Ｆ、Ｃ−ＣＨ₂Ｃｌ、Ｃ−ＮＯ₂または Ｎである］ で表される化合物またはその農薬上許容される塩、および （ｂ）上記化合物のための農業上許容される担体を含む農薬組成物。 １２． 農薬上有効量の式（I bis）： ［式中、Ａは−ＮＲ₂₆−、 Ｙ₁は水素、置換または非置換アルキル、置換または非置換ア ルケニル、置換または非置換アルキニル、置換または非置換アリール、−Ｓ（Ｏ ）_aＲ₂₈、−Ｐ（Ｏ）Ｒ₂₉Ｒ₃₀、−Ｐ（Ｓ）Ｒ₂₉Ｒ₃₀、−Ｓｉ（Ｒ₃₁）（Ｒ₃₂） （Ｒ₃₃）、−Ｃ（Ｏ）Ｒ₂₇、−Ｃ（Ｓ）Ｒ₂₇、シアノまたはニトロ、 Ｒ₁₉は水素、アルキル、ハロアルキル、または−ＮＲ₃₄Ｒ₃₅、 Ｒ₂₀は−Ｓ（Ｏ）_bＲ₃₆またはＲ₃₇、 Ｒ₂₁は水素、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）Ｒ₃₈、−S（Ｏ）_cＲ₃₉、アルキル、ハロア ルキル、−ＯＲ₄₀、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ₄₁）（Ｒ₄₂）、アルケニル、−ＮＲ₄₃Ｒ₄₄、１ Ｈ−ピロール−１−イル、１Ｈ−ピラゾール−１−イル、または−ＣＨ＝ＮＯＨ 、 Ｒ₂₂、Ｒ₂₃およびＲ₂₅は独立して水素、ハロゲンまたはアルキルから選択され 、 Ｒ₂₄はハロゲン、ハロアルキル、ハロアルコキシ、−Ｓ（Ｏ）_dＲ₄₅またはＳ Ｆ₅、 Ｒ₂₆は水素または置換もしくは非置換アルキル、 Ｒ₂₇は水素、Ｃ₁ないしＣ₂₀の置換もしくは非置換アルキル、置換もしくは非 置換アリール、−ＯＲ₄₆、−ＮＲ₄₇Ｒ₄₈、または−ＳＲ₄₉、 Ｒ₂₈は置換もしくは非置換アルキルまたは置換もしくは非 置換アリール、 Ｒ₂₉およびＲ₃₀は独立してアルコキシおよびチオアルコキシから選択され、 Ｒ₃₁、Ｒ₃₂およびＲ₃₃は独立してアルキル、ハロアルキルおよびアリールから 選択され、 Ｒ₃₄およびＲ₃₅は独立して水素または置換もしくは非置換アルキルから選択さ れ、 Ｒ₃₆はアルキル、アルケニル、アルキニル、またはＣ₃−Ｃ₆シクロアルキルで あり、その各々は任意に１個以上のハロゲンによって置換されていてもよく、 Ｒ₃₇はアルキルまたはハロアルキル、 Ｒ₃₈は水素、アルキル、ハロアルキル、アルコキシまたはチオアルコキシ、 Ｒ₃₉はアルキル、ハロアルキルまたはアリール、 Ｒ₄₀およびＲ₄₁は独立して水素、アルキルおよびハロアルキルから選択され、 Ｒ₄₂はアルキル、ハロアルキル、アルコキシまたはフェニルであり、その各々 は任意にヒドロキシ、ハロゲン、アルコキシ、−ＣＮ、アルキル、−Ｓ（Ｏ）_e アルキルから選択された１つ以 上の基によって置換されていてもよく、 Ｒ₄₃およびＲ₄₄は独立して水素、ＮＨ₂、−Ｓ（Ｏ）_fＲ₅₀、−Ｃ（Ｏ）Ｒ₅₁、 置換もしくは非置換アルキル、置換もしくは非置換アルケニルおよびアルキニル から選択され、あるいはＲ₄₃およびＲ₄₄は一緒になって、好ましくは酸素、窒素 および硫黄から選択される１つ以上のヘテロ原子によって中断されていてもよい 二価アルキレン基を形成することができ、 Ｒ₄₅はハロアルキル、 Ｒ₄₆およびＲ₄₉は独立して置換もしくは非置換アルキルおよび置換もしくは非 置換アリールから選択され、 Ｒ₄₇およびＲ₄₈は独立して水素、置換もしくは非置換アルキルおよび置換もし くは非置換アリールから選択され、あるいはＲ₄₇およびＲ₄₈は一緒になって、１ つ以上のヘテロ原子によって中断されていてもよい二価アルキレン基を形成する ことができ、 Ｒ₅₀は置換もしくは非置換アルキル、 Ｒ₅₁は水素、アルキル、ハロアルキル、アリール、アルケニル、−ＯＲ₅₂、− ＳＲ₅₃、または−ＮＲ₅₄Ｒ₅₅、 Ｒ₅₂およびＲ₅₃は独立してアルキルおよびハロアルキルか ら選択され、 Ｒ₅₄およびＲ₅₅は独立して水素、アルキル、ハロアルキルおよびアリールから 選択され、 ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは独立して０、１または２を表し、 Ｍ₁はＣ−ハロ、Ｃ−ＣＨ₃、Ｃ−ＣＨ₂Ｆ、Ｃ−ＣＨ₂Ｃｌ、Ｃ−ＮＯ₂または Ｎである］ で表される化合物またはその農薬上許容される塩をある場所に施用することを特 徴とする該場所において害虫を防除する方法。