UA112761C2 - Пестицидні композиції - Google Patents

Пестицидні композиції Download PDF

Info

Publication number
UA112761C2
UA112761C2 UAA201303920A UAA201303920A UA112761C2 UA 112761 C2 UA112761 C2 UA 112761C2 UA A201303920 A UAA201303920 A UA A201303920A UA A201303920 A UAA201303920 A UA A201303920A UA 112761 C2 UA112761 C2 UA 112761C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
mmol
methyl
sodium
substituted
formula
Prior art date
Application number
UAA201303920A
Other languages
English (en)
Inventor
Маршалл Х. ПАРКЕР
Моріс К. Х. Яп
Джозеф Д. Еккельбарджер
Енн М. Байсс
Джонатан М. Бебкок
Рікі Хантер
Єлєна Адельфінская
Джек Джено Самарітоні
Негар Гаріци
Тоні К. Траллінгер
Original Assignee
Дау Агросаєнсиз Елелсі
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дау Агросаєнсиз Елелсі filed Critical Дау Агросаєнсиз Елелсі
Publication of UA112761C2 publication Critical patent/UA112761C2/uk

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P35/00—Antineoplastic agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Pretreatment Of Seeds And Plants (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)

Abstract

Сполука за формулою один та спосіб боротьби з сільськогосподарськими шкідниками.

Description

х-М КА тиша
КЗ
Перехресні посилання на споріднені заявки
По даній заявці запитується пріоритет згідно з попередньо поданою в США заявкою 61/378528 від 31 серпня 2010. Повний зміст цієї попередньої заявки даним включений в дану заявку шляхом посилання.
Галузь техніки, до якої належить винахід
Винахід, розкритий в цьому документі, стосується галузі способів отримання молекул, які можуть застосовуватися як пестициди (наприклад, акарициди, інсектициди, молюскоциди і нематоциди), таких молекул і способів застосування таких молекул для боротьби з сільськогосподарськими шкідниками.
Рівень техніки винаходу
Сільськогосподарські шкідники є причиною смерті мільйонів людей по всьому світу кожний рік. Більше того, існує більше десяти тисяч видів сільськогосподарських шкідників, які викликають загибель сільськогосподарських культур. Втрати сільськогосподарських культур по всьому світу обчислюються мільярдами доларів США щорічно.
Терміти наносять шкоду всім типам приватних і державних споруд. Втрати внаслідок пошкоджуючої дії термітів по всьому світу обчислюються мільярдами доларів США по всьому світу щорічно.
Амбарний шкідники поїдають і пошкоджують запаси продовольства. Втрати запасів продовольства по всьому світу обчислюються мільярдами доларів США щорічно, але, що найбільш важливо, позбавляють людей необхідної їжі.
Існує гостра потреба в нових пестицидах. Нинішні сільськогосподарські шкідники виробляють стійкість до пестицидів, які застосовуються в даний час. Сотні видів шкідників стійкі до одного або декількох пестицидів. Формування стійкості до деяких з найстаріших пестицидів, таких як ДДТ, карбамати і фосфорорганічні пестициди, добре відоме. Але стійкість вже вироблена навіть до новіших пестицидів.
Внаслідок цього, по ряду причин, включаючи причини, вказані вище, існує потреба в нових пестицидах.
Визначення
Приклади, приведені у визначеннях, в основному неповні і не повинні бути неправильно
Зо витлумачені, як що обмежують винахід, розкритий в даному документі. Само собою розуміється, що замісник повинен відповідати правилам хімічного зв'язку і вимогам стеричної сумісності відносно певної молекули, до якої він приєднується. «Група Акарицидів» охарактеризована під заголовком «АКАРИЦИДИ». «АЇ Група» охарактеризована після ділянки тексту, де охарактеризована «Група Гербіцидів». «Алкеніл» означає ациклічний, ненасичений (щонайменше один вуглець-вуглецевий подвійний зв'язок), розгалужений або нерозгалужений замісник, що містить вуглець і водень, наприклад, вінільний, алільний, бутенільний, пентенільний і гексенільний. «Алкенілокси» означає алкенільний замісник, що додатково містить одинарний зв'язок вуглець-кисень, наприклад, алілокси, бутенілокси, пентенілокси, гексенілокси. «Алкокси» означає алкільний замісник, що додатково містить одинарний зв'язок вуглець- кисень, наприклад, метокси, етокси, пропокси, ізопропокси, бутокси, ізобутокси, і трет-бутокси. «Алкіл» означає ациклічний, насичений, розгалужений або нерозгалужений, замісник, що містить вуглець і водень, наприклад, метил, етил, пропіл, ізопропіл, бутил і трет-бутил. «Алкініл» означає ациклічний, ненасичений (щонайменше один вуглець-вуглецевий потрійний зв'язок), розгалужений або нерозгалужений замісник, що містить вуглець і водень, наприклад, етиніл, пропаргіл, бутиніл і пентиніл. «Алкінілокси» означає алкінільний замісник, що додатково містить одинарний зв'язок вуглець-кисень, наприклад, пентинілокси, гексинілокси, гептинілокси і октинілокси. «Арил» означає циклічний, ароматичний замісник, що містить водень і вуглець, наприклад, феніл, нафтил і біфеніл. «Циклоалкеніл» означає моноциклічний або поліциклічний, ненасичений (щонайменше один вуглець-вуглецевий подвійний зв'язок) замісник, що містить вуглець і водень, наприклад, циклобутеніл, циклопентеніл, циклогексеніл, норборненіл, біцикло(2.2.2|октеніл, тетрагідронафтил, гексагідронафтил і октагідронафтил. «Циклоалкенілокси» означає циклоалкенільний замісник, що додатково містить одинарний зв'язок вуглець-кисень, наприклад, циклобутенілокси, циклопентенілокси, норборненілокси і біцикло/2.2.2|октенілокси. «Циклоалкіл» означає моноциклічний або поліциклічний, насичений замісник, що містить вуглець і водень, наприклад, циклопропіл, циклобутил, циклопентил, норборніл, бо біцикло/2.2.2|октил і декагідронафтил.
«Циклоалкокси» означає циклоалкільний замісник, що додатково містить одинарний зв'язок вуглець-кисень, наприклад, циклопропілокси, циклобутилокси, циклопентилокси, норборнілокси і біцикло|2.2.2)октилокси. «Група Фунгіцидів» охарактеризована під заголовком «ФУНГІЦИДИ». «Галоген» означає фтор-, хлор-, бром- і йод-замісники. «Галогеналкокси» означає алкокси замісник, що додатково містить від одного до максимально можливого числа однакових або різних галогенових замісників, наприклад, фторметокси, трифторметокси, 2,2-дифторпропокси, хлорметокси, трихлорметокси, 1,1,2,2- тетрафторетокси і пентафторетокси. «Галоалкіл» означає алкільний замісник, що додатково містить від одного до максимально можливого числа однакових або різних, галогенових замісників, наприклад, фторметил, трифторметил, 2,2-дифторпропіл, хлорметил, трихлорметил і 1,1,2,2-тетрафторетил. «Група Гербіцидів» охарактеризована після заголовка «ГЕРБІЦИДИ». «Гетероцикліл» означає циклічний замісник, який може бути повністю насиченим, частково ненасиченим або повністю ненасиченим, де циклічна структура містить щонайменше один вуглець і щонайменше один гетероатом, де вказаний гетероатом являє собою азот, сірку або кисень. Приклади ароматичних гетероциклічних замісників включають, але не обмежуються, бензофураніл, бензоізотіазоліл, бензоізоксазоліл, бензоксазоліл, бензотієніл, бензотіазоліл цинолініл, фураніл, індазоліл, індоліл, імідазоліл, ізоіїндоліл, ізохінолініл, ізотіазоліл, ізоксазолільним, оксадіазолільним, оксазолініл, оксазоліл, фталазиніл, піразиніл, піразолініл, піразоліл, піридазиніл, піридиніл, піримідиніл, піроліл, хіназолініл, хінолініл, хіноксалініл, тетразоліл, тіазолініл, тіазоліл, тієніл, триазиніл і триазоліл. Приклади повністю насичених гетероциклічних замісників включають, але не обмежуються, піперазиніл, піперидиніл, морфолініл, піролідиніл, тетрагідрофураніл і тетрагідропіраніл. Приклади частково ненасичених гетероциклічних замісників включають, але не обмежуються, 1,2,3,4-тетрагідрохінолініл, 4,5- дигідрооксазоліл, 4,5-дигідро-1Н-піразоліл, 4,5-дигідроїзоксазоліл. їі 2,3-дигідро-(1,3,44|- оксадіазоліл. «Група Інсектицидів» охарактеризована під заголовком «ІНСЕКТИЦИДИ». «Група Нематоцидів» охарактеризована під заголовком «НЕМАТОЦИДИ».
Зо «Група Синергістів» охарактеризована під заголовком «СУМІШІ СИНЕРГІСТІВ
СИНЕРГІСТИ».
Докладний опис винаходу
Даний документ розкриває молекули, що мають наступні формули ("Формула Один"):
І Х вю-ї ря Ко 5
ВЗ
Формула Один, в якій
К10 вибирається з наступних груп
ВІ м ВІ ВІ - СИ тю ше до
Ко М КО
КВ
(а) (в) (с) .
КІ вибирається з Н, Е, СІ, Вг, І. СМ,.МО», заміщеного або незаміщеного Сі-Свє алкілу, заміщеного або незаміщеного С2о-Сє алкенілу, заміщеного або незаміщеного Сі-Св алкокси, заміщеного або незаміщеного С2-Сє алкенілокси, заміщеного або незаміщеного Сз-С1о циклоалкілу, заміщеного або незаміщеного Сз-С:іо циклоалкенілу, заміщеного або незаміщеного
Св-Сго арилу, заміщеного або незаміщеного С1-Сго гетероциклілу, ОКУ, С(-Х1)К9, С(-Х1)ОКО,
С(-Х1)М(В9)», М(В9)2, Щ(К9)С(-Х1)КО, ЗКУ, Б(О)ОК9 або К95(0) 89, де кожний вказаний КІ, який є заміщеним, має один або більше замісників, вибраних з Е, СІ,
Ве, І, СМ,МО», С1-Свє алкілу, Со-Св алкенілу, Сі-Св галогеналкілу, Со-Сє галогеналкенілу, С1-Св галогеналкілокси, Сго-Свє галогеналкенілокси, Сз-С1іо циклоалкілу, Сз-С1іо циклоалкенілу, Сз-С1о галогенциклоалкілу, Сз-Сіо галогенциклоалкенілу, ОКУ, 5(О0)0ОК9, Св-Сго арилу або С1-Сго гетероциклілу, (кожний з яких може бути заміщеним, може бути необов'язково заміщеним КУ);
К2 являє собою Н, НЕ, СІ, Вг, І, СМ,МО», заміщений або незаміщений С:-Сє алкіл, заміщений або незаміщений С2-Свє алкеніл, заміщений або незаміщений С1-Сє алкокси, заміщений або незаміщений С2-Сє алкенілокси, заміщений або незаміщений Сз-С1о циклоалкіл, заміщений або незаміщений Сз-Стіо циклоалкеніл, заміщений або незаміщений Св-Сго арил, заміщений або незаміщений Сі-Сго гетероцикліл, ОКУ, С(-Х1)КУ, С(-Х1)ОКУ, С(-Х1)М(29)2, М(НОЗ)»,
М(К9)С(-Х17)К9, ЗКУ, Б(О)ОКо або К95(О0) 9, де кожний вказаний К2, який є заміщеним, має один або більше замісників, вибраних з РЕ, СІ,
Ве, І, СМ,МО», С1-Свє алкілу, Со-Св алкенілу, Сі-Св галогеналкілу, Со-Сє галогеналкенілу, С1-Св галогеналкілокси, Сго-Свє галогеналкенілокси, Сз-С1іо циклоалкілу, Сз-С1іо циклоалкенілу, Сз-С1о галогенциклоалкіл, Сз-Сіо галогенциклоалкенілу, ОКУ, 5(О)008У, Св-Сго арилу або С1-Сго гетероциклілу, (кожний з яких може бути заміщеним, може бути необов'язково заміщеним КУ);
ЕЗ являє собою Н, заміщений або незаміщений С1-Свє алкіл, заміщений або незаміщений Сг-
Св алкеніл, заміщений або незаміщений С1і-Св алкокси, заміщений або незаміщений Се2-Св алкенілокси, заміщений або незаміщений Сз-С:о циклоалкіл, заміщений або незаміщений Сз-Счо циклоалкеніл, заміщений або незаміщений Свє-Сго арил, заміщений або незаміщений С1-Сг2о гетероцикліл, ОКУ, С(-Х1)К9, С(-Х1Л)ОКУ, С(-Х1)М(КУ)2, М(НУЗ)г, М(Н9)С(-Х1)НО, 59,
З(О)0ОКУ, КУЗ(О)пНУ, С1-Св алкіл, Св-Сго арил (де алкіл і арил можуть бути незалежно заміщеними або незаміщеними), С(-Х2)29, С(-Х1)Х2К9, ВОХ2С(-Х1)К9, КОХ229, С(О)(С1-Св алкіл)3(О)4(С1-Св алкіл), С(-О)(С1-Св алкіл)уС(-О)О(С:1-Св алкіл), (С1і-Св алкіл/ОС(-О)(Св-Сго арил), (С1і-Св алкіл)/ОС(-О)(С1-Св алкіл), Сі-Св алкіл-(Сз-Сіо циклогалогеналкіл), або (С1-Св алкеніл)уС(-О0)Ф(С 1-Св алкіл) або КУХ2С(-Х1)Х29; де кожний вказаний КЗ, який є заміщеним, має один або більше замісників, вибраних з РЕ, СІ,
Ві, І, СМ,МО», Сі-Св алкілу, С2-Св алкенілу, Сі-Свє галоалкілу, Со-Свє галогеналкенілу, С1-Св галогеналкілокси, Сго-Свє галогеналкенілокси, Сз-С1іо циклоалкілу, Сз-С1іо циклоалкенілу, Сз-С1о галоциклоалкілу, Сз-Сіо галоциклоалкенілу, ОКУ, 5(0)00НУ, Св-Сго арилу або сСі-Сго гетероциклілу, (кожний з яких може бути заміщеним, може бути необов'язково заміщеним КУ);
Р4 являє собою О, 5, МЕ9 або МОКО;
К5 являє собою (С1-С12 алкеніл)уз(О)(С1-Сі2 алкіл), (С1-Сі2 алкіл(Бб)) (ОО) п(С1-Сі2 алкіл), (С1-С12 алкіл)(5(С1-С12 алкіл (кожний незалежно від іншого)))г, (С1-С12 алкіл)ус(-МО(С1-Сі2» алкіл))(С1-Сі» алкіл), (С1-Сі2 алкіл/ус(О)(С1-Сі» алкіл), (С1-С12 алкіл)С(5О0)О(С1-Сі» алкіл), (С1-С12 алкіл/(РКО)», (С1-С12 алкіл/м(К9)С(О)О(С1-Сі» алкіл), (С1-С12 алкіл/м(К9)С(О)О(С1-Сі2 алкіл)б, (С1-Сі2 алкіл)/О(С1-Сі» алкіл), (С1-С12 алкіл)/ОС(-О)(С1-Сі2 алкіл)5(О)п(С1-Сі» алкіл), (С1-С12 алкіл)/уО5і(С1-С:12 алкіл)з кожний незалежно від іншого), (С1-С12 алкіл/(О)4(С1-С12 галогеналкіл), (С1-С12 алкіл/у(О)4(-МОМ)(С1-Сч» алкіл), (С1-С12 алкілу(О)(С1-Сі» алкеніл), (С1-С12 алкілу(О)(С1-Сі» алкіл), (Сз-С12 циклоалкіл)(С1-С12 алкіл)"«5(О)(С1-Сі2 алкіл), (С1-С12 алкілу(О)(С1-Сі2 алкіл)нб, (С1-С12 алкіл/(О)(Св-Сго арил), (С1-С12 алкіл/(О) Ав, (С1-С12 алкілу(О)иС(2О)(С1-Сі2 алкіл), (С1-С12 алкілСМ)Б(О)п(С1-Сі» алкіл), (С1-С12 алкілМм(КУ)2г) (ОО) п(С1-Ся2 алкіл),
М(В9)(С1-Сі2 алкіл)д(С1-Сі2» алкіл),
М(89)(С1-Сті2 алкіл/З(О)п(С1-Сі2 алкіл),
О(С1-Сі2 алкіл),
О(С1-Сі2 алкіл)О(С:-Сі» алкіл),
О(СІ1-Сі2 алкілу(О)п(С1-Сі2 алкіл), або
З(О)п(С1-Сі2 алкіл);
Кб являє собою Н, заміщений або незаміщений Се-Сго арил, заміщений або незаміщений
С1-Сго гетероцикліл; 60 К7 являє собою Н, НЕ, СІ, Вг, І, СМ,МО», заміщений або незаміщений С:-Сє алкіл, заміщений або незаміщений С2-Свє алкеніл, заміщений або незаміщений С1-Сє алкокси, заміщений або незаміщений С2-Сє алкенілокси, заміщений або незаміщений Сз-С1о циклоалкіл, заміщений або незаміщений Сз-Стіо циклоалкеніл, заміщений або незаміщений Св-Сго арил, заміщений або незаміщений Сі-Сго гетероцикліл, ОБУ, С(-Х1)КУ, С(-Х1)ОКУ, С(-Х1)М(29)2, М(НОЗ)»,
М(К9У)С(-Х1)КУ, 5К9, (О)пО9, або КУЗ(О)2НО, де кожний вказаний К7, який є заміщеним, має один або більше замісників, вибраних з РЕ, СІ,
Ве, І, СМ,МО», С1-Свє алкілу, Со-Св алкенілу, Сі-Св галогеналкілу, Со-Сє галогеналкенілу, С1-Св галогеналкілокси, Сго-Свє галогеналкенілокси, Сз-С1іо циклоалкілу, Сз-С1іо циклоалкенілу, Сз-С1о галоциклоалкілу, Сз-Сіо галоциклоалкенілу, ОКУ, 5(О)ОКУ, Св-Сго арилу, або Сі-Сг2о гетероциклілу, (кожний з яких може бути заміщеним, може бути необов'язково заміщеним КУ);
К8 являє собою Н, НЕ, СІ, Вг, І, СМ,МО», заміщений або незаміщений С:-Сє алкіл, заміщений або незаміщений С2-Свє алкеніл, заміщений або незаміщений С1-Сє алкокси, заміщений або незаміщений С2-Сє алкенілокси, заміщений або незаміщений Сз-С1о циклоалкіл, заміщений або незаміщений Сз-Стіо циклоалкеніл, заміщений або незаміщений Св-Сго арил, заміщений або незаміщений Сі-Сго гетероцикліл, ОБУ, С(-Х1)КУ, С(-Х1)ОКУ, С(-Х1)М(29)2, М(НОЗ)»,
М(К9)С(-Х17)К9, ЗКУ, Б(О)ОКо або К95(О0) 9, де кожний вказаний К8, який є заміщеним, має один або більше замісників, вибраних з Е, СІ,
Ве, І, СМ,МО», С1-Свє алкілу, Со-Св алкенілу, Сі-Св галогеналкілу, Со-Сє галогеналкенілу, С1-Св галогеналкілокси, Сго-Свє галогеналкенілокси, Сз-С1іо циклоалкілу, Сз-С1іо циклоалкенілу, Сз-С1о галогенциклоалкілу, Сз-Сіо галогенциклоалкенілу, ОКУ, 5(О0)0ОК9, Св-Сго арилу або С1-Сго гетероциклілу, (кожний з яких може бути заміщеним, може бути необов'язково заміщеним КУ);
КУ (кожний незалежно) являє собою Н, СМ, заміщений або незаміщений Сі-Св алкіл, заміщений або незаміщений С2-Сє алкеніл, заміщений або незаміщений С.:і-Св алкокси, заміщений або незаміщений С2-Сє алкенілокси, заміщений або незаміщений Сз-С:1о циклоалкіл, заміщений або незаміщений Сз-Сіо циклоалкеніл, заміщений або незаміщений Св-Сго арил, заміщений або незаміщений С1-Сго гетероцикліл, З(О)2С1-Св алкіл, М(С1-Св алкіл)»; де кожний вказаний КО, який є заміщеним, має один або більше замісників, вибраних з РЕ, СІ,
Ве, І, СМ,МО», С1-Свє алкілу, Со-Св алкенілу, Сі-Св галогеналкілу, Со-Сє галогеналкенілу, С1-Св галогеналкілокси, Сго-Свє галогеналкенілокси, Сз-С1іо циклоалкілу, Сз-С1іо циклоалкенілу, Сз-С1о
Зо галогенциклоалкілу, Сз-С1о галогенциклоалкенілу, ОС1-Свє алкілу, ОС1-Свє галогеналкілу, 5(О)пС1-
Св алкілу, З(О)пОС:-Св алкілу, Св-Сго арилу або С1-Сго гетероциклілу;
Х1 являє собою (кожний незалежно) О або 5;
Х2 являє собою (кожний незалежно) 0, 5, «МКУ або -МОКО; і п являє собою (кожний незалежно) 0, 1 або 2.
У іншому варіанті здійснення К1 являє собою Н або С.1-Свє галогеналкіл.
У іншому варіанті здійснення К2 являє собою Н або СІ.
У іншому варіанті здійснення КЗ являє собою Н, незаміщений С1-Свє алкіл, незаміщений Се-
Сго арил, або КОБ(О)пНО.
У іншому варіанті здійснення КЗ являє собою Н, незаміщений С1-Свє алкіл, феніл або (С1-Св алкіл/у(О)ц(Сі-Св алкіл).
У іншому варіанті здійснення КА являє собою О або 5.
У іншому варіанті здійснення К5 являє собою (С1-С12 алкіл/(О)п(С1-Сі» алкіл).
У іншому варіанті здійснення Кб являє собою Н або феніл.
У іншому варіанті здійснення К7 являє собою Н, ЕЕ, СІ, незаміщений С:1-Сє алкіл, С1-Св галогеналкіл або М(К9)».
У іншому варіанті здійснення К8 являє собою Н або СІ.
У іншому варіанті здійснення К10 являє собою кі - ке М КО (а)
Молекули Формули Один будуть в основному мати молекулярну масу від близько 100
Дальтон до близько 1200 Дальтон. Однак в основному переважним є, якщо молекулярна маса знаходиться в межах від близько 120 Дальтон до близько 900 Дальтон, і навіть більш переважно, якщо молекулярна маса знаходиться в межах від близько 140 Дальтон до близько 600 Дальтон.
У приведених нижче схемах,
кі ві щ в
ВІ | М: ваш рег | Ї
Х п яв сосою М те АЖ (Й т р2 ря
Оуєяро ВВ М ро | В М Во
Ку (в) (в збо або
Приведена нижче схема ілюструє способи отримання 2-аміно-1,3,4-тіадіазолів. На стадії а схеми І, обробка відповідної карбонової кислоти формули Іа тіосемікарбазидом формули ПІ в кислоті, такій як сірчана кислота або поліфосфорна кислота, приводила до утворення 2-аміно- 1,3,4-тіадіазолів формули ІМ, які були згодом перетворені в броміди через діазонієву проміжну сполуку на стадії Ь схеми І. 2-Аміно-1,3,4-тіадіазол може також бути перетворений в хлорид по реакції діазонієвої проміжної сполуки і міді в хлористоводневої кислоті. Отримані галогентіадіазоли вступають в реакцію з відповідними амінами на стадії з для отримання 2- аміно-1,3,4-тіадіазолів формули Ма в схемі І.
Схема ко н М ом , В о ї Бисі М-М а / хх н / У п юку щ нд й ра --- ва . зу зу 2
Маса нн У до н Убро В
Па шШ М Уа
На схемі І приведений ще один спосіб отримання 2-аміно-1,3,4-тіадіазолів. На стадії а схеми ІЇ відповідний карбоксальдегід формули Б може конденсуватися з тіосемікарбазидом формули МІ в полярному апротонному розчиннику, такому як диметилсульфоксид, для отримання сполук формули МІІ. На стадії Б сполуки формули МІ! були згодом циклізовані за допомогою окиснювального реагенту, такого як хлорид заліза (ІІ) гексагідрат, в полярному протонному розчиннику, такому як етанол, з отриманням 2-аміно-1,3,4-тіадіазолу формули МО в схемі І.
Схема ІІ . КІ во ХВ М-М ря щ н М М ---735 Ух 2. щи - -ячхл 0 ч ще
О.уе до Н ВЗ ВО Но ВЗ У"тво ць М УП УЬ
На стадії а схеми Ії, сполуки формули Мс можуть бути оброблені хлорангідридом формули
МІ в присутності основи, такої як М,М-диметиламінопіридин, в полярному апротонному розчиннику, такому як дихлоретан, з отриманням сполуки формули Іа. У контексті даного документа хлорангідриди, що застосовуються в реакції ацилювання, є або комерційно доступними, або можуть бути синтезовані фахівцями в даній галузі техніки.
Схема ІІ
С н г .- ВЗ о зує Ю
У в бю
Ус УШ Іа
На стадії а і Б схеми ІМ, сечовини, тіосечовини, карбамати і тіокарбамати отримані з 2-аміно- 1,3,4-тіадіазолів формули Ма. Сполукам формули Ма, в яких К1, К2 їі КЗ визначені раніше,
Зо дають прореагувати з фосгеном або тіофосгеном для отримання проміжних карбамоїлхлоридів або тіокарбамоїлхлоридів, відповідно. Крім того, сполуки формули Ма можуть бути оброблені хлороформіатом, таким як метилхлороформіат, і основою, такою як триєтіламін, в апротонному розчиннику, такому як дихлорметан, для отримання карбамату формули Іс, як на стадії с. На стадії е схеми ЇМ сполуки Формули 16 обробляється аміном для отримання сечовини або тіосечовини формули Ід, де К4-О або 5, відповідно. Алкілування атома азоту сечовини сполук формули Ід, де К4-О алкілгалогенідом, таким як йодметан, в присутності основи, такої як гідрид натрію, і в полярному апротонному розчиннику, такому як ДМФА, приводить до отримання сполук формули Її, де К4-0О, як показано на стадії д схеми ІМ. На стадії а і 7 схеми ІМ карбамоїл хлорид обробляється спиртом або тіолом для отримання карбамату формули Іс або тіокарбамату формули є, відповідно.
Схема ІМ
ЮК
М ві кА
Ох ' М-М
Х вх «й Я або Ь х-е Й ра Хр
Оле З - в о «М
Ю ва Во 3 ча
ІБ
. а с Ї рай | , а
КІ ра КІ М-м ВА
М-М
ХХ Хо Гом-м Ж ке хтУу-х Хм і 5 ! хХ хх й р М З Го; З '
Оле ВЗ й вм У ВЗ
Во Оу ВЗ ко
Ю
Іс Ід Іе
КІ ЩА
М-М хз й Ме кн
О. у ВЗ
Хв і
Ії
Окиснення сульфіду до сульфоксиду або сульфону здійснюється, як в схемі М. Сульфід формули Ід, де Х, КІ, К2 і КЗ описані раніше, обробляється окисником, таким як перборат натрію тетрагідрат, в полярному протонному розчиннику, такому як «крижана» оцтова кислота для отримання сульфоксиду формули Ій на стадії а схеми М. Сульфоксид формули ІП може бути згодом окиснений до сульфону формули Її за допомогою перборату натрію тетрагідрату в полярному протонному розчиннику, такому як «крижана» оцтова кислота, як на стадії Б схеми У.
Як альтернатива, сульфон формули Її може бути отриманий в результаті одностадійної реакції з сульфіду формули Ід, використовуючи раніше згадані умови с 2 2 еквівалентами перборату натрію тетрагідрату, як на стадії з схеми М.
Схема М
Ви о "км о
М-М
ХА я ХО во» о 5 в о. -4 дз
Ів Та с
Ше Ь
Кк щ-М 7 в наов МИ
Оу вЗ
У в2
Ії
Приклади
Приклади приведені з метою ілюстрації і не повинні бути інтерпретовані, як обмежуючі винахід, розкритий в даному документі, до варіантів здійснення, описаних в цих прикладах.
Вихідні речовини, реактиви і розчинники, які були отримані з комерційних джерел, використовувалися без подальшого очищення. Безводні розчинники були придбані під торговою маркою биге/Зеа!/"М в компанії АїЇдгісй і використовувалися в тому вигляді, в якому були отримані. Температури плавлення визначали на капілярному приладі для визначення температури плавлення Тпота5 Ноомег Опітек або за допомогою автоматизованої системи для визначення температури плавлення ОріїМекй з еїФаптога Кезеагсп Зузіет5 і не коректувалися. Молекулам давалися їх загальновизнані назви, назви відповідно до програм, які привласнюють назви, такими як ІБІ5 Огам/, СпетОгам або АСО Мате Рго. Якщо дані програми спромоглися не привласнити назву молекулі, молекула називалася відповідно до загальноприйнятих правил найменування. Спектральні дані "Н ЯМР приведені в міліонних частках (с) і були отримані при 300, 400 або 600 МГЦ, і спектральні дані 3 ЯМР приведені в міліонних частках (б) і були отримані при 75, 100 або 150 МГц, якщо не вказано інше.
Приклад 1: Отримання 5-піридин-3-іл-|1,3,4|гіадіазол-2-іламіну в) МА
У мн, й | он -т нвдх й З - і
М М
Б-придин-3-іл-(1,3,4Ігіадіазол-2-іламін був отриманий, як описано в Тигпег еї аїЇ. У. Мед.
Спет. 1988, 31, 898. Нікотинову кислоту (30 г, 0,24 моль) додавали порціями до поліфосфорної кислоти (60 мл) при механічному перемішуванні. Після перемішування протягом 5 хвилин, порціями додавали тіосемікарбазид (22,2 г, 0,24 моль). Отриману реакційну суміш нагрівали до 907"С протягом 6 годин, охолоджували до кімнатної температури протягом 14 годин і наново нагрівали до 40"С, щоб розплавився твердий жовтий осад. Воду додавали по краплях (50 мл) за допомогою піпетки Пастера при перемішуванні. Розчин охолоджували до 0"С, МНАОН (2995 розчин, приблизно 250 мл) додавали по краплях протягом 2,5 годин, щоб довести рН до 14.
Тверді речовини збирали фільтруванням, промивали водою (150 мл) і висушували у вакуумі при 65"С протягом 16 годин, щоб отримати вказану в заголовку сполуку у вигляді твердої речовини
Зо з бежеватим забарвленням (21,7 г, 5095): тп 201-2117С; ІЧ (тонка плівка КВг) 1508 см"; "Н ЯМР (300 МГц, ДМСО-дв) 6 8,95 (д, 9-21 Гц, 1Н), 8,62 (дд, 9-4,5, 0,9 Гц, 1Н), 8,14 (дт, У-8,4, 1,5 Гц, 1Н), 7,51 (дд, У-8,1, 1,5 Гц, 1Н); ЕСІМС т/ 179 ((М'-НІ.).
Приклад 2: Отримання 2-аміно-5-(З-піридил)-1,3,4-тіадіазол о -кМ
Н Ї У-
Ам АМН, МН, тра - тут ще 5 і
М М
Суміш тіосемікарбазиду (1,01 г, 4,534 ммоль) в 5 мл концентрованої сірчаної кислоти нагрівали до 100"С протягом З год. Отриману реакційну суміш охолоджували до 23"С і додавали 5095 водний розчин гідроксиду натрію для досягнення рН-9. Тверду речовину збирали, промивали водою, і сушили на повітрі для отримання 620 мг 2-аміно-5-(З-піридил)- 1,3,4-тіадіазолу. Фільтрат екстрагували етилацетатом. Етилацетатні екстракти об'єднували, висушували над Ма5О5, і концентрували досуха для отримання 0,120 г 2-аміно-5-(З-піридил)- 1,3,4-тіадіазолу. Партії були об'єднані з отриманням (0,738 г, 9595) 2-аміно-5-(З-піридил)-1,3,4- тіадіазолу: "Н ЯМР (300 МГц, ДМСО-ав) 5 8,9 (д, 1Н), 8,6 (дд, 1Н), 8,1 (тд, 1Н), 7,57 (с, 2Н), 7,5 (м, 1Нн).
Приклад 3: Отримання М-феніл-5-(піридин-3-іл)-1,3,4-тіадіазол-2-аміну о М.
АЙ Вій ТРА й -- 6 є гр гр 5
З
М че
М
Отримання (Е)-4-феніл-1-(піридин-3-ілметилен)-тіосемікарбазиду: 4- фенілтіосемікарбазид (890 мг, 5,3 ммоль, 1,0 еквівалент) додавали до перемішуваного розчину нікотинальдегіду (500 мкл, 5,3 ммоль, 1,0 еквівалент) в метанолі (2,5 мл) при 23"С. Отриманий блідо-жовтий розчин нагрівали до 65"7С і перемішували протягом З год. Охолоджену реакційну суміш концентрували у вакуумі. Отриманий залишок промивали холодним етилацетатом і піддавали вакуумному фільтруванню для отримання вказаної в заголовку сполуки у вигляді сірувато-білих кристалів (1,3 г, 93905): тп 208-2107С; ІЧ (тонка плівка КВг) 3442 (м), 3298 (т), 3125 (м), 2940 (м), 2791 (м), 1594 (5), 1532 (5) см"; "Н ЯМР (300 МГц, ДМСО-дв) 5 11,98 (с, 1Н), 10,22 (с, 1Н), 9,03 (д, 9-2 Гу, 1Н), 8,59 5 (дд, У-5, 2 Гц, 1Н), 8,38 (дт, 9-8, 2 Гц, 1Н), 8,18 (с, 1Н), 7,55 (м, 2Н), 7,45 (дд, 9-8, 5
Гц, 1Н), 7,21 (м, 1Н); ЕСІМС т/ 257 (МАНІ).
Н Н
М -КХж и р: х 4 н З 4 | З Р що БУ
М М
Отримання М-феніл-5-(піридин-3-іл)-1,3,4-тіадіазол-2-аміну Порошкоподібний хлорид заліза (ПІ) гексагідрат (5,1 г, 19 ммоль, 4,0 еквіваленти) додавали до перемішуваної суспензії (Е)-4- феніл-1-(піридин-3-ілметилен)тіосемікарбазиду (1,2 г, 4,7 ммоль, 1,0 еквівалент) в абсолютному етанолі (47 мл) при 23"С. Отриману темно-коричневу суспензію нагрівали до 957С і перемішували протягом 2 год. Охолоджену реакційну суміш концентрували роторним випаровуванням. Отриманий залишок розбавляли в 1М розчині гідроксиду натрію (200 мл) і
Зо екстрагували дихлорометаном (8(75 мл). Об'єднані органічні шари висушували (Маг5О»4), безнапірно фільтрували і концентрували роторним випаровуванням для отримання вказаної в заголовку сполуки у вигляді жовтувато-коричневої твердої речовини (300 мг, 2590): тп 252- 255"С; ІЧ (тонка плівка КВг) 3460 (м), 3260 (м), 3198 (м), 2921 (м), 2851 (м), 2788 (м), 1620 (т), 1566 (т), 1501 (5) ст-1; "Н ЯМР (300 МГц, ДМСО-авб) 5 10,65 (с, 1Н» 9,05 (д, 9-2 Гц, 1Н), 8,67 (дд, 95, 2 Гц, 1Н), 7,66 (м, 2Н), 7,56 (дд, У-8, 5 Гц, 1Н), 7,38 (м, 2Н), 7,05 (м, 1Н); ЕСІМС т/; 255 (МАНЮ).
Прекурсори М-метил-5-І(4-«трифторметил)піридин-З-іл|-1,3,4-тіадіазол-2-амін, М-метил-5-|4- (трифторметил)піридин-3-іл|-1,3,4-тіадіазол-2-амін, М-метил-5-піримідин-5-іл-1,3,4-тіадіазол-2- амін, 5-(б-хлорпіридин-3-іл)-М-метил-1,3,4-тіадіазол-г-амін, 5-(5-фторпіридин-3-іл)-М-метил- 1,3,4-тіадіазол-2-амін, 5-(5-хлорпіридин-3-іл)-М-метил-1,3,4-тіадіазол-2-амін, М-метил-5-(2- метилпіримідин-5-іл)-1,3,4-тіадіазол-2-амін, М,М-диметил-5-(5-(метиламіно)-1,3,4-тіадіазол-2-
іл|піримідин-2-амін, М-метил-5-(5-«"«трифторметил)піридин-3-іл|-1,3,4-тіадіазол-2-амін, М-метил-5- піридин-4-іл-1,3,4-тіадіазол-2-амін і М-метил-5-(5-метилпіридин-3-іл)-1,3,4-тіадіазол-2-амін були отримані, як описано в прикладі 3.
Приклад 4: Отримання гідроброміду 3-(5-бромо-|1,3,4Ігіадіазол-2-іл)піридин м-М м
Го вн Іов 2 з» к Б "НВг
М
До розчину водної бромистоводневої кислоти (4895, 17 мл) при 5"С в крижаній бані додавали 5-піридин-З-іл-(1,3,4гіадіазол-2-іламін (б г, 33 ммоль) з подальшим додаванням брому (12,8 мл, 0,24 моль) з такою швидкістю, щоб температура реакційної суміші залишалася нижчою ніж 117"С. Розчин нітриту натрію (б г, 85 ммоль) у воді (8,5 мл) додавали з такою швидкістю, щоб температура реакційної суміші підтримувалася близько 5"С. Реакційну суміш витримували при 2"С протягом 2 годин, і потім підлуговували до рн 8,9 за допомогою розбавленого Маон зі швидкістю, яка потрібно для підтримування температури в межах від 57 до 15"С. Отримані тверді речовини збирали фільтруванням, промивали крижаною водою (200 мл) доти, доки фільтрат не ставав кислим (рН 4) і висушували у вакуумі при 35"С для отримання вказаної в заголовку сполуки у вигляді оранжевого порошку (8,68 г, 8090): тп 124- 1297С; ІЧ (тонка плівка КВг) 1374, 1026 см"; "Н ЯМР (300 МГц, ДМСО- ав) 5 9,17 (д, У-1,8 Гц, 1Н), 8,80 (дд, 9У-4,5, 0,9 Гц, 1Н), 8,42 (дт, 9У-8,4, 1,8 Гц, 1Н), 7,67 (ддд, 9-7,2, 4,8, 0,9 Гц, 1Н); ЕСІМС т/2 244 (М.нг).
Приклад 5: Отримання 2-хлор-5-(З-піридил)-І(1,3,4|-тіадіазолу м-М м
І У--мн | Усі 2 зе
Що
БУ М
М
До суміші 5-піридин-З-іл-І(1,3,4|гіадіазол-2-іламіну (5,5 г, 30,9 ммоль) і порошку міді (0,335 г, 5,27 ммоль) в розчині «крижаної» оцтової кислоти (93 мл) і концентрованої хлористоводневої кислоти (19 мл) при 0"С по краплях додавали розчин нітриту натрію (10,67 г, 154,6 ммоль), розчиненого у воді (13 мл). Після цього реакційній суміші давали нагрітися до 23"С і залишали на ніч. Отриману реакційну суміш розбавляли 300 г льоду, отримуючи емульсію, і екстрагували дихлорметаном (3х200 мл). Емульсію потім пропускали через металокерамічну скляну лійку середньої пористості, що містить целіт. Фільтраційний осад перемішували і добре промивали хлороформом. Фільтрат об'єднували з органічними екстрактами. Потім органічну фазу сушили над М95О»5 і концентрували досуха для отримання вказаної в заголовку сполуки у вигляді жовтої твердої речовини (4,42 г, 7295): "Н ЯМР (300 МГц, СОС») 5 9,08 (ушир. с, 1Н), 8,78 (ушир. с, 1Н), 8,29 (дт, У-8, 2 Гц, 1Н), 7,49 (дд, 9-8, 5 Гц, 1Н).
Приклад 6 Отримання М-етил-5-піридин-3-іл-1,3,4-тіадіазол-2-аміну
МА
Іс мА й 5 | іх Н - ,хК«- -- М хх й 5
М | Мч ще
М
М-етил-5-піридин-3-іл-1,3,4-тіадіазол-2-амін може бути отриманий з 2-хлор-5-(З-піридил)- 11,9,4|-тіадіазолу, як описано в СПарієо еї аї. в У. Мед. Спет, 1987, 30(5), 951.
Приклад 6А Отримання М-(циклопропілметил)-5-(З-піридил)-І, 3,4-тіадіазол-2-аміну
М-М
М-М г Нн
І А
Сутее -я (С -і--
МУ НВ М 54
Суспензію гідроброміду циклопропілметанаміну (0,528 г, 0,743 ммоль), 2-бром-5-(З-піридил)- 1,3,4-тіадіазолу (0,2 г, 0,619 ммоль) і триетіламіну (0,3 мл, 2,16 ммоль) в етанолі (20 мл) нагрівали до 125"7С протягом 42 хвилин в мікрохвильовому реакторі, охолоджували до кімнатної температури, концентрували при зниженому тиску і ресуспензували в 2:1 насиченому водному розчині бікарбонату натрію:етилацетату (100 мл). Суспензію сильно трусили, а органічний екстракт збирали і промивали водою (50 мл) і концентрованим сольовим розчином (30 мл) перед висушуванням сульфатом магнію. Отриманий розчин концентрували при зниженому тиску і очищали за допомогою колонкової хроматографії з силікагелевим наповнювачем, елююючи градієнтом метанолу і етилацетату. Фракцію, що повільніше елююється, концентрували при зниженому тиску, щоб отримати вказану в заголовку сполуку у вигляді жовтої твердої речовини (38 мг, 26965): тп 162-165"; ІЧ (порушене повне відображення) 157 3(5), 1549(5), 1464(т), 1063(т) см"; "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ»з) 5 8,97 (д, 9-1,6 Гц, 1Н), 8,63 (дд, 9-48, 1,6 Гц, 1Н), 8,18 (ддд, 9У-8,0, 2,2, 1,7 Гц, 1Н), 7,38 (ддд, 9У-8,0, 4,8, 0,7 Гц, 1Н), 5,68 (с, 1Н), 3,29 (д, 9-71 Гц, 2Н), 1,26-1,09 (м, 1Н), 0,72-0,53 (м, 2Н), 0,42-0,25 (м, 2Н); С ЯМР (101 МГц, СОСІз) 5 170,01, 154,19, 150,61, 147,94, 133,64, 127,47, 123,76, 52,20, 10,76, 3,73; ЕСІМС т/ 231,68 (М-
НІ.
Приклад 7: Отримання /М-2-диметил-3-(метилтіо)-М-(5-(піридин-3-іл)-1,3,4-тіадіазол-2- іл)упропанаміду (Сполука 28) (о)
МА
Н -к й 5 -- 24 З Х З со ще
М
Оксалілхлорид (980 мкл, 11 ммоль, 1,5 еквівалента) і М,М-диметилформамід (29 мкл, 0,37 ммоль, 0,05 еквівалента) почергово додавали до перемішуваної суспензії 2-метил-3- (метилтіо)пропанової кислоти (1,0 г, 7,5 ммоль, 1,0 еквівалент) в дихлорметані (13 мл) при 23"7С.
Отриманий пінистий жовтий розчин перемішували при 23"С протягом 2 год. Реакційну суміш концентрували роторним випаровуванням. Частина отриманого продукту реакції, 2-метил-3- (метилтіо)пропаноїлхлориду (120 мг, 0,79 ммоль, 1,5 еквіваленти) додавали до перемішуваної суспензії М-метил-5-(піридин-3-іл)-1,3,4-тіадіазол-2-аміну (100 мг, 0,52 ммоль, 1,0 еквівалент) і 4-диметиламінопіридину (130 мг, 1,1 ммоль, 2,0 еквівалента) в 1,2-дихлоретані (3,0 мл) при 2376. Отриманий жовтий розчин нагрівали до 75"С протягом З год. Охолоджену реакційну суміш
Зо розбавляли насиченим розчином бікарбонату натрію (50 мл) і екстрагували етилацетатом (3х40 мл). Об'єднані органічні шари висушували (М9505), піддавали безнапірному фільтруванню і концентрували роторним випаровуванням. Отриманий залишок очищали за допомогою колонкової хроматографії з силікагелем (етилацетат), щоб отримати коричневу напівтверду речовину (70 мг, 4495): ІЧ (тонка плівка КВг) 2975 (м), 2917 (м), 1667 (т) см"; "Н ЯМР (300 МГЦ,
СОФІ») 6 9,15 (д, 9-2 Гц, 1Н), 8,69 (дд, 9-5, 2 Гц, 1Н), 8,28 (дт, У-8, 2 Гц, 1Н), 7,42 (дд, 9-8, 5 Гу, 1Н), 3,94 (с, ЗН), 3,33 (м, 1Н), 3,01 (дд, 9-13, 8 Гц, 1Н), 2,69 (дд, 9-13, 6 Гц, 1Н), 2,15 (с, ЗН), 1,37 (д, 9-7 Гц, ЗН); ЕСІМС іп/:2 309 (МАНІ).
Приклад 8: Отримання М-2,2-триметил-3-(метилтіо)-М-(5-(піридин-З-іл)- !, З,4-тіадіазол-2- іл)упропанаміду (Сполука 24) (6)
МА
Н -мк
І Мк ЇЇ дк й З -65И- і в З с ще
М
Оксалілхлорид (500 мкл, 5,8 ммоль, 1,5 еквіваленти) і М,М-диметилформамід (15 мкл, 0,19 ммоль, 0,05 еквівалента) почергово додавали до перемішуваної суспензії 2,2-диметил-3- (метилтіо)пропанової кислоти (570 мг, 3,8 ммоль, 1,0 еквівалент) в дихлорметані (13 мл) при 2376. Отриманий пінистий жовтий розчин перемішували при 23"С протягом 1,5 год. Реакційну суміш концентрували роторним випаровуванням. Частину отриманого продукту реакції, 2,2- диметил-3-(метилтіо)пропаноїлхлориду (110 мг, 0,66 ммоль, 1,3 еквівалента) додавали до перемішуваної суспензії М-метил-5-(піридин-З-іл)-1,3,4-тіадіазол-2-аміну (100 мг, 0,52 ммоль, 1,0 еквівалент) і 4-диметиламінпіридину (95 мг, 0,78 ммоль, 1,5 еквіваленти) в 1,2-дихлорметані (3,0 мл) при 23"С. Отриманий жовтий розчин нагрівали до 75"С протягом 17 год. Охолоджену реакційну суміш розбавляли насиченим розчином бікарбонату натрію (40 мл) і екстрагували етилацетатом (3х30 мл). Об'єднані органічні шари сушили (Мд5О5), піддавали безнапірному фільтруванню і концентрували за допомогою роторного випаровування. Отриманий залишок очищали колонковою хроматографією з силікагелем (етилацетат), щоб отримати блідо-жовті кристали (140 мг, 8295): тя 89-912С; "Н ЯМР (300 МГц, СОСІз) 5 9,13 (д, 9У-2 Гц, 1Н), 8,66 (дд, 9-5, 2 ГЦ, 1ТН), 8,25 (дт, 9-8, 2 Гц, 1Н), 7,40 (дд, У-8, 5 Гц, 1Н), 3,95 (с, ЗН), 2,95 (с, 2Н), 2,15 (с, ЗН), 1,54 (с, 6Н); ЕСІМС т/ 323 (МАНІ).
Сполуки 1,2, 3,4, 5,6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 17, 19, 24, 29, 30, 31, 34, 35, 44, 47, 49, 53, 57, 58, 60, 62, 64, 66, 67, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 81, 84, 88, 90, 91, 92, 93, 94 і 96 були отримані, як описано в прикладі 8.
Приклад 9: Отримання метил-4-(метил-(5-(піридин-3-іл)-1,3,4-тіадіазол-2-іл)аміно)-4- оксобутаноату (Сполука 56) (в)
МА -М
ОМ Ї ми й | 5 М о о---- я де в Х х щ | о
М М
4-метокси-4-оксобутанову кислоту (69 мг, 0,52 ммоль, 2,0 еквівалента) і жюдч4- диметиламінопіридин (64 мг, 0,52 ммоль, 2,0 еквівалента) почергово додавали до перемішуваної суспензії М-метил-5-(піридин-3-іл)-1,3,4-тіадіазол-2-аміну (50 мг, 0,26 ммоль, 1,0 еквівалент) і гідрохлориду 1-етил-3-(З-диметиламінопропіл)-карбодіїміду (200 мг, 1,0 ммоль, 4,0 еквівалента) в 1,2-дихлоретані (2,6 мл) при 23"С. Отриманий оранжевий розчин перемішували при 23"С протягом 18 год. Потім отриману реакційну суміш піддавали колонковій хроматографії з силікагелем (етилацетат), щоб отримати сірувато-білий порошок (59 мг, 7495 вихід): тп 152- 1547; ІЧ (КВг тонка плівка) 3032 (м/), 2951 (м/), 1737 (5), 1667 (5) см"; "Н ЯМР (300 МГц, СОСІЗ),
Коо) 9,14 (дд, 1Н, 9-2, 1 Гц), 8,69 (дд, 1Н, 9-5, 2 Гу), 8,28 (м, 1Н), 7,42 (ддд, 1Н, 9-8, 5, 1 Гц), 3,90 (с,
ЗН), 3,74 (с, ЗН), 3,03 (дд, 2Н, 9-8, 6 Гц), 2,83 (дд, 2Н, 9-8, 6 Гі); ЕСІМС т/2 307 (МАНІ).
Сполуки 38, 59, 61, 63, 65, 68, 69, 97 і 98 були отримані, як описано в прикладі 9.
Приклад 10: Отримання М-метил-3-(метилсульфініл)-М-(5-(піридин-3-іл)-1,3,4-тіадіазол-2- іл)упропанаміду (Сполука 18) (Ф) (Ф)
М- МАМ и. | у я а | 5 Х Х ти | 5 Х у - і
М М
Перборат натрію тетрагідрат (52 мг, 0,34 ммоль, 1,0 еквівалент) додавали до перемішуваного розчину М-метил-3-(метилтіо)-М-(5-(піридин-3-іл)-1,3,4-тіадіазол-2- іл)упропанаміду (100 мг, 0,34 ммоль, 1,0 еквівалент) в «крижаній» оцтовій кислоті (1,8 мл) при 2376. Отриману суспензію перемішували при 23"С протягом З год. Отриману реакційну суміш розбавляли насиченим розчином бікарбонату натрію (50 мл) і екстрагували дихлорметаном (5х20 мл). Зібрані органічні шари висушували (Маг2505), піддавали безнапірному фільтруванню і концентрували роторним випаровуванням. Отриманий залишок промивали холодним етилацетатом і піддавали вакуумному фільтруванню, щоб отримати вказану в заголовку сполуку у вигляді сірувато-білого порошку (82 мг, 7895 вихід): тп 138-140"; "Н ЯМР (300 МГЦ,
ДМСО-ав) 5 9,12 (д, 9-2 Гу, 1Н), 8,71 (дд, 9-25, 2 Гу, 1Н), 8,34 (м, 1Н), 7,56 (дд, 9-8, 5 Гц, 1Н), 3,80 (с, ЗН), 2,90-3,30 (м, ЗН), 2,62 (с, ЗН); ЕСІМС т/: 311 (МАНІ). Сполуки 32, 45, 51 і 77 були отримані, як описано в прикладі 10.
Приклад 11: Отримання М-метил-3-(метилсульфоніл)-М-(5-(піридин-3-іл)-1,3,4-тіадіазол-2- іл)упропанаміду (Сполука 20) (Ф) (Ф)
МАМ МА и. | у я 24 | 8 і і т.е | 8 Х о сх а
М М
Перборат натрію тетрагідрат (130 мг, 0,84 ммоль, 2,4 еквівалент) додавали до перемішуваного розчину М-метил-3-(метилтіо)-М-(5-(піридин-3-іл)-1,3,4-тіадіазол-2- іл)упропанаміду (100 мг, 0,34 ммоль, 1,0 еквівалент) в «крижаній» оцтовій кислоті (1,8 мл) при 23"Сб. Отриману жовту суспензію нагрівали до 60"С протягом 15 год. Охолоджену реакційну суміш розбавляли насиченим розчином бікарбонату натрію (50 мл) і екстрагували дихлорметаном (3х30 мл). Зібрані органічні шари висушували (сульфат натрію), піддавали безнапірному фільтруванню і концентрували роторним випаровуванням. Отриманий залишок промивали холодним етилацетатом і піддавали вакуумному фільтруванню, щоб отримати вказану в заголовку сполуку у вигляді сірувато-білого порошку (90 мг, 8295 вихід): тп 199-201";
І"Н ЯМР (300 МГц, ДМСоО-ав) 5 9,15 (д, У-2 Гц, 1Н), 8,73 (дд, 9-6, 2 Гц, 1Н), 8,32 (дт, 9-8, 2 Гц, 1Н), 7,46 (дд, 9-8, 5 Гц, 1Н), 3,94 (с, ЗН), 3,59 (т, У-7 Гц, 2Н), 3,33 (т, 9У-7 Гу, 2Н), 3,09 (с, ЗН);
ЕСІМС т/ 327 (МАНІ).
Сполуки 33, 36, 37, 40, 43, 46, 52, 76 були отримані, як описано в прикладі 11.
Приклад 12: Отримання 2-(метилтіо)етилметил(5-(піридин-3-іл)-1,3,4-тіадіазол-2- іл)укарбамату (Сполука 50)
МА М З
ОК ї У. Х- о
М
7 | в " 2 в - ем щ | З-
М
2-Метилтіоетанол (100 мкл, 1,2 ммоль, 1,5 еквівалента) додавали до 2095 переміщуваного розчину фосгену в толуолі (1,22 мл, 2,3 ммоль, 30 еквівалентів) при 0"С. Отриманому безбарвному розчину давали нагрітися до 23"С і перемішували протягом 1,5 год. Реакційну суміш концентрували за допомогою роторного випаровування. Отриманий залишок додавали до перемішуваної суспензії М-метил-5-(піридин-З-іл)-1,3,4-тіадіазол-2-аміну (150 мг, 0,78 ммоль, 1,0 еквівалент) і 4-диметиламінопіридину (190 мг, 1,6 ммоль, 2,0 еквівалента) в 1,2-дихлоретані (7,8 мл) при 23"С. Отриманий жовтий розчин нагрівали до 75"С протягом 18 год. Охолоджену реакційну суміш розбавляли насиченим розчином бікарбонату натрію (50 мл) і екстрагували етилацетатом (3х40 мл). Об'єднані органічні шари висушували (Мо505), піддавали
Зо безнапірному фільтруванню і концентрували роторним випаровуванням. Отриманий залишок очищали за допомогою колонкової хроматографії з силікагелем (етилацетат), щоб отримати вказану в заголовку сполуку у вигляді білого порошку (190 мг, 7995): тп 126-128; ІЧ (КВг тонка плівка) 3044 (м/), 2958 (му), 2910 (му), 1700 (5), 1572 (м) см"; "Н ЯМР (300 МГц, СОСІз) 5 9,12 (ушир. с, 1Н), 8,70 (д, 9-5 Гц, 1Н), 8,27 (дт, 9-8, 2 Гц, 1Н), 7,42 (дд, 9-8, 5 Гц, 1Н), 4,51 (т, 9-7 Гу, 2Н), 3,75 (с, ЗН), 2,87 (т, 9-7 Гц, 2Н), 2,21 (с, ЗН); ЕСІМС т/ 311 (ФМ'-НІ-).
Сполуки 14, 15 і 16 були отримані, як описано в прикладі 12.
Приклад 13: Отримання 2-метилсульфанілетилового ефіру 1І5-(5-фторпіридин-З-іл)-
П1,3,4І(гіадіазол-2-іл|-метилкарбамінової кислоти (Сполука 78)
М-М її
ГУ у о
Е Ум - 4 | 5000 --ен я в хо щ | З-
М М
Розчин фосгену (2095, 0,39 мл, 0,8 ммоль) в толуолі додавали піпеткою по краплях в суспензію метил-(5-(5-фторпіридин-3-іл)-І|1,3,4|гіадіазол-2-іл|-аміну (0,15 г, 0,7 ммоль) в дихлоретані (10 мл) при 1"С, перемішували протягом 5 хвилин, і обробляли розчином 4-М,М- диметиламінопіридину (0,192 г, 1,6 ммоль) в дихлоретані (З мл). Крижану баню прибирали після 30 хвилин. Реакційну суміш перемішували при 23"С протягом 90 хвилин, нагрівали до температури кипіння із зворотним холодильником в атмосфері азоту протягом 14 годин, охолоджували до 0"С і піддавали реакції з 2-метилтіоетанолом (0,033 г, 0,35 ммоль). Крижану баню прибирали після 10 хвилин. Реакційну суміш перемішували при 23"С протягом 1 години, нагрівали до температури кипіння із зворотним холодильником протягом 1 години, охолоджували і розбавляли дихлоретаном (30 мл). Отриману реакційну суміш промивали розбавленою хлористоводневої кислотою (0,1 Н, 2 х 20 мл), насиченим водним МанНсоз (40 мл) і концентрованим сольовим розчином (30 мл), а потім висушували над Мд5Ох4 і проводили колонкову хроматографію з силікагелем, щоб отримати вказану в заголовку сполуку у вигляді білої твердої речовини (0,125 г, 5395): тп 104-106"С; "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») 5 8,90 (ушир. т,
ТН, 8,56 (д, У-2,8 Гц, 1Н), 8,04 (ддд, 9-91, 2,5, 1,0 Гц, 1Н), 4,52 (т, У-6,8 Гц, 2Н), 3,75 (с, ЗН), 2,87 (т, У-6,8 Гц, 2Н), 2,21 (с, ЗН); ЕСІМС т/; 329 (МАНІ).
Приклад 14: Отримання метилтіометилметил(5-(піридин-3-іл)-1,3,4-тіадіазол-2-ілукарбамату (Сполука 54) м ї я 5 и ж М 4 | 5 Х д К х З х щу
М М
37956 водний розчин формальдегіду (400 мкл, 4,8 ммоль, 6,0 еквівалентів) додавали до переміщуваного розчину метанетіолату натрію (170 мг, 2,4 ммоль, 3,0 еквівалента) у воді (2,0 мл) при 23"С. Отриманий безбарвний розчин помішували при 23"С протягом 2 год. Реакційну суміш екстрагували діетиловим ефіром (3х2 мл). Об'єднані органічні шари висушували (магнію сульфат) і піддавали безнапірному фільтруванню. Додавали піридин (320 мкл, 3,9 ммоль, 5,0 еквівалентів) і отриманий розчин додавали до 2095 переміщуваного розчину фосгену в толуолі (4,0 мл, 7,8 ммоль, 10 еквівалентів) при 0"С. Отриманій білій суміші давали нагрітися до 23"С і перемішували протягом 2 год. Реакційну суміш піддавали безнапірному фільтруванню і концентрували у вакуумі. Отриманий залишок додавали до перемішуваної суспензії М-метил-5- (піридин-3-іл)-1,3,4-тіадіазол-2-аміну (150 мг, 0,78 ммоль, 1,0 еквівалент) і «64- диметиламінопіридину (290 мг, 2,4 ммоль, 3,0 еквівалента) в 1,2-дихлоретані (7,8 мл) при 2370.
Зо Отриманий жовтий розчин нагрівали до 757С протягом 18 год прохолоджену реакційну суміш розбавляли насиченим розчином бікарбонату натрію (50 мл) і екстрагували етилацетатом (3х40 мл). Об'єднані органічні шари висушували (М9505), піддавали безнапірному фільтруванню і концентрували роторним випаровуванням. Отриманий залишок очищали колонковою хроматографією з силікагелем (етилацетат), щоб отримати вказану в заголовку сполуку у вигляді жовтої плівки (27 мг, 1295): ІЧ (КВг тонка плівка) 2919 (м/), 1647 (5), 1570 (м) см"; "Н ЯМР (300 МГц, СОСІ»з) 5 8,89 (ушир. с, 1Н), 8,64 (ушир. с, 1Н), 7,97 (дт, У-8, 2 Гц, 1Н), 7,37 (дд, У-8, 5
Гц, ТН), 5,12 (с, 2Н), 3,14 (с, ЗН), 2,32 (с, ЗН).
Приклад 15: Отримання 5-метилметил(5-(піридин-3-іл)-1,3,4-тіадіазол-2-ілукарбамотіоату (Сполука 55)
ІФ) м Н -М уч - їх
М й | 5 Х де в Х сі ще
М
4-Диметиламінопіридин (81 мг, 0,66 ммоль, 1,5 еквівалента) і метилхлортіолформіат (50 мкл, 0,57 ммоль, 1,3 еквіваленти) почергово додавали до перемішуваної суспензії М-метил-5- (піридин-3-іл)-1,3,4-тіадіазол-2-аміну (85 мг, 0,44 ммоль, 1,0 еквівалент) в дихлоретані (3,4 мл) при 23"С. Отриманий розчин нагрівали до 75"С і перемішували протягом 72 год. Охолоджену реакційну суміш відразу ж піддавали колонковій хроматографії з силікагелем (5595 етилацетату в гексані з додаванням 595 триєтіламіну), щоб отримати вказану в заголовку сполуку у вигляді сірувато-білого порошку (100 мг, 8395): тп 192-1942С; ІЧ (КВг тонка плівка) 2931 (м), 1727 (мі), 1634 (5), 1570 (му) см"; "Н ЯМР (300 МГц, СОСІЗз) 5 9,13 (д, 9-2 Гц, 1Н), 8,70 (дд, 9-5, 2 Гц, 1Н), 8,28 (дт, У-8, 2 Гц, 1Н), 7,43 (дд, У-8, 5 Гц, 1Н), 3,86 (с, ЗН), 2,53 (с, ЗН); ЕСІМС пт/я 267 ФМ'НІ-).
Сполука 87 була отримана, як описано в прикладі 15.
Приклад 16: Отримання 2-метилсульфанілетилового ефіру 1І5-(5-фторпіридин-З-іл)-
П1,3,4І(гіадіазол-2-іл|-метилтіокарбамінової кислоти - (Сполука 85)
М З
У о
Е Ум - 4 | 8 М -нн 5 х в щ | 5-
М М
Розчин тіофосгену (0,086 г, 0,7 ммоль) в дихлоретані (1 мл) додавали піпеткою по краплях в крижану суспензію метил-(5-(5-фторпіридин-3-іл)-(1,3,4гіадіазол-2-іл|-аміну (0,15 г, 0,7 ммоль) в дихлоретані (1 мл), перемішували протягом 10 хвилин і обробляли розчином 4-М,М- диметиламінопіридину (0,105 г, 0,8 ммоль) в дихлоретані (1 мл). Крижану баню прибирали після 10 хвилин і після перемішування при кімнатній температурі протягом 30 хвилин реакційну суміш нагрівали до температури кипіння із зворотним холодильником в атмосфері азоту протягом 2 годин. Потім реакційну суміш охолоджували до 0"С і давали вступити в реакцію з розчином 2- метилтіоетанолу (0,072 г, 0,8 ммоль) в дихлоретані (1 мл). Після перемішування реакційної суміші протягом 10 хвилин за допомогою піпетки додавали розчин М,М-диметиламінопіридину (0,105 г, 0,8 ммоль) в дихлоретані (1 мл). Крижану баню прибирали після 10 хвилин. Реакційну суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 15 хвилин, нагрівали до температури кипіння із зворотним холодильником в атмосфері азоту протягом 14 годин, охолоджували, концентрували при зниженому тиску і очищали за допомогою обернено-фазної хроматографії, щоб отримати вказану в заголовку сполуку у вигляді жовтої твердої речовини (0,043 г, 1795): тп 150-1527С; "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ»,) 6 8,91 (с, 1Н), 8,57 (д, 9У-2,5 Гц, 1Н), 8,05 (ддд, уУ-8,8, 2,8, 1,68 Гц, 1Н), 3,86 (с, ЗН), 3,33-3,30 (м, 2Н), 2,84-2,80 (м, 2Н), 2,22 (с, ЗН); ЕСІМС т/; 345 (ІМ'-НІ»).
Приклад 17: Отримання етилового ефіру 15-(5-фторпіридин-3-іл)||-(11,3,4|(тіадіазол-2-іл|- метилтіокарбамінової кислоти (Сполука 80) (о)
Мн -Кк уч
Е Пк Ї Ум вч
Я --е- и М х щу
М М
2096 розчин фосгену в толуолі (0,26 мл, 0,5 ммоль) додавали піпеткою по краплях в крижану суспензію метил-(5-(5-фторпіридин-З-іл)-(1,3,4|)гіадіазол-2-іл|аміну (0,1 г, 0,5 ммоль) в дихлоретані (3 мл), перемішували протягом 10 хвилин обробляли розчином /М,М-
Зо диметиламінопіридину (0,128 г, 1 ммоль) в дихлоретані (2 мл). Крижану баню прибирали після 10 хвилин і після помішування при кімнатній температурі протягом 30 хвилин, реакційну суміш нагрівали до температури кипіння із зворотним холодильником в атмосфері азоту протягом 2 годин, охолоджували до 1"С і давали прореагувати з чистим етантіолом (0,031 г, 0,5 ммоль).
Крижану баню прибирали після 10 хвилин і після помішування при кімнатній температурі протягом 30 хвилин, реакційну суміш нагрівали до температури кипіння із зворотним холодильником в атмосфері азоту протягом 9 годин, охолоджували до кімнатної температури і розбавляли дихлоретаном (40 мл). Реакційну суміш промивали розбавленою хлористоводневою кислотою (0,1 Н, 2х20 мл), насиченим водним бікарбонатом натрію (50 мл), концентрованим сольовим розчином (30 мл), висушували над Мо5О: і проводили хроматографію з використанням силікагелю, щоб отримати вказану в заголовку сполуку у вигляді білої твердої речовини (0,154 г, 10095): "Н ЯМР (СОСІЗ, 400 МГц) 5 8,91 (с, 1Н), 8,56 (д, 922,68 Гц, 1Н), 8,06 (ддд, У-8,8, 2,8, 1,8 Гц, 1Н), 3,84 (с, ЗН), 3,10 (кв, У-7,4 Гц, 2Н), 1,41 (т, 9-74
Гц, 2Н); ЕСІМС т/ 299 (МАНІ).
Приклад 18: Отримання 1-(Б(5фторпіридин-3-іл)-(1,3,4|гіадіазол-2-іл|-1-метил-3-(2- метилсульфанілетил)-тіосечовини - (Сполука 86)
З
; ЇХ Од;
М а Мо---е- и в - хо щ | З-
М М
Розчин тіофосгену (0,13 мл, 1,7 ммоль) в дихлоретані (1 мл) додавали піпеткою по краплях в охолоджену до 0"С суспензію метил-|(5-(5-фторпіридин-3-іл)-(1,3,4|гіадіазол-2-іл|-аміну (0,319 г, 1,5 ммоль) в дихлоретані (5 мл). Реакційну суміш перемішували протягом 10 хвилин і обробляли розчином 4-М,М-диметиламінопіридину (0,222 г, 1,8 ммоль) в дихлоретані (2 мл).
Крижану баню прибирали після 15 хвилин. Реакційну суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 20 хвилин, нагрівали до температури кипіння із зворотним холодильником в атмосфері азоту протягом 4 годин, охолоджували до 0"С і обробляли розчином 2- метилсульфанілетіламіну (0,145 г, 1,6 ммоль) в дихлоретані (1 мл). Реакційну суміш перемішували протягом 5 хвилин до додавання розчину 4-М,М-диметиламінопіридину (0,222 г, 1,8 ммоль) в дихлоретані (2 мл), з подальшим видаленням крижаної бані через 15 хвилин.
Отриману реакційну суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 20 хвилин, нагрівали до температури кипіння із зворотним холодильником в атмосфері азоту протягом 14 годин, охолоджували, концентрували при зниженому тиску і очищали за допомогою обернено- фазної високоефективної рідинної хроматографії, щоб отримати вказану в заголовку сполуку у вигляді коричневої склоподібної речовини (0,051 г, 1095): "Н ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) 5 9,22 (т, 9-5,3 Гу, 1Н), 8,98 (с, 1Н), 8,72 (д, У-2,8 Гц, 1Н), 8,26 (дт, У-9,4, 2,3 Гц, 1Н), 3,88 (с, ЗН), 3,83- 3,78 (м, 2Н), 2,77 (т, У-7,3 Гц, 2Н), 2,14 (с, ЗН); ЕСІМС т/; 344 (ІМ'НІ.
Сполуки 95 була отримана, як описано в прикладі 18.
Приклад 19: Отримання 1-(5-(5-фторпіридин-3-іл)-|1,3,4|гіадіазол-2-іл|-1-метил-3-(2- метилсульфанілетил)-сечовини - (Сполука 79)
ІФ) -М Н ; Ук . ХК
М
В иив - х щ | З-
М М
Суспензію метил-(5-(5-фторпіридин-3-іл)-(1,3,4Ігіадіазол-2-іл|-аміну (0,2 г, 0,9 ммоль) в крижаному дихлоретані (З мл) обробляли 2095 розчином фосгену в толуолі (0,52 мл, 1 ммоль) і перемішували протягом 10 хвилин до додавання розчину 4-М,М-диметиламінопіридину (0,256 г, 21 ммоль) в дихлоретані (2 мл). Охолоджуючу баню прибирали після 10 хвилин. Реакційну суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 30 хвилин, нагрівали до температури кипіння із зворотним холодильником в атмосфері азоту протягом 2 годин, охолоджували до 17 і обробляли за допомогою піпетки по краплях розчином 2-метилсульфанілетіламіну (91 мг, 1
Зо ммоль) в дихлоретані (3 мл). Крижану баню прибирали після 10 хвилин і після перемішування протягом 30 хвилин при кімнатній температурі, реакційну суміш нагрівали до температури кипіння із зворотним холодильником в атмосфері азоту протягом З годин, охолоджували і розбавляли дихлоретаном (30 мл). Отриману реакційну суміш промивали розбавленою хлористоводневої кислотою (0,1 Н, 2 х 15 мл), насиченим водним бікарбонатом натрію (30 мл), насиченим концентрованим сольовим розчином (20 мл), а потім висушували над Мо5ох і піддавали хроматографії з силікагелем, щоб отримати вказану в заголовку сполуку у вигляді білої твердої речовини (0,26 г, 8495): та 100-1047С; "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ»з) 5 8,88 (с, 1Н), 8,55 (д, 22,8 Гц, 1Н), 8,02 (ддд, У-8,9, 2,7, 1,7 Гц, 1Н), 6,92 (ушир., 1Н), 3,71 (с, ЗН), 3,65-3,59 (м, 2Н), 2,76 (т, У-6,6 Гц, 2Н), 2,16 (с, ЗН); ЕСІМС т/; 328 (МАНІ).
Приклад 20: Отримання 1-(5-(5-фторпіридин-3-іл)-(1,3,4|тіадіазол-2-іл|-1,3-диметил-3-(2- метилсульфанілетил)-сечовини (Сполука 83)
(в) (в) -М уч /
М Н М Х М
М МУ в І Ум -
Е Ок - д вх й З Х | 5-. 8- хе че М
М
Крижаний розчин 1-(5-(5-фторпіридин-3-іл)-|1,3,4|гіадіазол-2-іл|-1-метил-3-(2- метилсульфанілетил)-сечовини (0,132 г, 0,4 ммоль) в М,М-діетилформаміді (0,6 мл) обробляли гідридом натрію (6095 в мінеральному маслі, 0,018 г, 0,4 ммоль) і перемішували протягом 5 хвилин до додавання розчину йодометану (0,063 г, 0,4 ммоль) в М,М-диметилформаміді (0,1 мл). Крижану баню прибирали після 5 хвилин. Реакційну суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 14 годин, розбавляли водою (30 мл) і екстрагували етилацетатом (3х20 мл). Об'єднані органічні екстракти промивали насиченим концентрованим сольовим розчином (20 мл), висушували над М950О05, очищали за допомогою нормальної і обернено-фазної хроматографії, щоб отримати вказану в заголовку сполуку у вигляді безбарвної смоли (0,027 г, 20965): ІЧ (КВг тонка плівка) 1658 см"; "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») 6 8,87 (с, 1Н), 8,53 (д, 9У-3,2 Гц, 1Н), 8,02 (ддд, 9У-9,1, 4,5, 1,7 Гц, 1Н), 3,66 (с, ЗН), 3,59 (т, 9У-6,8 Гц, 2Н), 3,06 (с, ЗН), 2,78 (т, 9-71 Гц, 2Н), 2,14 (с, ЗН); ЕСІМС тп/: 342 МАНІ ю).
Приклад 21: Синтез М-метил-4-оксо-М-(5-(З-піридил)-1,3,4-тіадіазол-2-іл|Іпентаміду (Сполука 49)
М-- і) д. У г -я У - 5 М- | о
М
4-оксопентаноїлхлорид (0,378 г, 2,8 ммоль) додавали до суспензії М-метил-5-(З-піридил)- 1,3,4-тіадіазол-2-аміну (0,3 г, 1,6 ммоль) ї 4-М,М-диметиламінопіридину (0,229 г, 1,9 ммоль) в дихлоретані (5 мл), перемішували в атмосфері азоту при кімнатній температурі протягом 30 хвилин, нагрівали до температури кипіння із зворотним холодильником протягом 14 годин, охолоджували, розбавляли дихлоретаном (50 мл) і промивали насиченим водним бікарбонатом натрію (70 мл). Водний шар екстрагували дихлоретаном (30 мл), і об'єднані органічні шари висушували над Мд5О»54, адсорбували на силікагелі, використовували колонку МіспеІ-Мійег і елюювали сумішшю 9:1 етилацетат/гексан. Найбільшу фракцію збирали і перекристалізовували з етилацетату/гексану, щоб отримати жовті голчаті кристали. Вихід 0,21 г (4695): тп 146-147";
ІЧ (КВг, тонка плівка) 1701, 1659 см"; "Н ЯМР (400 МГц СОСІз) 6 9,13 (д, У-1,8 Гц, 1Н), 8,69 (дд, 94,8, 1,5 Гу, 1Н), 8,28 (дт, У-6,2, 1,9 Гц, 1Н), 7,42 (дд, 9У-8,0, 5,1 Гц, 1Н), 3,90 (с, ЗН), 2,96 (ушир., 4Н), 2,29 (с, ЗН); ЕСІМС т/ 291 МАНІ").
Приклад 22: Отримання 3-(ціаноамін)-М-метил-М-(5-(З-піридил)-1,3,4-тіадіазол-2-
Зо іл|Іпропанаміду (Сполука 23)
М--М ГІ / ра Ж очи | з 7 8 Й нина 8. М - шва:
М М--лМм (в;
Ціанамід (42 мг, 1,0 ммоль) і М-метил-З-метилсульфаніл-М-(5-(З-піридил)-1,3,4-тіадіазол-2- іл|Іпропанамід (294 мг, 1,0 ммоль) суспендували в ТГФ і охолоджували в бані при -1076.
Додавали діацетат йодобензолу (322 мг, 1,0 ммоль) і отриману суспензію перемішували протягом 4 год. Реакційну суміш концентрували при зниженому тиску і очищали обернено- фазною хроматографією з силікагелем, елююючи рухомою фазою водного ацетонітрилу, з отриманням білої твердої речовини (84 мг, 2995): тп 155-1592С; "Н ЯМР (300 МГц, СОСІз) 6 9,15 (м, 1Н), 8,72 (м, 1Н), 8,35 (м, 1Н), 7,45 (м, 1Н), 4,70 (ушир., 1Н), 3,90 (с, ЗН), 3,55 (м, 2Н), 3,05 (м, 2Н); ЕСІМС т/; 289 ФМ'НІ).
Приклад 23: Отримання метил-(5-піридин-З-іл-(1,3,4| тіадіазол-2-ілу-аміду 4-КЕ)- метоксіїміно|пентанової кислоти (Сполука 48)
(Ф) (Ф)
М-М м--М ЩІ
І Ум о | Ум / о 4 | в -- и | в в У
М М
Метил-(5-піридин-З-іл-(1,3,4|гіадіазол-2-іл)у-амід. 4-КЕ)-метоксіїіміно|пентанової кислоти був отриманий, як описано в Кеапа еї аї. іп У. Огд. Спет., 1985, 50, 2346. Суспензію гідрохлориду О- метилгідроксіламіну (0,065 г, 0,9 ммоль), метил-(5-піридин-З-іл-(/1,3,4|гіадіазол-2-іл)аміду 4- оксопентанової кислоти (0,18 г, 0,6 ммоль) і ацетату натрію (0,076 г, 0,9 ммоль) в безводному етанолі нагрівали до температури кипіння із зворотним холодильником в атмосфері азоту протягом 14 годин, охолоджували, концентрували при зниженому тиску і хроматографували на силікагелі, щоб отримати вказану в заголовку сполуку у вигляді аморфної жовтої речовини (0,071 г, 3695): тп 114-1217С; "Н ЯМР (400 МГц, СОС») 6 9,15 (д, 9У-1,8 Гц, 1Н), 8,70 (дд, 9У-4,8, 1,68 Гц, 1), 8,29 (дт, У-25,9, 1,8 Гц, 1Н), 7,43 (дд, 927,7, 5,2 Гц, 1Н), 3,92 (с, ЗН), 3,86, 3,83 і 3,77 (всі с, 1Н), 2,95 (кв, У-7,0 Гц, 2Н), 2,71 (кв, У-7,4 Гц, 2Н), 2,11, 1,98 ї 1,89 (всі с, ЗН); ЕСІМС т/2 320 МАНІ юю).
Приклад 24: Отримання /(Е)-М-метил-3-(метилтіо)-М-(5-(піридин-3-іл)-1,3,4-тіадіазол-2- іллуакриламіду (Сполука 21) (Ф) (Ф)
МА МА
У. | У. й | 8 Х і то | 8 І і чо чі
М М
М-хлорсукцинімід (100 мг, 0,75 ммоль, 1,1 еквівалента) додавали до переміщуваного розчину М-метил-З3-(метилтіо)-М-(5-(піридин-З-іл)-1,3,4-тіадіазол-2-іл)упропанаміду (200 мг, 0,68 ммоль, 1,0 еквівалент) в бензолі (3,3 мл) при 23"С. Отриманий каламутно жовтий розчин перемішували при 23"С протягом 30 хвилин. Додавали триетіламін (210 мкл, 1,5 ммоль, 2,2 еквівалента) і отриману світло-жовту суміш перемішували при 23"С протягом 24 год. Реакційну суміш відразу ж піддавали колонковій хроматографії з силікагелем(етилацетат), щоб отримати вказану в заголовку сполуку у вигляді жовтувато коричневого порошку (80 мг, 4095): "Н ЯМР (300 МГц, ДМСО- ав) 5 9,14 (ушир. с, ІН), 8,67 (м, 1Н), 8,27 (м, 1Н), 8,11 (д, 9-14 Гу, 1Н), 7,41 (м, 1Н), 6,30 (д, 9-14 Гц, 1Н), 3,91 (с, ЗН), 2,46 (с, ЗН); ЕСІМС т/: 293 (МАНІ).
Приклад 25: Отримання /М-метил-М-(5-(піридин-З-іл)-1,3,4-тіадіазол-2-іл)-3-(«тритилтіо) пропанаміду (Сполука 22)
ІФ) -
Її Ук ГУ. іде
М й | З М о--яо ех К х З а | Ж-вп
М Є РИ РА
Оксалілхлорид (380 мкл, 4,3 ммоль, 1,5 еквівалента) і М-диметилформамід (11 мкл, 0,14 ммоль, 0,05 еквівалента) були послідовно додані до перемішуваної суспензії 3-
Зо (тритилтіо)пропанової кислоти (1,0 г, 2,9 ммоль, 1,0 еквівалент) в толуолі (10 мл) при 23"С.
Отриману пінисту білу суспензію перемішували при 23"С протягом 17 год. Реакційну суміш концентрували роторним випаровуванням. Частину отриманого продукту реакції, 3- (тритилтіо)упропаноїлхлориду (400 мг, 1,1 ммоль, 1,1 еквівалента), додавали до перемішуваної суспензії М-метил-5-(піридин-3-іл)-1,3,4-тіадіазол-2-аміну (190 мг, 1,0 ммоль, 1,0 еквівалент) і 4- диметиламінопіридину (150 мг, 1,2 ммоль, 1,2 еквівалента) в дихлорметані (3,0 мл) при 23"7С.
Отриманий жовтий розчин перемішували при 23"С протягом 15 год. Реакційну суміш розбавляли насиченим розчином бікарбонату натрію (40 мл) і екстрагували етилацетатом (3х30 мл). Об'єднані органічні шари висушували (Маг50»4), піддавали безнапірному фільтруванню і концентрували роторним випаровуванням. Отриманий залишок очищали колонковою хроматографією з силікагелем (етилацетат), щоб отримати вказану в заголовку сполуку у вигляді білої піни (450 мг, 87905): тп 60-757С; ІЧ (КВг тонка плівка) 3438 (му), 3024 (м), 2909 (му), 2742 (м), 2649 (м), 2565 (м), 1701 (5) см"; "Н ЯМР (300 МГц, СОСІз) 6 9,12 (д, 9-2 Гц, 1Н), 8,67 (дд, 9У-5, 2 Гц, 1Н), 8,25 (дт, 9-8, 2 Гц, 1Н), 7,18-7,50 (м, 16Н), 3,58 (с, ЗН), 2,73 (т, 9-7 Гц, 2Н), 2,34 (т, 9-7 Гц, 2Н); ЕСІМС ттп/:2 523 (МАНІ).
Приклад 26: Отримання З-меркапто-М-метил-М-(5-(піридин-3-іл)-1,3,4-тіадіазол-2- іл)упропанаміду (Сполука 25)
ІФ) ІФ) мА жк мА жк
ГК 800--- Ім вн
Ж 5 Х й 85 Х
Хоть й РА Р й
Триетилсилан (76 мкл, 0,48 ммоль, 5,0 еквівалентів) і трифтороцтову кислоту (710 мкл, 5,7 ммоль, 100 еквівалентів) почергово додавали до перемішуваного розчину М-метил-М-(5- (піридин-3-іл)-1,3,4-тіадіазол-2-іл)-3-(тритилтіо)пропанаміду (50 мг, 0,096 ммоль, 1,0 еквівалент) в дихлорметані (1,3 мл) при 23"С. Отриманий розчин перемішували при 237"С протягом 30 хвилин. Реакційну суміш розбавляли насиченим розчином бікарбонату натрію (40 мл) і екстрагували етилацетатом (3х30 мл). Об'єднані органічні шари висушували (Маг50»5), піддавали безнапірному фільтруванню і концентрували роторним випаровуванням. Тверду речовину очищали колонковою хроматографією з силікагелем (етилацетат), щоб отримати вказану в заголовку сполуку у вигляді білого порошку (23 мг, 8595): тп 149-1517С; "Н ЯМР (300
МГц, СОСІЗ») 6 9,17 (ушир. с, 1Н), 8,71 (м, 1Н), 8,29 (м, 1Н), 7,44 (дд, У-8, 5 Гц, 1Н), 3,87 (с, ЗН), 2,91-3,10 (м, 4Н), 1,87 (т, У-8 Гц, 1Н); ЕСІМС тп/: 281 (МАНІ).
Приклад 2. Отримання з-3-(метил(5-(піридин-3-іл)-1,3,4-тіадіазол-2-іл)аміно)-3- оксопропілетантіолату (Сполука 26) (Ф) (Ф) м-ї жк мА жк
Ум НА ---- | Ум 5 й | 5 і 4 | 5 Х М- чо їх
М М о
Триетиламін (12 мкл, 0,086 ммоль, 1,2 еквівалента) і ацетилхлорид (6 мкл, 0,08 ммоль, 1 еквівалент) почергово додавали до перемішуваного розчину З-меркапто-М-метил-М-(5-(піридин-
З-іла)-1,3,4-тіадіазол-2-ілупропанаміду (20 мг, 0,071 ммоль, 1,0 еквівалент) в 1,2-дихлоретані (1,4 мл) при 23"С. Отриманий блідо-жовтий розчин перемішували при 23"С протягом 16 год.
Реакційну суміш відразу ж піддавали колонковій хроматографії з силікагелем (етилацетат), щоб отримати вказану в заголовку сполуку у вигляді білого порошку (23 мг, 9995): тп 133-135"С;1Н
ЯМР (300 МГц, СОС») 6 9,14 (д, 9-2 Гу, 1Н), 8,69 (дд, 9-5, 2 Гц, 1Н), 8,27 (дт, 9-8, 2 Гц, 1Н), 7,42 (дд, 9-8, 5 Гу, 1Н), 3,82 (с, ЗН), 3,26 (т, 9-7 Гц, 2Н), 3,03 (т, 9-7 Гу, 2Н), 2,36 (с, ЗН); ЕСІМС т/7 323 (МАН).
Приклад 28: Отримання М-метил-М-(5-(піридин-3-іл)-1,3,4-тіадіазол-2-іл)-3- (трифторметилтіо) пропанаміду (Сполука 27) (Ф) (Ф) м-ї жк м-ї ж
Ім ЗНО --- Ім 8 224 в й в и чі Хе
М М Е ЕЕ
2М розчин гідроксиду натрію (40 мкл, 0,078 ммоль, 1,1 еквівалента) додавали до перемішуваної суспензії З-меркапто-М-метил-М-(5-(піридин-3-іл)-1,3,4-тіадіазол-2-іл)упропанаміду (20 мг, 0,071 ммоль, 1,0 еквівалент) в ацетонітрилі (2,1 мл) при 23"С. Газоподібний трифторметилиодид барботували через отриманий розчин на постійній швидкості протягом 5 хвилин. Скляну реакційну посудину щільно закривали, і отриманий каламутний блідо-жовтий розчин опромінювали лампою сонячного світла ЗуїЇмапіа на відстані 76 дюймів протягом 2 год.
Реакційну суміш розбавляли водою (20 мл) і екстрагували етилацетатом (3х20 мл). Об'єднані органічні шари висушували (М9505), піддавали безнапірному фільтруванню і концентрували роторним випаровуванням. Отриманий залишок очищали колонковою хроматографією з силікагелем (етилацетат), щоб отримати жовту плівку (б мг, 2495 вихід): "Н ЯМР (300 МГЦ,
СОСІ»з) 6 9,15 (д, 9-2 Гц, 1Н), 8,70 (дд, 9-5, 2 Гц, 1Н), 8,28 (дт, 9-8, 2 Гц, 1Н), 7,43 (дд, 1Н, 9-8, 5
Гц, 1Н), 3,86 (с, ЗН), 3,30 (т, 9-7 Гц, 2Н), 3,16 (т, 9-7 Гц, 2Н); ЕСІМС т/ 349 (М.--НІ).
Приклад 29: Отримання М-2,2-триметил-3-(метил-М-ціано-сульфілімініл)-М-(5-(піридин-З-іл)- 1,3,4-тіадіазол-2-іл/упропанамід (Сполука 39) (Ф) (6)
МА М-М м--см
І м в І Ум є й в Х йо 5 у
М М
Цианамід (8 мг, 0,19 ммоль, 1,2 еквівалента) і йодобензолдіацетат (55 мг, 0,17 ммоль, 1,1 еквівалента) почергово додавали до перемішуваного розчину М, 2,2-триметил-3-(метилтіо)-М-(5- (піридин-3-іл)-1,3,4-тіадіазол-2-ілупропанаміду (50 мг, 0,16 ммоль, 1,0 еквівалент) в 1,4-діоксані (2,0 мл) при 23"С. Отриманий розчин перемішували при 23"С протягом З год. Реакційну суміш розбавляли насиченим розчином бікарбонату натрію (40 мл) і екстрагували дихлорметаном (3х30 мл). Об'єднані органічні шари висушували (Маг25О4), піддавали безнапірному фільтруванню і концентрували роторним випаровуванням. Отриманий залишок розчиняли в ацетонітрилі (30 мл) і промивали гексаном (5х20 мл). Ацетонітрильний шар концентрували роторним випаровуванням, щоб отримати вказану в заголовку сполуку у вигляді білої піни (56 мг, 9995): тп 42-527С; ІЧ (КВг тонка плівка) 2994 (м/), 2143 (5), 1638 (т) см"; ІН ЯМР (300 МГц,
СОС») 5 9,13 (д, 7-2 Гц, 1Н), 8,72 (дд, 9-5, 2 Гц, 1Н), 8,31 (дт, 9-8, 2 Гц, 1Н), 7,44 (дд, 9-8, 5 Гц, 1Н), 4,00 (с, ЗН), 3,59 (д, 9-13 Гц, 1Н), 3,24 (д, 9-13 Гц, 1Н), 3,09 (с, ЗН), 1,88 (с, ЗН), 1,66 (с, ЗН);
ЕСІМС т/ 363 (МАНІ).
Приклад 30: Отримання 2-(амінометил)-М-(5-(5-фтор-З-піридил)-1,3,4-тіадіазол-2-іл|-М, 2- диметил-З-метилсульфаніїл-пропанаміду (Сполука 89)
І) Ш (о)
Е М-м / Е мМ 7 5-Х 5 лк др
Ї 5 х х 5 - М М -М
М Н Н
Суспензію 2-ціано-М-(5-(5-фтор-З-піридил)-1,3,4-тіадіазол-2-іл|-М, 2-диметил-3- метилсульфанілпропанаміду (157 мг, 0,4 ммоль) і оксиду платини (131 мг, 0,6 ммоль) в «крижаній» оцтовій кислоті (8 мл) відновлювали у водні при 45 р5хі при кімнатній температурі протягом 16 годин, фільтрували через целіт і концентрували при зниженому тиску. Тверду речовину обробляли насиченим водним бікарбонатом натрію (30 мл) і екстрагували
Зо етилацетатом (3х50 мл). Органічні екстракти концентрували при зниженому тиску і очищали обернено-фазною хроматографією з силікагелем, елююючи рухомою фазою водного ацетоїтрилу. Вихід 33 мг (2195): тп 154-157"С; ІЧ (КВг тонка плівка) 1656, 1383 см"; "Н ЯМР (400
МГц, СОСІз) 6 11,17 (ушир., 1Н), 9,02 (т, 9У-1,6 Гц, 1Н), 8,43 (д, У-2,8 Гц, 1Н), 8,11 (ддд, У-9,8, 2,8, 1,68 Гц, 1Н), 3,687 (д, 9У-2,9 Гц 1Н), 3,48 (с, ЗН), 3,47 (д, 9У-2,9 Гц, 1Н), 2,99 (д, 9У-12,7 Гц, 1Н), 2,78 (д, 9-13,6 Гц, 1Н), 2,20 (с, ЗН), 1,41 (с, ЗН); ЕСІМС (т/2) 356 (МАНІ.
Приклад 31: Отримання З3-аміно-М-метил-М-(5-(піридин-3-іл)-1,3,4-тіадіазол-2-іл)упропанаміду (Сполука 41) о с)
МА -Мк вд Ід
М М
-д вх -е2И2Н в Мн,
Ло
Триетилсилан (530 мкл, 3,3 ммоль, 5,0 еквівалентів) і трифтороцтову кислоту (4,9 мл, 66 ммоль, 100 еквівалентів) почергово додавали до перемішуваного розчину трет-бутил-3- (метил(5-(піридин-З-іл)-1,3,4-тіадіазол-2-іл)уаміно)-3-оксопропілкарбамату (240 мг, 0,66 ммоль, 1,0 еквівалент) в дихлорметані (8,8 мл) при 23"С. Отриманий безбарвний розчин перемішували при 23"С протягом 30 хвилин. Отриману реакційну суміш концентрували роторним випаровуванням. Сухий залишок розбавляли насиченим розчином бікарбонату натрію (80 мл) і екстрагували дихлорметаном (8х50 мл). Об'єднані органічні шари висушували (Маг5О5), піддавали безнапірному фільтруванню і концентрували роторним випаровуванням, щоб отримати вказану в заголовку сполуку у вигляді жовтувато-коричневого порошку (86 мг, 49905): тп 110-1127С; ІЧ (КВг тонка плівка) 3047 (м), 2926 (м/), 1682 (5), 1591 (т) см"; 1ІН ЯМР (300 МГц,
СОФІ») 6 9,15 (д, 9-2 Гц, 1Н), 8,69 (дд, 9-5, 2 Гц, 1Н), 8,28 (дт, У-8, 2 Гц, 1Н), 7.43 (дд, 9-8, 5 Гу, 1Н), 3,86 (с, ЗН), 3,17 (м, 2Н), 2,86 (т, 9-6 Гц, 2Н); ЕСІМС т/: 264 (МАНІ).
Приклад 32: Отримання М-2,2-триметил-3-(метил-М-ціано-сульфонімініл)-М-(5-(піридин-3З-іл)- 1,3,4-тіадіазол-2-іл/упропанаміду (Сполука 42) і; є)
МА М-М 4 | 5 Х чн | 5 Х Х "см
І
М м
Розчин М, 2,2-триметил-3-(метилМ-ціаносульфілімініл)-М-(5-(піридин-3-іл)-1,3,4-тіадіазол-2- іл)упропанаміду (100 мг, 0,29 ммоль, 1,0 еквівалент) в абсолютному етанолі (2,0 мл) додавали до переміщуваної суспензії порошкоподібного карбонату калію (87 мг, 0,63 ммоль, 2,2 еквівалента) і мета-хлорпероксибензойної кислоти (73 мг, 0,32 ммоль, 1,1 еквівалента) у воді (1,0 мл) при 2376. Отриманий жовтий розчин перемішували при 23"С протягом 1 год. Отриману реакційну суміш розбавляли насиченим розчином бікарбонату натрію (40 мл) і екстрагували дихлорметаном (3х30 мл). Об'єднані органічні шари висушували (Маг250О4), піддавали безнапірному фільтруванню і концентрували роторним випаровуванням. Отриманий залишок очищали колонковою хроматографією з використанням силікагелю (етилацетат), щоб отримати вказану в заголовку сполуку у вигляді білої піни (36 мг, 3395): ІЧ (КВг тонка плівка) 2992 (мі), 2926 (м), 2192 (5), 1649 (5) см"; "Н ЯМР (300 МГц, СОСІ») 5 9,12 (ушир. с, 1Н), 8,70 (дд, 9-5 Гц, 1Н), 8,29 (дт, У-8, 2 Гц, 1Н), 7,43 (дд, 9-8, 5 Гц, 1Н), 4,21 (д, 9-14 Гц, 1Н), 3,97 (с, ЗН), 3,68 (д, 9-14
Гц, 1ТН), 3,53 (с, ЗН), 1,92 (5, ЗН), 1,63 (с, ЗН); ЕСІМС т/: 379 (МАНІ).
Приклад 33: Отримання 2-(метилтіометил)-3-фенілпропанової кислоти о о в) в) ворс сл ж вок
РА РА З
Отримання дієтил-2-бензил-2-(метилтіометил)малонату - Хлорметилметилсульфід (1,4 мл, 17 ммоль, 1,0 еквівалент) і 6095 гідрид натрію в мінеральному маслі (750 мг, 19 ммоль, 1,1 еквівалента) почергово додавали до перемішуваного розчину діетил-2-бензилмалонату (4,0 мл,
Зо 17 ммоль, 1,0 еквівалент) в М-диметилформаміді (34 мл) при 0"С. Отриману суміш нагрівали до 2370 і перемішували протягом 18 год. Реакційну суміш концентрували у вакуумі. Отриманий залишок розбавляли водою (150 мл) і екстрагували діетиловим ефіром (4х70 мл). Об'єднані органічні шари висушували (М9505), піддавали безнапірному фільтруванню і концентрували роторним випаровуванням, щоб отримати жовту маслянисту рідину (5,3 г, 9995): "Н ЯМР (300
МГц, СОСІз) 6 7,13-7,30 (м, 5Н), 4,22 (кв, У-7 Гц, 4Н), 3,36 (с, 2Н), 2,94 (с, 2Н), 2,11 (с, ЗН), 1,27 (т, У-7 Гц, 6Н). (6) (6) (6) (6) вок вок
РА ЗМ РА ЗМ
Отримання 2-бензил-2-(метилтіометил)умалонової кислоти - Порошкоподібний гідроксид калію (4,8 г, 86 ммоль, 5,0 еквівалентів) додавали до перемішуваного розчину діетил-2-бензил- 2-(метилтіометил)малонату (5,3 г, 17 ммоль, 1,0 еквівалент) в 3:1 суміші метанол:вода (28 мл) при 23"С. Отриману блідо-жовту суспензію нагрівали до 1002С і перемішували протягом 4 год.
Охолоджену реакційну суміш підкислювали до рН-З9 концентрованою хлористоводневої кислотою і промивали діетиловим ефіром (4х50 мл). Водний шар підкислювали до рна1 концентрованою хлористоводневою кислотою і екстрагували дихлорметаном (4х60 мл).
Об'єднані органічні шари висушували (Ма»5О»4), піддавали безнапірному фільтруванню і концентрували роторним випаровуванням, щоб отримати вказану в заголовку сполуку у вигляді білого порошку (3,1 г, 7295): "Н ЯМР (300 МГц, ДМСО-ав) 6 7,13-7,34 (м, 5Н), 3,15 (с, 2Н), 2,73 (с, 2Н), 2,08 (с, ЗН). о жо о
З
РА З
Отримання 2-(метилтіометил)-3-фенілпропанової кислоти - 2-бензил-2- (метилтіометилумалонову кислоту (3,1 г, 12 ммоль, 1,0 еквівалент) вміщували в 50 мл круглодонну колбу і нагрівали до 170"С за допомогою колбонагрівача. Отриману рідину акуратно нагрівали протягом 1 год, доки бурління не припинялося. Отриманий залишок охолоджували, щоб отримати вказану в заголовку сполуку у вигляді сірувато-білого порошку (2,6 г, 9995): "Н ЯМР (300 МГц, ДМСО-ав) 6 12,36 (ушир. с, 1Н), 7,16-7,33 (м, 5Н), 2,74-2,88 (м,
ЗН), 2,52-2,69 (м, 2Н), 2,04 (с, ЗН).
Приклад 34: Отримання 1-(метилтіометил)уциклопропанкарбоксильної кислоти
ІФ)
ІФ) 6) -- - - ЕЮ вод ов он
Отримання етил-1-(гідроксиметил)уциклопропанкарбоксилату - 1М розчин три-трет- бутоксигідриду літію-алюмінію в тетрагідрофурані (12 мл, 12 ммоль, 2,2 еквівалента) додавали до перемішуваного розчину діетилциклопропану-1,1-дикарбоксилату (1,0 мл, 5,7 ммоль, 1,0 еквівалент) в тетрагідрофурані (19 мл) при 23"С. Отриманий розчин нагрівали до 65"7С і перемішували протягом 24 год. Охолоджену реакційну суміш розбавляли за допомогою 1095 розчину бісульфату натрію (100 мл) і екстрагували етилацетатом (4х50 мл). Об'єднані органічні шари висушували (Мо9505), піддавали безнапірному фільтруванню і концентрували роторним випаровуванням, щоб отримати вказану в заголовку сполуку у вигляді блідо-жовтої маслянистої рідини (850 мг, 8895): "Н ЯМР (300 МГц, СОС») 5 4,16 (кв, 9У-7 Гц, 2Н), 3,62 (с, 2Н), 2,60 (ушир. с, 1Н), 1,22-1,30 (м, 5Н), 0,87 (дд, 9-7, 4 Гц, 2Н). в) (в)
ЕЮ
ЕЮ - 6 - - т он о-87 (в)
Отримання етил 1-((метилсульфонілокси)метил)уциклопропанкарбоксилату
Триетиламін (990 мкл, 7,1 ммоль, 1,2 еквіваленти) і метансульфонілхлорид (500 мкл, 6,5 ммоль, 1,1 еквівалента) почергово додавали до перемішуваного розчину етил-1- (гідроксиметил)циклопропанкарбоксилату (840 мг, 5,7 ммоль, 1,0 еквівалент) в дихлорметані (15 мл) при 23"С. Отриманий світло-жовтий розчин перемішували при 23"С протягом 20 год.
Реакційну суміш розбавляли водою (100 мл) і екстрагували дихлорметаном (3х50 мл).
Об'єднані органічні шари висушували (М9505), піддавали безнапірному фільтруванню і концентрували роторним випаровуванням, щоб отримати вказану в заголовку сполуку у вигляді коричневої маслянистої рідини (1,1 г, 8595): "Н ЯМР (300 МГц, СОСІЗз) 6 4,33 (с, 2Н), 4,16 (кв, 9-7
Гц, 2Н), 3,08 (с, ЗН), 1,43 (дд, 9-7, 4 Гц, 2Н), 1,26 (т, 9У-7 Гц, ЗН), 1,04 (дд, 9-7, 4 Гц, 2Н).
в) в)
ЕЮ
ЕЮ
--жл --к т о-5- ї
ЇЇ
(6)
Отримання етил-1-(метилтіометил/уциклопропанкарбоксилату - Метантіолат натрію (700 мг, 9,9 ммоль, 2,0 еквівалента) додавали до перемішуваного розчину етил-1- ((метилсульфонілокси)метил)циклопропанкарбоксилату (1,1 г, 4,9 ммоль, 1,0 еквівалент) в М,М- диметилформаміді (10 мл) при 23"С. Отриману коричневу суспензію перемішували при 237С протягом 18 год. Реакційну суміш розбавляли водою (500 мл) і екстрагували діетиловим ефіром (4х100 мл). Об'єднані органічні шари висушували (М95054), піддавали безнапірному фільтруванню і концентрували роторним випаровуванням, щоб отримати вказану в заголовку сполуку у вигляді коричневої маслянистої рідини (860 мг, 9995): "Н ЯМР (300 МГц, СОСІ») 6 4,14 (кв, 9У-7 Гц, 2Н), 2,83 (с, 2Н), 2,16 (с, ЗН), 1,91 (дд, 9-7, 4 Гц, 2Н), 1,25 (т, У-7 Гц, ЗН), 0,89 (дд, у-7, 4 Гц, 2Н). в) в) сло сли -- -яежф»
Ї Ї
Отримання 1-(метилтіометил/уциклопропанкарбонової кислоти - 5095 розчин гідроксиду натрію (2,0 мл, 38 ммоль, 7,8 еквівалента) додавали до перемішуваного розчину етил 1- (метилтіометил)циклопропанкарбоксилату (860 мг, 4,9 ммоль, 1,0 еквівалент) в абсолютному етанолі (10 мл) при 23"С. Отриманий розчин перемішували при 23"С протягом 20 год. Реакційну суміш розбавляли 0,5 М розчином гідроксиду натрію (100 мл) і промивали дихлорметаном (3х100 мл). Водний шар підкислювали до рН-ї1 концентрованою хлористоводневою кислотою і екстрагували дихлорметаном (4х100 мл). Об'єднані органічні шари висушували (Маг50»5), піддавали безнапірному фільтруванню і концентрували роторним випаровуванням, щоб отримати світло-коричневу маслянисту рідину (420 мг, 5895): "Н ЯМР (300 МГц, СОСІз) 5 2,82 (с, 2Н), 2,17 (с, ЗН), 1,41 (дд, У27, 4 Гц, 2Н), 0,99 (дд, 9-7, 4 Гц, 2Н). 2-етил-2-К(метилтіо)метилібутанову кислоту отримували, як описано в прикладі 34.
Приклад 35: Отримання 2-метил-3-(метилтіо)пропанової кислоти о в) сло сло вн ї
Порошокоподібний гідроксид калію (1,0 г, 18 ммоль, 2,2 еквівалента) і йодометан (570 мкл, 9,2 ммоль, 1,1 еквівалента) почергово додавали до перемішуваного розчину З-меркапто-2- метилпропанової кислоти (1,0 г, 8,3 ммоль, 1,0 еквівалент) в метанолі (3,7 мл) при 23760.
Отриману білу суспензію нагрівали до 65"С і перемішували протягом 2 год. Охолоджену
Зо реакційну суміш розбавляли 1 М розчином хлористоводневої кислоти (50 мл) і екстрагували етилацетатом (2х50 мл). Об'єднані органічні шари висушували (Маг25О4), піддавали безнапірному фільтруванню і концентрували роторним випаровуванням, щоб отримати вказану в заголовку сполуку у вигляді жовтої маслянистої рідини (1,0 г, 9195): "Н ЯМР (300 МГц, СОСІз) 6 2,70-2,89 (м, 2Н), 2,57 (дд, 9-12, 6 Гц, 1Н), 2,13 (с, ЗН), 1,30 (д, 9-27 Гц, ЗН).
Приклад 36: Отримання 2,2-диметил-3-(метилтіо)пропанової кислоти в) в) но
З
(Ф
Метантіолат натрію (1,0 г, 14 ммоль, 2,0 еквівалента) додавали до перемішуваного розчину
З-хлор-2,2-диметилпропанової кислоти (1,0 г, 7,2 ммоль, 1,0 еквівалент) в М-диметилформаміді (3,7 мл) при 0"С. Отриманій коричневій суспензії давали нагрітися до 23"С і перемішували протягом 24 год. Реакційну суміш розбавляли насиченим розчином бікарбонату натрію (300 мл) і промивали діетиловим ефіром (3х75 мл). Водний шар підкислювали до рН-1 концентрованою хлористоводневої кислотою і екстрагували діетиловим ефіром (3х75 мл). Об'єднані органічні шари висушували (Маг250»), піддавали безнапірному фільтруванню і концентрували роторним випаровуванням, щоб отримати вказану в заголовку сполуку у вигляді безбарвної маслянистої рідини (1,2 г, 9995): "Н ЯМР (300 МГц, СОСІз) 5 2,76 (с, 2Н), 2,16 (с, ЗН), 1,30 (с, 6Н).
Приклад 37: Отримання 3-(тритилтіо)пропанової кислоти в) в) но но --
З зн Ж
РІ РА
РІ
Трифенілметилхлорид (2,7 г, 9,5 ммоль, 1,0 еквівалент) додавали до перемішуваного розчину З-тіопропанової кислоти (1,0 г, 9,5 ммоль, 1,0 еквівалент) в М,М-диметилформаміді (15 мл) при 23"С. Отриманий безбарвний розчин перемішували при 23"С протягом 17 год.
Реакційну суміш розбавляли водою (300 мл) і екстрагували діетиловим ефіром (4х150 мл).
Об'єднані органічні шари розбавляли дихлорметаном (100 мл) і метанолом (100 мл) для того, щоб розчинити всі тверді частинки, висушували (М950О5), піддавали безнапірному фільтруванню і концентрували роторним випаровуванням. Отриманий залишок промивали дихлорметаном і фільтрували у вакуумі, щоб отримати вказану в заголовку сполуку у вигляді білих кристалів (2,9 г, 88965): тп 205-2087С; ІЧ (КВг тонка плівка) 3438 (му), 3024 (му), 2909 (м), 2742 (м), 2649 (м), 2565 (м), 1701 (5) см"; "Н ЯМР (300 МГц, ДМСО-ав) 5 12,24 (ушир. с, 1Н), 7,20-7,40 (м, 15Н), 2,28 (т, 9-7 Гц, 2Н), 2,16 (т, У-7 Гц, 2Н); ЕСІМС т/ 347 (ФМ-НІ).
Приклад 38: Отримання 3-(трет-бутилдиметилсиланілокси)-2,2-диметилпропіонової кислоти
Ї (Ї ра ке щі) оно - - - но о ьо
З-(трет-бутилдиметилсиланілокси)-2,2-диметилпропіонову кислоту можна отримати з 3- гідрокси-2,2-диметилпропанової кислоти, як описано в Віоогдапіс 8 Медісіпа! Спетізігу І еЧегв. 2004,14(12), 3231.
Приклад 39: Отримання 3-(Ц2,2-диметил-3-(метилтіо)пропаноїл|окси)-2,2-диметилпропанової
Зо кислоти о о о 3-Щ2,2-диметил-3-(метилтіо)упропаноїл|окси)-2,2-диметилпропанова кислота була отримана з
З-гідрокси-2,2-диметилпропанової кислоти, як описано в сСовеї, еї а). опублікованій патентній заявці США 2005/101572 А1.
Приклад 40: Отримання 4-оксопентаноїлхлориду
(в; (в; ан ме аа (в; (в; 4-оксопентаноїлхлорид отримували з 4-оксопентанової кислоти, як описано в Тапака еї аї.
Віоспіт Віорпу5 Асіа, 1993, 1166, 264. Необхідний продукт реакції був виділений у вигляді жовтої рідини з 9295 виходом: "Н ЯМР (300 МГц, СОСІ») 6 3,00-2,92 (м, 1Н), 2,77-2,71 (м, 1Н), 2,66-2,59 (м, 1Н), 2,46-2,39 (м, 1Н), 2,07 (с, ЗН); ЕИМС т/: 131 (МАНІ).
Приклад 41: Отримання етил 2-ціано-2-метил-3-метилсульфанілпропаноату о о жк дк есть -- т -Зо
З х п-Бутиллітій (24,2 мл, 60 ммоль, 2,5 М розчин в гексані) додавали до розчину ізопропіламіну (8,1 мл, 58 ммоль) в сухому ефірі (70 мл) в атмосфері азоту при швидкості, яка потрібна, щоб встановити температуру нижчу ніж -60"С. По завершенні, реакційній суміші давали нагрітися до 10"С, наново охолоджували до -78"С перед додаванням етил-2-ціанопропаноату (7 г, 55 ммоль). Після перемішування при -787С протягом 90 хвилин додавали хлорметилсульфід (4,61 мл, 55 ммоль) і суміш нагрівали до кімнатної температури протягом 14 годин, розбавляли ефіром (350 мл), промивали водою (100 мл), концентрованим сольовим розчином (100 мл), висушували над Мд5О5, концентрували при зниженому тиску і очищали перегонкою при 0,04 мм рт. ст. Отримували жовту рідину 3,95 м. (3895): тк 1452; ІЧ (КВг тонка плівка) 1751 см"; "Н ЯМР (400 МГц, СОС») 6 4,30 (кв, У-7,1 Гц, 2Н), 3,08 (д, 9У-13,9 Гц, 1Н), 2,91 (д, 9У-13,9 Гц, 1Н), 2,30 (с,
ЗН), 1,67 (с, ЗН), 1,35 (т, 9У-7,4 Гц, ЗН); ЕІМС т/з 187.
Приклад 42: Отримання 2-ціано-2-метил-З-метилсульфаніл-пропанової кислоти (в; (в;
М М
5 5 х х
Етил 2-ціано-2-метил-З3-метилсульфанілпропаноат (2,3 г, 12,3 ммоль) додавали в крижаний гідроксид натрію (5 мл, 2 Н) при перемішуванні. Додавали метанол (10 мл) і крижану баню прибирали через 1 годину. Після 45 хвилин при кімнатній температурі леткі компоненти видаляли при зниженому тиску і сухий залишок розбавляли водою (20 мл). Домішки видаляли ефірною екстракцією (2х30 мл). Водний шар охолоджували у льоду, підкислювали до рН 3 розбавленої НСІ і екстрагували етилацетатом (3х30 мл). Об'єднані органічні екстракти висушували над Мд50О5» і концентрували при зниженому тиску, щоб отримати коричневу смолу.
Вихід 1,32 г (6895): ІЧ (КВг тонка плівка) 1735 см"; "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») 5 10,19 (ушир., 1Н), 3,10 (д, 9-14,2 Гц, 1Н), 2,94 (д, 9У-13,9 Гц, 1Н), 2,33 (с, ЗН), 1,73 (с, ЗН); 13С ЯМР (400 МГц,
Коо) СОФІ») 5 173,33, 118,82, 45,86, 41,66, 23,05, 17,62. (в; (в; неон -ьи вотвтутон
З3-Алілсульфаніл-2-метилпропанову кислоту отримували, як описано в 2Ппои еї аї. 9. Ого.
Спет. 2004, 69, 7072. Крижану суміш 2-метил-3-сульфананілпропанової кислоти (5 г, 42 ммоль) і гідроксиду натрію (3,33 г, 83 ммоль) у воді (50 мл) обробляли розчином алілброміду (5,98 г, 49 ммоль) в етанолі (100 мл) протягом 30 хвилин. Крижану баню прибирали після 45 хвилин, і після 14 годин при кімнатній температурі леткі компоненти видаляли при зниженому тиску.
Отриманий залишок охолоджували у льоду, підкислювали до рН б за допомогою 1 Н Не і екстрагували етилацетатом, промивали водою, висушували над М95О54, концентрували при зниженому тиску і висушували у вакуумі при кімнатній температурі протягом 14 годин, щоб отримати прозору рідину. Підкислення водного шару до рН 4 приводило до додатковим 2,7 г речовини. Загальний вихід 4,44 г (74905): ІЧ (КВг тонка плівка) 1708 см"; "Н ЯМР (400 МГц, СОС») 5 5,83-5,73 (м, 1Н), 5,14-5,13 (м, 1Н), 5,10-5,09 (м, 1Н), 3,15 (д, 9У-7,3 Гц, 2Н), 2,80 (дд, 9У-13,2, 7,0
Гц, 2Н), 2,69 (секстет, У-7,1 Гц, 1Н), 2,53 (дд, 9У-12,8, 6,5 Гц, 1Н), 1,28 (д, 9-71 Гц, ЗН); ЗС ЯМР (400 МГу, СОСІз) 6 179,01, 131,63, 114,92, 37,38, 32,72, 31,00, 14,19; ЕІМС п/з: 160.
Приклад 44: Отримання 3-((бензилоксикарбоніл)(метил)аміно)пропанової кислоти
(о) (о) юн ю Ї
М -55656юдщЩщфтж М
Ло Ло уто уто
РЕ Рі 3-(бензилоксикарбоніл)(метил)аміно)пропанову кислоту отримували З 3- (бензилоксикарбоніламіно)упропанової кислоти, як описано в ІГегоспеп еї аїЇ., РСТ пі. Аррі. 2007ЛМ02007093328 АТ.
Персикова зелена тля (ММУ2ИОРЕ) являє особою один з самих істотних видів сільськогосподарських шкідників персикових дерев серед тлі, спричиняючи зменшення росту, в'янення листя і відмирання різних тканин. Також цей вид тлі є дуже небезпечним через те, що є переносником вірусів рослин, таких як У-вірус картоплі і вірус скручування листя картоплі, для рослин сімейства пасльонових/картоплі боЇїапасеаеє і різних мозаїчних вірусів для багатьох інших продовольчих культур. МУ2ОРЕ серед інших рослин атакує такі рослини, як броколі, лопух, капуста, морква, цвітна капуста, дайкон, баклажан, стручкова квасоля, лук-латук, макадамія, папайя, перець, солодка картопля, помідори, гірчиця і цукіні. МУ2ОРЕ також атакує і декоративні культури, такі як садова гвоздика, хризантема, квітуча білокачанна капуста, молочай і троянди. МУ2ОРЕ виробив резистентність до багатьох пестицидів.
Деякі молекули, описані в цьому документі, тестувалися проти МУ2ОРЕ по методиках, описаних в наступному прикладі. Для викладу результатів була використана таблиця «Оцінна таблиця МУ2ИРЕ, АРНІСО і ВЕМІТА» (див. розділ таблиць).
Як тестована рослина використовувалися саджанці капусти, вирощені в З-дюймових горщиках, з 2-3 маленькими (3-5 см) справжніми листками. Саджанці заражали 20-50 личинками зеленої персикової тлі (безкрилі дорослі особини і личинки) за один день до хімічної обробки.
Для кожної обробки використовувалися чотири горщики з окремими саджанцями. Сполуки (2 мг) розчиняли в 2 мл розчинника ацетон/метанол (1:1), отримуючи вихідний розчин в 1000 ч/млн (рріт). Вихідні розчини розводили в 5 разів 0,02595 Твіном в Н2гО, щоб отримати тестований розчин в 200 ч/млн (ррт). Для розпилення розчину до повної витрати на обидві сторони листка капуста використовували ручний розпилювач Юеміїріє5. Контрольні рослини (перевірка розчинника) обприскували тільки розчинником. Оброблені рослини поміщалися в кімнату для зберігання на З дні при температурі приблизно 25"С і 4095 відносної вологості (ВВ) до проведення оцінки. Оцінку проводили підрахунком числа живих личинок на одну рослину під мікроскопом. Дані по інсектицидній активності, представлені в таблиці З, були отримані за допомогою поправної формули Ебботта:
Приведений 95 контролю - 100(Х-МУХ, де Х - кількість живих личинок на рослинах, оброблені розчинником,
У кількість живих личинок на оброблених рослинах
Приклад 46: Інсектицидний тест на бавовняну тлю (Арпі5 доз55урії) методом обприскування листя
Гарбузову або бавовняну розсаду з повністю розвиненим сім'ядольним листям підрізали, залишаючи один сім'ядольний листок на рослину і заражалися безкрилими дорослими і німфами бавовняної тлі (АРНІСО) за один день до застосування хімікатів, щоб забезпечити однорідне зараження (приблизно 30-70 комахами тлі на рослину). Сполуки (2 мг) розчиняли в 2 мл розчинника ацетон/метанол (1:1), отримували вихідні розчини 1000 ч/млн. Вихідні розчини розбавляли в 5 разів 0,02595 Твіном в НгО, щоб отримати розчин з 200 ч/млн. Для розпилення розчинів до повної витрати на обидві сторони сім'ядольного листя гарбуза використовували ручний розпилювач аспіраторного типу Оеміїрбіє5. Для кожної концентрації кожної сполуки використовували чотири рослини (4 повторності). Контрольні рослини (перевірка розчинника) обприскували тільки розчинником. Оброблені рослини вміщувалися в кімнату для зберігання на
З дні при температурі приблизно 25"С і 4095 ВВ до підрахунку кількості живих комах тлі на кожній рослині. Дані інсектицидної активності, представлені в таблиці 3, були отримані за допомогою поправної формули Ебботта: приведений 9о контролю - 100(Х-М)/Х, де Х - кількість живих комах тлі на рослинах, оброблені розчинником,
У - кількість живих личинок на оброблених рослинах
Приклад 47: Інсектицидний тест на білокрилок солодкої картоплі (Ветівіа їабасі) методом обприскування листя
Як тестована рослина використовували рослини бавовни і вирощували їх в З-дюймових горщиках і обрізали, залишаючи тільки 1 маленький (3-5 см) справжній листок. Потім рослини поміщали в кімнату з дорослими комахами білокрилки (ВЕМІТА) і давали заразитися їх яйцями.
Після 2-3 денного періоду відкладання яєць, рослини прибирали з кімнати з дорослими комахами білокрилки і видаляли дорослих особин з листя за допомогою стиснутого повітря, що отримується за допомогою ручного розпилювача Оеміїріб5 (23 рові). Рослини, заражені яйцями (100-300 яєць на рослину), переносили в кімнату з контрольованими умовами на 5-6 днів при 82"Е і 5095 ВВ до виведення приблизно 5095 яєць. Для кожної обробки використовували чотири рослини (4 повторності). Сполуки (2 мг) розчиняли в 1 мл розчинника ацетону, отримуючи вихідні розчини в 2000 ч/млн. Вихідні розчини розводили в 10 разів 0,02595 Твіном в Н2гоО, щоб отримати тестований розчин в 200 ч/млн. Для розпилення розчину до повної витрати на обидві сторони листя бавовни використовувався ручний розпилювач Оеміїбіє5. Контрольні рослини обприскували тільки розчинником (перевірка розчинника). Оброблені рослини переносили в кімнату для зберігання на 8-9 днів при приблизно 82"Е і 5095 ВВ до моменту оцінки. Оцінку проводили підрахунком числа живих личинок на одну рослину під мікроскопом. Дані по інсектицидній активності, представлені в таблиці З, були отримані за допомогою поправної формули Ебботта: приведений 9о контролю - 100(Х-М)/Х, де Х - кількість живих личинок на рослинах, оброблені розчинником,
У кількість живих личинок на оброблених рослинах
Прийнятні для пестицидної обробки кислотноадитивні солі, похідні солей, сольвати, ефірні похідні, поліморфи, ізотопи і радіонукліди
Молекули Формули Один можуть бути отримані у вигляді кислотноадитивних солей прийнятних для пестицидної обробки. Як необмежувальний приклад амінна функціональна група може утворювати солі з хлористоводневої, бромистоводневої, сірчаної, фосфорної, оцтової, бензойної, лимонної, малонової, саліцилової, яблучної, фумарової, щавлевої, бурштинової, виннокам'яної, молочної, глюконової, аскорбінової, малеїнової, аспарагінової, бензолсульфонової, метансульфонової, етансульфонової, гідроксиметансульфонової «( гідроксіетансульфонової кислотами. Крім того, як необмежувальний приклад, кислотна
Зо функціональна група може утворювати солі, включаючи похідні лужних і лужноземельних металів і похідні амонію і амінів. Приклади переважних катіонів включають в себе натрій, калій і магній.
Молекули Формули Один можуть бути отримані у вигляді похідних солей. Як необмежувальний приклад, похідні солей можуть бути отримані при взаємодії вільної основи з достатньою кількістю кислоти необхідної для отримання солі. Вільну основу можна отримати при обробці солі відповідним розбавленим водним розчином основи, таким як розбавлений водний гідроксид натрію (мМаон), карбонат калію, амонію і бікарбонат натрію. Наприклад, у множині випадків, пестицид, такий як 2,4-Д, роблять більш водорозчинним, перетворюючи його в його диметиламінову сіль.
Молекули Формули Один можуть бути отримані у вигляді стабільних комплексів з розчинником, так що комплекс залишається незайманим після видалення незакомплексованого розчинника. Такі комплекси часто називають «сольватами». Однак особливо бажаним є утворення стабільних гідратів з водою як розчинник.
Молекули Формули Один можуть бути отримані у вигляді ефірних похідних. Ці ефірні похідні потім можуть застосовуватися точно також, як застосовується винахід, розкритий в цьому документі.
Молекули Формули Один можуть бути отримані у вигляді різних кристалічних поліморфів.
Поліморфізм дуже важливий в розробці агрохімікатів, оскільки різні кристалічні поліморфи або структури тих же молекул можуть мати надто різні фізичні властивості і біологічні характеристики.
Молекули Формули Один можуть бути отримані із застосуванням різних ізотопів. Особливо важливими є молекули, що містять 2Н (також відомий як дейтерій) замість 1Н.
Молекули Формули Один можуть бути отримані із застосуванням різних радіонуклідів.
Особливо важливими є молекули, що містять 14С.
Стереоізомери
Молекули Формули Один можуть існувати у вигляді одного або більше стереоізомерів.
Таким чином, деякі молекули можуть бути отримані у вигляді рацемічних сумішей. Буде особливо цінним для фахівців в даній галузі, що один стереоізомер може бути активнішим, ніж інші стереоїзомери. Окремі стереоїзомери можуть бути отримані за допомогою відомих 60 селективних синтетичних підходів, загальноприйнятих синтетичних підходів, застосовуючи дозволені вихідні матеріали або за допомогою загальноприйнятих дозволених підходів.
Інсектициди
Молекули Формули Один можуть також застосовуватися в комбінації (наприклад, у композиційній суміші або застосовуватися одночасно або послідовно) з одним або більше із приведених нижче інсектицидів - 1,2-дихлормпропан, абамектин, ацефат, ацетаміприд, ацетіон, ацетопрол, акринатрин, акрилонітрил, аланікарб, алдикарб, алдоксикарб, алдрин, алетрин, алосамідин, аліксикарб, альфа-циперметрин, альфа-екдизон, альфа-ендосульфан, амідитіон, амінокарб, амітон, оксалат амітону, амітраз, анабазин, атидатіон, азадирактин, азаметіофос, азинфос-етил, азинфос-метил, азотоат, гексафторсилікат барію, бартрин, бендіокарб, бенфуракарб, бенсултап, бета-кифлутрин, бета-циперметрин, біфентрин, біоалетрин, біоетанометрин, біоперметрин, бістрифлурон, бура, борна кислота, бромфенвінфос, бромоциклен, бромо-ДДТ, бромофос, бромофос-етил, буфенкарб, бупрофезин, бутакарб, бутатіофос, бутокарбоксим, бутонат, бутоксикарбоксим, кадусафос, арсенат кальцію, полісульфід кальцію, камфехлор, карбанолат, карбарил, карбофуран, дисульфід вуглецю, тетрахлорид вуглецю, карбофенотіон, карбосульфан, картап, гідрохлорид картапу, хлорантраніліпрол, хлорбіциклен, хлордан, хлордекон, хлордимеформ, гідрохлорид хлордимеформу, хлоретоксифос, хлорфенапір, хлорфенвінфос, хлорфлуазурон, хлормефос, хлороформ, хлоропікрин, хлорфоксим, хлорпразофос, хлорпірифос, хлорпірифос-метил, хлортіофос, хромафенозид, цинерин І, цинерин ІЇ, цинерини, цисметрин, клоетокарб, клосантел, клотіанідин, ацетоарсеніт міді, арсенат міді, нафтенат міді, олеат міді, кумафос, кумітоат, кротамітон, кротоксифос, круфомат, кріоліт, ціаанофенфос, ціанофос, ціантоат, ціантраніліпрол, циклетрин, циклопротрин, цифлутрин, цигалотрин, циперметрин, цифенотрин, циромазин, цитіоат, ДДТ, декарбофуран, дельтаметрин, демефіон, демефіон-О, демефіон-5, деметон, деметон-метил, деметон-О, деметон-О-метил, деметон-5, деметон-5-метил, деметон-5- метилсульфон, діафентіурон, діаліфос, діатоміт, діазинон, дикаптон, дихлофентіон, дихлофос, дикрезил, дикротофос, дицикланіл, дієлдрин, дифлубензурон, дилор, димефлутрин, димефокс, диметан, диметоат, диметрин, диметилвінфос, диметилан, динекс, динекс-диклексин, динопроп, диносам, динотефуран, діофенолан, діоксабензофос, діоксакарб, діоксатіон, дисульфотон, дитикрофос, а-лимонен, ДНОК, ДНОК-амоній, ДНОК-калій, ДНОкК-натрій, дорамектин, екдистерон, емамектин, бензоат емамектину, ЕМФК, емпентрин, ендосульфан, ендотіон, ендрин, ЕФН, епофенонан, еприномектин, есдепалетрин, есфенвалерат, етафос, етіофенкарб, етіон, етипрол, етоат-метил, етопрофос, етил форміат, етил-ДДД, етилен дибромід, етилен дихлорид, етилен оксид, етофенпрокс, етримфос, диксантоген, фамфур, фенаміфос, феназафлор, фенхлофос, фенетакарб, фенфлутрин, фенітротіон, фенобукарб, феноксакрим, феноксикарб, фенпіритрин, фенпропатрин, фенсульфотіон, фентіон, фентіон- етил, фенвалерат, фіпроніл, флонікамід, флубендіамід (його додатково дозволені ізомери), флукофурон, флуциклоксурон, флуцитринат, флуфенерим, флуфеноксурон, флуфенпрокс, флувалінат, фонофос, форметанат, гідрохлорид форметанату, формотіон, формпаранат, формпаранату гідрохлорид, фосметилан, фоспірат, фостіеєтан, фуфенозид, фуратіокарб, фуретрин, гамма-цигалотрин, гамма-ГХЦГ, галфенпрокс, галофенозид, ГХЦГ, ХЕОД, гептахлор, гептенофос, гетерофос, гексафлумурон, ХХДН, гідраметилнон, водню ціанід, гідропрен, хіквінкарб, імідаклоприд, іміпротрин, індоксакарб, йодометан, ІПСФ, ісазофос, ізобензан, ізокарбофос, ізодрин, ізофенфос, ізофенфос-метил, ізопрокарб, ізопротіолан, ізотіоат, ізоксатіон, івермектин, жасмолін І, жасмолін Ії, йодофенфос, ювенільний гормон І, ювенільний гормон ЇЇ, ювенільний гормон І, келеван, кінопрен, лямбда-цигалотрин, свинцю арсенат, лепімектин, лептофос, ліндан, ліримфос, луфенурон, літидатіон, малатіон, малонобен, мазидокс, мекарбам, мекарфон, менозон, меперфлутрин, мефосфолан, хлорид ртуті, месульфенфос, метафлумізон, метакрифос, метамідофос, метидатіон, метіокарб, метокротофос, метоміл, метопрен, метотрин, метоксихлор, метоксифенозид, метоксифенозид, бромистий метил, метилізотіоціанат, метилхлороформ, метиленхлорид, метофлутрин, метолкарб, метоксадіазон, мевінфос, мексакарбат, мілбемектин, оксим мілбеміцину, міпафокс, мірекс, молосултап, монокротофос, мономехіпо, моносултап, морфотіон, моксидектин, нафталофос, налед, нафталін, нікотин, ніфлуридид, нітенпірам, нітіазин, нітрилакарб, новалурон, новіфлумурон, ометоат, оксаміл, оксидеметон-метил, оксидепрофос, оксидисульфотон, пара-дихлорбензол, паратіон, паратіон-метил, пенфлурон, пентахлорфенол, перметрин, фенкаптон, фенотрин, фентоат, форат, фозалон, фосфолан, фосмет, фосніхлор, фосфамідон, фосфін, фоксим, фоксим-метил, піриметафос, піримікарб, піриміфос-етил, піриміфос-метил, арсеніт калію, тіоціанат калію, рр'-ДДТ, пралетрин, прекоцен І, прекоцен ЇЇ, прекоцен ПІ, примідофос, профенофос, профлуралін, профлутрин, промацил, промекарб, бо пропафос, пропетамфос, пропоксур, протидатпон, протіофос, протоат, протрифенбут,
піметрозин, піраклофос, пірафлупрол, піразофос, піресметрин, піретрин І, піретрин ЇЇ, піретрини, піридабен, піридаліл, піридафентіон, пірифлуквіназон, піримідифен, піримітат, пірипрол, пірипроксифен, касія, квіналфос, квіналфос-метил, квінотіон, рафоксанід, ресметрин, ротенон, ріаніа, сабадила, шрадан, селамектин, силафлуофен, силікагель, арсеніт натрію, фторид натрію, гексафторсилікат натрію, роданід натрію, софамід, спінеторам, спіносад, спіромесифен, спіротетрамат, сулкофурон, сулкофурон-натрій, сулфурамід, сулфотеп, сулфоксафлор, фторид сірки, сулпрофос, тау-флувалінат, тазимкарб, ТДЕ, тебуфенозид, тебуфенпірад, тебупіримфос, тефлубензурон, тефлутрин, темефос, ТЕПФ, тералетрин, тербуфос, тетрахлоретан, тетрахлорвінфос, тетраметрин, тетраметилфлутрин, тета-циперметрин, тіаклоприд, тіаметоксам, тикрофос, тіокарбоксим, тіоциклам, тіоцикламу оксалат, тіодикарб, тіофанокс, тіометон, тіосултап, тіосултап-динатрій, тіосултап-натрій, турингієнсин, толфенпірад, тралометрин, трансфлутрину, трансперметрин, триаратрен, триазамат, триазофос, трихлорофон, трихлорметафос-3, трихлоронат, трифенофос, трифлуморон, триметакарб, трипрен, вамідотіон, ваніліпрол, КМК, ксилілкарб, зета-циперметрин і золапрофос (у сукупності ці розповсюджені інсектициди виділені в «Групу Інсектицидів»).
Акарициди
Молекули Формули Один можуть також застосовуватися в комбінації (наприклад, композиційної суміші або застосовуватися одночасно або послідовно) з одним або більше з наступних акарицидів - ацехіноцил, амідофлумет, миш'яковистий оксид, азобензол, азоциклотин, беноміл, беноксафос, бензоксимат, бензилбензоат, біфеназат, бінапакрил, бромопропілат, хінометионат, хлорбензид, хлорфенетол, хлорфенсон, хлорфенсульфід, хлорбензилат, хлормебуформ, хлорметіурон, хлорпропілат, клофентезин, цієнопірафен, цифлуметофен, цигексатин, дихлофлуанід, дикофол, дієнохлор, дифловідазин, динобутон, динокап, динокап-4, динокап-б, диноктон, динопентон, диносульфон, динотербон, дифеніл сульфон, дисульфірам, дофенапін, етоксазол, феназаквін, оксид фенбутатину, фенотіокарб, фенпіроксимат, фенсон, фентрифаніл, флуакрипірим, флуазурон, флубензимін, флунетил, флуметрин, флуорбензид, гекситіазокс, месульфен, МНАФ, нікоміцини, проклонол, пропаргіт, квінтіофос, спіродиклофен, сульфірам, сірка, тетрадифон, тетранактин, тетрасул і тіоквінокс (у сукупності ці розповсюджені акарициди виділені в «Групу Акарицидів»).
Нематоциди
Молекули Формули Один можуть також застосовуватися в комбінації (наприклад, композиційної суміші або застосовуватися одночасно або послідовно) з одним або більше з наступних нематоцидів - 1,3-дихлорпропен, бенклотіаз, дазомет, дазомет-натрій, ДБХП, ДХІП, діамідуфос, флуенсульфон, фостіазат, фурфурол, іміціафос, ізамідофос, ізазофос, метам, метам-амоній, метам-калій, метам-натрій, фосфокарб і тіоназин (у сукупності ці розповсюджені нематоциди виділені в «Групу Нематоцидів»).
Фунгіциди
Молекули Формули Один можуть також застосовуватися в комбінації (наприклад, композиційної суміші або застосовуватися одночасно або послідовно) з одним або більше з наступних фунгіцидів - (З-етоксипропіл) бромід ртуті, 2-метоксіетилртуті хлорид, 2-фенілфенол, 8-оксихіноліну сульфат, 8-фенілртуті оксихінолін, ацибензолар, ацибензолар-5-метил, аципетакс, аципетакс-мідь, аципетакс-цинк, алдиморф, аліловий спирт, аметоктрадин, амісульбром, ампропілфос, анілазин, аурофунгін, азаконазол, азитирам, азоксистробін, полісульфід барію, беналаксил, беналаксил-М, баноданіл, беноміл, бенквінокс, банталурон, бентіавалікарб, бентіавалікарб-ізопропіл, хлорид бензалконію, бензамікрил, бензамакрил- ізобутил, бензаморф, бензогідроксамова кислота, бентоксазин, бінапакрил, дифеніл, бітертанол, бітіонол, біксафен, бластицидин-5, Бордоська рідина, боскалід, бромуконазол, бупіримат, Бургундська рідина, бутіобат, бутиламін, полісульфід кальцію, каптафол, каптан, карбаморф, карбендазим, карбоксин, карпорамід, карвон, суміш Чешанта, хінометіонат, хлобентіазон, хлораніформетан, хлораніл, хлорфеназол, хлординітронафталін, хлоронеб, хлорпікрин, хлороталоніл, хлорквінокс, хлозолінат, клімбазол, клотримазол, ацетат міді, карбонат міді основний, гідроксид міді, нафтенат міді, олеат міді, оксихлорид міді, силікат міді, сульфат міді, хромат міді цинку, крезол, куфранеб, купробам, оксид міді, ціазофамід, циклафурамід, циклогексимід, цифлуфенамід, цимоксаніл, ципендазол, ципроконазол, ципродиніл, дазомет, дазомет-натрій, ДБХП, дебакарб, декафентин, дегідрацетова кислота, дихлофлуанід, дихлон, дихлорофен, дихлозолін, диклобутразол, диклоцимет, дикломезин, дикломезин-натрій, диклоран, діетофенкарб, діетилпірокарбонат, дифеноконазол, дифлуметорим, диметиримол, диметоморф, димоксистробін, диніконазол, диніконазол-М, динобутон, динокап, динокап-4, динокап-б, диноктон, динопентон, диносульфон, динотербон, 60 дифеніламін, дипіритіон, дисульфірам, диталімфос, дитіанон, ДНОК, ДНОК-амоній, ДНок-калій,
ДНОК-натрій, додеморф, ацетат додеморфу, бензоат додеморфу, додицин, додицин-натрій, додин, дразоксолон, едифенфос, епоксиконазол, етаконазол, ЕТЕМ, етабоксам, етиримол, етоксиквін, етилртуті 2,3-дигідроксипропіл меркаптид, ацетат етилртуті, бромід етилртуті, хлорид етилртуті, фосфат етилртуті, етридіазол, фамоксадон, фенамідон, фенаміносульф, фенапаніл, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамід, фенітропан, феноксаніл, фенпіклоніл, фенпропідин, фенпропіморф, фентин, хлорид фентину, гідроксид фентину, фербам, феримзон, флуазинам, флудіоксоніл, флуметовер, флуморф, фторпіколід, фторпірам, фторимід, фтортримазол, флуоксастробін, флуквінконазол, флузилазол, флусульфамід, флутіаніл, флутоланіл, флутриафол, флуксапіроксад, фолпет, формальдегід, фосетил, фосетил-алюміній, фуберидазол, фуралаксил, фураметпір, фуркарбаніл, фурконазол, фурконазол-цис, фурфурол, фурмециклокс, фурофанат, гліодин, гризеофульвін, гуазатин, галакринат, гексахлорбензол, гексахлорбутадієн, гексаконазол, гексилтіофос, гідраргафен, гімексазол, імазаліл, нітрат імазалілу, сульфат імазалілу, імібенконазол, іміноктадин, триацетат іміноктадину, триалбезилат іміноктадин, йодметан, іпконазол, іпробенфос, іпродіон, іпровалікарб, ізопротіолан, ізопіразам, ізотіаніл, ізоваледіон, касугаміцин, крезоксим-метил, манкопер, манкозеб, мандипропамід, манеб, мебеніл, мекарбінзид, мепаніпірим, мепроніл, мептилдинокап, хлорид ртуті, оксид ртуті, хлориста ртуть, металаксил, металаксил-М, метам, метам-амоній, метам-калій, метам-натрій, метазоксолон, метконазол, метасульфокарб, метфуроксами, бромистий метил, метилізотіоціанат, бензоат метилртуті, диціандіамід метилртуті, пентахлорфеноксид метилртуті, метирам, метоміностробін, метрафенон, метсульфовакс, мілнеб, міклобутаніл, міклозолін, М-(етилртуті)-р-толуолсульфонанілід, набам, натаміцин, нітростирол, нітротал-ізопропіл, нуаримол, ОХЦГ, октилінон, офурас, орисастробін, оксадиксил, оксин-мідь, окспоканозол, фумарат окспоконазолу, оксикарбоксин, пефуразоат, пенконазол, пенцикурон, пенфлуфен, пентахлорфенол, пентіопірад, фенілмеркуросечовина, ацетат фенілртуті, хлорид фенілртуті, фенілртуті похідне пірокатехіну, нітрат фенілртуті саліцилат фенілртуті, фосдифен, фталід, пікоксистробін, піпералін, полікарбамат, поліоксини, поліоксорим, поліоксорим-цинк, азид калію, полісульфід калію, тіоціанат калію, пробеназол, прохлораз, процимідон, пропамокарб, гідрохлорид пропамокарбу, пропіконазол, пропінеб, проквіназид, протіокарб, протіокарбу гідрохлорид, протіоконазол, піракарболід, піраклостробін,
Зо піраклостробін, піраметостробін, піраоксистробін, піразофос, пірибенкарб, піридинітрил, пірифенокс, піриметаніл, піріофенон, піроквілон, піроксихлор, піроксифур, квінацетол, сульфат квінацетолу, квіназамід, квінконазол, квіноксифен, квінтозин, рабензазол, саліциланілід, седаксан, силтіофам, симеконазол, азид натрію, ортофенілфеноксид натрію, пентахлорфеноксид натрію, полісульфід натрію, спіроксамін, стрептоміцин, сірка, сультропен,
ТЦМБТ, тебуконазол, тебуфлоквін, теклофталам, текназен, текорам, тетраконазол, тіабендазол, тіадифлуор, тиціофен, тифлузамід, тіохлорфенфім, тіомерсал, тіофанат, тіофанат- метил, тіоквінокс, тирам, тіадиніл, тіоксимід, толклофос-метил, толілфлуанід, толілртуті ацетат, триадимефон, триадименол, триаміфос, триаримол, триазбутил, триазоксид, оксид трибутилолова, трихламід, трициклазол, тридеморф, трифлоксистробін, трифлумізол, трифорин, тритиконазол, уніконазол, уніконазол-Р, валідаміцин, валіфеналат, вінклозолін, зарилумід, нафтенат цинку, зинеб, зирами, зоксамід (у сукупності ці розповсюджені фунгіциди виділені в «Групу Фунгіцидів»).
Гербіциди
Молекули Формули Один можуть також застосовуватися в комбінації (наприклад, композиційної суміші або застосовуватися одночасно або послідовно) з одним або більше з наступних гербіцидів - 2,3,6-ТБА, 2,3,6-ТБА-диметиламоній, 2,3,6-ТБА-натрій, 2,4,5-Т, 2,4,5-Т-2- бутоксипропіл, 2,4,5-Т-2-етилгексил, 2,4,5-Т-3-бутоксипропіл, 2,4,5-ТБ, 2,4,5-Т-бутометил, 2,4,5-
Т-бутготил, 2,4,5-Т-бутил, 2,4,5-Т-ізобутил, 2,4,5-Т-ізоктил, 2,4,5-Т-ізопропіл, 2,4,5-Т-метил, 2,4,5-
Т-пентил, 2,4,5-Т-натрій, 2,4,5-Т-триетиламоній, 2,4,5-Т-троламін, 2,4-Д, 2,4-Д-2-бутоксипропіл, 2,4-Д-2-етил, 2,4-Д-3-бутоксипропіл, 2,4-Д-амоній, 2,4-ДБ, 2,4-ДБ-бутил, 2,4-ДБ-диметиламоній, 2,4-ДБ-ізоктил, 2,4-ДБ-калій, 2,4-ДБ-натрій, 2,4-Д-бутотил, 2,4-Д-бутил, 2,4-Д-діетиламоній, 2,4-
Д-диметиламоній, 2,4-Д-діоламін, 2,4-Д-додециламонію, 2,4-ДЕБ, 2,4-ДЕП, 2,4-Д-етил, 2,4-Д- гептиламоній, 2,4-Д-ізобутил, 2,4-Д-ізоктил, 2,4-Д-ізопропіл, 2,4-Д-ізопропіламоній, 2,4-Д-літій, 2,А4-Д-мептил, 2,4-Д-метил, 2,4-Д-октил, 2,4-Д-пентил,2,4-Д-калій, 2,4-Д-пропіл, 2,4-Д-натрій, 2,4-
Д-тефурил, 2,4-Д-тетрадециламоній, 2,4-Д-триетиламоній, 2,4-Д-тріс(2-гідроксипропіл) амоній, 2,А-Д-троламін, 3,4-ДУ, 3,4-ДБ, 3,4-ДП, 4-ХФУ, 4-ХФБ, 4-ХФП, ацетохлор, ацифторфен, ацифторфен-метил, ацифторфен-натрій, аклоніфен, акролеїн, алахлор, алідохлор, алоксидим, алоксидим-натрій, аліловий спирт, алорак, аметридіон, аметрин, амібузин, амікарбазон, амідосульфурон, аміноциклопірахлор, аміноциклопірахлор-метил, амінопірахлор-калій, бо амінопіралід, амінопіралід-калій, амінопіралід-тріс (2-гідроксипропіл) амонію, аміпрофос-метил,
амітрол, амонію сульфамат, анілофос, анісурон, асулам, асулам-калій, асулам-натрій, атратон, атразин, азафенідин, азимсульфурон, азипротрин, барбан, БХФК, бефлубутамід, беназолін, беназолін-диметиламоній, беназолін-етил, беназолін-калій, бенкарбазон, бенфлуралін, бенфуресат, бенсульфурон, бенсульфурон-метил, бенсулід, бентазон, бентазон-натрію, бензадокс, бензадокс-амоній, бензфендизон, бензипрам, бензобіциклон, бензофенап, бензофтор, бензоїлпроп, бензоїлпроп-етил, бензтіазурон, біциклопірон, біфенокс, біланафос, біланафос-натрій, біспірибак, біспірибак-натрій, бура, бромацил, бромацил-літій, бромацил- натрій, бромобоніл, бромобутид, бромфеноксим, бромоксиніл, бутират бромоксинілу, гептаноат бромоксинілу, октаноат бромоксиніл, бромоксиніл-калій, бромпіразон, бутахлор, бутафенацил, бутаміфос, бутенахлор, бутидазол, бутіурон, бутралін, бутроксидим, бутурон, бутилат, какодилова кислота, хлорат кафенстрол кальцію, ціанамід кальцію, камбендихлор, карбасулам, карбетамід, карбоксазол, карфентразон, карфентразон-етил, ХДЕА, ХЕФК, хлометоксифен, хлорамбен, хлорамбен-амоній, хлорамбен-діоламін, хлорамбен-метил, хлорамбен- метиламоній, хлорамбен-натрій, хлоранокрил, хлоразифоп, хлоразифоп-пропаргіл, хлоразин, хлорбромурон, хлорбуфам, хлоретурон, хлорфенак, хлорфенак-натрій, хлорфенпроп, хлорфенпроп-метил, хлорфлуразол, хлорфлуренол, хлорфлуренол-метил, хлоридазон, хлоримурон, хлоримурон-етил, хлорнитрофен, хлоропон, хлоротолурон, хлороксурон, хлороксиніл, хлорпрокарб, хлорпрофам, хлорсульфурон, хлортал, хлортал-диметил, хлортал- монометил, хлортіамід, цинідон-етил, цинметилін, циносульфурон, цисанілід, клетодим, кліодинат, клодинафоп, клодинафоп-пропаргіл, клофоп, клофоп-ізобутил, кломазон, кломепроп, клопроп, клопроксидим, клопіралід, клопіралід-метил, клопіралід-оламін, клопіралід-калій, клопіралід-тріс (2-гідроксипропіл) амоній, клорансулам, клорансулам-метил, КМА, сульфат міді,
ХФМФ, ХФФК, кредазин, крезол, кумілурон, ціанамід, ціанатрин, ціаназин, циклоат, циклосульфамурон, циклоксидим, циклурон, цигалофоп, цигалофоп-бутил, циперкват, циперквату хлорид, ципразин, ципразол, ципромід, даіїмурон, далапон, далапон-кальцій, далапон-магній, далапон-натрій, дазомет, дазомет-натрій, делахлор, десмедифам, десметрин, ді-алат, дикамба, дикамба-диметиламоній, дикамба-діоламін, дикамба-ізопропіламоній, дикамба-метил, дикамба-оламін, дикамба-калій, дикамба-натрій, дикамба-троламін, дихлобеніл, дихлоралсечовина, дихлормат, дихлорпроп, дихлорпроп-2-етилгексил, дихлорпроп-бутотил, дихлорпроп-диметиламоній, дихлорпроп-етиламоній, дихлорпроп-ізоктил, дихлорпроп-метил, дихлорпроп-Р, дихлорпроп-Р-диметиламоній, дихлорпроп-калій, дихлорпроп-натрій, диклофоп, диклофоп-метил, диклосулам, діетамкват, дихлорид діетамквату, діетатил, діетатил-етил, дифенопентен, дифенопентен-етил, дифеноксурон, дифензокват, метилсульфат дифензоквату, дифлуфенікан, дифлуфензопір, дифлуфензопір-натрій, димефурон, димепіперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамід, диметенамід-Р, димексано, димідазон, динітрамін, динофенат, динопроп, диносам, диносеб, диносебу ацетат, диносеб-амоній, диносеб-діоламін, диносеб- натрій, диносеб-троламін, динотерб, динотербу ацетат, дифацинон-натрій, дифенамід, дипропетрин, дикват, диквату дибромід, дисул, дисул-натрій, дитіопір, діурон, ДМФА, ДНОК,
ДНОК-амоній, ДНОК-калій, ДНОК-натрій, ДНМА, ЕБЕФ, егліназин, егліназин-етил, ендотал, ендотал-діамоній, ендотал-дикалій, ендотал-динатрій, епроназ, ЕПТК, ербон, еспрокарб, еталфлуралін, етаметсульфурон, етаметсульфурон-метил, етидимурон, етіолаат, етофумесат, етоксифен, етоксифен-етил, етоксисульфурон, етинофен, етніпромід, етобензанід, диксантоген, фенасулам, фенопроп, фенопроп-3-бутоксипропіл, фенопроп-бутометил, фенопроп-бутотил, фенопроп-бутил, фенопроп-ізоктил, фенопроп-метил, фенопроп-калій, феноксапроп, феноксапроп-етил, феноксапроп-Р, феноксапроп-Р-етил, феноксасульфон, фентеракол, фентіапроп, фентіапроп-етил, фентразамід, фенурон, фенурону ТКК, сульфат заліза, флампроп, флампроп-ізопропіл, флампроп-М, флампроп-метил, флампроп-М-ізопропіл, флампроп-М-метил, флазасульфурон, флорасулам, флуазифоп, флуазифоп-бутил, флуазифоп-метил, флуазифоп-Р, флуазифоп-Р-бутил, флуазолат, флукарбазон, флукарбазон- натрій, флусетосульфурон, флухлоралін, флуфенацет, флуфенікан, флуфенпір, флуфенпір- етил, флуметсулам, флумезин, флуміклорак, флуміклорак-пентил, флуміоксазин, флуміпропін, флуометурон, флуородифен, флуорорглікофен, флуороглікофен-етил, Ффлуоромідин, флуоронітрофен, флуотіурон, флупоксам, флупропацил, флупропанат, флупропанат-натрій, флупірсульфурон, флупірсульфурон-метил-натрій, флуридон, флурохлоридон, флуроксипір, флуроксипір-бутометил, флуроксипір-мептил, флуртамон, флутіацет, флутіацет-метил, фомесафен, фомесафен-натрій, форамсульфурон, фосамін, фосамін-амоній, фурилоксифен, глуфосинат, глуфосинат-амоній, глуфосинат-Р, глуфосинат-Р-амоній, глуфосинат-Р-натрій, гліфосат, гліфосат-діамоній, гліфосат-диметиламоній, гліфосат-ізопропіламоній, гліфосат- моноамоній, гліфосат-калій, гліфосат-сесквінатрій, гліфосат-тримезій, галосафен, бо галосульфурон, галосульфурон-метил, галоксидин, галоксифоп, галоксифоп-етотил,
Зо галоксифоп-метил, галоксифоп-Р, галоксифоп-Р-етоліл, галоксифоп-Р-метил, галоксифоп- натрій, гексахлорацетон, гексафлурат, гексазинон, імазаметабенз, імазаметабенз-метил, імазамокс, імазамокс-амоній, імазапік, імазапік-амоній, імазапір, імазапір-ізопропіламоній, імазахін, імазаквін-амоній, імазаквін-метил, імазаквін-натрій, імазетапір, імазетапір-амоній, імазосульфурон, інданофан, індазифлам, йодобоніл, йодметан, йодосульфурон, йодосульфурон-метил-натрій, йоксиніл, октаноат йоксинілу йоксиніл-літій, йоксиніл-натрій, іпазин, іпфенкарбазон, іпримідам, ізокарбамід, ізоцил, ізометіозин, ізонорурон, ізополінат, ізопропалін, ізопротурон, ізоурон, ізоксабен, ізоксахлортол, ізоксафлутол, ізоксапірифоп, карбутилат, кетоспірадокс, лактофен, ленацил, лінурон, МАК, МАМК, МЦПА, МЦПА-2- етилгексил, МЦПА-бутотил, МЦПА-бутил, МЦПА-диметиламоній, МЦПА-діоламін, МЦПА-етил,
МЦПА-ізобутил, МЦПА-ізоктил, МЦПА-ізопропіл, МЦПА-метил, МЦПА-оламін, МЦПА-калій,
МЦПА-натрій, МЦПА-тіоетил, МЦПА-троламін, МХФБ, МХФБ-етил, МХФБ-метил, МХФБ-натрій, мекопроп, мекопроп-2-етилгексил, мекопроп-диметиламоній, мекопроп-діоламін, мекопроп- етадил, мекопроп-ізоктил, мекопроп-метил, мекопроп-Р, мекопроп-Р-диметиламоній, мекопроп-
Р-ізобутил, мекопроп-калій, мекопроп-Р-калій, мекопроп-натрій, мекопроп-троламін, медііїнотерб, ацетат мединотербу, мефенацет, мефлуїдид, мефлуїдид-діоламін, мефлуїдид- калій, мезопразин, мезосульфурон, мезосульфурон-метил, мезотрион, метам, метам-амонію, метаміфоп, метамітрон, метам-калій, метам-натрій, метазахлор, метазосульфурон, метфлуразон, метабензтіазурон, металпропалін, метазол, метіобенкарб, метіозолін, метіурон, метометон, метопротрин, бромистий метил, метилізотіоціанат, метилдимрон, метобензурон, метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, метсульфурон, метсульфурон-метил, молінат, моналід, монізоурон, монохлороцтова кислота, монолінурон, монурон, монурон ТХО, морфамкват, морфамквату дихлорид, ММНА, напроанілід, напропамід, напталам, напталам- натрій, небурон, нікосульфурон, напіраклофен, нітралін, нітрофен, нітрофлуорфен, норфлуразон, норурон, ОЦГ, орбенкарб, орто-дихлорбензол, ортосульфамурон, оризалін, оксадіаргіл, оксадіазон, оксапіразон, оксапіразон-димоламін, оксапіразон-натрій, оксасульфурон, оксазикломефон, оксифлуорфен, парафлурон, паракват, параквату дихлорид, параквату диметилсульфат, пебулат, пеларгонова кислоти, пендиметалін, пеноксулам, пентахлорфенол, пентанохлор, пентоксазон, перфлуїдон, петоксамід, фенізофам,
Зо фенмедифам, фенмедифам-етил, фенобензурон, ацетат фенілртуті, піклорам, піклорам-2- етилгексил, піклорам-ізоктил, піклорам-метил, піклорам-оламін, піклорам-калій, піклорам- триетиламоній, піклорам-тріс (2-гідроксипропіл) амоній, піколінафен, піноксаден, піперофос, арсеніт калію, азид калію, ціанат калію, претилахлор, примісульфурон, примісульфурон-метил, проціазин, продіамін, профлуазол, профлуаралін, профоксидим, прогліназин, прогліназин-етил, прометон, прометрин, пропахлор, пропаніл, пропаквізафоп, проазин, профам, пропізохлор, пропоксикарбазон, пропоксикарбазон-натрію, пропірисульфурон, пропізамід, просульфалін, просульфокарб, просульфурон, проксан, проксан-натрій, принахлор, піданон, піраклоніл, пірафлуфен, пірафлуфен-етил, пірасульфотол, піразолінат, піразосульфурон, піразосульфурон- етил, піразоксифен, пірибензоксим, пірибутикарб, піриклор, піридафол, піридат, пірифталід, піримінобак, піримінобак-метил, піримісульфан, піритіобак, піритіобак-натрію, піроксасульфон, піроксулам, квінклорак, квінмерак, квінокламін, квінонамід, квізалофоп, квізалофоп-етил, квізалофоп-Р, квізалофоп-Р-етил, квізалофоп-Р-тефурил, родетаніл, римсульфурон, сафлуфенацил, себутилазин, секбуметон, сетоксидим, сидурон, симазин, симетон, симетрин,
НХА, 5-метолахлор, арсеніт натрію, азид натрію, хлорат натрію, сулькотрион, сульфалат, сульфентразон, сульфометурон, сульфометурон-метил, сульфосульфурон, сірчана кислота, сульглікапін, СВЕП, ТХА, ТХА-амоній, ТХА-кальцій, ТХА-етадил, ТХА-магній, ТХА-натрій, тебутам, тебутіурон, тефурилтрион, темботрион, тепрадоксидим, тербацил, тербукарб, тербухлор, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, тетрафлурон, тенілхлор, тіазафлурон, тіазопір, тидіазимін, тидіазурон, тієнкарбазон, тієнкарбазон-метил, тифенсульфурон, тифенсульфурон-метил, тіобенкарб, тіокарбазил, тіоклорим, топрамезон, тралкоксидим, три- алат, триасульфурон, триазифлам, трибенурон, трибенурон-метил, трикамба, триклопір, триклопір-бутотил, триклопір-етил, триклопір-триетиламоній, тридифан, триетазин, трифлоксисульфурон, трифлоксисульфурон-натрій, трифлуралін, трифлусульфурон, трифлусульфурон-метил, трифоп, трифоп-метил, трифопсим, тригідрокситриазин, триметурон, трипропіндан, тритак, тритосульфурон, вернолат, ксилахлор (у сукупності ці розповсюджені гербіциди виділені в «Групу Гербіцидів»).
Біопестициди
Молекули Формули Один можуть також застосовуватися в комбінації (наприклад, композиційної суміші або застосовуватися одночасно або послідовно) з одним або більше з бо наступних біопестицидів. Термін «біопестицид» використовується для мікробіологічних речовин для контролю за сільськогосподарськими шкідниками, що застосовуються тим же способом, що і хімічні пестициди. Часто вони являють собою бактеріальні, але також є приклади і грибкових контролюючих речовин, включаючи Тгісподегта 5рр. і АтреІотусез диіздичаїї5 (контролюючий агент для дійсної борошнистої роси). Васійни5 5и,ибрійй5 застосовується для контролю патогенів рослин. Бур'яни і гризунів також контролюють за допомогою мікробних агентів. Одним прикладом добре відомого інсектициду є Васійи5 «Пигіпдіепоі5, бактеріальна хвороба видів
І ерідорієга, СоіІеорієга і Оіріега. Тому що він має слабку дію на інші організми, то розглядається як більш безпечний для навколишнього середовища в порівнянні із синтетичними пестицидами.
Біологічні інсектициди включають продукти, основані на: 1. ентомопатогенних грибах (наприклад, Меїагігічт апізорііає); 2. ентомопатогенних нематодах (наприклад, 5іеіпегпета ТеМіає); і 3. ентомопатогенних вірусах (наприклад, Суаіа ротопеїЇа дгапиоміги5).
Інші приклади ентомопатогенних організмів включають, але не обмежуються, бакуловіруси, бактерії й інші прокаріотичні організми, гриби, найпростіші і мікроспоридії. Біологічно отримані інсектициди включають, але не обмежуються, ротеон, вератридин, а також мікробіологічні токсини; толерантні або стійкі до комах різновиду рослин; і організми, модифіковані за технологією рекомбінантної ДНК, щоб або виробляти інсектициди, або наділяти властивостями резистентності до комах генетично модифікований організм. В одному варіанті здійснення молекули Формули Один можуть також застосовуватися в поєднанні з одним або більше з наступних біоінсектицидів для обробки насіння і поліпшення грунту. Те Мапиаї ої Віосопігої
Адепів містить огляд доступних біологічних інсектицидних (і інших типів контролю, основаних на біопрепаратах) продуктів. Сорріпа І... (ед. (2004). Тне Мапаиаї ої Віосопіго!ї Адепі5 (раніше Те
Віорезіїсіде Мапиаї) Зга Едіоп. ВийївА Стор Ргодисіїоп Сошпсі! (ВСРС), Ратнат, Зитеу ОК.
Інші активні сполуки
Молекули Формули Один можуть також застосовуватися в комбінації (наприклад, у композиційній суміші застосовуватися або одночасно або послідовно) з одним або більше з наступних: 1. 3-(4-хлор-2,6-диметилфеніл)-4-гідроксі-8-оксо-1-азаспіро|4,5|дец-3-ен-2-он; 2. 3-(4-хлор-2,4-диметил-|1,1"-дифеніл|-3-іл)-4-гідроксі-8-оксо-1-азаспіро|4,5|дец-3-ен-2-он;
Зо 3. А-І(б-хлор-3-піридинил)метил|метиламіно|-2(5Н)-фуранон; 4. А-ІЇ(б-хлор-3-піридинил)метил|циклопропіламіно|-2(5Н)-фуранон; 5. З-хлор-М2-((15)-1-метил-2-(метилсульфоніл)етил/|-М1-(2-метил-4-(1,2,2,2-тетрафтор-1- (трифторметил)етиліфеніл|-1,2-бензолдикарбоксамід; 6. 2-ціано-М-етил-4-фтор-3-метоксибензолсульфонамід; 7. 2-ціано-М-етил-З3-метоксибензолсульфонамід; 8. 2-ціано-3-дифторметкоси-М-етил-4-фторбензолсульфонамід; 9. 2-ціано-3-фторметокси-М-етилбензолсульфонамід; 10. 2-Ціано-6-фтор-3-метокси-М,М-диметилбензолсульфонамід; 11. 2-ціано-М-етил-6-фтор-3-метокси-М-метилбензолсульфонамід; 12. 2-ціано-3-дифторметокси-М,М-диметилбензолсульфонамід; 13. З-(дифторметил)-М-(2-(3,3-диметилбутил)феніл|-1-метил-1 Н-піразол-4-карбоксамід; 14. М-етил-2,2-диметилпропіонамід-2-(2,6-дихлор-с,сх,о-трифтор-п-толіл)гідразон; 15. М-етил-2,2-дихлор-1-метилциклопропанкарбоксамід-2-(2,6-дихлор-о,о,о-трифтор-п- толіл)гідразону нікотин; 16. О-(Е-)-(2-(4-хлорфеніл)-2-ціано-1-(2-трифторметилфеніл)-вініл|)з-метилтіокарбонат; 17. (Е)-М1-К(2-хлор-1,3-тіазол-5-ілметил)|-М2-ціано-М1-метилацетамідин; 18. 1-(б-хлорпіридин-3-ілметил)-7-метил-8-нітро-1,2,3,5,6,7-гексагідроімідазо|1, 2а| піридин-
Б-ол; 19. 4-(4-хлорфеніл-(2-бутилідингідразоно)метил)|фенілмезилат; і
М-етил-2,2-дихлор-1-метилциклопропанкарбоксамід-2-(2,6-дихлор-альфа, альфа, альфа- трифтор-п-толіл) гідразон.
Молекули Формули Один можуть також застосовуватися в комбінації (наприклад, у композиційній суміші застосовуватися або одночасно або послідовно) з однією або більше сполук з наступних груп: альгіциди, антифіданти, авіциди, бактерициди, репеленти для птахів, хемостерилізатори, гербіцидні антидоти, принади для комах, репеленти для комах, репеленти для ссавців, дезорієнтатори самців, молюскоциди, активатори рослин, регулятори росту рослин, родентициди і/або віруциди (усі в сукупності ці розповсюджені групи виділені в «Групу АЇ»). Слід зазначити, що сполуки, які входять у АЇ Групу, Групу Інсектицидів, Групу Фунгіцидів, Групу
Гербіцидів, Групу Акарицидів або Групу Нематицидів можуть бути в одній або більше ніж в одній бо групі через множинний механізм дії що має сполука. Для більш докладної інформації звертайтеся до "Сотрепаішт ої Ребіїсіде Сотютоп Матев5", що знаходиться на пОр/Лимли.аїапми оса. перезвіїсідез/Іпдех.піті. Також звертайтеся до "Пе Резіїсіде Мапиа!" 14
Еайоп, еайейа Бу С О 5 Тотіїп, соругідні 2006 Бу Вгйй5п Стор Ргодисійоп Соипсії, або більш пізнім або раннім виданням.
Синергічні суміші і синергісти
Молекули Формули Один можуть застосовуватися зі сполуками Групи Інсектицидів для утворення синергічних сумішей, у яких механізм дії таких сполук у порівнянні з молекулами
Формули Один однаковий, схожий або відмінний. Приклади механізмів дії включають, але не обмежуються: інгібітор ацетилхолінхолестерази, модулятор натрієвих каналів, інгібітор біосинтезу хітину; антагоніст ГАМК-регулює хлорних каналів; агоніст ГАМК і глутамат- регульованих хлорних каналів; агоніст рецепторів ацетилхоліну; інгібітори МЕТ І; інгібітор Ма- активованих АТФфаз; нікотиновий ацетилхолінорецептор; агент, що порушує мембрану середньої кишки; агент, що порушує окисне фосфорилування і ріанодинові рецептори (РіР). У доповненні, молекули Формули Один можуть застосовуватися зі сполуками Групи Фунгіцидів, Групи
Акарицидів, Групи Гебицидів або Групи Нематоцидів для утворення синергетичних сумішей.
Більше того, молекули Формули Один можуть застосовуватися з іншими активними сполуками, такими як сполуки під заголовком "ІНШІ АКТИВНІ СПОЛУКИ", альгіциди, авіциди, бактерициди, молюскоциди, родентициди, вірусициди, гербіцидні антидоти, ад'юванти і/або сурфактанти для утворення синергетичних сумішей. В основному, вагарні співвідношення молекул Формули
Один у синергетичній суміші з іншою сполукою знаходяться в межах від близько 10:1 до близько 1:10, переважно від близько 5:1 до близько 1:5, і більш переважно від близько 3:1, і ще більш переважно близько 1:11. У доповненні наступні сполуки відомі як синергісти і можуть застосовуватися з молекулами, розкритими у формулі один: піперонілбутоксид, піпротал, пропілізом, сесамекс, сесамолін, сульфоксид і трибуфос (у сукупності ці синергісти виділені в «Групу Синергістів»).
Композиції
Пестицид рідко підходить для застосування в чистій формі. Звичайно необхідно додавати інші сполуки, щоб цей пестицид можна було використовувати в необхідній концентрації й у відповідній формі, що забезпечує його легке застосування, поводження, доставку, збереження і
Зо максимальну пестицидну активність. Таким чином, пестициди перетворюють, наприклад, у принади, концентровані емульсії, дусти, емульсифіковані концентрати, фуміганти, гелі, гранули, мікроїнкапсульовані форми, оброблене насіння, суспензійні концентрати, суспоемульсії, таблетки, водорозчинні рідини, вододисперговані гранули або безводні текучі речовини, змочувані порошки і розчини ультрамалих об'ємів. Для більш докладної інформації про типи композицій див. "Сагарюдие ої Ребвіїсіде Еогтшацйоп Туре5 апа Іпіегпайопа! Содіпуд Бузіет"
Тесппіса! Моподгарі п"2, 5Ійп Едйіоп Бу Стор Ге Іпіегпайопаї! (2002).
Пестициди найчастіше застосовуються у вигляді водних суспензій або емульсій, отриманих з концентрованих композицій цих пестицидів. Такі водорозчинні, водонерозчинні або емульсифіковані композиції являють собою тверді частинки, звичайно відомі змочувані порошки, або вододисперговані гранули або рідини, звичайно відомі як емульсифіковані концентрати або водні суспензії. Змочувані порошки, які можна об'єднати для утворення вододиспергованих гранул, являють собою гомогенну суміш пестициду, носія і сурфактантів.
Концентрація пестициду звичайно знаходиться в межах від близько 1095 до близько 9095 ваги.
Носій звичайно вибирається з атпульгітових глин, монтморелонітових глин, діатомітів або очищених силікатів. Ефективні сурфактанти, що займають приблизно від близько 0,595 до близько 1095 змочуваного порошку вибирають серед сульфонованих лігнінових, конденсованих нафталінсульфонатів, нафтилсульфонатів, алкілбензолсульфонатів, алкіл сульфатів і неіоногенних сурфактантів, таких як етилен оксидні адукти алкіл фенолів.
Емульсифіковані концентрати пестицидів складаються з прийнятної концентрації пестициду, що складає приблизно від близько 50 до близько 500 грам на літр рідини, розчиненої в носії, що може являти собою або водозмішуваний розчинник, або суміш водонезмішуваного органічного розчинника і емульгаторів. Застосовувані органічні розчинники включають ароматичні розчинники, особливо ксилени і нафтові фракції, особливо висококиплячі нафталінові й олефінові фракції нафти, такі як важкий лігроїн, збагачений ароматикою. Також можуть застосовуватися інші органічні розчинники, такі як терпенові розчинники, включаючи похідні розчину, аліфатичні кетони, такі як циклогенксанон і складні спирти, такі як 2-етоксиетанол.
Прийнятні емульгатори для емульсифікованих концентратів вибирають зі стандартних аніонних і неїонних сурфактантів.
Водні суспензії являють собою суспензії водонерозчинного пестициду, диспергованого у бо водному носії в концентрації в межах від близько 595 до близько 5095 ваги. Суспензії одержують,
добре подрібнюючи пестицид і ретельно перемішуючи його з носієм, що включає в себе воду і сурфактанти. Інгредієнти, такі як неорганічні солі і синтетичні або природні смоли, також можуть додаватися, щоб збільшити густину і в'язкість водного носія. Дуже ефективним є здрібнювання і змішування пестициду, у той же самий час одержуючи водну суміш і гомогенізуючи її в приладі, такому як млин, кульовий млин або гомогенізатор поршневого типу.
Пестициди також можуть застосовуватися у вигляді гранульних композицій, що вкрай ефективні для застосування в грунт. Гранульні композиції звичайно містять від близько 0,595 до близько 1095 ваги пестициду, диспергованого в носії, що містить у собі глину або схожу речовину. Такі композиції звичайно одержують розчиненням пестициду в прийнятному розчиннику і, переносячи в гранульований носій, що був заздалегідь доведений до відповідного розміру в межах від близько 0,5 до близько З мм. Такі композиції також можуть бути зроблені, одержуючи густу масу або масу носія і сполуки і її дроблення і висушуванням до одержання необхідного гранульного розміру.
Дусти, що містять пестицид, одержують, ретельно перемішуючи пестицид у вигляді порошку з придатним розпилювальним сільськогосподарським носієм, таким як каолінова глина, подрібнена вулканічна порода і подібні до них. Дусти можуть відповідно містити від близько 1905 до близько 1095 пестициду. Вони можуть застосовуватися як обробка насіння або обробка листя за допомогою дуст-розпилювальної машини.
Також в однаковій мірі застосовно використовувати пестициди у вигляді розчину у відповідному органічному розчиннику, звичайно нафтове масло, такі як розпилювальні масла, що широко використовуються в сільськогосподарській хімії.
Пестициди можна також застосовувати у вигляді аерозольних композицій. У таких композиціях пестицид розчиняється або диспергується в носії що являє собою суміш пропелентів, що знаходиться під тиском. Аерозольна композиція поміщена в контейнер, з якого суміш подається через розпилювальний клапан.
Пестицидні принади одержують, коли пестицид змішують з їжею або речовиною, яка приваблює увагу, або з обома. Коли сільськогосподарські шкідники поїдають приманку, вони також поглинають і пестицид. Принади можуть приймати форму гранул, гелів, розпилювальних порошків або твердих частинок. Вони можуть застосовуватися в місцях скупчення сільськогосподарських шкідників.
Фуміганти - це пестициди, що мають відносно високий тиск пари, таким чином, можуть бути у вигляді газу в достатніх концентраціях, для того, щоб убити сільськогосподарських шкідників у грунті і на прилягаючих територіях. Токсичність фумігантів пропорційна його концентрації і часу впливу. Вони характеризуються гарною ємністю для дифузії і діють при проникненні через дихальну систему або будуть абсорбованими через кутикулу сільськогосподарського шкідника.
Фумігнати застосовуються для боротьби із сільськогосподарськими шкідниками продуктів, що зберігаються, під газонепроникними аркушами, у газоїзольованих кімнатах або будівлях або у спеціальних приміщеннях.
Пестициди можуть бути мікроінкапсульовані суспензуванням частинок або крапель пестициду в пластикові полімери різних типів. Змінюючи хімію полімеру, або змінюючи фактори в процесі одержання, можуть бути отримані мікрокапсули різних розмірів, розчинності, товщини стінки і ступеня проникності. Ці фактори визначають швидкість, 3 яким активні інгредієнти будуть вивільнятися, що у свою чергу, впливає на залишкову активність, швидкість дії і запах продукту.
Масляні концентрати одержують розчиненням пестициду в розчиннику, що буде переносити пестицид у розчин. Масляні розчини пестициду звичайно дають швидшу паралізуючу дію і загибель сільськогосподарських шкідників, ніж інші композиції, тому що розчинники самі по собі мають пестицидну активність і розчиняють восковий шар зовнішнього покриву, збільшуючи швидкість захоплення пестициду. Інші переваги масляних розчинів містять у собі кращу стабільність при збереженні, кращу проникність на місцях вигинів, кращу адгезію на жирних поверхнях.
Іншою комбінацією є емульсія по типу масло-в-воді, коли емульсія включає в себе масляні глобули, кожна з який оснащена покриттям з ламелярних рідких кристалів і диспергованих у водній фазі, де кожна масляна глобула містить у собі щонайменше одну сполуку, що є сільськогосподарсько-активною і окремо покрита моноламелярним або оліголамелярним шаром, що складається із: (1) щонайменше однієї неіоногенної поверхнево-активної речовини, (2) щонайменше однієї неіїоногенної гідрофільної поверхнево-активної речовини і (3) щонайменше однієї іоногенної поверхнево-активної речовини, причому глобула має значення розміру частинки менше, ніж 800 нанометрів. Більш докладна інформація про комбінації 60 викладена в патенті США 20070027034, опублікованому 1 лютого, 2007, із серійним номером патентної заяви 11/495228. Для більш простого використання, на цю комбінацію посилаються, як "ОІМУЕ".
Для більш докладної інформації звертайтеся до "Іпзесі Резі Мападетепі" 2па Еайіоп Бу 0.
Оепі, соругідйй САВ Іпіегпайопа! (2000). На додаток, для більш детальної інформації звертайтеся до "НапдроокК ої Ревзі Сопіго! - Тне ВеНаміог, І їе Нізюгу, апа Сопіго!ї ої Ноизеноїа
Ревів" ру Атоїа Маїїв, 9 Еайіоп, соругідні 2004 ру СІЕ Медіа Іпс.
Інші компоненти композицій
В основному, коли молекули, описані формулою один, використовуються в композиціях, такі композиції також можуть містити й інші компоненти. Ці компоненти включають, але не обмежуються, (це неповний і невзаємовиключний перелік) змочувальні речовини, заповнювач, клейкий заповнювач, проникні речовини, буфери, комплексоутворювальні речовини, речовини, що знижують плинність, сполучні речовини, піногасники, очищаючі речовини і емульгатори.
Деякі компоненти описані далі.
Змочувальні речовини - це речовини, при додаванні яких до рідини збільшуються властивості плинності і проникності рідини, зменшуючи поверхневий натяг між рідиною і поверхнею, на якій вона розтікається. Змочувальні речовини використовуються по двох причинах в агрохімічних композиціях: протягом процесу одержання і виготовлення збільшують швидкість змочування порошків при готуванні концентратів для розчинних рідин або суспензійних концентратів; і протягом змішування продукту з водою в розпилювачі, щоб
Зменшити час змочування змочуваних порошків і щоб поліпшити проникнення води у вододисперговані гранули. Приклади змочувальних речовин, використовуваних для композицій змочуваного порошку, суспензійного концентрату і вододиспергованих гранул являють собою: натрію лаурил сульфат; натрію діоктил сульфосукцинат; алкіл фенол етоксилати; і етоксилати аліфатичних спиртів.
Диспергуюча речовина - це речовина, що адсорбується на поверхні частинок і допомагає зберегти стан дисперсії часток і вберегти їх від реагрегації. Диспергуючі речовини додаються в сільськогосподарські композиції, щоб сприяти дисперсії і супензії при виробництві, і щоб забезпечувати редисперсію частинок у воду в розпилювачі. Вони широко використовуються в змочувальних порошках, суспензійних концентратах і вододиспергуючих гранулах.
Зо Сурфактанти, що використовуються як диспергуючі речовини, мають властивість міцно адсорбуватися на поверхні частинок і здійснювати стеричний або зарядовий бар'єр для реагрегації частинок. Найчастіше використовувані сурфактанти - це аніонні, неіонні або суміші цих двох типів. Для композицій змочуваних порошків, найчастіше використовувані диспергуючі речовини - це натрій лігносульфонати. Для суспензійних концентратів дуже гарна адсорбційна і стабілізаційна здатності досягаються за допомогою поліелетролітів, таких як конденсати натрію нафталіну сульфонату формальдегіду. Також використовуються ефіри тристиролфенолу етоксилату фосфату. Неїонні речовини, такі як конденсати алкілурилетилен оксиду і ЕО-ПО блокові співполімери, іноді сполучать з аніонними як диспергуючі речовини для суспензійних концентратів. В останні роки, були розроблені нові типи дуже високомолекулярних сурфактантів як диспергуючі речовини. Вони мають дуже довгі гідрофобні «кістяки» і велику кількість етилен оксидних ланцюгів, що утворюють «зубці» «гребінчастого» сурфактанта. Ці високомолекулярні полімери можуть надавати дуже гарної і тривалої стабільності суспензійним концентратам, через те, що гідрофобні кістяки мають багато точок кріплення на поверхнях частинки. Приклади диспергуючих речовин, застосовуваних в агрохімічних композиціях, являють собою: натрію лігносульфонати; конденсати натрію нафталін сульфонат формальдегіду; ефіри тристиролфенол етоксилат фосфату; етоксилати аліфатичних спиртів; алкіл етоксилати; ЕО-ПО блокові співполімери; і графтспівполімери.
Емульгуюча речовина - це речовина, що стабілізує суспензію крапель однієї рідкої фази в іншій рідкій фазі. Без емульгуючої речовини дві рідини могли б розділитися на дві фази, що не змішуються. Найчастіше використовувані емульгуючі суміші містять алкілфенол або аліфатичний спирт із дванадцятьма або більше етилен оксидними ланками і маслорозчинну сіль кальцію додецилбензолсульфонової кислоти. Діапазон значень гідрофільно-ліпофільного балансу ("ГЛБ") від 8 до 18 буде, як правило, давати гарну стабільну емульсію. Стабільність емульсії може бути іноді поліпшена додаванням невеликої кількості сурфактантів на основі ЕО-
ПО блокових співполімерів.
Солюбілізуюча речовина - це сурфактант, що буде утворювати міцели при концентраціях вище критичної концентрації міцелоутворення. Міцели потім здатні розчиняти водонерозчинні речовини усередині гідрофобної частини міцели. Типи сурфактантів, звичайно застосовуваних для солюбілізації являють собою неїіонні, сорбітану моноолеати, сорбітану моноолеату бо етоксилати й ефіри метил олеату.
Сурфактанти іноді використовуються або по одному, або з адитивами, такими як мінеральні масла або рослинні олії як ад'юванти, для сумішей для розпилювачів, щоб поліпшити біологічну активність пестициду на мішень. Типи сурфактантів, використовуваних для біопокращення, залежать в основному від природи і механізму дії пестициду. Однак, вони часто неїонні, такі як: алкіл етоксилати; етоксилати лінійних аліфатичних спиртів; етоксилати аліфатичних амінів.
Носій або розчинник у сільськогосподарських композиціях - це речовина, що додається до пестициду, щоб надати продукту необхідної концентрації. Носії звичайно являють собою речовини з високими абсорптивними ємкостями, у той час як розчинники являють собою звичайно речовини з низькими абсорптивними ємкостями. Носії і розчинники використовуються в композиціях дустів, змочуваних порошків, гранулах і вододиспергованих гранулах.
Органічні розчинники в основному використовуються в композиціях емульсифікованих концентратів, емульсіях масло-в-воді, суспоемульсіях і композиціях ультра малого об'єму й у меншій мірі в гранульних композиціях. Іноді використовують суміші розчинників. Перша основна група розчинників це аліфатичні парафінові масла, такі як гас або очищені парафіни. Друга основна група (найчастіше використовувана) містить у собі ароматичні розчинники, такі як ксилени і високомолекулярні фракції Со ії Сто ароматичних розчинників. Хлоровані вуглеводні застосовуються як співрозчинники, щоб запобігти кристалізації пестицидів, коли композицію емульгують у воду. Іноді як співрозчинники використовують спирти для посилення сили розчинника. Інші розчинники можуть включати рослинні олії, рослинні олії з насіння і ефіри рослинних олій і рослинних олій з насіння.
Загусники або гелеутворювальні речовини в основному використовуються в композиціях суспензійних концентратів, емульсій і суспоемульсій для зміни реологічних і текучих властивостей рідини і для запобігання поділу й осадження диспергованих частинок або крапель. Загусники, гелеутворювальні і протиосаджувальні речовини в основному належать до двох категорій, а саме водонерозчинні тверді частинки і водорозчинні полімери. Також можливе одержання композицій суспензійних концентратів за допомогою глин і силікагелів. Приклади цих типів речовин включають, але не обмежуються, монтморелоніт, бентоніт, магнію алюмінію силікат і атапульгіт. Водорозчинні полісахариди використовувалися як загусники- гелеутворювальні речовини протягом багатьох років. Типи найчастіше використовуваних
Зо полісахаридів являють собою природні екстракти насіння і водоростей або синтетичні похідні целюлози. Приклади цих типів речовин включають, але не обмежуються, гуарову смолу, смолу плодоворіжкового дерева; карагінан; альгінати; метил целюлозу; натрію карбоксиметил целюлозу (НКМЦ); гідроксіетилцелюлозу (ГЕЦ). Інші типи антиосаджувальних речовин основані на модифікованих крохмалях, поліакрилатах, полівініловому спирті і поліетиленоксиді. Інша гарна антиосаджувальна речовина - це ксантанова смола.
Мікроорганізми можуть викликати зараження отриманих продуктів. Унаслідок цього використовуються консерванти, для того, щоб видалити або зменшити їхній ефект. Приклади таких речовин включають, але не обмежуються: пропіоновою кислотою і її натрієвою сіллю; сорбіновою кислотою і її натрієвою або калієвою солями; бензойною кислотою і її натрієвою сіллю; р-гідроксибензойної кислоти натрієвою сіллю; метил р-гідроксибензоатом; і 1,2- бензізотіазолін-3-оном (БІТ).
Наявність сурфактанта часто викликає перехід водорозчинних композицій у піну протягом процесу змішування в процесі одержання і під час застосування за допомогою розпилювача.
Для того, щоб зменшити схильність до утворення піни, часто додаються піногасники або на стадії одержання або до заповнення у флакони. В основному, є два типи піногасників, а саме силікони і несилікони. Силікони - це звичайно водні емульсії диметилполісилоксану, у той час як несиліконові піногасники - це водонерозчинні масла, такі як октанол і нонанол або силікагель. В обох випадках, функція піногасника полягає в заміщенні сурфактанта з розділення фаз повітря- вода. "Зелені" речовини (наприклад, ад'юванти, сурфактанти, розчинники) можуть зменшити загальну площу ураження, нанесеного навколишньому середовищу, композиціями, що захищають врожай. Зелені речовини - це біорозкладані й в основному похідні природних і/або екологічно раціональних джерел, наприклад, рослинних і тваринних джерел. Особливі приклади являють собою: рослинні олії, рослинні олії насіння і ефіри вищевказаних, також алкоксильовані алкіл поліглікозиди.
Для більш докладної інформації див. "Спетізігу апа Тесппоюду ої Аадгоспетісаї
Еоптиїацопве" едйеа ру О.А. Кпоулез, соругіднпі 1998 ру Кішжмег Асадетіс Рибіїзпег5. Також див. "Іпзесіїсіде5 іп Аагісийите апа Епмігоптепі - Веїгтозресі5 ап Ргозресів" ру А.5. Регтгту, І.
Уататоїйо, І. Ізнаауа, апа В. Реїту, соругідні 1998 Бу 5ргіпдег-Мепад. 60 Сільськогосподарські шкідники
Як правило, молекули Формули Один можуть застосовуватися для контролю сільськогосподарських шкідників, наприклад, жуків, щипавок, тарганів, мух, попелиці, щитівок, білокрилок, цикад, мурах, ос, термітів, метеликів, метелів, вошей, коників, сарани, цвіркунів, бліх, бахромчатокрилих, щетинохвосток, коростяних кліщів, кліщів, нематод і симфіл.
В іншому варіанті здійснення молекули Формули Один можуть застосовуватися для контролю сільськогосподарських шкідників Типу Метайода і/або Агіпгорода.
В іншому варіанті здійснення молекули Формули Один можуть застосовуватися для контролю сільськогосподарських шкідників Підтипу Спеїїсегаїа, Мугіарода, і/або Нехарода.
В іншому варіанті здійснення молекули Формули Один можуть застосовуватися для контролю сільськогосподарських шкідників Класів Агасппіда, зутрпуїа, і/або Іпзесіа.
В іншому варіанті здійснення молекули Формули Один можуть застосовуватися для контролю сільськогосподарських шкідників Ряду Апорійига. Неповний перелік родів, що заслуговують уваги, включає, але не обмежений Наєетаїйоріпи5 5рр., Норіорієцга 5рр.,
МІподпаїтивз врр., Редісшив 5рр. і Роїуріах 5рр. Неповний перелік видів, що заслуговують уваги, включає, але не обмежений Наетаїйоріпи5 абвіпі, Наетаїйоріпиб5 5иці5, І іподпаїйив5 5е5и5,
Гіподпатиз омійи5, Редісшив питапиз саріїї5, Реаісши5 пПитапи5 питапиз і Рійіги5 рибів.
В іншому варіанті здійснення, молекули Формули Один можуть застосовуватися для контролю сільськогосподарських шкідників Ряду СоІеорієга. Неповний перелік родів, що заслуговують уваги, включає, але не обмежений Асапіпоз5сеїїдез 5рр., Адгіоїгез5 5рр., Апіпопотив врр., Аріоп 5рр., Ародопіа 5рр., Ашасорпога 5рр., Вгиспив5 в5рр., Сеговівєтпа 5рр., Сегоїота 5рр.,
Сешоптупснпизв з5рр., Спаєїоспета зрр., Соіазрів зрр., Степісега 5рр., Сигсційо в5рр., Сусіосернаїа 5рр., Оіабгоїїса 5рр., Нурега в5рр., Ір5 5рр., Гусіи5 5рр., Медазсеїї5 5рр., МеїїдеШев взрр.,
Опіоптупспив зрр., Рапіотогих 5рр., РиПуПорпада зрр., РНуПоїгейа в5рр., ВПігоїтодив 5рр.,
КПпупспез 5рр., Кпупспорпогив 5рр., зсоїуїшв 5рр., Зрпепорпогив 5рр., Зйорпйиз 5рр. і Тгіроїйт 5рр. Неповний перелік видів, які заслуговують уваги, включає, але не обмежений
Асапіпозсеїїде5 обіесійиб5, Адпшв5 ріапіреппі5, Апоріорпога діабгіреппі5х, Апійопотив5 дгапаїв,
Атаепіиз5 зргешійив, Аютагіа Іпеєагі5, Воїпуподегев рипсіїмепігів, Вгиспив рівогит, СаПозоргисНпив тасиіаїшв5, Сагрорпйши5 Петіріеги5, Савзвіда мічцага, Сегоїота їигсаїа, Сешогппупспив аввітіїїв,
Сешоптупспив парі, Соподегив зсаїагіх, Соподегив5 5іїдто5ив, Сопоїгаспеіїшбе пепирпаг, Соїїпів
Зо пійда, Стіосегіз азрагаді, СтуріоіІевзієв5 Тетпидіпеив, Стуріоієбієз ризійив5, Стуріоіевіє5 ішгсісив,
Сапаїіпагосоріигив адврегвзив, Юерогайв тагодіпайв5, Оегптевієв Іагдатив, Оептевівв тасшіайив,
Ерпаснпа магімевіїв5, Райвіїпиє сибає, Напаобіи5 раїе5, Нурега ровіїса, Нуроїпепетив5 Натреїі,
І азіодента 5етісоте, І ерііпоїагза десетіїпеаїйа, І іодепуз Тизсив, І іодепу5 зшигаїв, І ізвогпоріги5 огугорпйи5, Маєсоїазрів |оїїмеїї, Меіапоїш5 соттипів5, Меїїде(йев5 аєпеив5, Мепоіопіпа теїоіопіна,
З5 Обрегеа бгемі5, ОбБрегеа Іпеагіз, Огусієз пПіпосего5, Огугаернпій5 тегсаїог, Огугаернішв зипіпатепвзіз, Оціета теїапорих5, Оцієта огулає, РНупйорпада сиуабрапа, Роріа |аропіса,
Ргозіерпапив ігипсаїшб5, ВПугорепйна аотіпіса, 5пйопа Іпеайв5, ЗйЙорнішв5 дгапагив, ЗПЙОорпїи5 огулає, ЗйЙОрНйи5 76атаів, 5ієдобішт рапісецт, Тиіроїйшт савзіапешт, Тироїйшт сопгибит,
Тгододегта магіабіїе і 7абгив Іепергіоіїдев.
В іншому варіанті здійснення, молекули Формули Один можуть застосовуватися для контролю сільськогосподарських шкідників Ряду ЮОегтаріега.
В іншому варіанті здійснення, молекули Формули Один можуть застосовуватися для контролю сільськогосподарських шкідників Ряду Віацагіа. Неповний перелік видів, які заслуговують уваги, включає, але не обмежений, ВіацеїПа дегтапіса, Віаца огіепіаїї5, Рагсобіана репп5уїмапіса, Регіріапеїа атегісапа, Регіріапеїа ашйзігаіазіає, Регіріапеїа ргиппеа, Регіріапеїа
Тиїдіпоза, Руспозсеїц5 зигіпатепвіз і З!,реїІа Іопдіра!ра.
В іншому варіанті здійснення молекули Формули Один можуть застосовуватися для контролю сільськогосподарських шкідників Ряду Оіріега. Неповний перелік родів, що заслуговують уваги, включає, але не обмежений, Аеєдез 5рр., Адготула 5рр., Апазігерйпа 5рр., Апорпеєїез 5рр., Васігосега 5рр., Сегаййів 5рр., Спгузоре5 5рр., СосПпіотуїа 5рр., Сопіагіпіа 5рр.,
Сшех врр., Оазіпешга в5рр., Оєїїа 5рр., Огозорнійа врр., Раппіа 5рр., Нуіетуїа 5рр., Піотула 5рр.,
Мизса 5рр., Ріогбіа 5рр., Табапих 5рр. і Тірша 5рр. Неповний перелік видів, що заслуговують уваги, включає, але не обмежений Адготу?ла ігопіеІМа, Апазігерпа 5и5репза, Апахзігерпа Ісдепв,
Апазітерна обіїда, Васігтосега сиситбіїає, Васігосега догзаїї5, Васітосега іпладеп5, Васігтосега 727опаїа, Сегаййів саріїаїа, ЮОавзіпецга Бгазвісає, Оеєїїа ріаїшга, Раппіа сапісціагі5, Раппіа зсаїагів,
Савзіегорпіїив5 іпіевіїпаїів5, Стасійа регзеає, Наетаїйобіа ітійапв, Нуродегтта Іпеашт, Гіготуга ргаззісає, Меіорпадив оміпи5х, Мизса ашитпаїїв5, Мивса дотевзвіїса, Оевіги5 омі5, О5сіпеПа п,
Редотуа бБеїає, Р5йа гозає, КПпадоїеїйі5 сегазі, Кпадоїейб5 ротопейПйа, КПпадоїеїї5 тепаах, зподіріозіз тозеїПапа і отохух саІсйгапв. бо В іншому варіанті здійснення молекули Формули Один можуть застосовуватися для контролю сільськогосподарських шкідників Ряду Негтіріега. Неповний перелік родів, що заслуговують уваги, включає, але не обмежений АдеїЇдез 5рр., Ашіасазврів 5рр., Арпгорпога 5рр.,
Арпіз в5рр., Ветівіа 5рр., Сегоріазіє5 5рр., Спіопазріб5 5рр., СпгузотрНа|в5 5рр., Соссив в5рр.,
Етроавса 5рр., І ерідозарнез 5рр., адупоютивх 5рр., Гудив 5рр., Мастовірпит 5рр., Мерпоїейіх 5рр., Мелага в5рр., РНиИйаєпиб5 врр., РНуїосогіз взрр., Ріегодоги5 в5рр., Ріапососсив 5рр.,
Реєндососсив 5рр., АПораїозірпит зрр., Заіззейа 5рр., ТНегпіоарніз врр., ТоитеуеїйПа 5рр.,
Тохоріега 5рр., Тгіазенигоде5 5рр., Тгіаота 5рр. і Опазрі5 5рр. Неповний перелік видів, що заслуговують уваги, включає, але не обмежений Асгозіегпит Піаге, Асугіпозірпоп різит,
АІєугодез ргоїіеїеЇПа, АїІеигодісив аібврегзив, АІепигоїйгіхи5 Поссо5иб5, Атгабзса рідшіша бідшниїа,
АопіадієїПїа айгапії, Арнів дозв5урії, Арпів діусіпе5, Арпі5 роті, Ашасопйпит зоїапі, Ветівіа агдепійоїй, Ветівзіа їабрасі, Віїєб5и5 Іеисорієги5, ВгаспусогупеМПйа абзрагаді, Вгемеппіа "генпі,
Вгемісогупе бБгаззісає, Саїосогіз погуєдісивє, Сегоріавієз гибрепе, Сітех Петірієги5, Сітех
Іесішатпивх, ЮОадрепив Тазсіай5, Оіспеіор5 Тигсайшв5, Оіигарніє похіа, Оіарпогіпа сій, Бузарпів ріапіадіпеа, Оузаеєтсив зшишгеїй5, Едезза теайарипаа, Епозота Іапідегит, Ешгудавієї таишга,
Еивспівїи5 Пего5, Еивбспібїи5 5егмив5, Неїорейіє апюпії, Неїорейіє (Неїмога, Ісегуа ригсНаві,
Ідіовсорив пйашіив5, І аодеІрнах зіпаїепйив5, І еріосогіза огаїйогіи5, І еріосогіза магісогпів, Гудив
Пезрегив, МасіпеїПсоссив пПікгвшщи5, Мастозірпит еирпоібіає, Мастозірпит дгапатішт, Мастовірпит гозає, Масговзієїе5 диаапіїпеайв, Мапапагуа Ппітбріоїаїа, Мейюроорнішт аійодит, Місіїв
Іопдісогпії, Муив регзісає, Мерпоїейх сіпсіїре5, Меийгосоїриє опдігов5ій5, Мегага міпаша,
Міарагчаїа Ішдеп5, Рапайшгіа регдапай, Рапаюгіа 7ігірні, Регедгіпиє5 таїдіє, РпуПохега мішоїає,
РпузоКептез рісеає, РНуїосогіз саійоттісив, Рпуїосотгів геІаймив5, Ріе2одогиз диїйаїпії, Роесіосарзив
Іпеайш5, РвзаїїШє массіпісоїа, Реєцдасузіа регеєає, Рзейдососсив бБгеміре5, Опцайгазріаіотв5 ретісіозив, АПора|озірпит таїаді5, Впора!озірпит раді, Заіззейа оІєає, Зсаріосогі5 савіапеєа, зЗепігарпі5 дгатіпит, Зйоріоп амепає, 5одаїейІа гигсітега, Тіаіеигодез марогагіогит, Тгіаієйгодев5 авршШопеив, Опазрі5 уапопепвів і 2ціа епігегтіапа.
В іншому варіанті здійснення, молекули Формули Один можуть застосовуватися для контролю сільськогосподарських шкідників Ряду Нутепоріега. Неповний перелік родів, що заслуговують уваги, включає, але не обмежений, Асготуптех 5рр., Аба 5рр., Сатропоїив з5рр.,
Оіргоп 5рр., Роттіса 5рр., Мопотогішт 5рр., Месадіроп 5рр., Родопотутптех з5рр., Роїїбіе5 5рр.,
Зо зоІепорзів5 5рр., Мезрша 5рр., і Хуіосора 5рр. Неповний перелік видів, що заслуговують уваги, включає, але не обмежений АйШарйа гозає, АНа іехапа, Ігідотупех Нитіїв5, Мопотогійт тіпітит, Мопотогішт рНагаопівх, бБоіІепорвів іпмісїа, 5оієпорвів детіпайа, боієепорвів тоїевіа, зоІепорзів гіспіегу, ЗОІепорз5ів хуїЇопі і Таріпота 5езвіїе.
В іншому варіанті здійснення молекули Формули Один можуть застосовуватися для контролю сільськогосподарських шкідників Ряду Ізорієга. Неповний перелік родів, що заслуговують уваги, включає, але не обмежений Соріоїегтев5 5рр., Согпіегте5 5рр.,
Стуріоїєпте5 врр., Неїегоїєптев в5рр., Каїоїептев5 5рр., Іпсізйенптев 5рр., Масгоїєптев зврр.,
Магадіпнйептев 5рр., Містосегоїептев 5рр., Ргосогпіептев5 5рр., Неїйсційептев5 врр., зспедогпіпоїептев5 5рр. і 2о0їепторзі5 5рр. Неповний перелік видів, що заслуговують уваги, включає, але не обмежений Соріоїепте5 сигмідпайив, Соріоїегптев5 Пепсні, Соріоїептев
Топтпозапив, Неїегоїєпте5 ашгеив5, Містоїептев5 обреві, Неїїсцйентев5 Бапушепвів, НеїїсиШйепттев дгавзвеї, Неїїсцйептев5 Паміре5, Неїїсційептев5 ПНадепі, Неїїсцйептев5 Пезрегив5, НеїйсиШептев вапіопепвів, Неїйсцйегтез 5регаїшз, Неси йегтез ріаїї5 і Кейсийегтез мігдіпісив5.
В іншому варіанті здійснення, молекули Формули Один можуть застосовуватися для контролю сільськогосподарських шкідників Ряду ГІерідорієга. Неповний перелік родів, що заслуговують уваги, включає, але не обмежений, Адохорпуе5 5рр., Адгоїї5 5рр., Агдугоїаєпіа 5рр., Сасоєсіа з5рр., СаІоріййа в5рр., СНО в5рр., СНгузодеїхіз 5рр., Соїїаз 5зрр., Статрив 5рр.,
Біарнапіа 5рр., Оіаїгаєа з5рр., Еагіав 5рр., Ерпевійа 5рр., Ерітесів зрр., ГеШа 5рр., сопупа 5рр.,
Неїїсомегра 5рр., Неїйоїпів 5рр., Іпдагреїа 5рр., І КПосоїІеїї5 5рр., І охадгоїї5 5рр., Маіасозота 5рр.,
Регідюота зрр., РпуПопогусієг 5рр., Рзецдаїейа 5рр., зезатіа 5рр., Зродорієга 5рр., зупапінедоп 5рр. і Мропотеша 5рр. Неповний перелік видів, що заслуговують уваги, включає, але не обмежений, Аспаєа дапаїа, Адохорпуе5 огапа, Адгоїї5 ірзіоп, АІабата агойасеа, Атогріа сипеапа, Атуеїоі5 ігапвіїєПа, Апасатріодев5 аегесіага, Апагвзіа ІмпеаїеЇйа, Апотів 5зариїїега,
Апіісагвіа деттагїаїв, АгспПірз агдугозріїа, АгсПір5 гозапа, Агдугоїаєпіа сітапа, Ашодгарна датта,
Вопадоїа сгтапаоде5, Вогро сіппага, Виссціайіх иегіейа, Сара "геїйсціапа, Сагрозіпа піропепвзіх5, СПіІштейа ШМапбмегза, СПогізіопецгта гозасеапа, Спарпаіосгосіє / теаіпаїв,
Сопоротогрна статегеїЇІа, Со55и5 сов55и!и5, Судіа сагуапа, Суадіа типебгапа, Суадіа тоїіевіа, Судіа підгісапа, Судіа ротопеїПа, Оапта дідисіа, Оіанаєа засспагаїї5, Оіайаєа дгапаїозейПа, Еагіав5 іпшапа, Еагпа5 мЩШейПа, Есауюіорна ашцгапіапит, ЕІазтораїрив Ідпозеїйш5, Ерпевіа сашегйа, (510) Ерпезіа еїшеїМа, Ерпезіа КиеппієПа, Еріпойа арогета, Ерірпуах ровзіміапа, Епопоїа ІНгах,
Епироеєсійа атрбідцеНйа, Еихоа ашхіїагіх, Старпоїйа тоїіевзіа, Неадуїеріа іпаісаїа, Неїїсомегра аптідега, Неїїсомегра 2вєа, Неїотів мігезсеп5, НеїЇшіа ипааїї5, Кеїїепа Іусорегзісева, І еисіподев5 огропаїї5, І еисорієта соПеейПа, Іейсорієга таїйоїеМНа, ІГобревзіа Боїгапа, Іохадгоїї5 аїрісовіа,
Їутапіга аїзраг, Гуопейа сієїКеМПа, Манпазепа согбейці, Матезіга Бгаззісає, Магиса їезішаїв,
Меїїза ріапа, Муїйітпа ипірипсіа, МеоіІеисіподез5 еєіІедапіаїв, Мутрпшіа дерипсїаїї5, Орегорніега
Бгитаїа, Озійпіа пибііайв, Охудіа мезцііа, Рапдетіб сегазапа, Рапаетів Перагапа, Раріїо детодосив, Ресііїпорпога доззурієПа, Регідсоота зайсіа, Репіеисорієга соПееїа, Риїогітаєа орегсшіеїйа, РНуПоспівіїв сіїгеПа, Рієгі гарає, Ріаїшурепа 5сабга, Ріодіа іпіегрипсіє!а, РішейПа хуїозієїЇІа, Роїуснгові5 міієапа, Ргау5 епдосагра, Ргау5 оІєає, Рзейдаї!ейна ипірипсіа, Рзецдоріивіа іпсіцдепв, ВНаспіріивіа пи, Зсігрорпада іпсепшіав, 5езатіа іпіегепв, 5езатіа попадгіоіїдев5, Зеїога піепб5, Зйомшмода сегеаієйа, Зрагдапоїйіз ріїепапа, бродорієга ехідча, бЗродорієга пидірегаа, зЗродорієга егпдапіа, Тнесіа Бавзіїдез, Тіпеоїа БіззеїПеПа, Тиіспоріивзіа пі, Тша арзоїша, 7еийгега сопеає і 7ец?ега ругіпа.
В іншому варіанті здійснення молекули Формули Один можуть застосовуватися для контролю сільськогосподарських шкідників Ряду МайПорпада. Неповний перелік родів, що заслуговують уваги, включає, але не обмежений, Апаїїсоїа 5рр., Вомісоіїа 5рр., СпепІорієїе5 5рр.,
Сопіоде5 5рр., Мепасапійиз 5рр. і Тгісподесіє5 5рр. Неповний перелік родів, що заслуговують уваги, включає, але не обмежений, Вомісоїа ромі5, Вомісоїа саргає, Вомісоїа омі5, СпепІорієїе5 теїеадгідіє, Сопіодев аіввітіїйв, Сюопіодез5 діда5, Мепасапіпив вігатіпеи5, Мепороп даїйїйпає і
Тісподесієв5 сапів.
В іншому варіанті здійснення, молекули Формули Один можуть застосовуватися для контролю сільськогосподарських шкідників Ряду Огіпорієеєга. Неповний перелік родів, що заслуговують уваги, включає, але не обмежений, МеїЇапоріи5 5рр. і РіегорпуПа 5рр. Неповний перелік видів, що заслуговують уваги, включає, але не обмежений, Апабги5 5ітріех, сгуПоїаІра айісапа, СтуПоїаІра айзігаїї5, сгуПоїаІра Бгаснурієга, СтгуПоїаІра Нехадасіуїа, І осивіа тідгаюгіа,
Містосепігит гейпегме, Зспіз(осегса дгедагіа і 5сцадаегіа Тигсага.
В іншому варіанті здійснення, молекули Формули Один можуть застосовуватися для контролю сільськогосподарських шкідників Ряду 5ірпопаріега. Неповний перелік видів, що заслуговують уваги, включає, але не обмежений Сегайрпуїїи5 даїйпаеє, Сегарпуйїйи5 підег,
Зо Степосерпаїйадез сапіз, Степосерпаїїдез Теїїз і Ришех ігапв.
В іншому варіанті здійснення, молекули Формули Один можуть застосовуватися для контролю сільськогосподарських шкідників Ряду Тпузапоріега. Неповний перелік родів, що заслуговують уваги, включає, але не обмежений Саїоїйгір5 5рр., ЕгапкКіїпівйа 5рр., Зсіпоїйгір5 5рр. і Тигір5 5рр. Неповний перелік видів, що заслуговують уваги, включає, але не обмежений
ЕгапкКіїпівЇа Тивзса, ЕгапкКіїпів!а оссідепіаїї5, ЕгапКіїпіе!а зспийгеї, Егапкіїпіва м/Патві, Неїіоїйгірв
Ппаетоггвоїдаїйв5, КПірірпогоїйгір5 сгиепіай5, Зсіпоїйгір5 сійгі, зЗсіпоїйгір5 догзаїї5 і Таепіоїйгір5 пораїапіеппаї5, ГНгір5 памайепвів, Гигір5 підгоріюзив, ТНгірз5 огіепіаїйів5, ГНгірз їабасі.
В іншому варіанті здійснення, молекули Формули Один можуть застосовуватися для контролю сільськогосподарських шкідників Ряду ТПпузапига. Неповний перелік родів, що заслуговують уваги, включає, але не обмежений, І ерізта 5рр. і Тпегтобіа 5рр.
В іншому варіанті здійснення, молекули Формули Один можуть застосовуватися для контролю сільськогосподарських шкідників Ряду Асагіпа. Неповний перелік родів, що заслуговують уваги, включає, але не обмежений Асаги5 5рр., Асшіор5 5рр., Воорпйи5 5рр.,
Ретодех зрр., Оептасепіог зрр., Еріїтітеги5 5рр., ЕпорНуеєз зрр., Іходев5 врр., Оіїдопуспив 5рр.,
Рапопусвпиз 5рр., Кпігодіурпиз 5рр. і Техгапуспив 5рр. Неповний перелік видів, що заслуговують уваги, включає, але не обмежений Асагаріб5 моді, Асаги5 5іго, Асепа таподіїтегає, Асціор5
Іусорегзісі, Асшиз реїІеКавзвзі, Асшив5 5спіеспіепааїї, Атріуотта атетгісапит, ВгеміраІри5 обомаїицв,
Вгеміраіриє ріоеєпісіх5, Юептасепіог маїгіаріїб5, Юептагюрнадоїде5 ріегопуввзіпив5, Еоїеігтапуспив5 сагріпі, Моювєагез саїї, ОІїдопуснив сойеає, Оїіїдопуснивз іїсів, Рапопуснив сіїгі, Рапопуспив цїті,
РпуПосорігша оіеімога, Роїурпадоїатгзопетив ав, ВНірісернаів запдиіпеий5, Загсорієвз з5сарбівї,
Тедоіорпих регзеайогає, Теїігапуспиз игпісає і Магтоа девігисіог.
В іншому варіанті здійснення молекули Формули Один можуть застосовуватися для контролю сільськогосподарських шкідників Ряду Зутрпуїа. Неповний перелік видів, що заслуговують уваги, включає, але не обмежений 5сціїдегеЇПа іттаспшіаїйа.
В іншому варіанті здійснення, молекули Формули Один можуть застосовуватися для контролю сільськогосподарських шкідників Типу Метаїйода. Неповний перелік родів, що заслуговують уваги, включає, але не обмежений, АрпеїІепспоїде5 5рр., ВеІопоЇайтив5 5рр.,
Стісопетейа врр., Ойуіепспив врр., Неїегодега з5рр., НігїзсптаппієПа 5рр., Норіоіаїтив в5рр.,
МеїпІоідодупе 5рр., Ргаїуіепспиз 5рр. і Кадорпоїи5 5рр. Неповний перелік видів, що заслуговують 60 уваги, включає, але не обмежений, ОРігойагіа іттійй5, Неїгегодега 7еае, Меїіоідодупе іпсодпіна,
Меїіосідодупе іамапіса, Опсіосегса моїмшии5, Надорпоїиз 5ітіїї5 і Коїуіепспиїи5 гепібгтів.
Для додаткової інформації див. "НапароокК ої Резі Сопіго!Ї - Те Вепаміог, Те Нівіогу, апа
Сопігої ої Ноизепоїй Резів" Агпоїа Маїй5, 9 Еайіоп, авторські права 2004 СІЕ Медіа Іпс.
Застосування
Щоб забезпечити контроль, молекули Формули Один, як правило, застосовуються в кількостях приблизно від близько 0,01 грама на гектар до близько 5000 грам на гектар. Кількості від близько 0,1 грама на гектар до близько 500 грам на гектар, як правило, більш переважно, а кількості від близько 1 грама на гектар до близько 50 грам на гектар в більшості випадків ще більш переважні.
Ділянкою, на якій застосовуються молекули Формули Один, може бути будь-яка ділянка, жила (або може бути жилою, або що перетинається) сільськогосподарським шкідником, наприклад: де ростуть зернові культури, дерева, плодові рослини, зернові злаки, кормові сорти, виноградні культури, трав'яні пласти і декоративні рослини; де живуть одомашнені тварини; внутрішні або зовнішні поверхні будівель (такі як, місця, де зберігають зерно), матеріали конструкцій, використаних для будівлі (такі як, просочена деревина), і грунт навколо будівель.
Характерні ділянки сільськогосподарських культур для використання молекули Формули Один включають в себе ділянки, де ростуть яблуні, кукурудза, соняшники, бавовна, соя, канола, пшениця, рис, сорго, ячмінь, овес, картопля, апельсини, люцерна, салат-латук, полуниці, помідори, перець, хрестоцвіті, груші, тютюн, мигдаль, цукровий буряк, бобові і інші важливі сільськогосподарські культури або де буде посаджене насіння цих культур. При вирощуванні різних рослин є перевагою застосування сульфату алюмінію з молекулою Формули Один.
Контроль над сільськогосподарськими шкідниками, в основному, означає, як правило, що чисельність сільськогосподарських шкідників, активність сільськогосподарських шкідників, або і те і інше, на площі зменшують. Це може статися, коли: популяції сільськогосподарського шкідника виганяються з території; коли сільськогосподарські шкідники позбавлені дієздатності на і навколо території; або сільськогосподарські шкідники знищені, повністю або частково, на і навколо території. Зрозуміло, поєднання всіх цих результатів також можливе. У основному, чисельність сільськогосподарського шкідника, активність або і те і інше, бажано, повинні зменшуватися більше ніж на п'ятдесят процентів, більш переважно - на більше ніж 90 процентів.
У більшості випадків, площа не знаходиться ні в, ні на людині, отже, місце, як правило, не ділянка на людському тілі.
Молекули Формули Один можуть бути в сумішах, застосовуватися одночасно або почергово, по одній або з іншими сполуками, щоб посилити активність рослин (наприклад, виростити сильнішу кореневу систему, набути кращої стресостійкості при зростанні). Такими сполуками є, наприклад, сполуки, які впливають на етиленові рецептори рослин, особливо важливий 1-метилциклопропен (також відомий як 1-МЦП).
Молекули Формули Один можуть застосовуватися до листяних і плодових рослин для контролю за сільськогосподарським шкідниками. Молекули будуть або вступати в прямий контакт з сільськогосподарським шкідником, або сільськогосподарський шкідник буде отримувати пестицид, поїдаючи листок, плодову масу або висмоктуючи сік, який містить пестицид. Молекули Формули Один можуть також використовуватися для обробки грунту, і при такому способі застосування можна контролювати сільськогосподарських шкідників, що поїдають стебло і кореневу систему. Коріння може поглинати молекулу, переносячи її в покриті листям частини рослини, для контролю надземних сільськогосподарських шкідників, які гризуть і ссуть сік.
Як правило, для приманок, приманки розташовуються в грунті, де, наприклад, терміти можуть увійти в контакт з, і/або можуть бути приваблені приманкою. Приманки можуть також використовуватися на поверхні будівлі, (горизонтальної, вертикальної або скошеної поверхні) де, наприклад, мурашки, терміти, таргани і мухи можуть вступити в контакт з і/або можуть бути приваблені приманкою. Приманки можуть містити в собі молекулу Формули Один.
Молекули Формули Один можуть бути інкапсульовані всередині або розташовані на поверхні капсули. Розмір капсул може варіюватися від нанометрового розміру (близько 100-900 нанометрів в діаметрі) до мікрометрового розміру (близько 10-900 мікрон в діаметрі).
Внаслідок унікальних властивостей яєць деяких сільськогосподарських шкідників перенести деякі пестициди, може бути потрібне повторне застосування молекул Формули Один для контролю личинок, що знову з'явилися.
Систематичний рух пестицидів в рослинах може бути використаний для контролю за сільськогосподарськими шкідниками на одній частині рослини із застосуванням (наприклад, при обприскуванні території) молекул Формули Один на іншу частину рослини. Наприклад, контроль 60 за листоїдними комахами може бути досягнутий шляхом краплинного зрошування або із застосуванням іригаційних канавок, обробляючи грунт, наприклад, обробляючи до- або після- посівний грунт великою дозою пестицидів при просоченні грунту або обробляючи насіння рослини до саджання.
Обробка насіння може застосовуватися для всіх типів насіння, включаючи ті, з яких будуть проростати генетично модифіковані рослини, у яких будуть виявлятися спеціальні ознаки.
Зразки включають в себе зразки, експресучі білки, які токсичні для безхребетних сільськогосподарських шкідників, таких як Васійи5 «йПигіпдіепоі5 або інші інсектицидні токсини, або які надають стійкості до гербіцидів, такі як насіння "Коипдир Кеаау", або з «суміщеними» сторонніми генами, експресуючими інсектицидні токсини, гербіцидну стійкість, посилення забезпечення рослини поживними речовинами, переносимість засухи або будь-які інші ознаки, що дає переваги. Більше того, така обробка насіння молекулами Формули Один може надалі поліпшити здатність рослини краще переносити стресові умови при зростанні. Це приводить до більш здорової, сильнішої рослини, яка може дати більший вихід урожаю в період збирання. Як правило, близько 1 грама молекул Формули Один до близько 500 грам на 100,000 насінин приблизно можуть дати хороші результати, кількості від близько 10 грам до близько 100 грамів на 100000 насінин, приблизно можуть дати поліпшені результати і кількості від близько 25 грам до близько 75 грама на 100,000 насінин приблизно можуть дати ще більш досконалі результати.
Потрібно особливо зазначити, що молекули Формули Один можуть застосовуватися на, в, або близько рослин, які генетично модифіковані для експресії спеціальних ознак, таких як
Васійи5 «(Пигіпдіепзі5 або інших інсектицидних токсинів або які надають стійкості до гербіцидів, такі як насіння "Коипдир Кеаду", або з «суміщеними» сторонніми генами, експресуючими інсектицидні токсини, гербіцидну стійкість, посилення забезпечення рослини поживними речовинами, переносимість засухи або будь-які інші ознаки, що дає переваги.
Молекули Формули Один можуть застосовуватися для контролю ендопаразитів і ектопаразитів в секторі ветеринарної медицини або в галузі охорони нелюдиноподібних тварин.
Молекули Формули Один застосовуються пероральним способом у вигляді, наприклад, таблеток, капсул, рідких лікарських форм, гранул, нанесенням на шкіру у вигляді, наприклад, методом занурення, обприскування, наливання, точкового нанесення і запилення і парентеральним способом введення, наприклад, ін'єкцією.
Зо Молекули Формули Один можуть успішно застосовуватися для охорони худоби, наприклад, великої рогатої худоби, овець, свиней, курей і гусей. Вони можуть також успішно застосовуватися для домашніх тваринних, таких як коні, собак і кішок. Деякі сільськогосподарські шкідники, яких потрібно контролювати, можуть являти собою бліх і кліщів, які дуже непокоять цих тварин. Прийнятні лікарські форми застосовуються до тваринним перорально із запиванням водою або кормом. Відповідне дозування і лікарські форми залежать від виду.
Молекули Формули Один можуть застосовуватися для терапевтичних процедур для охорони здоров'я людини. Такі процедури включають в себе, але не обмежуються, пероральним застосуванням, наприклад, таблеток, капсул, рідких лікарських форм, гранул, нанесенням на шкіру.
Сільськогосподарські шкідники переселяються по всьому світу в нове для них навколишнє середовище (для цих сільськогосподарських шкідників) і, відповідно, стають новими видами, що вторгаються в це навколишнє середовище. Молекули формули одні можуть також застосовуватися відносно таких нових видів, що вторглися, для їх контролю в цьому новому навколишньому середовищі.
Молекули Формули Один можуть використовуватися на територіях, де виростають такі рослини як зернові культури (наприклад, допосадкові, посадкові і дозбиральні) і де рівні сільськогосподарських шкідників, які можуть в промисловому масштабі пошкодити рослини, низькі (навіть без фактичної присутності). Використання таких молекул на таких територіях дає перевагу рослинам для зростання на цій території. Такі переваги можуть включати в себе, але не обмежуються, поліпшення здоров'я рослини, поліпшення виходу рослини (наприклад, збільшення біомаси і/або збільшення вмісту цінних інгредієнтів), посилення активності росту рослини (наприклад, посилений ріст рослини і/або позеленіння листя), поліпшення якості рослини (наприклад, збільшений вміст або склад окремих інгредієнтів), і посилення переносимості рослини до абіотичних і/або біотичних стресів.
До того моменту, як пестицид може використовуватися або продаватися в комерційних цілях, такий пестицид проходить тривалий оцінний процес різними державними установами (місцевими, регіональними, державними, національними і міжнародними). Регуляторними установами встановлені величезні вимоги для даних, які повинні бути відправлені реєструючою 60 продукт особою або третьою стороною в інтересах реєструючого за допомогою формування даних і їх подачі, часто використовуючи комп'ютер з підключенням до Світової Павутини. Ці державні установи потім розглядають ці дані і якщо виноситься висновок про безпеку, надають потенційному користувачеві або продавцеві дозвіл на реєстрацію продукту. Згодом, на цій території, де було видана і підтримана реєстрація продукту, такий користувач або продавець може використовувати або продавати цей пестицид.
Молекула відповідно до Формули Один може тестуватися для визначення її ефективності проти сільськогосподарських шкідників. Більше того, можуть бути проведені дослідження по визначенню типу дії, якщо вказана молекула має відмінний від інших пестицидів тип дії. Згодом, такі отримані дані можуть бути поширені, наприклад, через інтернет третім особам.
Заголовки даного документа призначені тільки для зручності і не повинні використовуватися для розкриття змісту якої-небудь частини даного документа.
Розділ таблиць
Таблиця 1
Номер сполуки і структура
Структура
М-к о
Леви 1 М сну сну (0)
М- - хх
М ї чин
М сн, і.
СН р апнаненненнь Де 0-х й
З М
СН, сн,
М-- 15 о : М 5 ' хі
М СН, 5 ще
-- ЛК о наше тен, , х // 5 М доц Х х д- лк
Оу нс і, сг - сн;
о)
М- мМ / р рорах 11 ух М ря СНУ
М о
Лк | фан 12 ЧД М шани ря СНз
М ос
М- Мк 13 Чх М ши пе СН»
М о
М- М
ЩО р уран 14 | -е 5 М ря
М о
У г
Ух р 07 сн, ши й СН,
М о)
М-М о
ЗОЖ р 16 Ух М ши р СНУ
М о
М-м
ПК
17 в 5 в сн о Ме
М о
М-М р рр 18 ех М
М М р СН»
М
(6) да Д ломить, 19 ее с М й і,
М
М М Й
/ р Ж | сх с х хо рол СНУ
М
(6)
М-- М
А
21 | В Й р СП, х
М сп,
ІФ) 22 Кк 5 и х й: З он що Що
М о й 23 М 5 М М
Ка З в
М--- (0)
о
М- / р Хе 24 век І М
Мн св р СН»
М
6)
Лк рера
Ох р й шк р СН,
М о (0; 26 5 СНУ чи ше р СН,
М
(6) ау тк и 21 | - ян, 5
М ра
Е
М-йх П !
ПО
28 Ух є М я
М о
М- М | я / р Ж 29 а М ши р СН,
М о ДІ ч--кМ хх АКА що - М,
М о (0)
МКГ АЖ
З ек / р І о
М сну - СНУ
М к-М Й
ОХ
32 Й: 5 М М
М що Сну о
ЕЕ СН,
М о
М-М я 33 ху а Лек 3 5 Че сн. (о ря СН,
М
(о)
М-м
ШО: 34 Ух 5 М р, Мн. З
М о
М-М
З сх с М і нУс о ЄНз р
М г)
М- М сн ! с 5 нс св (о р
М
Й сн
М--М 3 / ра | щ 37 хх М Іо 5 сну 9 - СН,
М ос ре рай
М- ХМ р Ж о З 38 М ши ро сн.
М
ІФ)
М- 5158 СНУ а х 39 хх | М М
Х с Сн» Мод ро сно ІМ
М 2 й М Ї" о ати х-км й кк С 4 ох р МН, і, І,
М о
М-м сн М / р /" р 42 хх є М рем р І тьс СНз о 3
М
СІ й сн, й 43 АКА
ШИ о
М- - мк о сна у сн. 44 й: МАдя р іо,
М
7 сн, " зроби р СНУ о
М
Ж и 46 хх ХА р їв (6)
М
М- М СН ра ра зай 2 Х.
М о СН (6) СН
М- -2М4 их 48 / Кк Мк 8
М- СН, СН. о СН» тих 49 Ї Вк / р (9) у щ- СН
ШО
5О й: ря 7 тен р І
М о
М М Ті М - Шк х ПОКИ
Ух є М р І,
М о; оо т М во ху р отих Тев, ря Іо
М у сн, 53 х р 7 сн, ря СН»
М сн,
(0)
М- М Х сн
Ба ж С, о 8 З й і
М
(6) хх Д сн, 55 | ех Бк 7 р СН;
М
6)
М-
У. о--СН, . У в: 5 СН, о р
М сн, т) КІ
М-х 57 | -ї т 5 СНУ р
М о
М- и. 58 | - « Х ) | сн. ро
М о
Ш-М
Її У о--снН, 59 -ЩХ 5 (о) роя
М
Е о
Е Е ц
М- и у 5
В: 5 сн, Мн 73 р
М
І ура і Су -
М
Е о
Е Е це
Ї Ух те 62 Х й: 5 СН, У
ЕЕ
М
(0) х 63 | -х 5 в: 5 СН Хо н й
М СІ
(6)
М-х о-- й | дк сн, т 5 сн, о р
М СІ
ГО)
М- вв | хи.
М: 5 сн, Мн 3 р
СІ М о
М- о-- дк що
В і їн, о ря
СІ М о
М- и 67 Х 5
ЇЇ в: й сн. Мн ще
М о сі Лк ра ро ? - сну
М о
М-М ми що
Мт | 5 он, У се
М о сн.
М--М / З да 70 М реа с М СНУ
ЩІ | М ніс й-- СНУ
М
М- М х г у 71 Ї в: Ф 3 щ- СН М сн,
Б2 о
І
АГ
72 пз, ду» й
М - сн, 5
М ні М, у -У. з с» й нас - сна 5 й сну о
М- М СН»
Е а «и 74 / ек М й М те сн, к- сн. сн о КІ
М-М
Ук, нс | М нс сн
І | те й ст, й
М сн, о Кк
ГИ,
Е Х
76 | Х-х нс сн.
Е | сх 5 сн, ро
М о КУДИ 77 Е | Ух нс сн, а й
М сн, о / - хз
М х о 78 Е | М ни сн
Щ жу м р
М
Е М- М т Б СН. 4 р Му 79 вх М / ОЗ - сн.
М
Е М- М у 5-сН
Пи вх М / ОЗ - сна
М о й ЛЕ Ж тен 81 Вк р Ф Е! / ж к- сн. сн, (9) й м-ї
І Уж щ ой М з ря
М
Е М-м М 5--сН, 4 р Ми й п аль МК сн, - сну
Мі о іх уж м " кош М. З р
М
БА х 5 і лк ра ра стен, 85 Вк р о
Ї ОО
- СНУ
М х 5 і ЛЕ ра ун еВ, / і: ра 7 й - Ст
М
Е М- 58 М ве 87 / вх с М М. ш- Ми, СП, о
АТ и" 88 / вх р і М н.с ХХ - сн, М
М о
АТ и" нале
ЇХ нс -ї СН,
М ПОМ о ох 4
М-М ї ие
М: 5 Інн Ст з -
М
(8) сн, о ре а м-М (в) сн. ж ч Їх ще -
М
М- М у СН; у - Сн. ж- У 93 х / р Ху і КО ш-щ й 94 х / р Ху
М і жк ш- сн. 5
М- М осн,
І сух Ки - й о
ГУ. м і: а м У з сн,
М о
У. о- с й, й та 5 М
І ря о х- м х КЗ и х й )
БВ
Таблиця 2
Аналітичні дані вн ІЧ (КВг
Спарука Зовнішній та сс) тонка МС (ЕСІ "НН ЯМР о вигляд й 4 МС т/з) плівка) см жовта тверда Й біла тверда Й 310,1 ве! біла тверда біла тверда біла тверда жовтувато- коричнева Й тверда 93-95 309,4 речовина світло- 7 коричнева 211-912 тверда речовина блідо-жовта тверда 87-92 294,7 речовина жовтувато- коричнева Й тверда 116-120 308,7 речовина (300 МГц, СОСІз) 5 9,19 (ушир. с, 1Н), 8,74 (ушир. с, 1Н), 8,30 (ушир. д, 9У-8 жовта плівка Гц, 1), 7,20-7,50 (м, 6Н), 3,80 (с, ЗН), 3,37 (т, 9д:7
Гц, 2Н), 3,03 (т, 9У-7 Гц, 2н тверда речовина Й 11 кремового 116-118 371,19 кольор кристали (300 МГц, СОСІз) 5 9,15 (ушир. д, 9-2 Гу, 1Н), 8,70 (дд, 9-2, 5 Гц, 1Н), 8,30 (м, 13 коричнева маса 323,02 1Н), 7,43 (дд, 9-5, 8 Гц, 1Н), 3,87 (с, ЗН), 2,60-3,50 (м, 5Н), 1,42 (д, 9-7 Гу,
ЗН), 1,26 (т, 9-7 Гц, ЗН) порошок 14 кремового 127-132 251,11 кольору жовтувато- коричневий 162-164 порошок
Таблиця 2
Аналітичні дані о вигляд . 4 МС ті/л) плівка) см (300 МГц, СОСІз) 5 9,10 (ушир. с, 1Н), 8,68 (ушир. 16 біла плівка 295,16 с, 1Н), 8,25 (м, 1Н), 7,40 (м, 1Н), 4,48 (м, 2Н), 3,71
М, 5Н), 3,42 (с, ЗН (300 МГц, СОСІ») 6 9,15 (д, 92 Гу, 1Н), 8,68 (дд, 9-2,
Гц, 1Н), 8,27 (дт, 9-2, 8 жовта
Гц, 1Н), 7,41 (дд, 9-5,8 Гу, 17 диня 337,12 1Н), 3,97 (с, ЗН), 2,98 (с, 2Н), 2,58 (кв, У-7 Гц, 2Н), 1,55 (с, 6Н), 1,25 (т, уУ-7
Гц, ЗН) сірувато-білий 6 юроше юю світло- коричнева 19 тверда 92-95 293,2 речовина |білийпорошок |199-201| 2 щ "| 29296 |: (300 МГц, (СОз)250) 6 9,14 (ушир. с, 1Н), 8,67 (м, 1Н), нище 8,27 (м, 1Н), 8,11 (д, 9-14 21 білий порошок 292,96 гц, 1Н), 7,41 (м, 1Н), 6,30 (д, 9-14 Гу, 1Н), 3,91 (с,
ЗН), 2,46 (с, ЗН) 22 |білапна | 60-75 | - | БИ | //:( б б біла тверда а реюшає 6Ю 161 блідо-жовті в дали 9911 |білийпорошок )|149-151| | 28116 | 77777 26 |білийпорошок )|133-135| | 3234 |: (300 МГц, СОСІ») 6 9,15 (д, 92 Гу, 1Н), 8,70 (дд, 9-2, й 5 Гц, 1Н), 8,28 (дт, 9-2, 8 27 блідо жовта 34912 Гц, 1Н), 7,43 (дд, 9-5, 8 ГЦ, 1Н), 3,86 (с, ЗН), 3,30 (т, 9-7 Гу, 2Н), 3,16 (т, 9у-7
Гц, 2Н) (300 МГц, СОСІ») 6 9,15 (д, 92 Гу, 1Н), 8,69 (дд, 9-2, 5 Гц, 1Н), 8,28 (дт, 9-2, 8 коричнева Гц, 1Н), 7,42 (дд, 9-5, 8 Гц, 28 напівтверда 309,2 1Н), 3,94 (с, ЗН), 3,33 (м, речовина 1Н), 3,01 (дд, 9-8, 13 Гц, 1Н), 2,69 (дд, 9-6, 13 Гу, 1Н), 2,15 (с, ЗН), 1,37 (д, 9-7 Гц, ЗН)
Таблиця 2
Аналітичні дані о вигляд . 4 МС ті/л) плівка) см жовтувато- коричнева 23 тверда 135-139 281,18 речовина (300 МГц, СОСІ») 6 9,14 (д, 92 Гу, 1Н), 8,70 (дд, 9-2,
Гц, 1Н), 8,28 (дт, 9-2, 8 блідо-жовта піна 398,05 Гц, 1Н), 7,31-7,45 (м, 6Н), 5,45 (ушир. с, 1Н), 5,10 (с, 2Н), 3,82 (с, ЗН), 3,65 (м, 2Н), 2,94 (м, 2Н) (300 МГц, СОСІ») 6 9,14 (д, 92 Гу, 1Н), 8,70 (дд, 9-2, сірувато-біла 5 Гц, 1Н), 8,28 (дт, 9-2, 8 31 напівтверда 412,06 Гц, 1Н), 7,31-7,45 (м, 6Н), речовина 5,14 (ушир. с, 2Н), 3,67- 3,87 (м, 5Н), 2,85-3,08 (м,
Бін (300 МГц, СОСІз) 6 9,13 (м, 1Н), 8,69 (дд, 1Н, 9-2, 5 в пт, т (ВЕЛИ рідина ЗН), 3,50 (д, 1Н, 9-13 Гу), 2,81 (д, 1Н, 9-13 Гу), 2,78 (с, ЗН), 1,83 (с, ЗН), 1,64 (с, ЗН) (300 МГц, СОСіІз) 5 9,14 (ушир. с, 1Н), 8,70 (ушир. с. с, 1Н), 8,29 (м, 1Н), 7,43
З білі кристали 355 (м, 1Н), 3,98 (с, ЗН), 3,64 (с, 2Н), 3,09 (с, ЗН), 2,78 (с, ЗН), 1,74 (с, 6Н) жовтувато- 34 коричневий 121-123 236,04 порошок блідо-жовтий порошкова (300 МГц, СОСІ») 6 10,48 (ушир. с, 1Н), 9,14 (ушир. о. с, 1Н), 8,72 (м, 1Н), 8,27 36 білий порошок 341,18 (м, 1Н), 7,45 (м, 1Н), 3,65 (с, 2Н), 2,99 (с, ЗН), 1,69 (с, 6Н) (300 МГц, СОСІз) 5 9,14 (ушир. с, 1Н), 8,71 (ушир. . с, 1Н), 8,29 (д, 9-8 Гц, 1Н), 37 Олідо жовта 340,99. 7,42 (ушир. с, 1Н), 3,79- 4,01 (м, 5Н), 3,16 (дд, 9-3, 13 Гу тн), 2,96 (с, ЗН), 1,43 (д, 9-7 Гц, ЗН) жовтувато- 38 ориневтня | 98000
Таблиця 2
Аналітичні дані вн ІЧ (КВг о вигляд . 4 МС ті/л) плівка) см
МІНИ сіісьни ТТЯ НИ МОСС НОЯ піна |білиипорошок |1983201| Й Й.-/ИЯЙКЮСЮСИКЮКЩЮЄЮЄЇЇ 403 | ИЙ жовтувато- 1 коричневий 110-112 264,1 порошок (300 МГц, СОСіз) 5 912 (ушир. с, 1Н), 8,70 (д, 9-4
Гц, 1Н), 8,29 (дт, уУ-2, 8 Гц, й . 1Н), 7,43 (дд, 9-8, 5 Гу, 42 біла піна 379,19 ІН), 4,21 (д, 9-15 Гц, 1), 3,97 (с, ЗН), 3,69 (д, 9-15
Гц, 1Н), 3,53 (с, ЗН), 1,92 (с, ЗН), 1,63 (с, ЗН) біла тверда з шен Пет, | 81000001 жовтувато- 44 коричневий 144-147 321,03 порошок |білийпорошок )|166-4686| - ' | 337 46 |білийпорошок |208-212| - | з жовта аморфна 48 тверда 114-121 320,1 речовина
ШЕУ стіни хі ННЯ НЕСТИ НОЯ кристали |білийпорошок )|126-428| | зіме | 77 151 |білийпорошок )|170-172| - | 937 52 |білиипорошок |198-3200| | з (300 МГу, СОСІ») 5 8,98 (д, 9-2 Гу, 1Н), 8,75 (дд, 9-2, жовта 5 Гц, 1Н), 7,99 (дт, У-2, 8 53 масляниста 351,23 Гц, ТН), 7,46 (дд, 9-5, 8 Гц, рідина 1Н), 3,32 (с, ЗН), 3,11 (с, 2Н), 2,12 (с, ЗН), 1,96-2,11 (м, 4Н), 0,84 (т, 9-7 Гц, 6Н) (300 МГц, СОСіз) 5 8,89 (ушир. с, 1Н), 8,64 (ушир. й 282(М- | с, 1), 7,97 (дт, 9-2, 8 Гц, 54 жовта плівка Ме) ІН), 7,37 (дд, 4-5, 8 ГЦ, 1Н), 5,12 (с, 2Н), 3,14 (с,
ЗН), 2,32 (с, ЗН) сірувато-білий воша 6м сірувато-білий ве лошат бо
Таблиця 2
Аналітичні дані ния ІЧ (КВг
Спарука Зовнішній та сс) тонка МС (ЕСІ "НН ЯМР о вигляд . 4 МС т/г) плівка) см (300 МГц, СОСІ») 6 9,15 (д, у-2 Гу, 1Н), 8,70 (дд, 9-2,
Гц, 1Н), 8,28 (дт, 9-2, 8 жовта
Гц, 1Н), 7,42 (дд, У-5, 8 Гц, щі масриниста 385 Ін), 71-78 (м, 5Н), 3,52-3,61 (м, 4Н), 2,98-3,07 (м, ЗН), 2,82 (дд, 9-5, 13
Гу, 1Н), 2,13 (с, ЗН жовтувато- 58 коричнева 117-120 357,18 плівка коричневий Й (300 МГц, СОС») 5 8,96 (с, 1Н), 8,92 (д, 9-5 Гц, 1Н), жовта плівка 363 7,71 (д, 9-5 Гу, 1Н), 3,90 (с, ЗН), 2,90-3,05 (м, 4Н), 2,20 (с, ЗН) (300 МГц, СОС») 5 8,95 (с, 1Н), 8,92 (д, 9-5 Гц, 1Н), : 7,71 (д, 9-5 Гу, 1Н), 3,93 61 жовта плівка 375 (с, ЗН), 3,74 (с, ЗН), 3,04 (т, 9-7 Гц, 2Н), 2,83 (т, 9-7
Гу, 2Н жовтувато- 62 коричневий 137-140 328,9 порошок сірувато-білий Й сірувато-білий Й сірувато-білий Й жовтувато- коричневий 99-102 296 порошок жовтувата 67 тверда 1674 329 речовина сірувато-білий Й (300 МГц, СОС») 5 9,29 (с, блідо-жовта 323 94 1Н), 9,27 (с, 2Н), 4,00 (с, плівка ' ЗН), 2,98 (с, 2Н), 2,18 (с,
ЗН), 1,57 (с, 6Н жовта тверда Й жовта тверда Й жовта тверда
Таблиця 2
Аналітичні дані вн ІЧ (КВг
Спарука Зовнішній та сс) тонка МС (ЕСІ "НН ЯМР о вигляд й 4 МС т/г) плівка) см жовта 73 масляниста 340,44 рідина темна 74 масляниста 336,48 рідина жовта тверда Й біла тверда біла тверда жовтувата 78 тверда 104-106 329,1 речовина біла тверда біла тверда жовтувато- коричнева Й 81 тверда 74-76 326,41 речовина безколірна світло- коричнева Й 84 тверда 145-147 374,46 речовина жовта тверда Й коричневий некристалічний 1478 3441 матеріал (СОСІз, 400 МГу) 6 м. ч. 8,90 (ушир. с, 1Н), 8,55 87 біла тверда 283 1 (ушир. с, 1Н), 8,05 (ддд, речовина ' 98,9, 2,6, 1,6 Гц, 1Н), 4,42 (кв, 9У-7,1 ГЦ, 2Н), 3,73 (с,
ЗН), 1,43 (т, 9-74 Гц, ЗН тверда речовина Й 88 бежевого 109-111 1665 352,1 кольору
Таблиця 2
Аналітичні дані пише ІЧ (КВг
Спарука Зовнішній та сс) тонка МС (ЕСІ "НН ЯМР о вигляд . 4 МС ті/л) плівка) см (СОСІз, 400 МГу) 6 м. ч. 11,17 (ушир., 1Н), 9,02 (т, 91,6 ГЦ, 7), 8,43 (д, тверда У-2,8 Гу, 1Н), 8,11 (ддд, речовина Й 99,8, 2,8, 1,8 Гц, 1Н), 3,87 бежевого 154-157 356,2 | (д уе29 Гц, ІН), 3,48 (с, кольору ЗН), 3,47 (д, У-2,9 Гц, 1Н), 2,99 (д, 912,7 Гц, 1Н), 2,18 (д, 9У-136 Гц, 1), 2,20 (с, ЗН), 1,41 (с, ЗН) біла тверда біла тверда жовта тверда жовта тверда Й воскоподібна 94 біла тверда 43-46 1667 336,52 речовина речовина (СОСІз, 300 МГу) 6 м. ч. жовтувато- . Й 8,84 (ушир. с, 2Н), 7,86 (м, пок 1527154 1667 2Н), 3,88 (с, ЗН), 2,91-3,06 й (м, 4Н), 2,20 (с, ЗН) коричневий Й (400 МГц, СОСІ») 6 9,16 (д, 91,5 ГЦ, 7), 8,70 (д, 93,5 ГЦ, 1), 8,28 (дт, 9УЕ7,9, 2,0 Гц, 71), 7,42 (ддд, 9-8,0, 4,8, 0,6 Гу, жовта смола 1666, 1436 3341 1Н), 4,31 (д, 4-6,9 ГЦ, 2Н), 3,11-3,03 (м, 2Н), 3,01-2,92 (м, 2Н), 2,20 (с, ЗН), 1,37- 1,26 (м, 1Н), 0,67-0,61 (м, 2Н), 0,61-0,55 (м, 2Н)
Таблиця З
Дані біологічних тестів : АРШОЮ | МУХОРЕ | ВЕМІТА АРНІВО | МУХИРЕ ВЕМІТА
Ш
' 200 я | 200 зма | 200 «лан МОЮ зепо 200 ел 200, чн
Таблиця З
Дані біологічних тестів
АРНОО | МУДОРЕ | ВЕМІТА АРШОСО | МУТОЮРЕ ВЕМІТА
Спозука Ї ж кзктральсу зе яв ОЇ ж коктропь ді СпелуУкя фо кочтропьсй З Зепомтролеєй ОБ З контроль ФВ пл шли Ши НІСЯН вл нин ли шли вл лине ШИ
Гетт лили лІ шли ся ли шли ПОС КН Пс ЕН ПОН НОСА рою пол ни нки НК ол и НИ ПОН ПЕНЯ ПЕНЯ ПОБНЯ ПЕСНИ НОЯ ня нки ни ОН вл нклЕшлІ шли
І
Таблиця З
Дані біологічних тестів
АРНІСО З МУМИРЕ | ВЕМІТА
Сполука Зо хонтроль я у чо милують сх з контропь 28 " 200 чек» М члялн 200. чамлх я сни ШлИ ШЛЯ от по и НС НОЯ п шли НС МИС т
Таблиця 4
Оціночна таблиця МУ2ОРЕ, АРНІСО і ВЕМІТА 95 Контроль (або Смертність) 80-100
Більше 0 - менше 80 в'
Немає помітної активності при визначенні даного типу біологічної активності

Claims (3)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Сполука за формулою 1: МА-М к4 яю Кз ; формула 1 де Р10 являє собою КІ
Кк. І - зо ВВ М во. К1 вибирають з Н, НЕ, СІ, Вг, І або заміщеного або незаміщеного С:і-Свалкілу, де кожний вказаний КІ, який є заміщеним, має один або більше замісників, вибраних з НЕ, Сі, Вг або І; К2 являє собою Н, Е, СІ, Вг, І або заміщений або незаміщений С.-Свалкіл,
де кожний вказаний К2, який є заміщеним, має один або більше замісників, вибраних з НЕ, Сі, Вг або І; ЕЗ являє собою Н або заміщений або незаміщений С:-Свалкіл; Р4 являє собою 0, 5; Коб являє собою (С1-Свалкіл)3(О)п(С1-Стгалкіл) або (С1-Сігалкіл)О(С1-Сігалкіл), К7 являє собою Н, Е, СІ, Вг, І або заміщений або незаміщений С.-Свалкіл, де кожний вказаний К7, який є заміщеним, має один або більше замісників, вибраних з НЕ, Сі, Вг або І; К8 являє собою Н, Е, СІ, Вг або І, або заміщений або незаміщений С.:-Свалкіл, де кожний вказаний МК8, який є заміщеним, має один або більше замісників, вибраних з НЕ, Сі, Вг або і п являє собою (кожний незалежно) 0, 1 або 2.
2. Сполука за п. 1, що має одну з наступних структур: сполука Ме структура М- тщт- М (6) / Де хи -ьк М 1 сн, З сн, (в) М--4а- М 2 м І 5 М М сн. її. сн, М- -ЬОО- М (6) / Де хи -ьк З М сн, ї сн, (в) М-- М - 4 хи З 4 М / | 5 М сн, ре сн не З М- -6 М (6) / Де хи м-н М сн, 5 тен,
- З о СНАХ сн, їх сн. - т в) доші що ї сн, ою МАМ ура Ин З 13 -к Оу і, вн, М -я Ї рак 5 З 17 Ух шен р бн, Сн» М о М тен 5 З й Й ди ! - сн. М Ж Х и- че 8 хх Бк Го - сн, М ОО чи 8 24 ех МАУ З І не сн, - сн, М НО ии 8 28 й: Ат - сн. М
М--мМ Й / р ХХ об-сн, 29 Ух ж ря сн, М (в) М-Мм АН» 32 Ех в М їй М нс сн, М сн, (в) /Х 5 -кк 33 хх де Ці о М нс сн, М сн, (в) д ча з но Й сут й сн, М сн, (6) М--М ЩХ р 67 ЇЇ 5 Її Ці -д СН» А М сн,
3. Спосіб боротьби з сільськогосподарськими шкідниками, що включає нанесення сполуки за п. 1 на поверхню в кількості, достатній для боротьби з такими сільськогосподарськими шкідниками.
UAA201303920A 2010-08-31 2011-08-29 Пестицидні композиції UA112761C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US37852810P 2010-08-31 2010-08-31
PCT/US2011/049475 WO2012030681A1 (en) 2010-08-31 2011-08-29 Pesticidal compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA112761C2 true UA112761C2 (uk) 2016-10-25

Family

ID=45698041

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201303920A UA112761C2 (uk) 2010-08-31 2011-08-29 Пестицидні композиції

Country Status (18)

Country Link
US (2) US8604211B2 (uk)
EP (1) EP2611299A4 (uk)
JP (1) JP6100687B2 (uk)
KR (1) KR101802004B1 (uk)
CN (1) CN103188936B (uk)
AP (1) AP3445A (uk)
AR (1) AR082788A1 (uk)
BR (1) BR112013004920B1 (uk)
CA (1) CA2808234A1 (uk)
CL (1) CL2013000567A1 (uk)
CO (1) CO6680675A2 (uk)
IL (1) IL224904A (uk)
MA (1) MA34590B1 (uk)
MX (1) MX345514B (uk)
NZ (1) NZ606849A (uk)
RU (1) RU2606641C2 (uk)
UA (1) UA112761C2 (uk)
WO (1) WO2012030681A1 (uk)

Families Citing this family (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
UA107791C2 (en) 2009-05-05 2015-02-25 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions
KR101802004B1 (ko) 2010-08-31 2017-11-27 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 살충제 조성물
MX355782B (es) 2010-11-03 2018-04-30 Dow Agrosciences Llc Composiciones pesticidas y procesos relacionados a las mismas.
CN106165684B (zh) 2011-06-24 2019-06-14 陶氏益农公司 杀虫组合物及其相关方法
CA2840291A1 (en) 2011-07-15 2013-01-24 Basf Se Pesticidal methods using substituted 3-pyridyl thiazole compounds and derivatives for combating animal pests i
MX355431B (es) 2011-10-26 2018-04-18 Dow Agrosciences Llc Composiciones plaguicidas y procesos relacionados con dichas composiciones.
US9282739B2 (en) 2012-04-27 2016-03-15 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and processes related thereto
BR112014026746A2 (pt) 2012-04-27 2017-06-27 Dow Agrosciences Llc composições pesticidas e processos relacionados com as mesmas
US9708288B2 (en) 2012-04-27 2017-07-18 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and processes related thereto
CN104640442A (zh) 2012-06-14 2015-05-20 巴斯夫欧洲公司 使用取代3-吡啶基噻唑化合物和衍生物防除动物有害物的灭害方法
WO2014060381A1 (de) 2012-10-18 2014-04-24 Bayer Cropscience Ag Heterocyclische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
RU2667788C2 (ru) 2012-12-19 2018-09-24 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи Пестицидные композиции и связанные с ними способы
ES2667578T3 (es) 2012-12-19 2018-05-11 Dow Agrosciences Llc Composiciones pesticidas y métodos relacionados con las mismas
KR20150098239A (ko) 2012-12-19 2015-08-27 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 살충 조성물 및 그와 관련된 방법
WO2014100163A1 (en) * 2012-12-19 2014-06-26 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and processes related thereto
AU2013376888B2 (en) 2012-12-19 2016-12-22 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and processes related thereto
BR112015015503A2 (pt) 2012-12-27 2017-07-11 Basf Se composto substituído, composição veterinária, utilização de um composto, método para o controle de pragas de invertebrados e para o tratamento ou proteção de um animal e material de propagação do vegetal
MX2016000258A (es) 2013-07-10 2016-04-28 Bayer Pharma AG Bencil-1h-pirazolo[3,4-b]piridinas y su uso.
TW201534217A (zh) * 2013-07-11 2015-09-16 Agrofresh Inc 顆粒配方之方法及組成物
CA2925953C (en) 2013-10-17 2021-11-02 Dow Agrosciences Llc Processes for the preparation of pesticidal compounds
EP3057431A4 (en) 2013-10-17 2017-04-05 Dow AgroSciences LLC Processes for the preparation of pesticidal compounds
KR20160074542A (ko) 2013-10-17 2016-06-28 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 살충성 화합물의 제조 방법
CN105636444B (zh) 2013-10-17 2018-04-27 美国陶氏益农公司 制备杀虫化合物的方法
CN105636440A (zh) 2013-10-17 2016-06-01 美国陶氏益农公司 制备杀虫化合物的方法
KR20160074540A (ko) 2013-10-17 2016-06-28 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 살충성 화합물의 제조 방법
MX2016004942A (es) 2013-10-17 2016-06-28 Dow Agrosciences Llc Procesos para la preparacion de compuestos plaguicidas.
KR20160074635A (ko) 2013-10-22 2016-06-28 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 상승작용적 살충 조성물 및 관련 방법
NZ719749A (en) 2013-10-22 2017-10-27 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and related methods
EP3071036A4 (en) 2013-10-22 2017-08-23 Dow AgroSciences LLC Pesticidal compositions and related methods
KR20160074633A (ko) 2013-10-22 2016-06-28 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 상승작용적 살충 조성물 및 관련 방법
KR102286233B1 (ko) 2013-10-22 2021-08-06 코르테바 애그리사이언스 엘엘씨 살충 조성물 및 관련 방법
MX2016005326A (es) 2013-10-22 2016-08-08 Dow Agrosciences Llc Composiciones pesticidas sinergicas y metodos relacionados.
AU2014340407B2 (en) 2013-10-22 2017-05-04 Dow Agrosciences Llc Synergistic pesticidal compositions and related methods
WO2015061145A1 (en) 2013-10-22 2015-04-30 Dow Agrosciences Llc Synergistic pesticidal compositions and related methods
US9801376B2 (en) 2013-10-22 2017-10-31 Dow Agrosciences Llc Synergistic pesticidal compositions and related methods
AR098101A1 (es) 2013-10-22 2016-05-04 Dow Agrosciences Llc Composiciones plaguicidas y métodos relacionados
CA2926444A1 (en) 2013-10-22 2015-04-30 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and related methods
RU2016119576A (ru) 2013-10-22 2017-11-28 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи Синергетические пестицидные композиции и связанные с ними способы
AR098092A1 (es) 2013-10-22 2016-05-04 Dow Agrosciences Llc Composiciones plaguicidas sinérgicas y los métodos relacionados
RU2656889C2 (ru) 2013-10-22 2018-06-07 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи Пестицидные композиции и соответствующие способы
MX2016005305A (es) 2013-10-22 2017-03-01 Dow Agrosciences Llc Composiciones pesticidas sinergicas y metodos relacionados.
WO2015061149A1 (en) 2013-10-22 2015-04-30 Dow Agrosciences Llc Synergistic pesticidal compositions and related methods
CN105828611A (zh) 2013-10-22 2016-08-03 美国陶氏益农公司 协同杀虫组合物和相关方法
TWI667224B (zh) 2014-06-09 2019-08-01 美商陶氏農業科學公司 殺蟲組成物及與其相關之方法
EP3174856A4 (en) 2014-07-31 2018-01-10 Dow AgroSciences LLC Process for the preparation of 3-(3-chloro-1h-pyrazol-1-yl)pyridine
CA2954631A1 (en) 2014-07-31 2016-02-04 Dow Agrosciences Llc Process for the preparation of 3-(3-chloro-1h-pyrazol-1-yl)pyridine
US9029556B1 (en) 2014-07-31 2015-05-12 Dow Argosciences Llc Process for the preparation of 3-(3-chloro-1H-pyrazol-1-yl)pyridine
WO2016028328A1 (en) 2014-08-19 2016-02-25 Dow Agrosciences Llc Process for the preparation of 3-(3-chloro-1h-pyrazol-1-yl)pyridine
KR20170058388A (ko) 2014-09-12 2017-05-26 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 3-(3-클로로-1h-피라졸-1-일)피리딘의 제조 방법
KR101708325B1 (ko) * 2015-04-06 2017-02-20 전남대학교산학협력단 식물기생선충에 대해 살선충 활성을 가지는 아스퍼질러스 나이거 f22 균주 및 이의 용도
CN105181873B (zh) * 2015-10-10 2016-10-05 浙江中一检测研究院股份有限公司 一种土壤中硫双威的简便测定方法
AU2017212303B2 (en) 2016-01-25 2019-09-12 Corteva Agriscience Llc Molecules having pesticidal utility, and intermediates, compositions, and processes, related thereto
CN110139853B (zh) 2016-12-29 2023-06-16 美国陶氏益农公司 用于制备杀有害生物化合物的方法
WO2018125817A1 (en) 2016-12-29 2018-07-05 Dow Agrosciences Llc Processes for the preparation of pesticidal compounds
TWI780112B (zh) 2017-03-31 2022-10-11 美商科迪華農業科技有限責任公司 具有殺蟲效用之分子，及其相關之中間物、組成物暨方法
CN109439769A (zh) * 2018-12-03 2019-03-08 广东生态工程职业学院 一种快速检测肾形肾状线虫的环介导等温扩增引物及其应用
CN112300091B (zh) * 2020-11-25 2022-05-31 湖北文理学院 一种二唑类杂环化合物及其制备方法与应用

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GR65893B (uk) * 1976-02-09 1980-12-01 Lilly Co Eli
US4097263A (en) * 1976-11-22 1978-06-27 Gulf Oil Corporation 5-Acylamino-1,3,4-thiadiazole-2-sulfonamides and use as herbicides
US4273574A (en) * 1980-08-14 1981-06-16 Gulf Oil Corporation 2-[3-(4-Chlorophenoxy)propylthio]-5-(1,3,3-trimethylureido)-1,3,4-thiadiazole and use as a post-emergent herbicide
EP0116515B1 (de) * 1983-01-19 1988-09-21 Ciba-Geigy Ag Schädlingsbekämpfungsmittel
DE19725450A1 (de) * 1997-06-16 1998-12-17 Hoechst Schering Agrevo Gmbh 4-Haloalkyl-3-heterocyclylpyridine und 4-Haloalkyl-5-heterocyclylpyrimidine, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
WO2009045761A1 (en) * 2007-09-28 2009-04-09 Absolute Science, Inc. Compounds and methods for treating zinc matrix metalloprotease dependent diseases
WO2009086303A2 (en) * 2007-12-21 2009-07-09 University Of Rochester Method for altering the lifespan of eukaryotic organisms
EP2725021A1 (de) * 2008-06-13 2014-04-30 Bayer CropScience AG Neue heteroaromatische Thioamide als Schädlingsbekämpfungsmittel
EP2586311B1 (de) * 2008-07-17 2016-12-14 Bayer CropScience AG Heterocyclische Verbindungen als Schädlingsbekämpfungsmittel
EP2177521A1 (en) * 2008-10-14 2010-04-21 Almirall, S.A. New 2-Amidothiadiazole Derivatives
EP2375896A4 (en) * 2008-11-21 2012-07-18 Glaxosmithkline Llc CHEMICAL PROCESS
CN101723943B (zh) * 2009-11-24 2012-02-01 南京工业大学 1,3,4-噻二唑基氟尿嘧啶类化合物及其制备方法和应用
KR101802004B1 (ko) 2010-08-31 2017-11-27 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 살충제 조성물
WO2012061288A1 (en) * 2010-11-03 2012-05-10 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and processes related thereto
MX355782B (es) * 2010-11-03 2018-04-30 Dow Agrosciences Llc Composiciones pesticidas y procesos relacionados a las mismas.

Also Published As

Publication number Publication date
CN103188936B (zh) 2016-04-20
BR112013004920B1 (pt) 2018-02-14
WO2012030681A1 (en) 2012-03-08
US8604211B2 (en) 2013-12-10
CO6680675A2 (es) 2013-05-31
US20140057785A1 (en) 2014-02-27
CN103188936A (zh) 2013-07-03
US8912338B2 (en) 2014-12-16
AU2011296266B2 (en) 2014-02-27
AR082788A1 (es) 2013-01-09
EP2611299A4 (en) 2014-09-10
JP2013538216A (ja) 2013-10-10
MX2013002417A (es) 2013-04-05
NZ606849A (en) 2014-08-29
BR112013004920A2 (pt) 2016-05-03
AP2013006786A0 (en) 2013-04-30
AU2011296266A1 (en) 2013-03-07
RU2013114351A (ru) 2014-10-10
KR101802004B1 (ko) 2017-11-27
MA34590B1 (fr) 2013-10-02
RU2606641C2 (ru) 2017-01-10
US20120053146A1 (en) 2012-03-01
EP2611299A1 (en) 2013-07-10
CL2013000567A1 (es) 2014-03-28
IL224904A (en) 2017-05-29
KR20130097770A (ko) 2013-09-03
AP3445A (en) 2015-10-31
MX345514B (es) 2017-02-02
CA2808234A1 (en) 2012-03-08
JP6100687B2 (ja) 2017-03-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA112761C2 (uk) Пестицидні композиції
CN108812681B (zh) 杀虫组合物和与其相关的方法
JP7241509B2 (ja) 殺真菌剤としての３－アルキル－５－フルオロ－４置換イミノ－３，４－ジヒドロピリミジン－２（１ｈ）－オン誘導体
UA110035C2 (xx) Пестицидні композиції
CN103619171B (zh) 杀虫组合物和与其相关的方法
CN107573295B (zh) 具有一定农药效用的分子和中间体、组合物及其相关方法
JP6027128B2 (ja) 有害生物防除組成物およびそれに関連した方法
CN103491782B (zh) 杀虫组合物及其相关方法
CN107072206B (zh) 杀虫组合物及相关方法
CN105732579A (zh) 杀虫组合物和与其相关的方法
EA022289B1 (ru) Производные n1-сульфонил-5-фторпиримидинона
JP2014532646A (ja) 有害生物防除性組成物及びそれに関連する方法
KR102555133B1 (ko) 줄뿌림 작물에서의 식물병원 진균 방제를 위한 살진균제로서의 비고리형 피콜린아미드 화합물의 용도
CN106535637B (zh) 具有某些杀虫效用的分子、以及与其相关的中间体、组合物、和方法
EA022487B1 (ru) Птеридины, полезные в качестве агрохимикатов и продуктов для здоровья животных
UA126308C2 (uk) Сполуки, які характеризуються пестицидною дією, композиції та спосіб контролю шкідників, пов&#39;язані з ними
US20160302412A1 (en) Uses of salicylic acid
CN105828608A (zh) 杀虫组合物和与其相关的方法
CN105658059A (zh) 杀虫组合物和与其相关的方法
CN108137489A (zh) 具有杀虫效用的分子，以及与其相关的中间体、组合物和方法
JP2023022261A (ja) 野菜における植物病原性真菌を制御するための殺真菌剤としての非環式ピコリンアミド化合物の使用
JP2023017843A (ja) 果樹園、ブドウ園、およびプランテーション作物における植物病原性真菌を制御するための殺真菌剤としての非環式ピコリンアミド化合物の使用
CN105682461A (zh) 杀虫组合物和与其相关的方法
JP2015535525A (ja) 有害生物防除作用をもつピリミジン化合物
JP7112429B2 (ja) 芝草上の真菌疾患に対する殺菌剤としての非環式ピコリンアミド化合物の使用